JP4074904B2 - Removable adhesive film - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリスチレン系被着体に貼付でき、また再剥離性にも優れた粘着フィルムに関する。更に詳しくは、ポリスチレン系被着体の再生利用の際は剥がす必要がなく、一方再利用の際は容易に剥がすことができる再剥離性粘着フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）、変性ポリフェニレンエーテル（変性ＰＰＥ）等のポリスチレン系樹脂を成形してなるポリスチレン系被着体は、ＯＡ機器や家電製品の筐体として利用されている。一般に筐体には注意や警告を表示するラベルが貼付される。ラベルはその原材料である粘着フィルムを印刷加工して作製されている。近年、それら筐体を再生利用するために、ラベル原材料である粘着フィルムの基材に筐体と同素材のポリスチレン系フィルムを用いることが知られている。この場合、ラベルを筐体から剥がさずに粉砕、溶融、ペレット化、再成形することで筐体の再生利用を容易にしている。その具体例は特開平９−１３２５６号公報や特開平１０−１０５０６３号公報に記載されている。一方、最近、筐体を一度の使用後に再生利用するのでなく再利用することが注目されている。すなわち、筐体を使用後にラベルを剥がして再び使用し、その再使用を数回実施した後筐体が再使用に耐えられなくなった際にはラベルを剥がさずに再生利用するというものである。しかしながら、従来のラベルでは筐体から剥がそうとするとラベルの粘着剤が筐体のポリスチレン系被着体に残り被着体を汚染する。また、基材のポリスチレン系フィルムが裂け剥離作業効率を低下させる。しかし前記に鑑みて、粘着剤層の接着力を低下させてラベルを剥がしやくすると、ポリスチレン系被着体から脱落するという問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ポリスチレン系被着体に貼付するポリスチレン系フィルム基材と粘着剤層と剥離シートとを積層させた粘着フィルムの問題点を解消し、ポリスチレン系被着体の再生利用の際は剥がす必要がなく、一方再利用の際は容易に剥がすことができる再剥離性粘着フィルムを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は鋭意研究の結果、以下の粘着フィルムを用いることによって課題が解決されることを見いだした。すなわち、本発明の再剥離性粘着フィルムは、ポリスチレン系フィルム基材と粘着剤層と剥離シートを積層させた粘着フィルムにおいて、ポリスチレン系被着体に対する経時接着力が剥離速度５ｍｍ／分で２．０〜４．０Ｎ／２５ｍｍ、かつ剥離速度３００ｍｍ／分で８．０〜１２．０Ｎ／２５ｍｍであることを特徴とする再剥離性粘着フィルムである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関わる再剥離性粘着フィルムについて、具体的に説明する。本発明の再剥離性粘着フィルムは、ポリスチレン被着体に対する経時接着力（つまり温度６０℃、湿度９０％ＲＨ、３日間経時後の剥離接着力）、が剥離速度５ｍｍ／分で２．０〜４．０Ｎ／２５ｍｍ、かつ剥離速度３００ｍｍ／分で８．０〜１２．０Ｎ／２５ｍｍの範囲になるように制御される。経時接着力がこの範囲未満では、貼付後にポリスチレン系被着体の内部から発生する気体によって再剥離性粘着フィルムが押し上げられ、その一端に浮きが発生する。反対に経時接着力がこの範囲を超えると、剥離時に粘着剤がポリスチレン系被着体に残ったり、基材のポリスチレン系フィルムが切れることになる。ここで、剥離速度が低速の５ｍｍ／分での経時接着力は、主に貼付中における再剥離性粘着フィルムのポリスチレン系被着体からの浮きの発生しやすさに関連する。また、高速の３００ｍｍ／分での経時接着力は、主にポリスチレン系被着体を再生利用する際再剥離粘着フィルムの剥がし易さに関連する。尚、経時接着力の測定方法は以下のとおりである。幅２５ｍｍの再剥離性粘着フィルムを２３℃、湿度６５％ＲＨ下でポリスチレン系被着体に貼付し、６０℃、湿度９０％ＲＨで３日間放置する。次に、２３℃、湿度６５％ＲＨ下で基材を１８０度の角度でそれぞれの剥離速度で剥がして測定する。
【０００６】
このような条件を満たす粘着剤としては、粘着付与樹脂を配合していない粘着剤主剤に架橋剤を添加したものが挙げられる。
【０００７】
粘着剤主剤としては、粘着性モノマー、凝集性モノマー、架橋剤と反応する官能基を有するモノマーを共重合させた公知の（メタ）アクリル酸エステル共重合体が再剥離性に適している。粘着性モノマーは、炭素数が１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、例えば、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート等が挙げられる。これらの少なくとも一種類をモノマー総量に対して５０〜９５質量％が好ましい。より好ましくは６５〜９５質量％である。特に好適なモノマーは、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートである。
【０００８】
凝集性モノマーは、α，β−不飽和カルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、無水マレイン酸等が挙げられる。また、α，β−不飽和カルボン酸以外の凝集性モノマーは、例えば、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、メチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの少なくとも一種類をモノマー総量に対して０〜１５質量％が好ましい。より好ましくは０〜１５質量％である。特に好適なモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル、メチルメタクリレート、アクリロニトリルである。
【０００９】
架橋剤と反応する官能基を有するモノマーには、水酸基含有モノマー、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。アミノ基含有モノマーは、例えば、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドが挙げられる。さらに、グリシジル基含有モノマーは、例えば、グリシジルメタクリレートが挙げられる。これらの少なくとも一種類をモノマー総量に対して０〜５質量％が好ましい。より好ましくは０〜５質量％である。特に好適なモノマーは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである。
【００１０】
モノマーを共重合して生成しする粘着剤主剤のガラス転移点温度が−７０〜−４０℃になるようにモノマー配合量を設定する。粘着剤主剤の製造は各モノマーを有機溶剤中でラジカル重合させて実施する。有機溶剤は、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類が挙げられる。使用する重合触媒は、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ベンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。
【００１１】
一般に、接着力向上のためロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂、スチレン樹脂、およびキシレン系樹脂等の粘着付与樹脂を配合する場合がある。しかしながら、本発明では粘着フィルムを剥がした際粘着剤がポリスチレン系被着体に残る原因となるので配合しない。
【００１２】
上記粘着剤主剤には、凝集力向上や基材との投錨性向上のために、架橋剤を添加する。架橋剤には、例えば、イソシアネート系や金属キレート、エポキシ系、およびメラミン系が挙げられる。特に好ましくはイソシアネート系で、さらに好ましくは多官能イソシアネート、例えば、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物である。架橋剤の使用量は特に制限されない。しかし、架橋剤の添加量が少ないと架橋が不十分で接着力上昇や再剥離の際の粘着剤残りの原因になる。また、添加量が多いと架橋が過度になり粘着フィルムの浮きの原因になる。したがって、架橋剤の添加量は粘着剤主剤１００質量部に対して０．２〜５．０質量部である。さらに好ましくは０．５〜２．０質量部である。
【００１３】
粘着剤の塗布量は、乾燥重量で１０〜３０ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。１０ｇ／ｍ2未満では十分な接着力が得られず、３０ｇ／ｍ2を超えると印刷加工時に粘着剤のはみ出しが発生する原因となる。
【００１４】
粘着剤の塗工方法は、上記粘着剤を溶剤、例えば、酢酸エチル、トルエン等で希釈し固形分２０〜６０質量％の塗工液を調整する。この塗工液を剥離シート、例えば、ポリエチレンラミネート紙、クラシン紙、クレーコート紙、ポリエスルフィルム、ポリプロピレンフィルム等にシリコーン化合物の剥離剤を塗工したシートに塗工する。乾燥後ポリスチレン系フィルム基材と貼り合わせ、粘着剤を基材に転写し巻き取る。一方、ポリスチレン系フィルム基材に直接塗工液を塗工すると、塗工液中の酢酸エチルやトルエンで基材が溶解するのでこの塗工方法は採用できない。
【００１５】
粘着剤の塗工装置は、公知の塗工装置、例えば、ナイフコーター、コンマコーター、グラビアコーター、ロールコーター等が挙げられる。特にコンマコーターが好ましい。
【００１６】
本発明のポリスチレン系フィルム基材の引張破断強度は、引張速度２００ｍｍ／分で、ＭＤ方向で２０ＭＰａ以上、かつＴＤ方向で１５ＭＰａ以上であることが好ましい。ここでＭＤ方向とはフィルムの流れ方向、ＴＤ方向とはフィルムの幅方向のことを示す。ＭＤ方向で２０ＭＰａ未満、またＴＤ方向で１５ＭＰａ未満になると、ポリスチレン系被着体から剥がす際に基材のポリスチレン系フィルムが接着力に耐えきれず切れる原因となる。
【００１７】
本発明のポリスチレン系フィルム基材の破断伸度が引張速度２００ｍｍ／分で、ＭＤ方向およびＴＤ方向とも３０〜６０％であることが好ましい。３０％未満では粘着加工時に断紙の原因となり、印刷加工時は前記のようにカス上げの際にフィルム切れの原因となり、さらに、ポリスチレン系被着体から剥がす際に基材のポリスチレン系フィルムが接着力に耐えきれず切れる原因となる。６０％を超えると剛度（腰）が小さくなりラベルの貼付作業性が低下する。また、ラベルを剥がす際にフィルムが伸びて剥離作業性が劣る原因となる。
【００１８】
引張破断強度および破断伸度の測定方法は以下のとおりである。幅１０ｍｍ、標線長さ１００ｍｍのダンベル状に打ち抜いたポリスチレン系フィルム基材を、ＭＤ方向およびＴＤ方向についてテンシロン型引張試験機を使用して、２３℃、湿度６５％ＲＨ下で２００ｍｍ／分の速度で引っ張り、破断時の値を測定した。
【００１９】
本発明のポリスチレン系フィルム基材のポリスチレン系樹脂としては、ポリスチレン樹脂（ＧＰＰＳ樹脂）、ゴムにスチレンをグラフト重合させた耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ樹脂）、また、ＧＰＰＳとＨＩＰＳをブレンドした耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＭＩＰＳ樹脂）、あるいは、スチレン・アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン・メタクリル酸メチル共重合体樹脂、スチレン・ブタジエン・アクリロニトリル共重合体樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ポリフェニレンエーテルにＧＰＰＳをアロイした変性ポリフェニレンエーテル樹脂（変性ＰＰＥ樹脂）等が挙げられる。好ましくは柔軟性を有するＨＩＰＳ樹脂やＭＩＰＳ樹脂である。より好ましくはＨＩＰＳ樹脂である。
【００２０】
ＨＩＰＳ中のゴムはフィルムに柔軟性を付与する成分であり、ゴムとしては、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）やポリブタジエンゴム等の合成ゴムが好ましく用いられる。ＳＢＲがより好ましい。ＳＢＲの共重合比率は３０〜５０質量％が好ましく、より好ましくは３５〜４５質量％である。３０質量％未満ではフィルムの柔軟性が不十分であり、またフィルムか切れやすい。５０％を超えるとフィルムが柔らかくなりすぎラベルの貼付作業性と剥離作業性の悪化また耐候性が劣るようになる。
【００２１】
フィルムを着色する場合は、酸化チタンをＨＩＰＳ樹脂で練った着色剤（マスターバッチ）を添加することができる。添加量はフィルムベースとなるＨＩＰＳ樹脂１００質量部に対して、５０質量％の酸化チタンを含有するマスターバッチを５〜２０質量部が好ましく、より好ましくは１０〜１５質量部である。５質量部未満ではフィルムの隠蔽性が劣る。２０質量部以上ではフィルムが裂けやすくなり、またフィッシュアイ等の異物がフィルム上に発生しやすくなる。
【００２２】
ポリスチレン系フィルム基材の製膜方法には二軸延伸方式と無延伸方式があるが、フィルムの熱による収縮がより小さい無延伸方式の方が好ましい。また、フィルムの両面には印刷インキや粘着剤のアンカリング向上のためコロナ放電処理を施すのが好ましい。
【００２３】
前記のようにポリスチレン系フィルム基材へのインキ密着性を向上させるためにはコロナ放電処理を施すことが好ましい。しかしながら、コロナ放電処理は経時的にインキ密着性向上効果が減衰してくるので、減衰のないアンカーコート層を設ける方がより好ましい。アンカーコート層はインキを吸着する顔料、バインダー樹脂および分散媒からなるコート剤をフィルム片面に塗工することによって形成される。顔料は公知の炭酸カルシウム、酸化チタン、合成シリカ等を使用することができる。合成シリカがより好ましい。バインダー樹脂はアクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂、スチレン・ブタジエン共重合体樹脂等を使用することができる。耐久性からアクリル樹脂が好ましい。分散媒はベースフィルムのＨＩＰＳを溶解しないものを選択する。基本的にはイソプロピルアルコールやエタノール等のアルコールを主体とするものである。アンカーコート剤の配合は、顔料５〜１０質量部、バインダー樹脂２０〜３０質量部、分散媒は６０〜７０質量部が好ましい。コート剤の塗工量は０．５〜４．０ｇ／ｍ2が好ましく、より好ましくは２．０〜３．０ｇ／ｍ2である。
【００２４】
アンカーコート剤のポリスチレン系フィルム基材への塗工方法は、ナイフコーター、グラビアコーター、ロールコーター等を使用することができる。特にグラビアコーターが好ましい。
【００２５】
本発明のポリスチレン系フィルム基材の厚さは、５０〜１２０μｍであることが好ましい。５０μｍ未満では、再剥離性粘着フィルムをポリスチレン系被着体に貼付する際にシワの発生や気泡の巻き込みが発生し易くなる。また、印刷加工時に不要部分を取り除くいわゆるカス上げの際にカス部分が切れやすくなる。反対に１２０μｍを超えると、剥離シートおよび粘着剤を積層した粘着フィルムを巻き取る際、粘着剤と剥離シートの間に浮きが発生し易くなる。
【００２６】
かくして、本発明の再剥離性粘着フィルムが得られるわけであるが、かかる再剥離性粘着フィルムはポリスチレン系被着体に貼付でき、被着体の再生利用の際は剥がす必要がなく、一方再利用の際は容易に剥がすことができる。
【００２７】
【実施例】
以下に実施例および比較例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。尚、実施例中、「部」、「％」とあるのは、特にことわりがない限り質量基準を示す。
【００２８】
（１）粘着剤主剤の合成
〔粘着剤主剤（Ａ）〕攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗および窒素ガス導入口を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート５９部、ｎ−ブチルアクリレート３２．６部、酢酸ビニル５部、アクリル酸３部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．４部と重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２部および酢酸エチル１００部を仕込み、８０℃で８時間重合させた後、トルエンで希釈して、ガラス転移点温度が−５８℃の固形分４０％の粘着剤主剤Ａを得た。
〔粘着剤主剤（Ｂ）〕攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗および窒素ガス導入口を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート８５部、メチルアクリレート１４部、アクリル酸０．９部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．１部と重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２部および酢酸エチル１００部を仕込み、８０℃で８時間重合させた後、トルエンで希釈して、ガラス転移点温度が−６１℃の固形分３０％の粘着剤主剤Ｂを得た。
〔粘着剤主剤（Ｃ）〕攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗および窒素ガス導入口を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート９２．９部、酢酸ビニル５部、アクリル酸２部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．１部と重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２部および酢酸エチル１００部を仕込みし、８０℃で８時間重合させた後、トルエンで希釈して、ガラス転移点温度−６５℃の固形分４５％の粘着剤主剤Ｃを得た。
【００２９】
（２）粘着剤の調整
〔粘着剤（ａ−１）〕上記の粘着剤主剤（Ａ）１００質量部にイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製『コロネートＬ−５５』）０．８部を添加し１５分間攪拌して、粘着剤（ａ−１）を得た。
〔粘着剤（ａ−２）〕粘着剤（Ａ−１）において、イソシアネート系架橋剤添加量０．８部を１．０部とした以外は同様の条件で粘着剤（ａ−２）を得た。
〔粘着剤（ａ−３）〕粘着剤（Ａ−１）において、イソシアネート系架橋剤添加量０．８部を０．５部とした以外は同様の条件で粘着剤（ａ−３）を得た。
〔粘着剤（ａ−４）〕粘着剤（Ａ−１）において、ロジン系粘着付与樹脂（理化ハーキュレス社製『ペンタリンＣＪ』）を３０部さらに添加した以外は同様の条件で粘着剤（ａ−４）を得た。
〔粘着剤（ｂ−１）〕上記の粘着剤主剤（Ｂ）１００質量部にイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製『コロネートＬ−５５』）０．２部を添加し１５分間攪拌して、粘着剤（ｂ−１）を得た。
〔粘着剤（ｃ−１）〕上記の粘着剤主剤（Ｃ）１００質量部にイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製『コロネートＬ−５５』）１．２部およびロジン系粘着付与樹脂（理化ハーキュレス社製『ペンタリンＣＪ』）を３０部添加し１５分間攪拌して、粘着剤（ｃ−１）を得た。
【００３０】
（３）ポリスチレン系フィルム基材の製造
〔ポリスチレン系フィルム基材（I）〕スチレンとＳＢＲをそれぞれ６０部、４０部でグラフト重合させたＨＩＰＳ樹脂１００部に、５０％の酸化チタンを含有するマスターバッチを１５部を添加した配合物を、インフレーション製膜機を使用して２００℃で溶融押し出しし厚さ７０μｍの無延伸フィルムを得た。次に、該フィルムの両面にコロナ放電処理を施した。更に、両面コロナ放電処理したフィルムの片面にアクリル系コート剤（大日本インキ化学工業社製『ＳＦプライマーＳＲＫ＃６マット』）をグラビアコーターを使用して塗工し塗工量２．５ｇ／ｍ2のアンカーコート層を設け、ポリスチレン系フィルム基材（I）を得た。
〔ポリスチレン系フィルム基材（II）〕上記ポリスチレン系フィルム基材（I）において、無延伸フィルムの厚さが１００μｍである以外は同様の条件でポリスチレン系フィルム基材（II）を得た。
〔ポリスチレン系フィルム基材（III）〕上記ポリスチレン系フィルム基材（I）において、無延伸フィルムの厚さが３０μｍである以外は同様の条件でポリスチレン系フィルム基材（III）を得た。
〔ポリスチレン系フィルム基材（IV）〕上記ポリスチレン系フィルム基材（I）において、無延伸フィルムの厚さが１５０μｍである以外は同様の条件でポリスチレン系フィルム基材（IV）を得た。
〔ポリスチレン系フィルム基材（V）〕上記ポリスチレン系フィルム基材（II）において、スチレンとＳＢＲとの重合比率がそれぞれ５５部、４５部とした以外は同様の条件でポリスチレン系フィルム基材（V）を得た。
〔ポリスチレン系フィルム基材（VI）〕上記ポリスチレン系フィルム基材（II）において、スチレンとＳＢＲとの重合比率がそれぞれ５０部、５０部とした以外は同様の条件でポリスチレン系フィルム基材（VI）を得た。
〔ポリスチレン系フィルム基材（VII）〕上記ポリスチレン系フィルム基材（II）において、スチレンとＳＢＲとの重合比率がそれぞれ８０部、２０部とした以外は同様の条件でポリスチレン系フィルム基材（VII）を得た。
【００３１】
〔実施例１〕
ポリエチレンラミネート紙にシリコーン化合物を塗工した剥離シート（王子製紙社製『ＯＫＢ−１０５ＮＣ』）に、粘着剤（ａ−１）を塗工して８０℃で９０秒間乾燥させて乾燥重量２０ｇ／ｍ2の粘着剤層を形成せしめ、ポリスチレン系フィルム基材（I）と貼り合わせて粘着シートを得た。
【００３２】
〔実施例２〕
ポリスチレン系フィルム基材として、ポリスチレン系フィルム基材（II）を使用した以外は実施例１と同様な条件で粘着シートを得た。
【００３３】
〔実施例３〕
粘着剤として、粘着剤（ａ−２）を使用した以外は、実施例２と同様な条件で粘着シートを得た。
【００３４】
〔比較例５〕ポリスチレン系フィルム基材として、ポリスチレン系フィルム基材（V）を使用した以外は実施例１と同様な条件で粘着シートを得た。
【００３５】
〔比較例６〕ポリスチレン系フィルム基材として、ポリスチレン系フィルム基材（III）を使用した以外は実施例１と同様な条件で粘着シートを得た。
【００３６】
〔比較例７〕ポリスチレン系フィルム基材として、ポリスチレン系フィルム基材（IV）を使用した以外は実施例１と同様な条件で粘着シートを得た。
【００３７】
〔比較例８〕ポリスチレン系フィルム基材として、ポリスチレン系フィルム基材（VI）を使用した以外は実施例１と同様な条件で粘着シートを得た。
【００３８】
〔比較例９〕ポリスチレン系フィルム基材として、ポリスチレン系フィルム基材（VII）を使用した以外は実施例１と同様な条件で粘着シートを得た。
【００３９】
〔比較例１〕
粘着剤として、粘着剤（ａ−３）を使用した以外は、実施例２と同様な条件で粘着シートを得た。
【００４０】
〔比較例２〕
粘着剤として、粘着剤（ａ−４）を使用した以外は、実施例２と同様な条件で粘着シートを得た。
【００４１】
〔比較例３〕
粘着剤として、粘着剤（ｂ−１）を使用した以外は、実施例２と同様な条件で粘着シートを得た。
【００４２】
〔比較例４〕
粘着剤として、粘着剤（ｃ−１）を使用した以外は、実施例２と同様な条件で粘着シートを得た。
【００４３】
以下に評価方法を説明する。
＜経時接着力＞
幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍの再剥離性粘着フィルムを２３℃、湿度６５％ＲＨ下でポリスチレン系被着体に貼付し、２ｋｇローラーで８往復加圧後、６０℃、湿度９０％ＲＨで３日間放置する。次に、２３℃、湿度６５％ＲＨ下で基材を１８０°の角度で、５ｍｍ／分および３００ｍｍ／分の剥離速度で剥がして経時接着力を測定した。
【００４４】
＜厚さ＞
厚さ計を使用してポリスチレン系フィルム基材の厚さを測定した。
【００４５】
＜引張破断強度および破断伸度＞
幅１０ｍｍ、標線長さ１００ｍｍのダンベル状に打ち抜いたポリスチレン系フィルム基材を、ＭＤ方向およびＴＤ方向についてテンシロン型引張試験機を使用して、２３℃、湿度６５％ＲＨ下で２００ｍｍ／分の速度で引っ張り、破断時の値を測定した。
【００４６】
＜貼付性＞
幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍの再剥離性粘着フィルムを２３℃、湿度６５％ＲＨ下でポリスチレン系被着体に貼付し、その時の再剥離性粘着フィルムにシワの発生や気泡の巻き込みを観察して、以下の基準で評価した。
○：シワの発生および気泡の巻き込みは全く認められない。
△：シワの発生はわずかにあるが、気泡の巻き込みはない。使用は可能。
×：シワの発生および気泡の巻き込みもある。使用は不可。
【００４７】
＜耐浮き性＞
幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍの再剥離性粘着フィルムを２３℃、湿度６５％ＲＨ下でポリスチレン系被着体に貼付し、２ｋｇローラーで８往復加圧する。６０℃、湿度９０％ＲＨで３日間放置後、２３℃、湿度６５％ＲＨ下で該粘着フィルムの浮き具合を観察して、以下の基準で評価した。
○：浮きは全く認められない。
△：浮きは認められるが、端部から２ｍｍ以内
×：端部から２ｍｍ以上の浮きが認められる
【００４８】
＜再剥離性＞
幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍの再剥離性粘着フィルムを２３℃、湿度６５％ＲＨ下でポリスチレン系被着体に貼付し、２ｋｇローラーで８往復加圧する。６０℃、湿度９０％ＲＨで３日間放置後、２３℃、湿度６５％ＲＨ下で該粘着フィルムを手で剥がして、その時のポリスチレン系フィルム基材の切断や被着体への粘着剤残りを観察して、以下の基準で評価した。
◎：基材の切断および粘着剤残りは全く認められない
○：基材の切断または伸びがあるが、粘着剤残りはない。使用は可能。
△：基材の切断または伸びはないが、若干の粘着剤残りはある。使用は可能。
×：基材の切断および粘着剤残りもあり。使用は不可。
【００４９】
＜巻き取り適性＞
剥離シートに粘着剤を塗工して乾燥後ポリスチレン系フィルム基材と貼り合わせた粘着シートを内径２５．４ｍｍの紙管に巻き取る。１０回転巻き取った際に粘着剤と剥離シートとの浮き具合を紙管の上方より観察して、以下の基準で評価した。
○：粘着剤と剥離シートの間に浮きは全く認められない
△：粘着剤と剥離シートの間に浮きが若干ある。使用は可能。
×：粘着剤と剥離シートの間に浮きがある。使用は不可。
【００５０】
＜カス上げ適性＞
長尺の剥離シートに粘着剤を塗工して乾燥後、長尺のポリスチレン系フィルム基材と貼り合わせ長尺の粘着シートを作製する。次に幅６０ｍｍに切断し長尺の粘着シートを作製する。ポリスチレン系フィルム基材面から粘着剤を通過して剥離シートの直前までゼンマイ刃を使用して横５０ｍｍ、横５０ｍｍの正方形に長尺方向に連続的に打ち抜く。正方形と次の正方形の間隔は１０ｍｍとする。粘着シートの正方形を除く部分（以下カスと称す）のみを巻き上げる。その時のカスの切断を観察し、以下の基準で評価した。
○：カスに切断は全く認められない。
△：カスの一部に切断はあるが、巻き取ることができる。使用は可能。
×：カスが切断する。使用は不可。
【００５１】
＜総合評価＞
最終的に再剥離性粘着フィルムとしての使用判断は以下のとおりである。
◎：使用に最も適している
○：使用に適している
△：一部に不具合があるが、使用は可能である
×：使用は不可である
【００５２】
実施例および比較例の評価結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
【発明の効果】
本発明の再剥離性粘着フィルムは、ポリスチレン系被着体に貼付した際に、浮きの生じない接着強度、巻き取り適正およびラベル化に際してのカス上げ適性を満足し、被着体と同素材の基材を使用しているため再生利用の際は剥がす必要がなく、更に再利用の際は容易に剥がすことができ粘着剤が残りにくい性能を有しているので、環境保全に大きく寄与することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の再剥離性粘着フィルムの構造を示す部分断面図である。
【符号の説明】
１．アンカーコート層
２．ポリスチレンフィルム基材
３．粘着剤層
４．剥離シート[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an adhesive film that can be attached to a polystyrene-based adherend and has excellent removability. More specifically, the present invention relates to a releasable pressure-sensitive adhesive film that does not need to be peeled off when recycled to a polystyrene-based adherend and can be easily peeled off when reused.
[0002]
[Prior art]
Polystyrene adherends formed by molding polystyrene resins such as polystyrene (PS), acrylonitrile butadiene styrene (ABS), and modified polyphenylene ether (modified PPE) are used as housings for OA equipment and home appliances. Yes. Generally, a label for displaying a caution or warning is attached to the casing. The label is produced by printing an adhesive film as a raw material. In recent years, in order to recycle these cases, it is known to use a polystyrene film of the same material as the case for the base material of the adhesive film that is a raw material for the label. In this case, recycling and reuse of the casing is facilitated by crushing, melting, pelletizing, and remolding the label without removing it from the casing. Specific examples thereof are described in JP-A-9-13256 and JP-A-10-105063. On the other hand, recently, attention has been focused on reusing a housing instead of reusing it after a single use. That is, after the casing is used, the label is peeled off and used again. After the reuse is performed several times, when the casing becomes unable to withstand reuse, the label is not peeled off and recycled. However, when the conventional label is peeled off from the casing, the label adhesive remains on the polystyrene-based adherend of the casing and contaminates the adherend. Moreover, the polystyrene-type film of the base material is torn and the peeling work efficiency is lowered. However, in view of the above, when the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced and the label is easily peeled off, there has been a problem that it falls off from the polystyrene-based adherend.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention eliminates the problems of a pressure-sensitive adhesive film in which a polystyrene-based film substrate, a pressure-sensitive adhesive layer, and a release sheet to be attached to a polystyrene-based adherend are laminated, and peels off when the polystyrene-based adherend is recycled. On the other hand, it is to provide a releasable pressure-sensitive adhesive film that can be easily peeled off when reused.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the problem can be solved by using the following adhesive film. That is, the re-peelable pressure-sensitive adhesive film of the present invention is a pressure-sensitive adhesive film in which a polystyrene film base material, a pressure-sensitive adhesive layer, and a release sheet are laminated. It is 0-4.0N / 25mm, and it is 8.0-12.0N / 25mm by peeling speed 300mm / min, It is a removable adhesive film characterized by the above-mentioned.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the releasable pressure-sensitive adhesive film according to the present invention will be specifically described. The re-peelable pressure-sensitive adhesive film of the present invention has a time-dependent adhesive force with respect to a polystyrene adherend (that is, a temperature of 60 ° C., a humidity of 90% RH, and a peel adhesive force after a lapse of 3 days) at a peel rate of 5 mm / min. It is controlled to be in a range of 8.0 to 12.0 N / 25 mm at 4.0 N / 25 mm and a peeling speed of 300 mm / min. When the adhesive strength with time is less than this range, the releasable adhesive film is pushed up by the gas generated from the inside of the polystyrene adherend after sticking, and floating occurs at one end thereof. On the other hand, when the adhesive strength with time exceeds this range, the pressure-sensitive adhesive remains on the polystyrene-based adherend during peeling, or the polystyrene-based film of the substrate is cut. Here, the time-dependent adhesive force at 5 mm / min, which is a low peel rate, is mainly related to the ease with which the removable adhesive film is lifted from the polystyrene adherend during application. Moreover, the adhesive strength with time at a high speed of 300 mm / min is mainly related to the ease of peeling of the re-peeling adhesive film when the polystyrene-based adherend is recycled. In addition, the measuring method of a time-dependent adhesive force is as follows. A removable adhesive film having a width of 25 mm is affixed to a polystyrene adherend at 23 ° C. and a humidity of 65% RH, and left at 60 ° C. and a humidity of 90% RH for 3 days. Next, the substrate is peeled off at an angle of 180 degrees at each peeling speed at 23 ° C. and a humidity of 65% RH and measured.
[0006]
Examples of the pressure-sensitive adhesive satisfying such conditions include those obtained by adding a crosslinking agent to a pressure-sensitive adhesive main ingredient not containing a tackifier resin.
[0007]
As the adhesive main agent, a known (meth) acrylic acid ester copolymer obtained by copolymerizing an adhesive monomer, an aggregating monomer, and a monomer having a functional group that reacts with a crosslinking agent is suitable for removability. Examples of the adhesive monomer include (meth) acrylic acid esters having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, such as ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and n-nonyl acrylate. . At least one of these is preferably 50 to 95% by mass based on the total amount of monomers. More preferably, it is 65-95 mass%. Particularly suitable monomers are n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.
[0008]
Examples of the aggregating monomer include α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, and maleic anhydride. Examples of the aggregating monomer other than the α, β-unsaturated carboxylic acid include vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, and methyl (meth) acrylate. At least one of these is preferably 0 to 15% by mass based on the total amount of monomers. More preferably, it is 0-15 mass%. Particularly suitable monomers are acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetate, methyl methacrylate, acrylonitrile.
[0009]
Examples of the monomer having a functional group that reacts with the crosslinking agent include a hydroxyl group-containing monomer such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate. Examples of the amino group-containing monomer include acrylamide and N-methylolacrylamide. Furthermore, examples of the glycidyl group-containing monomer include glycidyl methacrylate. At least one of these is preferably 0 to 5% by mass based on the total amount of monomers. More preferably, it is 0-5 mass%. A particularly suitable monomer is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate.
[0010]
The monomer blending amount is set so that the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive main agent produced by copolymerizing monomers is -70 to -40 ° C. The production of the adhesive main agent is carried out by radical polymerization of each monomer in an organic solvent. Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone. Examples of the polymerization catalyst used include azobisisobutyronitrile (AIBN) and benzoyl peroxide.
[0011]
In general, a tackifier resin such as a rosin resin, a terpene resin, a petroleum resin, a styrene resin, and a xylene resin may be blended for improving the adhesive strength. However, in the present invention, when the pressure-sensitive adhesive film is peeled off, the pressure-sensitive adhesive remains on the polystyrene-based adherend, so it is not blended.
[0012]
A crosslinking agent is added to the above-mentioned pressure-sensitive adhesive main agent in order to improve cohesive strength and anchorage with the substrate. Examples of the crosslinking agent include isocyanates, metal chelates, epoxies, and melamines. Particularly preferred is an isocyanate system, and more preferred is a polyfunctional isocyanate, for example, a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate. The amount of the crosslinking agent used is not particularly limited. However, if the addition amount of the cross-linking agent is small, the cross-linking is insufficient and the adhesive strength is increased or the pressure-sensitive adhesive remains when re-peeling. Moreover, when there is much addition amount, bridge | crosslinking will become excessive and will cause the adhesion film to float. Therefore, the addition amount of a crosslinking agent is 0.2-5.0 mass parts with respect to 100 mass parts of adhesive main ingredients. More preferably, it is 0.5-2.0 mass parts.
[0013]
The coating amount of the pressure-sensitive adhesive is 10 to 30 g / m by dry weight. 2 The range of is preferable. 10 g / m 2 If it is less than 30, sufficient adhesive strength cannot be obtained, and 30 g / m. 2 Exceeding this may cause the adhesive to protrude during printing.
[0014]
The pressure-sensitive adhesive coating method involves adjusting the pressure-sensitive adhesive with a solvent such as ethyl acetate or toluene to prepare a coating solution having a solid content of 20 to 60% by mass. This coating solution is applied to a release sheet, for example, a sheet obtained by applying a release agent of a silicone compound to polyethylene laminate paper, clayine paper, clay coat paper, polyester film, polypropylene film or the like. After drying, it is bonded to a polystyrene film substrate, and the adhesive is transferred to the substrate and wound up. On the other hand, if the coating liquid is applied directly to the polystyrene film base material, the base material dissolves with ethyl acetate or toluene in the coating liquid, so this coating method cannot be employed.
[0015]
Examples of the adhesive coating apparatus include known coating apparatuses such as a knife coater, a comma coater, a gravure coater, and a roll coater. A comma coater is particularly preferable.
[0016]
The tensile strength at break of the polystyrene-based film substrate of the present invention is preferably 20 MPa or more in the MD direction and 15 MPa or more in the TD direction at a tensile speed of 200 mm / min. Here, the MD direction means the film flow direction, and the TD direction means the film width direction. If it is less than 20 MPa in the MD direction and less than 15 MPa in the TD direction, the polystyrene-based film of the substrate cannot withstand the adhesive force when it is peeled off from the polystyrene-based adherend, causing it to break.
[0017]
It is preferable that the breaking elongation of the polystyrene-based film substrate of the present invention is 30% to 60% in both the MD direction and the TD direction at a tensile speed of 200 mm / min. If it is less than 30%, it will cause a paper break at the time of adhesive processing, at the time of the printing processing, it will cause a film breakage when raising the residue as described above, and when the polystyrene film of the substrate is peeled off from the polystyrene adherend, It will not withstand the adhesive force and will cause cutting. If it exceeds 60%, the stiffness (waist) will be reduced and the workability of label attachment will be reduced. Moreover, when peeling a label, a film is extended and it becomes a cause inferior peeling workability | operativity.
[0018]
The measuring method of tensile breaking strength and breaking elongation is as follows. A polystyrene film base material punched into a dumbbell shape having a width of 10 mm and a marked line length of 100 mm was subjected to 200 mm / min at 23 ° C. and a humidity of 65% RH using a Tensilon type tensile tester in the MD and TD directions. Pulling at a speed, the value at break was measured.
[0019]
Examples of the polystyrene-based resin of the polystyrene-based film substrate of the present invention include polystyrene resin (GPPS resin), impact-resistant polystyrene resin obtained by graft polymerization of styrene to rubber (HIPS resin), and impact resistance obtained by blending GPPS and HIPS. Polystyrene resin (MIPS resin) or styrene / acrylonitrile copolymer (AS resin), styrene / methyl methacrylate copolymer resin, styrene / butadiene / acrylonitrile copolymer resin (ABS resin), polyphenylene ether with GPPS Examples include alloyed modified polyphenylene ether resin (modified PPE resin). Preferred are flexible HIPS resin and MIPS resin. More preferred is HIPS resin.
[0020]
Rubber in HIPS is a component that imparts flexibility to the film, and synthetic rubber such as styrene-butadiene rubber (SBR) or polybutadiene rubber is preferably used as the rubber. SBR is more preferred. The copolymerization ratio of SBR is preferably 30 to 50% by mass, more preferably 35 to 45% by mass. If it is less than 30% by mass, the flexibility of the film is insufficient and the film is easily cut. If it exceeds 50%, the film becomes so soft that the labeling workability and peeling workability deteriorate, and the weather resistance deteriorates.
[0021]
When coloring the film, a colorant (master batch) obtained by kneading titanium oxide with HIPS resin can be added. The addition amount is preferably 5 to 20 parts by mass, more preferably 10 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the HIPS resin serving as a film base. If it is less than 5 parts by mass, the film has poor concealability. If it is 20 parts by mass or more, the film is easily torn and foreign objects such as fish eyes are likely to be generated on the film.
[0022]
There are a biaxial stretching method and a non-stretching method as a method for forming a polystyrene film substrate, but the non-stretching method in which the shrinkage due to heat of the film is smaller is preferable. Moreover, it is preferable to perform corona discharge treatment on both surfaces of the film in order to improve anchoring of printing ink and adhesive.
[0023]
As described above, in order to improve the ink adhesion to the polystyrene film substrate, it is preferable to perform a corona discharge treatment. However, since the corona discharge treatment attenuates the ink adhesion improvement effect over time, it is more preferable to provide an anchor coat layer without attenuation. The anchor coat layer is formed by applying a coating agent composed of a pigment adsorbing ink, a binder resin, and a dispersion medium on one side of the film. Known pigments such as calcium carbonate, titanium oxide, and synthetic silica can be used as the pigment. Synthetic silica is more preferred. As the binder resin, acrylic resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene / vinyl acetate copolymer resin, ethylene / vinyl alcohol copolymer resin, styrene / butadiene copolymer resin and the like can be used. An acrylic resin is preferable from the viewpoint of durability. A dispersion medium that does not dissolve the HIPS of the base film is selected. Basically, it is mainly composed of alcohol such as isopropyl alcohol or ethanol. The blending of the anchor coating agent is preferably 5 to 10 parts by mass of pigment, 20 to 30 parts by mass of the binder resin, and 60 to 70 parts by mass of the dispersion medium. The coating amount of the coating agent is 0.5 to 4.0 g / m. 2 Is more preferable, and more preferably 2.0 to 3.0 g / m 2 It is.
[0024]
A knife coater, a gravure coater, a roll coater or the like can be used as a method for applying the anchor coating agent to the polystyrene film substrate. A gravure coater is particularly preferable.
[0025]
The thickness of the polystyrene film substrate of the present invention is preferably 50 to 120 μm. When the thickness is less than 50 μm, wrinkles and bubbles are likely to occur when the removable adhesive film is attached to a polystyrene adherend. In addition, the waste portion is easily cut off during so-called waste raising in which unnecessary portions are removed during printing. On the other hand, when the thickness exceeds 120 μm, when the pressure-sensitive adhesive film on which the release sheet and the pressure-sensitive adhesive are laminated is taken up, the float easily occurs between the pressure-sensitive adhesive and the release sheet.
[0026]
Thus, the re-peelable pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be obtained. However, such a re-peelable pressure-sensitive adhesive film can be attached to a polystyrene-based adherend and does not need to be peeled off when the adherend is recycled. It can be easily peeled off when used.
[0027]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these. In the examples, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
[0028]
(1) Synthesis of adhesive main agent
[Adhesive Main Agent (A)] In a reaction vessel equipped with a stirrer, cold flow cooler, thermometer, dropping funnel and nitrogen gas inlet, 59 parts 2-ethylhexyl acrylate, 32.6 parts n-butyl acrylate, vinyl acetate 5 1 part, acrylic acid 3 parts, 2-hydroxyethyl acrylate 0.4 part, 0.2 parts of azobisisobutyronitrile (AIBN) and 100 parts of ethyl acetate as a polymerization catalyst were charged and polymerized at 80 ° C. for 8 hours. And diluted with toluene to obtain a pressure-sensitive adhesive main agent A having a glass transition temperature of −58 ° C. and a solid content of 40%.
[Adhesive Main Agent (B)] In a reaction vessel equipped with a stirrer, a cold flow cooler, a thermometer, a dropping funnel and a nitrogen gas inlet, 85 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 14 parts of methyl acrylate, 0.9 parts of acrylic acid, First, 0.1 part of 2-hydroxyethyl acrylate, 0.2 part of azobisisobutyronitrile (AIBN) and 100 parts of ethyl acetate were charged as a polymerization catalyst, polymerized at 80 ° C. for 8 hours, diluted with toluene, A pressure-sensitive adhesive main agent B having a glass transition temperature of −61 ° C. and a solid content of 30% was obtained.
[Adhesive Main Agent (C)] In a reaction vessel equipped with a stirrer, a cold flow cooler, a thermometer, a dropping funnel and a nitrogen gas inlet, 92.9 parts of n-butyl acrylate, 5 parts of vinyl acetate, 2 parts of acrylic acid, First, 0.1 part of 2-hydroxyethyl acrylate, 0.2 part of azobisisobutyronitrile (AIBN) and 100 parts of ethyl acetate were charged as a polymerization catalyst, polymerized at 80 ° C. for 8 hours, and diluted with toluene. An adhesive main agent C having a glass transition temperature of −65 ° C. and a solid content of 45% was obtained.
[0029]
(2) Adjustment of adhesive
[Adhesive (a-1)] To 100 parts by mass of the above-mentioned adhesive main agent (A), 0.8 part of an isocyanate crosslinking agent (“Coronate L-55” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added and stirred for 15 minutes. The pressure-sensitive adhesive (a-1) was obtained.
[Adhesive (a-2)] An adhesive (a-2) was obtained under the same conditions as in the adhesive (A-1), except that the amount of isocyanate-based crosslinking agent added was 0.8 parts. It was.
[Adhesive (a-3)] Adhesive (a-3) was obtained under the same conditions as in the adhesive (A-1) except that 0.8 part of the isocyanate-based crosslinking agent was changed to 0.5 part. It was.
[Adhesive (a-4)] Adhesive (a-) under the same conditions as in the adhesive (A-1) except that 30 parts of rosin-based tackifier resin ("Pentalin CJ" manufactured by Rika Hercules Co., Ltd.) was further added. 4) was obtained.
[Adhesive (b-1)] 0.2 parts of an isocyanate-based crosslinking agent (“Coronate L-55” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) is added to 100 parts by mass of the above-mentioned adhesive main agent (B) and stirred for 15 minutes. The pressure-sensitive adhesive (b-1) was obtained.
[Adhesive (c-1)] 100 parts by mass of the above-mentioned adhesive main component (C) 1.2 parts of an isocyanate-based crosslinking agent (“Coronate L-55” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and a rosin-based tackifier resin (Rika) 30 parts of “Pentalin CJ” manufactured by Hercules Co., Ltd.) was added and stirred for 15 minutes to obtain an adhesive (c-1).
[0030]
(3) Production of polystyrene film substrate
[Polystyrene film substrate (I)] A blend in which 15 parts of a master batch containing 50% titanium oxide was added to 100 parts of HIPS resin obtained by graft polymerization of 60 parts and 40 parts of styrene and SBR, respectively. The film was melt extruded at 200 ° C. using an inflation film forming machine to obtain an unstretched film having a thickness of 70 μm. Next, corona discharge treatment was performed on both surfaces of the film. Furthermore, an acrylic coating agent (“SF Primer SRK # 6 Matt” manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) was applied to one side of the film subjected to the corona discharge treatment on both sides using a gravure coater, and the coating amount was 2.5 g / m. 2 An anchor coat layer was provided to obtain a polystyrene film substrate (I).
[Polystyrene film substrate (II)] A polystyrene film substrate (II) was obtained under the same conditions as the polystyrene film substrate (I) except that the unstretched film had a thickness of 100 µm.
[Polystyrene film substrate (III)] A polystyrene film substrate (III) was obtained under the same conditions as in the polystyrene film substrate (I) except that the thickness of the unstretched film was 30 µm.
[Polystyrene film substrate (IV)] Polystyrene film substrate (IV) was obtained under the same conditions as in the above polystyrene film substrate (I) except that the thickness of the unstretched film was 150 µm.
[Polystyrene film substrate (V)] In the above polystyrene film substrate (II), a polystyrene film substrate (V) under the same conditions except that the polymerization ratio of styrene and SBR was 55 parts and 45 parts, respectively. )
[Polystyrene film substrate (VI)] In the above polystyrene film substrate (II), a polystyrene film substrate (VI) under the same conditions except that the polymerization ratio of styrene and SBR was 50 parts and 50 parts, respectively. )
[Polystyrene film substrate (VII)] In the above polystyrene film substrate (II), a polystyrene film substrate (VII) under the same conditions except that the polymerization ratio of styrene and SBR was 80 parts and 20 parts, respectively. )
[0031]
[Example 1]
A release sheet (“OKB-105NC” manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) coated with a silicone compound on polyethylene laminated paper is coated with an adhesive (a-1) and dried at 80 ° C. for 90 seconds and a dry weight of 20 g / m. 2 The pressure-sensitive adhesive layer was formed and bonded to the polystyrene film substrate (I) to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet.
[0032]
[Example 2]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the polystyrene-based film substrate (II) was used as the polystyrene-based film substrate.
[0033]
Example 3
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained under the same conditions as in Example 2 except that the pressure-sensitive adhesive (a-2) was used as the pressure-sensitive adhesive.
[0034]
[ Comparative Example 5 An adhesive sheet was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the polystyrene film substrate (V) was used as the polystyrene film substrate.
[0035]
[ Comparative Example 6 An adhesive sheet was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the polystyrene film substrate (III) was used as the polystyrene film substrate.
[0036]
[ Comparative Example 7 An adhesive sheet was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the polystyrene film substrate (IV) was used as the polystyrene film substrate.
[0037]
[ Comparative Example 8 An adhesive sheet was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the polystyrene film substrate (VI) was used as the polystyrene film substrate.
[0038]
[ Comparative Example 9 An adhesive sheet was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the polystyrene film substrate (VII) was used as the polystyrene film substrate.
[0039]
[Comparative Example 1]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained under the same conditions as in Example 2 except that the pressure-sensitive adhesive (a-3) was used as the pressure-sensitive adhesive.
[0040]
[Comparative Example 2]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained under the same conditions as in Example 2 except that the pressure-sensitive adhesive (a-4) was used as the pressure-sensitive adhesive.
[0041]
[Comparative Example 3]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained under the same conditions as in Example 2 except that the pressure-sensitive adhesive (b-1) was used as the pressure-sensitive adhesive.
[0042]
[Comparative Example 4]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained under the same conditions as in Example 2 except that the pressure-sensitive adhesive (c-1) was used as the pressure-sensitive adhesive.
[0043]
The evaluation method will be described below.
<Adhesive strength over time>
A removable adhesive film having a width of 25 mm and a length of 100 mm is attached to a polystyrene adherend at 23 ° C. and a humidity of 65% RH, and after 8 reciprocating presses with a 2 kg roller, it is 3 days at 60 ° C. and a humidity of 90% RH. put. Next, the base material was peeled off at an angle of 180 ° at 23 ° C. and a humidity of 65% RH at a peeling rate of 5 mm / min and 300 mm / min, and the adhesive strength with time was measured.
[0044]
<Thickness>
The thickness of the polystyrene film substrate was measured using a thickness meter.
[0045]
<Tensile breaking strength and breaking elongation>
A polystyrene film base material punched into a dumbbell shape having a width of 10 mm and a marked line length of 100 mm was subjected to 200 mm / min at 23 ° C. and a humidity of 65% RH using a Tensilon type tensile tester in the MD and TD directions. Pulling at a speed, the value at break was measured.
[0046]
<Pasteability>
A removable adhesive film having a width of 25 mm and a length of 100 mm was affixed to a polystyrene adherend at 23 ° C. and a humidity of 65% RH, and wrinkles and bubbles were observed on the removable adhesive film at that time. The evaluation was based on the following criteria.
○: Wrinkles and bubbles are not observed at all.
Δ: Wrinkles are slightly generated, but no bubbles are involved. Can be used.
X: Wrinkles are generated and bubbles are involved. Cannot be used.
[0047]
<Float resistance>
A removable adhesive film having a width of 25 mm and a length of 100 mm is attached to a polystyrene-based adherend at 23 ° C. and a humidity of 65% RH, and pressure is reciprocated 8 times with a 2 kg roller. After standing at 60 ° C. and a humidity of 90% RH for 3 days, the floating state of the adhesive film was observed at 23 ° C. and a humidity of 65% RH, and evaluated according to the following criteria.
○: No floating is observed.
Δ: Floating is recognized, but within 2mm from the edge
X: The float of 2 mm or more is recognized from an edge part.
[0048]
<Removability>
A removable adhesive film having a width of 25 mm and a length of 100 mm is attached to a polystyrene-based adherend at 23 ° C. and a humidity of 65% RH, and pressure is reciprocated 8 times with a 2 kg roller. After leaving at 60 ° C. and 90% humidity for 3 days, the adhesive film is peeled off by hand at 23 ° C. and 65% RH to remove the polystyrene film substrate at that time and remove the adhesive remaining on the adherend. Observed and evaluated according to the following criteria.
A: No cutting of the base material and no adhesive residue left
○: There is cutting or elongation of the substrate, but there is no adhesive residue. Can be used.
Δ: There is no cutting or elongation of the substrate, but there is some adhesive residue. Can be used.
X: There are also cutting of the base material and adhesive residue. Cannot be used.
[0049]
<Rewindability>
The pressure-sensitive adhesive sheet is wound on a paper tube having an inner diameter of 25.4 mm after the pressure-sensitive adhesive is applied to the release sheet, dried, and bonded to the polystyrene film substrate. When the sheet was wound 10 times, the floating state of the pressure-sensitive adhesive and the release sheet was observed from above the paper tube and evaluated according to the following criteria.
○: No floating is observed between the adhesive and the release sheet
(Triangle | delta): There exists some floating between an adhesive and a peeling sheet. Can be used.
X: There is a float between the pressure-sensitive adhesive and the release sheet. Cannot be used.
[0050]
<Appropriate for raising residue>
An adhesive is applied to a long release sheet and dried, and then a long polystyrene film substrate is bonded to a long adhesive sheet. Next, it cut | disconnects to width 60mm and produces a elongate adhesive sheet. From the polystyrene film substrate surface, it passes through the adhesive and is continuously punched in the long direction into a square of 50 mm in width and 50 mm in width using a spring blade until just before the release sheet. The interval between the square and the next square is 10 mm. Only the part of the adhesive sheet excluding the square (hereinafter referred to as residue) is wound up. The cutting of the residue was observed and evaluated according to the following criteria.
○: No cutting is observed in the residue.
Δ: A part of the residue is cut, but can be wound up. Can be used.
X: The residue is cut. Cannot be used.
[0051]
<Comprehensive evaluation>
The use judgment finally as a releasable adhesive film is as follows.
◎: Most suitable for use
Y: Suitable for use
Δ: Some defects are found but can be used
×: Cannot be used
[0052]
The evaluation results of Examples and Comparative Examples are shown in Table 1.
[0053]
[Table 1]
【The invention's effect】
The releasable pressure-sensitive adhesive film of the present invention satisfies the adhesive strength that does not cause lifting when applied to a polystyrene-based adherend, the ability to wind up, and the ability to lift up when labeling, and is made of the same material as the adherend. Because it uses a base material, it does not need to be peeled off when recycled, and it can easily be peeled off when reused, and it has a performance that makes it difficult for adhesives to remain. Can do.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a partial cross-sectional view showing the structure of a releasable pressure-sensitive adhesive film of the present invention.
[Explanation of symbols]
1. Anchor coat layer
2. Polystyrene film substrate
3. Adhesive layer
4). Release sheet
Claims (3)
前記ポリスチレン系フィルム基材の引張破断強度が引張速度２００ｍｍ／分で、ＭＤ方向で２０ＭＰａ以上、かつＴＤ方向で１５ＭＰａ以上であり、破断伸度が引張速度２００ｍｍ／分で、ＭＤ方向およびＴＤ方向ともに３０〜６０％であり、厚さが５０〜１２０μｍであり、
前記粘着剤層が、モノマーを共重合して生成する粘着剤主剤と架橋剤とを含有し、粘着付与樹脂を含有しない粘着剤からなり、
前記モノマーとして、ｎ−ブチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレートをモノマー総量に対して６５〜９５質量％含有し、
前記架橋剤がイソシアネート系架橋剤であり、かつ前記架橋剤の添加量が前記粘着剤主剤に対して０．８〜１．０質量部であることを特徴とする再剥離性粘着フィルム。In an adhesive film in which a polystyrene film substrate, an adhesive layer and a release sheet are laminated,
The polystyrene film substrate has a tensile strength at break of 200 mm / min, a tensile rate of 20 MPa or more in the MD direction, and 15 MPa or more in the TD direction. 30-60%, the thickness is 50-120 μm,
The pressure-sensitive adhesive layer contains a pressure-sensitive adhesive main agent and a crosslinking agent produced by copolymerizing monomers, and is composed of a pressure-sensitive adhesive that does not contain a tackifying resin.
As said monomer, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are contained 65-95 mass% with respect to the monomer total amount,
The said peelable crosslinking agent is an isocyanate type crosslinking agent, and the addition amount of the said crosslinking agent is 0.8-1.0 mass part with respect to the said adhesive main ingredient, The releasable adhesive film characterized by the above-mentioned .
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