JP4098479B2 - 毛髪化粧料用消臭香料組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は毛髪化粧料の臭気及び／又は毛髪化粧料使用中に発生する臭気を低減することのできる毛髪化粧料用消臭香料組成物およびその消臭香料組成物を用いた毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
近年、生活環境に対する意識の変化に伴い、身の回りの悪臭に対して、より有効に消臭することが強く要求されている。例えば、家庭内においては、トイレや台所からの臭い、ペット臭、タバコ臭などが問題となるが、主な悪臭物質としては、アンモニア、トリメチルアミン、硫化水素などが知られており、不快感を引き起こす主な原因となっている。
【０００３】
従来、このような悪臭を消臭する方法としては、次にあげる（１）〜（４）の４つの方法が提案されている。
（１）感覚的消臭：強い香気により感覚的に悪臭をマスキングする方法
（２）物理的消臭：活性炭、ゼオライト、サイクロデキストリンなどによって悪臭成分を吸着、包接あるいは分子間力による相互作用（蒸気圧抑制）により物理的に消臭する方法
（３）化学的消臭：悪臭成分と化学的に反応（中和、付加、縮合、酸化等）させて消臭する方法
（４）生物的消臭：活性汚泥等微生物を利用し、生物的に無臭化する方法
【０００４】
このような方法は一定の消臭効果はあるものの、それぞれに欠点があり、消臭効果についても必ずしも満足できるものではなかった。
またかかる悪臭は、パーマ剤、髪質矯正剤、染毛料、除毛剤等の毛髪化粧料においても発せられるものであり、もともと毛髪化粧料中に存在しているアンモニア等の臭気成分や、毛髪化粧料の実使用時に発生するジメチルジサルファイド、メチルメルカプタン等の反応臭が臭気を感じさせる元となるものである。このため、これらの毛髪化粧料の使用時には不快感を感じることが多く、これらの悪臭を有効に消臭できる消臭香料組成物が求められていた。
【０００５】
本発明は上記したような従来の事情に鑑みてなされたもので、パーマ剤、髪質矯正剤、染毛料、除毛剤等の毛髪化粧料の臭気を有効に低減化できる毛髪化粧料用消臭香料組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、化学的消臭成分あるいは蒸気圧抑制成分を用いることで、毛髪化粧料の消臭効果に優れ、また安全性にも優れた毛髪化粧料用消臭香料組成物とできることを見い出し、これに基づいて本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、下記の（１）および（２）からなる群より選ばれる一種または二種以上を有効成分として含有することを特徴とする毛髪化粧料用消臭香料組成物である。
（１）ゲラニルチグレートおよびヘキシルチグレートから選ばれる化学的消臭成分
（２）アジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化物ポリマーからなる蒸気圧抑制成分
【０００８】
また本発明によれば、ゲラニルチグレートおよびヘキシルチグレートから選ばれる化学的消臭成分により毛髪化粧料中の臭気成分および／または毛髪化粧料使用中に発生する臭気成分の一部を化学的に変化させて無臭化させると共に、アジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化物ポリマーからなる蒸気圧抑制成分によって前記臭気成分の蒸散を抑えることにより、毛髪化粧料使用中の臭気を低減化することを特徴とする毛髪化粧料の消臭方法が提供される。
【０００９】
以下に本発明について詳述する。
本発明において用いられる（１）化学的消臭成分および（２）蒸気圧抑制成分のうち、（１）化学的消臭成分は香気を有し、香料として把握されるものであり、本発明においても多くはその他の香料と共に用いられるものである。また（２）蒸気圧抑制成分はそれ自体では香気を有さないが、香料の保留剤として使用されているものであり、本発明においても多くは香料と共に使用されるものである。よって、本発明では毛髪化粧料用かつ消臭用の香料組成物という意味で毛髪化粧料用消臭香料組成物と称する。しかしながら、本発明の香料組成物は、（１）化学的消臭成分単体、あるいは（２）蒸気圧抑制成分単体からなるものを排除するものではないので、その場合は、毛髪化粧料用の消臭剤としても把握され得るものである。
【００１０】
ここで（１）化学的消臭成分は、臭気成分と反応して化学的に変化することにより消臭させるもので、臭気成分により異なるが、アルデヒド類、ギ酸エステル類およびチグリン酸誘導体から選ばれる一種または二種以上が挙げられる。
【００１１】
臭気成分のうち、アンモニアまたはトリメチルアミンに対する化学的消臭成分としては、例えば、炭素数６〜１２の脂肪族アルデヒド類、トリメチルウンデカナール、２，６−ジメチル−５−ヘプテン−１−アール、１０−ウンデセン−１−アール、イソヘキセニルシクロヘキセンカルボキシアルデヒド、２−メチル−４−（２，２，６−トリメチル−１−シクロヘキセニル）−２−ブテナール、フェニルアセトアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−イソプロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、２−フェニルプロパナール、３−フェニルプロパナール、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、２−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−プロパナール、４，７−メタノインダン−１−カルボキシアルデヒド、ｐ−イソプロピルフェニルアセトアルデヒド、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、ベンズアルデヒド、ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、メトキシシトロネラール、シンナミックアルデヒド、メチルシンナミックアルデヒド、ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、クミンアルデヒド、アニスアルデヒド、ベンジルフォーメート、シトロネリルフォーメート、ゲラニルフォーメート、フェニルエチルフォーメート、アニシルフォーメート、リナリルフォーメートが挙げられる。このうち特に好ましいものは、２−メチル−３−（ｐ−イソプロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、シトロネリルフォーメートである。
【００１２】
また硫化水素に対する化学的消臭成分としては、例えばウンデカナール、２−メチルウンデカナール、ｔ−２−ヘキセナール、３，５，５−トリメチルヘキセナール、２−フェニルプロパナール、シトロネラール、メトキシシトロネラール、メチルシンナミックアルデヒド、クミンアルデヒド、ヘキシルチグレート、ゲラニルチグレートが挙げられる。このうち特に好ましいものは、ヘキシルチグレート、ゲラニルチグレートである。
【００１３】
（１）化学的消臭成分の配合量は、毛髪化粧料用消臭香料組成物全量中、０．５質量％以上であり、より好ましくは２．０質量％以上である。
【００１４】
本発明で用いられる（２）蒸気圧抑制成分は、臭気成分の蒸散を抑えることにより、その臭気を低減化するもので、香料保留剤とほぼ同様のものである。例えば、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、ジエチルフタレート、ベンジルベンゾエート、イソプロピルミリステート、ジイソブチルアジペート、テトラハイドロメチルアビエテート、ジヒドロメチルアビエテート、アビエチン酸メチル、アジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化物ポリマーが挙げられる。そのうち特に好ましいものは、テトラハイドロメチルアビエテート、ジヒドロメチルアビエテート、アビエチン酸メチル、アジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化物ポリマーである。
【００１５】
（２）蒸気圧抑制成分の配合量は、毛髪化粧料用消臭香料組成物全量中、２．０質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上である。
【００１６】
本発明において（１）化学的消臭成分および／または（２）蒸気圧抑制成分の合計配合量は、毛髪化粧料用消臭香料組成物全量中、５．０質量％以上であり、より好ましくは１５．０質量％以上である。５．０質量％未満では、消臭効果が不十分である。本発明の毛髪化粧料用消臭香料組成物は、（１）化学的消臭成分および／または（２）蒸気圧抑制成分のみからなるものであってもよい。
【００１７】
本発明においては、（１）化学的消臭成分および（２）蒸気圧抑制成分を組合わせて用いることが消臭効果の点で好ましい。
【００１８】
本発明における毛髪化粧料用消臭香料組成物には、さらに上記以外の香料成分を含有させることができる。かかる香料成分としては例えば、メントン、イソメントン、メントール、メントール誘導体、レモン油、オレンジ油、ライム油、ベルガモット油、ラバンジン油、ラベンダー油、ゼラニウム油、スペアミント油、ベパーミント油、ユーカリプタス油、ローズ油、サンダルウッド油などの天然精油、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ｐ−サイメンなどの炭化水素、オクタノール、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノールなどの脂肪族アルコール、シトロネロール、ゲラニオール、テルピネオールなどのテルペン系アルコール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、シンナミックアルコールなどの芳香族アルコール、脂肪族アルデヒド、テルペン系アルデヒド、芳香族アルデヒド、アセタール、鎖式ケトン、ｃｉｓ−ジャスモン、ダマスコン、ヨノン、メチルヨノンなとの環式ケトン、カルボン、メントン、カンファーなどのテルペン系ケトン、アセトフェノン、ラズベリーケトンなどの芳香族ケトン、ジベンジルエーテルなどのエーテル、リナロールオキサイド、ローズオキサイドなどのオキサイド、シクロペンタデカノリドなどの合成ムスク、γ−ノナラクトン、γ−ウンデカラクトンなどのラクトン類、酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステルなどの脂肪族エステル、安息香酸エステル、フェニル酢酸エステル、サリチル酸エステルなどの芳香族エステルなどがあげられる。
これらの香料成分のうち、特にミント系天然精油または精油成分であるペパーミント油、スペアミント油、メントン、イソメントン、メントール、メントール誘導体が臭覚麻痺効果の点で好ましい。
【００１９】
本発明の毛髪化粧料用消臭香料組成物へこれらの公知の香料を配合する際、具体的に選択される成分およびそれぞれの成分の配合量は、目的に応じて適宜選択されるべきであり、特に限定されるべきものではない。
【００２０】
本発明の消臭香料組成物を配合した毛髪化粧料としては、パーマ剤、髪質矯正剤、脱色剤、染毛料、ヘアブリーチ、除毛剤等の臭気成分を含有あるいは発生する毛髪化粧料が挙げられ、このうち特にパーマ剤、髪質矯正剤および除毛剤が好適である。本発明の毛髪化粧料中における消臭香料組成物の配合量は、通常０．０１〜２．０質量％である。
【００２１】
本発明の毛髪化粧料は、上記成分の他、化粧料用主剤として、パーマ剤、髪質矯正剤、脱色剤等として用いる場合の還元剤、染毛剤として用いる場合の酸化染料、直接染料、酸性染料、油溶性染料、塩基性染料等の染料類が含まれる。
【００２２】
パーマ剤、髪質矯正剤、脱色剤として用いる場合の還元剤としては、例えば、チオグリコール酸、チオグリコール酸塩、システイン、チオグリコール酸グリセリンエステル、チオグリセリン、チオ硫酸システアミン、ピロ亜硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００２３】
また、本発明においては、上記成分の他、通常の化粧料に用いられる他の成分、例えば、芳香族アルコール、多価アルコール等のアルコール類、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、防腐剤、紫外線防止剤、金属封鎖剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することが可能である。
【００２４】
【実施例】
次に、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明する。なお、以下に挙げる配合量は特に指定のない限り質量％で表す。
【００２５】
試験例１（チオグリコール酸系パーマネント・ウェーブ用剤第１剤）
チオグリコール酸アンモニウム（５０％） １４．０質量％
ジチオグリコール酸ジアンモニウム（４０％） ２．５
モノエタノールアミン １．０
アンモニア水（２８％） ０．５
炭酸水素アンモニウム １．５
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．１
アミノ変性シリコーンエマルジョン ４．０
（東レ・ダウコーニング社製 トーレシリコーンＳＭ８７０２Ｃ）
マーコート１００ ０．５
（カルゴン社製 カチオンポリマー）
グリセリン ２．０
ポリオキシエチレン(15E.O.)オレイルエーテル ０．５
精製水 残余
【００２６】
試験例２（チオグリコール酸系パーマネント・ウェーブ用剤第１剤）
チオグリコール酸アンモニウム（５０％） １４．０質量％
ジチオグリコール酸ジアンモニウム（４０％） ２．５
モノエタノールアミン １．０
アンモニア水（２８％） ０．５
炭酸水素アンモニウム １．５
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．１
アミノ変性シリコーンエマルジョン ４．０
（東レ・ダウコーニング社製 トーレシリコーンＳＭ８７０２Ｃ）
マーコート１００ ０．５
（カルゴン社製 カチオンポリマー）
グリセリン ２．０
ポリオキシエチレン(15E.O.)オレイルエーテル ０．５
ゲラニルチグレート ５．０
精製水 残余
【００２７】
試験例３（チオグリコール酸系パーマネント・ウェーブ用剤第１剤）
チオグリコール酸アンモニウム（５０％） １４．０質量％
ジチオグリコール酸ジアンモニウム（４０％） ２．５
モノエタノールアミン １．０
アンモニア水（２８％） ０．５
炭酸水素アンモニウム １．５
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．１
アミノ変性シリコーンエマルジョン ４．０
（東レ・ダウコーニング社製 トーレシリコーンＳＭ８７０２Ｃ）
マーコート１００ ０．５
（カルゴン社製 カチオンポリマー）
グリセリン ２．０
ポリオキシエチレン(15E.O.)オレイルエーテル ０．５
アジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化物ポリマー ５．０
精製水 残余
【００２８】
試験例４（髪質矯正剤第１剤）
チオグリコール酸モノエタノールアミン（50％） １４．０質量％
ジチオグリコール酸ジアンモニウム（40％） ２．５
モノエタノールアミン ３．０
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．１
セタノール ６．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（80％） ０．５
ポリオキシエチレン(4E.O.)ステアリルエーテル ３．０
ポリオキシエチレン(50E.O.)オレイルエーテル ０．３
精製水 残余
【００２９】
試験例５（髪質矯正剤第１剤）
チオグリコール酸モノエタノールアミン（50％） １４．０質量％
ジチオグリコール酸ジアンモニウム（40％） ２．５
モノエタノールアミン ３．０
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．１
セタノール ６．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（８０％） ０．５
ポリオキシエチレン(4E.O.)ステアリルエーテル ３．０
ポリオキシエチレン(50E.O.)オレイルエーテル ０．３
香料組成物 ０．０７
（ゲラニルチグレート：アジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化物ポリマー：メントール＝２：７：１）
調合香料 適量
精製水 残余
【００３０】
試験例６（髪質矯正剤第１剤）
チオグリコール酸モノエタノールアミン（50％） １４．０質量％
ジチオグリコール酸ジアンモニウム（40％） ２．５
モノエタノールアミン ３．０
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．１
セタノール ６．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（８０％） ０．５
ポリオキシエチレン(4E.O.)ステアリルエーテル ３．０
ポリオキシエチレン(50E.O.)オレイルエーテル ０．３
香料組成物 ０．０７
（ゲラニルチグレート：アジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化物ポリマー：メントール＝２：７：１）
精製水 残余
【００３１】
試験例１〜５で得られた試料をＧＣ−ＦＰＤにより測定した。試験方法および分析条件は次の通りである。
【００３２】
１．試験方法
(1)１ｇの毛束１束に上記パーマ剤または髪質矯正剤を１ｇ加え、よくもみ、所定時間（１５ｍｉｎ）が経過した後、その毛束を１００ｍｌヘッドスペースバイアル瓶に入れる。
(2)上記バイアル瓶に１ｃｍｘ１ｃｍのろ紙を入れ,内部標準物質溶液（２３ｐｐｍ ｉｎ ＤＰＧ）５μＬを滴下し、ヘッドスペースの標準物質とする。
(3)すぐにバイアル瓶に密栓をした後、ＳＰＭＥ（Solid Phase Micro Extract）ファイバーを挿入し、５分間そのヘッドスペースをサンプリングする。次いで、ＧＣ／ＦＰＤを行い、各硫黄化合物ピークの面積を記録する。
【００３３】
２．分析条件
(1)ガスクロマトグラフィー
装置名：アジレント・テクノロジー社 ６８９０シリーズ
カラム：Ｊ＆Ｗ社 ＤＢ−１
オーブン温度：３５℃（５分間保持）−２００℃、８℃／ｍｉｎ昇温
注入口：２９０℃
検出器：ＦＰＤ（２２０℃）
キャリアーガス：ヘリウム
(2)ＳＰＭＥ
ファイバー：Ｃａｒｂｏｘｅｎ−ＰＤＭＳ
【００３４】
その結果をそれぞれ図１〜５に示す。図１〜図５はそれぞれ試験例１〜５の各試料を用いた結果である。図１，２からわかるように、化学的消臭剤であるゲラニルチグレートを５質量％添加することにより、メチルメルカプタン（ＭＭ）、ジメチルジサルファイド（ＤＭＤＳ）、ジメチルトリサルファイド（ＤＭＴＳ）は大幅に減少した。また、図１，３からわかるように、蒸気圧抑制剤であるアジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化ポリマーを５質量％添加することにより、メチルメルカプタン（ＭＭ）、ジメチルジサルファイド（ＤＭＤＳ）、ジメチルトリサルファイド（ＤＭＴＳ）は大幅に減少した。
また図４，５からわかるように、試験例４，５の髪質矯正剤においても上記と同様の結果となった。
また各試料のピーク面積は表１の通りである。（単位：相対比）
【００３５】
【表１】
【００３６】
上記試験例４〜６の各試料を使用した時の、(1)香りの強さ、(2)悪臭を感じる強さを評価した。評価方法は専門パネル５名で次の基準で各自の評価点を出し、その平均点をとった。
０点：香り（悪臭）なし。
１点：香り（悪臭）が弱い。
２点：香り（悪臭）がやや弱い。
３点：香り（悪臭）が普通。
４点：香り（悪臭）が強い。
５点：香り（悪臭）が非常に強い。
【００３７】
その結果、香りの強さは試験例４は０点，試験例５は３点、試験例６は０点であり、悪臭の強さは試験例４が３点，試験例５，６は共に２点であった。
【００３８】
実施例１（チオ乳酸系パーマネント・ウェーブ用剤第１剤）
チオ乳酸アンモニウム（６０％） ８．０質量％
チオ乳酸モノエタノールアミン（４０％） ８．０
モノエタノールアミン １．０
アンモニア水（２８％） ０．５
炭酸水素アンモニウム １．５
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．１
アミノ変性シリコーンエマルジョン ２．０
（東レ・ダウコーニング社製 トーレシリコーンＳＭ８７０２Ｃ）
マーコート２８０ １．０
（カルゴン社製 カチオンポリマー）
ジプロピレングリコール ２．０
ポリオキシエチレン(20E.O.)オレイルエーテル ０．５
香料組成物 ０．１５
（ゲラニルチグレート：ヘキシルチグレート：プロピレングリコール＝５：１：２９）
精製水 残余
【００３９】
実施例２（亜硫酸塩系毛髪セット料）
ピロ亜硫酸ナトリウム ３．０質量％
尿素 １０．０
エチルアルコール ５．０
イソプロピルアルコール ５．０
セチルステアリルアルコール ５．０
塩化セチルトリメチルアンモニウム １．０
ポリオキシエチレン(30E.O.)オレイルアルコール ０．５
香料組成物 １．０
（アジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化物ポリマー：プロピレングリコール＝２５：１０）
精製水 残余
【００４０】
実施例３（システイン系パーマネントウェーブ用剤第１剤）
塩酸ＤＬ−システイン ４．０質量％
Ｎアセチルシステイン １．０
Ｌ−システイン ０．５
モノエタノールアミン ３．０
アンモニア水（２８％） ０．５
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．１
セト・ステアリルアルコール ０．５
塩化セチルトリメチルアンモニウム ０．１５
ポリオキシエチレン(15E.O.)セチルエーテル ０．１
香料組成物 ０．１
（メントール：メントン：メンチルアセテート：プロピレングリコール＝５：１０：２５：３１０）
精製水 残余
【００４１】
実施例４（除毛剤）
チオグリコール酸カルシウム ７．０質量％
ピロ亜硫酸ナトリウム ４．０
水酸化カルシウム ０．５
水酸化ナトリウム ０．１
セト・ステアリルアルコール １０．０
流動パラフィン ５．０
オレイン酸モノグリセライド １．０
ポリオキシエチレン(40E.O.)オレイルエーテル ０．５
香料組成物 ０．１
（ゲラニルチグレート：ヘキシルチグレート：アジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化物ポリマー：プロピレングリコール＝５：１：２５：４）
精製水 残余
【００４２】
実施例５（髪質矯正剤第１剤）
チオグリコール酸アンモニウム（50％） １４．０質量％
ジチオグリコール酸ジアンモニウム（40％） ２．５
モノエタノールアミン １．０
アンモニア水（２８％） ０．５
炭酸水素アンモニウム １．０
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．１
セト・ステアリルアルコール ８．０
塩化セチルトリメチルアンモニウム １．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １．０
ジメチルポリシロキサン ３．０
流動パラフィン ０．５
ポリオキシエチレン(40E.O.)オレイルエーテル １．０
香料組成物 ０．０７
（ゲラニルチグレート：アジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化物ポリマー：メントール＝２：７：１）
調合香料 適量
精製水 残余
【００４３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によればパーマ剤、髪質矯正剤、染毛料、除毛剤等の毛髪化粧料の臭気を有効に低減化できる毛髪化粧料用消臭香料組成物を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】試験例１のＧＣ−ＦＰＤを示す図である。
【図２】試験例２のＧＣ−ＦＰＤを示す図である。
【図３】試験例３のＧＣ−ＦＰＤを示す図である。
【図４】試験例４のＧＣ−ＦＰＤを示す図である。
【図５】試験例５のＧＣ−ＦＰＤを示す図である。
【発明の属する技術分野】
本発明は毛髪化粧料の臭気及び／又は毛髪化粧料使用中に発生する臭気を低減することのできる毛髪化粧料用消臭香料組成物およびその消臭香料組成物を用いた毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
近年、生活環境に対する意識の変化に伴い、身の回りの悪臭に対して、より有効に消臭することが強く要求されている。例えば、家庭内においては、トイレや台所からの臭い、ペット臭、タバコ臭などが問題となるが、主な悪臭物質としては、アンモニア、トリメチルアミン、硫化水素などが知られており、不快感を引き起こす主な原因となっている。
【０００３】
従来、このような悪臭を消臭する方法としては、次にあげる（１）〜（４）の４つの方法が提案されている。
（１）感覚的消臭：強い香気により感覚的に悪臭をマスキングする方法
（２）物理的消臭：活性炭、ゼオライト、サイクロデキストリンなどによって悪臭成分を吸着、包接あるいは分子間力による相互作用（蒸気圧抑制）により物理的に消臭する方法
（３）化学的消臭：悪臭成分と化学的に反応（中和、付加、縮合、酸化等）させて消臭する方法
（４）生物的消臭：活性汚泥等微生物を利用し、生物的に無臭化する方法
【０００４】
このような方法は一定の消臭効果はあるものの、それぞれに欠点があり、消臭効果についても必ずしも満足できるものではなかった。
またかかる悪臭は、パーマ剤、髪質矯正剤、染毛料、除毛剤等の毛髪化粧料においても発せられるものであり、もともと毛髪化粧料中に存在しているアンモニア等の臭気成分や、毛髪化粧料の実使用時に発生するジメチルジサルファイド、メチルメルカプタン等の反応臭が臭気を感じさせる元となるものである。このため、これらの毛髪化粧料の使用時には不快感を感じることが多く、これらの悪臭を有効に消臭できる消臭香料組成物が求められていた。
【０００５】
本発明は上記したような従来の事情に鑑みてなされたもので、パーマ剤、髪質矯正剤、染毛料、除毛剤等の毛髪化粧料の臭気を有効に低減化できる毛髪化粧料用消臭香料組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、化学的消臭成分あるいは蒸気圧抑制成分を用いることで、毛髪化粧料の消臭効果に優れ、また安全性にも優れた毛髪化粧料用消臭香料組成物とできることを見い出し、これに基づいて本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、下記の（１）および（２）からなる群より選ばれる一種または二種以上を有効成分として含有することを特徴とする毛髪化粧料用消臭香料組成物である。
（１）ゲラニルチグレートおよびヘキシルチグレートから選ばれる化学的消臭成分
（２）アジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化物ポリマーからなる蒸気圧抑制成分
【０００８】
また本発明によれば、ゲラニルチグレートおよびヘキシルチグレートから選ばれる化学的消臭成分により毛髪化粧料中の臭気成分および／または毛髪化粧料使用中に発生する臭気成分の一部を化学的に変化させて無臭化させると共に、アジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化物ポリマーからなる蒸気圧抑制成分によって前記臭気成分の蒸散を抑えることにより、毛髪化粧料使用中の臭気を低減化することを特徴とする毛髪化粧料の消臭方法が提供される。
【０００９】
以下に本発明について詳述する。
本発明において用いられる（１）化学的消臭成分および（２）蒸気圧抑制成分のうち、（１）化学的消臭成分は香気を有し、香料として把握されるものであり、本発明においても多くはその他の香料と共に用いられるものである。また（２）蒸気圧抑制成分はそれ自体では香気を有さないが、香料の保留剤として使用されているものであり、本発明においても多くは香料と共に使用されるものである。よって、本発明では毛髪化粧料用かつ消臭用の香料組成物という意味で毛髪化粧料用消臭香料組成物と称する。しかしながら、本発明の香料組成物は、（１）化学的消臭成分単体、あるいは（２）蒸気圧抑制成分単体からなるものを排除するものではないので、その場合は、毛髪化粧料用の消臭剤としても把握され得るものである。
【００１０】
ここで（１）化学的消臭成分は、臭気成分と反応して化学的に変化することにより消臭させるもので、臭気成分により異なるが、アルデヒド類、ギ酸エステル類およびチグリン酸誘導体から選ばれる一種または二種以上が挙げられる。
【００１１】
臭気成分のうち、アンモニアまたはトリメチルアミンに対する化学的消臭成分としては、例えば、炭素数６〜１２の脂肪族アルデヒド類、トリメチルウンデカナール、２，６−ジメチル−５−ヘプテン−１−アール、１０−ウンデセン−１−アール、イソヘキセニルシクロヘキセンカルボキシアルデヒド、２−メチル−４−（２，２，６−トリメチル−１−シクロヘキセニル）−２−ブテナール、フェニルアセトアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−イソプロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、２−フェニルプロパナール、３−フェニルプロパナール、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、２−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−プロパナール、４，７−メタノインダン−１−カルボキシアルデヒド、ｐ−イソプロピルフェニルアセトアルデヒド、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、ベンズアルデヒド、ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、メトキシシトロネラール、シンナミックアルデヒド、メチルシンナミックアルデヒド、ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、クミンアルデヒド、アニスアルデヒド、ベンジルフォーメート、シトロネリルフォーメート、ゲラニルフォーメート、フェニルエチルフォーメート、アニシルフォーメート、リナリルフォーメートが挙げられる。このうち特に好ましいものは、２−メチル−３−（ｐ−イソプロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、シトロネリルフォーメートである。
【００１２】
また硫化水素に対する化学的消臭成分としては、例えばウンデカナール、２−メチルウンデカナール、ｔ−２−ヘキセナール、３，５，５−トリメチルヘキセナール、２−フェニルプロパナール、シトロネラール、メトキシシトロネラール、メチルシンナミックアルデヒド、クミンアルデヒド、ヘキシルチグレート、ゲラニルチグレートが挙げられる。このうち特に好ましいものは、ヘキシルチグレート、ゲラニルチグレートである。
【００１３】
（１）化学的消臭成分の配合量は、毛髪化粧料用消臭香料組成物全量中、０．５質量％以上であり、より好ましくは２．０質量％以上である。
【００１４】
本発明で用いられる（２）蒸気圧抑制成分は、臭気成分の蒸散を抑えることにより、その臭気を低減化するもので、香料保留剤とほぼ同様のものである。例えば、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、ジエチルフタレート、ベンジルベンゾエート、イソプロピルミリステート、ジイソブチルアジペート、テトラハイドロメチルアビエテート、ジヒドロメチルアビエテート、アビエチン酸メチル、アジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化物ポリマーが挙げられる。そのうち特に好ましいものは、テトラハイドロメチルアビエテート、ジヒドロメチルアビエテート、アビエチン酸メチル、アジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化物ポリマーである。
【００１５】
（２）蒸気圧抑制成分の配合量は、毛髪化粧料用消臭香料組成物全量中、２．０質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上である。
【００１６】
本発明において（１）化学的消臭成分および／または（２）蒸気圧抑制成分の合計配合量は、毛髪化粧料用消臭香料組成物全量中、５．０質量％以上であり、より好ましくは１５．０質量％以上である。５．０質量％未満では、消臭効果が不十分である。本発明の毛髪化粧料用消臭香料組成物は、（１）化学的消臭成分および／または（２）蒸気圧抑制成分のみからなるものであってもよい。
【００１７】
本発明においては、（１）化学的消臭成分および（２）蒸気圧抑制成分を組合わせて用いることが消臭効果の点で好ましい。
【００１８】
本発明における毛髪化粧料用消臭香料組成物には、さらに上記以外の香料成分を含有させることができる。かかる香料成分としては例えば、メントン、イソメントン、メントール、メントール誘導体、レモン油、オレンジ油、ライム油、ベルガモット油、ラバンジン油、ラベンダー油、ゼラニウム油、スペアミント油、ベパーミント油、ユーカリプタス油、ローズ油、サンダルウッド油などの天然精油、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ｐ−サイメンなどの炭化水素、オクタノール、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノールなどの脂肪族アルコール、シトロネロール、ゲラニオール、テルピネオールなどのテルペン系アルコール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、シンナミックアルコールなどの芳香族アルコール、脂肪族アルデヒド、テルペン系アルデヒド、芳香族アルデヒド、アセタール、鎖式ケトン、ｃｉｓ−ジャスモン、ダマスコン、ヨノン、メチルヨノンなとの環式ケトン、カルボン、メントン、カンファーなどのテルペン系ケトン、アセトフェノン、ラズベリーケトンなどの芳香族ケトン、ジベンジルエーテルなどのエーテル、リナロールオキサイド、ローズオキサイドなどのオキサイド、シクロペンタデカノリドなどの合成ムスク、γ−ノナラクトン、γ−ウンデカラクトンなどのラクトン類、酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステルなどの脂肪族エステル、安息香酸エステル、フェニル酢酸エステル、サリチル酸エステルなどの芳香族エステルなどがあげられる。
これらの香料成分のうち、特にミント系天然精油または精油成分であるペパーミント油、スペアミント油、メントン、イソメントン、メントール、メントール誘導体が臭覚麻痺効果の点で好ましい。
【００１９】
本発明の毛髪化粧料用消臭香料組成物へこれらの公知の香料を配合する際、具体的に選択される成分およびそれぞれの成分の配合量は、目的に応じて適宜選択されるべきであり、特に限定されるべきものではない。
【００２０】
本発明の消臭香料組成物を配合した毛髪化粧料としては、パーマ剤、髪質矯正剤、脱色剤、染毛料、ヘアブリーチ、除毛剤等の臭気成分を含有あるいは発生する毛髪化粧料が挙げられ、このうち特にパーマ剤、髪質矯正剤および除毛剤が好適である。本発明の毛髪化粧料中における消臭香料組成物の配合量は、通常０．０１〜２．０質量％である。
【００２１】
本発明の毛髪化粧料は、上記成分の他、化粧料用主剤として、パーマ剤、髪質矯正剤、脱色剤等として用いる場合の還元剤、染毛剤として用いる場合の酸化染料、直接染料、酸性染料、油溶性染料、塩基性染料等の染料類が含まれる。
【００２２】
パーマ剤、髪質矯正剤、脱色剤として用いる場合の還元剤としては、例えば、チオグリコール酸、チオグリコール酸塩、システイン、チオグリコール酸グリセリンエステル、チオグリセリン、チオ硫酸システアミン、ピロ亜硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００２３】
また、本発明においては、上記成分の他、通常の化粧料に用いられる他の成分、例えば、芳香族アルコール、多価アルコール等のアルコール類、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、防腐剤、紫外線防止剤、金属封鎖剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することが可能である。
【００２４】
【実施例】
次に、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明する。なお、以下に挙げる配合量は特に指定のない限り質量％で表す。
【００２５】
試験例１（チオグリコール酸系パーマネント・ウェーブ用剤第１剤）
チオグリコール酸アンモニウム（５０％） １４．０質量％
ジチオグリコール酸ジアンモニウム（４０％） ２．５
モノエタノールアミン １．０
アンモニア水（２８％） ０．５
炭酸水素アンモニウム １．５
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．１
アミノ変性シリコーンエマルジョン ４．０
（東レ・ダウコーニング社製 トーレシリコーンＳＭ８７０２Ｃ）
マーコート１００ ０．５
（カルゴン社製 カチオンポリマー）
グリセリン ２．０
ポリオキシエチレン(15E.O.)オレイルエーテル ０．５
精製水 残余
【００２６】
試験例２（チオグリコール酸系パーマネント・ウェーブ用剤第１剤）
チオグリコール酸アンモニウム（５０％） １４．０質量％
ジチオグリコール酸ジアンモニウム（４０％） ２．５
モノエタノールアミン １．０
アンモニア水（２８％） ０．５
炭酸水素アンモニウム １．５
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．１
アミノ変性シリコーンエマルジョン ４．０
（東レ・ダウコーニング社製 トーレシリコーンＳＭ８７０２Ｃ）
マーコート１００ ０．５
（カルゴン社製 カチオンポリマー）
グリセリン ２．０
ポリオキシエチレン(15E.O.)オレイルエーテル ０．５
ゲラニルチグレート ５．０
精製水 残余
【００２７】
試験例３（チオグリコール酸系パーマネント・ウェーブ用剤第１剤）
チオグリコール酸アンモニウム（５０％） １４．０質量％
ジチオグリコール酸ジアンモニウム（４０％） ２．５
モノエタノールアミン １．０
アンモニア水（２８％） ０．５
炭酸水素アンモニウム １．５
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．１
アミノ変性シリコーンエマルジョン ４．０
（東レ・ダウコーニング社製 トーレシリコーンＳＭ８７０２Ｃ）
マーコート１００ ０．５
（カルゴン社製 カチオンポリマー）
グリセリン ２．０
ポリオキシエチレン(15E.O.)オレイルエーテル ０．５
アジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化物ポリマー ５．０
精製水 残余
【００２８】
試験例４（髪質矯正剤第１剤）
チオグリコール酸モノエタノールアミン（50％） １４．０質量％
ジチオグリコール酸ジアンモニウム（40％） ２．５
モノエタノールアミン ３．０
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．１
セタノール ６．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（80％） ０．５
ポリオキシエチレン(4E.O.)ステアリルエーテル ３．０
ポリオキシエチレン(50E.O.)オレイルエーテル ０．３
精製水 残余
【００２９】
試験例５（髪質矯正剤第１剤）
チオグリコール酸モノエタノールアミン（50％） １４．０質量％
ジチオグリコール酸ジアンモニウム（40％） ２．５
モノエタノールアミン ３．０
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．１
セタノール ６．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（８０％） ０．５
ポリオキシエチレン(4E.O.)ステアリルエーテル ３．０
ポリオキシエチレン(50E.O.)オレイルエーテル ０．３
香料組成物 ０．０７
（ゲラニルチグレート：アジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化物ポリマー：メントール＝２：７：１）
調合香料 適量
精製水 残余
【００３０】
試験例６（髪質矯正剤第１剤）
チオグリコール酸モノエタノールアミン（50％） １４．０質量％
ジチオグリコール酸ジアンモニウム（40％） ２．５
モノエタノールアミン ３．０
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．１
セタノール ６．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（８０％） ０．５
ポリオキシエチレン(4E.O.)ステアリルエーテル ３．０
ポリオキシエチレン(50E.O.)オレイルエーテル ０．３
香料組成物 ０．０７
（ゲラニルチグレート：アジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化物ポリマー：メントール＝２：７：１）
精製水 残余
【００３１】
試験例１〜５で得られた試料をＧＣ−ＦＰＤにより測定した。試験方法および分析条件は次の通りである。
【００３２】
１．試験方法
(1)１ｇの毛束１束に上記パーマ剤または髪質矯正剤を１ｇ加え、よくもみ、所定時間（１５ｍｉｎ）が経過した後、その毛束を１００ｍｌヘッドスペースバイアル瓶に入れる。
(2)上記バイアル瓶に１ｃｍｘ１ｃｍのろ紙を入れ,内部標準物質溶液（２３ｐｐｍ ｉｎ ＤＰＧ）５μＬを滴下し、ヘッドスペースの標準物質とする。
(3)すぐにバイアル瓶に密栓をした後、ＳＰＭＥ（Solid Phase Micro Extract）ファイバーを挿入し、５分間そのヘッドスペースをサンプリングする。次いで、ＧＣ／ＦＰＤを行い、各硫黄化合物ピークの面積を記録する。
【００３３】
２．分析条件
(1)ガスクロマトグラフィー
装置名：アジレント・テクノロジー社 ６８９０シリーズ
カラム：Ｊ＆Ｗ社 ＤＢ−１
オーブン温度：３５℃（５分間保持）−２００℃、８℃／ｍｉｎ昇温
注入口：２９０℃
検出器：ＦＰＤ（２２０℃）
キャリアーガス：ヘリウム
(2)ＳＰＭＥ
ファイバー：Ｃａｒｂｏｘｅｎ−ＰＤＭＳ
【００３４】
その結果をそれぞれ図１〜５に示す。図１〜図５はそれぞれ試験例１〜５の各試料を用いた結果である。図１，２からわかるように、化学的消臭剤であるゲラニルチグレートを５質量％添加することにより、メチルメルカプタン（ＭＭ）、ジメチルジサルファイド（ＤＭＤＳ）、ジメチルトリサルファイド（ＤＭＴＳ）は大幅に減少した。また、図１，３からわかるように、蒸気圧抑制剤であるアジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化ポリマーを５質量％添加することにより、メチルメルカプタン（ＭＭ）、ジメチルジサルファイド（ＤＭＤＳ）、ジメチルトリサルファイド（ＤＭＴＳ）は大幅に減少した。
また図４，５からわかるように、試験例４，５の髪質矯正剤においても上記と同様の結果となった。
また各試料のピーク面積は表１の通りである。（単位：相対比）
【００３５】
【表１】
上記試験例４〜６の各試料を使用した時の、(1)香りの強さ、(2)悪臭を感じる強さを評価した。評価方法は専門パネル５名で次の基準で各自の評価点を出し、その平均点をとった。
０点：香り（悪臭）なし。
１点：香り（悪臭）が弱い。
２点：香り（悪臭）がやや弱い。
３点：香り（悪臭）が普通。
４点：香り（悪臭）が強い。
５点：香り（悪臭）が非常に強い。
【００３７】
その結果、香りの強さは試験例４は０点，試験例５は３点、試験例６は０点であり、悪臭の強さは試験例４が３点，試験例５，６は共に２点であった。
【００３８】
実施例１（チオ乳酸系パーマネント・ウェーブ用剤第１剤）
チオ乳酸アンモニウム（６０％） ８．０質量％
チオ乳酸モノエタノールアミン（４０％） ８．０
モノエタノールアミン １．０
アンモニア水（２８％） ０．５
炭酸水素アンモニウム １．５
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．１
アミノ変性シリコーンエマルジョン ２．０
（東レ・ダウコーニング社製 トーレシリコーンＳＭ８７０２Ｃ）
マーコート２８０ １．０
（カルゴン社製 カチオンポリマー）
ジプロピレングリコール ２．０
ポリオキシエチレン(20E.O.)オレイルエーテル ０．５
香料組成物 ０．１５
（ゲラニルチグレート：ヘキシルチグレート：プロピレングリコール＝５：１：２９）
精製水 残余
【００３９】
実施例２（亜硫酸塩系毛髪セット料）
ピロ亜硫酸ナトリウム ３．０質量％
尿素 １０．０
エチルアルコール ５．０
イソプロピルアルコール ５．０
セチルステアリルアルコール ５．０
塩化セチルトリメチルアンモニウム １．０
ポリオキシエチレン(30E.O.)オレイルアルコール ０．５
香料組成物 １．０
（アジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化物ポリマー：プロピレングリコール＝２５：１０）
精製水 残余
【００４０】
実施例３（システイン系パーマネントウェーブ用剤第１剤）
塩酸ＤＬ−システイン ４．０質量％
Ｎアセチルシステイン １．０
Ｌ−システイン ０．５
モノエタノールアミン ３．０
アンモニア水（２８％） ０．５
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．１
セト・ステアリルアルコール ０．５
塩化セチルトリメチルアンモニウム ０．１５
ポリオキシエチレン(15E.O.)セチルエーテル ０．１
香料組成物 ０．１
（メントール：メントン：メンチルアセテート：プロピレングリコール＝５：１０：２５：３１０）
精製水 残余
【００４１】
実施例４（除毛剤）
チオグリコール酸カルシウム ７．０質量％
ピロ亜硫酸ナトリウム ４．０
水酸化カルシウム ０．５
水酸化ナトリウム ０．１
セト・ステアリルアルコール １０．０
流動パラフィン ５．０
オレイン酸モノグリセライド １．０
ポリオキシエチレン(40E.O.)オレイルエーテル ０．５
香料組成物 ０．１
（ゲラニルチグレート：ヘキシルチグレート：アジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化物ポリマー：プロピレングリコール＝５：１：２５：４）
精製水 残余
【００４２】
実施例５（髪質矯正剤第１剤）
チオグリコール酸アンモニウム（50％） １４．０質量％
ジチオグリコール酸ジアンモニウム（40％） ２．５
モノエタノールアミン １．０
アンモニア水（２８％） ０．５
炭酸水素アンモニウム １．０
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．１
セト・ステアリルアルコール ８．０
塩化セチルトリメチルアンモニウム １．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １．０
ジメチルポリシロキサン ３．０
流動パラフィン ０．５
ポリオキシエチレン(40E.O.)オレイルエーテル １．０
香料組成物 ０．０７
（ゲラニルチグレート：アジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化物ポリマー：メントール＝２：７：１）
調合香料 適量
精製水 残余
【００４３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によればパーマ剤、髪質矯正剤、染毛料、除毛剤等の毛髪化粧料の臭気を有効に低減化できる毛髪化粧料用消臭香料組成物を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】試験例１のＧＣ−ＦＰＤを示す図である。
【図２】試験例２のＧＣ−ＦＰＤを示す図である。
【図３】試験例３のＧＣ−ＦＰＤを示す図である。
【図４】試験例４のＧＣ−ＦＰＤを示す図である。
【図５】試験例５のＧＣ−ＦＰＤを示す図である。
Claims (6)
- 下記の（１）および（２）からなる群より選ばれる一種または二種以上を有効成分として含有することを特徴とする毛髪化粧料用消臭香料組成物。
（１）ゲラニルチグレートおよびヘキシルチグレートから選ばれる化学的消臭成分
（２）アジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化物ポリマーからなる蒸気圧抑制成分 - （１）化学的消臭成分と（２）蒸気圧抑制成分とを併用する請求項１記載の毛髪化粧料用消臭香料組成物。
- さらに香料成分を含有する請求項１記載の毛髪化粧料用消臭香料組成物。
- 請求項１〜３のいずれかに記載の消臭香料組成物を配合することを特徴とする毛髪化粧料。
- パーマ剤、髪質矯正剤または除毛剤である請求項４記載の毛髪化粧料。
- ゲラニルチグレートおよびヘキシルチグレートから選ばれる化学的消臭成分により毛髪化粧料中の臭気成分および／または毛髪化粧料使用中に発生する臭気成分の一部を化学的に変化させて無臭化させると共に、アジピン酸とオキシビス（ジプロピレングリコール）のエステル化物ポリマーからなる蒸気圧抑制成分によって前記臭気成分の蒸散を抑えることにより、毛髪化粧料使用中の臭気を低減化することを特徴とする毛髪化粧料の消臭方法。
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