JP4074559B2

JP4074559B2 - Ceramide-containing composition

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Publication number: JP4074559B2
Application number: JP2003175922A
Authority: JP
Inventors: 穣渡邊; 範和岩瀬
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2003-06-20
Filing date: 2003-06-20
Publication date: 2008-04-09
Anticipated expiration: 2023-06-20
Also published as: JP2005008580A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、セラミド又はセラミド類似物質を含有し、経時的に結晶が析出しない安定性の優れた組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
人の皮膚は、通常水分保持能やバリアー機能を有し、健常な状態を保っているが、外的要因又は内的要因によりこれらの機能が低下すると、肌荒れや老化を助長する等の様々な皮膚トラブルを起こす。そのため水分保持能やバリアー機能の維持は、日常生活を営む上においても大変重要である。これらの機能を担っているのは、角質層に存在するセラミドであることが一般に知られているため、日常的にセラミドを補うべく、多くの化粧料に配合されている。また、セラミドと類似の構造を有する物質も同様の効果を有するため、様々な類似構造物質が合成されている（特許文献１参照）。
【０００３】
一方、セラミド及びセラミド類似物質は両親媒性物質であるが、その特異的な構造のため、水性基剤及び油性基剤のいずれへの溶解性も著しく低く、保存中に結晶が析出するなどし、組成物中に安定に配合することが困難であった。そこで、従来から様々な成分との組合せやその形態の工夫等により、セラミド類を化粧料等に安定に配合する試みがなされている。
【０００４】
従来から、多価アルコールと少量の親水性界面活性剤の存在下にセラミドを両親媒性物質と混合し、液晶構造を形成させることにより安定に配合できることが知られており、例えば、アルキロイル乳酸又はその塩とグリセリン又はポリグリセリン脂肪酸エステルを用い、Ｏ／Ｗ乳化物にて保存安定性が良いという技術がある（特許文献２参照）。また、水への可溶化系については、高ＨＬＢのノニオン界面活性剤と特定の多価アルコールを用いることにより、水を大量に含有する組成物においてセラミドを可溶化することができるとする技術がある（特許文献３参照）。
【０００５】
油性基剤に溶解させるものとしては、ガラクトシルセラミドを分岐高級アルコールを用いて溶解する技術がある（特許文献４参照）。しかしながら本技術は、セラミドに対して約１０００倍量もの溶解剤を用いる必要があるため、セラミド自体の効果発現に問題がある。また、一価の低級アルコールを配合することにより、セラミドを加熱することなく容易に油中に溶解する技術もあるが（特許文献５参照）、本技術を用いて化粧料とし皮膚に適用した場合には、低級アルコールによる皮膚への刺激性が問題となる。更に、これら油性基剤への溶解技術では、セラミドがいずれも低温保存下において経時的に結晶析出し、保存安定性については満足できるものではなかった。
【０００６】
この様に、従来はセラミド及びその類似物質は、保存安定性等を考慮して乳化系において配合することが好ましいとされており、油性成分への均一溶解は、現実の使用を前提とすると、実質的に有効な技術は存在しなかった。
【０００７】
一方、化粧料や浴用剤に配合される保湿成分や有効成分には油溶性のものが多く、当該成分と共にセラミドを均一溶解させることができれば有用なものとなる。さらに、透明な油性組成物とすることができれば、様々な用途に使用可能となるばかりでなく、清潔感、安心感を与えることもできる。特に、油性組成物を自己乳化型浴用剤とした場合においては、油性保湿成分を大量に配合することが可能であり、また、浴水に投入したときに透明な液が白く変化し、視覚的な面白さを演出することも可能である。さらに、組成物中に水を大量に含む乳化型の入浴剤と比較し、浴水に少量投入するだけで高い白濁度を呈することが可能である。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭６２−２２８０４８号公報
【特許文献２】
特開２００１−１９９８７２号公報
【特許文献３】
特開２００２−３３８４５９号公報
【特許文献４】
特開平１０−１９２６８６号公報
【特許文献５】
特開２０００−１１９１７８号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、セラミド又はセラミド類似物質を油性成分中に溶解し、経時的に結晶が析出することのない安定な組成物を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者は、かかる実情に基づき研究を重ねた結果、ソルビタンモノラウレートを用いることにより、セラミド又はセラミド類似物質を均一溶解でき、経時的に結晶が析出することのない、保存安定性に優れた組成物が得られることを見出した。
【００１１】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）次の一般式（１）
【化２】
〔式中、Ｒ ¹ はヒドロキシ基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ ² 、Ｘ ³ 及びＸ ⁴ は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し、Ｘ ¹ は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ ² とＸ ³ のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ ¹ がオキソ基を形成するとき、Ｘ ⁴ は存在しない。）；Ｒ ² 及びＲ ³ は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ ⁴ はヒドロキシ基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基又はアルコキシ基を示し；Ｒ ⁵ は水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し（但し、Ｒ ¹ が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ ⁵ は総炭素数１０〜３０の炭化水素基であり、Ｒ ¹ が水素原子以外のときＲ ⁵ は総炭素数１〜８の炭化水素基である）；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す〕
で表されるセラミド及びセラミド類似物質から選択される１種以上の物質、
（Ｂ）ソルビタンモノラウレート
を含有し、成分（Ａ）１質量部に対する成分（Ｂ）の含有比が１５〜５００質量部であり、成分（Ｂ）中に成分（Ａ）が均一に溶解し、単一相となっていることを特徴とする、浴用剤組成物を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる（Ａ）セラミド又はセラミド類似物質は、次の一般式（１）にて表されるものが好ましい。
【００１３】
【化２】
【００１４】
〔式中、Ｒ¹はヒドロキシ基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し、Ｘ¹は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ²とＸ³のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ¹がオキソ基を形成するとき、Ｘ⁴は存在しない。）；Ｒ²及びＲ³は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ⁴はヒドロキシ基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基又はアルコキシ基を示し；Ｒ⁵は水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し（但し、Ｒ¹が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ⁵は総炭素数１０〜３０の炭化水素基であり、Ｒ¹が水素原子以外のときＲ⁵は総炭素数１〜８の炭化水素基である）；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す〕
【００１５】
式中、Ｒ¹は、ヒドロキシ基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の、好ましくはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子である。
Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子のいずれかを示す。
【００１６】
Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴は、各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示す。特にＸ²、Ｘ³、及びＸ⁴のうち０〜１個がヒドロキシ基で、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｚがメチン基のとき、Ｘ²とＸ³のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、Ｘ¹は水素原子かグリセリル基であるのが好ましい。
Ｒ²及びＲ³は、水素原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、好ましいＲ²は水素原子又はヒドロキシメチル基であり、好ましいＲ³は水素原子である。
【００１７】
Ｒ⁴は、ヒドロキシ基、カルボキシ基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基又はアルコキシ基を示す。好ましくは、ヒドロキシ基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜３５の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基又はアルコキシ基、又は該炭化水素基のω位に、ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖、分岐又は環状の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合又はアミド結合したものが挙げられる。結合する脂肪酸としては、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸又はリノール酸が好ましい。
【００１８】
Ｒ⁵は、水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基である。Ｒ¹が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ⁵は総炭素数１０〜３０の炭化水素基である。また、Ｒ¹が炭化水素基のときＲ⁵は総炭素数１〜８の炭化水素基である。特に、水素原子あるいは、ヒドロキシ基及びヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。ここで、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
【００１９】
上記一般式(１）に含まれるものとして、天然又は天然型セラミド類、及びその誘導体（以下、「天然型セラミド」と記載する）、更にセラミド類似物質がある。
【００２０】
天然型セラミドの具体例としては、以下に構造を示すような、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24：759 (1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35：2069 (1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）が挙げられる。
【００２１】
【化３】
【００２２】
更にこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も挙げられる。これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
セラミド類似物質の好ましい具体例として、以下のものが挙げられる。
【００２３】
【化４】
【００２４】
本発明における成分（Ｂ）ソルビタンモノラウレートは、成分（Ａ）を溶解する成分である。当該成分（Ｂ）は、ソルビトールとラウリン酸をエステル化することにより得られるが、主にラウリン酸を含む油脂を原料とし、これを加水分解して得られる脂肪酸とソルビトールをエステル化したものも使用することができる。このような油脂としては、例えばヤシ油、パーム核油等が挙げられるが、特にヤシ油を原料とするものが好ましい。ヤシ油から得られる脂肪酸を原料としソルビトールとエステル化した場合においては、その脂肪酸組成によっても異なるが、ＨＬＢは８〜９が好ましく、特にＨＬＢが８．５〜８．７のものが好ましい。
【００２５】
（Ａ）セラミド又はセラミド類似物質と、（Ｂ）ソルビタンモノラウレートとの配合比は、成分（Ａ）１質量部に対して成分（Ｂ）が１５〜５００質量部が好ましく、２０〜１００質量部が特に好ましい。
【００２６】
本発明組成物は、成分（Ｂ）中に成分（Ａ）が均一に溶解し、単一相となっていることが好ましい。ここでいう単一相とは、外観上単一相となっている状態であり、結晶等が析出していないことをいう。
【００２７】
本発明組成物には、更に（Ｃ）油性成分を配合することができる。当該（Ｃ）油性成分は、保湿効果や肌の感触をより高める役割を果たすものである。（Ｃ）油性成分としては、具体的には、グリセリン脂肪酸エステル、油脂類、ロウ類、炭化水素類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、エステル類及びシリコーン油から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。このうちグリセリン脂肪酸エステルとしては、ジ脂肪酸グリセリンエステル類が好ましく、特にジC₈−C₂₄脂肪酸グリセリンエステル、例えば２−エチルヘキサン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸の１種又は２種のグリセリンジエステルが好ましい。油脂類としては、大豆油、ヌカ油、ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、パーシック油、ヒマシ油、ヤシ油、ミンク油、牛脂、豚脂等の天然油脂、これらの天然油脂を水素添加して得られる硬化油及びミリスチン酸トリグリセリド、２−エチルヘキサン酸トリグリセリド等の合成トリグリセリド等が挙げられる。ロウ類としては、カルナバロウ、鯨ロウ、ミツロウ等が挙げられる。炭化水素類としては、流動パラフィン、ワセリン、パラフィンマイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワラン、ブリスタン等が挙げられる。高級脂肪酸類としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸等の炭素数８〜２４の脂肪酸が挙げられる。高級アルコール類としては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコール、２−ヘキシルデカノール等の炭素数８〜２４の脂肪族アルコールが挙げられる。エステル類としては、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル等の総炭素数１０〜３６の脂肪酸エステル又はヒドロキシ酸エステルが挙げられる。シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、各種変性シリコーン等が挙げられる。これらの油性成分は、１種以上を用いることができ、本発明組成物中に０．０１〜９９質量％、更に５０〜９５質量％、特に５５〜９０質量％含有するのが好ましい。
【００２８】
また、本発明においては、（Ｂ）成分の作用により、（Ａ）セラミド又はセラミド類似物質を、（Ｃ）油性成分中に高濃度で均一溶解させることができる。その量は（Ｂ）成分の量との兼ね合いもあるが、油性成分中に（Ａ）成分が０．００１〜５質量％、好ましくは０．０１〜２．５質量％、特に好ましくは０．０３〜１質量％である。
【００２９】
また、本発明組成物は、自己乳化型とすることが好ましく、そのためには成分（Ｂ）の含有量の調整によっても可能であるが、成分（Ｂ）以外のその他の各種界面活性剤を含有させることにより安定な自己乳化系が得られる。このような界面活性剤としては、非イオン性、陽イオン性、陰イオン性、両性の天然又は合成のいずれのものも用いることができる。非イオン性界面活性剤としては、（Ｂ）成分以外のもの例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、ショ糖脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノール等が挙げられ、陽イオン性界面活性剤としては、代表的なものとして第４級アンモニウム塩が挙げられる。第４級アンモニウム塩は通常身体に用いられるものであれば、いずれも好ましく用いられるが、C₈−C₂₄アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジC₈−C₂₄アルキルジメチルアンモニウム塩がより好ましく、特に特開昭６１−２６７５０５号公報に記載の分岐鎖第４級アンモニウム塩を含有するのが好ましい。陰イオン性界面活性剤としては、アルキル又はアルケニル硫酸塩、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを付加したアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを付加したアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩エステル、アミノ酸型界面活性剤、リン酸エステル型界面活性剤、スルホコハク酸型界面活性剤、タウリン型界面活性剤、アマイドエーテルサルフェート型界面活性剤等が挙げられる。両性界面活性剤としてはスルホン酸型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。これらの界面活性剤は、１種以上を用いることができ、本発明組成物中に０．０１〜９０質量％、特に５〜２０質量％含有するのが好ましい。また、自己乳化型組成物とするためには、界面活性剤成分全体としてＨＬＢを９〜１５、更には１０〜１３とすることが好ましい。
【００３０】
本発明組成物は、浴用剤組成物として用いることが好ましい。成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有した液体、粉末、錠剤、カプセル剤など様々な剤型の浴用剤組成物を調製することができる。特に、さらに成分（Ｃ）を含有させた液体浴用剤組成物は、油性保湿成分を大量に配合することが可能であり、また浴水に投入したときに透明な液が白く変化し、視覚的な面白さを演出することも可能である。さらに組成物中に水を大量に含む乳化型の入浴剤と比較し、浴水に少量投入するだけで高い白濁度を呈することが可能である。
【００３１】
本発明組成物を浴用剤として使用する場合には、組成物には、更に通常の浴用剤組成物に用いられる成分、例えば無機塩類、有機酸類、生薬類及び生薬抽出エキス類、精油、香料類、色素類、ビタミン類、多価アルコール類、微粉体、硫黄、湯の華、殺菌剤などを、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
【００３２】
【実施例】
実施例１〜３、比較例１〜３
容量５０mLのガラス容器に溶解剤（ソルビタンモノラウレート又はヘキシルデカノール）を１０ｇ量り取った。これにセラミド類似物質であるＮ−（３−ヘキサデシロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミドと溶解剤が、重量比１対２０、１対４０、１対１００となるようセラミド類似物質を加え、撹拌しながら８０℃に加熱し、１０分撹拌後の外観を目視で評価した。次に、室温まで放冷した後、５ｇずつ透明ガラス瓶に分け、室温及び５℃で保存した。保存開始３日後の外観を下記の評価方法及び評価基準で評価した。結果を表１に示す。
【００３３】
〔評価方法〕
結晶析出があるかどうかを、室温において目視により評価した。
〔評価基準〕
○：均一な液体
×：結晶析出又は濁りを認める不均一な液体
【００３４】
【表１】
【００３５】
比較例４〜６
また、溶解剤にエタノールを用いた場合についても行った。容量５０mLのガラス容器にエタノールを１０ｇ量り取った。上記セラミド類似物質とエタノールが、質量比１対２０、１対４０、１対１００となるようセラミド類似物質を加え、室温にて１０分撹拌後に上記と同様に評価した。結果を表２に示す。
【００３６】
【表２】
【００３７】
実施例４、比較例７
容量５０mLのガラス容器に溶解剤（ソルビタンモノラウレート又はヘキシルデカノール）を１０ｇ量り取った。これに天然セラミドであるセラミドType２と溶解剤が、質量比１対１００となるよう加え、撹拌しながら９０℃に加熱し、１０分撹拌後の外観を目視で評価した。次に、室温まで放冷した後、５ｇずつ透明ガラス瓶に分け、室温及び５℃で保存した。保存開始３日後の外観を上記と同様に評価した。結果を表３に示す。
【００３８】
【表３】
【００３９】
実施例５、比較例８
実施例１〜３におけるのと同じセラミド類似物質を使用し、表４に示す油性組成物を調整した。２００mLビーカーに合計１００ｇとなるよう、各成分を計量し、８０℃に加熱し、３０分撹拌後、室温まで放冷した。透明ガラス瓶に２０ｇずつ計量し、５０℃、４０℃、室温、５℃、−５℃の各温度に保存した。保存開始１ヶ月後の外観を上記と同様に評価した。結果を表４に示す。
【００４０】
【表４】
【００４１】
実施例６
実施例１〜３におけるのと同じセラミド類似物質を使用し、表５に示す自己乳化型浴用剤を調整した。２００mLビーカーに合計１００ｇとなるよう、各成分を計量した。まず全成分のうち香料と水以外の成分を量り取り、８０℃に加熱し、３０分撹拌後、室温まで放冷した。次に香料と水を加え、３０分撹拌した。透明ガラス瓶に２０ｇずつ計量し、各温度に保存した。保存開始１ヶ月後の外観を上記と同様に評価した。結果を表５に示す。
【００４２】
【表５】
【００４３】
【発明の効果】
本発明によれば、セラミド又はセラミド類似物質を含有し、経時的に結晶が析出しない安定性の優れた組成物を得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a composition containing ceramide or a ceramide-like substance and having excellent stability in which crystals do not precipitate over time.
[0002]
[Prior art]
Human skin usually has a water retention ability and a barrier function, and maintains a healthy state. However, when these functions decrease due to an external factor or an internal factor, various types of skin damage and aging are promoted. Causes skin problems. Therefore, the maintenance of water retention ability and barrier function is very important in daily life. Since it is generally known that ceramide present in the stratum corneum is responsible for these functions, it is incorporated in many cosmetics to supplement ceramide on a daily basis. In addition, since substances having a structure similar to ceramide have the same effect, various substances having similar structures have been synthesized (see Patent Document 1).
[0003]
On the other hand, ceramide and ceramide-like substances are amphipathic substances, but due to their specific structures, the solubility in both aqueous and oily bases is extremely low, and crystals precipitate during storage. Therefore, it was difficult to mix stably in the composition. Thus, attempts have been made to stably blend ceramides in cosmetics and the like by combining with various components and contriving the form thereof.
[0004]
Conventionally, it has been known that ceramide can be mixed stably with an amphiphilic substance in the presence of a polyhydric alcohol and a small amount of a hydrophilic surfactant to form a liquid crystal structure. There is a technique in which the salt and glycerin or polyglycerin fatty acid ester are used and the storage stability is good in an O / W emulsion (see Patent Document 2). Moreover, about the solubilization system to water, the technique which can solubilize ceramide in the composition containing water in large quantities by using a nonionic surfactant of high HLB and a specific polyhydric alcohol. Yes (see Patent Document 3).
[0005]
There exists a technique which melt | dissolves galactosylceramide using branched higher alcohol as what is dissolved in an oil-based base (refer patent document 4). However, since this technique requires the use of a solubilizing agent that is about 1000 times the amount of ceramide, there is a problem in the expression of the effect of ceramide itself. In addition, there is a technique in which ceramide is easily dissolved in oil without heating by blending a monovalent lower alcohol (see Patent Document 5), but when applied to the skin as a cosmetic using this technique In addition, skin irritation caused by lower alcohol is a problem. Furthermore, in the dissolution techniques in these oily bases, all ceramides crystallized over time under low temperature storage, and the storage stability was not satisfactory.
[0006]
Thus, conventionally, ceramide and its similar substances are preferably blended in an emulsifying system in consideration of storage stability and the like, and uniform dissolution in an oily component is premised on actual use. There was virtually no effective technology.
[0007]
On the other hand, there are many oil-soluble moisturizing ingredients and active ingredients blended in cosmetics and bath preparations, and it is useful if ceramide can be uniformly dissolved together with the ingredients. Furthermore, if it can be set as a transparent oil-based composition, not only can it be used for various uses, but it can also give a sense of cleanliness and a sense of security. In particular, when an oily composition is used as a self-emulsifying bath agent, a large amount of oily moisturizing ingredients can be blended, and the transparent liquid turns white when poured into bath water. It is also possible to produce interesting fun. Furthermore, compared to an emulsified bath containing a large amount of water in the composition, it is possible to exhibit a high degree of white turbidity only by adding a small amount to the bath water.
[0008]
[Patent Document 1]
JP-A-62-228048 [Patent Document 2]
JP 2001-199872 A [Patent Document 3]
JP 2002-338459 A [Patent Document 4]
JP-A-10-192686 [Patent Document 5]
Japanese Patent Laid-Open No. 2000-119178
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a stable composition in which ceramide or a ceramide-like substance is dissolved in an oily component and crystals do not precipitate over time.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
Therefore, as a result of repeated research based on such circumstances, the present inventor can uniformly dissolve ceramide or a ceramide-like substance by using sorbitan monolaurate, and does not precipitate crystals over time, and storage stability is improved. It has been found that an excellent composition can be obtained.
[0011]
That is, the present invention provides the following components (A) and (B)
(A) The following general formula (1)
[Chemical 2]
[In the formula, R ¹ represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or a hydrogen atom having 4 to 30 carbon atoms, which may be substituted by a hydroxy group, a carbonyl group or an amino group. Z represents a methylene group, a methine group or an oxygen atom; X ² , X ³ and X ⁴ each independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group or an acetoxy group, and X ¹ represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group; or shown, together with the adjacent oxygen atom, forms an oxo group (provided that when Z is a methine group, one of X ² and X ³ are hydrogen atoms, is .X ¹ the other is absent X ⁴ is not present when forming an oxo group .); R ² and R ³ each independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group; R ⁴ is a hydroxy group, a carbonyl group or Amino group A linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or alkoxy group having 5 to 60 carbon atoms which may have an ether bond, ester bond or amide bond in the main chain, which may be substituted R ⁵ represents a hydrogen atom, or may have a substituent selected from a hydroxy group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group, and is a straight chain or branched chain having 1 to 30 carbon atoms in total A saturated or unsaturated hydrocarbon group (provided that, when R ¹ is a hydrogen atom and Z is an oxygen atom, R ⁵ is a hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms in total, and R ¹ is other than a hydrogen atom) ⁵ is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms in total; the broken line portion may indicate an unsaturated bond]
One or more substances selected from ceramides and ceramide-like substances represented by :
(B) It contains sorbitan monolaurate, the content ratio of component (B) to 1 part by mass of component (A) is 15 to 500 parts by mass, and component (A) is uniformly dissolved in component (B). The present invention provides a bath agent composition characterized by having a single phase .
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The (A) ceramide or ceramide-like substance used in the present invention is preferably represented by the following general formula (1).
[0013]
[Chemical 2]
[0014]
[In the formula, R ¹ represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or a hydrogen atom having 4 to 30 carbon atoms, which may be substituted by a hydroxy group, a carbonyl group or an amino group. Z represents a methylene group, a methine group or an oxygen atom; X ² , X ³ and X ⁴ each independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group or an acetoxy group, and X ¹ represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group; or shown, together with the adjacent oxygen atom, forms an oxo group (provided that when Z is a methine group, one of X ² and X ³ are hydrogen atoms, is .X ¹ the other is absent X ⁴ is not present when forming an oxo group.); R ² and R ³ each independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group; R ⁴ is a hydroxy group, a carbonyl group or Amino group A linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or alkoxy group having 5 to 60 carbon atoms which may have an ether bond, ester bond or amide bond in the main chain, which may be substituted R ⁵ represents a hydrogen atom, or may have a substituent selected from a hydroxy group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group, and is a straight chain or branched chain having 1 to 30 carbon atoms in total A saturated or unsaturated hydrocarbon group (provided that, when R ¹ is a hydrogen atom and Z is an oxygen atom, R ⁵ is a hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms in total, and R ¹ is other than a hydrogen atom) ⁵ is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms in total; the broken line portion may indicate an unsaturated bond]
[0015]
In the formula, R ¹ is a linear group having 4 to 30 carbon atoms, preferably a hydroxy group 7 to 22 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group, a carbonyl group or an amino group, A branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or a hydrogen atom.
Z represents a methylene group, a methine group or an oxygen atom.
[0016]
X ² , X ³ and X ⁴ each independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group or an acetoxy group. In particular, it is preferable that 0 to 1 of X ² , X ³ , and X ⁴ is a hydroxy group and the remainder is a hydrogen atom. When Z is a methine group, only one of X ² and X ³ is a hydrogen atom, and the other does not exist. X ¹ is preferably a hydrogen atom or a glyceryl group.
R ² and R ³ represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group, preferred R ² is a hydrogen atom or a hydroxymethyl group, and preferred R ³ is a hydrogen atom.
[0017]
R ⁴ is a linear, branched or branched chain having 5 to 60 carbon atoms which may have an ether bond, an ester bond or an amide bond in the main chain, which may be substituted with a hydroxy group, a carboxy group or an amino group. A cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or alkoxy group is shown. Preferably, it is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or alkoxy group having 5 to 35 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or an amino group, or at the ω position of the hydrocarbon group. And a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group, which are ester-bonded or amide-bonded. As the fatty acid to be bonded, isostearic acid, 12-hydroxystearic acid or linoleic acid is preferable.
[0018]
R ⁵ represents a hydrogen atom, or may have a substituent selected from a hydroxy group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group, and an acetoxy group. It is a saturated hydrocarbon group. When R ¹ is a hydrogen atom and Z is an oxygen atom, R ⁵ is a hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms in total. When R ¹ is a hydrocarbon group, R ⁵ is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms in total. In particular, a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms in which 1 to 3 groups selected from a hydroxy group, a hydroxyalkoxy group and an alkoxy group may be substituted is preferable. Here, as a hydroxy alkoxy group and an alkoxy group, a C1-C7 thing is preferable.
[0019]
Included in the general formula (1) are natural or natural ceramides and derivatives thereof (hereinafter referred to as “natural ceramide”), and ceramide-like substances.
[0020]
Specific examples of natural ceramides include ceramide types 1 to 7 in which sphingosine, dihydrosphingosine, phytosphingosine, or sphingadienine is amidated as shown in the following structure (for example, J. Lipid Res., 24: 759). (1983) and FIG. 4 of J. Lipid. Res., 35: 2069 (1994), and porcine and human ceramides).
[0021]
[Chemical 3]
[0022]
Furthermore, these N-alkyl bodies (for example, N-methyl body) are also mentioned. These may be any of natural extracts and synthetic products, and commercially available products can be used.
Preferable specific examples of the ceramide-like substance include the following.
[0023]
[Formula 4]
[0024]
The component (B) sorbitan monolaurate in the present invention is a component that dissolves the component (A). Although the said component (B) is obtained by esterifying sorbitol and lauric acid, the thing which esterified the fatty acid and sorbitol obtained by hydrolyzing this mainly using fats and oils containing lauric acid is also used. can do. Examples of such fats and oils include coconut oil and palm kernel oil, and those using coconut oil as a raw material are particularly preferable. When fatty acid obtained from coconut oil is used as a raw material and esterified with sorbitol, HLB is preferably 8 to 9, and particularly preferably HLB is 8.5 to 8.7, although it varies depending on the fatty acid composition.
[0025]
The blending ratio of (A) ceramide or ceramide-like substance and (B) sorbitan monolaurate is preferably 15 to 500 parts by mass of component (B) with respect to 1 part by mass of component (A), and 20 to 100 parts by mass. Part is particularly preferred.
[0026]
In the composition of the present invention, it is preferable that the component (A) is uniformly dissolved in the component (B) to form a single phase. The term “single phase” as used herein refers to a state in which the appearance is a single phase, and no crystal or the like is precipitated.
[0027]
The composition of the present invention may further contain (C) an oil component. The said (C) oil-based component plays the role which raises a moisturizing effect and the touch of skin more. (C) Specifically, the oil component includes one or more selected from glycerin fatty acid esters, fats and oils, waxes, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols, esters and silicone oils. preferable. Among these, as the glycerin fatty acid ester, difatty acid glycerin esters are preferable, and in particular, di-C ₈ -C ₂₄ fatty acid glycerin ester, for example, one or two fatty acids such as 2-ethylhexanoic acid, myristic acid, oleic acid, and isostearic acid. A seed glycerin diester is preferred. As fats and oils, soybean oil, nutka oil, jojoba oil, avocado oil, almond oil, olive oil, cacao butter, sesame oil, persic oil, castor oil, coconut oil, mink oil, beef tallow, pork fat, etc., these Examples thereof include hydrogenated natural oils and fats and synthetic triglycerides such as myristic acid triglyceride and 2-ethylhexanoic acid triglyceride. Examples of waxes include carnauba wax, whale wax, and beeswax. Examples of hydrocarbons include liquid paraffin, petrolatum, paraffin microcrystalline wax, ceresin, squalane, and bristan. Examples of the higher fatty acids include fatty acids having 8 to 24 carbon atoms such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, lanolinic acid, and isostearic acid. Examples of the higher alcohols include aliphatic alcohols having 8 to 24 carbon atoms such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, lanolin alcohol, and 2-hexyldecanol. Esters include fatty acid esters or hydroxy acid esters having a total carbon number of 10 to 36, such as myristyl lactate, cetyl lactate, isopropyl myristate, myristyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl adipate, butyl stearate, decyl oleate, and the like. Can be mentioned. Examples of the silicone oil include dimethylpolysiloxane and various modified silicones. One or more of these oily components can be used, and it is preferably contained in the composition of the present invention in an amount of 0.01 to 99% by mass, more preferably 50 to 95% by mass, particularly 55 to 90% by mass.
[0028]
In the present invention, (A) ceramide or a ceramide-like substance can be uniformly dissolved in (C) oily component at a high concentration by the action of component (B). The amount thereof may be balanced with the amount of the component (B), but the component (A) in the oil component is 0.001 to 5% by mass, preferably 0.01 to 2.5% by mass, particularly preferably 0.00. It is 03-1 mass%.
[0029]
Further, the composition of the present invention is preferably self-emulsifying, and for this purpose, it is possible to adjust the content of the component (B), but it contains various other surfactants other than the component (B). By doing so, a stable self-emulsifying system is obtained. As such a surfactant, any of nonionic, cationic, anionic, amphoteric natural or synthetic can be used. Examples of the nonionic surfactant include those other than the component (B), such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, and sucrose fatty acid ester. Higher fatty acid alkanols and the like, and typical cationic surfactants include quaternary ammonium salts. Any quaternary ammonium salt is preferably used as long as it is usually used for the body, but C ₈ -C ₂₄ alkyl trimethyl ammonium salt and di C ₈ -C ₂₄ alkyl dimethyl ammonium salt are more preferable, The branched quaternary ammonium salt described in JP-A-61-267505 is preferably contained. Examples of the anionic surfactant include alkyl or alkenyl sulfate, alkyl or alkenyl ether sulfate added with ethylene oxide and / or propylene oxide, olefin sulfonate, alkane sulfonate, saturated or unsaturated fatty acid salt, ethylene Alkyl or alkenyl ether carboxylate added with oxide and / or propylene oxide, α-sulfo fatty acid salt ester, amino acid type surfactant, phosphate ester type surfactant, sulfosuccinic acid type surfactant, taurine type surfactant And amide ether sulfate surfactants. Examples of amphoteric surfactants include sulfonic acid type amphoteric surfactants and betaine type amphoteric surfactants. One or more kinds of these surfactants can be used, and it is preferably contained in the composition of the present invention in an amount of 0.01 to 90% by mass, particularly 5 to 20% by mass. Moreover, in order to set it as a self-emulsification type composition, it is preferable that HLB is 9-15 as a whole surfactant component, Furthermore, it is preferable to set it as 10-13.
[0030]
The composition of the present invention is preferably used as a bath agent composition. Various types of bath compositions such as liquids, powders, tablets and capsules containing the component (A) and the component (B) can be prepared. In particular, the liquid bath agent composition further containing the component (C) can contain a large amount of an oily moisturizing component, and the transparent liquid turns white when poured into the bath water. It is also possible to produce interesting fun. Furthermore, compared to an emulsified bath containing a large amount of water in the composition, it is possible to exhibit a high degree of white turbidity by simply adding a small amount to the bath water.
[0031]
When the composition of the present invention is used as a bath agent, the composition further contains components used in ordinary bath agent compositions, such as inorganic salts, organic acids, herbal medicines and herbal extracts, essential oils, and fragrances. , Pigments, vitamins, polyhydric alcohols, fine powder, sulfur, hot water, bactericides, and the like can be appropriately blended within a range not impairing the effects of the present invention.
[0032]
【Example】
Examples 1-3, Comparative Examples 1-3
10 g of a solubilizer (sorbitan monolaurate or hexyldecanol) was weighed out into a glass container with a capacity of 50 mL. To this, N- (3-hexadecyloxy-2-hydroxypropyl) -N-2-hydroxyethylhexadecanamide, which is a ceramide-like substance, and a solubilizer have a weight ratio of 1:20, 1:40, 1: 100. The ceramide-like substance was added so as to become, and heated to 80 ° C. with stirring, and the appearance after stirring for 10 minutes was visually evaluated. Next, after allowing to cool to room temperature, each 5 g was divided into transparent glass bottles and stored at room temperature and 5 ° C. The appearance after 3 days from the start of storage was evaluated by the following evaluation methods and evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
[0033]
〔Evaluation methods〕
The presence of crystal precipitation was visually evaluated at room temperature.
〔Evaluation criteria〕
○: Uniform liquid ×: Non-uniform liquid in which crystal precipitation or turbidity is observed [0034]
[Table 1]
[0035]
Comparative Examples 4-6
Moreover, it carried out also about the case where ethanol was used for the dissolving agent. 10 g of ethanol was weighed out into a glass container with a capacity of 50 mL. The ceramide-like substance was added so that the ceramide-like substance and ethanol were in a mass ratio of 1:20, 1:40, 1: 100, and evaluated in the same manner as above after stirring for 10 minutes at room temperature. The results are shown in Table 2.
[0036]
[Table 2]
[0037]
Example 4 and Comparative Example 7
10 g of a solubilizer (sorbitan monolaurate or hexyldecanol) was weighed out into a glass container with a capacity of 50 mL. To this, ceramide Type 2 which is a natural ceramide and a solubilizer were added so as to have a mass ratio of 1: 100, and the mixture was heated to 90 ° C. with stirring, and the appearance after stirring for 10 minutes was visually evaluated. Next, after allowing to cool to room temperature, each 5 g was divided into transparent glass bottles and stored at room temperature and 5 ° C. The appearance after 3 days from the start of storage was evaluated in the same manner as described above. The results are shown in Table 3.
[0038]
[Table 3]
[0039]
Example 5 and Comparative Example 8
The same ceramide analog as in Examples 1 to 3 was used to prepare the oily composition shown in Table 4. Each component was weighed to a total of 100 g in a 200 mL beaker, heated to 80 ° C., stirred for 30 minutes, and then allowed to cool to room temperature. 20 g each was measured to a transparent glass bottle, and it preserve | saved at each temperature of 50 degreeC, 40 degreeC, room temperature, 5 degreeC, and -5 degreeC. The appearance one month after the start of storage was evaluated in the same manner as described above. The results are shown in Table 4.
[0040]
[Table 4]
[0041]
Example 6
The same ceramide analog as in Examples 1 to 3 was used to prepare the self-emulsifying bath agent shown in Table 5. Each component was weighed so that it totaled 100 g in a 200 mL beaker. First, components other than the fragrance and water were weighed out of all components, heated to 80 ° C., stirred for 30 minutes, and then allowed to cool to room temperature. Next, a fragrance | flavor and water were added and it stirred for 30 minutes. 20 g each was weighed into a transparent glass bottle and stored at each temperature. The appearance one month after the start of storage was evaluated in the same manner as described above. The results are shown in Table 5.
[0042]
[Table 5]
[0043]
【The invention's effect】
According to the present invention, a composition containing ceramide or a ceramide-like substance and having excellent stability in which crystals do not precipitate with time can be obtained.

Claims

Next components (A) and (B)
(A) The following general formula (1)
[In the formula, R ¹ represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or a hydrogen atom having 4 to 30 carbon atoms, which may be substituted by a hydroxy group, a carbonyl group or an amino group. Z represents a methylene group, a methine group or an oxygen atom; X ² , X ³ and X ⁴ each independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group or an acetoxy group, and X ¹ represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group; or shown, together with the adjacent oxygen atom, forms an oxo group (provided that when Z is a methine group, one of X ² and X ³ are hydrogen atoms, is .X ¹ the other is absent X ⁴ is not present when forming an oxo group .); R ² and R ³ each independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group; R ⁴ is a hydroxy group, a carbonyl group or Amino group A linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or alkoxy group having 5 to 60 carbon atoms which may have an ether bond, ester bond or amide bond in the main chain, which may be substituted R ⁵ represents a hydrogen atom, or may have a substituent selected from a hydroxy group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group, and is a straight chain or branched chain having 1 to 30 carbon atoms in total A saturated or unsaturated hydrocarbon group (provided that, when R ¹ is a hydrogen atom and Z is an oxygen atom, R ⁵ is a hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms in total, and R ¹ is other than a hydrogen atom) ⁵ is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms in total; the broken line portion may indicate an unsaturated bond]
One or more substances selected from ceramides and ceramide-like substances represented by :
(B) It contains sorbitan monolaurate, the content ratio of component (B) to 1 part by mass of component (A) is 15 to 500 parts by mass, and component (A) is uniformly dissolved in component (B). A bath agent composition characterized by being in a single phase .

The composition according to claim 1, wherein the content ratio of the component (B) to 1 part by mass of the component (A) is 20 to 100 parts by mass .

The composition according to claim 1 or 2, further comprising (C) an oily component.

The composition according to claims 1 to 3, which is a self-emulsifying composition.