JP4064093B2

JP4064093B2 - Laminated film

Info

Publication number: JP4064093B2
Application number: JP2001354188A
Authority: JP
Inventors: 諭北澤; 耕司久保
Original assignee: Teijin DuPont Films Japan Ltd
Current assignee: Teijin DuPont Films Japan Ltd
Priority date: 2001-11-20
Filing date: 2001-11-20
Publication date: 2008-03-19
Anticipated expiration: 2021-11-20
Also published as: JP2003154594A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は積層フィルムに関し、更に詳しくは寸法安定性、帯電防止性、背面転写性、耐削れ性、耐ブロッキング性、印刷性等に優れたＩＣキャリアテープ用積層フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電話用カード、乗物用カード、買物用カード等に使用されている磁気方式プリペードカードは偽造や変造されて使用されことがあり、大きな社会問題となっている。このため、磁気方式プリペードカードの代替として、セキュリティー機能に優れたＩＣ使用のカードが、一躍脚光を浴びる様になった。このような用途で使用されるＩＣモジュールは近年使用量が多くなってきた。ＩＣチップ、特にリード線の無いタイプの搬送に関しては、紙やプラスチックでできたキャリアテープを用いて行っている。即ち、ＩＣチップをキャリア内に挿入し、外に飛び出さないようにカバーテープで封止してから、搬送や保管を行っている。このキャリアテープ方式では、粘着カバーフィルムを剥がす際に数万ボルトもの静電気を発生させるおそれがある。特にキャリアがプラスチックフィルムの場合、テープ剥離による静電気がＩＣチップに悪影響を与える問題がある。
【０００３】
一方、基材となるプラスチックフィルムとしては、耐水性、耐薬品性、機械的強度、寸法安定性、電気特性に優れたポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートからなるフィルムが用いられ、或は検討されているが、かかるポリエステルフィルムは帯電し易い欠点を有している。フィルムが帯電すると、その表面にゴミやほこりが付着し、品質上のトラブルが生じる。また、フィルム加工工程で有機溶剤を用いる場合には、帯電したフィルムからの放電により引火の危険が生じる。
【０００４】
このような帯電による問題の対策として、ポリエステルフィルムに有機スルホン酸塩基等のアニオン性化合物、金属粉、カーボン粉等を練り込む方法や、ポリエステルフィルムの表面に金属化合物を蒸着する方法等が提案され、実用化されている。しかしながら、このような方法ではフィルムの透明性が低下してしまう問題や、加工コストが高いといった問題がある。
【０００５】
また、別の方法として、フィルム表面に制電性塗膜を形成する方法が種々提案され、かつ実用化されている。この制電性塗膜に含有させる帯電防止剤としては、低分子型のものや高分子型のものが知られているが、それぞれ長短所を有する。そこで、帯電防止剤はその特性を用途に合わせて使い分けられる。例えば、低分子型の帯電防止剤としては、スルホン酸塩基を有する長鎖アルキル化合物（特開平４−２８７２８号公報）等のような界面活性剤型のアニオン系帯電防止剤が知られており、また高分子型の帯電防止剤としては、主鎖にイオン化された窒素元素を有するポリマー（特開平３−２５５１３９号公報、特開平４−２８８１２７号公報、特開平６−３２０３９０号公報）や、スルホン酸塩基変性ポリスチレン（特開平５−３２０３９４号公報）等が知られている。
【０００６】
しかしながら、低分子型の帯電防止剤を用いた制電性塗膜では、帯電防止剤の一部が塗膜中を移動して界面に集積しフィルムの反対面等に移行する問題や、帯電防止性（制電性）が経時的に低下するという問題がある。一方、高分子型の帯電防止剤を用いた制電性塗膜では、良好な制電性を得るために多量の帯電防止剤の配合が必要であること、膜厚の厚い制電性塗膜を形成させることが必要であることのため経済的でない。また、製品にならなかった屑フィルム（例えば、製造工程で切断除去したフィルム端部等）を回収し、フィルム製造用の再生材料として使用すると、溶融製膜の際に該再生材料中に含まれる塗膜成分が熱劣化し、得られたフィルムが著しく着色し実用性に欠ける（回収性が劣る）ものとなる等の問題が生じる。更に、フィルム同士が剥離し難い（ブロッキングする）、塗膜が削れ易い等の欠点が生じ、その解決が望まれている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、かかる従来技術の問題点を解消し、コロナ放電処理等の前処理を施すことなく低加工コストで制電性被膜を塗設でき、かつ優れた寸法安定性、帯電防止性、背面転写性、耐削れ性、耐ブロッキング性、回収性を有するＩＣキャリアテープ用の積層フィルムを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、本発明によれば、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ガラス転移温度が−１０〜５０℃のアクリル共重合体（Ａ）４０〜８５重量％、チオフェン及び／又はチオフェン誘導体を重合して得られる帯電防止剤（Ｂ）１０〜５０重量％及び界面活性剤（Ｃ）１〜１０重量％からなる組成を含む制電性被膜が設けられている積層フィルムであって、該積層フィルムの被膜面の２３℃、湿度５０％下での表面固有抵抗が２×１０^７〜５×１０^９（Ω／□）であるＩＣキャリアテープ用積層フィルムによって達成される。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１０】
［ポリエステル］
本発明においてポリエステルフィルムを構成するポリエステルとは、ジカルボン酸成分とグリコール成分からなる線状飽和ポリエステルである。このジカルボン酸成分としては、テレルタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、等を好ましく例示することができる。特にフィルムの機械的性質の点から、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。
【００１１】
また、このグリコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−へキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、等を好ましく例示することができる。特にフィルムの剛直性の点から、エチレングリコールが好ましい。
【００１２】
かかるポリエステルのうち、ポリエチレンテレフタレートあるいはポリエチレン−２，６−ナフタレートが、機械的特性（例えば高ヤング率）に優れ、熱的特性（例えば耐熱寸法安定性）に優れたフィルムが得られるため好ましい。
【００１３】
上記ポリエチレンテレフタレートやポリエチレン−２，６−ナフタレートは、第三成分としてテレフタル酸又は２，６−ナフタレンジカルボン酸以外の上記ジカルボン酸成分あるいはエチレングリコール以外の上記グリコール成分を共重合したコポリエステルであってもよく、三官能以上の多価カルボン酸成分あるいはポリオール成分を得られるポリエステルが実質的に線状となる範囲（例えば、５ｍｏｌ％以下）で少量共重合したポリエステルであっても良い。
【００１４】
上記ポリエステルは常法により製造することができる。ポリエステルの固有粘度（オルソクロロフェノール中３５℃で測定）は０．４５ｄｌ／ｇ以上、更には０．５ｄｌ／ｇ以上１．０ｄｌ／ｇ以下であることが好ましい。この固有粘度が０．４５ｄｌ／ｇ以上であると、フィルムの剛性が大きい等の機械的特性が良好となる。
【００１５】
上記ポリエステルには、フィルムの滑り性を良好なものとするため、滑剤として平均粒径が０．０１〜２．０μｍ程度の有機や無機の微粒子を、例えば０．０１〜５重量％の配合割合で含有させることができる。かかる微粒子の具体例として、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム等のような無機微粒子、架橋シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、架橋アクリル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等のような耐熱性ポリマーからなる有機微粒子等を好ましく挙げることができる。
【００１６】
前記微粒子以外にも着色剤、公知の帯電防止剤、有機滑剤（滑り剤）、触媒、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレンコポリマー、オレフィン系アイオノマーのような他の樹脂等を必要に応じて含有させることもできる。
【００１７】
［ポリエステルフィルム］
本発明におけるポリエステルフィルムの厚さは、２０〜５００μｍ、更には５０〜４５０μｍ、特に７５〜３００μｍであることが好ましい。この厚さが２０μｍ未満ではフィルムの腰が弱くなり、一方フィルムが厚すぎ、例えば５００μｍを超えると製膜性が劣る傾向が見られる。
【００１８】
［アクリル共重合体（Ａ）］
本発明において制電性被膜の構成成分であるアクリル共重合体（Ａ）は、ガラス転移温度が−１０〜５０℃のものであり、主たる構成成分としては、アクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、アクリル酸ソーダ、アクリル酸アンモニウム、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メタクリル酸ソーダ、メタクリル酸アンモニウム、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリルメタクリレート、ビニルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウム、アクリルアミド、メタクリルアミド，Ｎ−メチロールメタクリルアミド等を例示することができる。これらのモノマーは、例えばスチレン、酢酸ビニル、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ジビニルベンゼン等の他の不飽和単量体と併用することもできる。特に、メチルメタクレート、エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミドからなる共重合体、またはメチルアクリレート、エチルアクリレート、アクリロニトリル、Ｎ−メチロールメタクリルアミドが共重合されていることが好ましく、組成としては、メチルメタクリレート１５〜７０モル％、エチルアクリレート２５〜７５モル％、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１〜５モル％、Ｎ−メチロールアクリルアミド１〜１０モル％であること、または、メチルメタクリレート５〜５０モル％、エチルアクリレート３５〜８０モル％、アクリロニトリル５〜１５モル％、Ｎ−メチロールメタクリルアミド１〜１０モル％が好ましい。
【００１９】
本発明におけるアクリル共重合体（Ａ）は、ガラス転移温度が−１０〜５０℃のものであり、好ましくは−５〜４０℃である。ガラス転移温度が５０℃を超えると制電性被膜のポリエステルフィルムへの密着力が不足し、更に耐削れ性が不足する。一方、ガラス転移温度が−１０℃未満では、塗布フィルムのブロッキング性が悪化する。
【００２０】
また前記アクリル共重合体（Ａ）は、変性アクリル共重合体であってもよい。変性アクリル共重合体としては、例えば前記アクリル共重合体をポリエステル、ポリウレタン、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等の成分で変性したブロック重合体、あるいはグラフト重合体として用いることもできる。
【００２１】
［帯電防止剤（Ｂ）］
本発明において制電性被膜の構成成分である帯電防止剤（Ｂ）は、チオフェン及び／又はチオフェン誘導体を重合して得られる帯電防止性重合体であり、例えば、下記式（Ｉ）、及び／又は式（II）で示される単位を主成分とする単独重合体又は共重合体である。帯電防止剤（Ｂ）は、チオフェン又はチオフェン誘導体以外の重合単位を共重合成分として少量含む共重合体であっても良い。
【００２２】
【化３】
【００２３】
【化４】
【００２４】
上記式（Ｉ）でＲ¹、Ｒ²はそれぞれ水素元素（−Ｈ）、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基、水酸基（−ＯＨ）、末端に水酸基を有する基（−Ｒ³ＯＨ：Ｒ³は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基（例えば、アルキレン基、アリーレン基、シクロアルキレン基、アルキレン・アリーレン基等））、アルコキシ基（−ＯＲ⁴：Ｒ⁴は炭素数１〜２０の炭化水素基）、末端にアルコキシ基を有する基（−Ｒ³ＯＲ⁵：Ｒ⁵は炭素数１〜４のアルキル基）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、カルボキシル塩基（−ＣＯＯＭ：Ｍはアルカリ金属元素、第４級アミンまたはテトラホスホニウム）、末端にカルボキシル基を有する基（−Ｒ³ＣＯＯＨ）、末端にカルボキシル塩基を有する基（−Ｒ³ＣＯＯＭ）、エステル基（−ＣＯＯＲ⁵）、末端のエステル基を有する基（−Ｒ³ＣＯＯＲ⁵）、スルホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ）、スルホン酸塩基（−ＳＯ₃Ｍ）、末端のスルホン酸塩基を有する基（−Ｒ³ＳＯ₃Ｍ）、スルホニル基（−ＳＯ₂Ｒ⁴）、末端にスルホニル基を有する基（−Ｒ³ＳＯ₂Ｒ⁴）、スルフェニル基（−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ⁴）、末端にスルフェニル基を有する基（−Ｒ³Ｓ（＝Ｏ）Ｒ⁴）、アシル基（−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁶：Ｒ⁶は炭素数１〜１０の炭化水素基）、末端にアシル基を有する基（−Ｒ³Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁶）、アミノ基（−ＮＨ₂）、末端のアミノ基を有する基（−Ｒ³ＮＨ₂）、アミノ基の水素元素の一部または全部が置換された基（−ＮＲ⁷Ｒ⁸：Ｒ⁷は水素元素、炭素数１〜３のアルキル基、−ＣＨ₂ＯＨまたは−ＣＨ₂ＯＲ⁶、Ｒ⁸は炭素数１〜３のアルキル基、−ＣＨ₂ＯＨまたは−ＣＨ₂ＯＲ⁶）、アミノ基の水素元素の一部または全部が置換された基を末端に有する基（−Ｒ³ＮＲ⁷Ｒ⁸）、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ₂）、末端にカルバモイル基を有する基（−Ｒ³ＣＯＮＨ₂またはＲ³ＮＨＣＯＮＨ₂）、カルバモイル基の水素元素の一部または全部が置換された基（−ＣＯＮＲ⁷Ｒ⁸）、カルバモイル基の水素元素の一部または全部が置換された基を末端に有する基（−Ｒ³ＣＯＮＲ⁷Ｒ⁸）、ハロゲン基（−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ）、Ｒ⁴の水素元素の一部がハロゲン元素で置換された基、［ＮＲ¹Ｒ²Ｒ⁹⁺］［Ｘ^-］で示される基（Ｒ⁹は水素元素または炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｘ^-はＦ^-、Ｃｌ^-、Ｂｒ、Ｉ^-、Ｒ¹ＯＳＯ₃ ^-、Ｒ¹ＳＯ₃ ^-、ＮＯ₃またはＲ¹ＣＯＯ^-で示されるイオン）、リン酸塩基（−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）₂）、末端にリン酸塩基を有する基（−Ｒ³Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）₂）、オキシラン基（下記式（III−１）で示される基）または末端にオキシラン基を有する基（下記式（III−２）で示される基）である。
【００２５】
【化５】
【００２６】
【化６】
【００２７】
前記式（Ｉ）で示される重合単位としては、例えば、下記式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−１２）を挙げることができる。また、前記式（II）で示される重合単位としては、例えば下記式（II−１）を挙げることが出来る。
【００２８】
【化７】
【００２９】
【化８】
【００３０】
【化９】
【００３１】
【化１０】
【００３２】
【化１１】
【００３３】
【化１２】
【００３４】
【化１３】
【００３５】
【化１４】
【００３６】
【化１５】
【００３７】
【化１６】
【００３８】
【化１７】
【００３９】
【化１８】
【００４０】
【化１９】
【００４１】
尚、帯電防止剤（Ｂ）には、帯電防止性を良好なものとするためにドーピング剤を、例えば帯電防止剤（Ｂ）１００重量部に対し０．１〜５００重量部配合することができる。このドーピング剤としては、ＬｉＣｌ、Ｒ¹⁰ＣＯＯＬｉ（Ｒ¹⁰：炭素数１〜３０の飽和炭化水素基）、Ｒ¹⁰ＳＯ₃Ｌｉ、Ｒ¹⁰ＣＯＯＮａ、Ｒ¹⁰ＳＯ₃Ｎａ、Ｒ¹⁰ＣＯＯＫ、Ｒ¹⁰ＳＯ₃Ｋ、テトラエチルアンモニウム、Ｉ₂、ＢＦ₃Ｎａ、ＢＦ₄Ｎａ、ＨＣｌＯ₄、ＣＦ₃ＳＯ₃Ｈ、ＦｅＣｌ₃、テトラシアノキノリン（ＴＣＮＱ）、Ｎａ₂Ｂ₁₀Ｃｌ₁₀、フタロシアニン、ポルフィリン、グルタミン酸、アルキルスルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸（下記式（IＶ−１）で示される重合単位の重合体）、ポリスチレンスルホン酸Ｎａ（Ｋ、Ｌｉ）塩、スチレン・スチレンスルホン酸Ｎａ（Ｋ、Ｌｉ）塩共重合体、スチレンスルホン酸アニオン（例えば、下記式（IＶ−２）で示される重合体）、スチレンスルホン酸・スチレンスルホン酸アニオン共重合体（例えば、下記式（IＶ−１）及び式（IＶ−２）で示される共重合体）等を挙げることができる。
【００４２】
【化２０】
【００４３】
【化２１】
【００４４】
特に、前記式（II−１）で示される単位を主成分とする単独重合体または共重合体に、ドーピング剤としてポリスチレンスルホン酸を組み合わせたもの下記式（Ｖ）が、好ましい。
【００４５】
【化２２】
【００４６】
［界面活性剤（Ｃ）］
本発明における制電性被膜には、被膜とポリエステルフィルムとの接着性を強固なものとし、積層フィルムの耐ブロッキング性を良好なものとするため、界面活性剤（Ｃ）を配合する。かかる界面活性剤（Ｃ）としては、例えばアルキレンオキサイド単独重合体、アルキレンオキサイド共重合体、脂肪族アルコール・アルキレンオキサイド付加物、長鎖脂肪族置換フェノール・アルキレンオキサイド付加重合物、多価アルコール脂肪族エステル、長鎖脂肪族アミドアルコール等のノニオン系界面活性剤、４級アンモニウム塩を有する化合物、アルキルピリジニウム塩を有する化合物、スルホン酸塩を有する化合物等のカチオン系又はアニオン系界面活性剤を挙げることができ、特にノニオン界面活性剤が被膜とベースフィルムとの接着性や制電性ポリエステルフィルムの耐ブロッキング性に対する効果が優れるため好ましい。
【００４７】
［制電性被膜］
本発明における制電性被膜は、その表面の２３℃、相対湿度５０％における表面固有抵抗が２１０⁷〜５１０⁹（／□）のものであり、好ましくは２１０⁷〜８１０⁸（Ω／□）のものである。表面固有抵抗が５×１０⁹（Ω／□）を超えると、帯電防止効果が小さく、粘着テープ剥離時の静電気により、ＩＣチップが破壊される可能性が高くなる。
【００４８】
本発明における制電性被膜は、成分の総量当り、アクリル共重合体（Ａ）４０〜８５重量％、帯電防止剤（Ｂ）１０〜５０重量％及び界面活性剤（Ｃ）１〜１０重量％からなる組成を含む被膜である。アクリル共重合体（Ａ）の割合は４０〜８５重量％であることが必要であり、好ましくは５０〜８０重量％である。この割合が４０重量％未満では、被膜のポリエステルフィルムへの密着力が不足する。一方、８５重量％を超えると、塗布フィルムのブロッキング性が悪化する。また、帯電防止剤（Ｂ）の割合は１０〜５０重量％であることが必要であり、好ましくは１５〜４０重量％である。この割合が１０重量％未満では帯電防止性が不足し、一方５０重量％を超えると、被膜のポリエステルフィルムへの密着力が不足する。更に、界面活性剤（Ｃ）の割合は１〜１０重量％であることが必要であり、好ましくは３〜１０重量％である。この割合が１重量％未満では水性塗液のポリエステルフィルムへの濡れ性が不足し、一方１０重量％を超えると被膜のポリエステルフィルムへの密着力が不足、或いは耐ブロッキング性が不足する。
【００４９】
本発明における制電性被膜は、例えば上記被膜成分を含む塗液をポリエステルフィルムに塗布し、乾燥、延伸して設けることができる。塗液は制電性被膜を形成する前記成分を含有する水性塗液（水を媒体とするもの）であることが好ましいが、前記成分を有機溶剤に溶解した溶液であってもよい。この有機溶剤としては、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノン、ｎ−ヘキサン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパンノール、イソプロパノール等を例示することができる。これらは単独で、もしくは複数を組み合わせて用いることができる。
【００５０】
本発明においては、好ましくは前記組成を含む水性塗液を用いて被膜を塗設するが、この水性塗液には被膜表面の滑り性を良好なものとし、かつフィルムの耐ブロッキング性を良好なものとするため、接着性等の特性を損なわない範囲で滑剤を添加することが好ましい。この滑剤としては、例えばポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、尿素樹脂、ベンゾグナミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等の微粒子を好ましく挙げることができる。これらの樹脂の微粒子は、被膜中に微粒子で含まれるものであれば熱可塑性であっても熱硬化性のものであってもよい。この微粒子の平均粒径は２０〜８０ｎｍであり、含有量が５〜２０ｗｔ％であることが好ましい。
【００５１】
また、水性塗液には本発明の目的を損なわない範囲で、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、他の界面活性剤、紫外線吸収剤、顔料、潤滑剤、ブロッキング防止剤、メラミン、エポキシ、アジリジン等の架橋剤や他の帯電防止剤等の他の添加剤を配合することができる。
【００５２】
本発明における塗液の固形分濃度は、通常３０ｗｔ％以下であり、更には０．５〜３０ｗｔ％であることが好ましい。この割合が０．５ｗｔ％未満であると、ポリエステルフィルムへの塗れ性が不足し、また３０ｗｔ％を超えると被膜外観が悪化するので好ましくない。
【００５３】
本発明においては上述の成分を含む制電性（プライマー）塗剤をポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布するが、このフィルムとしては結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムが好ましい。配向結晶が完了する前のポリエステルフィルムとしては、ポリエステルを熱溶融してそのままフィルム状となした未延伸状フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向のいずれか一方に配向せしめた一軸延伸フィルム、縦方向及び横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的に縦方向及び横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム）等を例示することができる。
【００５４】
ポリエステルフィルムへの制電性（プライマー）塗液の塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法及びカーテンコート法等を単独または組み合わせて適用すると良い。尚、水性塗液を用いる場合には、塗液の安定性を助ける目的で若干量の有機溶剤を含ませても良い。
【００５５】
塗布量は走行しているフィルム１ｍ²あたり０．５〜５０ｇ、更には５〜３０ｇが好ましい。最終乾燥被膜の厚さとしては、０．０２〜１μｍが好ましく、特に０．０５〜０．８μｍが好ましい。被膜の厚さが０．０２μｍ未満であると、帯電防止性が不十分となり、他方１μｍを超えると、耐ブロッキング性が低下するので好ましくない。塗布はフィルムの用途に応じて片面のみに行うことも両面に行うこともできる。塗布後、乾燥することにより、均一な被膜となる。
【００５６】
本発明においては、ポリエステルフィルムに制電性（プライマー）塗剤を塗布した後、乾燥、好ましくは延伸処理を行うが、この乾燥は９０〜１３０℃で２〜２０秒間行うのが好ましい。この乾燥は延伸処理の予熱処理ないし延伸時の加熱処理をかねることができる。ポリエステルフィルムの延伸処理は、温度７０〜１４０℃で縦方向に２．５〜７倍、横方向に２．５〜７倍、面積倍率で８倍以上、更には９〜２８倍延伸するのが好ましい。再延伸する場合には、１．０５〜３倍の倍率で延伸するのが好ましい（但し、面積倍率は前記と同じ）。延伸後の熱固定処理や熱弛緩処理を最終延伸温度より高く融点以下の温度で１〜３０秒行うことが、積層フィルムの耐熱寸法安定性が良好になるため好ましい。熱固定処理や熱弛緩処理は、例えばポリエチレンテレフタレートフィルムでは１７０〜２４０℃で２〜３０秒間行なうことが好ましい。
【００５７】
［積層フィルム］
かくして得られた積層フィルムは、制電性被膜面の表面固有抵抗（温度２３℃、湿度５０％）が２１０⁷〜５１０⁹（Ω／□）のものであり、好ましくは２１０⁷〜８１０⁸（Ω／□）のものであり、帯電防止性、寸法安定性、耐熱性、耐ブロッキング性、背面転写性、耐削れ性、回収性に優れたものであって、ＩＣキャリアテープ用フィルムとして有用である。
【００５８】
尚、本発明の積層フィルムはＩＣチップを電子製品に自動装填する場合、キャリアテープのソリ、収縮の問題を防止するため、１５０℃で３０分間保持したときの熱収縮率が１％以下であることが好ましい。このような耐熱寸法安定性を有する積層フィルムは、例えば、２軸延伸後のポリエステルフィルムの熱固定処理や熱弛緩処理を前記の条件で実施し、積層フィルムの密度を１．３９０ｇ／ｍ²以上とすることにより得ることができる。
【００５９】
［カーボン層］
本発明の積層フィルムは、帯電防止性を確実なものとするため、制電性被膜の上に、カーボン層を塗布することが好ましい。このカーボン層は、例えば導電性カーボンブラック、熱可塑性ウレタン系樹脂、アミノアルキッド系熱硬化性樹脂、イソシアネート系樹脂等を用いて調整した樹脂塗料を、制電性被膜の上にグラビアコーティング機を用い、塗布することにより得ることができる。
【００６０】
［ポリエチレン層］
本発明の積層フィルムをＩＣキャリアテープとして使用する場合、制電性被膜の反対面に帯電防止剤入りポリエチレン層をラミネートし、このポリエチレン層をＩＣキャリアケースとの貼り合わせ剤として使用することができる。
【００６１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。尚、実施例中の部は重量部を表わす。また、実施例における評価は次に示す方法で行った。
【００６２】
１．表面固有抵抗（帯電防止性）
サンプルフィルムの表面固有抵抗を、タケダ理研社製・固有抵抗測定器を使用し、測定温度２３℃、測定湿度６０％の条件で、印加電圧５００Ｖで１分後の表面固有抵抗値（Ω／□）を測定する。尚、表面固有抵抗値は３×１０¹²［Ω／□］以下が好ましく、３×１０¹¹［Ω／□］以下が更に好ましい。
【００６３】
２．熱収縮率
ポリエステルフィルムを１５０℃×３０分熱処理した後の収縮率を標点間距離３０ｃｍで測定した。
【００６４】
３．耐ブロッキング性
５０ｍｍ幅に切断したサンプルフィルムの積層物被膜塗設面と非塗設面とを重ねあわせ．５０ｋｇ／ｃｍ²の荷重下、６０℃×８０％ＲＨにて１７時間処理した後、塗設面と非塗設面との剥離力を測定し、耐ブロッキング性を下記の通り評価する。
ランクＡ：剥離力≦１０ｇ（耐ブロッキング性良好）
ランクＢ：１０ｇ＜剥離力≦３０ｇ（耐ブロッキング性やや不良）
ランクＣ：３０ｇ＜剥離力（耐ブロッキング性不良）
【００６５】
４．背面転写性
サンプルフィルムの塗布面と非塗布面とを重ねて６ｋｇ／ｃｍ²の荷重を加え、５０℃×７０％ＲＨの条件で１７時間処理した後、非塗布面の水接触角（θ：背面転写性の代用特性）を測定し、下記の基準により評価する。
ランクＡ： θ≧５５°（背面転写性良好）
ランクＢ：５５°＞θ≧４８°（背面転写性やや良好）
ランクＣ：４８°＞θ （背面転写性不良）
水接触角は上記サンプルフィルムを、非塗布面を上にして接触角測定装置（エルマ社製）にセットし、温度２３℃の条件にて水滴を落下させてから１分後の接触角を読み取ることにより測定する。尚、背面転写性が全く無いフィルムの水接触角は６０〜７２°であり、背面転写性良好なフィルムの水接触角は５５°以上であり、背面転写性が著しい（背面転写性不良）フィルムの水接触角は４８°未満である。
【００６６】
５．耐削れ性
２０ｍｍ幅に切断したフィルムサンプルを用い、フィルムの被膜面を直径１０ｍｍの円柱状ステンレス製固定バーにあてて２００ｇの荷重を加えた状態で８０ｍ走行させた後、バーに付着した被膜の白粉を観察し、耐削れ性を下記の通り評価する。
ランクＡ：バーに白粉の付着が無い（耐削れ性良好）
ランクＢ：バーに白粉がやや付着する（耐削れ性やや不良）
ランクＣ：バーに白粉が多量に付着する（耐削れ性不良）
【００６７】
６．再生フィルムの着色度（回収性）
被膜を設けないフィルムを粉砕し、押出機にて約３００℃で溶融押出ししてチップ化し、次いで得られたチップを用いて溶融製膜してブランクフィルムを作成する。このフィルムの着色度をブランクとする。一方、積層物被膜を設けたサンプルフィルムを粉砕し、押出機にて約３００℃で溶融押出ししてチップ化し、次いで得られたチップを用いて溶融製膜して再生フィルムを作成する。このフィルムの着色度を下記の基準により評価する。
ランクＡ：着色度がブランクフィルム並み
ランクＢ：フィルムがやや着色している
ランクＣ：フィルムの着色度が大で実用性に欠ける
【００６８】
７．ＵＶインキの接着性
サンプルの非被膜面に厚さ２５０μｍのポリエステルフィルムを接着剤で貼り付ける。被膜面の上に紫外線硬化型印刷インキ（東洋インキ製フラッシュドライＦＤＯ紅ＡＰＮ）をＲＩテスター（明製作所製）により印刷した後、中圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、一灯式；日本電池製）ＵＶキュア装置でキュアリングを行い、厚み３．０μｍのＵＶインキ層を形成する。このＵＶインキ層上にセロテープ（１８ｍｍ幅；ニチバン製）を１５ｃｍの長さに貼り、この上を２Ｋｇの手動式荷重ロールで一定の荷重を与え、フィルムを固定してセロハンテープの一端を９０゜方向に剥離することにより剥離接着力を評価する。接着性は次の基準で評価する。
ランクＡ：インキ層が全く剥離しない（インキ接着性良好）
ランクＢ：被膜とインキ層間が部分的に凝集破壊状に剥離する（インキ接着性やや良好）
ランクＣ：被膜とインキ層間が層状に剥離する（インキ接着性不良）
【００６９】
８．二次転移点
デュポン製ＴｈｅｒｍａｌＡｎａｌｙｓｔ２０００型示差熱量計にて、２０℃／分の昇温速度にて測定した。
【００７０】
［実施例１］
固有粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）０．６５ｄｌ/ｇであり、粒子径１．７ｍの多孔質ＳｉＯ₂を０．０１ｗｔ％含むのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を溶融して冷却ドラム上にキャストし、次いで得られた未延伸フィルムを縦方向に３．６倍延伸した。この一軸延伸フィルムの片面にメチルメタクリレート（６０ｍｏｌ％）、エチルアクリレート（３２ｍｏｌ％）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（３ｍｏｌ％）及びＮ−メチロールメタクリルアミド（５ｍｏｌ％）から作成されたアクリル共重合体（Ｔｇ：３９℃、数平均分子量：２６８０００）（Ａ−１）６５ｗｔ％、前記式（II−１）を繰り返し単位とする重合体（平均分子量：６５００）１００重量部に、前記式（IＶ−２）を繰り返し単位とする重合体（平均分子量：７００００）１４０重量部をドーピングした前記式（Ｖ）で示す結合を有する帯電防止性重合体（Ｂ−１）（バイエル株式会社製商品名バイトロンＰ）３０ｗｔ％及びポリオキシエチレンラウリルエーテル（三洋化成工業株式会社製商品名サンノニックＳＳ−７０）５ｗｔ％からなる固形分組成の１０ｗｔ％水性液を４ｇ／ｍ²（ｗｅｔ）の塗布量でマイクログラビアコート法にてフィルムの片面に塗布した。乾燥後、横方向に３．６倍延伸し、２３０℃で熱処理して片面に制電性被膜を塗設した厚さ１００μｍの積層フィルムを得た。このフィルムの特性を表２にまとめて示す。
【００７１】
尚、上記のアクリル共重合体（Ａ−１）は、特開昭６３−３７１６７号公報の製造例に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、四つ口フラスコに、界面活性剤としてラウリルスルホン酸ナトリウム３部、およびイオン交換水１８１部を仕込んで窒素気流中で６０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５部、亜硝酸水素ナトリウム０．２部を添加し、更にモノマー類である、メチルメタクリレート５９．２部、エチルアクリレート３１．６部、２−ヒドロキシエチルアクリレート４．３部及びＮ−メチロールメタクリルアミド５．０部の混合物を３時間に亘り、液温が６０〜７０℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に２時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続させ、次いで冷却してアクリル共重合体（Ａ−１）の水分散体を得た。
【００７２】
［実施例２〜９及び比較例１〜４］
塗布剤の種類と比率を表１に示すように変える以外は、実施例１と同様にして制電性被膜を塗設した積層フィルムを得た。このフィルムの特性を表２に示す。
【００７３】
【表１】
【００７４】
尚、表１においてアクリル系共重合体の種類（Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４、Ａ−５、Ａ−６、Ａ−７）は、下記の化合物であることを示す。
【００７５】
（Ａ−２）：メチルメタクリレート（４６ｍｏｌ％）、エチルアクリレート（４６ｍｏｌ％）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（３ｍｏｌ％）及びＮ−メチロールアクリルアミド（５ｍｏｌ％）から作成されたアクリル共重合体（Ｔｇ：２０℃、数平均分子量：２３５０００）（モノマー類の混合物を、メチルメタクリレート４５．７部、エチルアクリレート４５．７部、２−ヒドロキシエチルアクリレート４．３部及びＮ−メチロールアクリルアミド４．３部とした以外はアクリル共重合体（Ａ−１）の場合と同様に反応させてアクリル共重合体（Ａ−２）を得た。）
【００７６】
（Ａ−３）：メチルメタクリレート（２７ｍｏｌ％）、エチルアクリレート（６５ｍｏｌ％）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（３ｍｏｌ％）及びＮ−メチロールアクリルアミド（５ｍｏｌ％）から作成されたアクリル共重合体（Ｔｇ：−８℃、数平均分子量：２６００００）（モノマー類の混合物を、メチルメタクリレート２６．８部、エチルアクリレート６４．５部、２−ヒドロキシエチルアクリレート４．３部及びＮ−メチロールアクリルアミド４．３部とした以外はアクリル共重合体（Ａ−１）の場合と同様に反応させてアクリル共重合体（Ａ−３）を得た。）
【００７７】
（Ａ−４）：メチルメタクリレート（４３ｍｏｌ％）、エチルアクリレート（４１ｍｏｌ％）、アクリロニトリル（１０ｍｏｌ％）、Ｎ−メチロールメタクリルアミド（５ｍｏｌ％）、及びアクリル酸（１ｍｏｌ％）から作成されたアクリル共重合体（Ｔｇ：４０℃、数平均分子量：２４８０００）（モノマー類の混合物を、メチルメタクリレート４５．９部、エチルアクリレート４３．８部、アクリロニトリル４．２部、Ｎ−メチロールメタクリルアミド５．４部及びアクリル酸０．８部とした以外はアクリル共重合体（Ａ−１）の場合と同様に反応させてアクリル共重合体（Ａ−４）を得た。）
【００７８】
（Ａ−５）：メチルメタクリレート（２９ｍｏｌ％）、エチルアクリレート（５５ｍｏｌ％）、アクリロニトリル（１０ｍｏｌ％）、Ｎ−メチロールメタクリルアミド（５ｍｏｌ％）、及びアクリル酸（１ｍｏｌ％）から作成されたアクリル共重合体（Ｔｇ：４０℃、数平均分子量：２４８０００）（モノマー類の混合物を、メチルメタクリレート３１．０部、エチルアクリレート５８．７部、アクリロニトリル４．２部、Ｎ−メチロールメタクリルアミド５．４部及びアクリル酸０．８部とした以外はアクリル共重合体（Ａ−１）の場合と同様に反応させてアクリル共重合体（Ａ−５）を得た。）
【００７９】
（Ａ−６）：スチレン（７９ｍｏｌ％）、エチルアクリレート（１３ｍｏｌ％）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（３ｍｏｌ％）及びＮ−メチロールアクリルアミド（５ｍｏｌ％）から作成されたアクリル共重合体（Ｔｇ：６０℃、数平均分子量：２２５０００）（モノマー類の混合物を、スチレン７９．１部、エチルアクリレート１２．５部、２−ヒドロキシエチルアクリレート４．２部及びＮ−メチロールアクリルアミド４．２部とした以外はアクリル共重合体（Ａ−１）の場合と同様に反応させてアクリル共重合体（Ａ−６）を得た。）
【００８０】
（Ａ−７）：メチルメタクリレート（２８ｍｏｌ％）、ブチルアクリレート（６４ｍｏｌ％）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（３ｍｏｌ％）及びＮ−メチロールアクリルアミド（５ｍｏｌ％）から作成されたアクリル共重合体（Ｔｇ：−２０℃、数平均分子量：２３５０００）（モノマー類の混合物を、メチルメタクリレート２３．６部、ブチルアクリレート６９．１部、２−ヒドロキシエチルアクリレート３．７部及びＮ−メチロールアクリルアミド３．７部とした以外はアクリル共重合体（Ａ−１）の場合と同様に反応させてアクリル共重合体（Ａ−７）を得た。）
【００８１】
（Ｂ−２）：前記式（II−１）の成分が９５ｍｏｌ％、前記式（Ｉ−４）のｎ＝５の成分５ｍｏｌ％の共重合体（平均分子量：７０００）１００重量部に、前記式（IＶ−２）を繰り返し単位とする重合体（平均分子量：７００００）１４０重量部をドーピングした物
【００８２】
［実施例１０］
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）をポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ：固有粘度０．６０ｄｌ/ｇ、Ｔｇ１２１℃）に変える以外は、実施例２と同様にして制電性被膜を塗設した積層フィルムを得た。このフィルムの特性を表２にまとめて示す。
【００８３】
［比較例５］
固形分組成を、アクリル共重合体樹脂（Ａ−１）７１ｗｔ％、帯電防止剤をポリスチレンスルホン酸ナトリウム（ライオン株式会社製商品名キャロン３３０Ｉ）２４ｗｔ％及びポリオキシエチレンラウリルエーテル（三洋化成工業株式会社製商品名サンノニックＳＳ−７０）５ｗｔ％からなる組成に変更する以外は、実施例１と全く同様にして制電性被膜を塗設した積層フィルムを得た。このフィルムの特性を表２にまとめて示す。
【００８４】
［比較例６］
固形分組成を、アクリル共重合体樹脂（Ａ−１）７１ｗｔ％、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ライオン株式会社製商品名ライボンＬＳ−２５０）２４ｗｔ％及びポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（三洋化成工業株式会社製商品名ノニポール８５）５ｗｔ％からなる組成に変更する以外は、実施例１と全く同様にして制電性被膜を塗設した積層フィルムを得た。このフィルムの特性を表２にまとめて示す。
【００８５】
［比較例７］
実施例１において、組成物をコーテイングをせずに得た二軸延伸ポリエステルフィルムの特性を表２にまとめて示す。
【００８６】
【表２】
【００８７】
［実施例１１］
実施例１で得た厚み１００μｍの積層フィルムの制電性被膜の上に、カーボン層として、熱可塑性ポリウレタン樹脂５７ｗｔ％、カーボンブラック４０ｗｔ％と溶剤としてメチルエチルケトン３０ｗｔ％、トルエン３０ｗｔ％とを、ボールミルを用いて均一に分散させた後、架橋剤としてイソシアネート系樹脂８ｗｔ％を添加攪拌して得た塗料を、グラビアコーティング機によって塗布した後、乾燥炉を用い、炉内フィルム張力３００ｇ／ｍ²、温度１９５℃、２０秒間乾燥させ、厚さ１．５μｍのカーボン被膜を形成させＩＣキャリアテープ用ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの制電性被膜面の特性を表２にまとめて示す。
【００８８】
【発明の効果】
本発明におけるＩＣキャリアテープ用ポリエステルフィルムは、従来のものに比べて、低湿度下における帯電防止性に優れ、しかも寸法安定性、耐熱性、耐ブロッキング性、背面転写性、耐削れ性、回収性に優れた、ＩＣキャリアテープ用フィルムとして有用である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a laminated film, and more specifically, an IC carrier tape excellent in dimensional stability, antistatic property, back surface transfer property, abrasion resistance, blocking resistance, printability and the like.ProductIt relates to a layer film.
[0002]
[Prior art]
In recent years, magnetic prepaid cards used for telephone cards, vehicle cards, shopping cards, and the like are sometimes used by being counterfeited or altered, which is a major social problem. For this reason, as an alternative to magnetic prepaid cards, cards using ICs with excellent security functions have come to the spotlight. The amount of IC modules used for such purposes has increased in recent years. Regarding the conveyance of the IC chip, in particular, the type having no lead wire, a carrier tape made of paper or plastic is used. That is, the IC chip is inserted into the carrier and sealed with a cover tape so as not to jump out, and then transported and stored. With this carrier tape method, there is a risk of generating static electricity of tens of thousands of volts when the adhesive cover film is peeled off. In particular, when the carrier is a plastic film, there is a problem that static electricity due to tape peeling adversely affects the IC chip.
[0003]
On the other hand, as a plastic film as a base material, a polyester film excellent in water resistance, chemical resistance, mechanical strength, dimensional stability and electrical characteristics, particularly a film made of polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, or Although being studied, such polyester films have the disadvantage of being easily charged. When the film is charged, dust and dust adhere to the surface, causing quality problems. Further, when an organic solvent is used in the film processing step, there is a risk of ignition due to discharge from the charged film.
[0004]
As countermeasures against such problems caused by charging, a method of kneading an anionic compound such as an organic sulfonate group, metal powder, carbon powder, etc. into a polyester film, a method of depositing a metal compound on the surface of a polyester film, etc. have been proposed. Has been put to practical use. However, such a method has a problem that transparency of the film is lowered and a processing cost is high.
[0005]
As another method, various methods for forming an antistatic coating film on the film surface have been proposed and put into practical use. As the antistatic agent to be contained in the antistatic coating film, a low molecular type and a high molecular type are known, but each has advantages and disadvantages. Therefore, the antistatic agent can be properly used depending on the application. For example, as a low molecular weight antistatic agent, a surfactant type anionic antistatic agent such as a long-chain alkyl compound having a sulfonate group (Japanese Patent Laid-Open No. 4-28728) is known, Examples of the polymer type antistatic agent include polymers having an ionized nitrogen element in the main chain (JP-A-3-255139, JP-A-4-288127, JP-A-6-320390), sulfone. Acid-base modified polystyrene (JP-A-5-320394) is known.
[0006]
However, with antistatic coatings that use low molecular weight antistatic agents, some of the antistatic agents move through the coatings, accumulate at the interface, and move to the opposite side of the film, etc. There is a problem that the property (antistatic property) decreases with time. On the other hand, antistatic coatings using polymer-type antistatic agents need to contain a large amount of antistatic agents to obtain good antistatic properties, and are thick antistatic coatings. It is not economical because it is necessary to form In addition, when scrap film that has not become a product (for example, a film edge portion cut and removed in the manufacturing process) is collected and used as a recycled material for film production, it is included in the recycled material during melt film formation. The components of the coating film are thermally deteriorated, resulting in problems that the obtained film is remarkably colored and lacks practicality (recoverability is poor). Furthermore, there are disadvantages that the films are difficult to peel off (block) and the coating film is easy to scrape, and the solution is desired.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to eliminate such problems of the prior art, and to apply an antistatic coating film at a low processing cost without performing a pretreatment such as a corona discharge treatment, and has excellent dimensional stability and antistatic properties. Another object of the present invention is to provide a laminated film for IC carrier tape having back transferability, abrasion resistance, blocking resistance, and recoverability.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The object of the present invention is that, according to the present invention, an acrylic copolymer (A) having a glass transition temperature of −10 to 50 ° C., 40 to 85% by weight, thiophene and / or a thiophene derivative is polymerized on at least one surface of a polyester film. A laminated film provided with an antistatic coating comprising a composition comprising 10 to 50% by weight of the antistatic agent (B) and 1 to 10% by weight of the surfactant (C), the laminated film Surface resistivity of 2 × 10 at 23 ° C. and 50% humidity⁷~ 5x10⁹IC carrier tape that is (Ω / □)ProductAchieved by layer film.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0010]
[polyester]
In the present invention, the polyester constituting the polyester film is a linear saturated polyester composed of a dicarboxylic acid component and a glycol component. Preferred examples of the dicarboxylic acid component include teletalaric acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, and the like. be able to. In view of the mechanical properties of the film, terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are particularly preferable.
[0011]
Examples of the glycol component include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, etc. Can be preferably exemplified. In particular, ethylene glycol is preferable from the viewpoint of the rigidity of the film.
[0012]
Among such polyesters, polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate is preferable because a film having excellent mechanical properties (for example, high Young's modulus) and excellent thermal properties (for example, heat-resistant dimensional stability) can be obtained.
[0013]
The polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate is a copolyester obtained by copolymerizing the dicarboxylic acid component other than terephthalic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid or the glycol component other than ethylene glycol as a third component. Alternatively, it may be a polyester copolymerized in a small amount within a range in which the polyester capable of obtaining a trifunctional or higher polyvalent carboxylic acid component or polyol component is substantially linear (for example, 5 mol% or less).
[0014]
The polyester can be produced by a conventional method. The intrinsic viscosity of the polyester (measured in orthochlorophenol at 35 ° C.) is preferably 0.45 dl / g or more, more preferably 0.5 dl / g or more and 1.0 dl / g or less. When the intrinsic viscosity is 0.45 dl / g or more, mechanical properties such as high rigidity of the film are improved.
[0015]
In order to improve the slipperiness of the film, the above polyester contains organic or inorganic fine particles having an average particle size of about 0.01 to 2.0 μm as a lubricant, for example, a blending ratio of 0.01 to 5% by weight. It can be made to contain. Specific examples of such fine particles include inorganic fine particles such as silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, kaolin, talc, titanium oxide, barium sulfate, a crosslinked silicone resin, a crosslinked polystyrene resin, a crosslinked acrylic resin, a urea resin, Preferable examples include organic fine particles made of a heat-resistant polymer such as melamine resin.
[0016]
In addition to the fine particles, colorants, known antistatic agents, organic lubricants (slip agents), catalysts, stabilizers, antioxidants, UV absorbers, fluorescent brighteners, polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymers, olefins Other resins such as ionomers may be included as necessary.
[0017]
[Polyester film]
The thickness of the polyester film in the present invention is preferably 20 to 500 μm, more preferably 50 to 450 μm, and particularly preferably 75 to 300 μm. If the thickness is less than 20 μm, the film becomes weak. On the other hand, if the film is too thick, for example, if the thickness exceeds 500 μm, the film forming property tends to be poor.
[0018]
[Acrylic copolymer (A)]
In the present invention, the acrylic copolymer (A), which is a constituent component of the antistatic coating, has a glass transition temperature of −10 to 50 ° C., and main constituent components include acrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl. Acrylate, sodium acrylate, ammonium acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, methacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, sodium methacrylate, ammonium methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, acrylic methacrylate, vinyl sulfonic acid Illustrate sodium, sodium methallylsulfonate, sodium styrenesulfonate, acrylamide, methacrylamide, N-methylolmethacrylamide, etc. It can be. These monomers can be used in combination with other unsaturated monomers such as styrene, vinyl acetate, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, and divinylbenzene. In particular, a copolymer comprising methyl methacrylate, ethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, N-methylol acrylamide, or methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylonitrile, N-methylol methacrylamide is preferably copolymerized, As methyl methacrylate 15-70 mol%, ethyl acrylate 25-75 mol%, 2-hydroxyethyl methacrylate 1-5 mol%, N-methylolacrylamide 1-10 mol%, or methyl methacrylate 5-50 Mole%, ethyl acrylate 35-80 mol%, acrylonitrile 5-15 mol%, and N-methylol methacrylamide 1-10 mol% are preferred.
[0019]
The acrylic copolymer (A) in the present invention has a glass transition temperature of −10 to 50 ° C., preferably −5 to 40 ° C. When the glass transition temperature exceeds 50 ° C., the adhesion of the antistatic coating to the polyester film is insufficient, and further the wear resistance is insufficient. On the other hand, when the glass transition temperature is less than −10 ° C., the blocking property of the coated film is deteriorated.
[0020]
The acrylic copolymer (A) may be a modified acrylic copolymer. As the modified acrylic copolymer, for example, a block polymer obtained by modifying the acrylic copolymer with a component such as polyester, polyurethane, silicone resin, epoxy resin, phenol resin, or graft polymer can be used.
[0021]
[Antistatic agent (B)]
In the present invention, the antistatic agent (B), which is a component of the antistatic coating, is an antistatic polymer obtained by polymerizing thiophene and / or a thiophene derivative, and includes, for example, the following formula (I) and / or Or it is a homopolymer or copolymer which has as a main component the unit shown by Formula (II). The antistatic agent (B) may be a copolymer containing a small amount of a polymer unit other than thiophene or a thiophene derivative as a copolymerization component.
[0022]
[Chemical Formula 3]
[0023]
[Formula 4]
[0024]
R in the above formula (I)¹, R²Are each a hydrogen element (—H), an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, a hydroxyl group (—OH), and a group having a hydroxyl group at the terminal (—R^ThreeOH: R^ThreeIs a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (for example, an alkylene group, an arylene group, a cycloalkylene group, an alkylene / arylene group, etc.), an alkoxy group (-OR^Four: R^FourIs a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms), a group having an alkoxy group at the terminal (-R^ThreeOR^Five: R^FiveIs an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), a carboxyl group (-COOH), a carboxyl base (-COOM: M is an alkali metal element, a quaternary amine or tetraphosphonium), a group having a carboxyl group at the terminal (-R^ThreeCOOH), a group having a carboxyl base at the terminal (-R^ThreeCOOM), ester group (-COOR^Five), A group having a terminal ester group (-R^ThreeCOOR^Five), Sulfonic acid group (-SO_ThreeH), sulfonate group (-SO_ThreeM), a group having a terminal sulfonate group (-R^ThreeSO_ThreeM), a sulfonyl group (—SO₂R^Four), A group having a sulfonyl group at the terminal (-R^ThreeSO₂R^Four), Sulfenyl group (-S (= O) R^Four), A group having a sulfenyl group at the terminal (-R^ThreeS (= O) R^Four), An acyl group (—C (═O) R⁶: R⁶Is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), a group having an acyl group at the terminal (-R^ThreeC (= O) R⁶), Amino group (-NH₂), A group having a terminal amino group (-R^ThreeNH₂), A group in which part or all of the hydrogen atoms of the amino group are substituted (—NR⁷R⁸: R⁷Is a hydrogen element, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, -CH₂OH or -CH₂OR⁶, R⁸Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, -CH₂OH or -CH₂OR⁶), A group having a terminal group in which part or all of the hydrogen elements of the amino group are substituted (-R^ThreeNR⁷R⁸), Carbamoyl group (-CONH₂), A group having a carbamoyl group at the terminal (-R^ThreeCONH₂Or R^ThreeNHCONH₂), A group in which part or all of the hydrogen elements of the carbamoyl group are substituted (—CONR⁷R⁸), A group having a terminal group in which part or all of the hydrogen elements of the carbamoyl group are substituted (-R^ThreeCONR⁷R⁸), Halogen groups (—F, —Cl, —Br, —I), R^FourA group in which a part of the hydrogen element is substituted with a halogen element, [NR¹R²R⁹⁺] [X^-A group (R⁹Is a hydrogen element or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, X^-Is F^-, Cl^-, Br, I^-, R¹OSO_Three ^-, R¹SO_Three ^-, NO_ThreeOr R¹COO^-Ion), phosphate group (-P (= O) (OM)₂), A group having a phosphate group at the terminal (-R^ThreeP (= O) (OM)₂), An oxirane group (a group represented by the following formula (III-1)) or a group having an oxirane group at the terminal (a group represented by the following formula (III-2)).
[0025]
[Chemical formula 5]
[0026]
[Chemical 6]
[0027]
Examples of the polymer unit represented by the formula (I) include the following formulas (I-1) to (I-12). Moreover, as a polymerization unit shown by said Formula (II), the following formula (II-1) can be mentioned, for example.
[0028]
[Chemical 7]
[0029]
[Chemical 8]
[0030]
[Chemical 9]
[0031]
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[0032]
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[0033]
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[0034]
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[0035]
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[0036]
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[0037]
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[0038]
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[0039]
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[0040]
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[0041]
In addition, in order to make antistatic property favorable, anti-static agent (B) can mix | blend 0.1-500 weight part of doping agents with respect to 100 weight part of antistatic agent (B), for example. . As this doping agent, LiCl, R^TenCOOLi (R^Ten: Saturated hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms), R^TenSO_ThreeLi, R^TenCOONa, R^TenSO_ThreeNa, R^TenCOOK, R^TenSO_ThreeK, tetraethylammonium, I₂, BF_ThreeNa, BF_FourNa, HClO_Four, CF_ThreeSO_ThreeH, FeCl_ThreeTetracyanoquinoline (TCNQ), Na₂B_TenCl_Ten, Phthalocyanine, porphyrin, glutamic acid, alkyl sulfonate, polystyrene sulfonate (polymer of polymer units represented by the following formula (IV-1)), polystyrene sulfonate Na (K, Li) salt, styrene / styrene sulfonate Na (K, Li) salt copolymer, styrene sulfonate anion (for example, polymer represented by the following formula (IV-2)), styrene sulfonate / styrene sulfonate anion copolymer (for example, the following formula (IV- 1) and a copolymer represented by the formula (IV-2)).
[0042]
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[0043]
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[0044]
In particular, the following formula (V) in which polystyrene sulfonic acid is combined as a doping agent with a homopolymer or copolymer having as a main component the unit represented by the formula (II-1) is preferable.
[0045]
Embedded image
[0046]
[Surfactant (C)]
In the antistatic coating in the present invention, a surfactant (C) is blended in order to strengthen the adhesion between the coating and the polyester film and to improve the blocking resistance of the laminated film. Examples of the surfactant (C) include alkylene oxide homopolymers, alkylene oxide copolymers, aliphatic alcohol / alkylene oxide addition products, long-chain aliphatic substituted phenol / alkylene oxide addition polymers, polyhydric alcohol aliphatics. Nonionic surfactants such as esters, long-chain aliphatic amide alcohols, cationic or anionic surfactants such as compounds having quaternary ammonium salts, compounds having alkyl pyridinium salts, compounds having sulfonates, etc. In particular, a nonionic surfactant is preferable because it has an excellent effect on the adhesion between the coating film and the base film and the blocking resistance of the antistatic polyester film.
[0047]
[Antistatic coating]
The antistatic coating of the present invention has a surface specific resistance of 210 at 23 ° C. and 50% relative humidity on the surface.⁷~ 510⁹(/ □), preferably 210⁷~ 810⁸(Ω / □). Surface resistivity is 5 × 10⁹If it exceeds (Ω / □), the antistatic effect is small, and there is a high possibility that the IC chip is destroyed by static electricity when the adhesive tape is peeled off.
[0048]
In the present invention, the antistatic coating comprises 40 to 85% by weight of the acrylic copolymer (A), 10 to 50% by weight of the antistatic agent (B) and 1 to 10% by weight of the surfactant (C) based on the total amount of the components. It is the film containing the composition which consists of. The proportion of the acrylic copolymer (A) needs to be 40 to 85% by weight, and preferably 50 to 80% by weight. If this ratio is less than 40% by weight, the adhesion of the coating to the polyester film is insufficient. On the other hand, when it exceeds 85 weight%, the blocking property of a coating film will deteriorate. Moreover, the ratio of an antistatic agent (B) needs to be 10-50 weight%, Preferably it is 15-40 weight%. If this proportion is less than 10% by weight, the antistatic property is insufficient, while if it exceeds 50% by weight, the adhesion of the coating to the polyester film is insufficient. Furthermore, the ratio of surfactant (C) needs to be 1 to 10% by weight, and preferably 3 to 10% by weight. If this ratio is less than 1% by weight, the wettability of the aqueous coating liquid to the polyester film is insufficient, while if it exceeds 10% by weight, the adhesion of the coating to the polyester film is insufficient, or the blocking resistance is insufficient.
[0049]
The antistatic coating in the present invention can be provided, for example, by applying a coating liquid containing the above coating components to a polyester film, drying and stretching. The coating liquid is preferably an aqueous coating liquid (water-based medium) containing the above-mentioned components that form an antistatic coating, but may be a solution in which the above-described components are dissolved in an organic solvent. Examples of the organic solvent include methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexanone, n-hexane, toluene, xylene, methanol, ethanol, n-propanol and isopropanol. These can be used alone or in combination.
[0050]
In the present invention, the coating is preferably applied using an aqueous coating liquid containing the above composition, but this aqueous coating liquid has good slippage on the surface of the coating and good anti-blocking properties of the film. Therefore, it is preferable to add a lubricant as long as the properties such as adhesiveness are not impaired. Preferred examples of the lubricant include fine particles such as polystyrene resin, acrylic resin, melamine resin, silicone resin, fluorine resin, urea resin, benzogamine resin, polyamide resin, and polyester resin. These resin fine particles may be thermoplastic or thermosetting as long as they are contained as fine particles in the coating. The average particle diameter of the fine particles is 20 to 80 nm, and the content is preferably 5 to 20 wt%.
[0051]
In addition, the aqueous coating liquid does not impair the purpose of the present invention, and polyester resins, polyurethane resins, other surfactants, ultraviolet absorbers, pigments, lubricants, antiblocking agents, melamines, epoxies, aziridines, etc. Other additives such as an agent and other antistatic agents can be blended.
[0052]
The solid content concentration of the coating liquid in the present invention is usually 30 wt% or less, and preferably 0.5 to 30 wt%. If this ratio is less than 0.5 wt%, the applicability to the polyester film is insufficient, and if it exceeds 30 wt%, the coating appearance deteriorates, which is not preferable.
[0053]
In the present invention, an antistatic (primer) coating agent containing the above-described components is applied to at least one surface of a polyester film, and as this film, a polyester film before completion of crystal orientation is preferable. As the polyester film before the oriented crystal is completed, an unstretched film obtained by directly melting the polyester into a film, a uniaxially stretched film in which the unstretched film is oriented in either the longitudinal direction or the transverse direction, Examples of the film that have been stretched and oriented at low magnification in two directions, the longitudinal direction and the transverse direction (biaxially stretched film before final reorientation in the longitudinal and transverse directions to complete orientation crystallization), etc. .
[0054]
As a method for applying the antistatic (primer) coating solution to the polyester film, any known coating method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a micro gravure coating method, a reverse coating method, a roll brush method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, and a curtain coating method may be applied alone or in combination. When an aqueous coating liquid is used, a slight amount of an organic solvent may be included for the purpose of assisting the stability of the coating liquid.
[0055]
The coating amount is 1m of running film²It is preferably 0.5 to 50 g, more preferably 5 to 30 g. The thickness of the final dry film is preferably 0.02 to 1 μm, particularly preferably 0.05 to 0.8 μm. If the thickness of the coating is less than 0.02 μm, the antistatic property becomes insufficient, and if it exceeds 1 μm, the blocking resistance is lowered, which is not preferable. The application can be performed only on one side or both sides depending on the application of the film. A uniform film is obtained by drying after application.
[0056]
In the present invention, after applying an antistatic (primer) coating to the polyester film, drying, preferably stretching treatment is performed, and this drying is preferably performed at 90 to 130 ° C. for 2 to 20 seconds. This drying can also be a pre-heat treatment for the stretching treatment or a heat treatment during the stretching. The polyester film is stretched at a temperature of 70 to 140 ° C. by 2.5 to 7 times in the longitudinal direction, 2.5 to 7 times in the transverse direction, 8 or more times in area magnification, and further 9 to 28 times. preferable. When re-stretching, it is preferable to stretch at a magnification of 1.05 to 3 times (however, the area magnification is the same as above). It is preferable to perform heat setting treatment and heat relaxation treatment after stretching at a temperature higher than the final stretching temperature and not higher than the melting point for 1 to 30 seconds, because the heat resistant dimensional stability of the laminated film becomes good. The heat setting treatment and the heat relaxation treatment are preferably performed, for example, at 170 to 240 ° C. for 2 to 30 seconds with a polyethylene terephthalate film.
[0057]
[Laminated film]
The laminated film thus obtained has a surface resistivity (temperature 23 ° C., humidity 50%) of 210 on the antistatic coating surface.⁷~ 510⁹(Ω / □), preferably 210⁷~ 810⁸(Ω / □), excellent in antistatic properties, dimensional stability, heat resistance, blocking resistance, back surface transfer properties, abrasion resistance, and recoverability, and useful as a film for IC carrier tape It is.
[0058]
The laminated film of the present invention has a thermal shrinkage rate of 1% or less when held at 150 ° C. for 30 minutes in order to prevent warping and shrinkage of the carrier tape when an IC chip is automatically loaded into an electronic product. It is preferable. A laminated film having such heat-resistant dimensional stability is obtained by, for example, subjecting a polyester film after biaxial stretching to heat fixing treatment and heat relaxation treatment under the above-mentioned conditions, and setting the density of the laminated film to 1.390 g / m.²It can obtain by making it above.
[0059]
[Carbon layer]
The laminated film of the present invention is preferably coated with a carbon layer on the antistatic coating in order to ensure antistatic properties. For this carbon layer, for example, a resin paint prepared using conductive carbon black, a thermoplastic urethane resin, an amino alkyd thermosetting resin, an isocyanate resin, etc. is used, and a gravure coating machine is used on the antistatic coating. Can be obtained by coating.
[0060]
[Polyethylene layer]
When the laminated film of the present invention is used as an IC carrier tape, a polyethylene layer containing an antistatic agent can be laminated on the opposite surface of the antistatic coating, and this polyethylene layer can be used as a bonding agent with an IC carrier case. .
[0061]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to a following example. In addition, the part in an Example represents a weight part. The evaluation in the examples was performed by the following method.
[0062]
1. Surface resistivity (antistatic property)
The surface resistivity of the sample film was measured using a resistivity meter manufactured by Takeda Riken Co., Ltd. at a measurement temperature of 23 ° C. and a measurement humidity of 60% after 1 minute at an applied voltage of 500 V (Ω / □). ). The surface resistivity is 3 × 10.¹²[Ω / □] or less is preferable, 3 × 10¹¹[Ω / □] or less is more preferable.
[0063]
2. Heat shrinkage
The shrinkage rate after heat-treating the polyester film at 150 ° C. for 30 minutes was measured at a distance between gauge points of 30 cm.
[0064]
3. Blocking resistance
Laminate the laminated film coated surface and the non-coated surface of the sample film cut to a width of 50 mm. 50 kg / cm²After being treated at 60 ° C. × 80% RH for 17 hours under the above load, the peeling force between the coated surface and the non-coated surface is measured, and blocking resistance is evaluated as follows.
Rank A: Peeling force ≦ 10 g (good blocking resistance)
Rank B: 10 g <peeling force ≦ 30 g (slightly blocking resistance)
Rank C: 30 g <peeling force (poor blocking resistance)
[0065]
4). Back transferability
6kg / cm with the coated and uncoated surfaces of the sample film stacked²Then, after treating for 17 hours under the condition of 50 ° C. × 70% RH, the water contact angle (θ: substitute property of back surface transferability) of the non-coated surface is measured and evaluated according to the following criteria.
Rank A: θ ≧ 55 ° (good rear transferability)
Rank B: 55 °> θ ≧ 48 ° (slightly transferable on back side)
Rank C: 48 °> θ (reverse transferability)
The water contact angle is set on a contact angle measuring device (manufactured by Elma) with the non-coated surface facing up, and the contact angle is read 1 minute after dropping a water drop at a temperature of 23 ° C. To measure. A film having no back surface transferability has a water contact angle of 60 to 72 °, and a film having a good back surface transfer property has a water contact angle of 55 ° or more, and has a remarkable back surface transfer property (poor back transfer property). The water contact angle is less than 48 °.
[0066]
5. Wear resistance
Using a film sample cut to a width of 20 mm, the coated surface of the film was applied to a cylindrical stainless steel fixed bar having a diameter of 10 mm, and a load of 200 g was applied to run for 80 m, and then the white powder of the film adhered to the bar was observed. Then, the wear resistance is evaluated as follows.
Rank A: No white powder adheres to the bar (good wear resistance)
Rank B: Some white powder adheres to the bar (scratch resistance is slightly poor)
Rank C: A large amount of white powder adheres to the bar (poor abrasion resistance)
[0067]
6). Reproduction film coloring (recoverability)
A film without a coating is pulverized, melt-extruded at about 300 ° C. by an extruder to form a chip, and then the obtained chip is used to melt and form a blank film. The degree of coloring of this film is blank. On the other hand, the sample film provided with the laminate film is pulverized, melt-extruded at about 300 ° C. by an extruder to form a chip, and then the film obtained is melt-formed to form a recycled film. The degree of coloring of this film is evaluated according to the following criteria.
Rank A: The degree of coloring is the same as blank film
Rank B: The film is slightly colored
Rank C: The film is highly colored and lacks practicality
[0068]
7. Adhesion of UV ink
A polyester film having a thickness of 250 μm is attached to the uncoated surface of the sample with an adhesive. After UV-curable printing ink (Toyo Ink's Flash Dry FDO Red APN) is printed on the coated surface with an RI tester (Made Seisakusho), medium pressure mercury lamp (80 W / cm, single lamp type; manufactured by Nihon Batteries) UV Curing is carried out with a curing device to form a UV ink layer having a thickness of 3.0 μm. A cellophane tape (18 mm width; manufactured by Nichiban) is applied to the UV ink layer to a length of 15 cm, a constant load is applied to the UV ink layer with a 2 kg manual load roll, the film is fixed, and one end of the cellophane tape is 90 °. The peel adhesion is evaluated by peeling in the direction. Adhesion is evaluated according to the following criteria.
Rank A: The ink layer does not peel at all (good ink adhesion)
Rank B: The coating layer and the ink layer are partially peeled in a cohesive failure state (slightly good ink adhesion)
Rank C: The film and the ink layer peel off in layers (poor ink adhesion)
[0069]
8). Secondary transition point
It measured with the temperature increase rate of 20 degree-C / min with the thermal analysis 2000 type | mold differential calorimeter made from DuPont.
[0070]
[Example 1]
Porous SiO having an intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35 ° C.) of 0.65 dl / g and a particle diameter of 1.7 m₂Of polyethylene terephthalate (PET) containing 0.01 wt% was cast on a cooling drum, and the resulting unstretched film was stretched 3.6 times in the machine direction. An acrylic copolymer (Tg) prepared from methyl methacrylate (60 mol%), ethyl acrylate (32 mol%), 2-hydroxyethyl acrylate (3 mol%) and N-methylol methacrylamide (5 mol%) on one side of this uniaxially stretched film. : 39 ° C., number average molecular weight: 268000) (A-1) 65 wt%, polymer (average molecular weight: 6500) having the above formula (II-1) as a repeating unit in 100 parts by weight of the above formula (IV-2) An antistatic polymer (B-1) having a bond represented by the above formula (V) doped with 140 parts by weight of a polymer having a repeating unit (average molecular weight: 70,000) 30 wt. % And polyoxyethylene lauryl ether (trade name Sannonic SS-7 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 0) 4 g / m of 10 wt% aqueous liquid having a solid content composition of 5 wt%²It was applied to one side of the film by a micro gravure coating method with a coating amount of (wet). After drying, the film was stretched 3.6 times in the transverse direction and heat treated at 230 ° C. to obtain a laminated film having a thickness of 100 μm with an antistatic coating applied on one side. The properties of this film are summarized in Table 2.
[0071]
In addition, said acrylic copolymer (A-1) was manufactured as follows according to the method as described in the manufacture example of Unexamined-Japanese-Patent No. 63-37167. That is, in a four-necked flask, 3 parts of sodium lauryl sulfonate as a surfactant and 181 parts of ion-exchanged water were charged and heated to 60 ° C. in a nitrogen stream, and then 0.5 part of ammonium persulfate as a polymerization initiator. Then, 0.2 part of sodium hydrogen nitrite is added, and further monomers are 59.2 parts of methyl methacrylate, 31.6 parts of ethyl acrylate, 4.3 parts of 2-hydroxyethyl acrylate, and N-methylol methacrylamide. 0 part of the mixture was added dropwise over 3 hours while adjusting the liquid temperature to 60 to 70 ° C. The reaction was continued with stirring while maintaining the same temperature range for 2 hours even after the completion of dropping, and then cooled to obtain an aqueous dispersion of an acrylic copolymer (A-1).
[0072]
[Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 4]
A laminated film coated with an antistatic coating was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type and ratio of the coating agent were changed as shown in Table 1. The properties of this film are shown in Table 2.
[0073]
[Table 1]
[0074]
In Table 1, the types of acrylic copolymers (A-2, A-3, A-4, A-5, A-6, A-7) indicate the following compounds.
[0075]
(A-2): Acrylic copolymer (Tg: 20) prepared from methyl methacrylate (46 mol%), ethyl acrylate (46 mol%), 2-hydroxyethyl acrylate (3 mol%) and N-methylolacrylamide (5 mol%) (° C., number average molecular weight: 235000) (except that the mixture of monomers was 45.7 parts methyl methacrylate, 45.7 parts ethyl acrylate, 4.3 parts 2-hydroxyethyl acrylate, and 4.3 parts N-methylol acrylamide) Was reacted in the same manner as in the case of the acrylic copolymer (A-1) to obtain an acrylic copolymer (A-2).
[0076]
(A-3): Acrylic copolymer (Tg: −) prepared from methyl methacrylate (27 mol%), ethyl acrylate (65 mol%), 2-hydroxyethyl acrylate (3 mol%) and N-methylol acrylamide (5 mol%) (8 ° C., number average molecular weight: 260000) (mixture of monomers was 26.8 parts of methyl methacrylate, 64.5 parts of ethyl acrylate, 4.3 parts of 2-hydroxyethyl acrylate, and 4.3 parts of N-methylol acrylamide) The acrylic copolymer (A-3) was obtained by reacting in the same manner as in the case of the acrylic copolymer (A-1).
[0077]
(A-4): Acrylic copolymer made from methyl methacrylate (43 mol%), ethyl acrylate (41 mol%), acrylonitrile (10 mol%), N-methylol methacrylamide (5 mol%), and acrylic acid (1 mol%) Combined (Tg: 40 ° C., number average molecular weight: 248000) (mixture of monomers is 45.9 parts methyl methacrylate, 43.8 parts ethyl acrylate, 4.2 parts acrylonitrile, 5.4 parts N-methylol methacrylamide and (Acrylic copolymer (A-4) was obtained by reacting in the same manner as in acrylic copolymer (A-1) except that 0.8 part of acrylic acid was used.)
[0078]
(A-5): Acrylic copolymer made from methyl methacrylate (29 mol%), ethyl acrylate (55 mol%), acrylonitrile (10 mol%), N-methylol methacrylamide (5 mol%), and acrylic acid (1 mol%) Combined (Tg: 40 ° C., number average molecular weight: 248000) (monomer mixture 31.0 parts, ethyl acrylate 58.7 parts, acrylonitrile 4.2 parts, N-methylol methacrylamide 5.4 parts and (Acrylic copolymer (A-5) was obtained by reacting in the same manner as in acrylic copolymer (A-1) except that 0.8 part of acrylic acid was used.)
[0079]
(A-6): Acrylic copolymer (Tg: 60 ° C.) prepared from styrene (79 mol%), ethyl acrylate (13 mol%), 2-hydroxyethyl acrylate (3 mol%) and N-methylol acrylamide (5 mol%). (Number average molecular weight: 225000) (A mixture of monomers was acrylic except that 79.1 parts of styrene, 12.5 parts of ethyl acrylate, 4.2 parts of 2-hydroxyethyl acrylate, and 4.2 parts of N-methylol acrylamide were used. (Acrylic copolymer (A-6) was obtained by reacting in the same manner as in the case of copolymer (A-1).)
[0080]
(A-7): Acrylic copolymer (Tg: −) prepared from methyl methacrylate (28 mol%), butyl acrylate (64 mol%), 2-hydroxyethyl acrylate (3 mol%) and N-methylol acrylamide (5 mol%) (20 ° C., number average molecular weight: 235000) (monomer mixture 23.6 parts, butyl acrylate 69.1 parts, 2-hydroxyethyl acrylate 3.7 parts and N-methylol acrylamide 3.7 parts) Except for the above, an acrylic copolymer (A-7) was obtained by reacting in the same manner as in the case of the acrylic copolymer (A-1).
[0081]
(B-2): 95 parts by weight of the component of the formula (II-1) and 5 parts by weight of the copolymer of the formula (I-4) where n = 5 (average molecular weight: 7000) 100 parts by weight A material doped with 140 parts by weight of a polymer (average molecular weight: 70,000) having the formula (IV-2) as a repeating unit
[0082]
[Example 10]
A laminated film coated with an antistatic coating in the same manner as in Example 2 except that polyethylene terephthalate (PET) is changed to polyethylene-2,6-naphthalate (PEN: intrinsic viscosity 0.60 dl / g, Tg 121 ° C.) Obtained. The properties of this film are summarized in Table 2.
[0083]
[Comparative Example 5]
The solid content composition was 71 wt% of acrylic copolymer resin (A-1), the antistatic agent was sodium polystyrene sulfonate (trade name Caron 330I, manufactured by Lion Corporation) 24 wt% and polyoxyethylene lauryl ether (Sanyo Chemical Industries, Ltd.) Product name Sannonic SS-70) A laminated film coated with an antistatic coating was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed to 5 wt%. The properties of this film are summarized in Table 2.
[0084]
[Comparative Example 6]
The solid content composition was 71 wt% of acrylic copolymer resin (A-1), sodium dodecylbenzenesulfonate (trade name Rybon LS-250, manufactured by Lion Corporation) and 24 wt% of polyoxyethylene nonylphenyl ether (Sanyo Chemical Industries, Ltd.) Product name Nonipol 85) A laminated film coated with an antistatic coating was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed to 5 wt%. The properties of this film are summarized in Table 2.
[0085]
[Comparative Example 7]
In Example 1, the properties of the biaxially stretched polyester film obtained without coating the composition are summarized in Table 2.
[0086]
[Table 2]
[0087]
[Example 11]
On the antistatic coating of the laminated film having a thickness of 100 μm obtained in Example 1, 57% by weight of thermoplastic polyurethane resin, 40% by weight of carbon black as a carbon layer, 30% by weight of methyl ethyl ketone and 30% by weight of toluene as a solvent, After uniformly dispersing using, a paint obtained by adding and stirring 8 wt% of an isocyanate resin as a cross-linking agent was applied by a gravure coating machine, and then the film tension in the furnace was 300 g / m using a drying furnace.²The film was dried at a temperature of 195 ° C. for 20 seconds to form a carbon film having a thickness of 1.5 μm to obtain a polyester film for IC carrier tape. The characteristics of the antistatic coating surface of this film are summarized in Table 2.
[0088]
【The invention's effect】
The polyester film for IC carrier tape in the present invention is superior in antistatic properties under low humidity compared to conventional ones, and also has dimensional stability, heat resistance, blocking resistance, back surface transferability, abrasion resistance, and recoverability. It is useful as a film for an IC carrier tape excellent in

Claims

An antistatic agent (B) 10 obtained by polymerizing 40 to 85% by weight of an acrylic copolymer (A) having a glass transition temperature of −10 to 50 ° C., thiophene and / or a thiophene derivative, on at least one side of the polyester film. A laminated film provided with an antistatic coating comprising a composition consisting of 50% by weight and surfactant (C) 1 to 10% by weight, at 23 ° C. and under a humidity of 50% on the coated surface of the laminated film surface resistivity of ^{^{2 × 10 7 ~5 × 10 9}} (Ω / □) product layer film for IC carrier tape is of.

The antistatic coating comprises a composition comprising 45 to 80% by weight of an acrylic copolymer (A), 15 to 45% by weight of an antistatic agent (B) and 3 to 10% by weight of a surfactant (C). The laminated film for IC carrier tape as described.

The laminated film for IC carrier tape according to claim 1, wherein the acrylic copolymer (A) contains methyl methacrylate, ethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate and N-methylolacrylamide as copolymerization components.

The acrylic copolymer (A) comprises 15 to 70 mol% of methyl methacrylate, 25 to 75 mol% of ethyl acrylate, 1 to 5 mol% of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 1 to 10 mol% of N-methylolacrylamide. The laminated film for IC carrier tape according to claim 3, which is contained as a copolymerization component in a proportion.

The laminated film for IC carrier tape according to claim 1, wherein the acrylic copolymer (A) contains methyl methacrylate, ethyl acrylate, acrylonitrile, and N-methylol methacrylamide as copolymerization components.

The acrylic copolymer (A) is a copolymer of 5 to 50 mol% methyl methacrylate, 35 to 80 mol% ethyl acrylate, 5 to 15 mol% acrylonitrile and 1 to 10 mol% N-methylolmethacrylamide. The laminated film for IC carrier tape according to claim 5, which is contained as a polymerization component.

The laminated film for IC carrier tape according to claim 1, wherein the antistatic agent (B) is a homopolymer or a copolymer mainly comprising a unit represented by the following formula (I) and / or formula (II). .

2. The IC carrier tape according to claim 1, wherein the antistatic agent (B) is a mixture obtained by combining an antistatic polymer obtained by polymerizing thiophene and / or a thiophene derivative and further polystyrene sulfonic acid as a doping agent . Laminated film.

The laminated film for IC carrier tape according to claim 1, wherein the polyester film comprises polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate as a main constituent.

The laminated film for IC carrier tape according to claim 1, wherein the heat shrinkage rate when held at 150 ° C for 30 minutes is 1% or less.

Product layer film for IC carrier tape coated with a carbon layer over the antistatic coating the provided surface on at least a portion of the IC carrier tape laminated film according to claim 1.

Laminated product layer film for IC carrier tape one side provided with antistatic coating and / or antistatic agent mixed polyethylene layer on the opposite surfaces of the laminated film for IC carrier tape according to claim 1.