JP4081403B2

JP4081403B2 - O / W / O emulsified cosmetic

Info

Publication number: JP4081403B2
Application number: JP2003130823A
Authority: JP
Inventors: 義一紺野; 達也姫野
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 2002-09-24
Filing date: 2003-05-08
Publication date: 2008-04-23
Anticipated expiration: 2023-05-08
Also published as: JP2004161733A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ビタミンＡ及び／またはその脂肪酸エステルを安定に含有し、良好な使用感、肌荒れ改善効果を有し、かつ保存安定性に優れたＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ビタミンＡ及びその脂肪酸エステルは、肌荒れの改善、皮膚角化症等の予防や治療、さらには皮膚老化の防止等に有効な成分であることが知られている。しかしながら、ビタミンＡ及びその脂肪酸エステルは、構造的に極めて不安定であり、光、空気、熱、金属イオン等により容易に種々の異性化、分解、重合等を起こすため、安定に化粧料に含有することが困難であった。上述した問題点を解決するために多量の油剤を含有したり、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤を含有するなどの取り組みがなされている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、油剤を多量に含有した油性タイプの化粧料では、ビタミンＡ及びその脂肪酸エステルの保存安定性は優れるが、油のヌルツキやべたつきを生じたり使用感が悪くなることがあった。また、さっぱり感を付与する目的で、油性タイプに水を乳化した油中水型タイプのものも製剤として、油剤の種類や含有量などに制約があり、また、安定化のために水分量を制限したりすることが多く、その結果、べたつき感や油性感が強く感じられた。この問題を解決するためにシリコーン油や、ポリエーテルアルキル変性シリコーンを含有する油中水型乳化化粧料が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしこの化粧料も、伸びの改善を目的として乳液状とした場合、製剤としての保存安定性が不十分である場合があった。また、脂溶性薬剤を安定化する技術としてＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンの内油層に脂溶性薬剤を含有し、外油相中に有機変性粘土鉱物を含有する複合エマルジョンが開示されている（例えば、特許文献３参照。）。しかしこの複合エマルジョンも、伸びの良さやべたつきのなさなどの使用性や使用感において十分満足できない場合があった。更に、使用時の感触、保湿効果、経時安定性が優れたＯ／Ｗ／Ｏ型の化粧料が開示されている（例えば、特許文献４参照。）。
【０００３】
【特許文献１】
特開平４−２１０９０２号公報
【特許文献２】
特公昭６３−３６６２０号公報
【特許文献３】
特開平９−２７６６７６号公報
【特許文献４】
特開２００１−２１３７４９号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、ビタミンＡ及び／またはその脂肪酸エステルを安定に含有し、伸びの良さ、べたつきのなさなどの使用感が良好で肌荒れ改善効果が高く、かつ保存安定性の良好な乳化化粧料の開発が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記実状において鋭意検討を重ねた結果、油剤、ビタミンＡ及び／その脂肪酸エステル、リン脂質、水を含有するＯ／Ｗ型乳化物をシリコーン系界面活性剤により、該シリコーン系界面活性剤を溶解もしくは分散する油剤成分中に分散させたＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料が、上記課題を解決し、優れた使用感と保存安定性及び高い肌荒れ改善効果を有することを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）（イ）油剤、（ロ）ビタミンＡ及び／またはその脂肪酸エステル、
（ハ）リン脂質、（ニ）水を含有するＯ／Ｗ型乳化物
（ｂ）シリコーン系界面活性剤
（ｃ）前記成分（ｂ）を溶解もしくは分散する油剤成分
において、成分（ａ）のＯ／Ｗ型乳化物が、成分（ｂ）を含む成分（ｃ）中に分散されていることを特徴とするＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料を提供するものである。また、前記（イ）油剤が、不飽和脂肪酸鎖あるいは不飽和脂肪アルコール鎖を構造中に含まない油剤であることを特徴とする前記Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料を提供するものである。更に、（イ）油剤中に、成分（ｄ）油溶性抗酸化剤を含有することを特徴とする前記Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について説明する。
本発明に用いられる成分（ａ）（イ）の油剤は、Ｏ／Ｗ／Ｏ剤型の最内油相に該当し、Ｏ／Ｗ／Ｏ剤型を構成する上で、必須の成分である。本発明に用いられる成分（ａ）（イ）の油剤は、通常の化粧料に使用されるものであれば特に限定されず、固体、半固体、液状油剤のいずれのものも使用することができ、例えば、天然動植物油脂類、及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サフラワー油、シアバター、大豆油、トウモロコシ油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、ヤシ油、硬化ヤシ油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル等；炭化水素油として、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等；高級アルコールとしては、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール等；エステル油としては、アジピン酸２−ヘキシルデシル、モノイソステアリン酸ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル等；シリコーン油としては、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、エチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキサン、エチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンなどが挙げられ、これらの油剤は必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【０００８】
これらの中でも、成分（ａ）（ロ）ビタミンＡ及び／その脂肪酸エステルの保存安定性を更に向上させるには、成分（ａ）（イ）油剤が、不飽和脂肪酸鎖あるいは不飽和脂肪アルコール鎖を構造中に含まない油剤であることが好ましい。具体的に例示すると、スクワラン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ステアリン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、アジピン酸２−ヘキシルデシル、モノイソステアリン酸ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルジエステル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセライド、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセラリル、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、エチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキサン、エチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。これらの中でも、コレステロール、フィトステロール、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリルがより好ましいものとして挙げられる。
【０００９】
本発明における成分（ａ）（イ）の油剤の含有量は、特に限定されないが、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料の０．１〜４０質量％（以下、単に「％」と記す）が好ましく、より好ましくは０．５〜３０％である。
【００１０】
本発明に用いられる成分（ａ）（ロ）のビタミンＡ及び／またはその脂肪酸エステルは、肌荒れの改善、皮膚角化症等の予防や治療、さらには皮膚老化の防止等を目的に含有される。本発明に用いられるビタミンＡ及び／またはその脂肪酸エステルとしては、ビタミンＡ、ビタミンＡ酢酸エステル、ビタミンＡパルミチン酸エステル等が挙げられ、ａｌｌ−トランス型または１３−シス型であることが好ましく、それらの混合物であっても構わない。これらは、一種または二種以上を適宜選択して組み合わせて用いることができる。また、（ロ）ビタミンＡ及び／またはその脂肪酸エステルは、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料の最内相である油相に含有させた場合のみ、著しく保存安定性を向上させることが可能となる。
【００１１】
本発明における成分（ａ）（ロ）のビタミンＡ及び／またはその脂肪酸エステルの含有量は、特に限定されないが、優れた肌荒れの改善効果を得るためには、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料の０．００１％以上が好ましく、０．０１〜１０％がより好ましい。
【００１２】
本発明に用いられる成分（ａ）（ハ）のリン脂質は、Ｏ／Ｗ乳化物の乳化剤として含有されるが、内相油に（ロ）ビタミンＡ及び／又はその脂肪酸エステルを含有した場合において、（ロ）ビタミンＡ及び／又はその脂肪酸エステルの保存安定性を向上させる効果もある。本発明に用いられるリン脂質は、通常の化粧料に使用されるものであれば特に限定されず、例えば、大豆由来リン脂質、大豆由来水素添加リン脂質、大豆由来リゾリン脂質、大豆由来水素添加リゾリン脂質、卵黄由来リン脂質、卵黄由来水素添加リン脂質、卵黄由来リゾリン脂質、卵黄由来水素添加リゾリン脂質、が挙げられ、これらのリン脂質は必要に応じて一種、又は二種以上用いることができ、より好ましくは、大豆由来水素添加リン脂質、大豆由来水素添加リゾリン脂質、卵黄由来水素添加リン脂質、卵黄由来水素添加リゾリン脂質が挙げられる。これらのリン脂質は必要に応じて一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１３】
本発明における成分（ａ）（ハ）のリン脂質の含有量は、特に限定されないが、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料の０．０１〜２０％が好ましく、より優れた乳化安定性及び（ロ）ビタミンＡ及び／又はその脂肪酸エステルの保存安定性向上効果を得るためには、０．１〜１５％がより好ましい。
【００１４】
本発明における成分（ａ）（ニ）の水の含有量は、特に限定されないが、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料の１〜９０％が好ましく、より好ましくは１０〜８０％である。
【００１５】
本発明用いられる成分（ａ）は、通常、公知の製造方法により、Ｏ／Ｗ型乳化物を調製することができる。具体的には、（イ）中に（ロ）及び（ハ）を分散し、これを（ニ）中に添加し、乳化させる方法等が挙げられる。尚、成分（ａ）のＯ／Ｗ型乳化物には、上記必須成分の他に、本発明の効果を妨げない範囲で必要に応じて、通常の化粧料に使用される、ゲル化剤、粉体、アルコール類、水溶性高分子、油溶性高分子、皮膜形成剤、樹脂、紫外線吸収剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌あれ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【００１６】
本発明における成分（ａ）のＯ／Ｗ型乳化物の含有量は、特に限定されないが、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料の４０〜９５％が好ましく、より好ましくは６０〜９０％である。
【００１７】
本発明に用いられる成分（ｂ）のシリコーン系界面活性剤は、成分（ａ）のＯ／Ｗ型乳化物を成分（ｃ）中に分散させるための乳化剤として含有するものであるが、伸びの良さやべたつきのなさなどの優れた使用感も付与する。本発明に用いられる成分（ｂ）のシリコーン系界面活性剤は、シロキサン鎖を骨格とし、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン等のポリオキシアルキレン基が付加したものであれば特に限定されない。
【００１８】
本発明に用いられる成分（ｂ）のシリコーン系界面活性剤を具体的に例示するのであれば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（例えば、ＫＦ６０１５、ＫＦ６０１７（信越化学工業社製）など）、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体（例えば、ＫＦ６０１２（信越化学工業社製）、ＮＵＣシリコンＬ７００２（日本ユニカー社製）、ＡＢＩＬＥＭ−９７（ゴ−ルドシュミット社製）など）、ポリオキシエチレンアルキルシロキサン・ポリオキシプロピレンアルケニルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（例えば、ＫＦ６０２６（信越化学工業社製）など）、メチルポリシロキサン・アルキルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体（例えば、ＡＢＩＬＥＭ−９０（ゴ−ルドシュミット社製）など）、ポリオキシエチレン・ポリジメチルシロキシエチル・ジメチコン共重合体（例えば、ＫＦ６０２８（信越化学工業社製）など）等が挙げられる。
【００１９】
本発明における成分（ｂ）のシリコーン系界面活性剤の含有量は、特に限定されないが、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料の０．１〜１０％が好ましく、より優れた保存安定性向上効果及び使用感を得るには、０．５〜５％が好ましい。
【００２０】
本発明に用いられる成分（ｂ）シリコーン系界面活性剤を溶解もしくは分散する成分（ｃ）の油剤成分は、成分（ａ）を乳化させる媒体であり、例えば、直鎖状または分岐状のメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、エチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキサン、エチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のシリコーン油；オクタン、イソオクタン、ノナン、イソノナン、デカン、イソデカン等の低分子量の炭化水素油；オクタン酸イソオクチル、ノナン酸イソノニル、ヘキサデカン酸イソオクチル、ジイソオクタン酸プロピレングリコール、ジイソノナン酸プロピレングリコール、ジイソオクタン酸エチレングリコール、ジイソノナン酸エチレングリコール、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソノナン酸グリセリル、ジイソオクタン酸ネオペンチルグリコール等の液状のエステル油剤等が挙げられ、これらの油剤は必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。これらの中でも、メチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンなどのシリコーン油がより好ましい。
【００２１】
本発明における成分（ｃ）の油相剤成分の含有量は、特に限定されないが、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料の５〜６０％が好ましく、より優れた乳化安定性を得るためには、１０〜４０％がより好ましい。
【００２２】
また、本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料には、成分（ａ）（ロ）ビタミンＡ及び／またはその脂肪酸エステルの安定を更に向上させるために、成分（ｃ）油溶性抗酸化剤を含有することも可能である。このような油溶性抗酸化剤を成分（ａ）（イ）油剤中に含有させることで（ロ）ビタミンＡ及び／またはその脂肪酸エステルの保存安定性を更に向上させることができる。本発明に用いられる油溶性抗酸化剤は、特に限定されないが、例えばジブチルヒドロキシトルエン（以下ＢＨＴと表記する）、ブチルヒドロキシアニソール（以下ＢＨＡと表記する）、α、β、γ、δトコフェロール、ノルジヒドログアヤレチン酸、没食子酸プロピル、油溶性ビタミンＣ誘導体、ソルビン酸等が挙げられるが、その他化粧品に含有可能な油溶性の抗酸化効果を有する成分一般を一種又は二種以上用いることが可能である。
【００２３】
本発明における成分（ｃ）油溶性抗酸化剤の含有量は、特に限定されないが、（ロ）ビタミンＡ及び／またはその脂肪酸エステルの安定化効果をより得るためには、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料の０．００１〜５％が好ましく、０．０１％〜１％がより好ましい。
【００２４】
本発明には、更に乳化安定性を向上させる成分として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、乳酸カルシウム等の電解質を含有することが好ましい。本発明において、このような電解質の含有量は、特に限定されないが、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料の０．１〜５％が好ましい。
【００２５】
本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で必要に応じて、上記成分（ａ）〜（ｄ）以外の成分として、通常の化粧料に使用される、ゲル化剤、粉体、アルコール類、水溶性高分子、油溶性高分子、皮膜形成剤、樹脂、紫外線吸収剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌あれ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【００２６】
本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料は、通常、公知の製造方法により調製することができる。具体的には、成分（ｂ）シリコーン系界面活性剤を成分（ｃ）に溶解もしくは分散し、これに成分（ａ）のＯ／Ｗ型乳化物を添加し、乳化する方法等が挙げられる。
【００２７】
本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料は、室温下で流動性のある低粘度のものから、クリーム状、さらには固形状のものまで、各種性状のものが含まれる。また、本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料の用途は特に限定されず、例えば、美容液、乳液、クリーム、パック、クレンジング、マッサージ料等のスキンケア化粧料、下地、ファンデーション、アイシャドウ、アイライナー等のメーキャップ化粧料、サンプロテクト等の日焼け止め化粧料等が挙げられる
【００２８】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。
【００２９】
実施例１〜１３及び比較例１〜４：Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料
下記表１に示す組成のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料を調製し、（１）保存安定性、（２）使用感（伸びの良さ、べたつきのなさ）、（３）肌荒れ改善効果の各評価項目について下記の方法によりに評価し、結果を併せて表１に示した。
【００３０】
【表１】

【００３１】
（製造方法）
Ａ．成分１〜８を均一に混合溶解する。（７０℃）
Ｂ．成分９〜１０を加熱する。（７０℃）
Ｃ．ＡにＢを添加し乳化する。
Ｄ．Ｃを冷却する。
Ｅ．成分１１〜１４を均一に混合する。（室温）
Ｆ．ＥにＤを添加し乳化する。
【００３２】
〔評価方法：保存安定性〕
保存安定性（分離、変臭、変色）について、各試料を４０℃及び５℃の恒温槽にセットし、１ヶ月間保管し、調製直後の状態を基準として、以下の（Ａ）４段階判定基準を用いて判定した。

【００３３】
〔評価方法：使用感（伸びの良さ、べたつきのなさ）〕
専門評価パネル１０名により、各試料を皮膚に塗布した際の使用感について、下記（Ｂ）評価基準にて５段階評価し、更に各試料の評点の平均値を（Ｃ）４段階判定基準を用いて判定した。

【００３４】
〔評価方法：肌荒れ改善効果〕
専門評価パネル１０名により、各試料を皮膚に１日２回１ヶ月間塗布した後の肌荒れの改善効果を以下の（Ｄ）４段階評価基準にて評価し、更に各試料の評点の平均点を（Ｅ）４段階判定基準を用いて判定した。

【００３５】
上記表１の結果から明かなように、本発明品の実施例１〜１３のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料は、比較例１〜４のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料に比較して、保存安定性に優れ、良好な使用感（伸びの良さ、べたつきのなさ）を有し、かつ肌荒れ改善効果に優れたものであった。
【００３６】

【００３７】
（製造方法）
Ａ．成分１〜８を均一に混合溶解する。（７０℃）
Ｂ．成分９を加熱する。（７０℃）
Ｃ．ＡにＢを添加し乳化する。
Ｄ．Ｃを冷却する。
Ｅ．Ｄに成分１０〜１３を添加し、混合する。
Ｆ．成分１４〜１７を均一に混合する。（室温）
Ｇ．ＦにＥを添加し乳化する。
【００３８】
実施例１４の美容液は、保存安定性が良く、良好な使用感を有し、肌あれ改善効果に優れたものであった。
【００３９】

（注３）メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシオキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体（ゴールドシュミット社製）
【００４０】
（製造方法）
Ａ．成分１〜９を均一に混合溶解する。（７０℃）
Ｂ．成分１０を加熱する。（７０℃）
Ｃ．ＡにＢを添加し乳化する。
Ｄ．Ｃを冷却する。
Ｅ．Ｄに成分１１〜１３を添加し、混合する。
Ｆ．成分１４〜１８を均一に混合する。（室温）
Ｇ．ＦにＥを添加し乳化する。
【００４１】
実施例１５のアイクリームは、保存安定性に優れ、良好な使用感を有し、肌荒れ改善効果に優れたものであった。
【００４２】
【発明の効果】
本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料は、保存安定性や伸びの良さやべたつきのなさなどの使用感に優れ、かつ肌荒れ改善効果の高い、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化化粧料である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an O / W / O type emulsified cosmetic which contains vitamin A and / or fatty acid ester thereof stably, has a good feeling of use, an effect of improving rough skin, and is excellent in storage stability.
[0002]
[Prior art]
Vitamin A and fatty acid esters thereof are known to be effective components for improving rough skin, preventing and treating cutaneous keratosis, and preventing skin aging. However, vitamin A and its fatty acid ester are structurally extremely unstable and easily cause various isomerization, decomposition, polymerization, etc. by light, air, heat, metal ions, etc. It was difficult to do. In order to solve the above-described problems, efforts have been made to contain a large amount of an oil agent, an antioxidant, and a sequestering agent (for example, see Patent Document 1). However, in an oily type cosmetic containing a large amount of an oil agent, the storage stability of vitamin A and its fatty acid ester is excellent, but the oil may become sticky or sticky, or the feeling of use may deteriorate. In addition, for the purpose of imparting a refreshing feeling, water-in-oil type products in which water is emulsified into an oily type also have restrictions on the type and content of the oil agent, and the moisture content is also stabilized for stabilization. As a result, stickiness and oiliness were strongly felt. In order to solve this problem, a water-in-oil emulsified cosmetic containing a silicone oil or a polyether alkyl-modified silicone has been disclosed (for example, see Patent Document 2). However, when this cosmetic is also made into an emulsion for the purpose of improving elongation, the storage stability as a preparation may be insufficient. As a technique for stabilizing a fat-soluble drug, a complex emulsion containing a fat-soluble drug in the inner oil layer of an O / W / O type composite emulsion and an organically modified clay mineral in the outer oil phase is disclosed ( For example, see Patent Document 3.) However, this composite emulsion may not be sufficiently satisfactory in terms of usability and usability such as good elongation and non-stickiness. Furthermore, O / W / O type cosmetics that are excellent in feel during use, moisturizing effect, and stability over time are disclosed (for example, see Patent Document 4).
[0003]
[Patent Document 1]
JP-A-4-210902 [Patent Document 2]
Japanese Patent Publication No. 63-36620 [Patent Document 3]
JP-A-9-276676 [Patent Document 4]
Japanese Patent Laid-Open No. 2001-213749
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, it is hoped to develop an emulsified cosmetic that stably contains vitamin A and / or its fatty acid ester, has a good feeling of use such as good elongation and non-stickiness, has a high effect of improving rough skin, and has good storage stability. It was rare.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in the above-mentioned actual situation, the present inventors have obtained an O / W emulsion containing an oil agent, vitamin A and / or its fatty acid ester, phospholipid, and water with a silicone-based surfactant. It has been found that an O / W / O type emulsified cosmetic dispersed in an oil component that dissolves or disperses a surfactant solves the above-mentioned problems and has excellent usability, storage stability, and high skin roughness improvement effect. The present invention has been completed.
[0006]
That is, the present invention includes the following components (a) to (c);
(A) (I) oil agent, (B) vitamin A and / or fatty acid ester thereof,
(C) O / W emulsion containing phospholipid and (d) water (b) Silicone surfactant (c) In the oil component that dissolves or disperses the component (b), the component (a) O The present invention provides an O / W / O type emulsified cosmetic, wherein the / W type emulsion is dispersed in the component (c) containing the component (b). Further, the present invention provides the O / W / O type emulsified cosmetic characterized in that the oil agent (a) is an oil agent that does not contain an unsaturated fatty acid chain or an unsaturated fatty alcohol chain in its structure. Further, the present invention provides the O / W / O type emulsified cosmetic, wherein (b) the oil agent contains a component (d) an oil-soluble antioxidant.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The configuration of the present invention will be described below.
The oil agent of component (a) (a) used in the present invention corresponds to the innermost oil phase of the O / W / O agent type, and is an essential component for constituting the O / W / O agent type. . The oil agent of component (a) (a) used in the present invention is not particularly limited as long as it is used for ordinary cosmetics, and any of solid, semi-solid and liquid oil agents can be used. For example, natural animal and vegetable oils and fats and semi-synthetic fats and oils include avocado oil, linseed oil, almond oil, olive oil, cacao butter, carnauba wax, candelilla wax, beef tallow, kyounin oil, whale wax, hardened oil, wheat germ oil, Sesame oil, rice germ oil, rice bran oil, safflower oil, shea butter, soybean oil, corn oil, castor oil, hydrogenated castor oil, jojoba oil, macadamia nut oil, beeswax, mink oil, cottonseed oil, palm oil, hydrogenated palm oil, lanolin , Liquid lanolin, reduced lanolin, lanolin alcohol, hard lanolin, lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl, etc .; Orchid, squalene, ceresin, paraffin, paraffin wax, liquid paraffin, pristane, polyisobutylene, microcrystalline wax, petrolatum, etc .; higher fatty acids include stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, isostearin Acids, 12-hydroxystearic acid and the like; higher alcohols such as stearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, octyldodecanol, cetostearyl alcohol, 2-decyltetradecinol, cholesterol, phytosterol and the like; As ester oils, 2-hexyldecyl adipate, n-alkyl glycol monoisostearate, isocetyl isostearate, Trimethylolpropane diisostearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, cetyl octanoate, olein Oleyl acid, octyldodecyl oleate, neopentyl glycol dicaprate, 2-ethylhexyl succinate, isocetyl stearate, butyl stearate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, myristyl lactate, cholesteryl 12-hydroxystearate, di Pentaerythritol fatty acid ester, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, diisostearyl malate, etc .; as glyceride oil, triisostearic acid Glyceryl, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl monostearate, glyceryl di-2-heptylundecanoate, etc .; as silicone oil, methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, ethylpolysiloxane, ethylmethylpolysiloxane, ethyl Examples thereof include phenyl polysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and the like, and these oil agents can be used singly or in combination of two or more as required.
[0008]
Among these, in order to further improve the storage stability of component (a) (b) vitamin A and / or its fatty acid ester, component (a) (b) the oil agent contains an unsaturated fatty acid chain or an unsaturated fatty alcohol chain. It is preferable that the oil is not contained in the structure. Specific examples include squalane, ceresin, paraffin, paraffin wax, liquid paraffin, pristane, polyisobutylene, microcrystalline wax, stearic acid, behenic acid, isostearic acid, 12-hydroxystearic acid, stearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl, etc. Alcohol, isostearyl alcohol, octyldodecanol, cetostearyl alcohol, 2-decyltetradecinol, cholesterol, phytosterol, 2-hexyldecyl adipate, n-alkylglycol monoisostearate, isocetyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate , Ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, tri-2-ethylhexa Trimethylolpropane acid, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, cetyl octanoate, neopentyl glycol dicaprate, 2-ethylhexyl succinate, isocetyl stearate, butyl stearate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, Myristyl lactate, cholesteryl 12-hydroxystearate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl diester, diisostearyl malate, glyceryl triisostearate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceride monostearate, diester -2-Heptylundecanoic acid glyceryl, methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, ethylpolysiloxane, ethylmethylpolysiloxane, ethylphenylpolysiloxane Sun, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and the like, can be used if desired one, or two or more. Among these, cholesterol, phytosterol, cholesteryl 12-hydroxystearate, and glyceryl tri-2-ethylhexanoate are more preferable.
[0009]
The content of the oil agent of component (a) (I) in the present invention is not particularly limited, but is 0.1 to 40% by mass (hereinafter simply referred to as “%”) of the O / W / O type emulsified cosmetic. Preferably, it is 0.5 to 30%.
[0010]
Vitamin A of component (a) (b) and / or its fatty acid ester used in the present invention is contained for the purpose of improving rough skin, preventing and treating cutaneous keratosis, and preventing skin aging. . Examples of vitamin A and / or fatty acid ester thereof used in the present invention include vitamin A, vitamin A acetate, vitamin A palmitate, etc., preferably all-trans type or 13-cis type, It may be a mixture of These may be used alone or in combination of two or more. In addition, (b) Vitamin A and / or fatty acid ester thereof can be remarkably improved in storage stability only when contained in the oil phase which is the innermost phase of the O / W / O type emulsified cosmetic. Become.
[0011]
The content of vitamin A and / or fatty acid ester thereof as component (a) (b) in the present invention is not particularly limited, but in order to obtain an excellent effect of improving rough skin, an O / W / O type emulsified cosmetic. 0.001% or more is preferable, and 0.01 to 10% is more preferable.
[0012]
The phospholipid of component (a) (c) used in the present invention is contained as an emulsifier of the O / W emulsion, but (b) vitamin A and / or fatty acid ester thereof is contained in the internal phase oil. (B) It also has the effect of improving the storage stability of vitamin A and / or its fatty acid ester. The phospholipid used in the present invention is not particularly limited as long as it is used in ordinary cosmetics. For example, soybean-derived phospholipid, soybean-derived hydrogenated phospholipid, soybean-derived lysophospholipid, soybean-derived hydrogenated lysoline. Lipids, egg yolk-derived phospholipids, egg yolk-derived hydrogenated phospholipids, egg yolk-derived lysophospholipids, egg yolk-derived hydrogenated lysophospholipids, and these phospholipids can be used alone or in combination of two or more as required. More preferably, soybean-derived hydrogenated phospholipid, soybean-derived hydrogenated lysophospholipid, egg yolk-derived hydrogenated phospholipid, and egg yolk-derived hydrogenated lysophospholipid. These phospholipids can be used singly or in combination of two or more as required.
[0013]
The content of the phospholipids of the components (a) and (c) in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 20% of the O / W / O type emulsified cosmetic, and more excellent emulsion stability and ( B) In order to obtain the effect of improving the storage stability of vitamin A and / or fatty acid ester thereof, 0.1 to 15% is more preferable.
[0014]
Although content of the water of component (a) (d) in this invention is not specifically limited, 1-90% of an O / W / O type emulsified cosmetic is preferable, More preferably, it is 10-80%.
[0015]
Component (a) used in the present invention can usually prepare an O / W emulsion by a known production method. Specific examples include a method in which (b) and (c) are dispersed in (a) and added to (d) for emulsification. In addition, the O / W type emulsion of component (a) includes, in addition to the above essential components, a gelling agent that is used in ordinary cosmetics as necessary, as long as it does not interfere with the effects of the present invention. Powder, alcohol, water-soluble polymer, oil-soluble polymer, film-forming agent, resin, UV absorber, moisturizer, antiseptic, antibacterial agent, fragrance, salt, pH adjuster, chelating agent, cooling agent, anti Adds inflammatory agents, skin-beautifying ingredients (whitening agents, cell activators, skin roughness improvers, blood circulation promoters, skin astringents, antiseborrheic agents, etc.), vitamins, amino acids, nucleic acids, hormones, inclusion compounds, etc. can do.
[0016]
The content of the O / W emulsion of the component (a) in the present invention is not particularly limited, but is preferably 40 to 95%, more preferably 60 to 90% of the O / W / O emulsion cosmetic. .
[0017]
The silicone-based surfactant of component (b) used in the present invention contains an O / W emulsion of component (a) as an emulsifier for dispersing in component (c). It also gives an excellent feeling of use such as goodness and non-stickiness. The silicone-based surfactant of component (b) used in the present invention is not particularly limited as long as it has a siloxane chain as a skeleton and a polyoxyalkylene group such as polyoxyethylene or polyoxypropylene is added.
[0018]
If the silicone surfactant of component (b) used in the present invention is specifically exemplified, a polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer (for example, KF6015, KF6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), etc.) , Poly (oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer (for example, KF6012 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), NUC silicon L7002 (manufactured by Nihon Unicar), ABIL EM-97 (manufactured by Goldschmidt), etc. ), Polyoxyethylene alkylsiloxane / polyoxypropylene alkenylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer (for example, KF6026 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)), methylpolysiloxane / alkylmethylpolysiloxane / poly (oxyethylene / oxypropylene) ) Methylpo Resiloxane copolymer (for example, ABIL EM-90 (manufactured by Goldschmidt)), polyoxyethylene / polydimethylsiloxyethyl / dimethicone copolymer (for example, KF6028 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)), etc. Is mentioned.
[0019]
The content of the silicone surfactant as the component (b) in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10% of the O / W / O type emulsified cosmetic, and more excellent storage stability improving effect. And in order to obtain a feeling of use, 0.5 to 5% is preferable.
[0020]
The component (b) of the component (c) that dissolves or disperses the silicone-based surfactant used in the present invention is a medium for emulsifying the component (a). Silicone oils such as siloxane, methylphenylpolysiloxane, ethylpolysiloxane, ethylmethylpolysiloxane, ethylphenylpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane; octane, isooctane, nonane, isononane, decane, isodecane, etc. Low molecular weight hydrocarbon oils: isooctyl octoate, isononyl nonanoate, isooctyl hexadecanoate, propylene glycol diisooctanoate, propylene glycol diisononanoate, ethylene glycol diisooctanoate, ethyl diisononanoate Glycol, triisooctanoate glyceryl Toriisononan glyceryl like liquid ester oil such as Jiisookutan neopentyl glycol. These oil agents may be used if desired one, or two or more. Among these, silicone oils such as methylpolysiloxane and decamethylcyclopentasiloxane are more preferable.
[0021]
The content of the oil phase component of component (c) in the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 to 60% of the O / W / O type emulsified cosmetic, and in order to obtain better emulsion stability 10 to 40% is more preferable.
[0022]
In addition, the O / W / O type emulsified cosmetic of the present invention includes component (c) an oil-soluble antioxidant for further improving the stability of component (a) (b) vitamin A and / or fatty acid ester thereof. It is also possible to contain. By including such an oil-soluble antioxidant in the component (a) (a) oil, (b) the storage stability of vitamin A and / or fatty acid ester thereof can be further improved. The oil-soluble antioxidant used in the present invention is not particularly limited. For example, dibutylhydroxytoluene (hereinafter referred to as BHT), butylhydroxyanisole (hereinafter referred to as BHA), α, β, γ, δ tocopherol, nor Dihydroguaiaretinic acid, propyl gallate, oil-soluble vitamin C derivatives, sorbic acid, etc. can be mentioned, but it is possible to use one or more general components having oil-soluble antioxidant effect that can be contained in cosmetics. It is.
[0023]
The content of component (c) oil-soluble antioxidant in the present invention is not particularly limited, but (b) O / W / O type in order to obtain a stabilizing effect of vitamin A and / or its fatty acid ester. 0.001 to 5% of the emulsified cosmetic is preferable, and 0.01% to 1% is more preferable.
[0024]
In the present invention, an electrolyte such as sodium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, magnesium sulfate, sodium citrate, sodium lactate or calcium lactate is preferably contained as a component for further improving the emulsion stability. In the present invention, the content of such an electrolyte is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5% of the O / W / O type emulsified cosmetic.
[0025]
The O / W / O type emulsified cosmetics of the present invention are used in ordinary cosmetics as components other than the above components (a) to (d), as necessary, within a range not impeding the effects of the present invention. Gelling agents, powders, alcohols, water-soluble polymers, oil-soluble polymers, film-forming agents, resins, UV absorbers, moisturizers, antiseptics, antibacterial agents, fragrances, salts, pH adjusters, chelates Agent, refreshing agent, anti-inflammatory agent, skin beautifying agent (whitening agent, cell activator, skin irritant, blood circulation promoter, skin astringent, antiseborrheic agent, etc.), vitamins, amino acids, nucleic acids, hormones, An inclusion compound or the like can be added.
[0026]
The O / W / O emulsified cosmetic of the present invention can be usually prepared by a known production method. Specifically, a method of dissolving or dispersing the component (b) silicone-based surfactant in the component (c), adding the O / W emulsion of the component (a) to this, and emulsifying can be mentioned.
[0027]
The O / W / O type emulsified cosmetics of the present invention include those of various properties from those having low viscosity which are fluid at room temperature to creamy and further solid. Moreover, the use of the O / W / O type emulsified cosmetic of the present invention is not particularly limited. For example, skin care cosmetics such as serums, emulsions, creams, packs, cleansings, massages, foundations, foundations, eye shadows, Examples include makeup cosmetics such as eyeliner, sunscreen cosmetics such as sun protect, etc. [0028]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated further, this invention is not limited at all by this.
[0029]
Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 4: O / W / O type emulsified cosmetics O / W / O type emulsified cosmetics having the compositions shown in Table 1 below were prepared, (1) storage stability, (2 The following evaluation methods were used to evaluate the evaluation items of the feeling of use (good elongation, non-stickiness), and (3) the effect of improving skin roughness. The results are also shown in Table 1.
[0030]
[Table 1]

[0031]
(Production method)
A. Ingredients 1-8 are mixed and dissolved uniformly. (70 ° C)
B. Ingredients 9-10 are heated. (70 ° C)
C. Add B to A and emulsify.
D. C is cooled.
E. Ingredients 11-14 are mixed uniformly. (room temperature)
F. D is added to E and emulsified.
[0032]
[Evaluation method: Storage stability]
For storage stability (separation, odor change, discoloration), set each sample in a constant temperature bath at 40 ° C and 5 ° C, store for 1 month, and determine the following (A) 4 steps based on the state immediately after preparation: Judgment was made using criteria.

[0033]
[Evaluation method: feeling of use (good elongation, no stickiness)]
Using 10 professional evaluation panels, the feeling of use when each sample is applied to the skin is evaluated on the basis of the following (B) evaluation criteria, and the average value of the scores of each sample is (C) the 4-step judgment criteria. It was judged using.

[0034]
[Evaluation method: rough skin improvement effect]
10 professional evaluation panels evaluated the effect of improving skin roughness after applying each sample to the skin twice a day for 1 month according to the following (D) four-level evaluation criteria, and the average score of each sample Was determined using (E) a four-step criterion.

[0035]
As is clear from the results of Table 1 above, the O / W / O type emulsified cosmetics of Examples 1 to 13 of the present invention products are compared with the O / W / O type emulsified cosmetics of Comparative Examples 1 to 4. In addition, it was excellent in storage stability, had a good feeling of use (good elongation, no stickiness), and was excellent in the effect of improving rough skin.
[0036]

[0037]
(Production method)
A. Ingredients 1-8 are mixed and dissolved uniformly. (70 ° C)
B. Ingredient 9 is heated. (70 ° C)
C. Add B to A and emulsify.
D. C is cooled.
E. Add ingredients 10-13 to D and mix.
F. Ingredients 14-17 are mixed uniformly. (room temperature)
G. E is added to F and emulsified.
[0038]
The cosmetic liquid of Example 14 had good storage stability, had a good feeling of use, and was excellent in the effect of improving skin roughness.
[0039]

(Note 3) Methylpolysiloxane, cetylmethylpolysiooxane, poly (oxyethylene, oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer (Gold Schmidt)
[0040]
(Production method)
A. Ingredients 1-9 are mixed and dissolved uniformly. (70 ° C)
B. Ingredient 10 is heated. (70 ° C)
C. Add B to A and emulsify.
D. C is cooled.
E. Add ingredients 11-13 to D and mix.
F. Ingredients 14-18 are mixed uniformly. (room temperature)
G. E is added to F and emulsified.
[0041]
The eye cream of Example 15 was excellent in storage stability, had a good feeling in use, and was excellent in the effect of improving skin roughness.
[0042]
【The invention's effect】
The O / W / O type emulsified cosmetic of the present invention is an O / W / O type emulsified cosmetic that is excellent in storage stability, excellent in use feeling such as elongation and non-stickiness, and has a high effect of improving skin roughness. .

Claims

The following components (a) to (c);
(A) (I) oil agent, (B) vitamin A and / or fatty acid ester thereof,
(C) O / W emulsion containing phospholipid and (d) water (b) Silicone surfactant (c) In the oil component that dissolves or disperses the component (b), the component (a) O / W type emulsion is dispersed in the component (c) containing the component (b), and (b) the oil agent is formed from cholesterol, phytosterol, cholesteryl 12-hydroxystearate and glyceryl tri-2-ethylhexanoate. An O / W / O type emulsified cosmetic comprising at least one selected .

(B) in oil, (d) O / W / O type emulsified cosmetic according to claim 1, characterized in that it contains an oil-soluble antioxidant.