JP4076105B2 - Automotive interior materials - Google Patents

Description

Ｒ_１及びＲ_２は炭素原子数１２〜２４のアルキル基を、Ｍはマグネシウム又はカルシウムを示す。
【０００９】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１０】
一般式（Ｉ）又は（II）においてＲ₁及びＲ₂が表す炭素原子数１２〜２４のアルキル基としては、例えば、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、べへニルなどが挙げられる。
【００１２】
一般式（Ｉ）で表わされる化合物としては、より具体的には、以下の化合物Ｎｏ．１〜６が挙げられる。
【００１３】
【化４】

【００１４】
【化５】

【００１５】
【化６】

【００１６】
【化７】

【００１７】
【化８】

【００１８】
【化９】

【００２１】
上記一般式（Ｉ）及び（II）で表される化合物の合成方法は特に限定されるものではなく、従来公知のいかなる方法により合成されたものでもよい。
【００２２】
本発明に用いられるＨＡＬＳとしては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン、等のヒンダードアミン化合物が挙げられる。
【００２３】
上記ＨＡＬＳのなかで、特に、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、などの分子量１０００以下の化合物は、樹脂に分散しやすく安定化効果に優れるが、揮散しやすくフォギングしたり、安定化効果が持続しないなどの欠点があり、本発明のリン酸エステル金属塩との併用によるフォギングの抑制効果は特に顕著であり好ましい。
【００２４】
本発明に用いられるポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリブテン−１、ポリ−３−メチルペンテン、ポリ−４−メチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体等のα−オレフィンの単重合体又は共重合体、これらのα−オレフィンと共役ジエン又は非共役ジエン等の多不飽和化合物、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル等との共重合体、エチレンとプロピレン、ブテン−１等のα−オレフィンとの共重合ゴム、更にエチレン−α−オレフィン及びエチリデンノルボルネン、シクロペンタジエン等の非共役ジエン類との三元共重合体ゴム等のエラストマー等であってもよく、これら樹脂及び／又はエラストマーをアロイ化又はブレンドしたものであってもよい。
【００２５】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、必要に応じて通常用いられる紫外線吸収剤、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、造核剤、重金属不活性化剤、脂肪酸金属塩、ハイドロタルサイト、充填剤、顔料などを添加することが好ましい。
【００２６】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５'−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−第三ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２'−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−第三ブチル−５'−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の２−（２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２'−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４'−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシ−５−メチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン等のトリアリールトリアジン類が挙げられる。
【００２７】
上記、紫外線吸収剤のなかで下記一般式（III）で表されるベンゾエート化合物はＨＡＬＳとの併用により自動車内装材などの高温下での耐候性付与に特に優れるので好ましい。
【００２８】
【化１２】

【００２９】
一般式（III）においてＲ₁及びＲ₂で表されるアルキル基としては、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、第二ペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、へプチルオクチル、イソオクチル、第三オクチルなどが挙げられる。
【００３０】
またＲ₃で表されるアルキル基としては、オクチル、イソオクチル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、べへニルなどが挙げられる。アルキル基で置換されたフェニル基としては、２，４−ジ第三ブチルフェニル、２，４−ジ第三ペンチルフェニルなどが挙げられる。
【００３１】
一般式（III）で表されるベンゾエート化合物としては、より具体的には、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。これらベンゾエート系紫外線吸収剤は、樹脂１００重量部に対して０．００１〜１０重量部添加することが好ましい。これより少ないと添加効果が得られず、これより多く用いても安定化効果は殆ど向上せず経済的に不利であり、樹脂物性の低下やブルームなどの弊害が発現する。
【００３２】
上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、４，４'−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２'−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３'，５'−ジ第三ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などが挙げられ、樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部、より好ましくは、０．０５〜５重量部が用いられる。
【００３３】
リン系酸化防止剤としては、上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４'−n−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，２'−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２'−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−エチル−２−ブチルプロピレングリコールと２，４，６−トリ第三ブチルフェノールのホスファイトなどが挙げられる。
【００３４】
上記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
【００３５】
【実施例】
（実施例１−１〜１−１２，比較例１−１〜１−９）
ポリプロピレン１００重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３'，５'−ジ第三ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．１重量部、トリス（２，４−ジ第３ブチルフェニル）ホスファイト０．１重量部、ヒンダードアミン化合物（表１参照）、紫外線吸収剤（以下ＵＶＡ，表１参照）をブレンドして２３０℃で押出しペレットを作成した。得られたペレットを２４０℃で射出成形して厚さ１ｍｍのシート状の試験片を作成した。試験片５ｇを１００ｍｌビーカーに入れ、ガラス板で蓋をして８０℃で４８時間後のガラス板の汚れを目視観察してフォギングの有無を評価した。フォギングのないものを１、ガラス板の半分程度にフォギングが認められるものを３、ガラス板前面にフォギングが認められるものを５とした。
【００３６】
【表１】

【００３７】
【発明の効果】
本発明によりフォギングのないポリオレフィン系樹脂よりなる自動車内装材を提供できる。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to an automobile interior material comprising a polyolefin resin to which an alkyl phosphate metal salt and a hindered amine compound (hereinafter HALS) are added. More specifically, the present invention relates to an automobile interior material made of a polyolefin resin having excellent weather resistance and having no fogging to which a divalent metal salt of a mono / dialkyl phosphate ester having 12 to 24 carbon atoms and HALS are added.
[0002]
[Prior art and problems]
Conventionally, vinyl chloride resin has been widely used as an automobile interior material. However, the use of vinyl chloride resin is restricted due to concerns about environmental pollution, and replacement with non-halogen resin is required.
[0003]
Then, the substitution by the polyolefin resin which has the physical property suitable for a vehicle interior material is examined. However, since automobile interior materials are exposed to strong sunlight at high temperatures when parked outdoors, etc., high weather resistance and weather resistance coloring are required.
[0004]
Conventionally, various HALS have been disclosed and methods of use have been proposed for the purpose of imparting weather resistance to polyolefin-based resins as polymer materials for general molding. By actually adding HALS, the weather resistance of the polyolefin resin is remarkably improved, and the addition of HALS is indispensable in the polyolefin resin used for automobile interior materials. Metal soaps and antioxidants have also been used as indispensable additives for polyolefin resins for the purpose of imparting processability and heat resistance.
[0005]
However, the compound added for stabilizing the polyolefin-based resin and improving the processability has a problem of fogging which is volatilized by being exposed to a high temperature and adheres to the glass of the automobile. In particular, compounds having a molecular weight of 1000 or less have high volatility, and fogging when added to automobile interior materials was remarkable.
[0006]
[Means for solving problems]
As a result of intensive studies in view of the above-mentioned present situation, the present inventors have obtained an automotive interior material having a high degree of weather resistance without fogging by using an alkyl phosphate metal salt and HALS in combination with a polyolefin resin. I found out that it can be provided.
[0007]
That is, in the present invention, 0.001 to 10 parts by weight of an alkyl phosphate metal salt represented by the following general formula (I) and / or (II) is added to 100 parts by weight of a polyolefin-based resin and (2, 2, 6, 6 An automobile interior material having excellent weather resistance and having no fogging, characterized by adding 0.001 to 10 parts by weight of an ester compound of -tetramethyl-4-piperidyl) . When the amount of the alkyl phosphate metal salt is less than the above range, the weather resistance is not improved. Similarly, when the amount of the ester compound of (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) is small, the fogging suppression effect is obtained. However, if both components are used more than the above ranges, the physical properties of the resin are lowered or the product quality is impaired by blooming.
[0008]
[Chemical 3]

R ₁ and R ₂ represent an alkyl group having 12 to 24 carbon atoms, and M represents magnesium or calcium .
[0009]
The present invention is described in detail below.
[0010]
Examples of the alkyl group having 12 to 24 carbon atoms represented by R ₁ and R ₂ in the general formula (I) or (II) include dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, and behenyl. Can be mentioned.
[0012]
More specifically, examples of the compound represented by the general formula (I) include the following compound Nos. 1-6 are mentioned.
[0013]
[Formula 4]

[0014]
[Chemical formula 5]

[0015]
[Chemical 6]

[0016]
[Chemical 7]

[0017]
[Chemical 8]

[0018]
[Chemical 9]

[0021]
The method for synthesizing the compounds represented by the general formulas (I) and (II) is not particularly limited, and may be synthesized by any conventionally known method.
[0022]
Examples of the HALS used in the present invention include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate , 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate , tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butanetetracarboxylate , bis (2,2,6,6-tetramethyl-4- Piperidyl) -di (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate , 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol / diethyl succinate polycondensation 1,6-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / dibromoethane polycondensate, 1,6-bis (2,2,6,6) Tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine polycondensate, 1,6-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine polycondensate, 1,5,8,12-tetrakis [2,4-bis (N-butyl-N- (2,2,6, 6-tetramethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-yl] -1,5,8,12-tetraazadodecane , 1,6,11-tris [2,4-bis (N-butyl) -N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-ylamino] undecane, hindered amine compounds of the like.
[0023]
Among the above HALS, in particular, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate , 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6 -Tetramethyl-4-piperidyl) sebacate , tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butanetetracarboxylate , bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl). Compounds having a molecular weight of 1000 or less , such as di (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate , are easy to disperse in the resin and have an excellent stabilizing effect, but are easily volatilized and fogged or have a stabilizing effect. There is a disadvantage that it does not last, and the fogging suppression effect by the combined use with the phosphoric acid ester metal salt of the present invention is particularly remarkable and preferable.
[0024]
Examples of polyolefin resins used in the present invention include polypropylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, polybutene-1, poly-3-methylpentene, poly-4-methylpentene, and ethylene-propylene copolymer. Α-olefin homopolymers or copolymers such as copolymers, copolymers of these α-olefins with polyunsaturated compounds such as conjugated or nonconjugated dienes, acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetate, etc., ethylene Rubbers copolymerized with α-olefins such as propylene and butene-1, and terpolymer rubbers such as ethylene-α-olefins and non-conjugated dienes such as ethylidene norbornene and cyclopentadiene, etc. These resins and / or elastomers are alloyed or blended. It may be.
[0025]
The polyolefin-based resin composition of the present invention comprises an ultraviolet absorber, a phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, a nucleating agent, a heavy metal deactivator, a fatty acid, which are usually used as necessary. It is preferable to add metal salts, hydrotalcite, fillers, pigments and the like.
[0026]
Examples of the ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 5,5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone). 2-hydroxybenzophenones; 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-ditert-butylphenyl) -5-chloro Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2′-methylenebis ( 2- (2′-hydroxyphenyl) benzotriazoles such as tert-octyl-6-benzotriazolyl) phenol, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-carboxyphenyl) benzotriazole Phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4-ditertiarybutylphenyl-3,5-ditertiarybutyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-ditertiaryamylphenyl-3,5-ditertiary Benzoates such as butyl-4-hydroxybenzoate and hexadecyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate; 2-ethyl-2′-ethoxyoxanilide, 2-ethoxy-4′-dodecyloxanilide Substituted oxanilides such as ethyl-α-cyano-β, β-diphenyl acrylate, methyl-2-cyano-3-methyl Cyanoacrylates such as ru-3- (p-methoxyphenyl) acrylate; 2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) -4,6-bis (2,4-ditert-butylphenyl) -s- Triazine, 2- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -4,6-diphenyl-s-triazine, 2- (2-hydroxy-4-propoxy-5-methylphenyl) -4,6-bis (2, And triaryltriazines such as 4-ditertiarybutylphenyl) -s-triazine.
[0027]
Among the ultraviolet absorbers described above, benzoate compounds represented by the following general formula (III) are preferable because they are particularly excellent in imparting weather resistance at high temperatures such as automobile interior materials when used in combination with HALS.
[0028]
Embedded image

[0029]
Examples of the alkyl group represented by R ₁ and R ₂ in the general formula (III) include butyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, sec-pentyl, tert-pentyl, hexyl, cyclohexyl, heptyloctyl, isooctyl, 3rd octyl etc. are mentioned.
[0030]
Examples of the alkyl group represented by R ₃ include octyl, isooctyl, tertiary octyl, nonyl, isononyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, behenyl and the like. Examples of the phenyl group substituted with an alkyl group include 2,4-ditertiarybutylphenyl and 2,4-ditertiarypentylphenyl.
[0031]
More specifically, examples of the benzoate compound represented by the general formula (III) include 2,4-ditert-butylphenyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-ditert Examples thereof include triamylphenyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate, hexadecyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate, and the like. These benzoate ultraviolet absorbers are preferably added in an amount of 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin. If it is less than this, the effect of addition cannot be obtained, and if it is used more than this, the stabilizing effect is hardly improved and it is economically disadvantageous, and adverse effects such as deterioration of resin physical properties and bloom are exhibited.
[0032]
Examples of the phenolic antioxidant include 2,6-ditert-butyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, distearyl (3,5-ditert-butyl-4). -Hydroxybenzyl) phosphonate, 1,6-hexamethylenebis [(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid amide], 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol ), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (6-tert-butyl) -M-cresol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-ditert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-secondarybutyl-6-tert-butylphenol) 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-tert-butylbenzyl) ) Isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) ) -2,4,6-trimethylbenzene, 2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-acryloyloxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenol, stearyl (3,5-ditert Tributyl-4-hydroxyphenyl) propionate, thiodiethylene glycol bis [(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexamethylene bis (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], bis [3,3-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, bis [2-tertiary] Butyl-4-methyl-6- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenyl] terephthalate, 1,3,5-tris [(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionyloxyethyl] isocyanurate, tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-ditert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] Ndecane, triethylene glycol bis [(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] and the like, and 0.001 to 10 parts by weight, more preferably, 100 parts by weight of the resin, 0.05-5 parts by weight are used.
[0033]
Examples of the phosphorus antioxidant include trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-ditertiarybutylphenyl) phosphite, tris [2-tertiarybutyl-4- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenylthio) -5-methylphenyl] phosphite, tridecyl phosphite, octyl diphenyl phosphite, di (decyl) monophenyl phosphite, di (tridecyl) penta Erythritol diphosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-ditert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-ditert-butyl-4-methylphenyl) Pentaerythritol diphosphite, bis (2,4,6-tritert-butylpheny ) Pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetra (tridecyl) isopropylidenediphenol diphosphite, tetra (tridecyl) -4,4′-n-butylidenebis (2) Tert-butyl-5-methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl) -1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butanetriphosphite, tetrakis (2,4- Ditertiarybutylphenyl) biphenylenediphosphonite, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,2′-methylenebis (4,6-tertiarybutylphenyl)- 2-ethylhexyl phosphite, 2,2′-methylenebis (4,6-tertiary Ruphenyl) -octadecyl phosphite, 2,2′-ethylidenebis (4,6-ditert-butylphenyl) fluorophosphite, tris (2-[(2,4,8,10-tetrakis tert-butyldibenzo [d , F] [1,3,2] dioxaphosphin-6-yl) oxy] ethyl) amine, 2-ethyl-2-butylpropylene glycol and 2,4,6-tritert-butylphenol phosphite, etc. Is mentioned.
[0034]
Examples of the sulfur-based antioxidant include dialkylthiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, and distearyl thiodipropionate, and pentaerythritol tetra (β-dodecyl mercaptopropionate). And β-alkyl mercaptopropionic esters of polyols such as
[0035]
【Example】
(Examples 1-1 to 1-12, Comparative Examples 1-1 to 1-9)
100 parts by weight of polypropylene, tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-ditertiarybutyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] 0.1 part by weight of methane, tris (2,4-ditertiarybutylphenyl) 0.1 parts by weight of phosphite, a hindered amine compound (see Table 1), and an ultraviolet absorber (hereinafter referred to as UVA, see Table 1) were blended to produce extruded pellets at 230 ° C. The obtained pellet was injection-molded at 240 ° C. to prepare a sheet-like test piece having a thickness of 1 mm. 5 g of the test piece was put into a 100 ml beaker, covered with a glass plate, and the stain on the glass plate after 48 hours at 80 ° C. was visually observed to evaluate the presence or absence of fogging. One with no fogging, 1 with about half of the glass plate being fogged, and 3 with fogging on the front side of the glass plate.
[0036]
[Table 1]

[0037]
【The invention's effect】
The present invention can provide an automobile interior material made of polyolefin resin without fogging.

Claims (3)

To 100 parts by weight of polyolefin, (A) 0.001 to 10 parts by weight of an alkyl phosphate metal salt represented by the following general formula (I) and / or (II), (B) (2,2,6,6- An automotive interior material comprising a resin composition to which 0.001 to 10 parts by weight of an ester compound of ( tetramethyl-4-piperidyl) is added.

R ₁ and R ₂ represent an alkyl group having 12 to 24 carbon atoms, and M represents magnesium or calcium . The automobile interior material according to claim 1, wherein the ester compound of (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) has a molecular weight of 1000 or less. The automobile interior material according to claim 1, wherein a benzoate compound represented by the following general formula (III) is used in combination.

R ₁ and R ₂ represent an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, and R ₃ represents an alkyl group having 8 to 30 carbon atoms, a phenyl group, or a phenyl group substituted with an alkyl group.