JP4098487B2 - Optical information recording medium - Google Patents

Description

【００１１】
式中、Ａは置換基を有してもよいアリール環又は置換基を有してもよいヘテロアリール環を表し、Ｒはアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。
【００１２】
更に、記録層に含有される１−アシル−２−ヒドロキシ芳香族化合物が、下記一般式（Ｉ−Ａ）で表される化合物であることが好ましい。
【００１３】
【化２】

【００１４】
式中、Ｒ¹¹及びＲ¹²はそれぞれ独立に炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜１５のアラルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基、炭素原子数１〜１０のヘテロ環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数０〜３２のアミノ基、炭素原子数２〜２１のアシル基、ヒドロキシ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基、炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、炭素原子数６〜１４のアリールチオ基、炭素原子数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素原子数６〜１４のアリールスルホニル基、炭素原子数０〜３２のカルバモイル基、炭素原子数２〜２５のアミド基、炭素原子数２〜２１のアシルオキシ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシカルボニル基又は炭素原子数７〜１５のアリールオキシカルボニル基を表し、ｍは０乃至４の整数を表し、ｎは０乃至５の整数を表し、ｍ又はｎが２以上の整数のとき、複数個のＲ¹¹同士又はＲ¹²同士は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ¹¹とＲ¹²が互いに連結して環を形成していてもよい。
【００１５】
本発明の光情報記録媒体は、記録層上に金属からなる光反射層を更に備えていることが好ましく、記録層上に記録層を保護する保護層を更に備えていることがより好ましい。また、基板の記録層が設けられている側の表面には、トラックピッチ０．２〜０．８μｍのプレグルーブが形成されていることが好ましい。
【００１６】
また、上記の光記録媒体は、波長４５０ｎｍ以下のレーザ光を照射して情報を記録及び再生することができるが、とりわけ汎用性の高い波長４０５ｎｍ付近のレーザ光を照射して情報の高密度記録及び再生を行うことが可能であり、且つ優れた記録特性を発揮することができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明の光情報記録媒体は、基板上に波長４５０ｎｍ以下のレーザ照射により情報の記録が可能な記録層を有する光情報記録媒体であって、該記録層が１−アシル−２−ヒドロキシ芳香族化合物を含有することを特徴とする。
まず、記録層に含有される１−アシル−２−ヒドロキシ芳香族化合物について説明する。１−アシル−２−ヒドロキシ芳香族化合物は、１位にアシル基を備え、２位にヒドロキシ基を備える芳香族化合物であれば特に制限はないが、本発明の１−アシル−２−ヒドロキシ芳香族化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることが好ましい。
【００１８】
【化３】

【００１９】
式中、Ａは、置換基を有してもよいアリール環又は置換基を有してもよいヘテロアリール環を表し、Ｒは、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ａ及びＲが互いに連結して環を形成していてもよい。
【００２０】
一般式（Ｉ）において、Ａで表されるアリール環として好ましいものは、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環又はフェナントレン環であり、更に好ましくはベンゼン環又はナフタレン環であり、特にベンゼン環が好ましい。
【００２１】
一般式（Ｉ）において、Ａで表されるヘテロアリール環として好ましいものは、炭素数３乃至１０の含窒素ヘテロアリール環であり、更に好ましくは炭素数４乃至８の含窒素ヘテロアリール環であり、特にピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環又はイソキノリン環が好ましい。
【００２２】
一般式（Ｉ）において、Ｒで表されるアルキル基として好ましいものは、炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１〜１６の鎖状又は環状のアルキル基であり、特に炭素数１〜１２の鎖状又は環状のアルキル基が好ましい。
【００２３】
一般式（Ｉ）において、Ｒで表されるアリール基として好ましいものは、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基又はフェナントレニル基であり、更に好ましくはフェニル基又はナフチル基であり、特にフェニル基が好ましい。
【００２４】
一般式（Ｉ）において、Ｒで表されるヘテロ環基として好ましいものは、炭素原子数１〜１０のヘテロ環基であり、更に好ましくは炭素原子数２〜９のヘテロ環基であり、特に好ましくは炭素原子数２〜５のヘテロ環基であり、ヘテロ原子として好ましいものは、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子である。
【００２５】
一般式（Ｉ）において、 Ａ及びＲは更に置換基を有していてもよく、該置換基の例としては、以下に記載のものを挙げることができる。
炭素原子数１〜２０の鎖状または環状のアルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル）、炭素原子数６〜１８のアリール基（例えば、フェニル、クロロフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、１−ナフチル）、炭素原子数７〜１８のアラルキル基（例えば、ベンジル、アニシル）、炭素原子数２〜２０のアルケニル基（例えば、ビニル、２−メチルビニル）、炭素原子数２〜２０のアルキニル基（例えば、エチニル、２−メチルエチニル、２−フェニルエチニル）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、炭素原子数２〜２０のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、サリチロイル、ピバロイル）、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メトキシ、ブトキシ、シクロヘキシルオキシ）、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ、トルオイル）、炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、ブチルチオ、ベンジルチオ、３−メトキシプロピルチオ）、炭素原子数６〜２０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ、４−クロロフェニルチオ）、炭素原子数１〜２０のアルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ブタンスルホニル）、炭素原子数６〜２０のアリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、パラトルエンスルホニル）、炭素原子数１〜１７のカルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル）、炭素原子数１〜１６のアミド基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド）、炭素原子数２〜１０のアシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ）、炭素原子数２〜１０のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、５もしくは６員のヘテロ環基（例えば、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリルなどの芳香族ヘテロ環、ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピラン環、チオピラン環、ジオキサン環、ジチオラン環などのヘテロ環）。
【００２６】
一般式（Ｉ）において、 Ａ及びＲの置換基として好ましいものは、炭素原子数１〜１６の鎖状又は環状のアルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基、炭素原子数７〜１５のアラルキル基、炭素原子数１〜１６のアルコキシ基、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数２〜１７のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１〜１０のカルバモイル基、炭素数１〜１０のアミド基であり、中でも好ましいものは、炭素原子数１〜１０の鎖状又は環状のアルキル基、炭素原子数７〜１３のアラルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、塩素原子、炭素原子数２〜１１のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１〜７のカルバモイル基、炭素数１〜８のアミド基であり、特に好ましいものは、炭素原子数３〜１０の鎖状分岐又は環状のアルキル基、炭素原子数７〜１１のアラルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数３〜９のアルコキシカルボニル基、フェニル及び塩素原子である。
【００２７】
更に、記録層に含有される１−アシル−２−ヒドロキシ芳香族化合物が、下記一般式（Ｉ−Ａ）で表される化合物であることが好ましい。
【００２８】
【化４】

【００２９】
式中、Ｒ¹¹及びＲ¹²はそれぞれ独立に炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜１５のアラルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基、炭素原子数１〜１０のヘテロ環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数０〜３２のアミノ基、炭素原子数２〜２１のアシル基、ヒドロキシ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基、炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基、炭素原子数６〜１４のアリールチオ基、炭素原子数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素原子数６〜１４のアリールスルホニル基、炭素原子数０〜３２のカルバモイル基、炭素原子数２〜２５のアミド基、炭素原子数２〜２１のアシルオキシ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシカルボニル基、又は炭素原子数７〜１５のアリールオキシカルボニル基を表し、ｍは０乃至４の整数を表し、ｎは０乃至５の整数を表し、ｍ又はｎが２以上の整数のとき、複数個のＲ¹¹同士又はＲ¹²同士は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ¹¹とＲ¹²が互いに連結して環を形成していてもよい。
【００３０】
一般式（Ｉ−Ａ）において、 Ｒ¹¹及びＲ¹²は更に置換基を有していてもよく、その置換基の例及びその好ましいものは、一般式（Ｉ）におけるＡ及びＲの場合と同様である。
【００３１】
一般式（Ｉ−Ａ）において、ｍは０乃至２が好ましく、特に１又は２が好ましい。また、一般式（Ｉ−Ａ）において、ｎは０又は３が好ましく、特に０乃至２が好ましい。
【００３２】
一般式（Ｉ−Ａ）で表される化合物は、特に下記一般式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物であることが好ましい。
【００３３】
【化５】

【００３４】
式中、Ｒ²¹及びＲ²²はそれぞれ独立に炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜１５のアラルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基、炭素原子数１〜１０のヘテロ環基、炭素原子数２〜２１のアシル基、炭素原子数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素原子数６〜１４のアリールスルホニル基、炭素原子数０〜３２のカルバモイル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素原子数７〜１５のアリールオキシカルボニル基を表す。
【００３５】
一般式（Ｉ−Ｂ）において、 Ｒ²¹及びＲ²²として好ましいものは、炭素原子数１〜１６のアルキル基、炭素原子数７〜１５のアラルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基であり、更に好ましくは、炭素原子数１〜１２のアルキル基又は炭素原子数６〜１０のアリール基であり、特に炭素原子数１〜１０のアルキル基又はフェニルが好ましい。
【００３６】
一般式（Ｉ−Ｂ）において、Ｒ²¹及びＲ²²は更に置換基を有していてもよく、置換基の例及びその好ましいものは、一般式（Ｉ）のＡ及びＲの置換基の場合と同様である。
【００３７】
上記の一般式（Ｉ）、（Ｉ−Ａ）及び（Ｉ−Ｂ）のいずれかで表される化合物は、任意の位置で結合して多量体を形成していてもよく、この場合の各単位は互いに同一でも異なっていてもよい。また、上記化合物は、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコール、セルロース等のポリマー鎖に結合していてもよい。
【００３８】
本発明の光情報記録媒体の記録層には、上記一般式（Ｉ）で表される１−アシル−２−ヒドロキシ芳香族化合物のうち特定の化合物を単独で使用してもよく、構造の異なる化合物を複数種混合して使用してもよい。安定した記録特性を得るためには、特定の化合物を単独で使用するのが好ましい。
【００３９】
以下に、本発明で用いられる１−アシル−２−ヒドロキシ芳香族化合物の好ましい具体例を挙げるが、１−アシル−２−ヒドロキシ芳香族化合物はこれらに限定されるものではない。
【００４０】
【化６】

【００４１】
【化７】

【００４２】
【化８】

【００４３】
【化９】

【００４４】
【化１０】

【００４５】
【化１１】

【００４６】
本発明に用いられる１−アシル−２−ヒドロキシ芳香族化合物は、例えば、‘Evolution of Modern Sunscreen Chemicals, in Sunscreens-Development, Evaluation, and Regulatory Aspects, 2nd Ed’(N.J.Lowe, N.A.Shaath,and M.A.Pathak,eds.),Marcel Dekker,New York(1997)、欧州特許ＥＰ５２１８２３Ａ、特開昭５３−７５１８６号公報等に記載の方法、これらに引用されている文献に記載の方法もしくはこれらに類似の方法により合成することができる。
【００４７】
次に、本発明の光情報記録媒体の構造について説明する。上記の通り、本発明の光情報記録媒体は、基板上に１−アシル−２−ヒドロキシ芳香族化合物を含有する記録層を有するものであれば、特に制限はないが、本発明の光情報記録媒体は、一定のトラックピッチのプレグルーブが形成された円盤状基板上に記録層、光反射層および保護層をこの順に有する構成、または該基板上に光反射層、記録層および保護層をこの順に有する構成であることが好ましい。なお、基板上に光反射層、記録層および保護層をこの順に形成した光情報記録媒体では、保護層側からレーザ光を照射して記録層への情報の記録及び再生を行う。また、一定のトラックピッチのプレグルーブが形成された透明な円盤状基板上に記録層及び光反射層が設けられてなる二枚の積層体が、それぞれの記録層が内側となるように接合された構成も好ましい。
【００４８】
基板上に形成されるプレグルーブは、トラッキング用溝又はアドレス信号等の情報を表す凹凸（プレグルーブ）であり、ポリカーボネートなどの樹脂材料を射出成形あるいは押出成形する際に直接基板上に前記の通り一定のトラックピッチで形成される。
【００４９】
また、プレグルーブの形成を、プレグルーブ層を設けることにより行ってもよい。プレグルーブ層の材料としては、アクリル酸のモノエステル、ジエステル、トリエステルおよびテトラエステルのうち少なくとも一種のモノマー（又はオリゴマー）と光重合開始剤との混合物を用いることができる。プレグルーブ層の形成は、例えば、まず精密に作られた母型（スタンパー）上に上記のアクリル酸エステルおよび重合開始剤からなる混合液を塗布し、さらにこの塗布液層上に基板を載せたのち、基板又は母型を介して紫外線を照射することにより塗布層を硬化させて基板と塗布層とを固着させる。次いで、基板を母型から剥離することにより得ることができる。プレグルーブ層の層厚は、一般に０．０５〜１００μｍの範囲にあり、好ましくは０．１〜５０μｍの範囲である。
【００５０】
本発明の光情報記録媒体は、波長４５０ｎｍ以下の短波長レーザ対応の光ディスクであり、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒよりも高い記録密度を達成するために、より狭いトラックピッチのプレグルーブが形成された基板を用いることが可能である。本発明の光情報記録媒体の場合、該トラックピッチは０．２〜０．８μｍの範囲にあることが好ましく、０．２〜０．５μｍの範囲にあることがより好ましく、０．２〜０．４μｍの範囲にあることが更に好ましい。プレグルーブの深さは、０．０３〜０．１８μｍの範囲にあることが好ましく、更に０．０５〜０．１５μｍの範囲にあることが好ましく、特に０．０６〜０．１μｍの範囲にあることが好ましい。
【００５１】
次に、本発明の光情報記録媒体を、円盤状基板上に記録層、光反射層、及び保護層をこの順に有する構成とした場合を例にとって、光情報記録媒体の構成をその製造工程に従い詳細に説明する。
【００５２】
本発明の光情報記録媒体の基板は、従来の光情報記録媒体の基板として用いられている各種の材料から任意に選択することができる。基板材料としては、例えばガラス、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、アモルファスポリオレフィンおよびポリエステルなどを挙げることができ、所望によりそれらを併用してもよい。なお、これらの材料はフィルム状としてまたは剛性のある基板として使うことができる。上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性および価格などの点からポリカーボネートが好ましい。
【００５３】
記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、接着力の向上および記録層の変質防止の目的で、下塗層が設けられてもよい。下塗層の材料としては例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；およびシランカップリング剤などの表面改質剤を挙げることができる。下塗層は、上記物質を適当な溶剤に溶解または分散して塗布液を調製したのち、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコートなどの塗布法により基板表面に塗布することにより形成することができる。下塗層の層厚は一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。
【００５４】
基板（または下塗層）のプレグルーブが設けられる側の表面には、上記の１−アシル−２−ヒドロキシ芳香族化合物を含有する記録層が設けられる。記録層の形成は、１−アシル−２−ヒドロキシ芳香族化合物、更に所望によりクエンチャー、結合剤などを溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基板表面に塗布して塗膜を形成したのち乾燥することにより行うことができる。塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、乳酸エチル、セロソルブアセテートなどのエステル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミドなどのアミド；メチルシクロヘキサンなどの炭化水素；ジブチルエーテル、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル；エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール；２，２，３，３−テトラフロロプロパノールなどのフッ素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類などを挙げることができる。上記溶剤は使用する１−アシル−２−ヒドロキシ芳香族化合物の溶解性を考慮して単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤滑剤など各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。
【００５５】
結合剤を使用する場合に、結合剤の例としては、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高分子物質；およびポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物などの合成有機高分子を挙げることができる。記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤の使用量は、一般に１−アシル−２−ヒドロキシ芳香族化合物に対して０．０１倍量〜５０倍量（質量比）の範囲にあり、好ましくは０．１倍量〜５倍量（質量比）の範囲にある。このようにして調製される塗布液中の１−アシル−２−ヒドロキシ芳香族化合物の濃度は、一般に０．０１〜１０質量％の範囲にあり、好ましくは０．１〜５質量％の範囲にある。
【００５６】
塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができる。記録層は単層でも重層でもよい。記録層の層厚は一般に２０〜５００ｎｍの範囲にあり、好ましくは３０〜３００ｎｍの範囲にあり、より好ましくは５０〜１００ｎｍの範囲にある。
【００５７】
記録層には、記録層の耐光性を向上させるために、種々の褪色防止剤を含有させることができる。褪色防止剤としては、一般的に一重項酸素クエンチャーが用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、既に公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用することができる。その具体例としては、特開昭５８−１７５６９３号、同５９−８１１９４号、同６０−１８３８７号、同６０−１９５８６号、同６０−１９５８７号、同６０−３５０５４号、同６０−３６１９０号、同６０−３６１９１号、同６０−４４５５４号、同６０−４４５５５号、同６０−４４３８９号、同６０−４４３９０号、同６０−５４８９２号、同６０−４７０６９号、同６３−２０９９９５号、特開平４−２５４９２号、特公平１−３８６８０号、及び同６−２６０２８号等の各公報、ドイツ特許３５０３９９号明細書、そして日本化学会誌１９９２年１０月号第１１４１頁などに記載のものを挙げることができる。好ましい一重項酸素クエンチャーの例としては、下記の一般式（II）で表される化合物を挙げることができる。
【００５８】
【化１２】

【００５９】
（但し、Ｒ³¹は置換基を有していてもよいアルキル基を表し、そしてＱ^-はアニオンを表す。）
一般式（II）において、Ｒ³¹は置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基が一般的であり、無置換の炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子（例、Ｆ，Ｃｌ）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ）、アシル基（例、アセチル、プロピオニル）、アシルオキシ基（例、アセトキシ、プロピオニルオキシ）、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、アルケニル基（例、ビニル）、アリール基（例、フェニル、ナフチル）を挙げることができる。これらの中で、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基が好ましい。Ｑ^-のアニオンの好ましい例としては、ＣｌＯ₄ ^-、ＡｓＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、及びＳｂＦ₆ ^-を挙げることができる。一般式（II）で表される化合物例を下記表１に記載する。
【００６０】
【表１】

【００６１】
前記一重項酸素クエンチャーなどの褪色防止剤の使用量は、色素の量に対して、通常０．１〜５０質量％の範囲であり、好ましくは、０．５〜４５質量％の範囲、更に好ましくは、３〜４０質量％の範囲、特に好ましくは５〜２５質量％の範囲である。
【００６２】
記録層上には、情報の再生時における反射率の向上の目的で光反射層が設けられる。光反射層の材料である光反射性物質はレーザに対する反射率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉなどの金属及び半金属あるいはステンレス鋼を挙げることができる。これらの物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組合せで、または合金として用いてもよい。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ及びステンレス鋼である。特に好ましくは、Ａｕ金属、Ａｇ金属、Ａｌ金属あるいはこれらの合金であり、最も好ましくは、Ａｇ金属、Ａｌ金属あるいはそれらの合金である。光反射層は、例えば、上記光反射性物質を蒸着、スパッタリングまたはイオンプレーティングすることにより基板もしくは記録層の上に形成することができる。光反射層の層厚は、一般的には１０〜３００ｎｍの範囲にあり、５０〜２００ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００６３】
光反射層上には、記録層などを物理的および化学的に保護する目的で保護層が設けられる。なお、ＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体の製造の場合と同様の形態、すなわち二枚の基板を記録層を内側にして張り合わせる構成をとる場合は、必ずしも保護層の付設は必要ではない。保護層に用いられる材料の例としては、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、ＭｇＦ₂、ＳｎＯ₂、Ｓｉ₃Ｎ₄等の無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等の有機物質を挙げることができる。保護層は、例えばプラスチックの押出加工で得られたフィルムを接着剤を介して反射層上にラミネートすることにより形成することができる。あるいは真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法により設けられてもよい。また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、これらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂の場合には、そのままもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによっても形成することができる。これらの塗布液中には、更に帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて添加してもよい。保護層の層厚は一般には０．１μｍ〜１ｍｍの範囲にある。
【００６４】
以上の工程により、基板上に、記録層、光反射層そして保護層が設けられた積層体を製造することができる。なお、上記では、基板上に記録層、光反射層及び保護層を積層した構成の光情報記録媒体を例にとって説明したが、記録層上に光反射層及び保護層を設けるか否かは任意である。
【００６５】
次に、本発明の光情報記録媒体を用いた情報記録方法について説明する。まず、本発明の光情報記録媒体を定線速度（ＣＤフォーマットの場合は１．２〜１．４ｍ／秒）または定角速度にて回転させながら、基板側あるいは保護層側から半導体レーザ等の光源を用いて記録用のレーザ光を照射する。このレーザ光照射により記録層がそのレーザ光を吸収して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的変化（例えば、ピットの生成）が生じてその光学的特性を変え、これによって情報が記録されると考えられる。
【００６６】
本発明においては、レーザ光源として３９０〜４５０ｎｍの範囲の発振波長を有する半導体レーザが用いられる。好ましい光源としては３９０〜４１５ｎｍの範囲の発振波長を有する青紫色半導体レーザ、中心発振波長５１５ｎｍの青緑色半導体レーザ、中心発振波長８５０ｎｍの赤外半導体レーザを光導波路型の第２高調波発生素子（ＳＨＧ素子）を使って半分の波長にした中心発振波長４２５ｎｍの青紫色ＳＨＧレーザを挙げることができる。中でも記録密度の点で青紫色半導体またはＳＨＧレーザを用いることが特に好ましい。上記のように記録された情報の再生は、本発明の光情報記録媒体を上記と同一の定線速度で回転させながら再生用のレーザ光を基板側あるいは保護層側から照射して、その反射光を検出することにより行うことができる。
【００６７】
【実施例】
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００６８】
［実施例１］
例示化合物（１）をジブチルエーテルに溶解し、記録層形成用塗布液（濃度：１質量％）を得た。この塗布液を表面にスパイラル状のプレグルーブ（トラックピッチ：０．４μｍ、グルーブ幅：０．２μｍ、グルーブの深さ：０．０８μｍ）が射出成形により形成されたポリカーボネート基板（直径：１２０ｍｍ、厚さ：０．６ｍｍ）のそのプレグルーブ側の表面にスピンコート法により塗布し、記録層（厚さ（プレグルーブ内）：約８０ｎｍ）を形成した。
次に、記録層上に銀をスパッタして厚さ約１００ｎｍの光反射層を形成した。更に、光反射層上にＵＶ硬化性樹脂（ＳＤ３１８、大日本インキ化学工業（株）製）を塗布し、紫外線を照射して硬化させ、層厚７μｍの保護層を形成した。
以上の工程により本発明に従う光ディスクを得た。
【００６９】
[実施例２]〜[実施例８]
例示化合物（１）を表２に示す例示化合物に代えた（使用量は変更なし）こと以外は実施例１と同様にして、本発明に従う光ディスクを作製した。
【００７０】
[比較例１]〜[比較例４]
例示化合物（１）を下記に示す比較用色素化合物（Ａ）〜（Ｄ）（使用量は変更なし）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、比較用の光ディスクを作製した。
【００７１】
【化１３】

【００７２】
［光ディスクとしての評価］
作製した光ディスクに線速度３．５ｍ／秒で１４Ｔ−ＥＦＭ信号を発振波長４０５ｎｍの青紫色半導体レーザを用いて記録したのち、記録した信号を再生した。最適パワーでの変調度、グルーブ反射率、及び感度を測定した。記録可能性の確認および記録特性評価は、パルステック社製「ＤＤＵ１０００」を用いて行った。評価結果を下記表２に示す。
【００７３】
【表２】

【００７４】
表２の結果から、本発明の特徴とする１−アシル−２−ヒドロキシ芳香族化合物を含有する記録層を有する光ディスク（実施例１〜８）は、上記青紫色半導体レーザからのレーザ光に対して６０％以上と高い反射率を示し、かつ５５％以上の高い変調度を与え、しかも記録感度が７．８ｍＷ以下と高感度であることがわかる。従って、本発明に従い１−アシル−２−ヒドロキシ芳香族化合物を記録物質として記録層に含有することで、短波長レーザ光に対して良好な記録特性を具えた光ディスクが得られることがわかる。一方、比較例の光ディスク（比較例１〜４）はいずれも記録感度が８．０ｍＷ以上と低感度であり、比較化合物（Ａ）を含む記録層を有する光ディスク（比較例１）はレーザ光に対する反射率が３６％と低反射率であることが分かる。即ち、本発明に従う光ディスクは波長４０５ｎｍの青紫色レーザ光に対して高感度、高反射率、及び高変調度を示したのに対し、比較例の光ディスクでは３つの特性のいずれかが劣っており、記録特性が低下していることが分かる。
【００７５】
【発明の効果】
本発明の光情報記録媒体は、波長４５０ｎｍ以下、とりわけ汎用性の高い波長４０５ｎｍ付近のレーザ光を照射して情報の高密度記録及び再生が可能であり、且つ波長４５０ｎｍ以下のレーザ光に対しても高感度、高反射率、高変調度を示し、優れた記録特性を有する、という効果を奏する。これによりＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒよりも更に高密度記録が可能となり、更に大容量の光情報記録媒体を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an optical information recording medium, and more particularly to a heat mode type optical information recording medium having a recording layer capable of recording information by laser irradiation with a wavelength of 450 nm or less.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, an optical information recording medium (optical disc) capable of recording information only once with a laser beam is known. This optical disk is also called a recordable CD (so-called CD-R), and its typical structure is a recording layer made of an organic dye on a transparent disk-shaped substrate, a light reflecting layer made of a metal such as gold, and a resin. The protective layers made of the layers are laminated in this order. Information recording on this CD-R is performed by irradiating the CD-R with a near-infrared laser beam (usually a laser beam having a wavelength of around 780 nm), and the irradiated portion of the recording layer emits the light. Information is recorded by absorbing and locally raising the temperature, causing a physical or chemical change (eg, pit generation) and changing its optical properties. On the other hand, information reading (reproduction) is also performed by irradiating a laser beam having the same wavelength as the recording laser beam, and the portion where the optical characteristics of the recording layer have changed (recorded portion) and the portion that has not changed (unrecorded) Information is reproduced by detecting the difference in reflectance from (part).
[0003]
In recent years, an optical information recording medium having a higher recording density has been demanded. In response to such a demand, an optical disk called a recordable digital vasatile disk (DVD-R) has been proposed (for example, “Nikkei New Media”, separate volume “DVD”, published in 1995) and put into practical use. Yes. This DVD-R is a transparent groove in which the guide groove (pre-groove) for tracking the laser light irradiated during recording is formed with a narrow groove width that is less than half of the CD-R (0.74 to 0.8 μm). Two discs having a recording layer made of a dye on a disc-like substrate, and usually a light reflecting layer on the recording layer, and further a protective layer if necessary, or a disc-like protection having the same shape as the disc It has a structure in which the substrate is bonded with an adhesive with the recording layer inside. Information recording / reproduction on the DVD-R is performed by irradiating with visible laser light (usually laser light having a wavelength in the range of 630 nm to 680 nm), and recording at a higher density than CD-R is possible.
[0004]
Recently, information networks such as the Internet and high-definition TVs are rapidly spreading, and HDTV (High Definition Television) broadcasting is coming soon. Accordingly, in order to record high-quality image information inexpensively and easily, a recording medium having a larger capacity is required. The above-mentioned DVD-R is establishing its position as a large-capacity recording medium, but cannot be said to have a sufficiently large recording capacity to meet future demands for larger capacity. For this reason, development of a large-capacity recording medium capable of performing high-density recording with a laser beam having a shorter wavelength than the conventional recording wavelength (780 nm or 630 nm) is in progress.
[0005]
For example, JP-A-4-74690, 7-304256, 7-304257, 8-127174, 11-53758, 11-334204, 11-334205 Gazettes, 11-334206, 11-334207, 2000-43423, 2000-108513, 2000-113504, 2000-149320, 2000-158818 Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2000-228028 discloses an optical information recording medium having a recording layer containing an organic dye, which records and reproduces information by irradiating the recording layer with a laser having a wavelength of 530 nm or less from the substrate side. A playback method is disclosed. In these methods, an optical disc including a recording layer containing a porphyrin compound, an azo dye, a metal azo dye, a quinophthalone dye, a trimethine cyanine dye, a dicyanovinylphenyl skeleton dye, a coumarin compound, a naphthalocyanine compound, Information is recorded and reproduced by irradiating blue (wavelength 430 nm, 488 nm) or blue-green (wavelength 515 nm) laser light.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, according to the study of the present inventor, the optical disk described in the above publication obtains the sensitivity required for practical use when recording information by irradiating a short wavelength laser beam having a wavelength of 450 nm or less. In addition, it has been found that other recording characteristics such as reflectance and modulation are not satisfactory and further improvement is required. In particular, in the optical disk recorded in the above publication, the recording characteristics deteriorated when a laser beam having a wavelength of about 405 nm was irradiated.
[0007]
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and an object of the present invention is to record and reproduce information at a high density by irradiating laser light having a wavelength of 450 nm or less, particularly, around 405 nm, which is highly versatile. And providing an optical information recording medium having excellent recording characteristics.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
  In order to achieve the above object, an optical information recording medium of the present invention is an optical information recording medium having a recording layer capable of recording information on a substrate by laser irradiation with a wavelength of 450 nm or less. -Acyl-2-hydroxy aromatic compoundsAs a recording materialIt is characterized by containing. By using 1-acyl-2-hydroxy aromatic compound as the recording material for the recording layer, high sensitivity is exhibited even for a short wavelength laser having a wavelength of 450 nm or less, high reflectivity, and good modulation degree An optical information recording medium having excellent recording / reproduction characteristics can be obtained.
[0009]
The 1-acyl-2-hydroxy aromatic compound contained in the recording layer is preferably a compound represented by the following general formula (I).
[0010]
[Chemical 1]

[0011]
In the formula, A represents an aryl ring which may have a substituent or a heteroaryl ring which may have a substituent, and R represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
[0012]
Furthermore, the 1-acyl-2-hydroxy aromatic compound contained in the recording layer is preferably a compound represented by the following general formula (IA).
[0013]
[Chemical formula 2]

[0014]
Where R¹¹And R¹²Are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 15 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, a heterocyclic group having 1 to 10 carbon atoms, a halogen atom, and a cyano group. Nitro group, amino group having 0 to 32 carbon atoms, acyl group having 2 to 21 carbon atoms, hydroxy group, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, carbon atom An alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, an arylthio group having 6 to 14 carbon atoms, an alkylsulfonyl group having 1 to 20 carbon atoms, an arylsulfonyl group having 6 to 14 carbon atoms, a carbamoyl group having 0 to 32 carbon atoms, An amide group having 2 to 25 carbon atoms, an acyloxy group having 2 to 21 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryloxy group having 7 to 15 carbon atoms Represents Boniru group, m represents an integer of 0 to 4, n represents an integer of 0 to 5, and when m or n is an integer of 2 or more, multiple R¹¹Each other or R¹²May be the same or different from each other, R¹¹And R¹²May be linked to each other to form a ring.
[0015]
The optical information recording medium of the present invention preferably further includes a light reflecting layer made of metal on the recording layer, and more preferably further includes a protective layer for protecting the recording layer on the recording layer. Further, it is preferable that a pregroove having a track pitch of 0.2 to 0.8 μm is formed on the surface of the substrate on which the recording layer is provided.
[0016]
The above optical recording medium can record and reproduce information by irradiating laser light with a wavelength of 450 nm or less, but irradiates laser light with a wavelength of around 405 nm, which is particularly versatile, to record information at high density. Further, it is possible to perform reproduction and to exhibit excellent recording characteristics.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The optical information recording medium of the present invention is an optical information recording medium having a recording layer capable of recording information on a substrate by laser irradiation with a wavelength of 450 nm or less, wherein the recording layer is a 1-acyl-2-hydroxy aromatic It is characterized by containing a compound.
First, the 1-acyl-2-hydroxy aromatic compound contained in the recording layer will be described. The 1-acyl-2-hydroxy aromatic compound is not particularly limited as long as it is an aromatic compound having an acyl group at the 1-position and a hydroxy group at the 2-position. The group compound is preferably a compound represented by the following general formula (I).
[0018]
[Chemical Formula 3]

[0019]
In the formula, A represents an aryl ring which may have a substituent or a heteroaryl ring which may have a substituent, and R represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. A and R may be connected to each other to form a ring.
[0020]
In general formula (I), the aryl ring represented by A is preferably a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring or a phenanthrene ring, more preferably a benzene ring or a naphthalene ring, and particularly preferably a benzene ring.
[0021]
In general formula (I), preferred as the heteroaryl ring represented by A is a nitrogen-containing heteroaryl ring having 3 to 10 carbon atoms, more preferably a nitrogen-containing heteroaryl ring having 4 to 8 carbon atoms. In particular, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a quinoline ring or an isoquinoline ring is preferable.
[0022]
In general formula (I), the alkyl group represented by R is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a linear or cyclic alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, In particular, a linear or cyclic alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable.
[0023]
In general formula (I), the aryl group represented by R is preferably a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group or a phenanthrenyl group, more preferably a phenyl group or a naphthyl group, and particularly preferably a phenyl group.
[0024]
In the general formula (I), the heterocyclic group represented by R is preferably a heterocyclic group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably a heterocyclic group having 2 to 9 carbon atoms, particularly Preferably it is a C2-C5 heterocyclic group, A preferable thing as a hetero atom is a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom.
[0025]
In the general formula (I), A and R may further have a substituent, and examples of the substituent include those described below.
A linear or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, isopropyl, cyclohexyl), an aryl group having 6 to 18 carbon atoms (for example, phenyl, chlorophenyl, 2,4-di-t-) Amylphenyl, 1-naphthyl), aralkyl groups having 7 to 18 carbon atoms (for example, benzyl, anisyl), alkenyl groups having 2 to 20 carbon atoms (for example, vinyl, 2-methylvinyl), 2 to 2 carbon atoms 20 alkynyl groups (eg, ethynyl, 2-methylethynyl, 2-phenylethynyl), halogen atoms (eg, F, Cl, Br, I), cyano groups, hydroxy groups, carboxy groups, 2-20 carbon atoms An acyl group (for example, acetyl, benzoyl, salicyloyl, pivaloyl), an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms (for example, methoxy , Butoxy, cyclohexyloxy), aryloxy groups having 6 to 20 carbon atoms (for example, phenoxy, 1-naphthoxy, toluoyl), alkylthio groups having 1 to 20 carbon atoms (for example, methylthio, butylthio, benzylthio, 3-methoxy) Propylthio), arylthio groups having 6 to 20 carbon atoms (for example, phenylthio, 4-chlorophenylthio), alkylsulfonyl groups having 1 to 20 carbon atoms (for example, methanesulfonyl, butanesulfonyl), 6 to 20 carbon atoms Arylsulfonyl group (for example, benzenesulfonyl, paratoluenesulfonyl), carbamoyl group having 1 to 17 carbon atoms (for example, unsubstituted carbamoyl, methylcarbamoyl, ethylcarbamoyl, n-butylcarbamoyl, dimethylcarbamoyl), carbon atom 1-16 amide groups (for example, acetamide, benzamide), C2-C10 acyloxy groups (for example, acetoxy, benzoyloxy), C2-C10 alkoxycarbonyl groups (for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl) ) 5- or 6-membered heterocyclic groups (eg, aromatic heterocycles such as pyridyl, thienyl, furyl, thiazolyl, imidazolyl, pyrazolyl, pyrrolidine ring, piperidine ring, morpholine ring, pyran ring, thiopyran ring, dioxane ring, dithiolane Heterocycles such as rings).
[0026]
In general formula (I), the preferred substituents for A and R are linear or cyclic alkyl groups having 1 to 16 carbon atoms, aryl groups having 6 to 14 carbon atoms, and 7 to 15 carbon atoms. Aralkyl group, alkoxy group having 1 to 16 carbon atoms, aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, halogen atom, alkoxycarbonyl group having 2 to 17 carbon atoms, carbamoyl group having 1 to 10 carbon atoms, carbon number Among them, an amide group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, a chain or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, carbon An alkoxy group having 1 to 10 atoms, an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, a chlorine atom, an alkoxycarbonyl group having 2 to 11 carbon atoms, a carbamoyl group having 1 to 7 carbon atoms, and carbon A amide group having 1 to 8 prime atoms, particularly preferred are a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 11 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. , An alkoxycarbonyl group having 3 to 9 carbon atoms, a phenyl and a chlorine atom.
[0027]
Furthermore, the 1-acyl-2-hydroxy aromatic compound contained in the recording layer is preferably a compound represented by the following general formula (IA).
[0028]
[Formula 4]

[0029]
Where R¹¹And R¹²Are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 15 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, a heterocyclic group having 1 to 10 carbon atoms, a halogen atom, and a cyano group. Nitro group, amino group having 0 to 32 carbon atoms, acyl group having 2 to 21 carbon atoms, hydroxy group, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, carbon atom An alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, an arylthio group having 6 to 14 carbon atoms, an alkylsulfonyl group having 1 to 20 carbon atoms, an arylsulfonyl group having 6 to 14 carbon atoms, a carbamoyl group having 0 to 32 carbon atoms, Amido group having 2 to 25 carbon atoms, acyloxy group having 2 to 21 carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 1 to 20 carbon atoms, or aryloxy having 7 to 15 carbon atoms Represents a carbonyl group, m represents an integer of 0 to 4, n represents an integer of 0 to 5, and when m or n is an integer of 2 or more, multiple R¹¹Each other or R¹²May be the same or different from each other, R¹¹And R¹²May be linked to each other to form a ring.
[0030]
In the general formula (IA), R¹¹And R¹²May further have a substituent, and examples of the substituent and preferred examples thereof are the same as those of A and R in formula (I).
[0031]
In the general formula (IA), m is preferably 0 to 2, particularly 1 or 2. In general formula (IA), n is preferably 0 or 3, particularly preferably 0 to 2.
[0032]
The compound represented by the general formula (IA) is particularly preferably a compound represented by the following general formula (IB).
[0033]
[Chemical formula 5]

[0034]
Where R^{twenty one}And R^{twenty two}Are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 15 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, a heterocyclic group having 1 to 10 carbon atoms, and 2 to 2 carbon atoms. 21 acyl groups, alkylsulfonyl groups having 1 to 20 carbon atoms, arylsulfonyl groups having 6 to 14 carbon atoms, carbamoyl groups having 0 to 32 carbon atoms, alkoxycarbonyl groups having 1 to 20 carbon atoms, carbon atoms Represents an aryloxycarbonyl group of formula 7-15.
[0035]
In the general formula (IB), R^{twenty one}And R^{twenty two}Preferred are an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 15 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Or it is a C6-C10 aryl group, and a C1-C10 alkyl group or phenyl is especially preferable.
[0036]
In the general formula (IB), R^{twenty one}And R^{twenty two}May further have a substituent, and examples of the substituent and preferred examples thereof are the same as those of the substituents of A and R in formula (I).
[0037]
The compound represented by any one of the above general formulas (I), (IA) and (IB) may be bonded at an arbitrary position to form a multimer. The units may be the same or different. Moreover, the said compound may be couple | bonded with polymer chains, such as a polystyrene, polymethacrylate, polyvinyl alcohol, a cellulose.
[0038]
In the recording layer of the optical information recording medium of the present invention, a specific compound among the 1-acyl-2-hydroxy aromatic compounds represented by the above general formula (I) may be used alone, and the structure is different. A mixture of a plurality of compounds may be used. In order to obtain stable recording characteristics, it is preferable to use a specific compound alone.
[0039]
Although the preferable specific example of the 1-acyl-2-hydroxy aromatic compound used by this invention below is given, 1-acyl-2-hydroxy aromatic compound is not limited to these.
[0040]
[Chemical 6]

[0041]
[Chemical 7]

[0042]
[Chemical 8]

[0043]
[Chemical 9]

[0044]
Embedded image

[0045]
Embedded image

[0046]
The 1-acyl-2-hydroxy aromatic compounds used in the present invention are, for example, 'Evolution of Modern Sunscreen Chemicals, in Sunscreens-Development, Evaluation, and Regulatory Aspects, 2nd Ed' (NJ Lowe, NAShaath, and MAPathak , eds.), Marcel Dekker, New York (1997), European Patent EP 521823A, Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-75186, etc., the methods described in the literature cited therein, or similar methods. Can be synthesized.
[0047]
Next, the structure of the optical information recording medium of the present invention will be described. As described above, the optical information recording medium of the present invention is not particularly limited as long as it has a recording layer containing a 1-acyl-2-hydroxy aromatic compound on a substrate. The medium has a configuration in which a recording layer, a light reflecting layer, and a protective layer are arranged in this order on a disk-shaped substrate on which pregrooves having a constant track pitch are formed, or a light reflecting layer, a recording layer, and a protective layer are formed on the substrate. It is preferable that it is the structure which has in order. In an optical information recording medium in which a light reflecting layer, a recording layer, and a protective layer are formed in this order on a substrate, information is recorded on and reproduced from the recording layer by irradiating laser light from the protective layer side. In addition, two laminated bodies in which a recording layer and a light reflection layer are provided on a transparent disk-shaped substrate on which pregrooves having a constant track pitch are formed are bonded so that each recording layer is inside. The configuration is also preferable.
[0048]
The pregroove formed on the substrate is an unevenness (pregroove) representing information such as a tracking groove or an address signal, and is directly on the substrate as described above when a resin material such as polycarbonate is injection molded or extruded. It is formed with a constant track pitch.
[0049]
Further, the pregroove may be formed by providing a pregroove layer. As a material for the pregroove layer, a mixture of at least one monomer (or oligomer) of monoester, diester, triester and tetraester of acrylic acid and a photopolymerization initiator can be used. For example, the pregroove layer is formed by, first, applying a liquid mixture comprising the above acrylate ester and a polymerization initiator on a precisely formed master (stamper), and further placing a substrate on the coating liquid layer. After that, the coating layer is cured by irradiating ultraviolet rays through the substrate or the mother die to fix the substrate and the coating layer. Subsequently, it can obtain by peeling a board | substrate from a mother mold. The thickness of the pregroove layer is generally in the range of 0.05 to 100 μm, and preferably in the range of 0.1 to 50 μm.
[0050]
The optical information recording medium of the present invention is an optical disc compatible with a short wavelength laser having a wavelength of 450 nm or less, and a pre-groove having a narrower track pitch is formed in order to achieve a higher recording density than CD-R and DVD-R. It is possible to use a different substrate. In the case of the optical information recording medium of the present invention, the track pitch is preferably in the range of 0.2 to 0.8 μm, more preferably in the range of 0.2 to 0.5 μm, and 0.2 to 0. More preferably, it is in the range of 4 μm. The depth of the pregroove is preferably in the range of 0.03 to 0.18 μm, more preferably in the range of 0.05 to 0.15 μm, and particularly in the range of 0.06 to 0.1 μm. It is preferable.
[0051]
Next, taking the case where the optical information recording medium of the present invention is configured to have a recording layer, a light reflecting layer, and a protective layer in this order on a disk-like substrate, the configuration of the optical information recording medium is determined according to the manufacturing process. This will be described in detail.
[0052]
The substrate of the optical information recording medium of the present invention can be arbitrarily selected from various materials used as a substrate of a conventional optical information recording medium. Examples of the substrate material include acrylic resins such as glass, polycarbonate and polymethyl methacrylate, vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers, epoxy resins, amorphous polyolefins and polyesters. You may use them together. These materials can be used as a film or as a rigid substrate. Among the above materials, polycarbonate is preferable from the viewpoint of moisture resistance, dimensional stability, price, and the like.
[0053]
A subbing layer may be provided on the surface of the substrate on which the recording layer is provided for the purpose of improving the flatness, improving the adhesive force, and preventing the recording layer from being altered. Examples of the material for the undercoat layer include polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer, polyvinyl alcohol, N-methylol acrylamide, styrene / vinyl toluene copolymer, chlorosulfonated. High molecular substances such as polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polycarbonate; and silane coupling agents And the like. The undercoat layer is formed by dissolving or dispersing the above substances in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and then applying this coating solution to the substrate surface by a coating method such as spin coating, dip coating, or extrusion coating. can do. The thickness of the undercoat layer is generally in the range of 0.005 to 20 μm, preferably in the range of 0.01 to 10 μm.
[0054]
A recording layer containing the 1-acyl-2-hydroxy aromatic compound is provided on the surface of the substrate (or undercoat layer) on the side where the pregroove is provided. The recording layer is formed by preparing a coating solution by dissolving a 1-acyl-2-hydroxy aromatic compound and, if desired, a quencher, a binder, etc. in a solvent, and then coating this coating solution on the substrate surface. It can be performed by forming a film and then drying it. Examples of the solvent for the coating solution include esters such as butyl acetate, ethyl lactate and cellosolve acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone and methyl isobutyl ketone; chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane and chloroform; dimethylformamide and the like Amides; Hydrocarbons such as methylcyclohexane; Ethers such as dibutyl ether, ethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane; Alcohols such as ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, diacetone alcohol; 2,2,3,3-tetra Fluorinated solvents such as fluoropropanol; glycols such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether And the like can be given over ethers. The above solvents may be used alone or in combination of two or more in consideration of the solubility of the 1-acyl-2-hydroxy aromatic compound used. Various additives such as an antioxidant, a UV absorber, a plasticizer, and a lubricant may be further added to the coating solution depending on the purpose.
[0055]
In the case of using a binder, examples of the binder include natural organic polymer materials such as gelatin, cellulose derivatives, dextran, rosin, rubber; and hydrocarbon resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyisobutylene, poly Vinyl resins such as vinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride / polyvinyl acetate copolymer, acrylic resins such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, chlorinated polyethylene, epoxy resin, butyral resin, Examples include synthetic organic polymers such as rubber derivatives and initial condensates of thermosetting resins such as phenol / formaldehyde resins. When a binder is used in combination as the recording layer material, the amount of binder used is generally in the range of 0.01 to 50 times (mass ratio) with respect to 1-acyl-2-hydroxy aromatic compound. Yes, preferably in the range of 0.1 times to 5 times (mass ratio). The concentration of the 1-acyl-2-hydroxy aromatic compound in the coating solution thus prepared is generally in the range of 0.01 to 10% by mass, preferably in the range of 0.1 to 5% by mass. is there.
[0056]
Examples of the coating method include a spray method, a spin coating method, a dip method, a roll coating method, a blade coating method, a doctor roll method, and a screen printing method. The recording layer may be a single layer or a multilayer. The thickness of the recording layer is generally in the range of 20 to 500 nm, preferably in the range of 30 to 300 nm, and more preferably in the range of 50 to 100 nm.
[0057]
The recording layer can contain various anti-fading agents in order to improve the light resistance of the recording layer. As the antifading agent, a singlet oxygen quencher is generally used. As the singlet oxygen quencher, those described in publications such as known patent specifications can be used. Specific examples thereof include JP-A Nos. 58-175893, 59-81194, 60-18387, 60-19586, 60-19586, 60-35054, 60-36190, 60-36191, 60-44554, 60-44555, 60-44389, 60-44390, 60-54892, 60-47069, 63-209995, JP Listed in publications such as Nos. 4-25492, 1-38680, and 6-26028, German Patent No. 350399, and the Chemical Society of Japan, October 1992, page 1141 Can do. Examples of preferred singlet oxygen quenchers include compounds represented by the following general formula (II).
[0058]
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[0059]
(However, R³¹Represents an optionally substituted alkyl group and Q^-Represents an anion. )
In the general formula (II), R³¹Is generally an optionally substituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferred. Examples of the substituent of the alkyl group include a halogen atom (eg, F, Cl), an alkoxy group (eg, methoxy, ethoxy), an alkylthio group (eg, methylthio, ethylthio), an acyl group (eg, acetyl, propionyl), an acyloxy group (Eg, acetoxy, propionyloxy), hydroxy group, alkoxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl), alkenyl group (eg, vinyl), aryl group (eg, phenyl, naphthyl). Among these, a halogen atom, an alkoxy group, an alkylthio group, and an alkoxycarbonyl group are preferable. Q^-As preferred examples of the anion, ClO_Four ^-, AsF₆ ^-, BF_Four ^-, And SbF₆ ^-Can be mentioned. Examples of compounds represented by the general formula (II) are shown in Table 1 below.
[0060]
[Table 1]

[0061]
The use amount of the antifading agent such as the singlet oxygen quencher is usually in the range of 0.1 to 50% by weight, preferably in the range of 0.5 to 45% by weight, based on the amount of the dye. Preferably, it is the range of 3-40 mass%, Most preferably, it is the range of 5-25 mass%.
[0062]
On the recording layer, a light reflection layer is provided for the purpose of improving the reflectance during information reproduction. The light reflecting material which is the material of the light reflecting layer is a material having high reflectivity with respect to the laser, and examples thereof include Mg, Se, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, and W. , Mn, Re, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn, Bi And metals such as semimetals and stainless steels. These substances may be used alone or in combination of two or more or as an alloy. Among these, Cr, Ni, Pt, Cu, Ag, Au, Al, and stainless steel are preferable. Particularly preferred are Au metal, Ag metal, Al metal or alloys thereof, and most preferred are Ag metal, Al metal or alloys thereof. The light reflecting layer can be formed on the substrate or the recording layer, for example, by vapor deposition, sputtering or ion plating of the light reflecting material. The layer thickness of the light reflecting layer is generally in the range of 10 to 300 nm, and preferably in the range of 50 to 200 nm.
[0063]
A protective layer is provided on the light reflecting layer for the purpose of physically and chemically protecting the recording layer and the like. Note that in the case of adopting the same form as in the case of manufacturing a DVD-R type optical information recording medium, that is, a structure in which two substrates are laminated with the recording layer inside, the protective layer is not necessarily provided. Examples of materials used for the protective layer include SiO, SiO₂, MgF₂, SnO₂, Si_ThreeN_FourAnd inorganic materials such as thermoplastic resins, thermosetting resins, and UV curable resins. The protective layer can be formed, for example, by laminating a film obtained by extrusion of plastic on the reflective layer via an adhesive. Or you may provide by methods, such as vacuum evaporation, sputtering, and application | coating. In the case of a thermoplastic resin or a thermosetting resin, it can also be formed by dissolving these in a suitable solvent to prepare a coating solution, and then applying and drying the coating solution. In the case of a UV curable resin, it can also be formed by preparing a coating solution as it is or by dissolving it in a suitable solvent, coating the coating solution, and curing it by irradiating with UV light. In these coating liquids, various additives such as an antistatic agent, an antioxidant, and a UV absorber may be added according to the purpose. The thickness of the protective layer is generally in the range of 0.1 μm to 1 mm.
[0064]
Through the above steps, a laminate in which a recording layer, a light reflection layer, and a protective layer are provided on a substrate can be manufactured. In the above description, an optical information recording medium having a structure in which a recording layer, a light reflecting layer, and a protective layer are stacked on a substrate has been described as an example. It is.
[0065]
Next, an information recording method using the optical information recording medium of the present invention will be described. First, while rotating the optical information recording medium of the present invention at a constant linear velocity (1.2 to 1.4 m / second in the case of a CD format) or a constant angular velocity, a light source such as a semiconductor laser from the substrate side or the protective layer side. Is used to irradiate a recording laser beam. By this laser light irradiation, the recording layer absorbs the laser light and the temperature rises locally, causing a physical or chemical change (for example, generation of pits) to change its optical characteristics, thereby recording information. It is thought that it is done.
[0066]
In the present invention, a semiconductor laser having an oscillation wavelength in the range of 390 to 450 nm is used as the laser light source. As a preferred light source, a blue-violet semiconductor laser having an oscillation wavelength in the range of 390 to 415 nm, a blue-green semiconductor laser having a central oscillation wavelength of 515 nm, and an infrared semiconductor laser having a central oscillation wavelength of 850 nm are optical waveguide type second harmonic generation elements ( A blue-violet SHG laser having a central oscillation wavelength of 425 nm that is half the wavelength using an SHG element) can be given. Among them, it is particularly preferable to use a blue-violet semiconductor or an SHG laser in terms of recording density. Reproduction of the information recorded as described above is performed by irradiating a reproduction laser beam from the substrate side or the protective layer side while rotating the optical information recording medium of the present invention at the same constant linear velocity as described above. This can be done by detecting light.
[0067]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited to a following example.
[0068]
[Example 1]
The exemplified compound (1) was dissolved in dibutyl ether to obtain a recording layer forming coating solution (concentration: 1% by mass). A polycarbonate substrate (diameter: 120 mm, thickness) on which a spiral pre-groove (track pitch: 0.4 μm, groove width: 0.2 μm, groove depth: 0.08 μm) is formed on the surface of this coating solution by injection molding. The recording layer (thickness (inside the pregroove): about 80 nm) was formed on the surface of the pregroove side having a thickness of 0.6 mm by spin coating.
Next, silver was sputtered on the recording layer to form a light reflecting layer having a thickness of about 100 nm. Further, a UV curable resin (SD318, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) was applied on the light reflection layer, and cured by irradiating with ultraviolet rays to form a protective layer having a layer thickness of 7 μm.
The optical disc according to the present invention was obtained through the above steps.
[0069]
[Example 2] to [Example 8]
An optical disk according to the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the exemplified compound (1) was replaced with the exemplified compounds shown in Table 2 (the amount used was not changed).
[0070]
[Comparative Example 1] to [Comparative Example 4]
A comparative optical disk was produced in the same manner as in Example 1 except that the exemplified compound (1) was changed to the comparative dye compounds (A) to (D) shown below (the amount used was not changed).
[0071]
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[0072]
[Evaluation as optical disc]
A 14T-EFM signal was recorded on the produced optical disk at a linear velocity of 3.5 m / sec using a blue-violet semiconductor laser having an oscillation wavelength of 405 nm, and the recorded signal was reproduced. The modulation degree, groove reflectance, and sensitivity at the optimum power were measured. Confirmation of recordability and evaluation of recording characteristics were performed using “DDU1000” manufactured by Pulstec. The evaluation results are shown in Table 2 below.
[0073]
[Table 2]

[0074]
From the results shown in Table 2, the optical discs (Examples 1 to 8) having the recording layer containing the 1-acyl-2-hydroxy aromatic compound, which is a feature of the present invention, are obtained with respect to the laser light from the blue-violet semiconductor laser. It can be seen that the reflectance is as high as 60% or more, the modulation degree is as high as 55% or more, and the recording sensitivity is 7.8 mW or less. Therefore, it can be seen that an optical disk having good recording characteristics with respect to a short wavelength laser beam can be obtained by containing a 1-acyl-2-hydroxy aromatic compound as a recording substance in the recording layer according to the present invention. On the other hand, all of the optical disks of the comparative examples (Comparative Examples 1 to 4) have a recording sensitivity as low as 8.0 mW or more, and the optical disk having the recording layer containing the comparative compound (A) (Comparative Example 1) It can be seen that the reflectance is as low as 36%. That is, the optical disc according to the present invention showed high sensitivity, high reflectivity, and high modulation degree with respect to a blue-violet laser beam having a wavelength of 405 nm, whereas the optical disc of the comparative example is inferior in any of three characteristics. It can be seen that the recording characteristics are degraded.
[0075]
【The invention's effect】
The optical information recording medium of the present invention is capable of high-density recording and reproduction of information by irradiating a laser beam having a wavelength of 450 nm or less, in particular, a highly versatile laser beam having a wavelength of about 405 nm. Exhibits high sensitivity, high reflectivity, and high modulation degree, and has excellent recording characteristics. As a result, higher-density recording is possible than with CD-R and DVD-R, and an optical information recording medium with a larger capacity can be provided.

Claims (6)

An optical information recording medium having a recording layer capable of recording information by laser irradiation with a wavelength of 450 nm or less on a substrate, wherein the recording layer contains a 1-acyl-2-hydroxy aromatic compound as a recording material recoding media. 2. The optical information recording according to claim 1, wherein information can be recorded on the recording layer by laser irradiation with a wavelength of 450 nm or less, and information recorded on the recording layer can be reproduced by laser irradiation with a wavelength of 450 nm or less. Medium. The optical information recording medium according to claim 1, wherein the 1-acyl-2-hydroxy aromatic compound is a compound represented by the following general formula (I).

In the formula, A represents an aryl ring which may have a substituent or a heteroaryl ring which may have a substituent, and R represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. The optical information recording medium according to claim 1, further comprising a light reflection layer made of a metal on the recording layer. The optical information recording medium according to claim 1, further comprising a protective layer for protecting the recording layer on the recording layer. 6. The optical information recording medium according to claim 1, wherein a pregroove having a track pitch of 0.2 to 0.8 [mu] m is formed on a surface of the substrate on which the recording layer is provided.