JP4095503B2 - Yellow toner and two-component developer - Google Patents

Description

【００２９】
本発明のトナーに含有される結着樹脂として、ビニル系共重合体やビニル系共重合体ユニットを有するハイブリッド樹脂を用いる場合、ビニル系共重合体やハイブリッド樹脂のビニル系共重合体ユニットを生成するためのビニル系モノマーとして、次のようなものを用いることができる。スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−ニトロスチレンなどのスチレンおよびその誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのスチレン不飽和モノオレフィン類；ブタジエン、イソプレンなどの不飽和ポリエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体等が挙げられる。
【００３０】
さらに、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸などの不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物などの不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフエステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン酸ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フマル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフエステルなどの不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメチルマレイン酸、ジメチルフマル酸などの不飽和二塩基酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸などのα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、ケイヒ酸無水物などのα，β−不飽和酸無水物、該α，β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、これらの酸無水物およびこれらのモノエステルなどのカルボキシル基を有するモノマーが挙げられる。さらに、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどのアクリル酸またはメタクリル酸エステル類；４−（１−ヒドロキシ−１−メチルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メチルヘキシル）スチレンの如きヒドロキシ基を有するモノマーが挙げられる。
【００３１】
本発明のトナーに含有させる結着樹脂として、ビニル系共重合体やビニル系共重合体ユニットを有するハイブリッド樹脂を用いる場合には、これらの樹脂はビニル基を２個以上有する架橋剤で架橋されたものであってもよい。この場合に用いられる架橋剤としては、以下のものが挙げられる。芳香族ジビニル化合物として例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンが挙げられ；アルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類として例えば、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートおよび以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられ；エーテル結合を含むアルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類としては、例えば、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレートおよび以上の化合物のアクリレートをメタアクリレートに代えたものが挙げられ；芳香族基およびエーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート化合物類として例えば、ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレートおよび以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられる。その他、多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレートおよび以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレート、トリアリルトリメリテートが挙げられる。
【００３２】
ビニル系共重合体ユニットやポリエステルユニットを含有する結着樹脂を本発明のトナーに含有させる場合、そのビニル系共重合体ユニットやポリエステルユニット中には、両樹脂成分と互いに反応し得るモノマー成分を含むことが好ましい。ポリエステルユニットを構成するモノマーのうちビニル系共重合体ユニットと反応し得るものとしては、例えば、フタル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸の如き不飽和ジカルボン酸またはその無水物などが挙げられる。ビニル系共重合体ユニットを構成するモノマーのうちポリエステルユニットと反応し得るものとしては、カルボキシル基またはヒドロキシ基を有するものや、アクリル酸もしくはメタクリル酸エステル類が挙げられる。
【００３３】
ビニル系共重合体ユニットとポリエステルユニットとの反応生成物を得る方法としては、先にあげたビニル系共重合体ユニットおよびポリエステルユニットのそれぞれと反応し得るモノマー成分を含むポリマーが存在しているところで、どちらか一方もしくは両方の樹脂の重合反応をさせることにより得る方法が好ましい。
【００３４】
ビニル系共重合体やビニル系共重合体ユニットを有するハイブリッド樹脂を製造する場合に用いられるラジカル重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（−２メチルブチロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２−（カーバモイルアゾ）−イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチル−プロパン）、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイドの如きケトンパーオキサイド類、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−クミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイルパーオキサイド、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシカーボネート、ジ−メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシカーボネート、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエイト、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエイト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート，ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレートがあげられる。
【００３５】
本発明のトナーに含有させることができるハイブリッド樹脂の製造方法としては、例えば、以下の（１）〜（６）に示す製造方法を挙げることができる。
【００３６】
（１）ビニル系共重合体、ポリエステル樹脂およびハイブリッド樹脂成分をそれぞれ製造後にブレンドする方法であり、ブレンドは有機溶剤（例えば、キシレン）に溶解・膨潤した後に有機溶剤を留去して製造される。尚、ハイブリッド樹脂成分は、ビニル系共重合体とポリエステル樹脂を別々に製造後、少量の有機溶剤に溶解・膨潤させ、エステル化触媒およびアルコールを添加し、加熱することによりエステル交換反応を行なって合成されるエステル化合物を用いることができる。
【００３７】
（２）ビニル系共重合体ユニット製造後に、これの存在下にポリエステルユニットおよびハイブリッド樹脂成分を製造する方法である。ハイブリッド樹脂成分はビニル系共重合体ユニット（必要に応じてビニル系モノマーも添加できる）とポリエステルモノマー（アルコール、カルボン酸）および／またはポリエステルとの反応により製造される。この場合も適宜、有機溶剤を使用することができる。
【００３８】
（３）ポリエステルユニット製造後に、これの存在下にビニル系共重合体ユニットおよびハイブリッド樹脂成分を製造する方法である。ハイブリッド樹脂成分はポリエステルユニット（必要に応じてポリエステルモノマーも添加できる）とビニル系モノマーおよび／またはビニル系共重合体ユニットとの反応により製造される。
【００３９】
（４）ビニル系共重合体ユニットおよびポリエステルユニット製造後に、これらの重合体ユニット存在下にビニル系モノマーおよび／またはポリエステルモノマー（アルコール、カルボン酸）を添加することによりハイブリッド樹脂成分が製造される。この場合も適宜、有機溶剤を使用することができる。
【００４０】
（５）ハイブリッド樹脂成分を製造後、ビニル系モノマーおよび／またはポリエステルモノマー（アルコール、カルボン酸）を添加して付加重合および／または縮重合反応を行うことによりビニル系共重合体ユニットおよびポリエステルユニットが製造される。この場合、ハイブリッド樹脂成分は上記（２）乃至（４）の製造方法により製造されるものを使用することもでき、必要に応じて公知の製造方法により製造されたものを使用することもできる。さらに、適宜、有機溶剤を使用することができる。
【００４１】
（６）ビニル系モノマーおよびポリエステルモノマー（アルコール、カルボン酸等）を混合して付加重合および縮重合反応を連続して行うことによりビニル系共重合体ユニット、ポリエステルユニットおよびハイブリッド樹脂成分が製造される。さらに、適宜、有機溶剤を使用することができる。
【００４２】
上記（１）〜（５）の製造方法において、ビニル系共重合体ユニットおよび／またはポリエステルユニットは複数の異なる分子量、架橋度を有する重合体ユニットを使用することができる。
【００４３】
本発明のトナーに含有される結着樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される分子量分布において、ピーク分子量（Ｍｐ）が２０００〜２００００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５以上であることが好ましい。該結着樹脂のピーク分子量（Ｍｐ）が２０００未満の場合、トナーの保存安定性に問題が生じたり、耐高温オフセット性が不充分になるとともに、感光体への融着およびフィルミング等が発生しやすくなるという問題がある。一方、ピーク分子量（Ｍｐ）が２００００を越える場合、低温定着性が不充分となるとともに、画像のグロスが低くなりすぎたり、混色性に問題が生じる場合がある。また、Ｍｗ／Ｍｎが５．０未満である場合には耐高温オフセット性に問題が生じる場合がある。
【００４４】
本発明のイエロートナーはワックスを少なくとも含有する。
【００４５】
本発明のトナーに含有させることができるワックスとしては、例えば次のものが挙げられる。低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、低分子量オレフィン共重合体ワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックス、また酸化ポリエチレンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物、またはそれらのブロック共重合物；カルナバワックス、モンタン酸エステルワックスなどの脂肪酸エステルを主成分とするワックス類、ベヘン酸ベヘニルやステアリン酸ベヘニルなどの高級脂肪酸と高級アルコールとの合成反応物であるエステルワックス、および脱酸カルナバワックスなどの脂肪酸エステル類を一部または全部を脱酸化したものなどが挙げられる。
【００４６】
さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸などの飽和直鎖脂肪酸類；ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類；ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコールなどの飽和アルコール類；ソルビトールなどの多価アルコール類；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’ジオレイルセバシン酸アミドなどの不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪族金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類；ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。本発明において、特に好ましく用いられるワックスとしては、脂肪族炭化水素系ワックス類が挙げられ、これらを用いるとトナー中での顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５）やワックスの分散状態を最適とすることができ、高い着色力、鮮明な色味と混色性、および優れた透明性が発現されるだけでなく、現像性、転写性、耐久性、定着性等の各種特性のバランスの優れたトナーが得られやすい。
【００４７】
また、高い着色力、鮮明な色味と混色性、および優れた透明性が発現されるとともに、優れた低温定着性を達成するために、前記ワックスの示差熱分析（ＤＳＣ）測定における吸熱曲線において、最大吸熱ピークのピーク温度が６５〜１０５℃の範囲にあることが好ましく、７０〜９０℃の範囲にあることがより好ましい。６５℃未満であるとトナーの保存安定性が劣る場合があり、１０５℃を超えると省エネの観点から望まれる低温定着を行うことが困難となる場合がある。
【００４８】
ワックスは結着樹脂１００質量部あたり０．５〜２０質量部、好ましくは１〜１０質量部、特に好ましくは２〜５質量部使用するのが良い。０．５質量部よりも少ないと低温定着性に効果が無く、２０質量部を超えるとトナーの保存安定性や現像性に問題が出る場合がある。
【００４９】
ワックスは通常、結着樹脂を溶剤に溶解し樹脂溶液温度を上げ、撹拌しながら添加混合する方法や、混練時に混合する方法で結着樹脂に含有させる。
【００５０】
本発明のイエロートナーは、示差熱分析（ＤＳＣ）測定における吸熱曲線において、温度３０〜２００℃の範囲に１個または複数の吸熱ピークを有し、該吸熱ピーク中の最大吸熱ピークのピーク温度が６５〜１０５℃の範囲にあることが好ましく、特に好ましくは７０〜９０℃の範囲である。最大吸熱ピークのピーク温度がこの範囲にあれば、優れた低温定着性と現像性とのバランスが良好となる。最大吸熱ピークのピーク温度が６５℃未満であるとトナーの保存安定性が劣る場合があり、１０５℃を超えると省エネの観点から望まれる低温定着を行うことが困難となる場合がある。尚、最大吸熱ピークのピーク温度を６５〜１０５℃とするには、前述した最大吸熱ピークのピーク温度が６５〜１０５℃のワックスをトナーに含有させることにより達成可能である。
【００５１】
また、本発明のイエロートナーには、さらに有機金属化合物を含有させてもよい。有機金属化合物を含有させると、帯電レベルを調整でき、帯電の立ち上がりを良くし、トナーの熱溶融特性を改良することが出来るなどの点で、より好ましい。本発明のトナーに含有させる有機金属化合物としては、芳香族オキシカルボン酸および芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物であることが好ましく、その金属としては、２価以上の金属原子が好ましい。芳香族カルボン酸の金属化合物は、例えば、芳香族カルボン酸を水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、２価以上の金属原子を溶融している水溶液を水酸化ナトリウム水溶液に滴下し、加熱撹拌し、次に水溶液のｐＨを調整し、室温まで冷却した後、ろ過水洗することにより芳香族カルボン酸の金属化合物を合成し得る。ただし、上記の合成方法だけに限定されるものではない。２価の金属としてＭｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ｐｂ^２＋、Ｆｅ^２＋、Ｃｏ^２＋、Ｎｉ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ｃｕ^２＋が挙げられる。これらのうち、Ｚｎ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｍｇ^２＋、Ｓｒ^２＋が好ましい。３価以上の金属としてはＡｌ^３＋、Ｃｒ^３＋、Ｆｅ^３＋、Ｎｉ^３＋が挙げられる。これら３価以上の金属の中で好ましいのはＡｌ^３＋、Ｃｒ^３＋であり、特に好ましいのはＡｌ^３＋である。
【００５２】
本発明のトナーに有機金属化合物を含有させる場合、その有機金属化合物は結着樹脂１００質量部あたり０．１〜５質量部含有させることが好ましく、この含有量とするとトナーの帯電レベルを適度に調整できるため現像時に必要な絶対帯電量が得られやすくなり、トナーの熱溶融特性も改良することができる。
【００５３】
本発明のトナーには、流動性向上剤が外部添加（以下、外添という）されていることが好ましい。ここで、流動性向上剤とは、トナー粒子に外添することにより、流動性が増加し得る機能を有するものであり、画質向上の観点から添加される。例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末などのフッ素系樹脂粉末；湿式製法によるシリカ微粉末、乾式製法によるシリカ微粉末などのシリカ微粉末、それらシリカ微粉末をシラン化合物、チタンカップリング剤、シリコーンオイルなどの処理剤により表面処理を施した処理シリカ微粉末；酸化チタン微粉末；アルミナ微粉末、処理酸化チタン微粉末、処理酸化アルミナ微粉末が用いられる。このような流動性向上剤は、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上、好ましくは５０ｍ^２／ｇ以上のものが良好な結果を与える。
【００５４】
流動性向上剤は、トナー粒子１００質量部に対して０．０１〜５質量部、好ましくは０．０５〜３質量部使用するのが良い。
【００５５】
本発明のイエロートナーは、少なくとも結着樹脂、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５を必須成分とする着色剤、およびワックスを含有するトナー粒子と、必要に応じてトナー粒子に外添される流動性向上剤等の外添剤とから構成される。本発明におけるトナー粒子は、以下で述べる方法により得ることができる。すなわち、少なくとも結着樹脂、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５を必須成分とする着色剤、ワックス、および必要に応じて有機金属化合物などの他の任意成分をヘンシェルミキサー、ボールミルなどの混合機により充分混合し、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和および練肉し、溶融混練物を冷却固化後に固化物を粉砕し、粉砕物を分級することにより、所定の平均粒径のトナー粒子を得ることができる。また、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４やＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５をペースト顔料として使用し、これを従来公知のフラッシング法によりマスターバッチ化してもよい。
【００５６】
本発明のイエロートナーは、重量平均粒径が４〜９μｍであることが好ましい。このようにトナーの重量平均粒径を小粒径化することにより画像の輪郭部分、特に文字画像やラインパターンの現像での再現性が良好なものとなる。重量平均粒径が４μｍ未満であると、例えば感光ドラムの表面への付着力が高くなり、転写不良に基づく画像の不均一ムラの原因となりやすい。また、トナーの単位質量あたりの帯電量が高くなり、例えば低温低湿環境下において画像濃度が低下してしまう場合がある。さらに、流動性の低下や部材への付着性の増加により、例えばキャリアとの摩擦帯電がスムーズに行われにくく、充分に帯電し得ないトナーが増大し、非画像部のカブリが目立つ様になる。また、重量平均粒径が９μｍを超えると、高画質化に寄与し得る微粒子が少ないことを意味し、高い画像濃度が得られ易く、トナーの流動性に優れるというメリットがあるものの、感光ドラム上の微細な静電荷像上に忠実に付着しづらく、ハイライト部の再現性が低下し、さらに解像性も低下する場合がある。また、感光体ドラム表面等の部材への融着が起きやすい。
【００５７】
さらに、４μｍ以下の粒径を有するトナーが３〜４０個数％含有され、１０μｍ以上の粒径を有するトナーが１５体積％以下含有されていると、現像性、転写性のバランスの取れたトナーが得られやすく、特に好ましい。
【００５８】
本発明のイエロートナーは、円相当径が３μｍ以上の粒子において、平均円形度が０．９１０〜０．９９５の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは０．９１５〜０．９６５であり、特に好ましくは０．９２０〜０．９５０である。トナーの平均円形度を上記範囲とすることにより、トナーの流動性、転写性、帯電性を好適なものとすることが出来る。平均円形度が０．９１０より小さいと転写性、特に転写効率に劣り、逆に、平均円形度が０．９９５より大きいと形状が球形となりすぎるため、感光ドラムのクリーニングの際に転写残トナーがクリーニングブレードをすり抜けるなど、クリーニング不良による画像欠陥が出る場合がある。
【００５９】
しかしながら、トナー中にワックスを含有させたトナーにおいては、トナーの粒径や円形度を制御するのみでは転写性や帯電性等の性能特性が不充分となる場合がある。このようなワックスを含有するトナーにおいて優れた性能特性を発現させるには、さらにトナー表面におけるワックスの量を制御することが重要であることを本発明者等は見出した。さらに、４５体積％のメタノール水溶液におけるトナーの透過率が、トナー表面近傍のワックスの量を把握するための簡易かつ精度の高い方法であること、およびこの透過率を特定の値とすることにより上記ワックスを含有するトナーにおいても優れた性能特性を発現できることを、本発明者等は見出した。
【００６０】
本発明のイエロートナーは、４５体積％のメタノール水溶液におけるトナーの透過率が５〜７０％であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜５０％である。
【００６１】
この４５体積％のメタノール水溶液におけるトナーの透過率は、トナーを水とメタノールの混合溶媒中で強制分散させ、さらに一定時間後の透過率を測定することにより得られる値であり、トナー表面近傍のワックスの存在量を再現性良く、かつ正確に把握できるものである。このような透過率の測定方法によれば、疎水性であるワックスがトナー表面に多く存在すると、溶媒に分散しにくく凝集し沈殿するため、上記透過率が７０％のような高い値になる。逆にトナー表面のワックスが少ないと、親水性である結着樹脂のポリエステルユニットが多く存在するため、トナーが混合溶媒中に均一分散し、上記透過率が１０％のような小さな値になる。
【００６２】
４５体積％のメタノール水溶液におけるトナーの透過率が７０％より大きいと、トナー表面のワックスが過度に多く、例えばワックスが現像スリーブ表面に融着して現像スリーブが高抵抗化することで、現像にかかる実際の現像バイアスの効力が下がり、ひいては画像濃度の低下が生じる場合がある。一方、上記透過率が５％より少さいと、表面に露出しているワックスが少なすぎることから、定着時にワックスの効果が現れにくく、省エネルギーの低温定着を行うことが困難な場合がある。
【００６３】
本発明のイエロートナーは、トナーの粒度分布、平均円形度、および前記透過率を上記のように調製することによって、帯電分布がさらにシャープなものとなり、それにより現像効率が向上するばかりでなく、カブリが激減するといった効果も得られる。さらなる効果として、感光体上に形成された潜像を忠実に再現することが可能であり、網点およびデジタルの様な微小なドット潜像の再現性にも優れ、特にハイライト部の階調性および解像性に優れたトナー画像を本発明のイエロートナーは与えることができる。さらに画像出力を続けた場合でも高画質を保持し、かつ、高濃度の画像の場合でも少ないトナー消費量で良好な現像を行うことが可能であり、長期に渡り鮮明な色味で色再現性が良好なフルカラー画像が得られる。
【００６４】
本発明のイエロートナーは、中間転写体を設けた画像形成装置への適用も可能である。中間転写体を設けた画像形成装置は多種多様の転写材に対応可能であるため、近年急速に普及しつつある。中間転写体を設けた画像形成装置の場合、転写工程が実質２回行われるため、転写効率の低下はトナーの利用効率の低下を招き問題となる。しかし、本発明のトナーの粒度分布、平均円形度、および前記透過率を上記のように調製することによって、高い転写性が達成され、中間転写体を設けた画像形成装置にも好適に使用できる。このような高転写性を有する本発明のイエロートナーを用いれば、中間転写体を用いた系で起こりやすい転写抜けなどの転写不良がほとんど生じないため、２次色、３次色の色再現性や色味が極めて良好となり、多種多様の転写材を用いた場合でも、美しいフルカラー画像を得ることができる。
【００６５】
本発明のトナーの平均円形度を調整する手段としては特に限定されないが、例えば、機械的衝撃法により粉砕トナー粒子を球形化する方法、ディスク又は多流体ノズルを用い溶融混合物を空気中に霧化し球状トナー粒子を得る方法、溶剤に溶解したトナー組成物を水中で懸濁し、その後溶剤を留去することにより球形化トナー粒子を得る方法、乳化重合により得られたエマルションに着色剤などの他の材料を添加し、エマルションを凝集、会合させ、球形トナー粒子を得る方法、懸濁重合法により直接球形のトナー粒子を得る方法など様々な方法が採用できる。
【００６６】
上記のうち機械的衝撃法によりトナー粒子を得た場合には、トナー粒子表面のワックス量の調整が簡便であり、より好ましい。トナー粒子表面のワックス量の調整（すなわち４５体積％のメタノール水溶液におけるトナーの透過率の調整）は原材料の物性、特に樹脂の粘弾性を制御したり、製造条件、特に溶融混練条件や重合条件を制御することによって行うことができるが所望の物性が得られれば特に限定されない。
【００６７】
しかし、従来用いられていた多くの製造手段においては、これらの物性を同時に満足することは困難である。例えば、エアージェット式を用いた場合は４５体積％のメタノール水溶液におけるトナーの透過率を５〜７０％と所望の値とすることができるものの、平均円形度が所望の値には至らず０．９１０未満と不充分なものになってしまう。そこで球形化する手段として、例えば奈良機械製作所製のハイブリタイザーなどを行うこともできるが、トナー粒子に過度の熱履歴がかかるためトナー表面にワックスが遊離し、前記透過率が７０％を超えるものとなってしまう。また粉砕と球形化を同時に行うものとして、川崎重工業社製のクリプトロンシステム、日清エンジニアリング社製のスーパーローター等があるが、これらも同様に過度の熱履歴がトナー粒子にかかるため、前記透過率が７０％を超えてしまう。
【００６８】
ここで従来のトナーの物性において、平均円形度が０．９１０未満の場合は前記透過率が５〜７０％の範囲にあるものも存在するが、円形度が小さく転写性などに関して不充分であり、逆に平均円形度が０．９１０〜０．９９５となるようにトナーに球形化処理をすると、ワックスが表面に出やすくなり、前記透過率が７０％を超えてしまい現像特性などに弊害を生じていた。
【００６９】
そこで、本発明のトナーの平均円形度を０．９１０〜０．９９５とする有効なものとしては、図１および図２に記載の装置を用いることが好ましく、この装置を用いれば同時に前記透過率を５〜７０％の範囲とすることが可能である。
【００７０】
図１は本発明のトナーの製造に好ましく用いられる表面改質装置の構成の一例を示す模式的断面図であり、図２は図１の分散ローターの構成を示す模式的平面図である。これは、発生する微粉を系外に排出しながら、機械的衝撃力を与えることにより、所望の形状、性能を得るものである。通常、機械的に球形化処理する場合には、粉砕時に生じるかなり小さな微粉が再度凝集することで形状を凹凸にするため、発生する微粉を系外に排出しながら行わなければならず、所望の球形度にするには必要以上に機械的衝撃力が必要となる。その結果、余分な熱量を与えトナー表面のワックス量が多くなってしまう弊害が生じる。またごく小さな微粉はキャリアへのスペントを悪化させる大きな原因となる。これに対し、図１および図２の装置においては、機械的衝撃力を加えている同一気流を止めることなく分級するため、再凝集させることなく効率良く系外に排出することができる。
【００７１】
さらに詳しく説明すると、図１に示す表面改質装置は、ケーシング、冷却水或いは不凍液を通水できるジャケット（図示しない）、ケーシング内において中心回転軸に取り付けられた、上面に角型のディスク或いは円筒型のピン４０を複数個有し、高速で回転する円盤状の回転体である表面改質手段としての分散ローター３６、分散ローター３６の外周に一定間隔を保持して配置された、表面に多数の溝が設けられているライナー３４（尚、ライナー表面上の溝はなくても構わない）、表面改質された原料を所定粒径に分級するための手段である分級ローター３１、冷風を導入するための冷風導入口３５、被処理原料を導入するための原料供給口３３、表面改質時間を自在に調整可能となるように、開閉可能なように設置された排出弁３８、処理後の粉体を排出するための粉体排出口３７、分級ローター３１と分散ローター３６−ライナー３４との間の空間を、分級ローター３１へ導入される前の第一の空間４１と、分級ローター３１により微粉を分級除去された粒子を表面処理手段へ導入するための第二の空間４２に仕切る案内手段である円筒形のガイドリング３９、から構成されている。分散ローター３６とライナー３４との間隙部分が表面改質ゾーンであり、分級ローター３１およびその周辺部分が分級ゾーンである。
【００７２】
以上のように構成してなる表面改質装置では、排出弁３８を閉じた状態で原料供給口３３から微粉砕品を投入すると、投入された微粉砕品は、まずブロワー（図示しない）により吸引され、分級ローター３１で分級される。その際、分級された所定粒径以下の微粉は装置外へ連続的に排出除去され、所定粒径以上の粗粉は遠心力によりガイドリング３９の内周（第二の空間４２）に沿いながら分散ローター３６により発生する循環流にのり表面改質ゾーンへ導かれる。
【００７３】
表面改質ゾーンに導かれた原料は分散ローター３６とライナー３４間で機械式衝撃力を受け、表面改質処理される。表面改質された表面改質粒子は、機内を通過する冷風にのって、ガイドリング３９の外周（第一の空間４１）に沿いながら分級ゾーンに導かれる。この時発生した微粉は、分級ローター３１により再度機外へ排出され、粗粉は循環流に乗って再度表面改質ゾーンに戻され、繰り返し表面改質作用を受ける。一定時間経過後、排出弁３８を開き、排出口３７より表面改質粒子を回収する。
【００７４】
本発明者らが検討した結果、上記表面改質装置を用いた表面改質処理の工程において、原料供給口３３からの微粉砕品の投入から排出弁開放までの時間（サイクルタイム）と分散ローターの回転数が、トナーの平均円形度と前記透過率（即ち、トナー粒子表面のワックス量）をコントロールする上で重要なことが分かった。平均円形度を上げるには、サイクルタイムを長くするか、分散ローターの周速を上げるのが効果的である。またトナーの透過率を低く抑えようとするなら、逆にサイクルタイムを短くするか、周速を下げることが有効である。その中でも特に分散ローターの周速がある一定以上にならないとトナーを効率的に球形化できないため、サイクルタイムを長くして球形化しなければならず、必要以上にトナーの透過率を高くしてしまうことがある。前記透過率を所定以下に抑えつつトナーの円形度を向上させて、トナーの平均円形度および前記透過率を上記範囲とするためには、分散ローラーの周速とは１．２×１０^５ｍｍ／ｓｅｃ以上であり、サイクルタイムは５〜６０秒が有効である。
【００７５】
また、本発明のイエロートナーの製造方法として、上記の機械的衝撃法以外に懸濁重合法を採用することもできる。懸濁重合法は、ビニル系単量体、着色剤およびワックス（更に必要に応じて、架橋剤、荷電制御剤、その他の添加剤）を均一に溶解または分散せしめて重合性単量体組成物とした後、この重合性単量体組成物を分散安定剤を含有する水系媒体（例えば水相）中に適当な撹拌機を用いて造粒し、同時に重合開始剤を用いて懸濁重合反応を行なわせ、所望の粒径を有する球形トナーを得るものである。
【００７６】
本発明のイエロートナーは一成分系現像剤としても、二成分系現像剤としても使用可能であるが、二成分系現像剤として使用すると、長期に渡り鮮明なフルカラー画像がより得られやすく、好ましい。
【００７７】
本発明のイエロートナーを二成分系現像剤として用いる場合、本発明のイエロートナーと磁性キャリアとを混合して二成分系現像剤とすればよい。キャリアとしては例えば表面酸化または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、カルシウム、マグネシウム、希土類等の金属およびそれらの合金または酸化物および磁性フェライト等が使用出来る。
【００７８】
また、上記キャリアの表面を樹脂等で被覆した樹脂コートキャリアは、本発明において好適に用いられる。樹脂コートキャリアの製造方法としては、従来公知の方法を採用することができ特に限定されないが、一例を挙げれば、キャリアを浮遊流動させながら樹脂溶液をスプレーしキャリア表面にコート膜を形成させる方法、スプレードライ法、樹脂等の被覆材を溶剤中に溶解もしくは懸濁せしめてキャリアと混合し、剪断応力を加えながら溶剤を徐々に揮発させる方法、単に粉体とキャリアを混合する方法などが挙げられる。
【００７９】
キャリアの被覆材料としては、トナー融着等のキャリアへのスペント化を防ぐ為に有用と考えられる表面エネルギーの小さい樹脂、例えばシリコーン樹脂、フッ素樹脂などが挙げられ、その他にもポリエステル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチラール、アミノアクリレート樹脂等が例示され、これらは単独あるいは組み合わせて用いられる。
【００８０】
また、キャリアに対する接着性を高めるために、種々の添加物を併用し被膜の強靭性を高めることが好ましい。特にシリコーン樹脂を被覆する際は使用する被覆樹脂希釈溶剤中に水を添加する事で、得られる被覆キャリアの耐久性および帯電特性が更に改良される。これは、硬化型シリコーン樹脂の架橋点およびシランカップリング剤の加水分解が促進され、硬化反応がより進行する事、および短時間ではあるがシリコーン樹脂の表面エネルギーが増加し、キャリアとの密着性が向上する事によるものである。
【００８１】
被膜樹脂のキャリアに対する塗布量は、樹脂固形分が０．０５重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％である。
【００８２】
また、キャリアの体積平均粒径は２５〜８０μｍ、より好ましくは３０〜６５μｍを有する事が好ましい。その測定はマイクロトラック粒度分析計（日機装株式会社）のＳＲＡタイプを使用し、０．７〜１２５μｍのレンジ設定で行うことができる。キャリアの体積平均粒径が２５μｍよりも小さい場合、トナーとの混合が難しくなる。また、体積平均粒径が８０μｍを超えると、キャリアの比表面積が小さいことから、トナー補給時の帯電能力が劣り、カブリやトナー飛散の原因となることがある。
【００８３】
本発明のイエロートナーと上記形態のキャリアとを混合して二成分系現像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中のトナー濃度として、２〜１５質量％、好ましくは４〜１３質量％にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃度が２質量％未満では画像濃度が低下しやすく、１５質量％を超えるとカブリや機内飛散が発生しやすく、現像剤の耐用寿命が低下しやすい。
【００８４】
次に本発明のイエロートナーが適用される画像形成方法を図面を参照しながら以下に説明する。
【００８５】
図３は二成分系現像剤用の画像形成装置である。現像器４−１、４−２、４−３、４−４に、それぞれシアントナーを有する現像剤、マゼンタトナーを有する現像剤、イエロートナーを有する現像剤及びブラックトナーを有する現像剤が導入され、磁気ブラシ現像方式によって感光体ドラム１に形成された静電荷像を現像し、各色トナー像が感光体ドラム１上に形成される。
【００８６】
本発明のトナーは、磁性キャリアと混合し、例えば図４に示すような現像手段を用い現像を行うことができる。具体的には交番電界を印加しつつ、磁気ブラシが感光体ドラム１３に接触している状態で現像を行うことが好ましい。現像剤担持体（現像スリーブ）１１と感光体ドラム１３の距離Ｂは１００〜１０００μｍである。
【００８７】
交番電界のピーク間の電圧（Ｖｐｐ）は５００〜５０００Ｖが好ましく、周波数（ｆ）は５００〜１００００Ｈｚであり、波形としては三角波、矩形波、正弦波、あるいはＤｕｔｙ比を変えた波形等種々選択して用いることができる。コントラスト電位としては、十分画像濃度がでるように２００Ｖ〜５００Ｖが好ましく用いられる。
【００８８】
十分な画像濃度を出し、ドット再現性に優れ、かつキャリア付着のない現像を行うために現像スリーブ１１上の磁気ブラシの感光体ドラム１３との接触幅（現像ニップＣ）を好ましくは３〜８ｍｍにする。
【００８９】
本発明のトナーは、磁性キャリアと混合せずに、例えば図５に示すような現像手段を用いて現像を行うこともできる。図５は非磁性一成分ジャンプング現像用の画像形成装置の概略図である。図５において、２５は静電荷像担持体（感光体ドラム）であり、潜像形成は電子写真プロセス手段により形成される。２４はトナー担持体（現像スリーブ）であり、ステンレス，アルミニウム等から成る円筒が好ましく用いられる。また必要に応じ表面を金属類，カーボンブラック，帯電制御剤等の微粒子を分散した樹脂でコートしても良い。
【００９０】
現像スリーブ２４の略右半周面はトナー容器２１内のトナー溜りに常時接触していて、その現像スリーブ面近傍のトナーが現像スリーブ面に静電気力により付着保持される。
【００９１】
トナー担持体の表面粗度Ｒａ（μｍ）を１．５以下とすることで、該トナー担持体上のトナー層を薄層化する。トナー担持体の表面移動速度を静電荷像担持体の表面移動速度に対し１．０５〜３．０倍となるように設定する。
【００９２】
トナーＴはホッパー２１に貯蔵されており、供給部材２２によって現像スリーブ上へ供給される。供給部材として、多孔質弾性体、例えば軟質ポリウレタンフォーム等の発泡材より成る供給ローラーが好ましく用いられ、現像スリーブに対して順または逆方向に相対速度をもって回転させ、現像スリーブ上へのトナー供給と共に、スリーブ上の現像後のトナー（未現像トナー）のはぎ取りをも行う。
【００９３】
現像スリーブ上に供給されたトナーは規制部材によって薄層かつ均一に塗布される。トナー薄層化規制部材は、現像スリーブと一定の間隙をおいて配置される金属ブレード、磁性ブレード等のドクターブレードである。また、トナー薄層化の規制部材としてトナーを圧接塗布する為の弾性ブレードや弾性ローラーの如き弾性体を用いても良い。
【００９４】
例えば図５において、弾性ブレード２３はその上辺部側である基部を現像剤容器２１側に固定保持され、下辺部側をブレードの弾性に抗して現像スリーブ２４の順方向或いは逆方向にたわめ状態にしてブレード内面側（逆方向の場合には外面側）をスリーブ２４表面に適度の弾性押圧をもって当接させる。この様な装置によると、環境の変動に対しても安定で、緻密なトナー層が得られる。該弾性体には所望の極性にトナーを帯電させるのに適した摩擦帯電系列の材質を選択することが好ましく、シリコーンゴム，ウレタンゴム，ＮＢＲの如きゴム弾性体；ポリエチレンテレフタレートの如き合成樹脂弾性体；ステンレス，鋼，リン青銅の如き金属弾性体が使用できる。また、それらの複合体であっても良い。また、弾性体とトナー担持体に耐久性が要求される場合には、金属弾性体に樹脂やゴムをスリーブ当接部に当るように貼り合わせたり、コーティング塗布したものが好ましい。
【００９５】
該弾性体とトナー担持体との当接圧力は、トナー担持体の母線方向の線圧として、０．３〜２５Ｎ／ｍが有効である。
【００９６】
静電荷像担持体とトナー担持体との間隙αは、５０〜５００μｍに設定され、ドクターブレードとトナー担持体との間隙は、５０〜４００μｍに設定されることが好ましい。
【００９７】
トナー担持体上のトナー層の層厚は、静電荷像担持体とトナー担持体との間隙αよりも薄いことが最も好ましいが、場合によりトナー層を構成する多数のトナーの穂のうち、一部は静電荷像担持体に接する程度にトナー層の層厚を規制してもよい。
【００９８】
一方、トナー担持体には、バイアス電源２６により静電荷像担持体との間に交番電界を印加する。交番電界のＶｐｐは２００〜３０００Ｖ、ｆは５００〜５０００Ｈｚであり、波形は、矩形波、サイン波、のこぎり波、三角波等の波形が適用できる。また、直流バイアスを重畳するのも好ましい。
【００９９】
以下、本発明で用いられる各種物性の測定方法について説明する。
【０１００】
〈トナーの重量平均粒径および粒度分布の測定〉
トナーの重量平均粒径および粒度分布はコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型またはコールターマルチサイザー（コールター社製）等種々の方法で測定可能である。本発明においては、コールターマルチサイザー（コールター社製）を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科機製）及びパーソナルコンピュータを接続し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調整する。たとえば、ＩＳＯＴＯＮ Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い前記コールターマルチサイザーによりアパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、２μｍ以上のトナー粒子の体積、個数を測定して体積分布と個数分布とを算出する。
【０１０１】
それから、本発明に係わるところの体積分布から求めた重量基準の重量平均粒径（Ｄ４：各チャンネルの中央値をチャンネルの代表値とする）を求めることができる。
【０１０２】
＜トナーの平均円形度の測定＞
トナーの円相当径、円形度とは、トナー粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、本発明ではシスメックス社製フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ−２１００」を用いて測定を行い、下式を用いて算出した。
【０１０３】
【数１】

【０１０４】
ここで、「粒子投影面積」とは二値化されたトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」とは５１２×５１２の画像処理解像度（０．３μｍ×０．３μｍの画素）で画像処理した時の粒子像の周囲長と定義する。
【０１０５】
本発明における円形度はトナー粒子の凹凸の度合いを示す指標であり、トナー粒子が完全な球形の場合に１．０００を示し、表面形状が複雑になる程、円形度は小さな値となる。
【０１０６】
また、円形度頻度分布の平均値を意味する平均円形度Ｃは、粒度分布の分割点ｉでの円形度（中心値）をｃｉ、頻度をｆｃｉとすると、次式から算出される。
【０１０７】
【数２】

【０１０８】
なお、本発明で用いている測定装置である「ＦＰＩＡ−２１００」は、各粒子の円形度を算出後、平均円形度及び円形度標準偏差の算出に当たって、得られた円形度によって、粒子を円形度０．４〜１．０を６１分割したクラスに分け、分割点の中心値と頻度を用いて平均円形度及び円形度標準偏差の算出を行う算出法を用いている。しかしながら、この算出法で算出される平均円形度及び円形度標準偏差の各値と、上述した各粒子の円形度を直接用いる算出式によって算出される平均円形度及び円形度標準偏差の誤差は、非常に少なく、実質的には無視できる程度であり、本発明においては、算出時間の短縮化や算出演算式の簡略化の如きデータの取り扱い上の理由で、上述した各粒子の円形度を直接用いる算出式の概念を利用し、一部変更したこのような算出法を用いても良い。さらに本発明で用いている測定装置である「ＦＰＩＡ−２１００」は、従来よりトナーの形状を算出するために用いられていた「ＦＰＩＡ−１０００」と比較して、シースフローの薄層化（７μｍ→４μｍに）及び処理粒子画像の倍率の向上、さらに取り込んだ画像の処理解像度を向上（２５６×２５６→５１２×５１２）によりトナーの形状測定の精度が上がっており、それにより微粒子のより確実な補足を達成している装置である。従って、本発明のように、より正確に形状を測定する必要がある場合には、より正確に形状に関する情報が得られるＦＰＩＡ−２１００の方が有用である。
【０１０９】
具体的な測定方法としては、容器中に予め不純固形物などを除去したイオン交換水１０ｍｌを用意し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料を０．０２ｇ加え、均一に分散させる。分散させる手段としては、超音波分散機「Ｔｅｔｏｒａ１５０型」（日科機バイオス社製）を用い、２分間分散処理を行い、測定用の分散液とする。その際、該分散液の温度が４０℃以上とならない様に適宜冷却する。
【０１１０】
トナー粒子の形状測定には、測定時のトナー粒子濃度が３０００〜１万個／μｌとなる様に該分散液濃度を再調整し、上記フロー式粒子像測定装置を用い、０．６０μｍ以上１５９．２１μｍ未満の円相当径を有するトナー粒子を１０００個以上測定し、このデータを用いて、３μｍ以下のデータをカットして、トナー粒子の平均円形度を求める。
【０１１１】
測定の概略は、以下の通りである。
【０１１２】
試料分散液は、フラットで扁平なフローセル（厚み約２００μｍ）の流路（流れ方向に沿って広がっている）を通過させる。フローセルの厚みに対して交差して通過する光路を形成するように、ストロボとＣＣＤカメラが、フローセルに対して、相互に反対側に位置するように装着される。試料分散液が流れている間に、ストロボ光がフローセルを流れている粒子の画像を得るために１／３０秒間隔で照射され、その結果、それぞれの粒子は、フローセルに平行な一定範囲を有する２次元画像として撮影される。それぞれの粒子の２次元画像の面積から、同一の面積を有する円の直径を円相当径として算出する。それぞれの粒子の２次元画像の投影面積及び投影像の周囲長から上記の円形度算出式を用いて各粒子の円形度を算出する。
【０１１３】
＜４５体積％メタノール水溶液におけるトナーの透過率の測定＞
（ｉ）トナー分散液の調整
メタノール：水の体積混合比が４５：５５の水溶液を作製する。この水溶液１０ｍｌを３０ｍｌのサンプルビン（日電理化硝子：ＳＶ−３０）に入れ、トナー２０ｍｇを液面上に浸しビンのフタをする。その後、ヤヨイ式振とう器（モデル：ＹＳ−ＬＤ）により２．５ｓ^−１で５秒間振とうする。この時、振とうする角度は、振とう器の真上（垂直）を０度とすると、前方に１５度、後方に２０度、振とうする支柱が動くようにする。サンプルビンは支柱の先に取り付けた固定用ホルダー（サンプルビンの蓋が支柱中心の延長上に固定されたもの）に固定する。サンプルビンを取り出した後、３０秒後の分散液を測定用分散液とする。
【０１１４】
（ｉｉ）透過率の測定
（ｉ）で得た分散液を１ｃｍ角の石英セルに入れ、分光光度計ＭＰＳ２０００（島津製作所社製）を用いて１０分後の分散液の波長６００ｎｍにおける透過率（％）を測定する。
【０１１５】
（数３）
透過率（％） ＝ Ｉ／Ｉ_０×１００
（上記式において、Ｉは入射光束、Ｉ_０は透過光束を表す）
＜示差熱分析測定＞
示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）やＤＳＣ２９２０（ＴＡインスツルメンツジャパン社製）を用いてＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に準じて測定する。測定試料は２〜１０ｍｇ、好ましくは５ｍｇを精密に秤量する。これをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行う。尚、測定においては、昇温、続いて降温をまず始めに一回行った後に再度昇温を行い、この昇温過程における温度３０〜２００℃の範囲のＤＳＣ曲線の吸熱ピークを、本発明における吸熱ピークとする。
【０１１６】
＜分子量分布の測定＞
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による樹脂成分の分子量分布の測定は、以下の様にして行えばよい。
【０１１７】
結着樹脂またはトナーをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に室温で２４時間静置して溶解した溶液を、ポア径が０．２μｍの耐溶剤性メンブランフィルター（例えば、商品名「マエショリディスク」東ソー社製）で濾過してサンプル溶液とし、以下の条件で測定する。尚、サンプル調製は、ＴＨＦに可溶な成分の濃度が０．４〜０．６質量％になるようにＴＨＦの量を調整する。
【０１１８】
装置 ：高速ＧＰＣ ＨＬＣ８１２０ ＧＰＣ（東ソー社製）
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７の７連（昭和電工社製）
溶離液：テトラヒドロフラン
流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
オーブン温度：４０．０℃
試料注入量 ：０．１０ｍｌ
また、試料の分子量の算出にあたっては、標準ポリスチレン樹脂（東ソー社製ＴＳＫ スタンダード ポリスチレン Ｆ−８５０、Ｆ−４５０、Ｆ−２８８、Ｆ−１２８、Ｆ−８０、Ｆ−４０、Ｆ−２０、Ｆ−１０、Ｆ−４、Ｆ−２、Ｆ−１、Ａ−５０００、Ａ−２５００、Ａ−１０００、Ａ−５００）により作成した分子量校正曲線を使用する。
【０１１９】
本発明の実施態様を以下に列挙する。
（１）本発明のトナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤、およびワックスを含有するイエロートナーにおいて、該イエロートナーがＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４と、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５とを少なくとも含有することを特徴とするイエロートナーである。
（２）本発明のトナーは、トナーに含有される結着樹脂１００質量部あたり、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４の含有量をＸ質量部、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５の含有量をＹ質量部としたときに、Ｘが１〜１０の範囲であり、Ｙが１〜１０の範囲であり、ＸとＹの和が２〜１５の範囲であり、ＸとＹとの比率が７０：３０〜９５：５の範囲であることが好ましい。
（３）本発明のトナーは、前記Ｘが２〜７の範囲であり、前記Ｙが１〜４の範囲であり、ＸとＹの和が３〜１０の範囲であり、ＸとＹとの比率が５０：５０〜８０：２０の範囲であることが好ましい。
（４）前記結着樹脂は、ポリエステルユニットを有する樹脂であることが好ましい。
（５）前記結着樹脂全体の５０質量％以上がポリエステルユニットを有する樹脂であることが好ましい。
（６）前記結着樹脂全体の７０質量％以上がポリエステルユニットを有する樹脂であることが好ましい。
（７）前記結着樹脂は、ハイブリッド樹脂であることが好ましい。
（８）前記結着樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される分子量分布において、ピーク分子量（Ｍｐ）が２０００〜２００００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５以上であることが好ましい。
（９）前記ワックスは炭化水素系ワックスであることが好ましい。
（１０）前記ワックスの示差熱分析（ＤＳＣ）測定における吸熱曲線において、最大吸熱ピークは６５〜１０５℃の範囲にあることが好ましい。
（１１）前記ワックスの最大吸熱ピークは７０〜９０℃の範囲にあることが好ましい。
（１２）前記ワックスは結着樹脂１００質量部あたり０．５〜２０質量部含有されていることが好ましい。
（１３）前記ワックスは結着樹脂１００質量部あたり１〜１０質量部含有されていることが好ましい。
（１４）前記ワックスは結着樹脂１００質量部あたり２〜５質量部含有されていることが好ましい。
（１５）本発明のトナーには、有機金属化合物が含有されていることが好ましい。
（１６）前記有機金属化合物は、芳香族カルボン酸の金属化合物であることが好ましい。
（１７）前記芳香族カルボン酸の金属化合物の金属は、Ａｌ^３＋であることが好ましい。
（１８）前記芳香族カルボン酸は、サリチル酸誘導体であることが好ましい。
（１９）前記有機金属化合物は結着樹脂１００質量部あたり０．１〜５質量％含有させることが好ましい。
（２０）本発明のトナーは、示差熱分析（ＤＳＣ）測定における吸熱曲線において、温度３０〜２００℃の範囲に１個または複数の吸熱ピークを有し、該吸熱ピーク中の最大吸熱ピークのピーク温度が６５〜１０５℃の範囲にあることが好ましい。
（２１）前記トナーの最大吸熱ピークのピーク温度が７０〜９０℃の範囲にあることが好ましい。
（２２）（ｉ）前記イエロートナーの重量平均粒径が４〜９μｍであり、（ｉｉ）前記イエロートナーの円相当径３μｍ以上の粒子の平均円形度が０．９１０〜Ａ〜０．９９５の範囲であることが好ましい。
（２３）本発明のトナーは、４μｍ以下の粒径を有するトナーが３〜４０個数％含有され、１０μｍ以上の粒径を有するトナーが１５体積％以下含有されていることが好ましい。
（２４）前記平均円形度が０．９１５〜０．９６５の範囲であることが好ましい。
（２５）前記平均円形度が０．９２０〜０．９５０の範囲であることが好ましい。
（２６）前記イエロートナーのメタノール４５体積％水溶液における透過率が５〜７０％の範囲であることが好ましい。
（２７）前記透過率が１０〜５０％の範囲であることが好ましい。
（２８）本発明の二成分現像剤は、少なくともトナーとキャリアとを含有し、トナーは本発明のイエロートナーであり、キャリアは表面が樹脂によりコートされている磁性キャリアである。
（２９）前記キャリアの被覆材料はシリコーン樹脂、またはフッ素樹脂であることが好ましい。
（３０）前記被膜材料のキャリアに対する塗布量は、キャリア１００質量部あたり樹脂固形分が０．０５〜１０重量部であることが好ましい。
（３１）前記樹脂固形分は、０．１〜５重量部であることが好ましい。
（３２）前記キャリアの重量平均粒径は２５〜８０μｍであることが好ましい。
（３３）前記キャリアの重量平均粒径は３０〜６５μｍであることが好ましい。
（３４）本発明の二成分系現像剤のトナー濃度は、２〜１５質量％であることが好ましい。
【０１２０】
【実施例】
以下、本発明の具体的実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１２１】
＜ハイブリッド樹脂の製造例＞
温度計、撹拌機、コンデンサーおよび窒素導入管を備えた反応容器に、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン４７質量部、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２８質量部、テレフタル酸１３質量部、無水トリメリット酸１１質量部、フマル酸１質量部および酸化ジブチル錫０．００５質量部を入れ、反応容器内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に昇温し、１４５℃の温度で撹拌した。一方、スチレン４．１８質量部、２−エチルヘキシルアクリレート１．１５質量部、フマル酸０．５２質量部、α−メチルスチレンの２量体０．１２質量部、ジクミルパーオキサイド０．２０質量部を室温でよく混合し、これを先の反応容器に４時間かけて滴下した。その後、反応液を２００℃まで昇温し、６時間反応させてハイブリッド樹脂を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果を表１に示す。
【０１２２】
＜ポリエステル樹脂の製造例＞
温度計、撹拌機、コンデンサーおよび窒素導入管を備えた反応容器に、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン４７質量部、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２８質量部、テレフタル酸１３質量部、無水トリメリット酸１１質量部、フマル酸１質量部および酸化ジブチル錫０．００５質量部を入れ、反応容器内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に昇温し、２１５℃で４時間縮合反応させ、ポリエステル樹脂を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果を表１に示す。
【０１２３】
＜ビニル系共重合体の製造例＞
温度計、撹拌機、コンデンサーおよび窒素導入管を備えた反応容器にキシレン２００質量部を仕込み、撹拌しながら容器内を十分に窒素で置換して１２０℃に昇温させた。そこに、下記の各成分を室温でよく混合したものを５時間かけて滴下して、ラジカル重合を行った。さらに昇温を行い、キシレン還流下でラジカル重合を完了し、減圧下で溶媒を蒸留除去して、ビニル系共重合体を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果を表１に示す。
【０１２４】
・スチレン ７７質量部
・２−エチルヘキシルアクリレート １８質量部
・マレイン酸モノブチル ５質量部
・ジーｔ−ブチルパーオキサイド １質量部
【０１２５】
【表１】

【０１２６】
＜トナーの製造例１＞

上記の材料を十分にヘンシェルミキサーにより予備混合した。その後、二軸押出し混練機で溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で２０μｍ以下の粒径に微粉砕した。その後、風力分級装置（エルボージェット分級機）を用いて分級を行い、イエロートナー粒子Ａを得た。
【０１２７】
このイエロートナー粒子Ａ１００質量部に対して、ｉ−Ｃ_４Ｈ_９Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３ ３０質量部で処理した疎水性酸化チタン（ＢＥＴ法による比表面積２００ｍ^２／ｇ）１．０質量部を添加してイエロートナーＡとした。イエロートナーＡの物性を表２に示す。
【０１２８】
＜トナーの製造例２＞
上記微粉砕物の風力分級装置による分級を行わず、図１および図２に示す、機械式衝撃力を用いる表面改質処理（球形化処理）と分級を同時に行う装置１にて微粉砕物を処理した以外はトナーの製造例１と同様にして、イエロートナー粒子ＢおよびイエロートナーＢを得た。イエロートナーＢの物性を表２に示す。
【０１２９】
＜トナーの製造例３＞
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４の添加量を６質量部、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５の添加量を２質量部とした以外はトナーの製造例２と同様にして、イエロートナー粒子ＣおよびイエロートナーＣを得た。イエロートナーＣの物性を表２に示す。
【０１３０】
＜トナーの製造例４＞
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４の添加量を４．４質量部、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５の添加量を３．６質量部とした以外はトナーの製造例２と同様にして、イエロートナー粒子ＤおよびイエロートナーＤを得た。イエロートナーＤの物性を表２に示す。
【０１３１】
＜トナーの製造例５＞
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４の添加量を７．２質量部、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５の添加量を０．８質量部とした以外はトナーの製造例２と同様にして、イエロートナー粒子ＥおよびイエロートナーＥを得た。イエロートナーＥの物性を表２に示す。
【０１３２】
＜トナーの製造例６＞
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４の添加量を３．２質量部、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５の添加量を４．８質量部とした以外はトナーの製造例２と同様にして、イエロートナー粒子ＦおよびイエロートナーＦを得た。イエロートナーＦの物性を表２に示す。
【０１３３】
＜トナーの製造例７＞
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４の添加量を７．２質量部、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５の添加量を４．８質量部とした以外はトナーの製造例２と同様にして、イエロートナー粒子ＧおよびイエロートナーＧを得た。イエロートナーＧの物性を表２に示す。
【０１３４】
＜トナーの製造例８＞
精製ノルマルパラフィンワックスの添加量を１質量部とした以外はトナーの製造例２と同様にして、イエロートナー粒子ＨおよびイエロートナーＨを得た。イエロートナーＨの物性を表２に示す。
【０１３５】
＜トナーの製造例９＞
精製ノルマルパラフィンワックスの添加量を７質量部とした以外はトナーの製造例２と同様にして、イエロートナー粒子ＩおよびイエロートナーＩを得た。イエロートナーＩの物性を表２に示す。
【０１３６】
＜トナーの製造例１０＞
装置１の運転条件を変更した以外はトナーの製造例２と同様にして、イエロートナー粒子ＪおよびイエロートナーＪを得た。イエロートナーＪの物性を表２に示す。
【０１３７】
＜トナーの製造例１１＞
イエロートナー粒子Ａをハイブリタイザー（奈良機械製作所製）を用いて球形化処理し、イエロートナー粒子Ｋを得た。その後、トナーの製造例１と同様にしてイエロートナーＫを得た。イエロートナーＫの物性を表２に示す。
【０１３８】
＜トナーの製造例１２＞
ＤＳＣにおける最大吸熱ピークのピーク温度が７５℃の精製ノルマルパラフィンワックスの代わりに該ピーク温度が１２０℃の低分子量ポリプロピレンワックスを用いる以外はトナーの製造例２と同様にして、イエロートナー粒子ＬおよびイエロートナーＬを得た。イエロートナーＬの物性を表２に示す。
【０１３９】
＜トナーの製造例１３＞
ＤＳＣにおける最大吸熱ピークのピーク温度が７５℃の精製ノルマルパラフィンワックスの代わりに該ピーク温度が６８℃のステアリン酸ステアリル（エステルワックス）を用いる以外はトナーの製造例２と同様にして、イエロートナー粒子ＭおよびイエロートナーＭを得た。イエロートナーＭの物性を表２に示す。
【０１４０】
＜トナーの製造例１４＞
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を使用しない以外はトナーの製造例２と同様にして、イエロートナー粒子ＮおよびイエロートナーＮを得た。イエロートナーＮの物性を表２に示す。
【０１４１】
＜トナーの製造例１５＞
ハイブリッド樹脂１００質量部の代わりに、ハイブリッド樹脂７０質量部と前記ビニル系共重合体３０部を使用した以外はトナーの製造例２と同様にして、イエロートナー粒子ＯおよびイエロートナーＯを得た。イエロートナーＯの物性を表２に示す。
【０１４２】
＜トナーの製造例１６＞
ハイブリッド樹脂１００質量部の代わりに、前記ポリエステル樹脂１００質量部を使用した以外はトナーの製造例２と同様にして、イエロートナー粒子ＰおよびイエロートナーＰを得た。イエロートナーＰの物性を表２に示す。
【０１４３】
＜トナーの製造例１７＞
ハイブリッド樹脂１００質量部の代わりに、前記ポリエステル樹脂７０質量部と前記ビニル系共重合体３０質量部を使用した以外はトナーの製造例２と同様にして、イエロートナー粒子ＱおよびイエロートナーＱを得た。イエロートナーＱの物性を表２に示す。
【０１４４】
＜トナーの製造例１８＞
ハイブリッド樹脂１００質量部の代わりに、前記ビニル系共重合体１００質量部を使用した以外はトナーの製造例２と同様にして、イエロートナー粒子ＲおよびイエロートナーＲを得た。イエロートナーＲの物性を表２に示す。
【０１４５】
＜トナーの製造例１９＞
エアージェット粉砕機による微粉砕条件と風力分級機の分級条件を変更した以外はトナーの製造例１８と同様にして、イエロートナー粒子ＳおよびイエロートナーＳを得た。イエロートナーＳの物性を表２に示す。
【０１４６】
＜トナーの製造例２０＞
４つ口フラスコ中に、イオン交換水７００質量部と０．１ｍｏｌ／Ｌ−Ｎａ_３ＰＯ_４水溶液８００質量部を投入して６０℃に加温した。これをＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業社製）にて１７０ｓ^−１で撹拌しつつ、１．０ｍｏｌ／Ｌ−ＣａＣｌ_２水溶液７０質量部を添加し、微小な難水溶性分散剤Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２を含む水系分散媒体を調製した。
【０１４７】
一方、下記からなる混合物をアトライター（三井金属社製）を用いて室温で４時間分散し、均一な重合性単量体組成物を調製した。
【０１４８】

次に、前記水系分散媒体中に該重合性単量体組成物を投入し、内温６０℃のＮ_２雰囲気下で、ホモミキサーで１０分間撹拌して、造粒を行った。その後、撹拌装置をパドル撹拌羽根に換え、３．３ｓ^−１で撹拌しながら６０℃で５時間保持した後、さらに８０℃まで昇温して５時間保持し、トナー粒子の懸濁液を得た。
【０１４９】
その後懸濁液を冷却し、希塩酸を添加して２時間撹拌を行い、分散剤Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２を溶解した。さらに、この懸濁液をろ過し、トナー粒子の水洗を繰り返し行った。その後、得られた含水トナー粒子を４０℃で３日間熱風乾燥して、イエロートナー粒子Ｔを得た。さらに、トナーの製造例１と同様にしてイエロートナーＴを得た。
【０１５０】
＜トナーの製造例２１＞
・前記ポリエステル樹脂 １００質量部
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４ ８質量部
上記の材料のみを用いてトナーの製造例１と同様にして、比較用イエロートナー粒子Ｕおよび比較用イエロートナーＵを得た。比較用イエロートナーＵの物性を表２に示す。
【０１５１】
＜トナーの製造例２２＞
・前記ポリエステル樹脂 １００質量部
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５ ８質量部
・３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物 １質量部
上記の材料を用いてトナーの製造例１と同様にして、比較用イエロートナー粒子Ｖおよび比較用イエロートナーＶを得た。比較用イエロートナーＶの物性を表２に示す。
【０１５２】
＜トナーの製造例２３＞
前記ポリエステル樹脂 １００質量部
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４ ４．８質量部
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５ ３．２質量部
上記の材料を用いてトナーの製造例１と同様にして、比較用イエロートナー粒子Ｗおよび比較用イエロートナーＷを得た。比較用イエロートナーＷの物性を表２に示す。
【０１５３】
＜トナーの製造例２４＞
着色剤をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３ ５質量部に変更した以外は前記トナーの製造例２０と同様にして重合体粒子を得た後、シアントナーを調製した。
【０１５４】
＜トナーの製造例２５＞
着色剤をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２ ７質量部に変更した以外は、前記トナーの製造例２０と同様にして重合体粒子を得た後、マゼンタトナーを調製した。
【０１５５】
＜二成分現像剤の調製＞
トナーの製造例１〜２０で製造した本発明のイエロートナーＡ〜Ｔ、トナーの製造例２１〜２３で製造した比較用イエロートナーＳ〜Ｗ、およびトナーの製造例２４、２５で製造したシアントナー、マゼンタトナーの各トナーについて、シリコーン樹脂で表面被覆した磁性フェライトキャリア粒子（平均粒径５０μｍ：Ｍｎ−Ｍｇフェライト）と、トナー濃度が６質量％になるように均一に混合し、本発明の二成分系現像剤Ａ〜Ｔ、比較用二成分系現像剤Ｖ〜Ｗ、およびシアン現像剤、マゼンタ現像剤を作製した。
【０１５６】
【表２】

【０１５７】
※１ ： ３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物
※２ ： ワックスＡ：ＤＳＣにおける最大吸熱ピークのピーク温度が７５℃の精製ノルマルパラフィンワックス
ワックスＢ：ＤＳＣにおける最大吸熱ピークのピーク温度が１２０℃の低分子量ポリプロピレンワックス
ワックスＣ：ＤＳＣにおける最大吸熱ピークのピーク温度が６８℃のステアリン酸ステアリル
※３ ： ＤＳＣにおけるトナーの最大吸熱ピークのピーク温度
※４ ： トナーの円相当径３μｍ以上の粒子の平均円形度
※５ ： トナーのメタノール４５体積％水溶液における透過率
【０１５８】
＜実施例１〜２０、比較例１〜３＞
本実施例に用いた画像形成装置について説明する。図３は本実施例に適用される画像形成装置の概略図であり、図４は画像形成装置の現像部の概略図である。
【０１５９】
感光体ドラム１は、基材１ａ上に有機光半導体を有する感光層１ｂを有し、矢印方向に回転し、対抗し接触回転する帯電ローラ２（導電性弾性層２ａ、芯金２ｂ）により感光体ドラム１を一様に帯電させる。露光３は、ポリゴンミラーにより感光体上にデジタル画像情報に応じてオン−オフさせることで静電荷像が形成される。現像器４−１を用いてトナーを感光体１上に反転現像で現像する。感光ドラム上のトナー画像は、中間転写体５上に転写され、感光体１上の転写材トナーはクリーナー部材８により、残トナー容器９中に回収される。中間転写体５は、パイプ状の芯金５ｂ上にカーボンブラックをニトリル−ブタジエンラバー（ＮＢＲ）中に十分分散させた弾性層５ａをコーティングしたものである。
【０１６０】
転写ローラ７の外径は２０ｍｍであり、該転写ローラ７は直径１０ｍｍの芯金７ｂ上にカーボンブラックをエチレン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤＭ）の発泡体中に十分分散させたものをコーティングすることにより生成した弾性層７ａを有する。
【０１６１】
加熱定着装置にはオイル塗布機能のない熱ロール方式の定着装置を用いた。この時上部ローラ、下部ローラ共にフッ素系樹脂の表面層を有するものを使用し、ローラの直径は５０ｍｍであった。定着温度は１８０℃、ニップ幅を５ｍｍに設定した。
【０１６２】
前記した現像剤Ａ〜Ｔ、比較用現像剤Ｕ〜Ｗ、およびシアン現像剤、マゼンタ現像剤の各々を現像器に入れ、常温常湿（２３℃、５０％ＲＨ）環境下で一晩放置した。その後、上記の画像形成装置に現像器をセットし、後述する着色力、透明性、および混色性の評価を行った。次に、トナー濃度が一定となるようにトナーを逐次補給しながら、転写材として複写機用厚紙（１０５ｇ／ｍ^２）を用い、画像面積比率１０％の画像３０００枚の出力を、単色モード、１６枚（Ａ４サイズ）／分の出力速度で行った。その後、この画像形成装置を常温低湿環境下（２３℃、５％ＲＨ）に現像器とともに移動して３日間放置した後、画像面積比率３％の画像を５０００枚出力した。さらに、高温高湿環境下（３０℃、８０％ＲＨ）に現像器とともに移動して一晩放置した後、画像面積比率２０％の画像を２０００枚出力した。
【０１６３】
次に、各評価項目について説明する。
（１）着色力
０．２ｍｇ／ｃｍ^２から０．８ｍｇ／ｃｍ^２の範囲で転写紙上にトナーの載り量の異なる数種類のベタ画像を作製し、それらの画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅカラー反射濃度計（ｃｏｌｏｒ ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ Ｘ−Ｒｉｔｅ ４０４Ａ）を用いて測定し、転写紙上のトナー量と画像濃度の関係をグラフ化する。そして、トナーの載り量が０．５ｍｇ／ｃｍ^２のときの画像濃度をグラフから読み取り、以下のようにして相対的に着色力を評価した。
Ａ：非常に良好（１．４０以上）
Ｂ：良好（１．３５以上、１．４０未満）
Ｃ：普通（１．２０以上、１．３５未満）
Ｄ：悪い（１．２０未満）
【０１６４】
（２）透明性
ＯＨＰシート「ＣＧ３７００」（３Ｍ社製）を転写材として、イエローの単色のベタ画像を出力する。次いで、透過型ＯＨＰ「９５５０」（３Ｍ社製）にて、ＯＨＰシート上の画像を白色スクリーンに投影し、以下のように目視評価した。
Ａ：透明性が非常に優れ、色再現性も良好である。
Ｂ：色再現性は優れるが、透明性がやや劣る。
Ｃ：透明性はやや劣り、色再現性もやや劣る。
Ｄ：くすみがあり、色再現性も劣る。
【０１６５】
（３）混色性
複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ^２）を転写材とし、前記したシアン現像剤、マゼンタ現像剤、および各イエロー現像剤を用いてフルカラー画像を作製する。そして、得られた画像を以下のようにして目視評価した。
Ａ：イエロー、２次色（赤色、緑色）いずれの色再現性も優れる。
Ｂ：イエローの色再現性は優れるが、２次色（赤色、緑色）はやや劣る。
Ｃ：イエロー、２次色（赤色、緑色）いずれの色再現性もやや劣る。
Ｄ：イエロー、２次色（赤色、緑色）いずれの色再現性も劣る。
【０１６６】
（４）画像濃度
常温常湿環境下における１０００枚目の画像濃度により評価した。尚、画像濃度はＸ−Ｒｉｔｅカラー反射濃度計で測定した。
Ａ：非常に良好（１．４０以上）
Ｂ：良好（１．３５以上、１．４０未満）
Ｃ：普通（１．２０以上、１．３５未満）
Ｄ：悪い（１．２０未満）
【０１６７】
（５）環境安定性
常温低湿環境下および高温高湿環境下における１０００枚目のベタ画像の画像濃度差を、トナーの環境安定性の指標とした。
Ａ：非常に良好（ ０．１０未満）
Ｂ：良好（ ０．１０以上、０．１５未満）
Ｃ：普通（ ０．１５以上、０．２５未満）
Ｄ：悪い（０．２５以上）
【０１６８】
（６）耐久安定性
常温低湿環境下における１枚目と５０００枚目のベタ画像の画像濃度差を、トナーの耐久安定性の指標とした。
Ａ：非常に良好（ ０．１０未満）
Ｂ：良好（ ０．１０以上、０．１５未満）
Ｃ：普通（ ０．１５以上、０．２５未満）
Ｄ：悪い（０．２５以上）
【０１６９】
（７）カブリ
高温高湿環境下での画像出力が終了した後、ベタ白画像を出力し、ベタ白画像形成途中で画像形成装置を強制的に停止させ、感光ドラム上のベタ白画像部分を透明な粘着テープでテーピングし、白色紙に貼りつけた。同じ白色紙に未使用のテープのみを貼りつけてそれぞれの白色度を測定し、白色度の差からカブリを算出した。尚、白色度はブルーフィルターを搭載したリフレクトメーター（東京電色株式会社製の「ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＴＣ−６ＤＳ」）によって測定した。
Ａ：非常に良好（１．０％未満）
Ｂ：良好（１．０以上２．０％未満）
Ｃ：普通（２．０以上３．０％未満）
Ｄ：悪い（３．０以上）
【０１７０】
（８）階調性
階調性の評価については、常温低湿環境下での画像出力が終了した後、図７に示すパターン形成方法の異なる８種類の画像を出力し、Ｘ−Ｒｉｔｅカラー反射濃度計によりそれぞれの画像濃度を測定することにより判断した。
階調性再現性の点から、各パターン画像の濃度範囲は以下の範囲であることが好ましく、この観点から評価を行った。
パターン１：０．１０〜０．１５ パターン２：０．１５〜０．２０
パターン３：０．２０〜０．３０ パターン４：０．２５〜０．４０
パターン５：０．５５〜０．７０ パターン６：０．６５〜０．８０
パターン７：０．７５〜０．９０ パターン８：１．４０以上。
【０１７１】
判断基準は、以下の通りである。
Ａ：非常に良好（すべてのパターン画像が上記の濃度範囲を満足する）
Ｂ：良好（一つのパターン画像が上記の濃度範囲をはずれる）
Ｃ：普通（二つまたは三つのパターン画像が上記の濃度範囲をはずれる）
Ｄ：悪い（四つ以上のパターン画像が上記の濃度範囲をはずれる）
【０１７２】
（９）中抜け
高温高湿環境下での画像出力が終了した後、図６ａに示した「驚」文字パターン画像を出力し、「驚」文字パターンの中抜け（図６ｂの状態）を目視で評価した。
Ａ： 非常に良好（ほとんど発生せず）
Ｂ： 良好（軽微）
Ｃ： 普通（多少発生）
Ｄ： 悪い（かなり発生）
【０１７３】
（１０）定着性
定着性は、常温低湿環境下における１枚目のプリントアウト画像に、５０ｇ／ｃｍ^２の荷重をかけつつ柔和な薄紙により定着画像を摺擦し、摺擦前後での画像濃度の低下率（％）で評価した。尚、画像濃度はＸ−Ｒｉｔｅカラー反射濃度計で測定した。
Ａ： 非常に良好（５％未満）
Ｂ： 良好（５％以上、１０％未満）
Ｃ： 普通（１０％以上、２０％未満）
Ｄ： 悪い（２０％以上）
【０１７４】
【表３】

【０１７５】
＜実施例２１および比較例４＞
本実施例では、カラーレーザービームプリンターＬＢＰ−２０４０（キヤノン社製）を改造し、再設定して用いた。この画像形成装置は、オイル塗布機構の無い定着ローラーを装備したものであり、現像方法は非磁性一成分ジャンピング現像法である。
【０１７６】
帯電ローラーとしてナイロン樹脂で被覆された導電性カーボンを分散したゴムローラー（直径１２ｍｍ、当接圧５０Ｎ／ｍ）を使用し、静電潜像担持体にレーザー露光により暗部電位Ｖ_Ｄ＝−７００Ｖ、明部電位Ｖ_Ｌ＝−２００Ｖを形成した。トナー担持体として表面にカーボンブラックを分散した樹脂をコートした表面粗度Ｒａが１．１を呈する現像スリーブを感光ドラム面の移動速度に対して１．１倍となるように設定し、次いで、感光ドラムと該現像スリーブとの間隔（Ｓ−Ｄ間）を２７０μｍとし、トナー規制部材としてシリコーンゴム製ブレードを当接させて用いた。現像バイアスとして直流バイアス成分に交流バイアス成分を重畳して用いた。
【０１７７】
現像器内に本発明のイエロートナーＢ、比較用イエロートナーＵをそれぞれ充填し、常温常湿（２５℃、６０％ＲＨ）環境下、高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）環境下、および低温低湿環境下において、画像面積比率５％、１２枚／分（Ａ４サイズ）のプリントアウト速度で、それぞれ１０００枚のプリントアウトを行った。
【０１７８】
得られたプリントアウト画像について評価したところ、本発明のトナーＢにより得られた画像は、環境変動や多数枚のプリントアウトによって画像濃度変化が少なく、カブリの少ない鮮明なイエロー画像であった。一方、比較用トナーＵにより得られた画像は、環境変動や耐久による画像濃度変化が大きく、カブリもプリントアウトとともに悪化した。また、それだけでなく、定着器への転写材の巻きつきが頻繁に起こった。
【０１７９】
【発明の効果】
本発明によれば、着色力、透明性、混色性に優れ、現像性、耐久性および環境安定性も良好で、定着性、転写効率、階調性に優れ、高精彩性を満足した画像を安定的に形成できるイエロートナー及び二成分系現像剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】表面改質工程において使用される一例の表面改質装置１の概略的断面図である。
【図２】図１に示す分散ローターの上面図の一例を示す概略図である。
【図３】本発明の実施例に用いた二成分現像剤用の画像形成装置の概略的説明図である。
【図４】本発明の実施例に用いた二成分現像剤用の現像装置の要部の拡大横断面図である。
【図５】本発明の実施例に用いた非磁性一成分ジャンピング現像剤用の画像形成装置の概略的説明図である。
【図６】文字画像の中抜けの状態を示す模式図である。
【図７】本発明の実施例における階調性の評価に用いた、８種類の画像パターンを示す図である。
【符号の説明】
１ 感光体（静電潜像担持体）
２ 帯電ローラ
３ 露光手段
４ ４色現像器（４−１、４−２、４−３、４−４）
５ 中間転写体
６ 転写材
７ 転写ローラ
１２ 現像剤担持体
１３ 感光体ドラム
１４ 磁石
１５ スクリュー
１６ 現像剤搬送ローラー
１７ 現像器
１８ 磁性ブレード
２１ トナー容器２１
２２ 供給部材
２３ 弾性ブレード
２４ トナー担持体（現像スリーブ）
２５ 静電荷像担持体（感光体ドラム）
３１ 分級ローター
３２ 微粉回収
３３ 原料供給口
３４ ライナー
３５ 冷風導入口
３６ 分散ローター
３７ 製品排出口
３８ 排出弁
３９ ガイドリング
４０ 角型ディスク
４１ 第一の空間
４２ 第二の空間[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to a yellow toner used in an image forming method such as an electrophotographic method, an electrostatic recording method, an electrostatic printing method, and a toner jet method.And two-component developerYellow toner especially suitable for oilless fixingAnd two-component developerIt is about.
[0002]
[Prior art]
In recent years, electrophotographic image forming apparatuses such as copiers and laser beam printers have been pursued strictly for small size, light weight, high speed, high image quality, and high reliability due to demands for space saving and energy saving. Image forming apparatuses have come to be configured with simpler elements in various respects. As a result, the performance required for the toner becomes higher, and if the improvement in toner performance cannot be achieved, a superior image forming apparatus cannot be realized. In recent years, demands for full-color image output have increased rapidly due to various needs, and further higher image quality and higher resolution are desired.
[0003]
Toners installed in ordinary full-color copiers are important to improve color reproducibility and transparency of OHP images. Sharp melt, low-molecular weight polyester resins are used as binder resins, and each color is fixed in the fixing process. The color toner is designed to be mixed sufficiently. However, such a resin having a sharp melt property has a problem that a self-aggregation force is weak and a high temperature offset phenomenon occurs in which a molten toner adheres to a fixing roller or the like. Therefore, conventionally, silicone oil or the like has been uniformly applied to the fixing roller for the purpose of preventing a high temperature offset phenomenon, but an image obtained with such a configuration has extra silicone oil or the like on its surface. Since it adheres, an OHP image is not preferable because it causes discomfort when used by the user.
[0004]
Many black toners used in the market contain a low melting point wax to prevent offset, and it is not necessary to apply silicone oil to the fixing roller. In recent years, attempts have been made to include low-melting wax in full-color toners. However, as described above, full-color toners are generally composed of polyester resin, and thus have poor compatibility with waxes. As a result, poor dispersion of the wax occurs, and various problems occur in the developability, durability, fixability, storage stability, and the like of the toner.
[0005]
In addition, in recent years, as a transfer material for full color, applicability to various materials such as cardboard, card, postcard and the like is required in addition to normal paper and OHP, and the use of an intermediate transfer member is becoming mainstream. Usually, in a system using an intermediate transfer member, it is necessary to transfer the developed color image of the toner from the photosensitive member to the intermediate transfer member, and then transfer it again from the intermediate transfer member onto the transfer material. If high toner is not used, transfer defects may occur and image defects such as missing characters and lines may occur.
[0006]
By the way, the toner contains a binder resin such as polyester and a colorant such as a pigment or a dye as essential components, and as a yellow toner, a toner containing various pigments and dyes as a yellow colorant is known. C. I. A yellow toner containing a monoazo pigment having a specific structure including Pigment Yellow 74 or the like and having improved light resistance, initial image density, and initial fog is known (for example, see Patent Document 1). In addition, C.I. I. A toner containing Pigment Yellow 155, which is excellent in transparency and has little change in charge amount even when the shaking time with the carrier is changed is known (for example, see Patent Document 2). However, since these toners do not contain wax, they are difficult to fix at low temperatures, and it is also necessary to apply silicone oil to the fixing roller to prevent high temperature offset. Further, as a result of confirmation by the present inventors, it is difficult to say that these toners are satisfied with all of the items such as coloring power, tint, color mixing, and transparency, and further improvements have been desired.
[0007]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 2-136865
[Patent Document 2]
JP-A-11-202558
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
  The present invention is a yellow toner capable of stably forming an image satisfying high definition.And two-component developerIt is an issue to provide. More specifically, a yellow toner that combines high coloring power, clear color and good color mixing, and excellent transparency.And two-component developerIt is an issue to provide.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problem can be solved by using two kinds of specific yellow pigments as a colorant. At the same time, by using two kinds of specific yellow pigments as a colorant, it has excellent developability, durability and environmental stability compared to conventionally known yellow toners, fixing properties, transfer It was found that efficiency and gradation are excellent.
[0010]
  That is, according to the present invention, in a yellow toner containing at least a binder resin, a colorant, and a wax, the yellow toner is C.I. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. Pigment Yellow 155 is contained at least.In the two-component developer containing at least a toner and a carrier, the yellow toner is C.I. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. Pigment Yellow 155 at least, and the carrier is a magnetic carrier whose surface is coated with a resin.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0012]
The yellow toner of the present invention has at least C.I. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. Pigment Yellow 155.
[0013]
Conventionally, C.I. I. Pigment Yellow 74 and yellow toner containing C.I. I. Yellow toners containing Pigment Yellow 155 are known respectively, but in the toner of the present invention, it is essential that both of them are contained in the toner at the same time. This makes it possible to have high coloring power, clear color and good color. A yellow toner having both color mixing properties and excellent transparency can be obtained.
[0014]
C. I. Pigment Yellow 74 and C.I. I. Pigment Yellow 155 and C.I. I. Compared to the case where Pigment Yellow 74 is contained alone in the toner, it is possible to obtain a clearer yellow image with higher transparency. On the other hand, C.I. I. Compared to the case where Pigment Yellow 155 is contained alone in the toner, it is possible to obtain a clear yellow image with high coloring power, good image density, and good color reproducibility. An image can be obtained.
[0015]
In the toner of the present invention, per 100 parts by weight of the binder resin contained in the toner, C.I. I. Pigment Yellow 74 is contained in an amount of X parts by mass, C.I. I. When the content of Pigment Yellow 155 is Y parts by mass, X is in the range of 1 to 10, Y is in the range of 1 to 10, the sum of X and Y is in the range of 2 to 15, The ratio of Y to Y is preferably in the range of 30:70 to 95: 5, more preferably X is in the range of 2 to 7, Y is in the range of 1 to 4, and the sum of X and Y Is in the range of 3 to 10, and the ratio of X and Y is in the range of 50:50 to 80:20. If X is less than 1, Y is less than 1, or the sum of X and Y is less than 2, sufficient image density may not be obtained due to insufficient coloring power. Conversely, X is 10 or more, Y Is 10 or more, or X + Y is 15 or more, it is difficult to obtain an image with clear color and transparency even if the image density is sufficient, and there may be a problem in reproducibility of intermediate colors. Moreover, when the ratio of X and Y is out of the range of 30:70 to 95: 5, it becomes difficult to obtain an image in which the image density and transparency are balanced, or the color becomes dull. The color reproducibility may deteriorate due to a decrease in color mixing with other color toners.
[0016]
C. I. Pigment Yellow 74 and C.I. I. When used in combination with Pigment Yellow 155, a yellow toner having high coloring power, clear color and good color mixing properties, and excellent transparency can be obtained. C. I. Pigment Yellow 74 and C.I. I. It is not easy for Pigment Yellow 155 to be uniformly finely dispersed in the toner. This is due to the fact that pigment crystal growth easily occurs due to heating during kneading, resulting in enlargement of the pigment particle diameter or formation of aggregates. The toner of the present invention contains C.I. I. Pigment Yellow 74 and C.I. I. Since Pigment Yellow 155 coexists, even when heated during kneading, these pigments inhibit each other's crystal growth, and the dispersion of pigment particles is highly maintained. As a result, it is possible to obtain a yellow toner having both high coloring power, clear color and good color mixing properties, and excellent transparency.
[0017]
In addition to the interaction between the pigments described above, the yellow toner of the present invention is based on the interaction between the pigment and the binder resin, the interaction between the pigment and the wax, and the interaction between the wax and the binder resin. The dispersion of the pigment and wax in the toner is in an optimum state, and the following effects are exhibited in addition to the various excellent effects described above. In other words, since the dispersion of the pigment and wax in the toner is in an optimum state, superior developability is manifested by stabilizing the chargeability of the toner as compared with the conventionally known yellow toner. Further, the fogging of the image background portion, which is likely to occur due to non-uniform charging, is very small, and the image density becomes stable even when a large number of images are output in a low temperature and low humidity environment. Also, the transfer efficiency is increased, and image defects such as characters and line missing are less likely to occur. Furthermore, the stability is improved against environmental fluctuations, and, for example, excellent gradation is exhibited even in a low temperature and low humidity environment or a high temperature and high humidity environment. In addition, the fixing property, especially the high temperature offset resistance, is improved.
[0018]
The toner of the present invention includes C.I. I. Pigment Yellow 74 and C.I. I. Yellow colorants other than Pigment Yellow 155 can be included. Examples of yellow colorants that can be used include various compounds such as condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds, azo metal complexes, methine compounds, and compounds represented by allylamide compounds. Specifically, C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 14, C.I. I. Pigment Yellow 15, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 62, C.I. I. Pigment Yellow 83, C.I. I. Pigment Yellow 93, C.I. I. Pigment Yellow 94, C.I. I. Pigment Yellow 95, C.I. I. Pigment Yellow 97, C.I. I. Pigment Yellow 109, C.I. I. Pigment Yellow 110, C.I. I. Pigment Yellow 111, C.I. I. Pigment Yellow 120, C.I. I. Pigment Yellow 127, C.I. I. Pigment Yellow 128, C.I. I. Pigment Yellow 129, C.I. I. Pigment Yellow 147, C.I. I. Pigment Yellow 151, C.I. I. Pigment Yellow 154, C.I. I. Pigment Yellow 168, C.I. I. Pigment Yellow 174, C.I. I. Pigment Yellow 175, C.I. I. Pigment Yellow 176, C.I. I. Pigment Yellow 180, C.I. I. Pigment Yellow 181, C.I. I. Pigment Yellow 191, C.I. I. Pigment Yellow 194, C.I. I. Vat Yellow 1, 3, 20, Mineral Fast Yellow, Navel Yellow, Naphthol Yellow S, Hansa Yellow G, Permanent Yellow NCG, C.I. I. Solvent Yellow 9, C.I. I. Solvent Yellow 17, C.I. I. Solvent Yellow 24, C.I. I. Solvent Yellow 31, C.I. I. Solvent Yellow 35, C.I. I. Solvent Yellow 58, C.I. I. Solvent Yellow 93, C.I. I. Solvent Yellow 100, C.I. I. Solvent Yellow 102, C.I. I. Solvent Yellow 103, C.I. I. Solvent Yellow 105, C.I. I. Solvent Yellow 112, C.I. I. Solvent Yellow 162, C.I. I. Solvent Yellow 163 etc. can be used suitably.
[0019]
The yellow toner of the present invention contains at least a binder resin.
[0020]
The binder resin contained in the toner of the present invention is not particularly limited and a conventional resin used for a toner is conventionally used, but a hybrid resin having a polyester unit and a vinyl copolymer unit, or a polyester resin, Or it is more preferable that it is either the mixture of a vinyl-type copolymer and these resins, and it is still more preferable that 50 mass% or more of the whole binder resin is a resin which has a polyester unit. By making the resin having a polyester unit into 50% by mass or more of the entire binder resin, high coloring power, clear color and good color mixing property, and excellent transparency can be expressed more remarkably, and further good Improvements in pigment dispersibility, wax dispersibility, low-temperature fixability, and high-temperature offset resistance can be expected.
[0021]
In the present invention, “polyester unit” refers to a portion derived from polyester, and “vinyl copolymer unit” refers to a portion derived from a vinyl copolymer. The polyester monomer constituting the polyester unit is a polyvalent carboxylic acid component and a polyhydric alcohol component, and the monomer constituting the vinyl copolymer unit is a monomer component having a vinyl group.
[0022]
In the present invention, “hybrid resin” means a resin in which a vinyl copolymer unit and a polyester unit are chemically bonded. Specifically, for example, a vinyl copolymer unit obtained by polymerizing a monomer having a carboxylic ester group such as (meth) acrylic acid ester and a polyester unit are formed by a transesterification reaction. A graft copolymer (or block copolymer) in which the copolymer is a trunk polymer and the polyester unit is a branch polymer is formed.
[0023]
When a polyester resin or a hybrid resin having a polyester unit is used as the binder resin contained in the toner of the present invention, a polyhydric alcohol and a carboxylic acid are used as a polyester monomer for forming the polyester unit of the polyester resin or the hybrid resin. Acid, carboxylic acid anhydride, carboxylic acid ester, or the like can be used as a raw material monomer. Specifically, for example, as the dihydric alcohol component, polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (3.3) -2,2-bis ( 4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (2.0) -polyoxyethylene (2.0) -2,2 -Bisphenol A alkylene oxide adducts such as bis (4-hydroxyphenyl) propane and polyoxypropylene (6) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1 , 2-Propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol Neopentyl glycol, 1,4-butenediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, bisphenol A And hydrogenated bisphenol A.
[0024]
Examples of the trivalent or higher alcohol component include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene, etc. Can be mentioned.
[0025]
Examples of the divalent carboxylic acid component include aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid, or anhydrides thereof; alkyl dicarboxylic acids such as succinic acid, dodecenyl succinic acid, adipic acid, sebacic acid and azelaic acid, or anhydrous And succinic acid substituted with an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms or an anhydride thereof; unsaturated dicarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, and citraconic acid, or anhydrides thereof.
[0026]
Examples of the trivalent or higher carboxylic acid component include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid,
Examples include 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid, and anhydrides and ester compounds thereof. The amount of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid component is preferably 0.1 to 1.9 mol% based on the total monomer.
[0027]
Among the above, in particular, a bisphenol derivative represented by the following general formula (1) as a diol component, a carboxylic acid component (for example, a divalent or higher carboxylic acid or acid anhydride thereof, or a lower alkyl ester thereof) , Fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, phthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc.) as an acid component, and polyester resins obtained by condensation polymerization of these are particularly preferable. The polyester resin having this composition has good charging characteristics.
[0028]
[Formula 1]

[0029]
When a vinyl resin or a hybrid resin having a vinyl copolymer unit is used as the binder resin contained in the toner of the present invention, a vinyl copolymer or a vinyl copolymer unit of the hybrid resin is generated. The following can be used as the vinyl monomer for the purpose. Styrene; o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-phenylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pn-butylstyrene, p-tert- Butyl styrene, pn-hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn-nonyl styrene, pn-decyl styrene, pn-dodecyl styrene, p-methoxy styrene, p-chloro styrene, 3, Styrene and its derivatives such as 4-dichlorostyrene, m-nitrostyrene, o-nitrostyrene, p-nitrostyrene; styrene unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isobutylene; unsaturated such as butadiene and isoprene Polyenes; vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, vinyl Vinyl halides such as vinyl halide; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n methacrylate -Α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as octyl, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate; methyl acrylate, acrylic acid Ethyl, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, acrylic acid 2 Acrylic esters such as chloroethyl and phenyl acrylate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and methyl isopropenyl ketone; N-vinyl pyrrole, N-vinyl compounds such as N-vinylcarbazole, N-vinylindole and N-vinylpyrrolidone; vinyl naphthalenes; acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile and acrylamide.
[0030]
Furthermore, unsaturated dibasic acids such as maleic acid, citraconic acid, itaconic acid, alkenyl succinic acid, fumaric acid, mesaconic acid; maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, alkenyl succinic anhydride, etc. Unsaturated dibasic acid anhydride; maleic acid methyl half ester, maleic acid ethyl half ester, maleic acid butyl half ester, citraconic acid methyl half ester, citraconic acid ethyl half ester, citraconic acid butyl half ester, itaconic acid methyl half ester, Unsaturated dibasic acid half esters such as alkenyl succinic acid methyl half ester, fumaric acid methyl half ester, mesaconic acid methyl half ester; dimethyl maleic acid, dimethyl fumaric acid and the like; acrylic acid, meta Α, β-unsaturated acids such as rillic acid, crotonic acid and cinnamic acid; α, β-unsaturated acid anhydrides such as crotonic acid anhydride and cinnamic acid anhydride, the α, β-unsaturated acid and lower fatty acids And monomers having a carboxyl group, such as alkenylmalonic acid, alkenylglutaric acid, alkenyladipic acid, acid anhydrides and monoesters thereof. Further, acrylic acid or methacrylic acid esters such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate; 4- (1-hydroxy-1-methylbutyl) styrene, 4- (1-hydroxy-1) -Methylhexyl) Monomers having a hydroxy group such as styrene.
[0031]
When a hybrid resin having a vinyl copolymer or a vinyl copolymer unit is used as the binder resin to be included in the toner of the present invention, these resins are crosslinked with a crosslinking agent having two or more vinyl groups. It may be. The following are mentioned as a crosslinking agent used in this case. Examples of aromatic divinyl compounds include divinylbenzene and divinylnaphthalene; examples of diacrylate compounds linked by an alkyl chain include ethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, and 1,4-butanediol di Examples include acrylate, 1,5-pentanediol diacrylate, 1,6 hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, and acrylates of the above compounds replaced with methacrylate; linked by alkyl chains containing ether linkages. Examples of the diacrylate compounds include diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, and polyethylene glycol # 400 diacrylate. Acrylate, polyethylene glycol # 600 diacrylate, dipropylene glycol diacrylate and those in which the acrylate of the above compound is replaced by methacrylate; examples of diacrylate compounds linked by a chain containing an aromatic group and an ether bond , Polyoxyethylene (2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane diacrylate, polyoxyethylene (4) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane diacrylate and acrylates of the above compounds Is replaced with methacrylate. Other polyfunctional crosslinking agents include pentaerythritol triacrylate, trimethylol ethane triacrylate, trimethylol propane triacrylate, tetramethylol methane tetraacrylate, oligoester acrylate, and acrylates of the above compounds replaced with methacrylate; Examples include allyl cyanurate and triallyl trimellitate.
[0032]
When a binder resin containing a vinyl copolymer unit or a polyester unit is contained in the toner of the present invention, the vinyl copolymer unit or the polyester unit contains a monomer component that can react with both resin components. It is preferable to include. Examples of the monomer constituting the polyester unit that can react with the vinyl copolymer unit include unsaturated dicarboxylic acids such as phthalic acid, maleic acid, citraconic acid, and itaconic acid, or anhydrides thereof. Among the monomers constituting the vinyl copolymer unit, those capable of reacting with the polyester unit include those having a carboxyl group or a hydroxy group, and acrylic acid or methacrylic acid esters.
[0033]
As a method for obtaining a reaction product of a vinyl copolymer unit and a polyester unit, a polymer containing a monomer component capable of reacting with each of the vinyl copolymer unit and the polyester unit described above exists. A method obtained by polymerizing one or both of the resins is preferred.
[0034]
Examples of radical polymerization initiators used for producing a vinyl resin or a hybrid resin having a vinyl copolymer unit include 2,2′-azobisisobutyronitrile and 2,2′-azobis. (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (-2methylbutyronitrile), dimethyl-2, 2'-azobisisobutyrate, 1,1'-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile), 2- (carbamoylazo) -isobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane) 2-phenylazo-2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile, 2,2′-azobis (2-methyl-propane), methyl ethyl ketone Ketone peroxides such as oxide, acetylacetone peroxide, cyclohexanone peroxide, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, 1,1,3,3- Tetramethylbutyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, di-cumyl peroxide, α, α'-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, isobutyl peroxide, octanoyl Peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, benzoyl peroxide, m-trioyl peroxide, di-isopropyl peroxydicarbonate Di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, di-2-ethoxyethyl peroxycarbonate, di-methoxyisopropyl peroxydicarbonate, di (3-methyl-3-methoxy Butyl) peroxycarbonate, acetylcyclohexylsulfonyl peroxide, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxybenzoate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, di-t-butyl peroxyisophthalate, t-butyl peroxyallyl carbonate, t-amyl peroxy 2 Ethylhexanoate, di -t- butyl peroxy hexahydro terephthalate, di -t- butyl peroxy azelate and the like.
[0035]
Examples of the method for producing a hybrid resin that can be contained in the toner of the present invention include the following production methods (1) to (6).
[0036]
(1) A method in which a vinyl copolymer, a polyester resin and a hybrid resin component are blended after production, and the blend is produced by dissolving and swelling in an organic solvent (for example, xylene) and then distilling the organic solvent. . The hybrid resin component is prepared by separately producing a vinyl copolymer and a polyester resin, dissolving and swelling in a small amount of an organic solvent, adding an esterification catalyst and an alcohol, and performing a transesterification reaction by heating. Synthesized ester compounds can be used.
[0037]
(2) A method of producing a polyester unit and a hybrid resin component in the presence of a vinyl copolymer unit in the presence of the vinyl copolymer unit. The hybrid resin component is produced by a reaction between a vinyl copolymer unit (a vinyl monomer can be added if necessary) and a polyester monomer (alcohol, carboxylic acid) and / or polyester. Also in this case, an organic solvent can be appropriately used.
[0038]
(3) A method of producing a vinyl copolymer unit and a hybrid resin component in the presence of the polyester unit after the production thereof. The hybrid resin component is produced by a reaction between a polyester unit (a polyester monomer can be added if necessary) and a vinyl monomer and / or vinyl copolymer unit.
[0039]
(4) After producing the vinyl copolymer unit and the polyester unit, a hybrid resin component is produced by adding a vinyl monomer and / or a polyester monomer (alcohol, carboxylic acid) in the presence of these polymer units. Also in this case, an organic solvent can be appropriately used.
[0040]
(5) After producing the hybrid resin component, a vinyl monomer unit and / or a polyester monomer (alcohol, carboxylic acid) are added to perform addition polymerization and / or polycondensation reaction, whereby a vinyl copolymer unit and a polyester unit are obtained. Manufactured. In this case, as the hybrid resin component, those produced by the production methods (2) to (4) can be used, and those produced by a known production method can be used as necessary. Furthermore, an organic solvent can be used as appropriate.
[0041]
(6) A vinyl copolymer unit, a polyester unit, and a hybrid resin component are produced by mixing a vinyl monomer and a polyester monomer (alcohol, carboxylic acid, etc.) and continuously performing an addition polymerization and a condensation polymerization reaction. . Furthermore, an organic solvent can be used as appropriate.
[0042]
In the production methods of (1) to (5) above, the vinyl copolymer unit and / or the polyester unit can use a plurality of polymer units having different molecular weights and cross-linking degrees.
[0043]
The binder resin contained in the toner of the present invention has a peak molecular weight (Mp) of 2000 to 20000 in a molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography (GPC), and a weight average molecular weight (Mw) and number average. The ratio (Mw / Mn) to the molecular weight (Mn) is preferably 5 or more. When the peak molecular weight (Mp) of the binder resin is less than 2000, problems occur in storage stability of the toner, high-temperature offset resistance is insufficient, and fusion and filming to the photoreceptor occur. There is a problem that it becomes easy to do. On the other hand, if the peak molecular weight (Mp) exceeds 20000, the low-temperature fixability may be insufficient, the image gloss may be too low, or a problem may occur in color mixing. Moreover, when Mw / Mn is less than 5.0, a problem may occur in high temperature offset resistance.
[0044]
The yellow toner of the present invention contains at least a wax.
[0045]
Examples of the wax that can be contained in the toner of the present invention include the following. Oxides of aliphatic hydrocarbon waxes such as low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, low molecular weight olefin copolymer wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, paraffin wax, and oxidized hydrocarbon wax Or block copolymers thereof; waxes mainly composed of fatty acid esters such as carnauba wax and montanic acid ester wax; esters that are a synthetic reaction product of higher fatty acids such as behenyl behenate and behenyl stearate and higher alcohols Examples thereof include waxes and fatty acid esters such as deoxidized carnauba wax which are partially or fully deoxidized.
[0046]
In addition, saturated linear fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, and montanic acid; unsaturated fatty acids such as brandic acid, eleostearic acid, and valinal acid; stearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, carnauvir alcohol, and seryl alcohol , Saturated alcohols such as melyl alcohol; polyhydric alcohols such as sorbitol; fatty acid amides such as linoleic acid amide, oleic acid amide, lauric acid amide; methylene bis stearic acid amide, ethylene biscapric acid amide, ethylene bis laurin Saturated fatty acid bisamides such as acid amides and hexamethylene bis stearic acid amides; ethylene bis oleic acid amides, hexamethylene bis oleic acid amides, N, N ′ dioleyl adipic acid amides, N, N ′ diacids Unsaturated fatty acid amides such as rail sebacic acid amide; Aromatic bisamides such as m-xylene bis-stearic acid amide and N, N ′ distearyl isophthalic acid amide; Calcium stearate, calcium laurate, zinc stearate, magnesium stearate Aliphatic metal salts such as those commonly referred to as metal soaps; waxes grafted with aliphatic hydrocarbon waxes using vinyl monomers such as styrene and acrylic acid; fatty acids such as behenic acid monoglycerides and the like Examples include partially esterified products of polyhydric alcohols; methyl ester compounds having hydroxyl groups obtained by hydrogenation of vegetable oils and the like. In the present invention, particularly preferably used waxes include aliphatic hydrocarbon waxes, and when these are used, pigments in the toner (CI Pigment Yellow 74 and CI Pigment Yellow 155), The dispersion state of the wax can be optimized, and not only high coloring power, clear color and color mixing properties, and excellent transparency are expressed, but also developability, transferability, durability, fixability, etc. It is easy to obtain a toner with an excellent balance of various characteristics.
[0047]
Further, in order to achieve high coloring power, clear color and color mixing properties, and excellent transparency, and to achieve excellent low-temperature fixability, in the endothermic curve in the differential thermal analysis (DSC) measurement of the wax The peak temperature of the maximum endothermic peak is preferably in the range of 65 to 105 ° C, more preferably in the range of 70 to 90 ° C. If it is less than 65 ° C., the storage stability of the toner may be inferior, and if it exceeds 105 ° C., it may be difficult to perform low-temperature fixing that is desirable from the viewpoint of energy saving.
[0048]
The wax may be used in an amount of 0.5 to 20 parts by mass, preferably 1 to 10 parts by mass, particularly preferably 2 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the binder resin. If the amount is less than 0.5 parts by mass, there is no effect on the low-temperature fixing property.
[0049]
The wax is usually contained in the binder resin by dissolving the binder resin in a solvent, raising the temperature of the resin solution, adding and mixing with stirring, or mixing at the time of kneading.
[0050]
The yellow toner of the present invention has one or a plurality of endothermic peaks in the temperature range of 30 to 200 ° C. in the endothermic curve in differential thermal analysis (DSC) measurement, and the peak temperature of the maximum endothermic peak in the endothermic peak is It is preferably in the range of 65 to 105 ° C, particularly preferably in the range of 70 to 90 ° C. If the peak temperature of the maximum endothermic peak is within this range, the balance between excellent low-temperature fixability and developability will be good. If the peak temperature of the maximum endothermic peak is less than 65 ° C., the storage stability of the toner may be inferior, and if it exceeds 105 ° C., it may be difficult to perform low-temperature fixing desired from the viewpoint of energy saving. The peak temperature of the maximum endothermic peak can be set to 65 to 105 ° C. by adding the wax having the maximum endothermic peak peak temperature of 65 to 105 ° C. described above to the toner.
[0051]
Further, the yellow toner of the present invention may further contain an organometallic compound. The inclusion of an organometallic compound is more preferable in that the charge level can be adjusted, the rising of charge can be improved, and the thermal melting characteristics of the toner can be improved. The organometallic compound contained in the toner of the present invention is preferably an aromatic carboxylic acid derivative selected from an aromatic oxycarboxylic acid and an aromatic alkoxycarboxylic acid, and a metal compound of the aromatic carboxylic acid derivative. The metal is preferably a divalent or higher valent metal atom. The metal compound of the aromatic carboxylic acid is prepared by, for example, dissolving an aromatic carboxylic acid in an aqueous sodium hydroxide solution, dropping an aqueous solution in which a divalent or higher valent metal atom is melted into the aqueous sodium hydroxide solution, stirring with heating, After adjusting the pH of the aqueous solution, cooling to room temperature, and washing with filtered water, a metal compound of an aromatic carboxylic acid can be synthesized. However, it is not limited only to the above synthesis method. Mg as a divalent metal²⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Pb²⁺, Fe²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺, Cu²⁺Is mentioned. Of these, Zn²⁺, Ca²⁺, Mg²⁺, Sr²⁺Is preferred. Al for trivalent or higher metals³⁺, Cr³⁺, Fe³⁺, Ni³⁺Is mentioned. Among these trivalent or higher metals, Al is preferable.³⁺, Cr³⁺And particularly preferred is Al.³⁺It is.
[0052]
When the organometallic compound is contained in the toner of the present invention, the organometallic compound is preferably contained in an amount of 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. Since it can be adjusted, it becomes easy to obtain an absolute charge amount necessary for development, and the heat melting property of the toner can be improved.
[0053]
The toner of the present invention is preferably externally added with a fluidity improver (hereinafter referred to as external addition). Here, the fluidity improver has a function of increasing fluidity by being externally added to the toner particles, and is added from the viewpoint of improving the image quality. For example, fluorine resin powder such as vinylidene fluoride fine powder and polytetrafluoroethylene fine powder; silica fine powder such as silica fine powder by wet process, silica fine powder by dry process, silica fine powder such as silane compound, titanium cup A treated silica fine powder subjected to a surface treatment with a treating agent such as a ring agent or silicone oil; a titanium oxide fine powder; an alumina fine powder, a treated titanium oxide fine powder, or a treated alumina oxide fine powder is used. Such a fluidity improver has a specific surface area of 30 m by nitrogen adsorption measured by the BET method.²/ G or more, preferably 50 m²/ G or more gives good results.
[0054]
The fluidity improver is used in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the toner particles.
[0055]
The yellow toner of the present invention includes at least a binder resin, C.I. I. Pigment Yellow 74 and C.I. I. Pigment Yellow 155 is an essential component, and toner particles containing wax and an external additive such as a fluidity improver externally added to the toner particles as necessary. The toner particles in the present invention can be obtained by the method described below. That is, at least a binder resin, C.I. I. Pigment Yellow 74 and C.I. I. Pigment Yellow 155 as an essential component, a colorant, a wax, and other optional components such as an organometallic compound as necessary are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer or a ball mill, and a thermal kneader such as a kneader or an extruder. By melting, kneading, and kneading using a mixture, the solidified product is pulverized after cooling and solidifying the molten kneaded product, and the pulverized product is classified, whereby toner particles having a predetermined average particle diameter can be obtained. In addition, C.I. I. Pigment Yellow 74 and C.I. I. Pigment Yellow 155 may be used as a paste pigment, and this may be masterbatched by a conventionally known flushing method.
[0056]
The yellow toner of the present invention preferably has a weight average particle diameter of 4 to 9 μm. Thus, by reducing the weight average particle diameter of the toner, the reproducibility in the development of the contour portion of an image, particularly a character image or a line pattern is improved. When the weight average particle diameter is less than 4 μm, for example, the adhesion force to the surface of the photosensitive drum is increased, which tends to cause uneven image unevenness due to transfer defects. Further, the charge amount per unit mass of the toner becomes high, and the image density may be lowered in a low temperature and low humidity environment, for example. Furthermore, due to a decrease in fluidity and an increase in adhesion to a member, for example, frictional charging with a carrier is difficult to be performed smoothly, toner that cannot be sufficiently charged increases, and fogging of non-image areas becomes conspicuous. . On the other hand, if the weight average particle diameter exceeds 9 μm, it means that there are few fine particles that can contribute to high image quality, and it is easy to obtain a high image density and has the advantage of excellent toner fluidity. It is difficult to adhere faithfully on the fine electrostatic charge image, and the reproducibility of the highlight portion may be lowered, and the resolution may also be lowered. In addition, fusion to a member such as the surface of the photosensitive drum is likely to occur.
[0057]
Further, when 3 to 40% by number of toner having a particle diameter of 4 μm or less is contained and 15% by volume or less of toner having a particle diameter of 10 μm or more is contained, a toner having a balance between developability and transferability is obtained. It is easy to obtain and is particularly preferable.
[0058]
The yellow toner of the present invention preferably has an average circularity in the range of 0.910 to 0.995, more preferably 0.915 to 0.965, particularly in particles having an equivalent circle diameter of 3 μm or more. Preferably it is 0.920-0.950. By setting the average circularity of the toner within the above range, the fluidity, transferability, and chargeability of the toner can be improved. If the average circularity is less than 0.910, the transfer property, particularly the transfer efficiency, is poor. Conversely, if the average circularity is more than 0.995, the shape becomes too spherical. There may be image defects due to poor cleaning, such as slipping through the cleaning blade.
[0059]
However, in a toner containing wax in the toner, performance characteristics such as transferability and chargeability may be insufficient only by controlling the particle size and circularity of the toner. The present inventors have found that it is important to further control the amount of wax on the toner surface in order to exhibit excellent performance characteristics in the toner containing such wax. Further, the transmittance of the toner in a 45 volume% aqueous methanol solution is a simple and highly accurate method for grasping the amount of wax near the toner surface, and the transmittance is set to a specific value. The present inventors have found that excellent performance characteristics can be expressed even in toner containing wax.
[0060]
The yellow toner of the present invention preferably has a toner transmittance of 5 to 70%, more preferably 10 to 50%, in a 45 volume% methanol aqueous solution.
[0061]
The transmittance of the toner in this 45% by volume methanol aqueous solution is a value obtained by forcibly dispersing the toner in a mixed solvent of water and methanol, and measuring the transmittance after a predetermined time. The amount of wax present can be accurately and accurately grasped. According to such a transmittance measurement method, if a large amount of hydrophobic wax is present on the toner surface, the above transmittance is high, such as 70%, because it is difficult to disperse in the solvent and aggregates and precipitates. Conversely, when the wax on the toner surface is small, there are many polyester units of binder resin that are hydrophilic, so that the toner is uniformly dispersed in the mixed solvent, and the transmittance becomes a small value such as 10%.
[0062]
If the transmittance of the toner in a 45% by volume methanol aqueous solution is greater than 70%, the amount of wax on the toner surface is excessively large. For example, the wax is fused to the surface of the developing sleeve and the resistance of the developing sleeve is increased. There is a case where the actual developing bias becomes less effective and the image density is lowered. On the other hand, if the transmittance is less than 5%, the amount of wax exposed on the surface is too small, so that the effect of the wax is less likely to appear at the time of fixing, and it may be difficult to perform energy-saving low-temperature fixing.
[0063]
In the yellow toner of the present invention, by adjusting the toner particle size distribution, the average circularity, and the transmittance as described above, the charge distribution becomes even sharper, thereby improving the development efficiency, There is also an effect that fog is drastically reduced. As a further effect, it is possible to faithfully reproduce the latent image formed on the photoconductor, and it has excellent reproducibility of minute dot latent images such as halftone dots and digital images. The yellow toner of the present invention can give a toner image having excellent properties and resolution. Furthermore, even if image output is continued, high image quality is maintained, and even in the case of high density images, it is possible to perform good development with a small amount of toner consumption, and color reproducibility with a clear color over a long period of time. A good full color image is obtained.
[0064]
The yellow toner of the present invention can also be applied to an image forming apparatus provided with an intermediate transfer member. An image forming apparatus provided with an intermediate transfer member can be applied to a wide variety of transfer materials, and has been rapidly spreading in recent years. In the case of an image forming apparatus provided with an intermediate transfer member, the transfer process is performed twice, so that a decrease in transfer efficiency causes a decrease in toner utilization efficiency and becomes a problem. However, by adjusting the particle size distribution, average circularity, and transmittance of the toner of the present invention as described above, high transferability can be achieved, and the toner can be suitably used for an image forming apparatus provided with an intermediate transfer member. . When the yellow toner of the present invention having such a high transfer property is used, there is almost no transfer failure such as transfer omission that is likely to occur in a system using an intermediate transfer member. The color tone is extremely good, and even when a variety of transfer materials are used, a beautiful full color image can be obtained.
[0065]
The means for adjusting the average circularity of the toner of the present invention is not particularly limited. For example, a method of spheroidizing pulverized toner particles by a mechanical impact method, a method of atomizing a molten mixture into air using a disk or a multi-fluid nozzle, and the like. A method of obtaining spherical toner particles, a method of obtaining a spherical toner particle by suspending a toner composition dissolved in a solvent in water and then distilling off the solvent, and a colorant in the emulsion obtained by emulsion polymerization. Various methods such as a method of adding materials, aggregating and associating the emulsion to obtain spherical toner particles, and a method of obtaining spherical toner particles directly by suspension polymerization can be employed.
[0066]
Among the above, when toner particles are obtained by a mechanical impact method, adjustment of the amount of wax on the surface of the toner particles is simple and more preferable. Adjustment of the amount of wax on the toner particle surface (that is, adjustment of toner transmittance in a 45% by volume methanol aqueous solution) controls the physical properties of the raw materials, especially the viscoelasticity of the resin, and the production conditions, particularly the melt-kneading conditions and the polymerization conditions. Although it can be performed by controlling, it is not particularly limited as long as desired physical properties can be obtained.
[0067]
However, it is difficult to satisfy these physical properties at the same time in many manufacturing means used conventionally. For example, when the air jet method is used, the transmittance of the toner in a 45 volume% methanol aqueous solution can be set to a desired value of 5 to 70%, but the average circularity does not reach the desired value and is 0. If it is less than 910, it will become inadequate. Therefore, as a means for spheroidizing, for example, a hybridizer manufactured by Nara Machinery Co., Ltd. can be used. However, excessive heat history is applied to the toner particles, so that wax is liberated on the toner surface and the transmittance exceeds 70%. End up. In addition, there are kryptron systems manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd., super rotor manufactured by Nissin Engineering Co., Ltd., etc., which simultaneously perform pulverization and spheronization. The rate exceeds 70%.
[0068]
Here, with regard to the physical properties of conventional toners, when the average circularity is less than 0.910, some of the transmittance is in the range of 5 to 70%, but the circularity is small and the transferability is insufficient. On the contrary, if the toner is spheroidized so that the average circularity is 0.910 to 0.995, the wax tends to come out on the surface, and the transmittance exceeds 70%, which adversely affects the development characteristics. It was happening.
[0069]
Therefore, it is preferable to use the apparatus shown in FIG. 1 and FIG. 2 as an effective toner having an average circularity of 0.910 to 0.995 of the toner of the present invention. Can be in the range of 5 to 70%.
[0070]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the configuration of a surface modifying apparatus preferably used for producing the toner of the present invention, and FIG. 2 is a schematic plan view showing the configuration of the dispersion rotor of FIG. This is to obtain a desired shape and performance by applying a mechanical impact force while discharging generated fine powder out of the system. Normally, when spheroidizing mechanically, since a considerably small fine powder generated at the time of pulverization is aggregated again to make the shape uneven, the generated fine powder must be discharged out of the system, as desired. To achieve sphericity, a mechanical impact force is required more than necessary. As a result, there is a problem that an excessive amount of heat is applied to increase the amount of wax on the toner surface. In addition, a very small fine powder is a major cause of worsening the spent on the carrier. On the other hand, in the apparatus shown in FIGS. 1 and 2, since the same air stream to which mechanical impact force is applied is classified without stopping, it can be efficiently discharged out of the system without being re-aggregated.
[0071]
More specifically, the surface modification apparatus shown in FIG. 1 includes a casing, a jacket (not shown) through which cooling water or antifreeze liquid can be passed, a square disk or cylinder mounted on the central rotating shaft in the casing, and a top surface. Dispersion rotor 36 as a surface modification means that is a disk-shaped rotating body that has a plurality of mold pins 40, and is arranged on the outer surface of the dispersion rotor 36 at regular intervals, with a large number on the surface Liner 34 provided with a groove (which may not have a groove on the liner surface), a classification rotor 31 which is a means for classifying the surface-modified raw material into a predetermined particle size, and introducing cold air A cold air introduction port 35 for introducing a raw material supply port 33 for introducing a raw material to be treated, a discharge valve 38 installed so as to be openable and closable so that the surface modification time can be freely adjusted, The powder discharge port 37 for discharging the powder after the treatment, the space between the classification rotor 31 and the dispersion rotor 36-liner 34, the first space 41 before being introduced into the classification rotor 31, and the classification It is composed of a cylindrical guide ring 39 which is a guide means for partitioning the particles from which fine powder has been classified and removed by the rotor 31 into a second space 42 for introducing the particles into the surface treatment means. A gap portion between the dispersion rotor 36 and the liner 34 is a surface modification zone, and the classification rotor 31 and its peripheral portion are classification zones.
[0072]
In the surface reforming apparatus configured as described above, when a finely pulverized product is introduced from the raw material supply port 33 with the discharge valve 38 closed, the introduced finely pulverized product is first sucked by a blower (not shown). And classified by the classification rotor 31. At that time, the classified fine powder having a predetermined particle diameter or less is continuously discharged and removed out of the apparatus, and the coarse powder having a predetermined particle diameter or more passes along the inner periphery (second space 42) of the guide ring 39 by centrifugal force. The circulating flow generated by the dispersion rotor 36 is guided to the surface modification zone.
[0073]
The raw material guided to the surface modification zone is subjected to a surface modification treatment by receiving a mechanical impact force between the dispersion rotor 36 and the liner 34. The surface-modified particles having undergone surface modification are guided to the classification zone along the outer periphery (first space 41) of the guide ring 39 on the cold air passing through the machine. The fine powder generated at this time is again discharged out of the machine by the classifying rotor 31, and the coarse powder is returned to the surface modification zone again on the circulating flow and repeatedly undergoes the surface modification action. After a certain period of time, the discharge valve 38 is opened and the surface modified particles are recovered from the discharge port 37.
[0074]
As a result of the study by the present inventors, in the surface reforming process using the surface reforming apparatus, the time (cycle time) from the introduction of the finely pulverized product through the raw material supply port 33 to the opening of the discharge valve and the dispersion rotor It has been found that the rotational speed of the toner is important in controlling the average circularity of the toner and the transmittance (that is, the amount of wax on the toner particle surface). In order to increase the average circularity, it is effective to increase the cycle time or increase the peripheral speed of the dispersion rotor. In order to keep the toner transmittance low, it is effective to shorten the cycle time or lower the peripheral speed. In particular, the toner cannot be efficiently spheroidized unless the peripheral speed of the dispersion rotor exceeds a certain value. Therefore, the cycle time must be increased and the toner must be spheroidized, which increases the toner transmittance more than necessary. Sometimes. In order to improve the circularity of the toner while keeping the transmittance below a predetermined value so that the average circularity of the toner and the transmittance are within the above ranges, the peripheral speed of the dispersion roller is 1.2 × 10.⁵It is mm / sec or more, and a cycle time of 5 to 60 seconds is effective.
[0075]
In addition to the mechanical impact method described above, a suspension polymerization method can also be employed as a method for producing the yellow toner of the present invention. In the suspension polymerization method, a polymerizable monomer composition is prepared by uniformly dissolving or dispersing a vinyl monomer, a colorant, and a wax (and, if necessary, a crosslinking agent, a charge control agent, and other additives). Then, the polymerizable monomer composition is granulated in an aqueous medium (for example, an aqueous phase) containing a dispersion stabilizer using an appropriate stirrer, and at the same time, a suspension polymerization reaction is performed using a polymerization initiator. To obtain a spherical toner having a desired particle size.
[0076]
The yellow toner of the present invention can be used as a one-component developer or a two-component developer, but when used as a two-component developer, a clear full-color image can be easily obtained over a long period of time. .
[0077]
When the yellow toner of the present invention is used as a two-component developer, the yellow toner of the present invention and a magnetic carrier may be mixed to form a two-component developer. As the carrier, for example, surface-oxidized or non-oxidized iron, nickel, copper, zinc, cobalt, manganese, chromium, calcium, magnesium, rare earth and other metals and their alloys or oxides and magnetic ferrite can be used.
[0078]
Moreover, the resin coat carrier which coat | covered the surface of the said carrier with resin etc. is used suitably in this invention. As a method for producing a resin-coated carrier, a conventionally known method can be adopted and is not particularly limited.For example, a method of forming a coat film on the surface of a carrier by spraying a resin solution while causing the carrier to float and flow, Examples include a spray drying method, a method in which a coating material such as resin is dissolved or suspended in a solvent and mixed with a carrier, and the solvent is gradually volatilized while applying a shear stress, or a method in which powder and a carrier are simply mixed. .
[0079]
Examples of carrier coating materials include resins with low surface energy, such as silicone resins and fluororesins, which are considered useful for preventing toner fusion and the like from being spent on the carrier. Resins, acrylic resins, polyamides, polyvinyl butyral, amino acrylate resins and the like are exemplified, and these are used alone or in combination.
[0080]
Moreover, in order to improve the adhesiveness with respect to a carrier, it is preferable to use various additives together and to improve the toughness of a film. In particular, when coating a silicone resin, the durability and charging characteristics of the resulting coated carrier are further improved by adding water to the coating resin dilution solvent to be used. This is because the crosslinking point of the curable silicone resin and the hydrolysis of the silane coupling agent are accelerated, the curing reaction proceeds further, and the surface energy of the silicone resin increases for a short time, and the adhesion to the carrier. This is due to the improvement.
[0081]
The coating amount of the coating resin with respect to the carrier is such that the resin solid content is 0.05 wt% to 10 wt%, preferably 0.1 wt% to 5 wt%.
[0082]
Further, the volume average particle diameter of the carrier is preferably 25 to 80 μm, more preferably 30 to 65 μm. The measurement can be performed using a SRA type of a Microtrac particle size analyzer (Nikkiso Co., Ltd.) with a range setting of 0.7 to 125 μm. When the volume average particle size of the carrier is smaller than 25 μm, mixing with the toner becomes difficult. On the other hand, when the volume average particle size exceeds 80 μm, the specific surface area of the carrier is small, so that the charging ability at the time of toner replenishment is inferior, which may cause fogging and toner scattering.
[0083]
When the two-component developer is prepared by mixing the yellow toner of the present invention and the carrier of the above form, the mixing ratio is 2 to 15% by mass, preferably 4 to 13% by mass, as the toner concentration in the developer. In general, good results are obtained. If the toner concentration is less than 2% by mass, the image density tends to decrease. If the toner concentration exceeds 15% by mass, fogging or in-machine scattering tends to occur, and the useful life of the developer tends to decrease.
[0084]
Next, an image forming method to which the yellow toner of the present invention is applied will be described below with reference to the drawings.
[0085]
FIG. 3 shows an image forming apparatus for a two-component developer. Developers 4-1, 4-2, 4-3, and 4-4 are respectively introduced with a developer having cyan toner, a developer having magenta toner, a developer having yellow toner, and a developer having black toner. Then, the electrostatic charge image formed on the photosensitive drum 1 is developed by the magnetic brush developing method, and each color toner image is formed on the photosensitive drum 1.
[0086]
The toner of the present invention can be mixed with a magnetic carrier and developed using, for example, developing means as shown in FIG. Specifically, it is preferable to perform development in a state where the magnetic brush is in contact with the photosensitive drum 13 while applying an alternating electric field. The distance B between the developer carrying member (developing sleeve) 11 and the photosensitive drum 13 is 100 to 1000 μm.
[0087]
The voltage (Vpp) between the peaks of the alternating electric field is preferably 500 to 5000 V, the frequency (f) is 500 to 10000 Hz, and various waveforms such as a triangular wave, a rectangular wave, a sine wave, or a waveform with a changed duty ratio can be selected. Can be used. The contrast potential is preferably 200 V to 500 V so that a sufficient image density can be obtained.
[0088]
The contact width (development nip C) of the magnetic brush on the developing sleeve 11 with the photosensitive drum 13 is preferably 3 to 8 mm in order to achieve a sufficient image density, excellent dot reproducibility, and development without carrier adhesion. To.
[0089]
The toner of the present invention can be developed using a developing means as shown in FIG. 5 without being mixed with a magnetic carrier. FIG. 5 is a schematic view of an image forming apparatus for non-magnetic one-component jumping development. In FIG. 5, reference numeral 25 denotes an electrostatic charge image carrier (photosensitive drum), and latent image formation is formed by electrophotographic process means. Reference numeral 24 denotes a toner carrier (developing sleeve), and a cylinder made of stainless steel, aluminum or the like is preferably used. If necessary, the surface may be coated with a resin in which fine particles such as metals, carbon black, and charge control agent are dispersed.
[0090]
The substantially right half circumferential surface of the developing sleeve 24 is always in contact with the toner reservoir in the toner container 21, and the toner near the developing sleeve surface is attached and held on the developing sleeve surface by electrostatic force.
[0091]
By setting the surface roughness Ra (μm) of the toner carrier to 1.5 or less, the toner layer on the toner carrier is thinned. The surface moving speed of the toner carrier is set to be 1.05 to 3.0 times the surface moving speed of the electrostatic image carrier.
[0092]
The toner T is stored in the hopper 21 and is supplied onto the developing sleeve by the supply member 22. As the supply member, a supply roller made of a foamed material such as a porous elastic body, for example, a flexible polyurethane foam, is preferably used. The supply roller is rotated at a relative speed in the forward or reverse direction with respect to the developing sleeve, and the toner is supplied onto the developing sleeve. The toner after development (undeveloped toner) on the sleeve is also peeled off.
[0093]
The toner supplied onto the developing sleeve is uniformly applied in a thin layer by the regulating member. The toner thinning regulating member is a doctor blade such as a metal blade or a magnetic blade disposed with a certain gap from the developing sleeve. Further, an elastic body such as an elastic blade or an elastic roller for press-applying toner may be used as a toner thinning regulating member.
[0094]
For example, in FIG. 5, the elastic blade 23 is fixedly held at its base, which is the upper side, on the developer container 21 side, and the lower side is bent in the forward or reverse direction of the developing sleeve 24 against the elasticity of the blade. The blade inner surface side (or the outer surface side in the reverse direction) is brought into contact with the surface of the sleeve 24 with an appropriate elastic pressure. According to such an apparatus, it is possible to obtain a dense toner layer that is stable against environmental changes. For the elastic body, it is preferable to select a triboelectric material suitable for charging the toner to a desired polarity. A rubber elastic body such as silicone rubber, urethane rubber or NBR; a synthetic resin elastic body such as polyethylene terephthalate. A metal elastic body such as stainless steel, steel or phosphor bronze can be used. Moreover, those composites may be sufficient. Further, when durability is required for the elastic body and the toner carrying body, it is preferable that the metal elastic body is bonded or coated with a resin or rubber so as to contact the sleeve contact portion.
[0095]
An effective contact pressure between the elastic body and the toner carrier is 0.3 to 25 N / m as a linear pressure in the generatrix direction of the toner carrier.
[0096]
The gap α between the electrostatic image carrier and the toner carrier is preferably set to 50 to 500 μm, and the gap between the doctor blade and the toner carrier is preferably set to 50 to 400 μm.
[0097]
The layer thickness of the toner layer on the toner carrier is most preferably smaller than the gap α between the electrostatic image carrier and the toner carrier. The thickness of the toner layer may be regulated to such an extent that the portion contacts the electrostatic charge image carrier.
[0098]
On the other hand, an alternating electric field is applied to the toner carrier with the electrostatic charge image carrier by a bias power source 26. Vpp of the alternating electric field is 200 to 3000 V, f is 500 to 5000 Hz, and a waveform such as a rectangular wave, a sine wave, a sawtooth wave, and a triangular wave can be applied. It is also preferable to superimpose a DC bias.
[0099]
Hereinafter, various physical property measuring methods used in the present invention will be described.
[0100]
<Measurement of toner weight average particle size and particle size distribution>
The weight average particle size and particle size distribution of the toner can be measured by various methods such as Coulter Counter TA-II type or Coulter Multisizer (manufactured by Coulter Inc.). In the present invention, a Coulter Multisizer (manufactured by Coulter Inc.) is used, an interface (manufactured by Nikka Ki) and a personal computer for outputting the number distribution and volume distribution are connected, and the electrolyte is 1% NaCl using first grade sodium chloride. Adjust the aqueous solution. For example, ISOTON R-II (manufactured by Coulter Scientific Japan) can be used. As a measuring method, 0.1 to 5 ml of a surfactant, preferably alkylbenzene sulfonate, is added as a dispersant to 100 to 150 ml of the electrolytic aqueous solution, and 2 to 20 mg of a measurement sample is further added. The electrolyte in which the sample is suspended is dispersed for about 1 to 3 minutes with an ultrasonic disperser, and the volume distribution is determined by measuring the volume and number of toner particles of 2 μm or more using the 100 μm aperture as the aperture with the Coulter Multisizer. And the number distribution.
[0101]
Then, the weight-based weight average particle diameter (D4: the median value of each channel is the representative value of the channel) obtained from the volume distribution according to the present invention can be obtained.
[0102]
<Measurement of average circularity of toner>
The equivalent circle diameter and circularity of the toner are used as a simple method for quantitatively expressing the shape of the toner particles. In the present invention, a flow type particle image analyzer “FPIA-2100” manufactured by Sysmex Corporation is used. And was calculated using the following formula.
[0103]
[Expression 1]

[0104]
Here, the “particle projected area” is the area of the binarized toner particle image, and the “peripheral length of the particle projected image” is 512 × 512 image processing resolution (pixels of 0.3 μm × 0.3 μm). ) Is defined as the perimeter of the particle image when image processing is performed.
[0105]
In the present invention, the circularity is an index indicating the degree of unevenness of the toner particles, and is 1.000 when the toner particles are completely spherical. The more complicated the surface shape, the smaller the circularity.
[0106]
The average circularity C, which means the average value of the circularity frequency distribution, is calculated from the following equation, where the circularity (center value) at the division point i of the particle size distribution is ci and the frequency is fci.
[0107]
[Expression 2]

[0108]
In addition, “FPIA-2100”, which is a measuring apparatus used in the present invention, calculates the circularity of each particle, and then calculates the average circularity and the circularity standard deviation. The degree 0.4 to 1.0 is divided into 61 classes, and a calculation method is used in which the average circularity and the circularity standard deviation are calculated using the center value and frequency of the dividing points. However, the error of the average circularity and the circularity standard deviation calculated by the calculation formula using each value of the average circularity and the circularity standard deviation calculated by this calculation method and the circularity of each particle described above is In the present invention, the circularity of each particle described above is directly set for the reason of handling data such as shortening the calculation time and simplifying the calculation formula. Such a calculation method that is partially changed using the concept of the calculation formula to be used may be used. Furthermore, “FPIA-2100”, which is a measuring apparatus used in the present invention, has a thinner sheath flow (7 μm) than “FPIA-1000” that has been used to calculate the shape of the toner. (To 4 μm) and the processing particle image magnification, and the processing resolution of the captured image is improved (256 × 256 → 512 × 512), so that the accuracy of toner shape measurement is improved, thereby making sure the fine particles are more reliable. A device that has achieved supplementation. Therefore, when it is necessary to measure the shape more accurately as in the present invention, the FPIA-2100 that can obtain information on the shape more accurately is more useful.
[0109]
As a specific measuring method, 10 ml of ion-exchanged water from which impure solids have been removed in advance is prepared in a container, and a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is added as a dispersant therein, followed by further measurement. Add 0.02 g of sample and disperse uniformly. As a means for dispersion, an ultrasonic disperser “Tetora 150 type” (manufactured by Nikka Ki Bios Co., Ltd.) is used, and dispersion treatment is performed for 2 minutes to obtain a dispersion for measurement. In that case, it cools suitably so that the temperature of this dispersion may not be 40 degreeC or more.
[0110]
For the measurement of the shape of the toner particles, the dispersion concentration is readjusted so that the toner particle concentration at the time of measurement is 3000 to 10,000 particles / μl, and the flow type particle image measuring device is used to measure 0.65 μm or more and 159 More than 1000 toner particles having a circle-equivalent diameter of less than 21 μm are measured, and using this data, data of 3 μm or less is cut to determine the average circularity of the toner particles.
[0111]
The outline of the measurement is as follows.
[0112]
The sample dispersion is passed through a flow path (expanded along the flow direction) of a flat and flat flow cell (thickness: about 200 μm). The strobe and the CCD camera are mounted on the flow cell so as to be opposite to each other so as to form an optical path that passes through the thickness of the flow cell. While the sample dispersion is flowing, strobe light is irradiated at 1/30 second intervals to obtain an image of the particles flowing through the flow cell, so that each particle has a certain range parallel to the flow cell. Photographed as a two-dimensional image. From the area of the two-dimensional image of each particle, the diameter of a circle having the same area is calculated as the equivalent circle diameter. The circularity of each particle is calculated from the projected area of the two-dimensional image of each particle and the perimeter of the projected image using the above circularity calculation formula.
[0113]
<Measurement of toner transmittance in 45% by volume methanol aqueous solution>
(I) Adjustment of toner dispersion
An aqueous solution having a volume mixing ratio of methanol: water of 45:55 is prepared. 10 ml of this aqueous solution is placed in a 30 ml sample bottle (Nippon Denka Glass: SV-30), and 20 mg of toner is immersed on the liquid surface to cover the bottle. After that, 2.5 seconds with Yayoi shaker (model: YS-LD)^-1Shake for 5 seconds. At this time, the angle of shaking is such that the shaking column moves 15 degrees forward and 20 degrees backward, assuming that the vertical (vertical) of the shaker is 0 degree. The sample bottle is fixed to a fixing holder (with the sample bottle lid fixed on the extension at the center of the column) attached to the tip of the column. After removing the sample bottle, the dispersion after 30 seconds is used as a dispersion for measurement.
[0114]
(Ii) Measurement of transmittance
The dispersion obtained in (i) is placed in a 1 cm square quartz cell, and the transmittance (%) at a wavelength of 600 nm of the dispersion after 10 minutes is measured using a spectrophotometer MPS2000 (manufactured by Shimadzu Corporation).
[0115]
(Equation 3)
Transmittance (%) = I / I₀× 100
(In the above formula, I is the incident light flux, I₀Represents transmitted light flux)
<Differential thermal analysis measurement>
It measures according to ASTM D3418-82 using a differential scanning calorimeter (DSC measuring device), DSC-7 (manufactured by PerkinElmer) or DSC2920 (manufactured by TA Instruments Japan). The measurement sample is precisely weighed in an amount of 2 to 10 mg, preferably 5 mg. This is put in an aluminum pan, and an empty aluminum pan is used as a reference, and measurement is performed at a temperature rising rate of 10 ° C./min within a measurement temperature range of 30 to 200 ° C. In the measurement, the temperature rise and then the temperature drop were first performed and then the temperature was raised again. The endothermic peak of the DSC curve in the temperature range of 30 to 200 ° C. in this temperature rise process was determined in the present invention. Endothermic peak.
[0116]
<Measurement of molecular weight distribution>
The measurement of the molecular weight distribution of the resin component by gel permeation chromatography (GPC) may be performed as follows.
[0117]
A solution obtained by dissolving a binder resin or toner in tetrahydrofuran (THF) for 24 hours at room temperature is a solvent-resistant membrane filter having a pore size of 0.2 μm (for example, “Maesori Disc” manufactured by Tosoh Corporation) The sample solution is filtered through and measured under the following conditions. In addition, sample preparation adjusts the quantity of THF so that the density | concentration of the component soluble in THF may be 0.4-0.6 mass%.
[0118]
Apparatus: High-speed GPC HLC8120 GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
Column: Seven series of Shodex KF-801, 802, 803, 804, 805, 806, 807 (manufactured by Showa Denko KK)
Eluent: Tetrahydrofuran
Flow rate: 1.0 ml / min
Oven temperature: 40.0 ° C
Sample injection volume: 0.10 ml
In calculating the molecular weight of the sample, standard polystyrene resin (TSO Standard Polystyrene F-850, F-450, F-288, F-128, F-80, F-40, F-20, F- manufactured by Tosoh Corporation) was used. 10, F-4, F-2, F-1, A-5000, A-2500, A-1000, A-500).
[0119]
Embodiments of the present invention are listed below.
(1) The toner of the present invention is a yellow toner containing at least a binder resin, a colorant, and a wax. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. Pigment Yellow 155 at least, and a yellow toner.
(2) The toner of the present invention contains C.I. per 100 parts by mass of the binder resin contained in the toner. I. Pigment Yellow 74 is contained in an amount of X parts by mass, C.I. I. When the content of Pigment Yellow 155 is Y parts by mass, X is in the range of 1 to 10, Y is in the range of 1 to 10, the sum of X and Y is in the range of 2 to 15, The ratio of Y to Y is preferably in the range of 70:30 to 95: 5.
(3) In the toner of the present invention, the X is in the range of 2 to 7, the Y is in the range of 1 to 4, the sum of X and Y is in the range of 3 to 10, and the X and Y The ratio is preferably in the range of 50:50 to 80:20.
(4) The binder resin is preferably a resin having a polyester unit.
(5) It is preferable that 50 mass% or more of the whole binder resin is a resin having a polyester unit.
(6) It is preferable that 70 mass% or more of the whole binder resin is a resin having a polyester unit.
(7) The binder resin is preferably a hybrid resin.
(8) In the molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography (GPC), the binder resin has a peak molecular weight (Mp) of 2000 to 20000, a weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mn). And the ratio (Mw / Mn) is preferably 5 or more.
(9) The wax is preferably a hydrocarbon wax.
(10) In the endothermic curve in the differential thermal analysis (DSC) measurement of the wax, the maximum endothermic peak is preferably in the range of 65 to 105 ° C.
(11) The maximum endothermic peak of the wax is preferably in the range of 70 to 90 ° C.
(12) The wax is preferably contained in an amount of 0.5 to 20 parts by mass per 100 parts by mass of the binder resin.
(13) The wax is preferably contained in an amount of 1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the binder resin.
(14) The wax is preferably contained in an amount of 2 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of the binder resin.
(15) The toner of the present invention preferably contains an organometallic compound.
(16) The organometallic compound is preferably a metal compound of an aromatic carboxylic acid.
(17) The metal of the aromatic carboxylic acid metal compound is Al.³⁺It is preferable that
(18) The aromatic carboxylic acid is preferably a salicylic acid derivative.
(19) The organometallic compound is preferably contained in an amount of 0.1 to 5% by mass per 100 parts by mass of the binder resin.
(20) The toner of the present invention has one or a plurality of endothermic peaks in the temperature range of 30 to 200 ° C. in the endothermic curve in differential thermal analysis (DSC) measurement, and the peak of the maximum endothermic peak in the endothermic peak. The temperature is preferably in the range of 65 to 105 ° C.
(21) The maximum endothermic peak temperature of the toner is preferably in the range of 70 to 90 ° C.
(22) (i) The yellow toner has a weight average particle size of 4 to 9 μm, and (ii) the average circularity of the yellow toner particles having an equivalent circle diameter of 3 μm or more is 0.910 to A to 0.995. A range is preferable.
(23) The toner of the present invention preferably contains 3 to 40% by number of toner having a particle size of 4 μm or less and 15% by volume or less of toner having a particle size of 10 μm or more.
(24) The average circularity is preferably in the range of 0.915 to 0.965.
(25) The average circularity is preferably in the range of 0.920 to 0.950.
(26) It is preferable that the transmittance of the yellow toner in a 45 volume% methanol aqueous solution is in the range of 5 to 70%.
(27) The transmittance is preferably in the range of 10 to 50%.
(28) The two-component developer of the present invention contains at least a toner and a carrier, the toner is the yellow toner of the present invention, and the carrier is a magnetic carrier whose surface is coated with a resin.
(29) The carrier coating material is preferably a silicone resin or a fluororesin.
(30) The coating amount of the coating material with respect to the carrier is preferably 0.05 to 10 parts by weight of resin solid content per 100 parts by mass of the carrier.
(31) The resin solid content is preferably 0.1 to 5 parts by weight.
(32) The carrier preferably has a weight average particle diameter of 25 to 80 μm.
(33) The carrier preferably has a weight average particle diameter of 30 to 65 μm.
(34) The toner concentration of the two-component developer of the present invention is preferably 2 to 15% by mass.
[0120]
【Example】
Specific examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
[0121]
<Production example of hybrid resin>
In a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a condenser and a nitrogen introduction tube, 47 parts by mass of polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.2 ) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane 28 parts by mass, terephthalic acid 13 parts by mass, trimellitic anhydride 11 parts by mass, fumaric acid 1 part by mass and dibutyltin oxide 0.005 part by mass After replacing the inside of the container with nitrogen gas, the temperature was gradually raised while stirring, and the mixture was stirred at a temperature of 145 ° C. Meanwhile, 4.18 parts by mass of styrene, 1.15 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 0.52 parts by mass of fumaric acid, 0.12 parts by mass of dimer of α-methylstyrene, 0.20 parts by mass of dicumyl peroxide. Were mixed well at room temperature and added dropwise to the previous reaction vessel over 4 hours. Thereafter, the reaction solution was heated to 200 ° C. and reacted for 6 hours to obtain a hybrid resin. The results of molecular weight measurement by GPC are shown in Table 1.
[0122]
<Production example of polyester resin>
In a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a condenser and a nitrogen introduction tube, 47 parts by mass of polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.2 ) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane 28 parts by mass, terephthalic acid 13 parts by mass, trimellitic anhydride 11 parts by mass, fumaric acid 1 part by mass and dibutyltin oxide 0.005 part by mass After replacing the inside of the container with nitrogen gas, the temperature was gradually raised while stirring, and a condensation reaction was carried out at 215 ° C. for 4 hours to obtain a polyester resin. The results of molecular weight measurement by GPC are shown in Table 1.
[0123]
<Examples of vinyl copolymer production>
Into a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a condenser and a nitrogen introduction tube, 200 parts by mass of xylene was charged, and the inside of the vessel was sufficiently replaced with nitrogen while stirring, and the temperature was raised to 120 ° C. Thereto, a mixture obtained by thoroughly mixing the following components at room temperature was added dropwise over 5 hours to perform radical polymerization. The temperature was further raised, radical polymerization was completed under reflux of xylene, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a vinyl copolymer. The results of molecular weight measurement by GPC are shown in Table 1.
[0124]
・ 77 parts by mass of styrene
・ 18 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate
・ Monobutyl maleate 5 parts by mass
・ Gee t-butyl peroxide 1 part by mass
[0125]
[Table 1]

[0126]
<Toner Production Example 1>

The above materials were thoroughly premixed with a Henschel mixer. Thereafter, the mixture was melt-kneaded with a twin-screw extrusion kneader, cooled and roughly crushed to about 1 to 2 mm using a hammer mill, and then finely pulverized to a particle size of 20 μm or less with an air jet fine pulverizer. Thereafter, classification was performed using an air classifier (elbow jet classifier) to obtain yellow toner particles A.
[0127]
With respect to 100 parts by mass of this yellow toner particle A, i-C₄H₉Si (OCH₃)₃  Hydrophobic titanium oxide treated with 30 parts by mass (specific surface area 200 m by BET method)²/ G) Yellow toner A was prepared by adding 1.0 part by mass. Table 2 shows the physical properties of Yellow Toner A.
[0128]
<Toner Production Example 2>
The finely pulverized product is not classified by the air classifier of the above-mentioned finely pulverized product. Except for the treatment, yellow toner particles B and yellow toner B were obtained in the same manner as in Toner Production Example 1. Table 2 shows the physical properties of Yellow Toner B.
[0129]
<Toner Production Example 3>
C. I. Pigment Yellow 74 was added in an amount of 6 parts by mass, C.I. I. Yellow toner particles C and yellow toner C were obtained in the same manner as in Toner Production Example 2 except that the addition amount of Pigment Yellow 155 was changed to 2 parts by mass. Table 2 shows the physical properties of Yellow Toner C.
[0130]
<Toner Production Example 4>
C. I. Pigment Yellow 74 was added in an amount of 4.4 parts by mass, C.I. I. Yellow toner particles D and yellow toner D were obtained in the same manner as in Toner Production Example 2 except that the amount of Pigment Yellow 155 added was 3.6 parts by mass. Table 2 shows the physical properties of Yellow Toner D.
[0131]
<Toner Production Example 5>
C. I. Pigment Yellow 74 was added in an amount of 7.2 parts by mass, C.I. I. Yellow toner particles E and yellow toner E were obtained in the same manner as in Toner Production Example 2 except that the amount of Pigment Yellow 155 added was 0.8 parts by mass. Table 2 shows the physical properties of Yellow Toner E.
[0132]
<Toner Production Example 6>
C. I. Pigment Yellow 74 was added in an amount of 3.2 parts by mass, C.I. I. Yellow toner particles F and yellow toner F were obtained in the same manner as in Toner Production Example 2 except that the amount of Pigment Yellow 155 added was 4.8 parts by mass. Table 2 shows the physical properties of Yellow Toner F.
[0133]
<Toner Production Example 7>
C. I. Pigment Yellow 74 was added in an amount of 7.2 parts by mass, C.I. I. Yellow toner particles G and yellow toner G were obtained in the same manner as in Toner Production Example 2 except that the amount of Pigment Yellow 155 added was 4.8 parts by mass. Table 2 shows the physical properties of Yellow Toner G.
[0134]
<Toner Production Example 8>
Yellow toner particles H and yellow toner H were obtained in the same manner as in Toner Production Example 2 except that the amount of purified normal paraffin wax added was 1 part by mass. Table 2 shows the physical properties of Yellow Toner H.
[0135]
<Toner Production Example 9>
Yellow toner particles I and yellow toner I were obtained in the same manner as in Toner Production Example 2 except that the amount of purified normal paraffin wax added was 7 parts by mass. Table 2 shows the physical properties of Yellow Toner I.
[0136]
<Toner Production Example 10>
Yellow toner particles J and yellow toner J were obtained in the same manner as in Toner Production Example 2 except that the operating conditions of the apparatus 1 were changed. Table 2 shows the physical properties of Yellow Toner J.
[0137]
<Toner Production Example 11>
The yellow toner particles A were spheroidized using a hybridizer (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.) to obtain yellow toner particles K. Thereafter, yellow toner K was obtained in the same manner as in Toner Production Example 1. Table 2 shows the physical properties of Yellow Toner K.
[0138]
<Toner Production Example 12>
In the same manner as in Toner Production Example 2 except that a low-molecular weight polypropylene wax having a peak temperature of 120 ° C. is used instead of a purified normal paraffin wax having a maximum endothermic peak of 75 ° C. in DSC, yellow toner particles L and yellow Toner L was obtained. Table 2 shows the physical properties of Yellow Toner L.
[0139]
<Toner Production Example 13>
Yellow toner particles in the same manner as in Toner Production Example 2 except that stearyl stearate (ester wax) having a peak temperature of 68 ° C. is used instead of purified normal paraffin wax having a maximum endothermic peak of 75 ° C. in DSC. M and yellow toner M were obtained. Table 2 shows the physical properties of Yellow Toner M.
[0140]
<Toner Production Example 14>
Yellow toner particles N and yellow toner N were obtained in the same manner as in Toner Production Example 2 except that the 3,5-di-t-butylsalicylate aluminum compound was not used. Table 2 shows the physical properties of Yellow Toner N.
[0141]
<Toner Production Example 15>
Yellow toner particles O and yellow toner O were obtained in the same manner as in Toner Production Example 2 except that 70 parts by mass of hybrid resin and 30 parts of the vinyl copolymer were used instead of 100 parts by mass of hybrid resin. Table 2 shows the physical properties of Yellow Toner O.
[0142]
<Toner Production Example 16>
Yellow toner particles P and yellow toner P were obtained in the same manner as in Toner Production Example 2 except that 100 parts by mass of the polyester resin was used instead of 100 parts by mass of the hybrid resin. Table 2 shows the physical properties of the yellow toner P.
[0143]
<Toner Production Example 17>
Yellow toner particles Q and yellow toner Q were obtained in the same manner as in Toner Production Example 2 except that 70 parts by mass of the polyester resin and 30 parts by mass of the vinyl copolymer were used instead of 100 parts by mass of the hybrid resin. It was. Table 2 shows the physical properties of Yellow Toner Q.
[0144]
<Toner Production Example 18>
Yellow toner particles R and yellow toner R were obtained in the same manner as in Toner Production Example 2 except that 100 parts by mass of the vinyl copolymer was used instead of 100 parts by mass of the hybrid resin. Table 2 shows the physical properties of Yellow Toner R.
[0145]
<Toner Production Example 19>
Yellow toner particles S and yellow toner S were obtained in the same manner as in Toner Production Example 18 except that the fine pulverization conditions by the air jet pulverizer and the classification conditions of the air classifier were changed. Table 2 shows the physical properties of Yellow Toner S.
[0146]
<Toner Production Example 20>
In a four-necked flask, 700 parts by mass of ion-exchanged water and 0.1 mol / L-Na₃PO₄800 parts by mass of the aqueous solution was added and heated to 60 ° C. 170 s with a TK homomixer (manufactured by Special Machine Industries)^-1While stirring at 1.0 mol / L-CaCl₂70 parts by weight of aqueous solution is added, and a minute water-insoluble dispersant Ca₃(PO₄)₂An aqueous dispersion medium containing was prepared.
[0147]
On the other hand, a mixture consisting of the following was dispersed for 4 hours at room temperature using an attritor (manufactured by Mitsui Kinzoku Co., Ltd.) to prepare a uniform polymerizable monomer composition.
[0148]

Next, the polymerizable monomer composition is put into the aqueous dispersion medium, and N.₂Under the atmosphere, the mixture was stirred for 10 minutes with a homomixer and granulated. Thereafter, the stirring device is replaced with a paddle stirring blade for 3.3 s.^-1The mixture was kept at 60 ° C. for 5 hours with stirring, and further heated to 80 ° C. and kept for 5 hours to obtain a toner particle suspension.
[0149]
Thereafter, the suspension is cooled, diluted hydrochloric acid is added, and the mixture is stirred for 2 hours.₃(PO₄)₂Was dissolved. Further, this suspension was filtered, and the toner particles were repeatedly washed with water. Thereafter, the obtained water-containing toner particles were dried with hot air at 40 ° C. for 3 days to obtain yellow toner particles T. Further, a yellow toner T was obtained in the same manner as in Toner Production Example 1.
[0150]
<Toner Production Example 21>
・ 100 parts by mass of the polyester resin
・ C. I. Pigment Yellow 74 8 parts by mass
Comparative yellow toner particles U and comparative yellow toner U were obtained in the same manner as in Toner Production Example 1 using only the above materials. Table 2 shows the physical properties of the comparative yellow toner U.
[0151]
<Toner Production Example 22>
・ 100 parts by mass of the polyester resin
・ C. I. Pigment Yellow 155 8 parts by mass
・ 3,5-di-t-butylsalicylic acid aluminum compound 1 part by mass
Using the above materials, Comparative Yellow Toner Particles V and Comparative Yellow Toner V were obtained in the same manner as in Toner Production Example 1. Table 2 shows the physical properties of the comparative yellow toner V.
[0152]
<Toner Production Example 23>
100 parts by mass of the polyester resin
・ C. I. Pigment Yellow 74 4.8 parts by mass
・ C. I. Pigment Yellow 155 3.2 parts by mass
Comparative yellow toner particles W and comparative yellow toner W were obtained in the same manner as in Toner Production Example 1 using the above materials. Table 2 shows the physical properties of the comparative yellow toner W.
[0153]
<Toner Production Example 24>
The colorant is C.I. I. Pigment Blue 15: 3 Polymer particles were obtained in the same manner as in Toner Production Example 20 except that the amount was changed to 5 parts by mass, and then a cyan toner was prepared.
[0154]
<Toner Production Example 25>
The colorant is C.I. I. Except for changing to 7 parts by mass of Pigment Red 122, polymer particles were obtained in the same manner as in Toner Production Example 20, and then magenta toner was prepared.
[0155]
<Preparation of two-component developer>
Yellow toners A to T of the present invention produced in toner production examples 1 to 20, comparative yellow toners S to W produced in toner production examples 21 to 23, and cyan toners produced in toner production examples 24 and 25 Each toner of magenta toner is uniformly mixed with magnetic ferrite carrier particles (average particle diameter 50 μm: Mn—Mg ferrite) surface-coated with a silicone resin so that the toner concentration becomes 6% by mass. Component developers A to T, comparative two component developers V to W, a cyan developer, and a magenta developer were prepared.
[0156]
[Table 2]

[0157]
* 1: Aluminum compound of 3,5-di-t-butylsalicylate
* 2: Wax A: Purified normal paraffin wax with a maximum endothermic peak temperature of 75 ° C in DSC
Wax B: low molecular weight polypropylene wax having a peak temperature of 120 ° C. at the maximum endothermic peak in DSC
Wax C: Stearyl stearate having a maximum endothermic peak temperature of 68 ° C. in DSC
* 3: Maximum endothermic peak temperature of toner in DSC
* 4: Average circularity of toner particles with an equivalent circle diameter of 3μm or more
* 5: Permeability of toner in 45% by volume methanol solution.
[0158]
<Examples 1-20, Comparative Examples 1-3>
The image forming apparatus used in this embodiment will be described. FIG. 3 is a schematic view of an image forming apparatus applied to this embodiment, and FIG. 4 is a schematic view of a developing unit of the image forming apparatus.
[0159]
The photosensitive drum 1 has a photosensitive layer 1b having an organic optical semiconductor on a substrate 1a, and is photosensitive by a charging roller 2 (conductive elastic layer 2a, cored bar 2b) that rotates in the direction of an arrow and rotates in a counter-contact manner. The body drum 1 is charged uniformly. The exposure 3 is turned on and off according to digital image information on the photosensitive member by a polygon mirror to form an electrostatic charge image. The toner is developed on the photosensitive member 1 by reversal development using the developing device 4-1. The toner image on the photosensitive drum is transferred onto the intermediate transfer member 5, and the transfer material toner on the photosensitive member 1 is collected in the remaining toner container 9 by the cleaner member 8. The intermediate transfer member 5 is obtained by coating an elastic layer 5a in which carbon black is sufficiently dispersed in nitrile-butadiene rubber (NBR) on a pipe-shaped metal core 5b.
[0160]
The outer diameter of the transfer roller 7 is 20 mm. In the transfer roller 7, carbon black is sufficiently dispersed in a foam of ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM) on a core metal 7 b having a diameter of 10 mm. It has the elastic layer 7a produced | generated by coating a thing.
[0161]
A heat roll type fixing device having no oil application function was used as the heat fixing device. At this time, both the upper roller and the lower roller were those having a surface layer of fluororesin, and the diameter of the roller was 50 mm. The fixing temperature was set to 180 ° C. and the nip width was set to 5 mm.
[0162]
Each of the developers A to T, the comparative developers U to W, the cyan developer, and the magenta developer is put in a developing device and left overnight in a normal temperature and humidity (23 ° C., 50% RH) environment. . Thereafter, a developing device was set in the above-described image forming apparatus, and the coloring power, transparency, and color mixing properties described later were evaluated. Next, while continuously supplying toner so that the toner density becomes constant, a cardboard for copying machine (105 g / m2) is used as a transfer material.²), 3000 images with an image area ratio of 10% were output in the monochrome mode and at an output speed of 16 images (A4 size) / min. Thereafter, the image forming apparatus was moved with a developing device in a room temperature and low humidity environment (23 ° C., 5% RH) and left for 3 days, and then 5000 images with an image area ratio of 3% were output. Furthermore, after moving with a developing device in a high temperature and high humidity environment (30 ° C., 80% RH) and leaving overnight, 2000 images with an image area ratio of 20% were output.
[0163]
Next, each evaluation item will be described.
(1) Coloring power
0.2mg / cm²To 0.8mg / cm²Several types of solid images with different amounts of toner applied on the transfer paper in the range of, and measuring their image density using an X-Rite color reflection densitometer (color reflection densitometer X-Rite 404A), Graph the relationship between toner amount and image density. The applied amount of toner is 0.5 mg / cm.²The image density at that time was read from the graph, and the coloring power was relatively evaluated as follows.
A: Very good (above 1.40)
B: Good (1.35 or more and less than 1.40)
C: Normal (1.20 or more, less than 1.35)
D: Bad (less than 1.20)
[0164]
(2) Transparency
A solid yellow image is output using the OHP sheet “CG3700” (manufactured by 3M) as a transfer material. Next, an image on the OHP sheet was projected on a white screen with a transmission type OHP “95550” (manufactured by 3M), and visually evaluated as follows.
A: Transparency is very excellent and color reproducibility is also good.
B: Color reproducibility is excellent, but transparency is slightly inferior.
C: Transparency is slightly inferior and color reproducibility is also inferior.
D: Dullness and poor color reproducibility.
[0165]
(3) Color mixing
Plain paper for copying machines (75 g / m²) Is used as a transfer material, and a full-color image is produced using the above-described cyan developer, magenta developer, and each yellow developer. The obtained image was visually evaluated as follows.
A: The color reproducibility of both yellow and secondary colors (red and green) is excellent.
B: The color reproducibility of yellow is excellent, but the secondary colors (red and green) are slightly inferior.
C: The color reproducibility of both yellow and secondary colors (red and green) is slightly inferior.
D: The color reproducibility of both yellow and secondary colors (red and green) is inferior.
[0166]
(4) Image density
Evaluation was based on the image density of the 1000th sheet in a room temperature and humidity environment. The image density was measured with an X-Rite color reflection densitometer.
A: Very good (above 1.40)
B: Good (1.35 or more and less than 1.40)
C: Normal (1.20 or more, less than 1.35)
D: Bad (less than 1.20)
[0167]
(5) Environmental stability
The difference in image density of the 1000th solid image in a normal temperature low humidity environment and a high temperature high humidity environment was used as an index of environmental stability of the toner.
A: Very good (less than 0.10)
B: Good (0.10 or more and less than 0.15)
C: Normal (0.15 or more, less than 0.25)
D: Bad (over 0.25)
[0168]
(6) Durability and stability
The difference in image density between the first and 5000th solid images in a room temperature and low humidity environment was used as an index of the durability stability of the toner.
A: Very good (less than 0.10)
B: Good (0.10 or more and less than 0.15)
C: Normal (0.15 or more, less than 0.25)
D: Bad (over 0.25)
[0169]
(7) fog
After the image output in a high temperature and high humidity environment is completed, a solid white image is output, the image forming apparatus is forcibly stopped during solid white image formation, and the solid white image portion on the photosensitive drum is transparent adhesive tape. Taped and pasted on white paper. Only the unused tape was stuck on the same white paper, and the whiteness of each was measured, and the fog was calculated from the difference in whiteness. In addition, the whiteness was measured by a reflectometer (“REFLECTOMETER MODEL TC-6DS” manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.) equipped with a blue filter.
A: Very good (less than 1.0%)
B: Good (1.0 or more and less than 2.0%)
C: Normal (2.0 to less than 3.0%)
D: Poor (3.0 or more)
[0170]
(8) Gradation
Regarding the evaluation of gradation, after image output in a room temperature and low humidity environment is completed, eight types of images having different pattern forming methods shown in FIG. 7 are output, and each image density is measured by an X-Rite color reflection densitometer. Was determined by measuring.
From the viewpoint of gradation reproducibility, the density range of each pattern image is preferably the following range, and evaluation was performed from this viewpoint.
Pattern 1: 0.10 to 0.15 Pattern 2: 0.15 to 0.20
Pattern 3: 0.20 to 0.30 Pattern 4: 0.25 to 0.40
Pattern 5: 0.55-0.70 Pattern 6: 0.65-0.80
Pattern 7: 0.75 to 0.90 Pattern 8: 1.40 or more.
[0171]
Judgment criteria are as follows.
A: Very good (all pattern images satisfy the above density range)
B: Good (one pattern image is out of the above density range)
C: Normal (two or three pattern images deviate from the above density range)
D: Poor (four or more pattern images deviate from the above density range)
[0172]
(9) Missing
After the image output under the high temperature and high humidity environment was completed, the “surprise” character pattern image shown in FIG. 6a was output, and the “surprise” character pattern omission (state of FIG. 6b) was visually evaluated.
A: Very good (almost no occurrence)
B: Good (slight)
C: Normal (occurs somewhat)
D: Bad (occurs considerably)
[0173]
(10) Fixability
Fixability is 50 g / cm for the first printout image in a room temperature and low humidity environment.²The fixed image was rubbed with a soft thin paper while applying a load of 5 mm and evaluated by the rate of decrease in image density (%) before and after rubbing. The image density was measured with an X-Rite color reflection densitometer.
A: Very good (less than 5%)
B: Good (5% or more and less than 10%)
C: Normal (10% or more, less than 20%)
D: Bad (20% or more)
[0174]
[Table 3]

[0175]
<Example 21 and Comparative Example 4>
In this example, a color laser beam printer LBP-2040 (manufactured by Canon Inc.) was remodeled and reset for use. This image forming apparatus is equipped with a fixing roller having no oil application mechanism, and the developing method is a non-magnetic one-component jumping developing method.
[0176]
As a charging roller, a rubber roller (diameter 12 mm, contact pressure 50 N / m) in which conductive carbon coated with nylon resin is dispersed is used._D= -700V, light potential V_L= -200V was formed. A developing sleeve having a surface roughness Ra of 1.1 coated with a resin in which carbon black is dispersed on the surface as a toner carrier is set to 1.1 times the moving speed of the photosensitive drum surface, The distance between the photosensitive drum and the developing sleeve (between SD) was 270 μm, and a silicone rubber blade was used as a toner regulating member. As a developing bias, an AC bias component is superimposed on a DC bias component.
[0177]
The developing device is filled with the yellow toner B of the present invention and the comparative yellow toner U, respectively, in a normal temperature and normal humidity (25 ° C., 60% RH) environment, a high temperature and high humidity (30 ° C., 80% RH) environment, and In a low-temperature and low-humidity environment, 1000 printouts were performed at an image area ratio of 5% and a printout speed of 12 sheets / minute (A4 size).
[0178]
When the obtained printout image was evaluated, the image obtained with the toner B of the present invention was a clear yellow image with little change in image density and little fogging due to environmental fluctuations and multiple printouts. On the other hand, the image obtained with the comparative toner U had a large change in image density due to environmental fluctuations and durability, and the fog became worse with printout. In addition to this, the transfer material was frequently wound around the fixing device.
[0179]
【The invention's effect】
  According to the present invention, an image having excellent coloring power, transparency, color mixing property, good developability, durability and environmental stability, excellent fixability, transfer efficiency, gradation, and satisfying high definition. Yellow toner that can be formed stablyAnd two-component developerCan be provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example surface modification apparatus 1 used in a surface modification step.
FIG. 2 is a schematic view showing an example of a top view of the dispersion rotor shown in FIG. 1;
FIG. 3 is a schematic explanatory view of an image forming apparatus for a two-component developer used in an embodiment of the present invention.
FIG. 4 is an enlarged cross-sectional view of a main part of a developing device for a two-component developer used in an embodiment of the present invention.
FIG. 5 is a schematic explanatory view of an image forming apparatus for a non-magnetic one-component jumping developer used in an embodiment of the present invention.
FIG. 6 is a schematic diagram illustrating a state in which a character image is missing.
FIG. 7 is a diagram showing eight types of image patterns used for evaluation of gradation in the embodiment of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Photoconductor (electrostatic latent image carrier)
2 Charging roller
3 Exposure means
4 4-color developing device (4-1, 4-2, 4-3, 4-4)
5 Intermediate transfer member
6 Transfer material
7 Transfer roller
12 Developer carrier
13 Photosensitive drum
14 Magnet
15 screw
16 Developer transport roller
17 Developer
18 Magnetic blade
21 Toner container 21
22 Supply members
23 Elastic blade
24 Toner carrier (developing sleeve)
25 Electrostatic charge image carrier (photosensitive drum)
31 classification rotor
32 Fine powder recovery
33 Raw material supply port
34 liner
35 Cold air inlet
36 Distributed rotor
37 Product outlet
38 Discharge valve
39 Guide ring
40 square disc
41 First space
42 Second space

Claims (10)

  In a yellow toner containing at least a binder resin, a colorant, and a wax, the yellow toner is C.I. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. A yellow toner comprising at least Pigment Yellow 155. C. with respect to 100 parts by mass of the binder resin. I. Pigment Yellow 74 is added in an amount of X parts by mass, C.I. I. When the content of Pigment Yellow 155 is Y parts by mass, X is in the range of 1 to 10, Y is in the range of 1 to 10, and the sum of X and Y is in the range of 2 to 15, 2. The yellow toner according to claim 1, wherein the ratio of X and Y is in the range of 30:70 to 95: 5. Said X is the range of 2-7, said Y is the range of 1-4, the sum of X and Y is the range of 3-10, and the ratio of X: Y is 50: 50-80: The yellow toner according to claim 2 , wherein the yellow toner is in a range of 20.   The yellow toner according to claim 1, wherein the binder resin is a resin having at least a polyester unit.   The yellow toner according to claim 1, wherein the wax is a hydrocarbon wax.   The yellow toner according to claim 1, comprising a metal compound of an aromatic carboxylic acid.   The endothermic curve in the differential thermal analysis (DSC) measurement of the yellow toner has one or a plurality of endothermic peaks in the temperature range of 30 to 200 ° C., and the peak temperature of the maximum endothermic peak in the endothermic peak is 65 to 105. The yellow toner according to any one of claims 1 to 6, wherein the yellow toner is in a range of ° C.   (I) The weight average particle diameter of the yellow toner is 4 to 9 μm, and (ii) the average circularity of the yellow toner particles having an equivalent circle diameter of 3 μm or more is in the range of 0.910 to 0.995. The yellow toner according to claim 1, wherein the toner is a yellow toner.   9. The yellow toner according to claim 1, wherein a transmittance of the yellow toner in a 45 volume% methanol aqueous solution is in the range of 5 to 70%.   In a two-component developer containing at least a toner and a carrier, the toner is the yellow toner according to any one of claims 1 to 9, and the carrier is a magnetic carrier whose surface is coated with a resin. Two-component developer characterized.

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