JP4095920B2

JP4095920B2 - COMPOSITE POWDER, COSMETICS COMPRISING THE SAME, AND METHOD FOR PRODUCING COMPOSITE POWDER

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Publication number: JP4095920B2
Application number: JP2003095872A
Authority: JP
Inventors: 克彦八木; 克基小川; 京子城市
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2003-03-31
Filing date: 2003-03-31
Publication date: 2008-06-04
Anticipated expiration: 2023-03-31
Also published as: JP2004300080A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は複合粉末、それを配合した化粧料、及び複合粉末の製造方法、特に基盤粉末表面上の粒子の付着状態、及び粒子の形状の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、素肌の毛穴や小じわなどの肌の物理的な凹凸を補正する方法として、球状粉末の拡散反射によるボカシ効果が用いられてきた。
【０００３】
特に最近ではこのような効果を得る目的で、球状粉末として、従来のＰＭＭＡやナイロンなどの樹脂粉末から、硫酸バリウムやアルミナなどの屈折率が１．５〜２．０の球状無機粉末が用いられている。例えば、平均粒子径０．１〜４μｍの球状硫酸バリウムが開発されており、これを用いた化粧料では毛穴やしわなどの肌の凹凸を目立ちにくくしながら、シミやソバカスなどの色むらを見えにくくし、良好な透明感や素肌感を与えることが報告されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
また、タルク、マイカ、アルミナ、硫酸バリウム等の薄片状粉末の表面上に微小な球状樹脂粉末を均一に複合化した複合粉末や、球状シリカ粒子の表面に酸化チタン層とシリカ層を設けて光の屈折率を高めることにより光拡散性を向上させ、ボカシ効果を高めた複合粉体の開発も行われている。
【０００５】
例えば、マイカやタルク等の薄片状粉末の表面に平均粒子径０．５〜２．０μｍの硫酸バリウムを被覆した複合粉末が開発されていたが、光の散乱効果によるシワ隠し効果が不十分であった（例えば、特許文献２，３参照）。その後、マイカやタルク等の薄片状粉末の表面に平均粒子径０．１μｍ以下の超微粒子硫酸バリウムを被覆した複合粉末が開発され、この粉末が肌に対する付着性及び伸展性に優れ、光の散乱効果にも優れていることが報告されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００６】
一方、素肌のくすみやしみ、そばかす、赤味、目の回りのくま等に例示される色彩的な欠点を補正する方法としては、主に屈折率が２．６９の強い隠蔽性及び着色力がある酸化チタン顔料が用いられてきた。
また、このように色彩的な欠点を補正する方法としては、粉末の分光特性による補正が有効であることも知られている。
【０００７】
しかしながら、球状粉末の拡散反射によるボカシ効果では化粧料中に均一に分散させることが比較的難しく、凝集状態での存在が拡散反射特性を低下させたり、球状粉末が肌の皮孔部に落ち込み、毛穴や小じわなどの肌の凹凸を目立たせてしまうことがあり、化粧肌の均一な仕上がりの観点からはほとんど満足されていない。また、薄片上粉末の表面上に微小な樹脂粉末を均一に複合化した複合粉末では０．５μｍ以下の微細な樹脂粉末のち密な付着状態が面として表面正反射となり強い光沢を与えたり、樹脂粉末の屈折率が１．５以下であるため化粧料中の油分と馴染み透明化されてしまい、期待した拡散反射特性が得られず、かえって肌の凹凸を目立たせてしまい、化粧肌の均一な仕上がりの観点からほとんど満足されていない。
【０００８】
そこで、屈折率が１．５以上の無機粉末を複合化させた例としては、マイカやタルク等の薄片上粉末の表面に平均粒子径０．１μｍの超微粒子硫酸バリウムを被覆した複合粉末は、光の散乱効果にも優れていることが報告されているが、化粧料中の油分や肌の皮脂などの影響を最小限に抑えながら、肌の凹凸を補正し均一に仕上げる効果はあるものの、肌表面のきめに関与する質感が感じられず、素肌感のあるファンデーションの仕上がりという観点からは満足されていない。
【０００９】
一方、高屈折率（２．６９）の酸化チタン顔料を使用することにより、肌の色彩的な欠点や肌の毛穴や小じわなどの凹凸を隠蔽して、均一な仕上がりに見せることは可能であるが、その質感は光沢のないマットな状態であり、また高い屈折率による強い光散乱性からファンデーションの仕上がりが青白くなり決して自然な仕上がりを与えるものではなかった。さらに、透明感が感じられず実際の素肌とはかけ離れた異質な印象しか与えなかった。
この問題を解決するために、酸化チタンに酸化鉄をドーピングし、黄橙色に着色することで肌に自然に馴染んだ仕上りを目指した粉末が開発（例えば、特許文献５参照）されているが、仕上りを自然な印象に見せる効果に一定の寄与はするものの、問題を十分に解決したものとはいえなかった。
【００１０】
さらには、実際の素肌に近い仕上りを得るために皮膚組織の構造に着目した粉体開発も行われているが、複雑な皮膚組織を模倣することには限界があり、自然な仕上りが得られないばかりか、隠蔽性も低いために肌のくすみや色むら等の色彩的な欠点をカバーしきれず、十分な効果を期待できないのが現状である。
【００１１】
【特許文献１】
特開平８−２８３１２４号公報
【特許文献２】
特公平２−４２３８７号公報
【特許文献３】
特公平２−４２３８８号公報
【特許文献４】
特許３１８４６０８号公報
【特許文献５】
特開平７―３１８１号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
肌の凹凸や色彩的な欠点を補正するためには粉末の拡散反射特性や分光特性による補正が自然な仕上がりの補正方法として最も有効であり、実際に基盤粉末と被覆粒子の複合化によるこのような補正が化粧料において必要である。
本発明は前記従来技術に鑑みなされたものであり、その目的は化粧料に配合することにより肌の凹凸や色彩的な欠点を補正すると共に自然な仕上りを与える複合粉末、それを配合した化粧料、及び複合粉末の製造方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記課題に鑑み鋭意検討した結果、硫酸バリウム複合粉末の製造時に種粒子と錯形成剤とを添加することにより、基盤粉末表面に平均粒子径０．５〜５．０μｍの球状硫酸バリウム粒子が突起状に付着した複合粉末が得られ、これを化粧料に配合した場合に、肌の凹凸が補正されて自然な仕上りが得られることを見出した。さらに、基盤粉末として干渉系の雲母チタンを用いた前記複合粉末を化粧料に配合することにより、肌の凹凸及び肌の色彩的な欠点を補正すると共に、素肌の光学特性に近似した透明感のある自然な仕上りが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明の複合粉末は、基盤粉末と、該基盤粉末の表面に突起状に付着した数平均粒子径０．５〜５．０μｍの球状硫酸バリウム粒子とを含み、球状硫酸バリウム粒子の被覆率が前記基盤粉末表面積に対して１０〜７０％であることを特徴とする。
また、前記粉末において、前記球状硫酸バリウム粒子は基盤を接点として、前記基盤粉末の表面に付着することが好適である。また、前記粉末において、前記基盤粉末は球状、板状、薄片状、棒状、又は紡錘状のいずれかであることが好適である。また、前記粉末において、前記基盤粉末は雲母チタン、合成マイカ、マイカ、タルク、セリサイト、硫酸バリウム、アルミナ、オキシ塩化ビスマス、シリカ、窒化ホウ素、ガラス、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、ＰＭＭＡ、ナイロン、シリコーン、およびシリコーン弾性樹脂から選択される１種又は２種以上であることが好適である。
【００１５】
また、前記粉末において、前記基盤粉末は干渉色を発現することが好適である。
また、前記粉末において、前記基盤粉末は雲母チタンであることが好適である。
また、前記粉末において、前記基盤粉末の表面に、略均一な粒子径の球状硫酸バリウム粒子が、その粒子間隔が略均一であるように付着していることが好適である。
また、前記粉末において、球状硫酸バリウム粒子の付着率が前記基盤に対して１５〜１００質量％であることが好適である。
【００１６】
また、本発明の化粧料は、前記複合粉末を配合したことを特徴とする。
また、本発明の複合粉末の製造方法は、基盤粉末のスラリー溶液に基盤粉末に対して０．５〜１５質量％の種粒子、及びバリウムイオンに対して０．４〜１０．０当量の錯形成剤を共存させ、該溶液にバリウムイオン溶液と硫酸イオン溶液を添加して反応させることにより、前記種粒子を核として硫酸バリウムを結晶成長させ、生成した硫酸バリウム粒子を前記基盤粉末の表面に付着させることを特徴とする。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明の製造方法により得られる粉末は、有機物質あるいは無機物質からなるあらゆる粉末を基盤として、その表面上に、数平均粒子径０．５〜５．０μｍの球状硫酸バリウム粒子が突起状に付着した複合粉末である。この粉末を化粧料に配合すると、基盤粉末の表面上に付着した球状硫酸バリウム粒子の高い光拡散特性によって、肌の凹凸が均一に補正され、キメ細やかな仕上がりと、適度な隠蔽性による透明感のある自然で美しい仕上がりが得られる。
【００１８】
また、基盤粉末の表面に、球状の硫酸バリウム粒子が突起状に付着しているので、粉末と肌との接点が少なくなって使用感触が軽くなり、これを化粧料に配合して使用する際には、フィット感に優れながら、且つなめらかに肌へ均一に広がるため、使用感触の点においても好ましい効果が得られる。
なお、一般的に「球状」粒子とは、あらゆる角度から粒子を投影して見たときに略円状である粒子のことをいうが、本発明における「球状」硫酸バリウム粒子には、該粒子付着面を側方から投影して見た場合に、図１(a)〜(c)に示すような略円状〜略半円状の粒子も含まれるものである。
【００１９】
基盤粉末表面上に付着した球状硫酸バリウム粒子は、数平均粒子径が０．５〜５．０μｍであることが好適である。数平均粒子径が０．５μｍ未満である場合にはほとんどの光を透過してしまうため、拡散特性を十分に発揮することができない場合がある。一方、５．０μｍを越える場合には、基盤粉末の干渉色が過度に隠蔽されて化粧肌の色彩的な補正に支障をきたす場合があるため好ましくない。また、球状硫酸バリウム粒子の数平均粒子径は、より好適には、１．０〜３．０μｍである。
【００２０】
このような複合粉末の基盤として使用される粉末としては、形状は特に限定されるものではないが、好ましくは球状、板状、薄片状、棒状、紡錘状のものが挙げられる。
このような基盤粉末としては、例えば、マイカ、タルク、セリサイト、カオリン、酸化チタン、シリカ、アルミナ、雲母チタン、酸化鉄、窒化ホウ素、合成マイカ、合成タルク、ハイドロキシアパタイト、硫酸バリウム、オキシ塩化ビスマス、ナイロン、ＰＭＭＡ、シリコーン、シリコーン弾性粉末等が例示されるが、重量平均粒子径（球状換算）が１〜１５０μｍのものであれば特に限定されない。
【００２１】
また、球状硫酸バリウム粒子の付着率が前記基盤に対して１５〜１００質量％であることが好適である。また、球状硫酸バリウム粒子の被覆率が基盤粉末表面積に対して１０〜７０％であることが好適である。
さらに、雲母チタン等の干渉色を発現する粉末を基盤として、本発明の方法により、その表面に球状の硫酸バリウム粒子を突起状に付着して得られた複合粉末は、これを化粧料、特にメークアップ化粧料に配合することにより、基盤粉末の干渉色による分光特性とその表面に突起状に付着した球状硫酸バリウム粒子の高い光拡散反射特性により肌の凹凸及び色彩的な欠点を均一に同時に補正することができる。
【００２２】
さらに、球状硫酸バリウム粒子を突起状に付着することで粉末の拡散反射特性が向上するため、雲母チタン等に特有の強い表面反射光を低減し、また硫酸バリウムの屈折率（１．６４）が肌の屈折率（１．５６）に比較的近いため、透明感がありキメ細やかで自然な美しい仕上がりが可能となる。
雲母チタン等の干渉色を発現する層状構造粉末の干渉光は青色、黄色、緑色、赤色、紫色などがあり、肌に対応した好ましい干渉色を選択することで肌の色彩的な欠点を補正しつつ、雲母チタン等に特有のチカチカ感を生じずに自然で美しい仕上がりが可能となる。
【００２３】
例えば、くすんだ肌や目の回りのくまなどはメラニンやうっ血により吸収された黄色〜赤色の光が色彩的に不足しているため赤〜橙色の反射干渉光により補正することで肌を健康的に明るく透明感のある仕上がりにすることができる。
また、最近増えた敏感肌やアトピー肌、ニキビ肌等の赤味の強い肌には血液中のヘモグロビン色素に吸収され不足している緑色の反射干渉光により赤味をやわらげた自然な仕上がりに補正することができる。また、しみやそばかす等の色ムラの多い肌の場合には濃いメラニン色素により吸収された黄色の反射干渉光を補正することによって肌を自然に均一化した美しい化粧肌が得られる。
【００２４】
干渉色を発現する層状構造粉末の基盤として使用される薄片状粉末としては、雲母チタン、低次酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、薄片状酸化チタン、シリカ基盤パール、アルミナ基盤パール、ガラス基盤パール等が例示され、重量平均粒子径（球状換算）が１〜１５０μｍのものであれば特に限定されない。
【００２５】
また、基盤表面に付着される硫酸バリウムの付着率は、基盤に対して１５〜１００質量％であることが好適である。硫酸バリウムの付着率が１５質量％以下では、干渉色を発現する基盤の場合、基盤粉末の表面反射を抑えることができず、チカチカしたような特性が見られる場合がある。一方、付着率が１００質量％を超えると、基盤がタルク、セリサイトのような体質顔料の場合、粉末にざらつき感が出てしまうことがあり使用性の点で好ましくなく、さらに干渉色を発現する基盤の場合では、基盤粉末の干渉色が過度に隠蔽されて化粧肌の色彩的な補正に支障をきたすなど化粧効果が極端に悪化する恐れがある。硫酸バリウムの付着率は、より好適には４０〜７０質量％である。
【００２６】
また、基盤表面に付着される硫酸バリウムの被覆率は、基盤粉末表面積の１０〜７０％であることが好適である。硫酸バリウムの被覆率が７０％を超える場合には、基盤粉末の干渉色が過度に隠蔽されて化粧肌の色彩的な補正に支障をきたす場合があるため好ましくない場合がある。被覆率が１０％未満の場合には、被覆粒子が少なすぎるために拡散特性が発揮されず、基盤粉末の表面反射を抑えることができず、チカチカしたような特性が見られる場合がある。
【００２７】
基盤として雲母チタンを用い、反応時にアルミナ（種粒子）とＬ-グルタミン酸ソーダ（錯形成剤）とを共存させ、硫酸バリウム粒子を基盤表面に付着させることにより得られた複合粉末表面のＳＥＭ写真を図２に示す。このように、その表面構造は球状の硫酸バリウム粒子が、その周縁部を接点として前記基盤粉末の表面に突起状に付着し、基盤粉末の表面に粒子間隔が略均一であるように付着している。このような構造は、結晶成長反応時に種粒子と錯形成剤とを添加した場合に特有のものであった。
【００２８】
球状の硫酸バリウム粒子が付着した複合粉末を得るために、本発明の製造方法では粉末製造時に種粒子と錯形成剤とを使用することを特徴としている。すなわち、例えばバリウムイオン溶液と硫酸イオン溶液の混合による反応時に種粒子として金属酸化物等の微粒子を共存させることで、それが硫酸バリウムの結晶成長の核となり、種粒子から硫酸バリウムが結晶成長して形成された粒子が基盤粉末上に突起状に付着した構造が得られる。さらに、反応時にＬ−グルタミン酸ソーダやアスパラギン酸ソーダといった、バリウムイオンの錯形成剤を共存させることによって、硫酸バリウムの結晶形状が球状に制御され、球状の硫酸バリウム粒子が基盤粉末上に突起状に付着した複合粉末が得られる。
【００２９】
以下、本発明にかかる複合粉末の製造方法を説明する。
複合粉末の原料として使用するバリウム化合物は、水、アルコールなどの溶媒中でバリウムイオンを生じるものであればよく、その種類は特に限定されない。
このようなバリウム化合物としては、水酸化バリウム、塩化バリウム、硫化バリウム、硝酸バリウム、酢酸バリウム等が例示される。このうち、副生成物の処理が容易であることから、塩化バリウム、水酸化バリウムが好適である。
【００３０】
複合粉末の原料として使用する硫酸化合物は、水、アルコールなどの溶媒中で硫酸イオンを生じるものであればよく、その種類は特に限定されない。
このような硫酸化合物としては硫酸、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸アンモニウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム等が例示される。このうち、硫酸、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウムが特に好適である。
バリウム化合物、硫酸化合物を反応させる際には、バリウム化合物、硫酸化合物をそれぞれ水、またはアルコールに溶解させたバリウムイオン溶液、硫酸イオン溶液をあらかじめ調整する。反応時のバリウムイオン濃度、硫酸イオン濃度は希薄である方が生成する硫酸バリウムの使用感触が良好となる。
【００３１】
バリウムイオン溶液、硫酸イオン溶液の濃度は、ともに通常０．０１ｍｍｏｌ／Ｌ〜１ｍｏｌ／Ｌに調製される。好ましくは、１ｍｍｏｌ／Ｌ〜１００ｍｍｏｌ／Ｌの範囲である。濃度がこの範囲より小さい場合、工業的製法として効率が悪くなる。また、濃度がこの範囲より大きい場合には、過飽和度が大きいために核発生が多くなり、微少な粒子が多数発生するため凝集等が起こり、化粧料用途には使用しにくくなる。
また、バリウムイオン溶液及び硫酸イオン溶液を反応時に経時的に混和すれば反応溶液中では実質調製時より低い濃度で反応が進行することになる。
また、硫酸バリウム粒子の結晶成長の点から、反応溶液中のｐＨが常に６〜９の範囲となるように調整した状態で、反応を行うことが好ましい。
【００３２】
反応時に共存させる種粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、水酸化アルミニウム、シリカ、酸化鉄、硫酸バリウム等の粒子が使用できる。これらの粒子径は０．０１μｍ〜２μｍ、好ましくは０．０３μｍ〜０．５μｍであり、これらの微粒子が硫酸バリウムの結晶成長の核となり、基盤粉末表面に対する硫酸バリウムの付着を促すことができる。
【００３３】
該種粒子は、基盤粉末に対して、０．１〜１５質量％の範囲で添加される。０．１質量％未満では、生成する硫酸バリウム粒子の粒子径、付着構造の制御が困難となり、期待される拡散反射特性が得られない場合がある。また、１５質量％を超えると、結晶成長点が多くなりすぎ、形態制御が困難となる傾向にあり、さらには薄片状粉末の干渉色が過度に隠蔽されて化粧肌の色彩的な補正に支障をきたす場合があるため好ましくない。該種粒子の添加量は、より好適には、基盤粉末に対して１〜１０質量％である。
【００３４】
粒子形状の制御を目的として、反応時に共存させる錯形成剤としては、例えば、Ｌ−グルタミン酸、アスパラギン酸、コハク酸、クエン酸、酒石酸、ヒドロキシカルボン酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＰ）等が挙げられ、またこれらの塩を用いても良い。これらの錯形成剤のなかでも、特にグルタミン酸ソーダ、アスパラギン酸ソーダを用いることが特に好ましい。
該錯形成剤は、バリウムイオンに対して０．４〜１０当量の範囲で添加される。０．４当量未満では、硫酸バリウム粒子を平均粒子径０．５〜５．０μｍの球状に制御することが難しい。また、１０．０当量を超えると、生成するバリウム粒子が凝集を起こしてしまい、基盤への均一な付着ができずに凝集状態となり使用感が低下するため、化粧料用としては好ましくない傾向となる。錯形成剤の添加量は、より好ましくは、バリウムイオンに対して１．０〜５．０当量である。
【００３５】
また、粒子の結晶成長の制御を目的として、球状の形態を損なわない範囲で、さらに金属イオンを添加することもできる。粒子の結晶成長を制御することで、光学的な拡散反射を増強したり、或いは角度依存的な光沢感の変化を付与することができる。
金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオンが例示される。これらは、単独或いは２種以上組み合わせて使用される。それぞれの金属イオンは、該当する金属を含む塩化合物の水溶液またはアルコール溶液として与えられる。
【００３６】
該金属イオンは、バリウムイオンに対して、０．０１〜１０当量の範囲で添加される。０．０１当量未満では、硫酸バリウム粒子の結晶成長の制御が困難となる。また、１０当量を超えると、生成する硫酸バリウムが凝集を起こしてしまい、基盤への均一な付着ができず凝集状態となり使用感を低下させる等の為、化粧料用途としては好ましくない傾向となる。
【００３７】
金属イオンを与えるための金属塩としては、例えば水酸化リチウム、塩化リチウム、硝酸リチウム、炭酸リチウム、酢酸リチウム等のリチウム塩；水酸化ナトリウム、塩化ナトリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム等のナトリウム塩；水酸化カリウム、塩化カリウム、硝酸カリウム、炭酸カリウム、酢酸カリウム等のカリウム塩；水酸化マグネシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酢酸マグネシウム等のマグネシウム塩；水酸化カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、炭酸カルシウム、酢酸カルシウム等のカルシウム塩；水酸化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、炭酸亜鉛、酢酸亜鉛等の亜鉛塩；水酸化アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、炭酸アルミニウム、酢酸アルミニウム等のアルミニウム塩が使用される。
【００３８】
また、これらの金属イオンの他、同じく粒子の結晶成長の制御を目的として、球状の形態を損なわない範囲で、水溶性有機物の１種又は２種以上を反応溶液に共存させてもよい。このような水溶性有機物としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の炭素数１〜４の低級アルコール、分子量４００〜２００００のポリエチレングリコール類、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド等のポリアクリルアミド類等が挙げられる。
【００３９】
上述のように調製したバリウムイオン溶液と硫酸イオン溶液を、種粒子及び錯形成剤、さらに必要に応じて添加した金属イオン等を含む基盤粉末のスラリー分散液に添加して反応させる。反応終了後の溶液について濾過水洗、粉砕等の処理を行い本発明の複合粉末が得られる。
【００４０】
以下に、本発明の製造方法の代表的な実施形態を示す。
＜実施形態１＞
雲母チタンのスラリー分散液に、種粒子として使用するアルミナ微粒子を超音波分散した溶液を添加して攪拌混合し、Ｌ−グルタミン酸ソーダをバリウムイオンに対して０．１〜５当量添加、溶解させた後、上述のように調製したバリウムイオン溶液と硫酸イオン溶液を同時に添加する。この際バリウムイオンに対する硫酸イオンのモル比は、１／２〜２／１の範囲になるようにする。反応温度としては、１０〜１００℃が好適であり、２５〜１００℃がさらに好適である。
【００４１】
＜実施形態２＞
雲母チタンのスラリー分散液に、種粒子として使用するシリカ微粒子を超音波分散した溶液を添加して攪拌混合し、Ｌ−アスパラギン酸ソーダをバリウムイオンに対して０．１〜５当量添加、溶解させた後、上述のように調製したバリウムイオン溶液と硫酸イオン溶液を同時に添加する。この際バリウムイオンに対する硫酸イオンのモル比は、１／２〜２／１の範囲になるようにする。反応温度としては、１０〜１００℃が好適であり、２５〜１００℃がさらに好適である。
【００４２】
＜実施形態３＞
平均粒子径８μｍの球状シリカのスラリー分散液に、種粒子として使用するアルミナ微粒子を超音波分散した溶液を添加して攪拌混合し、クエン酸をバリウムイオンに対して０．１〜５当量添加した後、上述のように調製したバリウムイオン溶液と硫酸イオン溶液を同時に添加する。この際バリウムイオンに対する硫酸イオンのモル比は、１／２〜２／１の範囲になるようにする。反応温度としては、１０〜１００℃が好適であり、２５〜１００℃がさらに好適である。
【００４３】
本発明の複合粉末を化粧料に配合する場合、配合される化粧料の種類は特に限定されないが、光学特性の観点から、特にメークアップ化粧料に好適に用いることができる。また、配合量も特に限定はされないが、例えば乳液等のスキンケア化粧料に１％程度配合することにより肌の凹凸を均一に見せる効果が見られ、パウダーファンデーション等のメークアップ化粧料に体質顔料として多量配合することにより肌の凹凸補正効果が顕著に見られる。
【００４４】
但し、基盤として合成マイカ等の体質顔料を使用する場合、乳液などのスキンケア化粧料に対して０．１質量％以上の配合が可能であるが、毛穴や小じわ等の肌の凹凸を均一に補正する効果を持たせるためには１質量％以上が好ましく、くすみやしみ・そばかす、赤味、目の回りのくまなど肌の色彩的な欠点を補正する効果は３質量％以上の配合が好ましい。また、１０質量％以上配合すると白さが強調されたり、仕上がりが粉っぽくなるなどの影響があり好ましくない。
【００４５】
基盤として雲母チタン等の干渉色を有する顔料を使用する場合、化粧料に対して１質量％以上の配合が可能であるが、くすみやしみ・そばかす、赤味、目の回りのくまなど肌の色彩的な欠点を補正する効果を持たせるためには２質量％以上配合することが好ましい。また、２０質量％以上配合すると、干渉光が強調されすぎて不自然な仕上がりになるなどの影響があり好ましくない。また、上述の光学的な色彩補正や新しい質感等を考慮した場合には３質量％以上が化粧効果を付与できるためより好ましい。
【００４６】
また、本発明の複合粉末に対して、その効果を損なわない範囲で、通常の化粧料顔料に用いられる処理剤、例えばシリコーン、アクリルシリコーン、金属セッケン、レシチン、アミノ酸、コラーゲン、フッ素系化合物等で表面処理したものを用いることもできる。
【００４７】
本発明の化粧料には他の粉末成分として、酸化チタン、酸化亜鉛、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、酸化セリウム、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、ベントナイト、クレー、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、含フッ素金雲母、合成タルク、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、チッ化ホウ素、オキシ塩化ビスマス、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、カラミン、炭酸マグネシウムおよびこれらの複合体等の無機粉体；シリコーン粉末、シリコーン弾性粉末、ポリウレタン粉末、セルロース粉末、ナイロン粉末、ＰＭＭＡ粉末、スターチ、ポリエチレン粉末およびこれらの複合体等の有機粉体を１種または２種以上必要に応じて配合することができる。
【００４８】
また、本発明の化粧料には油性成分として、流動パラフィン、スクワラン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、パーフルオロポリエーテル、ワセリン、ラノリン、セレシン、カルナバロウ、固型パラフィン、脂肪酸、多価アルコール、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ビニルピロリドン等を１種または２種以上必要に応じて配合することができる。
また、本発明の化粧料には色素、ｐＨ調整剤、保湿剤、増粘剤、界面活性剤、分散剤、安定化剤、着色剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料等も本発明の目的を達する範囲内で適宜配合することができる。
【００４９】
本発明の化粧料は通常の方法で製造され、剤型としては乳化ファンデーション、パウダーファンデーション、油性ファンデーション、アイシャドウ、チークカラー、ボディーパウダー、パヒュームパウダー、ベビーパウダー、フェースパウダー、乳液、美容ローション、化粧水、美容クリーム、日焼け防止ローション等が例示される。
【００５０】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではなく、化粧料の実施例における各成分の配合量は化粧料全量に対する質量％で示す。
本発明の複合粉末を各種条件で製造した（実施例１〜１９）。
【００５１】
実施例１
容量３０００ｍｌの丸底セパラブルフラスコに、基盤として用いる粒子径約１２μｍの赤色干渉系雲母チタン５０ｇを測り、イオン交換水４００ｍｌを加えて攪拌混合し、錯形成剤としてＬ−グルタミン酸ソーダを３６ｇ（バリウムイオンに対して２当量）を溶解させた。別途、種粒子として使用する粒子径約０．５μｍのアルミナ粒子０．５ｇ（雲母チタンに対して１質量％）を１００ｍｌの水溶液中で超音波分散し調整した後、前記雲母チタンのスラリー分散液に添加した。雲母チタンのスラリー分散液に室温で、６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−塩化バリウム水溶液１５０ｍｌと６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−硫酸ナトリウム水溶液１５０ｍｌを別々に添加した。滴下と同時に白色の硫酸バリウムが生成・析出し、１時間反応を行った。
【００５２】
反応溶液を室温まで冷却して、得られた固形生成物を、沈降させ、濾過水洗をして塩を除去した後、１２０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、粉砕処理を施し実施例１，２、及び比較例１の赤色干渉系白色粉末を得た。また、得られた粉末の硫酸バリウム付着率は基盤の雲母チタンに対して、４５質量％であった。
【００５３】
比較例１
比較例１として、錯形成剤は一切添加せず、イオン交換水を適量調整した以外は、実施例１と同様の製法により、複合粉末を得た。
実施例１及び比較例１の粉末表面のＳＥＭ写真を図２，３に示す。
図２より、バリウムイオンの錯形成剤であるＬ−グルタミン酸ソーダを共存させた実施例１では、基盤粉末表面に付着した硫酸バリウム粒子は球状であり、その数平均粒子径は、１〜３μｍであった。
【００５４】
これに対して、図３より、錯形成剤を添加していない比較例１では、基盤粉末表面に付着した硫酸バリウム粒子は略薄片状であった。
以上のことから、反応溶液中に錯形成剤を添加することにより、基盤粉末上に付着させる硫酸バリウム粒子を球状に制御することができることが明らかとなった。
【００５５】
実施例２
容量３０００ｍｌの丸底セパラブルフラスコに、基盤として用いる粒子径約１２μｍの赤色干渉系雲母チタン５０ｇを測り、イオン交換水４００ｍｌを加えて攪拌混合し、錯形成剤としてＬ−グルタミン酸ソーダを９ｇ（バリウムイオンに対して０．５当量）を溶解させた。別途、種粒子として使用する粒子径約０．０３μｍのアルミナ粒子０．５ｇ（雲母チタンに対して１質量％）を１００ｍｌの水溶液中で超音波分散し調整した後、前記雲母チタンのスラリー分散液に添加した。雲母チタンのスラリー分散液に室温で、６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−塩化バリウム水溶液１５０ｍｌと、６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−硫酸ナトリウム水溶液１５０ｍｌを別々に添加した。滴下と同時に白色の硫酸バリウムが生成・析出し、１時間反応を行った。
【００５６】
反応溶液を室温まで冷却して、得られた固形生成物を、沈降させ、濾過水洗をして塩を除去した後、１２０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、粉砕処理を施し実施例２０〜２２の赤色干渉系白色粉末を得た。
また、得られた粉末の硫酸バリウム付着率は、基盤の雲母チタンに対して４５質量％であった。
【００５７】
比較例２
比較例２として、錯形成剤としてＬ−グルタミン酸ソーダを３．６ｇ（バリウムイオンに対して０．２当量）添加し、イオン交換水を適量調整した以外は、実施例１と同様の製法により、複合粉末を得た。
実施例２及び比較例２の粉末表面のＳＥＭ写真を図４，５に示す。
図４より、グルタミン酸ソーダをバリウムイオンに対して０．５当量共存させた実施例２では、硫酸バリウム粒子は球状であり、その数平均粒子径は、０．８〜１．５μｍであった。
【００５８】
一方で、図５より、錯形成剤であるグルタミン酸ソーダをバリウムイオンに対して０．２当量共存させた比較例２では、硫酸バリウム粒子は略多角形であり、その粒子径も小さなものであった。
本発明者らが更に検討を行ったところ、基盤粉末に付着させる硫酸バリウム粒子を平均粒子径０．５〜５．０μｍの球状に制御するためには、錯形成剤をバリウムイオンに対して０．４〜１０当量程度添加する必要があることが明らかとなった。
【００５９】
実施例３〜５
容量３０００ｍｌの丸底セパラブルフラスコに、基盤として用いる粒子径約１２μｍの各種干渉系雲母チタン５０ｇ（実施例３：黄色干渉系、実施例４：緑色干渉系、実施例５：青色干渉系）を測り、イオン交換水１００ｍｌを加えて攪拌混合し、錯形成剤としてＬ−グルタミン酸ソーダを３６ｇ（バリウムイオンに対して２当量）を添加した。別途、種粒子として使用する粒子径約０．０３μｍのアルミナ粒子（雲母チタンに対して０．２〜５質量％）を１００ｍｌの水溶液中で超音波分散し調整した後、前記雲母チタンのスラリー分散液に添加した。雲母チタンのスラリー分散液に室温で、６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−塩化バリウム水溶液１５０ｍｌと、６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−硫酸ナトリウム水溶液１５０ｍｌを別々に添加した。滴下と同時に白色の硫酸バリウムが生成・析出し、１時間反応を行った。
【００６０】
反応溶液を室温まで冷却して、得られた固形生成物を沈降させ、濾過水洗をして塩を除去した後、１２０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、粉砕処理を施し実施例３〜５の各種干渉系白色粉末（実施例３：黄色干渉系、実施例４：緑色干渉系、実施例５：青色干渉系）を得た。また、得られた粉末の硫酸バリウム付着率は、基盤の雲母チタンに対して４５質量％であり、基盤粉末表面に付着した硫酸バリウム粒子は球状であり、その数平均粒子径は、１〜３μｍであった。
【００６１】
実施例６〜９
容量３０００ｍｌの丸底セパラブルフラスコに、基盤として用いる粒子径約１２μｍの各種体質顔料（実施例６：マイカ、実施例７：合成マイカ、実施例８：板状タルク、実施例９：球状シリカ）５０ｇを測り、イオン交換水３００ｍｌを加えて攪拌混合し、錯形成剤としてＬ−グルタミン酸ソーダを４８ｇ（バリウムイオンに対して２当量）を添加した。別途、種粒子として使用する粒子径約０．５μｍのアルミナ粒子（タルク、雲母又はシリカに対して１質量％）を１００ｍｌの水溶液中で超音波分散し調整した後、前記雲母チタンのスラリー分散液に添加した。雲母チタンのスラリー分散液に室温で、８５０ｍｍｏｌ／Ｌ−塩化バリウム水溶液１５０ｍｌと８５０ｍｍｏｌ／Ｌ−硫酸ナトリウム水溶液１５０ｍｌを別々に添加した。滴下と同時に白色の硫酸バリウムが生成・析出し、１時間反応を行った。
【００６２】
反応溶液を室温まで冷却して、得られた固形生成物を、沈降させ、濾過水洗をして塩を除去した後、１２０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、粉砕処理を施し実施例６〜９の各種粉末（実施例６：マイカ、実施例７：合成マイカ、実施例８：板状タルク、実施例９：球状シリカ）を得た。また、得られた粉末の硫酸バリウム付着率は、基盤の雲母チタンに対して６０質量％であり、基盤粉末表面に付着した硫酸バリウム粒子は球状であり、その数平均粒子径は、１〜３μｍであった。
実施例９の粉末表面のＳＥＭ写真を図６に示す。
【００６３】
実施例１０〜１２
容量３０００ｍｌの丸底セパラブルフラスコに、基盤として用いる粒子径約１２μｍの赤色干渉系雲母チタン５０ｇを測り、イオン交換水３００ｍｌを加えて攪拌混合し、錯体形成剤としてＬ−グルタミン酸ソーダをバリウムイオンに対して２当量溶解させた。別途、種粒子として使用する粒子径約０．０３μｍのアルミナ粒子（雲母チタンに対して０．２〜５質量％）を１００ｍｌの水溶液中で超音波分散し調整した後、前記雲母チタンのスラリー水溶液に添加した。雲母チタンのスラリー水溶液の液温に室温で、硫酸バリウムの付着率が基板雲母チタンに対して４５質量％（実施例１０）、６０質量％（実施例１１）、１００質量％（実施例１２）となるように各濃度の塩化バリウム水溶液１５０ｍｌと硫酸ナトリウム水溶液１５０ｍｌを調整し別々に添加した。滴下と同時に白色の硫酸バリウムが生成・析出し、１時間反応を行った。
【００６４】
反応溶液を室温まで冷却して、得られた固形生成物を、沈降させ、濾過水洗をして塩を除去した後、１２０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、粉砕処理を施し実施例１０〜１２の赤色干渉系白色粉末を得た。また、得られた粉末表面に付着した硫酸バリウム粒子は球状であり、その数平均粒子径は、１〜３μｍであった。
【００６５】
実施例１３〜１６
容量１０００ｍｌの丸底セパラブルフラスコに、基盤として用いる粒子径約１２μｍの赤色干渉系雲母チタン５０ｇを測り、イオン交換水４００ｍｌを加えて攪拌混合し、さらに各種錯形成剤（実施例１３：Ｌ−アスパラギン酸ソーダ、実施例１４：コハク酸、実施例１５：クエン酸ソーダ、実施例１６：ＥＤＴＡ）をバリウムイオンに対して２当量溶解させた。別途、種粒子として使用する粒子径約０．０３μｍのアルミナ粒子（雲母チタンに対して０．２〜５質量％）を１００ｍｌの水溶液中で超音波分散し調整した後、前記雲母チタンのスラリー分散液に添加した。雲母チタンのスラリー分散液に室温で、６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−塩化バリウム水溶液１５０ｍｌと６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−硫酸ナトリウム水溶液１５０ｍｌを別々に添加した。滴下と同時に白色の硫酸バリウムが生成・析出し、１時間反応を行った。
【００６６】
反応溶液を室温まで冷却して、得られた固形生成物を、沈降させ、濾過水洗をして塩を除去した後、１２０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、粉砕処理を施し実施例１３〜１６の赤色干渉系白色粉末を得た。また、得られた粉末の硫酸バリウム付着率は、基盤の雲母チタンに対して４５質量％であり、基盤粉末表面に付着した硫酸バリウム粒子は球状であり、その数平均粒子径は、０．５〜４μｍであった。
実施例１３の粉末表面のＳＥＭ写真を図７に示す。
【００６７】
実施例１７〜１９
容量３０００ｍｌの丸底セパラブルフラスコに、基盤として用いる粒子径約１２μｍの赤色干渉系雲母チタン５０ｇを測り、イオン交換水３００ｍｌを加えて攪拌混合し、錯形成剤としてＬ−グルタミン酸ソーダを３６ｇ（バリウムイオンに対して２当量）を添加し、さらに金属イオンを共存させるために９６４ｍｍｏｌ／Ｌ−各種塩化金属水溶液１００ｍｌ（実施例１７：マグネシウム、実施例１８：カルシウム、実施例１９：ナトリウム）を添加した。別途、種粒子として使用する粒子径約０．０３μｍのアルミナ粒子（雲母チタンに対して０．２〜５質量％）を１００ｍｌの水溶液中で超音波分散し調整した後、前記雲母チタンのスラリー水溶液に添加した。雲母チタンのスラリー水溶液に室温で、６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−塩化バリウム水溶液１５０ｍｌと６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−硫酸ナトリウム水溶液１５０ｍｌを別々に添加した。滴下と同時に白色の硫酸バリウムが生成・析出し、１時間反応を行った。
【００６８】
反応溶液を室温まで冷却して、得られた固形生成物を、沈降させ、濾過水洗をして塩を除去した後、１２０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、粉砕処理を施し実施例１７〜１９の赤色干渉系白色粉末を得た。また、得られた粉末の硫酸バリウム付着率は、基板の雲母チタンに対して４５質量％であった。
【００６９】
比較例３
比較例３として、共存種粒子及び錯形成剤は一切添加せず、イオン交換水を適量調整した以外は、実施例１と同様の製法により、複合粉末を得た。
【００７０】
比較例４
比較例４として、基盤として直径１〜１５μｍの白雲母５０ｇを用い、共存種粒子及び錯形成剤は一切添加せず、イオン交換水を適量調整した以外は、実施例１と同様の製法により、複合粉末を得た（特公平２−４２３８７号）。
【００７１】
比較例５
比較例４として、基盤として直径１〜１５μｍの白雲母５０ｇを用い、共存種粒子は一切添加せず、錯形成剤としてクエン酸ナトリウムをバリウムイオンに対して０．２当量添加し、イオン交換水を適量調整した以外は、実施例１と同様の製法により、複合粉末を得た（特許３１８４６８号）。
【００７２】
比較例６
３０００ｍｌセパラブルフラスコ中で、クエン酸ナトリウムと塩化バリウムの各８ｍｍｏｌ／Ｌ−混合溶液を攪拌し、これに等モルの硫酸ナトリウム水溶液を投入した。１時間攪拌後、濾過、洗浄し、１００℃で乾燥し、硫酸バリウム粉末を得た（特開平８−２８３１２４号）。
得られた硫酸バリウム粒子は球状であり、その平均粒子径は、約２μｍであった。
【００７３】
上記実施例の複合粉末を配合した各種化粧料を、２０名の女性パネラーに塗布し、肌の凹凸（素肌の毛穴や小じわ等）及び色彩的な欠点（くすみやしみ・そばかす、赤味、目の回りのくま等）を補正する効果、透明感、仕上りの自然さ、及び塗布時の使用感触（なめらかさ）について下記基準に基づき実用特性評価を行った。
【００７４】
実用特性評価基準
◎ １７名以上が良いと回答
○ １２名〜１６名が良いと回答
△ ９名〜１１名が良いと回答
× ５名〜８名が良いと回答
×× ４名以下が良いと回答
化粧料の処方と評価結果を以下に示す。
【００７５】
【表１】

【００７６】
表１から明らかなように、実施例１の複合粉末を配合した実施例２０のファンデーションは、肌の凹凸や色彩的な欠点を均一に補正すると共に透明感のある自然な仕上りを与えるものであった。さらに、使用感触においてもなめらかな軽い感触を有していた。
これに対し、比較例３の複合粉末を配合した比較例７のファンデーションでは、肌の凹凸や色彩的な欠点が補正されず、さらに透明感のある自然な仕上りが得られなかった。また、干渉系雲母チタンを配合した比較例８のファンデーションでは、色彩的な欠点は補正されているものの、肌の凹凸が目立ち、チカチカ感があり透明感のある自然な仕上りが得られなかった。
【００７７】
【表２】

【００７８】
表２から明らかなように、実施例３の複合粉末を配合した実施例２１のファンデーションは、肌の凹凸や色彩的な欠点を均一に補正すると共に透明感のある自然な仕上りを与えるものであった。さらに、使用感触においてもなめらかな軽い感触を有していた。
これに対し、比較例３の粉末を配合した比較例８のファンデーションでは、肌の凹凸が補正されず、さらに透明感及び自然な仕上りについても十分な結果が得られなかった。また、干渉系雲母チタンを配合した比較例９のファンデーションでは、肌の凹凸が目立ってチカチカ感があり、透明感のある自然な仕上りが得られなかった。
【００７９】
【表３】

【００８０】
表３から明らかなように、実施例６の複合粉末を配合した実施例２２のファンデーションは、肌の凹凸を均一に補正する効果に優れ、きめ細やかな素肌感を有し、自然な仕上りを与えるものであった。さらに、使用感触においてもなめらかな軽い感触を有しており、仕上がりと使用感触においてバランスが良く取れていることが見出された。
【００８１】
これに対し、比較例４の複合粉末を配合した比較例１０のファンデーションでは、肌の凹凸があまり補正されず、さらに透明感及び素肌感のある自然な仕上りについても十分な結果が得られなかった。また、比較例５の複合粉末を配合した比較例１１のファンデーションでは、肌の凹凸がある程度は補正されているが、やはりきめ細かい素肌感のある自然な仕上がりには不十分であった。さらに、比較例６の球状硫酸バリウム粉末を配合した比較例１２のファンデーションでは、球状粉末の単独配合にありがちな欠点として肌のきめや毛穴等に入り込み、均一性が失われ、かえって肌の凹凸は目立たせてしまう。また、きめ細かい素肌感のある自然な仕上がりには不十分であった。
【００８２】
【表４】

【００８３】
表４から明らかなように、実施例１０，１１，１２の複合粉末を配合した実施例２３，２４，２５のフェースパウダーは、肌の凹凸や色彩的な欠点を補正すると共に透明感のある自然な仕上りを与えるものであった。さらに、使用感触においてもなめらかな軽い感触を有していた。
【００８４】
以下、実施を行った他の処方を示す。
【表５】

【００８５】
【表６】

【００８６】
【表７】

【００８７】
【表８】

【００８８】
【表９】

表５〜９の化粧料はいずれも肌の毛穴やきめなどの凹凸を均一に補正し、干渉色を有する雲母チタン系複合粉末を用いた場合にはさらに色彩的な欠点についても補正することが可能となり、透明感のある自然な仕上りを与えるものであった。さらに、使用感触においてもなめらかな軽い感触を有していた。
【００８９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、基盤粉末表面上に平均粒子径０．５〜５．０μｍの球状硫酸バリウム粒子を付着した複合粉末が得られ、これを化粧料に配合した場合には、肌の毛穴やきめなどの凹凸が均一に補正され、自然で美しい仕上がりが得られる。
さらに、基盤粉末として雲母チタン等の干渉色を発現する薄片乗粉末用いて得られた複合粉末の場合では、この粉末を化粧料に配合することにより、肌の凹凸及びメラニンによるい肌のくすみやしみ、ソバカスなどの色彩的な欠点が均一に補正され、透明感のある自然で美しい仕上りが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる球状硫酸バリウム粒子の説明図である。
【図２】実施例１の複合粉末表面のＳＥＭ写真である。
【図３】比較例１の複合粉末表面のＳＥＭ写真である。
【図４】実施例２の複合粉末表面のＳＥＭ写真である。
【図５】比較例２の複合粉末表面のＳＥＭ写真である。
【図６】実施例９の複合粉末表面のＳＥＭ写真である。
【図７】実施例１３の複合粉末表面のＳＥＭ写真である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a composite powder, a cosmetic containing the composite powder, and a method for producing the composite powder, and in particular, to an improvement in particle adhesion on the surface of the base powder and the shape of the particles.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a method for correcting physical unevenness of skin such as pores and fine lines on the bare skin, the blur effect by diffuse reflection of spherical powder has been used.
[0003]
In particular, for the purpose of obtaining such an effect, a spherical inorganic powder having a refractive index of 1.5 to 2.0 such as barium sulfate or alumina is conventionally used as a spherical powder from a resin powder such as PMMA or nylon. ing. For example, spherical barium sulfate with an average particle size of 0.1 to 4 μm has been developed. In cosmetics using this, unevenness of skin such as pores and wrinkles is not noticeable, but uneven color such as spots and freckles can be seen. It has been reported that it makes it harder and gives a good transparency and a feeling of bare skin (for example, see Patent Document 1).
[0004]
In addition, a composite powder in which a fine spherical resin powder is uniformly composited on the surface of a flaky powder such as talc, mica, alumina, barium sulfate, etc., and a titanium oxide layer and a silica layer are provided on the surface of the spherical silica particles. Development of composite powders with improved light diffusibility by increasing the refractive index of the material and enhancing the blur effect is also underway.
[0005]
For example, composite powder in which the surface of flaky powder such as mica and talc was coated with barium sulfate having an average particle size of 0.5 to 2.0 μm was developed, but the wrinkle concealment effect due to the light scattering effect was insufficient. (For example, see Patent Documents 2 and 3). Later, a composite powder was developed in which the surface of flaky powder such as mica and talc was coated with ultrafine barium sulfate with an average particle size of 0.1 μm or less. This powder has excellent adhesion and extensibility to the skin, and light scattering. It is reported that the effect is also excellent (see, for example, Patent Document 4).
[0006]
On the other hand, as a method for correcting chromatic defects exemplified by dullness and blemishes on skin, freckles, redness, dark circles around eyes, etc., strong concealment and coloring power with a refractive index of 2.69 are mainly used. Certain titanium oxide pigments have been used.
It is also known that correction based on the spectral characteristics of powder is effective as a method for correcting such color defects.
[0007]
However, the blur effect due to the diffuse reflection of the spherical powder is relatively difficult to uniformly disperse in the cosmetic, the presence in the aggregated state reduces the diffuse reflection characteristics, or the spherical powder falls into the skin pores, Skin irregularities such as pores and fine lines may be conspicuous, and it is hardly satisfied from the viewpoint of uniform finish of the makeup skin. In addition, in the composite powder in which a fine resin powder is uniformly combined on the surface of the powder on the flakes, the dense adhesion state of the fine resin powder of 0.5 μm or less gives the surface regular reflection as a surface, giving a strong gloss, Since the refractive index of the powder is 1.5 or less, it becomes transparent with the oil in the cosmetic, and the expected diffuse reflection characteristics are not obtained, and the unevenness of the skin is conspicuous, and the makeup skin is uniform. We are hardly satisfied from the viewpoint of the finish.
[0008]
Therefore, as an example of compounding an inorganic powder having a refractive index of 1.5 or more, a composite powder in which the surface of a powder on a thin piece such as mica or talc is coated with ultrafine barium sulfate having an average particle diameter of 0.1 μm, Although it has been reported that it is also excellent in light scattering effect, it has the effect of correcting unevenness of the skin and finishing evenly while minimizing the influence of oil in skin care and sebum on the skin, The texture involved in the texture of the skin surface is not felt, and it is not satisfied from the viewpoint of finishing the foundation with a feeling of bare skin.
[0009]
On the other hand, by using a titanium oxide pigment with a high refractive index (2.69), it is possible to hide the color defects of the skin and unevenness such as skin pores and fine lines, and to show a uniform finish. However, its texture is matte matte, and the foundation finish is pale due to the strong light scattering property due to the high refractive index, which never gave a natural finish. Furthermore, it did not feel transparent and gave only a different impression that was far from the actual skin.
In order to solve this problem, a powder aiming at a finish naturally adapted to the skin by doping iron oxide into titanium oxide and coloring it to yellow-orange has been developed (for example, see Patent Document 5). Although it made a certain contribution to the effect of making the finish look natural, it could not be said that the problem was fully solved.
[0010]
Furthermore, in order to obtain a finish close to the actual bare skin, powder development focusing on the structure of the skin tissue has been carried out, but there are limits to imitating complex skin tissue, and a natural finish can be obtained. In addition, it is not concealed, so it cannot cover color defects such as dull skin and uneven color, and it cannot be expected to have a sufficient effect.
[0011]
[Patent Document 1]
JP-A-8-283124
[Patent Document 2]
Japanese Examined Patent Publication No. 2-42387
[Patent Document 3]
Japanese Examined Patent Publication No. 2-42388
[Patent Document 4]
Japanese Patent No. 3184608
[Patent Document 5]
Japanese Patent Laid-Open No. 7-3181
[0012]
[Problems to be solved by the invention]
To correct skin irregularities and color defects, correction by powder diffuse reflection characteristics and spectral characteristics is the most effective correction method for the natural finish. Correction is necessary in cosmetics.
The present invention has been made in view of the prior art, and its purpose is to correct complexities of skin and color defects by blending into cosmetics, and to provide a natural finish, and cosmetics containing the same And providing a method for producing a composite powder.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have added spherical particles having an average particle diameter of 0.5 to 5.0 μm on the surface of the base powder by adding seed particles and a complexing agent during the production of the barium sulfate composite powder. It was found that a composite powder having barium sulfate particles adhering in a protruding shape was obtained, and when this was blended in cosmetics, the unevenness of the skin was corrected and a natural finish was obtained. Furthermore, by blending the composite powder using titanium mica of interference system as a base powder into cosmetics, the unevenness of the skin and the color defects of the skin are corrected, and a transparency that approximates the optical properties of the bare skin. The inventors have found that a natural finish can be obtained, and have completed the present invention.
[0014]
  That is, the composite powder of the present invention comprises a base powder and spherical barium sulfate particles having a number average particle diameter of 0.5 to 5.0 μm attached to the surface of the base powder in a protruding shape.And the coverage of the spherical barium sulfate particles is 10 to 70% with respect to the surface area of the base powderIt is characterized by that.
  In the powder, it is preferable that the spherical barium sulfate particles adhere to the surface of the base powder using the base as a contact. In the powder, the base powder is preferably spherical, plate-shaped, flake-shaped, rod-shaped, or spindle-shaped. In the powder, the base powder is mica titanium, synthetic mica, mica, talc, sericite, barium sulfate, alumina, bismuth oxychloride, silica, boron nitride, glass, titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, PMMA, It is suitable that it is 1 type, or 2 or more types selected from nylon, silicone, and silicone elastic resin.
[0015]
  In the powder, it is preferable that the base powder develops an interference color.
In the powder, the base powder is preferably mica titanium.
  Further, in the powder, it is preferable that spherical barium sulfate particles having a substantially uniform particle size adhere to the surface of the base powder so that the particle spacing is substantially uniform.
  In the powder, it is preferable that the adhesion rate of the spherical barium sulfate particles is 15 to 100% by mass with respect to the base.The
[0016]
  The cosmetic of the present invention is characterized by blending the composite powder.
  In addition, the method for producing the composite powder of the present invention provides a slurry solution of the base powder.0.5 to 15 mass% of the base powderSeed particles, and0.4 to 10.0 equivalents of barium ionsA barium ion solution and a sulfate ion solution are added to the solution in the presence of a complexing agent and reacted to cause crystal growth of barium sulfate using the seed particles as nuclei, and the generated barium sulfate particles are formed on the surface of the base powder. With the feature of adhering toTo do.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.
The powder obtained by the production method of the present invention is based on any powder made of an organic substance or an inorganic substance, and spherical barium sulfate particles having a number average particle diameter of 0.5 to 5.0 μm are attached in a protruding shape on the surface. Composite powder. When this powder is blended into cosmetics, the unevenness of the skin is uniformly corrected by the high light diffusion characteristics of the spherical barium sulfate particles adhering to the surface of the base powder, a fine finish and a transparent feeling due to moderate hiding properties A natural and beautiful finish can be obtained.
[0018]
In addition, since spherical barium sulfate particles adhere to the surface of the base powder in a protruding shape, the contact between the powder and the skin is reduced, and the feeling of use becomes lighter. Since it spreads smoothly and evenly on the skin while having an excellent fit, a favorable effect is also obtained in terms of the feeling of use.
In general, “spherical” particles refer to particles that are substantially circular when the particles are projected from various angles, and the “spherical” barium sulfate particles in the present invention include the particles. When the adhesion surface is projected from the side, substantially circular to semicircular particles as shown in FIGS. 1A to 1C are also included.
[0019]
The spherical barium sulfate particles adhered on the surface of the base powder preferably have a number average particle diameter of 0.5 to 5.0 μm. When the number average particle diameter is less than 0.5 μm, most of the light is transmitted, so that the diffusion characteristics may not be sufficiently exhibited. On the other hand, if it exceeds 5.0 μm, the interference color of the base powder is excessively concealed, which may hinder the color correction of the makeup skin. The number average particle diameter of the spherical barium sulfate particles is more preferably 1.0 to 3.0 μm.
[0020]
The powder used as the base of such a composite powder is not particularly limited in shape, but preferably has a spherical shape, a plate shape, a flake shape, a rod shape, or a spindle shape.
Examples of such base powder include mica, talc, sericite, kaolin, titanium oxide, silica, alumina, mica titanium, iron oxide, boron nitride, synthetic mica, synthetic talc, hydroxyapatite, barium sulfate, and bismuth oxychloride. Nylon, PMMA, silicone, silicone elastic powder and the like are exemplified, but there is no particular limitation as long as the weight average particle diameter (spherical conversion) is 1 to 150 μm.
[0021]
Moreover, it is suitable that the adhesion rate of spherical barium sulfate particles is 15 to 100% by mass with respect to the substrate. Moreover, it is preferable that the coverage of spherical barium sulfate particles is 10 to 70% with respect to the surface area of the base powder.
Furthermore, based on a powder that expresses an interference color such as titanium mica, the composite powder obtained by attaching spherical barium sulfate particles to the surface of the powder by the method of the present invention is used as a cosmetic, particularly By blending into makeup cosmetics, the unevenness of the skin and the color defects are simultaneously and uniformly caused by the spectral characteristics of the base powder due to the interference color and the high light diffusion reflection characteristics of the spherical barium sulfate particles adhering to the surface. It can be corrected.
[0022]
Furthermore, since the diffuse reflection characteristics of the powder are improved by adhering spherical barium sulfate particles in a protruding shape, strong surface reflected light peculiar to titanium mica is reduced, and the refractive index (1.64) of barium sulfate is reduced. Since it is relatively close to the refractive index (1.56) of the skin, it is transparent and a fine and natural beautiful finish is possible.
There are blue, yellow, green, red, purple, etc. interference light of layered structure powder that expresses interference color such as titanium mica, and corrects skin color defects by selecting preferred interference color corresponding to skin. On the other hand, a natural and beautiful finish is possible without producing a flickering feeling peculiar to mica titanium or the like.
[0023]
For example, dull skin and dark circles around the eyes lack the color of yellow to red light absorbed by melanin and stasis, so the skin is healthy by correcting with red to orange reflected interference light. The result is a bright and transparent finish.
In addition, recently developed sensitive skin such as sensitive skin, atopic skin, and acne skin has been corrected to a natural finish that softens redness by the green reflected interference light that is absorbed and insufficient by hemoglobin pigment in the blood. can do. In addition, in the case of skin with many color irregularities such as stains and freckles, a beautiful makeup skin can be obtained in which the skin is naturally uniformed by correcting the yellow reflected interference light absorbed by the dark melanin pigment.
[0024]
The flaky powder used as the base of the layered structure powder that expresses interference color includes mica titanium, low-order titanium oxide-coated mica, iron oxide-coated mica, flaky titanium oxide, silica-based pearl, alumina-based pearl, and glass substrate. Examples are pearls and the like, and there are no particular limitations as long as the weight average particle size (spherical conversion) is 1 to 150 μm.
[0025]
Moreover, it is suitable that the adhesion rate of the barium sulfate adhering to the base | substrate surface is 15-100 mass% with respect to a base | substrate. When the adhesion rate of barium sulfate is 15% by mass or less, in the case of a substrate that expresses an interference color, surface reflection of the substrate powder cannot be suppressed, and a flickering characteristic may be seen. On the other hand, when the adhesion rate exceeds 100% by mass, if the base is an extender pigment such as talc or sericite, the powder may feel rough, which is not preferable from the viewpoint of usability, and further expresses interference color. In the case of the base, the interference effect of the base powder is excessively concealed, and the cosmetic effect may be extremely deteriorated, for example, hindering the color correction of the makeup skin. The adhesion rate of barium sulfate is more preferably 40 to 70% by mass.
[0026]
Moreover, it is preferable that the coverage of the barium sulfate attached to the substrate surface is 10 to 70% of the substrate powder surface area. When the coverage of barium sulfate exceeds 70%, the interference color of the base powder is excessively concealed, which may hinder the color correction of the makeup skin, which may not be preferable. When the coverage is less than 10%, there are too few coated particles, so that the diffusion characteristic is not exhibited, the surface reflection of the base powder cannot be suppressed, and a flickering characteristic may be seen.
[0027]
An SEM photograph of the composite powder surface obtained by using mica titanium as the base, coexisting alumina (seed particles) and sodium L-glutamate (complexing agent) at the time of reaction, and attaching barium sulfate particles to the base surface. As shown in FIG. Thus, the surface structure is such that spherical barium sulfate particles adhere to the surface of the base powder in the form of protrusions with the peripheral edge as a contact, and the surface of the base powder adheres so that the particle spacing is substantially uniform. Yes. Such a structure was unique when seed particles and a complexing agent were added during the crystal growth reaction.
[0028]
In order to obtain a composite powder to which spherical barium sulfate particles are adhered, the production method of the present invention is characterized in that seed particles and a complexing agent are used during the production of the powder. That is, for example, by making particles such as metal oxide coexist as seed particles during the reaction by mixing barium ion solution and sulfate ion solution, it becomes the nucleus of crystal growth of barium sulfate, and barium sulfate grows from seed particles. Thus, a structure in which the formed particles are attached in a protruding manner on the base powder is obtained. Furthermore, the presence of barium ion complexing agents such as L-glutamic acid sodium and aspartic acid sodium during the reaction allows the barium sulfate crystal shape to be controlled in a spherical shape, and the spherical barium sulfate particles are projected onto the base powder. An adhering composite powder is obtained.
[0029]
Hereinafter, the manufacturing method of the composite powder concerning this invention is demonstrated.
The barium compound used as a raw material for the composite powder is not particularly limited as long as it generates barium ions in a solvent such as water or alcohol.
Examples of such barium compounds include barium hydroxide, barium chloride, barium sulfide, barium nitrate, and barium acetate. Of these, barium chloride and barium hydroxide are preferred because the treatment of by-products is easy.
[0030]
The sulfate compound used as a raw material for the composite powder is not particularly limited as long as it produces sulfate ions in a solvent such as water or alcohol.
Examples of such sulfuric acid compounds include sulfuric acid, sodium sulfate, sodium hydrogen sulfate, ammonium sulfate, potassium sulfate, and lithium sulfate. Of these, sulfuric acid, sodium sulfate, and ammonium sulfate are particularly suitable.
When the barium compound and the sulfate compound are reacted, a barium ion solution and a sulfate ion solution in which the barium compound and the sulfate compound are dissolved in water or alcohol, respectively, are prepared in advance. When the barium ion concentration and sulfate ion concentration at the time of the reaction are dilute, the feel of use of the barium sulfate produced is improved.
[0031]
The concentrations of the barium ion solution and the sulfate ion solution are usually adjusted to 0.01 mmol / L to 1 mol / L. Preferably, it is in the range of 1 mmol / L to 100 mmol / L. When the concentration is smaller than this range, the efficiency is deteriorated as an industrial production method. On the other hand, when the concentration is higher than this range, the degree of nucleation increases due to the high degree of supersaturation, and a lot of fine particles are generated, causing aggregation and the like, making it difficult to use for cosmetics.
In addition, if a barium ion solution and a sulfate ion solution are mixed with time during the reaction, the reaction proceeds in the reaction solution at a concentration lower than that during substantial preparation.
Moreover, it is preferable to react in the state adjusted so that pH in a reaction solution may always become the range of 6-9 from the point of the crystal growth of a barium sulfate particle.
[0032]
As seed particles that coexist during the reaction, particles such as titanium oxide, zinc oxide, alumina, aluminum hydroxide, silica, iron oxide, and barium sulfate can be used. These particle diameters are 0.01 μm to 2 μm, preferably 0.03 μm to 0.5 μm, and these fine particles serve as the nucleus of barium sulfate crystal growth and can promote the adhesion of barium sulfate to the surface of the base powder.
[0033]
The seed particles are added in the range of 0.1 to 15% by mass with respect to the base powder. If it is less than 0.1% by mass, it is difficult to control the particle diameter and adhesion structure of the generated barium sulfate particles, and the expected diffuse reflection characteristics may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 15% by mass, the number of crystal growth points tends to be too large, and the form control tends to be difficult. Further, the interference color of the flaky powder is excessively concealed, which hinders color correction of the cosmetic skin. This is not preferable because it may cause The added amount of the seed particles is more preferably 1 to 10% by mass with respect to the base powder.
[0034]
For the purpose of controlling the particle shape, complexing agents that coexist during the reaction include, for example, L-glutamic acid, aspartic acid, succinic acid, citric acid, tartaric acid, hydroxycarboxylic acid, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTP). ) And the like, and these salts may be used. Among these complexing agents, it is particularly preferable to use sodium glutamate and sodium aspartate.
The complexing agent is added in a range of 0.4 to 10 equivalents relative to barium ions. If it is less than 0.4 equivalent, it is difficult to control the barium sulfate particles into a spherical shape having an average particle diameter of 0.5 to 5.0 μm. Further, if it exceeds 10.0 equivalents, the generated barium particles cause aggregation, and the uniform adhesion to the substrate cannot be achieved, resulting in an agglomerated state and a feeling of use being lowered. Become. The amount of complexing agent added is more preferably 1.0 to 5.0 equivalents relative to barium ions.
[0035]
Further, for the purpose of controlling the crystal growth of the particles, a metal ion can be further added within a range that does not impair the spherical shape. By controlling the crystal growth of the particles, optical diffuse reflection can be enhanced or a change in glossiness depending on the angle can be imparted.
Examples of metal ions include lithium ions, sodium ions, potassium ions, magnesium ions, calcium ions, zinc ions, and aluminum ions. These may be used alone or in combination of two or more. Each metal ion is given as an aqueous solution or alcohol solution of a salt compound containing the corresponding metal.
[0036]
The metal ions are added in a range of 0.01 to 10 equivalents relative to barium ions. If it is less than 0.01 equivalent, it becomes difficult to control the crystal growth of the barium sulfate particles. On the other hand, if it exceeds 10 equivalents, the generated barium sulfate will aggregate, and it will not be able to uniformly adhere to the substrate, resulting in an agglomerated state and reduced feeling of use. .
[0037]
Examples of metal salts for giving metal ions include lithium salts such as lithium hydroxide, lithium chloride, lithium nitrate, lithium carbonate and lithium acetate; sodium such as sodium hydroxide, sodium chloride, sodium nitrate, sodium carbonate and sodium acetate. Salts; potassium salts such as potassium hydroxide, potassium chloride, potassium nitrate, potassium carbonate, potassium acetate; magnesium salts such as magnesium hydroxide, magnesium chloride, magnesium nitrate, magnesium carbonate, magnesium acetate; calcium hydroxide, calcium chloride, calcium nitrate Calcium salts such as calcium carbonate and calcium acetate; zinc salts such as zinc hydroxide, zinc chloride, zinc nitrate, zinc carbonate and zinc acetate; aluminum hydroxide, aluminum chloride, aluminum nitrate, aluminum carbonate, acetic acid Aluminum salts such Miniumu is used.
[0038]
In addition to these metal ions, for the purpose of controlling the crystal growth of the particles, one or more water-soluble organic substances may be present in the reaction solution as long as the spherical shape is not impaired. Examples of such water-soluble organic substances include lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methanol, ethanol, n-propyl alcohol, and isopropyl alcohol, polyethylene glycols having a molecular weight of 400 to 20000, and poly-N, N-diethylacrylamide. And polyacrylamides such as poly-N-isopropylacrylamide.
[0039]
The barium ion solution and the sulfate ion solution prepared as described above are added to and reacted with the slurry dispersion of the base powder containing the seed particles and the complexing agent, and metal ions added as necessary. The composite powder of the present invention is obtained by subjecting the solution after the reaction to a treatment such as washing with water and pulverization.
[0040]
Below, typical embodiment of the manufacturing method of this invention is shown.
<Embodiment 1>
A solution obtained by ultrasonically dispersing alumina fine particles to be used as seed particles was added to a slurry dispersion of titanium mica and mixed by stirring, and 0.1 to 5 equivalents of sodium L-glutamate was added to and dissolved in barium ions. Thereafter, the barium ion solution and the sulfate ion solution prepared as described above are added simultaneously. At this time, the molar ratio of sulfate ion to barium ion is set to a range of 1/2 to 2/1. The reaction temperature is preferably 10 to 100 ° C, more preferably 25 to 100 ° C.
[0041]
<Embodiment 2>
To a slurry of titanium mica, a solution in which silica fine particles used as seed particles are ultrasonically dispersed is added and mixed by stirring, and 0.1 to 5 equivalents of L-aspartate is added to and dissolved in barium ions. Thereafter, the barium ion solution and the sulfate ion solution prepared as described above are added simultaneously. At this time, the molar ratio of sulfate ion to barium ion is set to a range of 1/2 to 2/1. The reaction temperature is preferably 10 to 100 ° C, more preferably 25 to 100 ° C.
[0042]
<Embodiment 3>
To a slurry dispersion of spherical silica having an average particle size of 8 μm, a solution in which alumina fine particles used as seed particles were ultrasonically dispersed was added and mixed by stirring, and citric acid was added in an amount of 0.1 to 5 equivalents relative to barium ions. Thereafter, the barium ion solution and the sulfate ion solution prepared as described above are added simultaneously. At this time, the molar ratio of sulfate ion to barium ion is set to a range of 1/2 to 2/1. The reaction temperature is preferably 10 to 100 ° C, more preferably 25 to 100 ° C.
[0043]
When the composite powder of the present invention is blended in a cosmetic, the type of the cosmetic to be blended is not particularly limited, but can be suitably used for make-up cosmetics from the viewpoint of optical properties. Also, the amount of blending is not particularly limited, but for example, by adding about 1% to skin care cosmetics such as emulsions, an effect of uniformly showing unevenness of the skin is seen. As a makeup pigment for makeup cosmetics such as powder foundation By adding a large amount, the unevenness correction effect on the skin is noticeable.
[0044]
However, when an extender such as synthetic mica is used as a base, it can be blended in an amount of 0.1% by mass or more with respect to skin care cosmetics such as emulsion, but the unevenness of skin such as pores and fine lines is uniformly corrected. 1% by mass or more is preferable in order to have an effect of correcting the skin, and the effect of correcting skin color defects such as dullness, blotches, freckles, redness, and dark circles around the eyes is preferably 3% by mass or more. Further, if blended in an amount of 10% by mass or more, white is emphasized and the finish becomes powdery, which is not preferable.
[0045]
When using pigments with interference colors such as titanium mica as a base, it is possible to add more than 1% by weight to cosmetics, but it may cause dullness, spots, freckles, redness, dark circles around the eyes, etc. In order to give the effect of correcting the color defects, it is preferable to blend 2% by mass or more. Moreover, when 20 mass% or more is mix | blended, since interference light is overemphasized and there exists an influence of becoming unnatural finish, it is unpreferable. Further, when considering the above-described optical color correction, new texture, etc., 3% by mass or more is more preferable because a makeup effect can be imparted.
[0046]
In addition, with respect to the composite powder of the present invention, a treatment agent used for ordinary cosmetic pigments, such as silicone, acrylic silicone, metal soap, lecithin, amino acid, collagen, fluorine-based compound, etc., as long as the effect is not impaired. A surface-treated product can also be used.
[0047]
In the cosmetic of the present invention, as other powder components, titanium oxide, zinc oxide, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, ultramarine, cerium oxide, talc, mica, sericite, kaolin, bentonite, clay, silicic acid, Silicic anhydride, magnesium silicate, zinc stearate, fluorine-containing phlogopite, synthetic talc, barium sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, boron nitride, bismuth oxychloride, alumina, zirconium oxide, magnesium oxide, chromium oxide, calamine, Inorganic powders such as magnesium carbonate and composites thereof; one kind of organic powders such as silicone powder, silicone elastic powder, polyurethane powder, cellulose powder, nylon powder, PMMA powder, starch, polyethylene powder, and composites thereof. Two or more kinds can be blended as necessary.
[0048]
In addition, the cosmetics of the present invention include oily components such as liquid paraffin, squalane, ester oil, diglyceride, triglyceride, perfluoropolyether, petrolatum, lanolin, ceresin, carnauba wax, solid paraffin, fatty acid, polyhydric alcohol, silicone resin. Fluorine resin, acrylic resin, vinyl pyrrolidone, or the like can be blended as needed, or two or more.
The cosmetics of the present invention also include pigments, pH adjusters, humectants, thickeners, surfactants, dispersants, stabilizers, colorants, preservatives, antioxidants, ultraviolet absorbers, fragrances, and the like. It can mix | blend suitably within the range which achieves the objective of this invention.
[0049]
The cosmetic of the present invention is produced by a usual method, and the dosage form is an emulsion foundation, powder foundation, oily foundation, eye shadow, teak color, body powder, perfume powder, baby powder, face powder, milky lotion, cosmetic lotion, makeup. Examples include water, beauty cream, sun protection lotion, and the like.
[0050]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, this invention is not limited by this, The compounding quantity of each component in the Example of cosmetics is shown by the mass% with respect to cosmetics whole quantity.
The composite powder of the present invention was produced under various conditions (Examples 1 to 19).
[0051]
Example 1
In a round bottom separable flask having a capacity of 3000 ml, 50 g of red interference titanium mica having a particle size of about 12 μm used as a base is measured, 400 ml of ion exchange water is added and stirred and mixed, and 36 g (barium) of sodium L-glutamate as a complexing agent is added. 2 equivalents to ions) was dissolved. Separately, 0.5 g of alumina particles having a particle diameter of about 0.5 μm used as seed particles (1% by mass with respect to titanium mica) was ultrasonically dispersed and adjusted in a 100 ml aqueous solution, and then the slurry dispersion of mica titanium was used. Added to. At room temperature, 150 ml of a 640 mmol / L-barium chloride aqueous solution and 150 ml of a 640 mmol / L-sodium sulfate aqueous solution were separately added to the titanium mica slurry dispersion. Simultaneously with the dropwise addition, white barium sulfate was produced and precipitated, and the reaction was carried out for 1 hour.
[0052]
The reaction solution was cooled to room temperature, and the resulting solid product was allowed to settle, washed with filtered water to remove salts, and then dried at 120 ° C. for 12 hours. After drying, pulverization was performed to obtain red interference white powders of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1. Moreover, the barium sulfate adhesion rate of the obtained powder was 45 mass% with respect to the base mica titanium.
[0053]
Comparative Example 1
As Comparative Example 1, a composite powder was obtained by the same production method as Example 1 except that no complexing agent was added and an appropriate amount of ion-exchanged water was adjusted.
The SEM photograph of the powder surface of Example 1 and Comparative Example 1 is shown in FIGS.
From FIG. 2, in Example 1 where L-sodium glutamate, which is a complexing agent of barium ions, coexists, the barium sulfate particles attached to the surface of the base powder are spherical, and the number average particle diameter is 1 to 3 μm. there were.
[0054]
On the other hand, from FIG. 3, in Comparative Example 1 in which no complexing agent was added, the barium sulfate particles adhering to the surface of the base powder were substantially flaky.
From the above, it has been clarified that the barium sulfate particles deposited on the base powder can be spherically controlled by adding a complexing agent to the reaction solution.
[0055]
Example 2
In a round bottom separable flask with a capacity of 3000 ml, 50 g of red interference titanium mica having a particle size of about 12 μm used as a base is measured, 400 ml of ion-exchanged water is added and stirred and mixed, and 9 g of barium sodium L-glutamate as a complexing agent (barium). 0.5 equivalents to ions) was dissolved. Separately, 0.5 g of alumina particles having a particle size of about 0.03 μm used as seed particles (1% by mass with respect to titanium mica) was ultrasonically dispersed and adjusted in a 100 ml aqueous solution, and then the slurry dispersion of mica titanium was prepared. Added to. At room temperature, 150 ml of a 640 mmol / L-barium chloride aqueous solution and 150 ml of a 640 mmol / L-sodium sulfate aqueous solution were separately added to the slurry dispersion of titanium mica. Simultaneously with the dropwise addition, white barium sulfate was produced and precipitated, and the reaction was carried out for 1 hour.
[0056]
The reaction solution was cooled to room temperature, and the resulting solid product was allowed to settle, washed with filtered water to remove salts, and then dried at 120 ° C. for 12 hours. After drying, pulverization was performed to obtain red interference white powders of Examples 20-22.
Moreover, the barium sulfate adhesion rate of the obtained powder was 45 mass% with respect to the base mica titanium.
[0057]
Comparative Example 2
As Comparative Example 2, 3.6 g of sodium L-glutamate as a complexing agent (0.2 equivalents relative to barium ions) was added, and the amount of ion-exchanged water was adjusted appropriately, by the same production method as Example 1, A composite powder was obtained.
The SEM photograph of the powder surface of Example 2 and Comparative Example 2 is shown in FIGS.
From FIG. 4, in Example 2 in which 0.5 equivalent of sodium glutamate coexisted with barium ions, the barium sulfate particles were spherical, and the number average particle diameter was 0.8 to 1.5 μm.
[0058]
On the other hand, as shown in FIG. 5, in Comparative Example 2 in which 0.2 equivalent of sodium glutamate, which is a complexing agent, coexists with barium ions, the barium sulfate particles are substantially polygonal and the particle diameter is small. It was.
As a result of further studies by the present inventors, in order to control the barium sulfate particles adhered to the base powder into a spherical shape having an average particle size of 0.5 to 5.0 μm, the complexing agent is 0 with respect to barium ions. It was revealed that about 4 to 10 equivalents had to be added.
[0059]
Examples 3-5
In a round bottom separable flask having a capacity of 3000 ml, 50 g of various interference system mica titanium having a particle diameter of about 12 μm used as a base (Example 3: yellow interference system, Example 4: green interference system, Example 5: blue interference system). Measurement, 100 ml of ion-exchanged water was added and mixed with stirring, and 36 g (2 equivalents relative to barium ions) of sodium L-glutamate was added as a complexing agent. Separately, alumina particles having a particle size of about 0.03 μm used as seed particles (0.2 to 5 mass% with respect to titanium mica) were ultrasonically dispersed in 100 ml of aqueous solution, and then the slurry dispersion of the titanium mica was dispersed. Added to the liquid. At room temperature, 150 ml of a 640 mmol / L-barium chloride aqueous solution and 150 ml of a 640 mmol / L-sodium sulfate aqueous solution were separately added to the slurry dispersion of titanium mica. Simultaneously with the dropwise addition, white barium sulfate was produced and precipitated, and the reaction was carried out for 1 hour.
[0060]
The reaction solution was cooled to room temperature, the resulting solid product was allowed to settle, washed with filtered water to remove salts, and then dried at 120 ° C. for 12 hours. After drying, grinding treatment was performed to obtain various interference white powders of Examples 3 to 5 (Example 3: yellow interference system, Example 4: green interference system, Example 5: blue interference system). Further, the barium sulfate adhesion rate of the obtained powder is 45% by mass with respect to the base mica titanium, the barium sulfate particles adhering to the surface of the base powder are spherical, and the number average particle diameter is 1 to 3 μm. Met.
[0061]
Examples 6-9
Various extender pigments having a particle size of about 12 μm used as a base in a 3000 ml round bottom separable flask (Example 6: Mica, Example 7: Synthetic mica, Example 8: Plate-like talc, Example 9: Spherical silica) 50 g was measured, 300 ml of ion-exchanged water was added and mixed with stirring, and 48 g (2 equivalents relative to barium ions) of sodium L-glutamate was added as a complexing agent. Separately, an alumina particle (1% by mass with respect to talc, mica or silica) having a particle diameter of about 0.5 μm used as seed particles was ultrasonically dispersed in a 100 ml aqueous solution, and then the slurry dispersion of the mica titanium. Added to. At room temperature, 150 ml of an 850 mmol / L-barium chloride aqueous solution and 150 ml of an 850 mmol / L-sodium sulfate aqueous solution were separately added to the titanium mica slurry dispersion. Simultaneously with the dropwise addition, white barium sulfate was produced and precipitated, and the reaction was carried out for 1 hour.
[0062]
The reaction solution was cooled to room temperature, and the resulting solid product was allowed to settle, washed with filtered water to remove salts, and then dried at 120 ° C. for 12 hours. After drying, pulverization was performed to obtain various powders of Examples 6 to 9 (Example 6: Mica, Example 7: Synthetic mica, Example 8: Plate-like talc, Example 9: Spherical silica). Moreover, the barium sulfate adhesion rate of the obtained powder is 60% by mass with respect to the base mica titanium, the barium sulfate particles adhering to the surface of the base powder are spherical, and the number average particle diameter is 1 to 3 μm. Met.
An SEM photograph of the powder surface of Example 9 is shown in FIG.
[0063]
Examples 10-12
In a round bottom separable flask with a capacity of 3000 ml, measure 50 g of red interference system mica titanium with a particle size of about 12 μm used as a base, add 300 ml of ion exchange water and stir and mix, and use sodium L-glutamate as barium ion as a complexing agent. 2 equivalents were dissolved. Separately, after preparing alumina particles (0.2-5 mass% with respect to titanium mica) having a particle size of about 0.03 μm used as seed particles by ultrasonic dispersion in 100 ml of aqueous solution, the slurry aqueous solution of mica titanium is prepared. Added to. The adhesion rate of barium sulfate was 45% by mass (Example 10), 60% by mass (Example 11), and 100% by mass (Example 12) with respect to the substrate mica titanium. Then, 150 ml of barium chloride aqueous solution and 150 ml of sodium sulfate aqueous solution of each concentration were prepared and added separately. Simultaneously with the dropwise addition, white barium sulfate was produced and precipitated, and the reaction was carried out for 1 hour.
[0064]
The reaction solution was cooled to room temperature, and the resulting solid product was allowed to settle, washed with filtered water to remove salts, and then dried at 120 ° C. for 12 hours. After drying, pulverization was performed to obtain red interference white powders of Examples 10-12. Moreover, the barium sulfate particle | grains adhering to the obtained powder surface were spherical, and the number average particle diameter was 1-3 micrometers.
[0065]
Examples 13-16
In a 1000 ml round bottom separable flask, 50 g of red interference system titanium mica having a particle size of about 12 μm used as a base is measured, 400 ml of ion exchange water is added and mixed by stirring, and various complexing agents (Example 13: L- Aspartate soda, Example 14: Succinic acid, Example 15: Sodium citrate, Example 16: EDTA) was dissolved in 2 equivalents with respect to barium ions. Separately, alumina particles having a particle size of about 0.03 μm used as seed particles (0.2 to 5 mass% with respect to titanium mica) were ultrasonically dispersed in 100 ml of aqueous solution, and then the slurry dispersion of the titanium mica was dispersed. Added to the liquid. At room temperature, 150 ml of a 640 mmol / L-barium chloride aqueous solution and 150 ml of a 640 mmol / L-sodium sulfate aqueous solution were separately added to the titanium mica slurry dispersion. Simultaneously with the dropwise addition, white barium sulfate was produced and precipitated, and the reaction was carried out for 1 hour.
[0066]
The reaction solution was cooled to room temperature, and the resulting solid product was allowed to settle, washed with filtered water to remove salts, and then dried at 120 ° C. for 12 hours. After drying, pulverization was performed to obtain red interference white powders of Examples 13-16. Further, the barium sulfate adhesion rate of the obtained powder is 45 mass% with respect to the base mica titanium, the barium sulfate particles attached to the surface of the base powder are spherical, and the number average particle diameter is 0.5. ˜4 μm.
An SEM photograph of the powder surface of Example 13 is shown in FIG.
[0067]
Examples 17-19
In a 3000 ml round bottom separable flask, 50 g of red interference type titanium mica with a particle size of about 12 μm used as a base is measured, 300 ml of ion exchange water is added and stirred and mixed, and 36 g of barium sodium L-glutamate as a complexing agent (barium). 2 equivalents of ions) and 964 mmol / L-100 ml of various metal chloride aqueous solutions (Example 17: Magnesium, Example 18: Calcium, Example 19: Sodium) were added to allow the metal ions to coexist. . Separately, after preparing alumina particles (0.2-5 mass% with respect to titanium mica) having a particle size of about 0.03 μm used as seed particles by ultrasonic dispersion in 100 ml of aqueous solution, the slurry aqueous solution of mica titanium is prepared. Added to. At room temperature, 150 ml of a 640 mmol / L-barium chloride aqueous solution and 150 ml of a 640 mmol / L-sodium sulfate aqueous solution were separately added to the slurry aqueous solution of titanium mica. Simultaneously with the dropwise addition, white barium sulfate was produced and precipitated, and the reaction was carried out for 1 hour.
[0068]
The reaction solution was cooled to room temperature, and the resulting solid product was allowed to settle, washed with filtered water to remove salts, and then dried at 120 ° C. for 12 hours. After drying, pulverization was performed to obtain red interference-type white powders of Examples 17-19. Moreover, the barium sulfate adhesion rate of the obtained powder was 45 mass% with respect to the mica titanium of a board | substrate.
[0069]
Comparative Example 3
As Comparative Example 3, a composite powder was obtained by the same production method as in Example 1 except that no coexisting seed particles and complexing agent were added and that an appropriate amount of ion-exchanged water was adjusted.
[0070]
Comparative Example 4
As Comparative Example 4, using 50 g of muscovite having a diameter of 1 to 15 μm as a base, adding no coexisting seed particles and complexing agent, and adjusting an appropriate amount of ion-exchanged water, the same production method as in Example 1, A composite powder was obtained (Japanese Patent Publication No. 2-42387).
[0071]
Comparative Example 5
As Comparative Example 4, 50 g of muscovite having a diameter of 1 to 15 μm was used as a base, no coexisting seed particles were added, and 0.2 eq. Of sodium citrate was added as a complexing agent to barium ions. A composite powder was obtained by the same production method as in Example 1 except that an appropriate amount was adjusted (Patent No. 318468).
[0072]
Comparative Example 6
In a 3000 ml separable flask, each 8 mmol / L-mixed solution of sodium citrate and barium chloride was stirred, and equimolar sodium sulfate aqueous solution was added thereto. After stirring for 1 hour, it was filtered, washed, and dried at 100 ° C. to obtain a barium sulfate powder (Japanese Patent Laid-Open No. 8-283124).
The obtained barium sulfate particles were spherical, and the average particle size was about 2 μm.
[0073]
Various cosmetics containing the composite powders of the above examples were applied to 20 female panelists, and skin irregularities (such as pores and fine lines on the bare skin) and color defects (dullness, spots, freckles, redness, eyes) Evaluation of practical properties was conducted based on the following criteria for the effect of correcting dark circles, etc.), transparency, natural finish, and feel during use (smoothness).
[0074]
Practical property evaluation criteria
◎ More than 17 people answered
○ Twelve to 16 people are good
△ Nine to eleven people are good
× 5-8 people answered good
Xx Answer that 4 or fewer people are good
The prescription and evaluation results of cosmetics are shown below.
[0075]
[Table 1]

[0076]
As can be seen from Table 1, the foundation of Example 20 in which the composite powder of Example 1 was blended uniformly corrected skin irregularities and color defects, and gave a natural finish with transparency. It was. Furthermore, it had a smooth and light touch when used.
On the other hand, in the foundation of Comparative Example 7 in which the composite powder of Comparative Example 3 was blended, skin irregularities and color defects were not corrected, and a transparent natural finish was not obtained. Further, in the foundation of Comparative Example 8 in which the interference type mica titanium was blended, although the color defects were corrected, the unevenness of the skin was conspicuous, there was a flickering feeling, and a transparent natural finish was not obtained.
[0077]
[Table 2]

[0078]
As can be seen from Table 2, the foundation of Example 21 in which the composite powder of Example 3 was blended uniformly corrected skin irregularities and color defects, and gave a natural finish with transparency. It was. Furthermore, it had a smooth and light touch when used.
On the other hand, in the foundation of Comparative Example 8 in which the powder of Comparative Example 3 was blended, the unevenness of the skin was not corrected, and sufficient results were not obtained with respect to transparency and natural finish. Further, in the foundation of Comparative Example 9 in which the interference type mica titanium was blended, the unevenness of the skin was conspicuous and there was a flickering feeling, and a transparent natural finish was not obtained.
[0079]
[Table 3]

[0080]
As is apparent from Table 3, the foundation of Example 22 containing the composite powder of Example 6 is excellent in the effect of uniformly correcting the unevenness of the skin, has a fine skin feel, and gives a natural finish. It was a thing. Furthermore, it has been found that the use feeling is smooth and light, and the finish and the use feeling are well balanced.
[0081]
On the other hand, in the foundation of Comparative Example 10 in which the composite powder of Comparative Example 4 was blended, the unevenness of the skin was not corrected so much, and sufficient results were not obtained even for a natural finish with a transparent feeling and a bare skin feeling. . Moreover, in the foundation of the comparative example 11 which mix | blended the composite powder of the comparative example 5, although the unevenness | corrugation of skin was corrected to some extent, it was inadequate for the natural finish with a fine bare skin feeling. Furthermore, in the foundation of Comparative Example 12 in which the spherical barium sulfate powder of Comparative Example 6 was blended, the skin powder and pores entered into the skin powder and pores as defects that tend to be in the single blending of the spherical powder. It will stand out. Moreover, it was insufficient for a natural finish with a fine skin feeling.
[0082]
[Table 4]

[0083]
As is apparent from Table 4, the face powders of Examples 23, 24, and 25 containing the composite powders of Examples 10, 11, and 12 corrected the unevenness of the skin and the color defects, and were natural with transparency. It gave a nice finish. Furthermore, it had a smooth and light touch when used.
[0084]
Hereinafter, other prescriptions performed are shown.
[Table 5]

[0085]
[Table 6]

[0086]
[Table 7]

[0087]
[Table 8]

[0088]
[Table 9]

All of the cosmetics in Tables 5 to 9 can uniformly correct irregularities such as skin pores and textures, and if a mica titanium-based composite powder having an interference color is used, color defects can also be corrected. It became possible and gave a transparent and natural finish. Furthermore, it had a smooth and light touch when used.
[0089]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, a composite powder obtained by attaching spherical barium sulfate particles having an average particle diameter of 0.5 to 5.0 μm on the surface of the base powder is obtained, and when this is blended into a cosmetic. , Unevenness such as skin pores and texture is uniformly corrected, and a natural and beautiful finish is obtained.
Furthermore, in the case of a composite powder obtained using a flake powder that expresses an interference color such as titanium mica as a base powder, by blending this powder into cosmetics, skin irregularities and melanin dullness due to melanin Color defects such as blotches and freckles are uniformly corrected, and a natural and beautiful finish with transparency is obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory diagram of spherical barium sulfate particles according to the present invention.
2 is a SEM photograph of the composite powder surface of Example 1. FIG.
3 is a SEM photograph of the surface of a composite powder of Comparative Example 1. FIG.
4 is a SEM photograph of the composite powder surface of Example 2. FIG.
5 is an SEM photograph of the surface of a composite powder of Comparative Example 2. FIG.
6 is a SEM photograph of the composite powder surface of Example 9. FIG.
7 is a SEM photograph of the composite powder surface of Example 13. FIG.

Claims

Base powder,
And spherical barium sulfate particles having a number average particle diameter of 0.5 to 5.0 μm attached to the surface of the base powder in a protruding shape ,
A composite powder characterized in that the coverage of spherical barium sulfate particles is 10 to 70% with respect to the surface area of the base powder.

2. The composite powder according to claim 1, wherein the spherical barium sulfate particles adhere to the surface of the base powder with the base as a contact.

3. The composite powder according to claim 1, wherein the base powder is any one of a spherical shape, a plate shape, a flake shape, a rod shape, and a spindle shape.

The powder according to claim 3, wherein the base powder is mica titanium, synthetic mica, mica, talc, sericite, barium sulfate, alumina, bismuth oxychloride, silica, boron nitride, glass, titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, A composite powder characterized by being one or more selected from PMMA, nylon, silicone, and silicone elastic resin.

4. The powder according to claim 1, wherein the base powder develops an interference color.

6. The powder according to claim 5, wherein the base powder is mica titanium.

The powder according to any one of claims 1 to 6, wherein spherical barium sulfate particles having a substantially uniform particle size are adhered to the surface of the base powder so that the particle spacing is substantially uniform. Powder.

8. The powder according to claim 1, wherein the adhesion rate of the spherical barium sulfate particles is 15 to 100% by mass with respect to the substrate.

A cosmetic comprising the composite powder according to any one of claims 1 to 8 .

In the slurry solution of the base powder, 0.5 to 15% by mass of seed particles with respect to the base powder and a complexing agent of 0.4 to 10.0 equivalents with respect to barium ions coexist, and the barium ion solution is added to the solution. And a sulfate ion solution is added and reacted to grow barium sulfate crystallized using the seed particles as nuclei, and the produced barium sulfate particles are adhered to the surface of the base powder. .