JP4060674B2 - Silver halide color photographic light-sensitive material - Google Patents

Description

【００１１】
Ａは−Ｎ（Ｒ_４）−を表し、Ｒ_４は水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、ｍは０又は１を表す。Ｒ_１は置換基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。Ｒ_２、及びＲ_３は各々独立にアルキル基、アルケニル基、又はアリール基を表す。
【００１２】
【化４】

【００１３】
Ｒ_８は水素原子、又は置換基を表し、Ｘ_２は水素原子又は現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表す。Ｚａ及びＺｂは各々独立に-Ｃ（Ｒ_９）＝又は−Ｎ＝を表す。Ｒ_９は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。
【００１４】
（２）一般式（１）で表される置換基が、下記一般式（２）で表される置換基であることを特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１５】
【化５】

【００１６】
式中、Ｒ_２５、Ｒ_２６は各々独立にアルキル基、アルケニル基、又はアリール基を表し、Ｒ_２７は置換基を表し、Ａ_１は−Ｎ（Ｒ_２８）−を表し、Ｒ_２８は水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、ｐは０又は１を表す。
【００１７】
（３）一般式（１）で表される置換基を分子内に有するカプラーが色素形成カプラーであることを特徴とする（１）または（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１８】
（４）一般式（１）で表される置換基を分子内に有するカプラーがイエロー色素形成カプラーであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか一項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１９】
（５）一般式（１）で表される置換基を分子内に有するカプラーが下記一般式（ＹＣ−Ｉ）で表されるカプラーであることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか一項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２０】
【化６】

【００２１】
式中、Ｒ_１０及びＲ_１１は各々独立にアリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、スルホニル基、スルフィニル基を表し、Ｒ_１０とＲ_１１とが互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成していても良い。Ｒ_１０およびＲ_１１が同時にアリール基であることはない。Ｘ_３は水素原子、又は現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表す。
【００２２】
（６）一般式（１）で表される置換基を分子内に有するカプラーがシアンカプラーであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか一項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２３】
（７）一般式（１）で表される置換基を分子内に有するカプラーが下記一般式（ＣＣ−Ｉ）、一般式（ＣＣ−II）、一般式（ＣＣ−III）および一般式（ＣＣ−IV）のいずれかで表されるカプラーであることを特徴とする（１）〜（３）、（６）のいずれか一項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２４】
【化７】

【００２５】
一般式（ＣＣ−I）において、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５は、各々独立に水素原子、又は置換基を表し、Ｒ_１４とＲ_１５は互いに結合して５員、６員又は７員の飽和環を形成しても良い。Ｘ_４は水素原子又は現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表す。Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５及び／又はＸ_４のいずれかに少なくとも１個の一般式（１）で表される置換基を有す。
【００２６】
一般式（ＣＣ−II）において、Ｒ_１６は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_１７は置換基を表し、ｓは０〜４の整数を表す。Ｘ_５は水素原子又は現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表す。Ｒ_１６、Ｒ_１７及び／又はＸ_５のいずれかに少なくとも１個の一般式（１）で表される置換基を有す。
【００２７】
一般式（ＣＣ−III）において、Ｒ_１８、Ｒ_１９は、各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｚｃ及びＺｄは、各々独立に−Ｎ＝又は＝Ｃ（Ｒ_２０）−を表す（両基とも、結合の左側と右側は問わない。）。Ｒ_２０は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｘ_６は水素原子又は現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表す。Ｒ_１８、Ｒ_１９、Ｒ_２０及び／又はＸ_６のいずれかに少なくとも１個の一般式（１）で表される置換基を有す。
【００２８】
一般式（ＣＣ−IV）において、Ｒ_２１、Ｒ_２２、Ｒ_２３は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ_７は水素原子又は現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表す。Ｚは窒素原子、又は−Ｃ（Ｒ_２４）＝を表し、Ｒ_２４は置換基を表す。Ｒ_２１、Ｒ_２２、Ｒ_２３、Ｒ_２４及び／又はＸ_７のいずれかに少なくとも１個の一般式（１）で表される置換基を有す。
【００２９】
（８）一般式（１）で表される置換基を分子内に有するカプラーがマゼンタカプラーであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか一項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００３０】
（９）一般式（１）で表される置換基を分子内に有するカプラーが下記一般式（ＭＣ−Ｉ）、一般式（ＭＣ−II）および一般式（ＭＣ−III）のいずれかで表されるカプラーであることを特徴とする（１）〜（３）、（８）のいずれか一項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００３１】
【化８】

【００３２】
一般式（ＭＣ−Ｉ）において、Ｒ_５は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_６は置換基を表し、Ｘ_１は水素原子又は現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表す。
【００３３】
一般式（ＭＣ−II）において、Ｒ_７は置換基を表し、ｑは１〜４の整数を表す。
【００３４】
一般式（ＭＣ−III）において、Ｒ_８は水素原子、又は置換基を表し、Ｘ_２は水素原子又は現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表す。Ｚａ及びＺｂは各々独立に-Ｃ（Ｒ_９）＝又は−Ｎ＝を表す（両基とも、結合の左側と右側は問わない。）。Ｒ_９は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。
【００３５】
【発明の実施の形態】
一般式（１）で表される置換基について説明する。
【００３６】
【化９】

【００３７】
Ａは−Ｎ（Ｒ_４）−を表し、Ｒ_４は水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、ｍは０又は１を表す。Ｒ_１は置換基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。Ｒ_２、及びＲ_３は各々独立にアルキル基、アルケニル基、又はアリール基を表す。
【００３８】
一般式（１）で表される置換基のＲ_１、ｎ、Ｒ_２、Ｒ_３、Ａ、及びｍについてさらに詳しく説明する。
【００３９】
一般式（１）におけるＲ_１は置換基を表し、Ｒ_１の置換基は、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４８の、直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４８のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４８のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは酸素原子、窒素原子、硫黄原子の群から選ばれる少なくとも一個の原子を有する５〜７員の非芳香族ヘテロ環又は芳香族ヘテロ環であって、炭素数１〜３２のもの、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、シリル基（好ましくは炭素数３〜３８のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４８のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ、シクロアルキルオキシ基で、例えば、シクロペンチルオキ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４８のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２オアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１から４８のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３８のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ、ヘキサデシルスルホニルオキシ、シクロヘキシルスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ）、アシル基（好ましくは炭素数１から４８のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル、シクロヘキサノイル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４８のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４８のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ、テトラデシルアミノ、２−エチルへキシルアミノ、シクロヘキシルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜４８のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、ピバロイルアミド、シクロヘキサンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２のウレイド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数１０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４８のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４８のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、シクロヘキサンスルホンアミド）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４８のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ、３−ピラゾリルアゾ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４８のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ、シクロヘキシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４８のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４８のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、オクチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４８のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル、１−ナフチルスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ）を表わす。
【００４０】
Ｒ_１が更に置換可能な基である場合には、更に、前記の置換基を有していても良く、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていても良い。
【００４１】
ｎは０〜3の整数を表す。
【００４２】
一般式（１）におけるＲ_２及びＲ_３は、各々独立にアルキル基、アルケニル基、又はアリール基を表す。Ｒ_２及びＲ_３のアルキル基、アルケニル基、及びアリール基の好ましい範囲は、前記Ｒ_１で説明したアルキル基、アルケニル基、及びアリール基と同じである。Ｒ_２及びＲ_３のアルキル基、アルケニル基、及びアリール基は、前記Ｒ_１で説明した置換基で置換されていても良く、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていても良い。Ｒ_２及びＲ_３は互いに結合して５員、６員、又は７員の飽和環を形成していてもよい。
【００４３】
一般式（１）におけるＡは−Ｎ（Ｒ_４）−を表し、Ｒ_４は水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ_４のアルキル基は前記Ｒ_１のアルキル基で説明したのと同じ意味の基を表し、Ｒ_４のアリール基は前記Ｒ_１で説明したアリール基と同じ意味の基を表す。Ｒ_４のアルキル基及びアリール基は、更に前記Ｒ_１で説明した置換基を有していても良く、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていても良い。
【００４４】
ｍは０又は１を表す。
【００４５】
本発明の一般式（１）で表わされる置換基は、炭素数の総和が１２以上の基である場合には、写真有用性化合物の耐拡散性の基として有用である。かぶり防止剤及び安定剤、光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、ステイン防止剤、色素画像安定剤等の各種添加剤の耐拡散性基として好ましい。
【００４６】
次に、一般式（１）で表される置換基の好ましい範囲について説明する。
一般式（１）で表される置換基は、好ましくは下記一般式（２）で表される。
【００４７】
【化１０】

【００４８】
式中、Ｒ_２５、Ｒ_２６は各々独立にアルキル基、アルケニル基、又はアリール基を表し、Ｒ_２７は置換基を表し、Ａ_１は−Ｎ（Ｒ_２８）−を表し、Ｒ_２８は水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、ｐは０又は１を表す。
【００４９】
Ｒ_２５、Ｒ_２６のアルキル基、アルケニル基、及びアリール基の好ましい範囲は、前記のＲ_１で説明したアルキル基、アルケニル基、およびアリール基と同じ意味の基を表し、Ｒ_２５及びＲ_２６のアルキル基、アルケニル基、及びアリール基は、前記Ｒ_１で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００５０】
Ｒ_２７は置換基を表し、前記のＲ_１で説明した置換基と同じ意味の基を表す。Ｒ_２７は更に、前記Ｒ_１で説明した置換基を有していてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
Ａ_１は−Ｎ（Ｒ_２８）−を表し、Ｒ_２８は水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｒ_２８のアルキル基、およびアリール基の好ましい範囲は、前期のＲ_１で説明したアルキル基、及びアリール基と同じ意味の基を表す。Ｒ_２８のアルキル基、及びアリール基は更に、前記Ｒ_１で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００５１】
ｐは０又は１を表す。
【００５２】
一般式（２）で表される置換基は、更に好ましくはＲ_２５、Ｒ_２６がアルキル基で表され、Ｒ_２７はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシカルボニル基で表され、Ａ_１は−ＮＨ−で表され、ｐは０又は１で表される。
【００５３】
最も好ましい一般式（２）で表される置換基は、Ｒ_２５及びＲ_２６はアルキル基で、Ｒ_２７はアルキル基で、Ａ_１は−ＮＨ−で、ｐは１で表される。
【００５４】
以下に一般式（１）で表される置換基の具体例を以下に示すが、本発明はこれらによって限定されない。
【００５５】
【化１１】

【００５６】
【化１２】

【００５７】
【化１３】

【００５８】
【化１４】

【００５９】
カプラーの機能別の用途としては。例えば、色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー（例えば、米国特許第３，２２７，５５４号、同４，１４６，３９６号、同４，２４８，９６２号、同４，４０９，３２３号、同４，４２１，８４５号、同４，４７７，５６３号、同３，１４８，０６２号等の各明細書に記載されているカプラー）、弱拡散性色素形成カプラー（例えば、米国特許第４，５２２，９１５号、同４，４２０，５５６号等の各明細書に記載されているカプラー）、現像促進剤もしくは被らせ剤放出カプラー（例えば、米国特許第４，３９０，６１８号明細書に記載されているカプラー）、カラードカプラー（例えば、米国特許第４，００４，９２９号、同４，１３８，２５８号、同４，０７０，１９１号等の各明細書に記載されているカプラー）、競争カプラー（例えば、米国特許第４，１３０，４２７号等の明細書に記載されているカプラー）、多当量カプラー（例えば、米国特許第４，２８３，４７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１８号等の各明細書に記載されているカプラー）、ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー（例えば、特開昭６０−１８５９５０号公報に記載されているカプラー）、離脱後に復色する色素放出カプラー（例えば、欧州公開特許第１７３，３０２号明細書に記載されているカプラー）、あるいは各種のポリマーカプラー（例えば、米国特許第３，７６７，４１２号、同３，６２３，８７１号、同４，３６７，２８２号、同４，４７４，８７０号等の各明細書に記載されているカプラー）等に用いることができる。
【００６０】
本発明における一般式（１）で表される置換基を有するカプラーとしては、色素形成カプラーが好ましい。イエロー、マゼンタ、及びシアンの各画像色素を形成するカプラーが好ましく用いられる。
【００６１】
一般式（１）で表される置換基を有するイエロー色素形成カプラーの例としては、アシルアセトアミド型カプラー、マロンジアミド型カプラー、マロンジエステル型カプラー、マロンエステルアミド型カプラー、ジベンゾイルメタン型カプラー、１−へテロ環アセトアミド型カプラーが挙げられる。シアン色素形成カプラーとしては、例えば、フェノール型カプラー、ナフトール型カプラー、イミダゾール型カプラー、ピロロトリアゾール型カプラー、ピロロピリミジン−オン系カプラー、及びピロロトリアジン−オン系カプラーが挙げられる。いずれのカプラーも４当量カプラーであっても２当量カプラーであっても良く、そのようなカプラーとしては例えば、米国特許第３，９５８，９９３号、同３，９６１，９５９号、同４，３１５，０７０号、同４，１８３，７５２号、同４，１７１，２２３号等の各明細書に記載のカプラーが挙げられる。
【００６２】
本発明において用いられる好ましいイエロー色素形成カプラーとしては、下記一般式（ＹＣ−Ｉ）で表されるカプラーが挙げられる。
【００６３】
【化１５】

【００６４】
式中、Ｒ_１０及びＲ_１１は各々独立にアリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、スルホニル基、スルフィニル基を表し、Ｒ_１０とＲ_１１とが互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成していても良い。Ｒ_１０およびＲ_１１が同時にアリール基であることはない。Ｘ_３は水素原子、又は現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表す。Ｒ_１０、Ｒ_１１及び／又はＸ_３のいずれかに少なくとも１個の一般式（１）で表される置換基を有する。
【００６５】
一般式（ＹＣ−Ｉ）におけるＲ_１０、Ｒ_１１及びＸ_３について更に詳しく説明する。
【００６６】
一般式（ＹＣ−Ｉ）におけるＲ_１０及びＲ_１１は、各々独立にアリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、スルホニル基、スルフィニル基を表す。Ｒ_１０及びＲ_１１のアリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、スルホニル基、及びスルフィニル基の好ましい範囲については、前記Ｒ_１で説明したアリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、スルホニル基、及びスルフィニル基と同じ意味の基を表す。
【００６７】
Ｒ_１０とＲ_１１とが互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成していても良い。ただしＲ_１０およびＲ_１１が同時にアリール基であることはない。
【００６８】
Ｒ_１０及びＲ_１１のアリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、スルホニル基、及びスルフィニル基は更に前記Ｒ_１で説明した置換基を有していても良く、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていても良い。
【００６９】
一般式（ＹＣ−Ｉ）におけるＸ_３は、水素原子又は現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表す。現像主薬の酸化体との反応において離脱する基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、カップリング位と窒素原子で結合するイミド環基又は芳香族へテロ環基、又はスルホニル基が挙げられる。これらのハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、イミド環基、芳香族へテロ環基、及びスルホニル基の好ましい範囲については、前記Ｒ_１で説明したハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、イミド環基、芳香族へテロ環基、及びスルホニル基と同じ意味の基を表す。
【００７０】
Ｘ_３のアルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、イミド環基、芳香族へテロ環基、及びスルホニル基は、更に前記Ｒ_１で説明した置換基で置換されていても良く、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていても良い。
【００７１】
一般式（ＹＣ−Ｉ）におけるＲ_１０、Ｒ_１１及び／又はＸ_３のいずれかに少なくとも１個の一般式（１）で表される置換基を有する。一般式（１）で表される置換基数の上限は３個であり、好ましくは２個以下、最も好ましくは１個である。
【００７２】
次に、本発明のイエロー色素形成カプラーの好ましい範囲について説明する。
一般式（ＹＣ−Ｉ）で表されるカプラーにおいては、Ｒ_１０はヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アシル基、又はカルバモイル基で、Ｒ_１１はアルコキシカルボニル基、アシル基、カルバモイル基、又はシアノ基で、Ｘ_３は水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、又はカップリング位と窒素原子で結合するイミド環基又は芳香族へテロ環基であり、Ｒ_１０及び／又はＲ_１１のいずれかに少なくとも1個の一般式（２）で表される置換基を有するカプラーが好ましい。
【００７３】
一般式（ＹＣ−Ｉ）で表されるカプラーにおいて更に好ましくは、Ｒ_１０はヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アシル基、又はカルバモイル基で、Ｒ_１１はカルバモイル基、又はシアノ基で、Ｘ_３はアリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、又はカップリング位と窒素原子で結合するイミド環基又は芳香族へテロ環基であり、Ｒ_１０及び／又はＲ_１１のいずれかに少なくとも1個の一般式（２）で表される置換基を有するカプラーである。この中で、より好ましくは、Ｒ_１１に少なくとも1個の一般式（２）で表され、一般式（２）においてＡ_１が−ＮＨ−で、ｐが０又は１で、Ｒ_２５及びＲ_２６がアルキル基で、Ｒ_２７がハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、又はアルキル基で表されるカプラーである。
【００７４】
一般式（ＹＣ−Ｉ）で表されるカプラーにおいて最も好ましくは、Ｒ_１０はヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アシル基、又はカルバモイル基で、Ｒ_１１はカルバモイル基、又はシアノ基で、Ｘ_３はアリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、又はカップリング位と窒素原子で結合するイミド環基又は芳香族へテロ環基であり、Ｒ_１１に少なくとも1個の一般式（２）で表され、一般式（２）におけるＡ_１が−ＮＨ−で、ｐが１で、Ｒ_２５及びＲ_２６がアルキル基で、Ｒ_２７が三級アルキル基で表されるカプラーである。
【００７５】
以下に本発明の一般式（ＹＣ−Ｉ）で表されるイエローカプラ−の具体例を示すが、本発明はこれらによって限定されるわけではない。
【００７６】
【化１６】

【００７７】
【化１７】

【００７８】
【化１８】

【００７９】
【化１９】

【００８０】
【化２０】

【００８１】
【化２１】

【００８２】
本発明において好ましいシアン色素形成カプラーとしては、一般式（ＣＣ−Ｉ）、一般式（ＣＣ−II）、一般式（ＣＣ−III）又は一般式（ＣＣ−IV）で表されるカプラーが挙げられる。
【００８３】
【化２２】

【００８４】
一般式（ＣＣ−Ｉ）において、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５は、各々独立に水素原子、又は置換基を表し、Ｒ_１４とＲ_１５は互いに結合して５員、６員又は７員の飽和環を形成しても良い。Ｘ_４は水素原子又は現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表す。Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５及び／又はＸ_４のいずれかに少なくとも１個の一般式（１）で表される置換基を有す。
【００８５】
一般式（ＣＣ−II）において、Ｒ_１６は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_１７は置換基を表し、ｓは０〜４の整数を表す。Ｘ_５は水素原子又は現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表す。Ｒ_１６、Ｒ_１７及び／又はＸ_５のいずれかに少なくとも１個の一般式（１）で表される置換基を有す。
【００８６】
一般式（ＣＣ−III）において、Ｒ_１８、Ｒ_１９は、各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｚｃ及びＺｄは、各々独立に−Ｎ＝又は＝Ｃ（Ｒ_２０）−を表す（両基とも、結合の左側と右側は問わない。）。Ｒ_２０は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｘ_６は水素原子又は現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表す。Ｒ_１８、Ｒ_１９、Ｒ_２０及び／又はＸ_６のいずれかに少なくとも１個の一般式（１）で表される置換基を有す。
【００８７】
一般式（ＣＣ−IV）において、Ｒ_２１、Ｒ_２２、Ｒ_２３は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ_７は水素原子又は現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表す。Ｚは窒素原子、又は−Ｃ（Ｒ_２４）＝を表し、Ｒ_２４は置換基を表す。Ｒ_２１、Ｒ_２２、Ｒ_２３、Ｒ_２４及び／又はＸ_７のいずれかに少なくとも１個の一般式（１）で表される置換基を有す。
【００８８】
次に、一般式（ＣＣ−Ｉ）〜一般式（ＣＣ−IV）におけるＲ_１２〜Ｒ_２４、Ｘ_４〜Ｘ_７、ｓ、Ｚｃ、Ｚｄ、及びＺについて詳しく説明する。
【００８９】
一般式（ＣＣ−Ｉ）におけるＲ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５は、各々独立に水素原子、又は置換基を表し、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５の置換基は、前記Ｒ_１で説明した置換基と同じ意味の基を表す。Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_{１ ５}の置換基は、更に前記Ｒ_１で説明した置換基で置換されていても良く、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていても良い。又、Ｒ_１４とＲ_１５は互いに結合して５員、６員又は７員の飽和環を形成しも良い。これらの５員、６員及び７員の飽和環は、前記Ｒ_１で説明した置換基で置換されていても良く、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていても良い。
【００９０】
Ｘ_４は、水素原子又は現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表し、前記の一般式（ＹＣ−Ｉ）におけるＸ_３と同じ意味の基を表す。
【００９１】
一般式（ＣＣ−Ｉ）におけるＲ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５及び／又はＸ_４のいずれかに少なくとも１個の一般式（１）で表される置換基を有する。一般式（１）で表わされる置換基は、Ｒ_１２及び／又はＲ_１５の置換基内に含まれることが好ましく、その個数は、最も好ましくは１個である。
【００９２】
一般式（ＣＣ−II）におけるＲ_１６は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_１６の置換基は、前記Ｒ_１で説明した置換基と同じ意味の基を表す。Ｒ_１６の置換基は、更に前記Ｒ_１で説明した置換基で置換されていても良く、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていても良い。
【００９３】
一般式（ＣＣ−II）におけるＲ_１７は置換基を表し、Ｒ_１７の置換基は、前記Ｒ_１で説明した置換基と同じ意味の基を表す。Ｒ_１７の置換基は、更に前記Ｒ_１で説明した置換基で置換されていても良く、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていても良い。ｓは０〜４の整数を表す。
【００９４】
Ｘ_５は、水素原子又は現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表し、前記の一般式（ＹＣ−Ｉ）におけるＸ_３と同じ意味の基を表す。
【００９５】
Ｒ_１６、Ｒ_１７及び／又はＸ_５のいずれかに少なくとも１個の一般式（１）で表される置換基を有する。一般式（１）で表わされる置換基は、Ｒ_１６及び／又はＲ_１７の置換基内に含まれることが好ましく、その個数は、最も好ましくは１個である。
【００９６】
一般式（ＣＣ−III）におけるＲ_１８、Ｒ_１９は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ_１８及びＲ_１９の置換基は前記Ｒ_１で説明した置換基と同じ意味の基を表す。Ｒ_１８及びＲ_１９の置換基は更に前記Ｒ_１で説明した置換基で置換されていても良く、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていても良い。
【００９７】
一般式（ＣＣ−III）におけるＺｃ及びＺｄは、各々独立に−Ｎ＝又は＝Ｃ（Ｒ_２０）−を表し（両基とも、結合の左側と右側は問わない。）、Ｒ_２０は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ_２０のアルキル基、アリール基、及びヘテロ環基の好ましい範囲は、前記Ｒ_１で説明したアルキル基、アリール基及びヘテロ環基と同じ意味を表す。Ｒ_２０のアルキル基、アリール基、及びヘテロ環基は更に前記Ｒ_１で説明した置換基で置換されていても良く、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていても良い。
【００９８】
Ｘ_６は水素原子又は現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表し、前記の一般式（ＹＣ−Ｉ）におけるＸ_３と同じ意味の基を表す。
【００９９】
Ｒ_１８、Ｒ_１９、Ｒ_２０及び／又はＸ_６のいずれかに少なくとも１個の一般式（１）で表される置換基を有する。一般式（１）で表わされる置換基は、Ｒ_２０の置換基内に含まれることが好ましく、その個数は、最も好ましくは１個である。
【０１００】
一般式（ＣＣ−IV）におけるＲ_２１、Ｒ_２２及びＲ_２３は各々独立に水素原子、又は置換基を表し、Ｒ_２１、Ｒ_２２及びＲ_２３の置換基は。前記Ｒ_１で説明した置換基と同じ意味の基を表す。Ｒ_２１、Ｒ_２２及びＲ_２３の置換基は更に前記Ｒ_１で説明した置換基で置換されていても良く、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていても良い。
【０１０１】
一般式（ＣＣ−IV）のＺは、−Ｎ＝、又は−Ｃ（Ｒ_２４）＝を表し、Ｒ_２４は置換基を表す。Ｒ_２４の置換基は、前記のＲ_１で説明した置換基と同じ意味の基を表す。Ｒ_２４の置換基は更にＲ_１で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されているときには、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０１０２】
Ｘ_７は、水素原子、又は現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表し、前記の一般式（ＹＣ−Ｉ）におけるＸ_３と同じ意味の基を表す。
【０１０３】
Ｒ_２１、Ｒ_２２、Ｒ_２３、Ｒ_２４及び／又はＸ_７のいずれかに少なくとも１個の一般式（１）で表される置換基を有する。一般式（１）で表わされる置換基は、Ｒ_２１及びＲ_２２の置換基内に含まれることが好ましく、その個数は、最も好ましくは１個である。
【０１０４】
次に、一般式（ＣＣ−Ｉ）、一般式（ＣＣ−II）、一般式（ＣＣ−III）及び一般式（ＣＣ−IV）で表されるシアン色素形成カプラーの好ましい範囲について説明する。
【０１０５】
一般式（ＣＣ−Ｉ）で表されるカプラーにおいては、Ｒ_１２はアシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、又はウレイド基、Ｒ_１３は水素原子、Ｒ_１４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、又はウレイド基で、Ｒ_１５は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、又はウレイド基であるかＲ_１４とＲ_１５とは互いに結合した５員又は６員の飽和環、Ｘ_４は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、又は窒素原子で結合している芳香族へテロ環基であり、Ｒ_１２、Ｒ_１４及び／又はＲ_１５のいずれかに少なくとも１個の一般式（１）で表される置換基を有するカプラーが好ましい。
【０１０６】
一般式（ＣＣ−Ｉ）で表されるカプラーにおいて更に好ましくは、Ｒ_１２はアシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、又はウレイド基、Ｒ_１３は水素原子、Ｒ_１４は水素原子、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、又はウレイド基で、Ｒ_１５はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、又はウレイド基であるかＲ_１４とＲ_１５とが互いに結合した５員又は６員の飽和環であり、Ｘ_４は水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、又は窒素原子で結合している芳香族へテロ環基であり、Ｒ_１２、Ｒ_１４及び／又はＲ_１５のいずれかに少なくとも１個の一般式（２）で表される置換基を有するカプラーである。その中で、より好ましくは、一般式（２）におけるＡ_１が−ＮＨ−で、ｐが０又は１で、Ｒ_２５及びＲ_２６がアルキル基で、Ｒ_２７がハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシカルボニル基で表されるカプラーである。
【０１０７】
一般式（ＣＣ−Ｉ）で表されるカプラーにおいて最も好ましくは、Ｒ_１２はアシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、又はウレイド基、Ｒ_１３は水素原子、Ｒ_１４は水素原子、又はハロゲン原子で、Ｒ_１５がアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、又はウレイド基であるか、Ｒ_１４とＲ_１５が互いに結合した５員又は６員の飽和環であり、Ｘ_４は水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、又は窒素原子で結合している芳香族へテロ環基であり、Ｒ_１２、Ｒ_１４及び／又はＲ_１５のいずれかに少なくとも１個の一般式（２）で表される置換基を有し、かつ一般式（２）におけるＡ_１が−ＮＨ−で、ｐが１で、Ｒ_２５及びＲ_２６アルキル基で、Ｒ_２７が三級アルキル基で表されるカプラーである。
【０１０８】
一般式（ＣＣ−II）で表されるカプラーにおいては、Ｒ_１６はハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、又はスルファモイル基、Ｒ_１７はハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、又はスルホンアミド基、ｓは０又は１、Ｘ_５は水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、又は窒素原子で結合している芳香族へテロ環基であり、Ｒ_１６及び／又はＲ_１７のいずれかに少なくとも１個の一般式（１）で表される置換基を有するカプラーが好ましい。
【０１０９】
一般式（ＣＣ−II）で表されるカプラーにおいて更に好ましくは、Ｒ_１６はハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、又はスルファモイル基、Ｒ_１７はハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、又はスルホンアミド基、ｓは０又は１、Ｘ_５は水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、又は窒素原子で結合している芳香族へテロ環基であり、Ｒ_１６及び／又はＲ_１７のいずれかに少なくとも１個の一般式（２）で表される置換基を有するカプラーである。その中で、より好ましくは、一般式（２）におけるＡ_１が−ＮＨ−で、ｐが０又は１で、Ｒ_２５及びＲ_２６がアルキル基で、Ｒ_２７がハロゲン原子、アルキル基、アルコキシカルボニル基で表されるカプラーである。
【０１１０】
一般式（ＣＣ−II）で表されるカプラーにおいて最も好ましくは、Ｒ_１６はハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、又はスルファモイル基、Ｒ_１７はハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、又はスルホンアミド基、ｓは０又は１、Ｘ_５は水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、又は窒素原子で結合している芳香族へテロ環基であり、Ｒ_１６及び／又はＲ_１７のいずれかに少なくとも１個の一般式（２）で表される置換基を有し、一般式（２）におけるＡ_１が−ＮＨ−で、ｐが１で、Ｒ_２５及びＲ_２６がアルキル基で、Ｒ_２７が三級アルキル基で表されるカプラーである。
【０１１１】
一般式（ＣＣ−III）で表されるカプラーにおいては、Ｒ_１８はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、又はスルホニル基で、Ｒ_１９はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、又はスルホニル基であり、Ｚｃ及びＺｄは、各々独立に−Ｎ＝又は＝Ｃ（Ｒ_２０）−を表し、Ｒ_２０は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で、Ｘ_６は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、又は窒素原子で結合している芳香族へテロ環基であり、Ｒ_１８、Ｒ_１９及び／又はＲ_２０のいずれかに少なくとも１個の一般式（１）で表される置換基を有しているカプラーが好ましい。
【０１１２】
一般式（ＣＣ−III）で表されるカプラーにおいて更に好ましくは、Ｒ_１８はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、又はスルホニル基で、Ｒ_１９はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、又はスルホニル基であり、Ｚｃ及びＺｄは、各々独立に−Ｎ＝又は＝Ｃ（Ｒ_２０）−を表し、Ｒ_２０は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で、Ｘ_６は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、又は窒素原子で結合している芳香族へテロ環基であり、Ｒ_１８、Ｒ_１９、及び／又はＲ_２０のいずれかに少なくとも１個の一般式（２）で表される置換基を有しているカプラーである。その中で、より好ましくは一般式（２）におけるＡ_１が−ＮＨ−で、ｐが０又は１で、Ｒ_２５及びＲ_２６がアルキル基で、Ｒ_２７がハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシカルボニル基で表されるカプラーである。
【０１１３】
一般式（ＣＣ−III）で表されるカプラーにおいて最も好ましくは、Ｒ_１８はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、又はスルホニル基で、Ｒ_１９はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、又はスルホニル基であり、Ｚｃ及びＺｄは、各々独立に−Ｎ＝又は＝Ｃ（Ｒ_２０）−を表し、Ｒ_２０が水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で、Ｘ_６は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、又は窒素原子で結合している芳香族へテロ環基であり、Ｒ_１８、Ｒ_１９、及び／又はＲ_２０のいずれかに少なくとも１個の一般式（２）で表される置換基を有し、一般式（２）におけるＡ_１が−ＮＨ−で、ｐが１で、Ｒ_２５及びＲ_２６がアルキル基で、Ｒ_２７が三級アルキル基で表されるカプラーである。
【０１１４】
一般式（ＣＣ−IV）で表されるカプラーにおいては、Ｒ_２１がアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基、スルファモイル基、又はスルホニル基で、Ｒ_２２がアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基、スルファモイル基、又はスルホニル基で、Ｒ_２３がアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシルアミノ基、アニリノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホニル基、又はイミド基で、Ｘ_７が水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、又は窒素原子で結合している芳香族へテロ環基で、Ｚが−Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ_２４）＝であり、Ｒ_２１、Ｒ_２２、Ｒ_２３又はＲ_２４のいずれかに少なくとも１個の一般式（１）で表される置換基を有しているカプラーが好ましい。
【０１１５】
一般式（ＣＣ−IV）で表されるカプラーにおいて更に好ましくは、Ｒ_２１がアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基、スルファモイル基、又はスルホニル基で、Ｒ_２２がアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基、スルファモイル基、又はスルホニル基で、Ｒ_２３がアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシルアミノ基、アニリノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホニル基、又はイミド基で、Ｘ_７が水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、又は窒素原子で結合している芳香族へテロ環基で、Ｚが−Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ_２４）＝であり、Ｒ_２１、Ｒ_２２、Ｒ_２３、又はＲ_２４のいずれかに少なくとも１個の一般式（２）で表される置換基を有しているカプラーである。その中で、より好ましくは、一般式（２）におけるＡ_１が−ＮＨ−で、ｐが０又は１で、Ｒ_２５及びＲ_２６がアルキル基で、Ｒ_２７がハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシカルボニル基で表されるカプラーである。
【０１１６】
一般式（ＣＣ−IV）で表されるカプラーにおいて最も好ましくは、Ｒ_２１がアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基、スルファモイル基、又はスルホニル基で、Ｒ_２２がアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基、スルファモイル基、又はスルホニル基で、Ｒ_２３がアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシルアミノ基、アニリノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホニル基、又はイミド基で、Ｘ_７が水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、又は窒素原子で結合している芳香族へテロ環基で、Ｚが−Ｎ＝でＲ_２１、Ｒ_２２、又はＲ_２３のいずれかに少なくとも１個の一般式（２）で表される置換基を有し、一般式（２）におけるＡ_１が−ＮＨ−で、ｐが１で、Ｒ_２５及びＲ_２６がアルキル基で、Ｒ_２７が三級アルキル基で表されるカプラーである。
【０１１７】
以下に、本発明のシアン色素形成カプラーの具体例を示すが、本発明はこれらによって限定されるわけではない。
【０１１８】
【化２３】

【０１１９】
【化２４】

【０１２０】
【化２５】

【０１２１】
【化２６】

【０１２２】
本発明において好ましいマゼンタ色素形成カプラーとしては、下記一般式（ＭＣ−Ｉ）、一般式（ＭＣ−II）又は一般式（ＭＣ−III）で表されるカプラーが挙げられる。
【０１２３】
【化２７】

【０１２４】
一般式（ＭＣ−Ｉ）において、Ｒ_５は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_６は置換基を表し、Ｘ_１は水素原子又は現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表す。一般式（ＭＣ−Ｉ）におけるＲ_５、Ｒ_６及び／又はＸ_１のいずれかに少なくとも1個の一般式（１）で表される置換基を有す。
【０１２５】
一般式（ＭＣ−II）において、Ｒ_７は一般式（１）で表される置換基を表し、ｑは１〜４の整数を表す。
【０１２６】
一般式（ＭＣ−III）において、Ｒ_８は水素原子、又は置換基を表し、Ｘ_２は水素原子又は現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表す。Ｚａ及びＺｂは各々独立に-Ｃ（Ｒ_９）＝又は−Ｎ＝を表す（両基とも、結合の左側と右側は問わない。）。Ｒ_９は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。一般式（ＭＣ−III）におけるＲ_８、Ｒ_９及び／又はＸ_２のいずれかに少なくとも１個の一般式（１）で表される置換基を有す。但し、Ｚａが−Ｎ＝、Ｚｂが＝Ｃ（Ｒ_９）−であり、Ｒ_９がアラルキレン基を介して一般式（１）で表される置換基が結合しているものは除く。
【０１２７】
次に、一般式（ＭＣ−Ｉ）、一般式（ＭＣ−II）及び一般式（ＭＣ−III）における、Ｒ_５〜Ｒ_９、Ｘ_１、Ｘ_２、ｐ、ｑ、Ｚａ及びＺｂについて詳しく説明する。
一般式（ＭＣ−Ｉ）におけるＲ_５は、水素原子又は置換基を表し、Ｒ_５の置換基は前記Ｒ_１で説明した置換基と同じ意味の基を表す。Ｒ_５の置換基は、更に前記Ｒ_１で説明した置換基を有していてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０１２８】
一般式（ＭＣ−Ｉ）のＲ_６は、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ_６のアルキル基、アリール基、及びヘテロ環基の好ましい範囲は前記Ｒ１で説明したのと同じ意味の基を表す。Ｒ_６のアルキル基、アリール基、及びヘテロ環基は、更に前記Ｒ_１で説明した置換基で置換されていても良く、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていても良い。
【０１２９】
Ｘ_１は水素原子又は現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表し、前記の一般式（ＹＣ−Ｉ）におけるＸ_３と同じ意味の基を表す。
【０１３０】
一般式（ＭＣ−Ｉ）におけるＲ_５、Ｒ_６及び／又はＸ_１のいずれかに少なくとも1個の一般式（１）で表される置換基を有す。
【０１３１】
一般式（ＭＣ−II）におけるＲ_７は置換基を表し、ｑは１〜４の整数を表す。Ｒ_７の置換基は前記のＲ_１で説明した置換基を同じ意味の基を表し、Ｒ_７の置換基は、更にＲ_１で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。Ｒ_７に一般式（１）で表される置換基を有している。
【０１３２】
一般式（ＭＣ−III）におけるＲ_８は水素原子、又は置換基を表し、Ｒ_８の置換基は、前記Ｒ_１で説明した置換基と同じ意味の基を表す。Ｒ_８の置換基は更に前記Ｒ_１で説明した置換基で置換されていても良く、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていても良い。
【０１３３】
一般式（ＭＣ−III）における、ＺａおよびＺｂは各々独立に−Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ_９）＝を表し（両基とも、結合の左側と右側は問わない。）、Ｒ_９は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ_９のアルキル基、アリール基、及びヘテロ環基の好ましい範囲は前記Ｒ_１で説明したアルキル基、アリール基、及びヘテロ環基と同じ意味の基を表す。Ｒ_９のアルキル基、アリール基、及びヘテロ環基は、更に前記Ｒ_１で説明した置換基で置換されていても良く、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていても良い。但し、Ｚａが−Ｎ＝であって、Ｚｂが＝Ｃ（Ｒ_９）−である場合には、Ｒ_９はアラルキレン基であることは除く。
【０１３４】
Ｘ_２は水素原子又は現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表し、前記の一般式（ＹＣ−Ｉ）におけるＸ_３で説明した基と同じ意味の基を表す。
【０１３５】
一般式（ＭＣ−III）におけるＲ_８、Ｒ_９及び／又はＸ_２のいずれかに少なくとも１個の一般式（１）で表される置換基を有す。
【０１３６】
次に、一般式（ＭＣ−Ｉ）、一般式（ＭＣ−II）及び一般式（ＭＣ−III）で示されるマゼンタ色素形成カプラーの好ましい範囲について説明する。
【０１３７】
一般式（ＭＣ−Ｉ）で表されるカプラーにおいては、Ｒ_５がアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アシルアミノ基、又はアニリノ基で、Ｒ_６はアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で、Ｘ_１は水素原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、窒素原子で結合している芳香族へテロ環基で、Ｒ_５及び／又はＲ_６のいずれかに少なくとも１個の一般式（１）で表される基を有するカプラーが好ましい。
【０１３８】
一般式（ＭＣ−Ｉ）で表されるカプラーにおいて更に好ましくは、Ｒ_５がアシルアミノ基、又はアニリノ基で、Ｒ_６はアリール基で、Ｘ_１は水素原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、窒素原子で結合している芳香族へテロ環基で、Ｒ_５に少なくとも１個の一般式（２）で表される基を有するカプラーである。その中で、より好ましくは、一般式（２）におけるＡ_１が−ＮＨ−で、ｐが０又は１で、Ｒ_２５及びＲ_２６がアルキル基で、Ｒ_２７がハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシカルボニル基で表されるカプラーである。
【０１３９】
一般式（ＭＣ−Ｉ）で表されるカプラーにおいて最も好ましくは、Ｒ_５がアシルアミノ基、又はアニリノ基で、Ｒ_６はアリール基で、Ｘ_１は水素原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、窒素原子で結合している芳香族へテロ環基で、Ｒ_５に少なくとも１個の一般式（２）で表される基を有し、一般式（２）におけるＡ_１が−ＮＨ−で、ｐが１で、Ｒ_２５及びＲ_２６がアルキル基で、Ｒ_２７が三級アルキル基で表されるカプラーである。
【０１４０】
一般式（ＭＣ−II）で表されるカプラーにおいては、Ｒ_７がアシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニル、又はスルホンアミド基で、ｑが１又は２で表され、Ｒ_７に少なくとも１個の一般式（１）で表される基を有しているカプラーが好ましい。
【０１４１】
一般式（ＭＣ−II）で表されるカプラーにおいて更に好ましくは、Ｒ_７がアシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニル、又はスルホンアミド基で、ｑが１又は２で表され、Ｒ_７に少なくとも１個の一般式（２）で表される基を有するカプラーである。その中で、より好ましくは一般式（２）のＡ_１が−ＮＨ−で、ｐが０又は１で、Ｒ_２５及びＲ_２６がアルキル基で、Ｒ_２７がハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシカルボニル基で表されるカプラーである。
【０１４２】
一般式（ＭＣ−II）で表されるカプラーにおいて最も好ましくは、Ｒ_７がアシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニル、又はスルホンアミド基で、ｑが１で表され、Ｒ_７に少なくとも１個の一般式（２）で表される基を有し、一般式（２）のＡ_１が−ＮＨ−で、ｐが１で、Ｒ_２５及びＲ_２６はアルキル基で、Ｒ_２７は三級アルキル基で表されるカプラーである。
【０１４３】
一般式（ＭＣ−III）で表されるカプラーにおいては、Ｒ_８がアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アニリノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルホニル基、又はシアノ基で、ＺａおよびＺｂは各々独立に−Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ_９）＝で、Ｒ_９は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で、Ｘ_２は水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、イミド基、又は窒素原子で結合している芳香族ヘテロ環基であり、Ｒ_８、Ｒ_９及び／又はＸ_２のいずれかに少なくとも１個の一般式（１）で表される置換基を有するカプラーが好ましい。
【０１４４】
一般式（ＭＣ−III）で表されるカプラーにおいて更に好ましくは、Ｒ_８がアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、又はスルホンアミド基で、ＺａおよびＺｂは各々独立に−Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ_９）＝で、Ｒ_９は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で、Ｘ_２は水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、イミド基、又は窒素原子で結合している芳香族ヘテロ環基であり、Ｒ_８、Ｒ_９及び／又はＸ_２のいずれかに少なくとも１個の一般式（２）で表される置換基を有するカプラーである。その中で、より好ましくは、一般式（２）におけるＡ_１が−ＮＨ−で、ｐが０又は１で、Ｒ_２５及びＲ_２６がアルキル基で、Ｒ_２７がハロゲン原子、アルキル基、アルコキシカルボニル基で表されるカプラーである。
【０１４５】
一般式（ＭＣ−III）で表されるカプラーにおいて最も好ましくは、Ｒ_８がアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、又はスルホンアミド基で、ＺａおよびＺｂは各々独立に−Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ_９）＝で、Ｒ_９は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で、Ｘ_２は水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、イミド基、又は窒素原子で結合している芳香族ヘテロ環基であり、Ｒ_８及び／又はＲ_９のいずれかに少なくとも１個の一般式（２）で表される置換基を有し、一般式（２）におけるＡ_１が−ＮＨ−で、ｐが１で、Ｒ_２５及びＲ_２６がアルキル基で、Ｒ_２７が三級アルキル基で表されるカプラーである。
【０１４６】
以下に、本発明のマゼンタ色素形成カプラーの具体例を示すが、本発明はこれらによって限定されるわけではない。
【０１４７】
【化２８】

【０１４８】
【化２９】

【０１４９】
【化３０】

【０１５０】
【化３１】

【０１５１】
【化３２】

【０１５２】
【化３３】

【０１５３】
【化３４】

【０１５４】
【化３５】

【０１５５】
次に、本発明のカプラーの合成法について説明する。
（例示カプラーＭ−２１の合成）
以下に示す反応スキームＡにしたがって合成した。
【０１５６】
【化３６】

【０１５７】
中間体Ａの合成
４−ｔ−ブチルカテコール１．４２７Ｋｇ（８．５６モル）にジメチルアセトアミド４．３リットルを加えて窒素気流下において室温で攪拌した。この溶液に炭酸カリウム３．５６Ｋｇ（２５．８モル）を添加した。この懸濁液に１−ブロモテトラデカン５．０Ｋｇ（１８．０モル）を滴下した。滴下終了後、１００℃に加熱して１時間攪拌を行い、反応を完結させた。反応終了後、５０℃に冷却してから、ｎ−ヘキサン１４リットルを添加した。次いで、水１５リットルを添加してｎ−ヘキサン溶液を水洗した。このｎ−ヘキサン溶液を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。このｎ−ヘキサン溶液を減圧下で濃縮した。この残留物にエタノール１４リットルを添加して結晶を析出させ、濾過して乾燥させて、中間体Ａを３．３７３Ｋｇ（収率：７０％）得た。
【０１５８】
以下に、得られた中間体ＡのプロトンＮＭＲ（溶媒：重クロロホルム）のデータを記す。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）
δ（ｐｐｍ）６．９３（ｓ，１Ｈ）、６．８６（ｄ，１Ｈ）、６．８０（ｄ，１Ｈ）、４．０２〜３．９０（ｍ，４Ｈ）、１．８０〜１．７０（ｂｒ，４Ｈ）、１．４０〜１．２０（ｍ，５７Ｈ）、０．８８（ｔ，６Ｈ）。
【０１５９】
中間体Ｂの合成
前記の方法で得た中間体Ａ ３．３Ｋｇ（５．９モル）にクロルベンゼン ９．９リットルを加えて、１０℃に冷却して攪拌した。この懸濁液にクロルスルホン酸 ５２３ミリリットル（７．６７モル）を滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌を行いスルホン化の反応を完結させた。この溶液を０℃に冷却してから、アセトニトリル６．６リットルとジメチルアセトアミド３．３リットルを内温２０℃以下で滴下した。滴下終了後、オキシ塩化リン１．１７７Ｋｇ（７．７６モル）を１０℃〜１５℃に保ちながら滴下した。滴下終了後、４５℃〜５０℃に加熱して１．５時間攪拌してクロル化の反応を完結させた。反応終了後、室温に冷却してからアセトニトリル２２リットルを添加した。次いで、氷冷水２２リットルを滴下して結晶を析出させた。この結晶を濾過して、アセトニトリル／水＝２／１の混合溶媒で洗浄して乾燥した。得られた結晶をアセトニトリル／酢酸エチル＝１／１の混合溶媒から再結晶して精製し、中間体Ｂを２．８Ｋｇ（収率：７２％）得た。
【０１６０】
以下に、得られた中間体ＢのプロトンＮＭＲ（溶媒：重クロロホルム）のデータを記す。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）
δ（ｐｐｍ）７．４７（ｓ，１Ｈ）、７．２２（ｓ，１Ｈ）４．２２（ｔ，２Ｈ）、４．０３（ｔ，２Ｈ）、１．９０〜１．８０（ｍ，４Ｈ）、１．５５〜１．２０（ｍ，５３Ｈ）、０．８８（ｔ，６Ｈ）。
【０１６１】
例示カプラーＭ−２１の合成
中間体Ｃ（特開２００２−１９３９６８号に記載の方法に従って合成した。）９４９ｇ（３．１９モル）にアセトニトリル４．９リットルを加えて室温で攪拌した。この懸濁液に前記の方法で得た中間体Ｂ ２．１３Ｋｇ（３．２４モル）を添加した。次いで、ピリジン ２６９ｇ（３．４０モル）を添加した。この懸濁液に加熱攪拌還流を２時間行い、反応を完結させた。この反応液を４０℃に冷却してから５％希塩酸水５リットルを滴下して結晶を析出させた。この結晶を濾過して、水／アセトニトリル＝２／１の混合溶媒で洗浄した。この結晶を乾燥してから、酢酸エチル／アセトニトリル＝１／５の混合溶媒で再結晶して精製し、例示カプラーＭ−２１を２．４６６Ｋｇ（収率：８６％）得た。
【０１６２】
以下に、得られた例示カプラーＭ−２１のプロトンＮＭＲ（溶媒：重クロロホルム）のデータを記す。
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）
δ（ｐｐｍ）１３．６５（ｓ，１Ｈ）、７．５８（ｓ，１Ｈ）、７．５１（ｓ，２Ｈ）、７．２５（ｄ，１Ｈ）、７．１６（ｓ，１Ｈ）、７．１５〜７．１０（ｍ，３Ｈ）、７．０２（ｓ，１Ｈ）、６．３３（ｓ，１Ｈ）、４．１９（ｔ，２Ｈ）、３．９６（ｔ，２Ｈ）、２．９２（ｑ，１Ｈ）、１．９０〜１．７０（ｍ，４Ｈ）、１．６０〜１．１０（ｍ，５９Ｈ）、０．８７５（ｔ，６Ｈ）。
【０１６３】
本発明の実施態様について説明する。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、一般式（１）で表される置換基を分子内に少なくとも１個有するカプラーを少なくとも1種を含有することが好ましい。
【０１６４】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料中におけるカプラーの合計含有量は、好ましくは１ｍ^２当たり０．０１〜１０ｇ、より好ましくは１ｍ^２当たり０．１〜２ｇであり、同一感光性乳剤層中では、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^−３モル〜１モルが適当であり、好ましくは３×１０^−１モルである。
【０１６５】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には目的に応じて種々の添加剤を用いることができる。
これらの添加剤は、より詳しくはリサーチディスクロジャー（ＲＤ）Ｉｔｅｍ１７６４３（１９７８年１２月）、同Ｉｔｅｍ１８７１６（１９７９年１１月）、及び同Ｉｔｅｍ３０８１１９（１９８９年１２月）に記載されており、その該当個所を以下にまとめて示した。
【０１６６】

【０１６７】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に使用することができる層配列等の技術、ハロゲン化銀乳剤、色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー等の機能性カプラー、各種の添加剤等、及び現像処理については、欧州特許第０５６５０９６Ａ１号（１９９３年１０月１２日公開）及びこれに引用された特許に記載されている。以下に各項目とこれに対応する記載個所を列記する。
１．層構成：６１頁２３−３５行、６１頁４１行−６２頁１４行、
２．中間層：６１頁３６−４０行、
３．重層効果付与層：６２頁１５行−１８行、
４．ハロゲン化銀ハロゲン組成：６２頁２１−２５行、
５．ハロゲン化銀粒子晶癖：６２頁２６−３０、
６．ハロゲン化銀粒子サイズ：６２頁３１−３４行、
７．乳剤製造法：６２頁３５−４０行、
８．ハロゲン化銀粒子サイズ分布：６２頁４１−４２行、
９．平板粒子：６２頁４３−４６行、
１０．粒子の内部構造：６２頁４７−５３行、
１１．乳剤の潜像形成タイプ：６２頁５４−６３頁５行、
１２．乳剤の物理熟成・化学熟成：６３頁６−９行、
１３．乳剤の混合使用：６３頁１０−１３行、
１４．かぶらせ乳剤：６３頁１４−３１行、
１５．非感光性乳剤：６３頁３２−４３行、
１６．塗布銀量：６３頁４９−５０行、
１７．写真用添加剤：リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｉｔｅｍ１７６４３（１９７８年１２月）、同Ｉｔｅｍ１８７１６（１９７９年１１月）及び同Ｉｔｅｍ３０７１０５（１９８９年１１月）に記載されており、下記に各項目及びこれに関連する記載個所を示す。
【０１６８】

１８．ホルムアルデヒドスカベンジャー：６４頁５４−５７行、
１９．メルカプト系カブリ防止剤：６５頁１−２行、
２０．カブラセ剤等放出剤：６５頁３−７行、
２１．色素：６５頁７−１０行、
２２．カラーカプラー全般：６５頁１１−１３行、
２３．イエロー、マゼンタ及びシアン色素形成カプラー：６５頁１４−２５行、
２４．ポリマーカプラー：６５頁２６−２８行、
２５．拡散性色素形成カプラー：６５頁２９−３１行、
２６．カラードカプラー：６５頁３２−３８行、
２７．機能性カプラー全般：６５頁３９−４４行、
２８．漂白促進剤放出カプラー：６５頁４５−４８行、
２９．現像促進剤放出カプラー：６５頁４９−５３行、
３０．その他のＤＩＲカプラー：６５頁５４−６６頁４行、
３１．カプラー分散方法：６６頁５−２８行、
３２．防腐剤・防黴剤：６６頁２９−３３行、
３３．感材の種類：６６頁３４−３６行、
３４．感光層膜厚と膨潤速度：６６頁４０−６７頁１行、
３５．バック層：６７頁３−８行、
３６．現像処理全般：６７頁９−１１行、
３７．現像液と現像薬：６７頁１２−３０行、
３８．現像液添加剤：６７頁３１−４４行、
３９．反転処理：７６頁４５−５６行、
４０．処理液開口率：６７頁５７−６８頁１２行、
４１．現像時間：６８頁１３−１５行、
４２．漂白定着、漂白、定着：６８頁１６−６９頁３１行、
４３．自動現像機：６９頁３２−４０行、
４４．水洗、リンス、安定化：６９頁４１−７０頁１８行、
４５．処理液補充、再使用：７０頁１９−２３行、
４６．現像薬内臓感材：７０頁２４−３３行、
４７．現像処理温度：７０頁３４−３８行、
４８．レンズ付きフィルムへの利用：７０頁３９−４１行
【０１６９】
【実施例】
以下に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【０１７０】
（実施例−１）
試料１０１の作成
トリアセチルセルロースフィルムの作製
トリアセチルセルロースを通常の溶液流延法により、ジクロロメタン／メタノール９２／８（質量比）にトリアセチルセルロースを溶解（質量で１３％）、可塑剤トリフェニルホスフェートとビフェニルジフェニルフォスフェートを質量比２：１で、合計がトリアセチルセルロースに対して１４％になるように添加したものをバンド法にて作製した。乾燥後の支持体の厚みは９７μｍであった。
【０１７１】
下塗り層の内容
上記トリアセチルセルロースの両面に対して以下の下塗りを施した。数字は下塗り液１.０リットルあたりに含まれる質量を表す。尚、下塗りを施す前にコロナ放電処理を施した。
ゼラチン １０．０ｇ
サリチル酸 ０．５ｇ
グリセリン ４．０ｇ
アセトン ７００ｍｌ
メタノール ２００ｍｌ
ジクロロメタン ８０ｍｌ
ホルムアルデヒド ０．１ｇ
水を加えて １．０リットル
【０１７２】
バック層の塗布
下塗りを施した支持体の片面に以下に示すバック層を塗布した。
第１層
バインダー：酸処理ゼラチン（等電点９．０） １．００ｇ
ポリマーラテックス：Ｐ−２（平均粒子径０．１μｍ） ０．１３ｇ
ポリマーラテックス：Ｐ−３（平均粒子径０．２μｍ） ０．２３ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０３０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０３０ｇ
界面活性剤Ｗ−１ ０．０１０ｇ
界面活性剤Ｗ−６ ３．０ｍｇ
【０１７３】
第２層
バインダー：酸処理ゼラチン（等電点９．０） ３．１０ｇ
ポリマーラテックス：Ｐ−３（平均粒子径０．２μｍ） ０．１１ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０３０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０３０ｇ
界面活性剤Ｗ−１ ０．０１０ｇ
界面活性剤Ｗ−６ ３．０ｍｇ
染料Ｄ−２ ０．１０ｇ
染料Ｄ−１０ ０．１２ｇ
硫酸カリウム ０．２５ｇ
塩化カルシウム ０．５ｍｇ
水酸化ナトリウム ０．０３ｇ
【０１７４】
第３層
バインダー：酸処理ゼラチン（等電点９．０） ３．３０ｇ
界面活性剤Ｗ−１ ０．０２０ｇ
硫酸カリウム ０．３０ｇ
水酸化ナトリウム ０．０３０ｇ
【０１７５】
第４層

【０１７６】
感光性乳剤層の塗布
バック層を施した側と反対側に、以下に示す感光性乳剤層を塗布し、試料１０１とした。
数字はｍ^２あたりの添加量を表す。尚、添加した化合物の効果は記載した用途には限らない。
【０１７７】
第１層：ハレーション防止層
黒色コロイド銀 ０．２５ｇ
ゼラチン ２．４０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１５ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１５ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５ ０．０１ｇ
染料Ｄ−４ １．０ｍｇ
染料Ｄ−８ ２．５ｍｇ
染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ
【０１７８】
第２層：中間層
ゼラチン ０．５０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．２ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．０３ｍｇ
紫外線吸収剤Ｕ−６ ６．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−７ ２．０ｍｇ
染料Ｄ−７ ４．０ｍｇ
【０１７９】
第３層：中間層

【０１８０】
第４層：低感度赤感光性乳剤層
乳剤Ａ 銀量 ０．１０ｇ
乳剤Ｂ 銀量 ０．１５ｇ
乳剤Ｃ 銀量 ０．１５ｇ
ゼラチン ０．８０ｇ
カプラーＣｐ−１ ０．１５ｇ
カプラーＣｐ−２ ７．０ｍｇ
カプラーＣｐ−６ ３．０ｍｇ
カプラーＣｐ−７ ２．０ｍｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｉ ０．０２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ ３．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｊ ２．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１０ ０．３０ｇ
添加物Ｐ−１ ５．０ｍｇ
【０１８１】
第５層：中感度赤感光性乳剤層
乳剤Ｃ 銀量 ０．１５ｇ
乳剤Ｄ 銀量 ０．１５ｇ
ゼラチン ０．７０ｇ
カプラーＣｐ−１ ０．１５ｇ
カプラーＣｐ−２ ７．０ｍｇ
カプラーＣｐ−６ ３．０ｍｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１０ ０．０３０ｇ
添加物Ｐ−１ ７．０ｍｇ
【０１８２】
第６層：高感度赤感光性乳剤層
乳剤Ｅ 銀量 ０．１５ｇ
乳剤Ｆ 銀量 ０．２０ｇ
ゼラチン １．５ｇ
カプラーＣｐ−１ ０．６０ｇ
カプラーＣｐ−２ ０．０１５ｇ
カプラーＣｐ−３ ０．０３０ｇ
カプラーＣｐ−６ ５．０ｍｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ ０．０３０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−８ ０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１０ ０．０５０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｋ １．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２０ｇ
添加物Ｐ−１ ０．０１０ｇ
添加物Ｐ−４ ０．０３０ｇ
【０１８３】
第７層：中間層
ゼラチン ０．７０ｇ
添加物Ｐ−２ ０．１０ｇ
染料Ｄ−５ ０．０２０ｇ
染料Ｄ−９ ６．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｉ ０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．０４０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｏ ３．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｐ ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｓ ０．０５ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ ０．０５０ｇ
【０１８４】
第８層：中間層
黄色コロイド銀 銀量 ０．０２０ｇ
ゼラチン １．００ｇ
添加物Ｐ−２ ０．０５ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．０５０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．０５０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｓ ０．０５０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ ０．０５０ｇ
【０１８５】
第９層：低感度緑感光性乳剤層
乳剤Ｇ 銀量 ０．２５ｇ
乳剤Ｈ 銀量 ０．３０ｇ
乳剤Ｉ 銀量 ０．２５ｇ
ゼラチン １．３０ｇ
カプラーＣｐ−８ ０．１３ｇ
カプラーＣｐ−９ ０．０３ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｇ ２．５ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｋ ２．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｒ ０．０２ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−６ ５．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０４ｇ
添加剤Ｐ−１ ５．０ｍｇ
【０１８６】
第１０層：中感度緑感光性乳剤層
乳剤Ｉ 銀量 ０．３０ｇ
乳剤Ｊ 銀量 ０．３０ｇ
内部を被らせた臭化銀乳剤（立方体、
球相当平均粒径０．１１μｍ）銀量 ３．０ｍｇ
ゼラチン ０．７０ｇ
カプラーＣｐ−８ ０．２０ｇ
カプラーＣｐ−９ ０．０４ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｇ ２．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｒ ０．０４ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０４ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ ０．０２０ｇ
【０１８７】
第１１層：高感度緑感光性乳剤層
乳剤Ｋ 銀量 ０．４０ｇ
ゼラチン ０．８０ｇ
カプラーＣｐ−８ ０．６５ｇ
カプラーＣｐ−９ ０．１２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｒ ０．０６５ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１５ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ ０．０５０ｇ
【０１８８】
第１２層：イエローフィルター層
黄色コロイド銀 銀量 ０．０１０ｇ
ゼラチン １．０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｓ ０．０５０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ ０．１０ｇ
染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．２０ｇ
【０１８９】
第１３層：中間層
ゼラチン ０．４０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｑ ０．２０ｇ
【０１９０】
第１４層：低感度青感光性乳剤層
乳剤Ｌ 銀量 ０．１５ｇ
乳剤Ｍ 銀量 ０．２０ｇ
乳剤Ｎ 銀量 ０．１０ｇ
ゼラチン ０．８０ｇ
カプラーＣｐ−４ ０．０２０ｇ
カプラーＣｐ−５ ０．３０ｇ
カプラーＣｐ−６ ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｉ ８．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｋ １．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．０１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１０ｇ
【０１９１】
第１５層：中感度青感光性乳剤層
乳剤Ｎ 銀量 ０．２０ｇ
乳剤Ｏ 銀量 ０．２０ｇ
内部を被らせた臭化銀乳剤（立方体、
球相当平均粒径０．１１μｍ）銀量 ３．０ｍｇ
ゼラチン ０．８０ｇ
カプラーＣｐ−４ ０．０２０ｇ
カプラーＣｐ−５ ０．２５ｇ
カプラーＣｐ−６ ０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｎ ２．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１０ｇ
【０１９２】
第１６層：高感度青感光性乳剤層
乳剤Ｐ 銀量 ０．２０ｇ
乳剤Ｑ 銀量 ０．２５ｇ
ゼラチン ２．００ｇ
カプラーＣｐ−３ ５．０ｍｇ
カプラーＣｐ−４ ０．１０ｇ
カプラーＣｐ−５ １．０ｇ
カプラーＣｐ−６ ０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．０２０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｎ ５．０ｍｇ
【０１９３】
第１７層：第１保護層
ゼラチン １．００ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１５ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｏ ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．０３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．２０ｇ
染料Ｄ−１ ８．０ｍｇ
染料Ｄ−２ ０．０１０ｇ
染料Ｄ−３ ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１０ｇ
【０１９４】
第１８層：第２保護層
コロイド銀 銀量 ０．２．５ｍｇ
微粒子沃臭化銀乳剤（平均沃化銀含有率１モル%、
球相当平均粒径０．０６μｍ）銀量 ０．１０ｇ
ゼラチン ０．８０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０３０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０３０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．０１０ｇ
【０１９５】
第１９層：第３保護層

【０１９６】
又、すべての乳剤層には上記の組成物の他に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−９を添加した。更に、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用の界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加した。
更に、防腐剤、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステルを添加した。
【０１９７】
【表１】

【０１９８】
【表２】

【０１９９】
【表３】

【０２００】
【表４】

【０２０１】
【化３７】

【０２０２】
【化３８】

【０２０３】
【化３９】

【０２０４】
【化４０】

【０２０５】
【化４１】

【０２０６】
【化４２】

【０２０７】
【化４３】

【０２０８】
【化４４】

【０２０９】
【化４５】

【０２１０】
【化４６】

【０２１１】
【化４７】

【０２１２】
【化４８】

【０２１３】
【化４９】

【０２１４】
【化５０】

【０２１５】
有機固体分散染料の微結晶固体分散物の調製
（染料Ｅ−１の微結晶固体分散物の調製）
染料Ｅ−１のウエットケーキ（Ｅ−１の正味量として２７０ｇ含有）にＢＳＡＦ社製ＰｌｕｒｏｎｉｃＦ８８（エチレンオキシド−プロピレンオキシド ブロック共重合体）１００ｇ及び水を加えて攪拌し、４０００ｇとした。次に、アイメックス（株）社製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均粒子径０．５ｍｍのジルコニアビーズを１７００ｍｌに充填し、スラリーを通して周速度１０ｍ／秒、吐出量０.５リットル／分で２時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化の為に９０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒子径は０．３０μｍであり、粒子径の分布の広さ（粒子径標準偏差×１００／平均粒子径）は２０％であった。
【０２１６】
（染料Ｅ−２の微結晶固体分散物の調製）
水を３０質量％含むＥ−２のウエットケーキ１４００ｇに水及びＷ−４を２７０ｇを加えて攪拌し、Ｅ−２濃度４０質量％のスラリーとした。次に粉砕機、アイメックス（株）社製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを１７００ｍｌ充填し、スラリーを通して周速度１０ｍ／秒、吐出量０．５リットル／分で８時間粉砕した。これをイオン交換水で、２０質量％に希釈し、Ｅ−２の微結晶固体分散物を得た。平均粒子径は０．１５μｍであった。
【０２１７】
試料１０２〜１１５の作成
前記の試料１０１におけるカプラーを表３に示す等モルのカプラーに変更した以外は同様にして試料１０２〜１１５を作成した。
【０２１８】
【表５】

【０２１９】
【表６】

【０２２０】
【化５１】

【０２２１】
このようにして得られた試料１０１〜試料１１５に連続的に濃度が変化しているウエッジを介して色温度４８００度の白色光で露光し、後述の現像処理を施しイエロー画像、マゼンタ画像、及びシアン画像の感度を評価した。感度は発色濃度０．５を与える露光量の逆数から求めた感度を基に試料１０１の感度を１００とした時の相対値で示した。値が大きいほど高感度を示す。結果を表４に示した。
【０２２２】
（感材の保存性の評価）
又、試料１０１〜１１５を５℃で４８時間で保存した後に、上記と同様な露光、及び現像処理を施し、各色の最高発色濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。
【０２２３】
５℃４８時間保存後の試料の最高発色濃度÷保存前の試料の最高発色濃度×１００＝（％）が１００〜９５％の試料は○を、同９５〜８０％の試料には△を、８５％未満の試料については×を表示した。結果を表４に示した。
【０２２４】
（増感色素の残色の評価）
前記の試料１０１〜試料１１５を、上記と同様な露光を行い、処理の第２水洗温度を３８℃で２５分間洗浄した。又、同様にして処理の第２水洗温度を１５℃で４分間洗浄した試料のＤｍｉｎ部をそれぞれ分光光度計で測定した。得られたデータの５２０ｎｍと５８０ｎｍの各濃度を求めた。その結果を表４に示した。値が小さいほど、増感色素が感材膜中から溶出し易く、残色に優れることを示している。
【０２２５】
【表７】

【０２２６】
以下に、現像処理工程について記述する。

【０２２７】
各処理液の組成は以下の通りであった。

ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。
【０２２８】

ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【０２２９】

ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。
【０２３０】

ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【０２３１】

ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。
【０２３２】

【０２３３】
尚、上記の現像処理工程では、各浴は連続的に液を循環させて攪拌し、更に、各タンクの下面には直径０．３ｍｍの小孔を１ｃｍ間隔であけた発泡管を配置し、連続的に窒素ガスを発泡させて攪拌した。
【０２３４】
表４の結果において、試料１０１に対して、シアン色素形成カプラーのみを本発明のカプラーに変更した試料１０２、マゼンタ色素形成カプラーのみを本発明のカプラーに変更した試料１０３、イエロー色素形成カプラーのみを本発明のカプラーに変更した試料１０４は、いずれも感度、保存性等を損なわずに、増感色素の残色に優れることが判る。更に、シアン色素形成カプラー、マゼンタ色素形成カプラー、及びイエロー色素形成カプラーを本発明のカプラーに置き換えた試料１０６〜１１０においては、更に増感色素の残色が改良されることが判る。
【０２３５】
試料１１１は第９層のマゼンタ色素形成カプラーを比較カプラーＡに変更した試料である。この試料１１１は発色性が低下しマゼンタ層の感度の低下が著しく、又、保存性においても発色性の低下が認められた。この試料１１１に対して、試料１１２、及び試料１１３は感度及び保存性の改良が達成されている。又、試料１１４は第９層のマゼンタ色素形成カプラーを比較カプラーＢに変更したカプラーであり、この試料１１４は保存性、及び増感色素の残色が悪い。この試料１１４に対して、試料１１５は感度、保存性、増感色素の残色の改良が達成されていることが判る。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a coupler having a novel substituent, and relates to a silver halide color photographic light-sensitive material using the coupler.
[0002]
[Prior art]
For silver halide color photographic light-sensitive materials (hereinafter also referred to as color light-sensitive materials), couplers that form yellow, magenta, and cyan image dyes by color development are generally used. These dye-forming couplers are useful in a method in which a lipophilic ballast group is introduced into the molecule, dissolved in a high-boiling organic solvent, and then emulsified and dispersed in a hydrophilic colloid represented by gelatin. The basic performances required for these couplers include sufficiently high solubility in high-boiling organic solvents, good dispersibility and dispersion stability in the emulsified dispersion, and no easy crystal precipitation. Is required. Further, the ballast group introduced into the coupler is highly oleophilic, and it is required that the coupler does not elute from the high boiling point organic solvent into the processing solution during the development processing.
[0003]
The sulfonamide group or the ballast group having a sulfonyl group is described in several patent publications (see, for example, Patent Documents 1 to 3). The couplers having a ballast group described in these are sufficiently high in solubility in high-boiling organic solvents, but the hydrophilicity of the coupler is high, and they tend to elute from the high-boiling organic solvent into the processing solution in the development processing step. Improvements have been desired because of the problems that the image sharpness is deteriorated and the silver developability is changed by interacting with silver halide. Further, the sensitizing dye remains in the film even after the development processing, and the stain of the Dmin portion tends to be deteriorated. In this respect, further improvement has been desired.
[0004]
On the other hand, in recent years, it has been desired to use a safer raw material as a synthetic raw material, and in particular, it is desired to avoid endocrine concerned substances. Furthermore, it is desired to use a raw material that enables synthesis of a cheaper coupler.
[0005]
[Patent Document 1]
JP-A-61-65246 (pages 5-7)
[Patent Document 2]
JP-A-61-147254 (pages 7 to 16)
[Patent Document 3]
JP-A-62-89961 (pages 7 to 11)
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The first object of the present invention is excellent in solubility in high-boiling organic solvents, suppresses elution from oil droplets of high-boiling organic solvents in the development processing step, and obtains sufficient color density without changing silver developability. The second object is to provide a color light-sensitive material having good spectral characteristics, and a second object is to contain a silver halide containing a coupler that can be synthesized in a high yield from an inexpensive and safer raw material by a simple synthesis method. The object is to provide a color photographic light-sensitive material.
[0007]
A third object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having a low Dmin component and improved residual color of a sensitizing dye.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention has been achieved by the following constitution.
(1) A silver halide color photographic material comprising a coupler having at least one substituent represented by the following general formula (1) in the molecule.
[0009]
However, the coupler contained in the silver halide color photographic light-sensitive material is represented by the following general formula (MC-III), and Za is -N = and Zb is = C (R₉)-And R₉Are couplers to which the substituent represented by the general formula (1) is bonded via an aralkylene group.
[0010]
[Chemical Formula 3]

[0011]
A is -N (R₄)-, R₄Represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and m represents 0 or 1. R₁Represents a substituent, and n represents an integer of 0 to 3. R₂And R₃Each independently represents an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group.
[0012]
[Formula 4]

[0013]
R₈Represents a hydrogen atom or a substituent, and X₂Represents a hydrogen atom or a group capable of leaving in a reaction with an oxidized form of a developing agent. Za and Zb are each independently -C (R₉) = Or -N =. R₉Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
[0014]
(2) The silver halide color photographic light-sensitive material as described in (1), wherein the substituent represented by the general formula (1) is a substituent represented by the following general formula (2).
[0015]
[Chemical formula 5]

[0016]
Where R₂₅, R₂₆Each independently represents an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group;₂₇Represents a substituent, and A₁Is -N (R₂₈)-, R₂₈Represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and p represents 0 or 1.
[0017]
(3) The silver halide color photographic material as described in (1) or (2), wherein the coupler having a substituent represented by formula (1) in the molecule is a dye-forming coupler.
[0018]
(4) The silver halide according to any one of (1) to (3), wherein the coupler having a substituent represented by the general formula (1) in the molecule is a yellow dye-forming coupler. Color photographic material.
[0019]
(5) Any of (1) to (4), wherein the coupler having a substituent represented by the general formula (1) in the molecule is a coupler represented by the following general formula (YC-I) A silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1.
[0020]
[Chemical 6]

[0021]
Where R₁₀And R₁₁Each independently represents an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a cyano group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, and R₁₀And R₁₁And may be bonded to each other to form a 5-membered, 6-membered or 7-membered ring. R₁₀And R₁₁Are not aryl groups at the same time. X₃Represents a hydrogen atom or a group capable of leaving in a reaction with an oxidized form of a developing agent.
[0022]
(6) The silver halide color photograph according to any one of (1) to (3), wherein the coupler having a substituent represented by the general formula (1) in the molecule is a cyan coupler. Photosensitive material.
[0023]
(7) A coupler having a substituent represented by the general formula (1) in the molecule is represented by the following general formula (CC-I), general formula (CC-II), general formula (CC-III) and general formula (CC (IV) The silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of (1) to (3) and (6), which is a coupler represented by any one of (IV).
[0024]
[Chemical 7]

[0025]
In the general formula (CC-I), R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅Each independently represents a hydrogen atom or a substituent;₁₄And R₁₅May combine with each other to form a 5-membered, 6-membered or 7-membered saturated ring. X₄Represents a hydrogen atom or a group capable of leaving in a reaction with an oxidized form of a developing agent. R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅And / or X₄Any one of the above has at least one substituent represented by the general formula (1).
[0026]
In the general formula (CC-II), R₁₆Represents a hydrogen atom or a substituent, and R₁₇Represents a substituent, and s represents an integer of 0 to 4. X₅Represents a hydrogen atom or a group capable of leaving in a reaction with an oxidized form of a developing agent. R₁₆, R₁₇And / or X₅Any one of the above has at least one substituent represented by the general formula (1).
[0027]
In the general formula (CC-III), R₁₈, R₁₉Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and Zc and Zd each independently represent —N═ or ═C (R₂₀)-(Both groups do not matter on the left or right side of the bond). R₂₀Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. X₆Represents a hydrogen atom or a group capable of leaving in a reaction with an oxidized form of a developing agent. R₁₈, R₁₉, R₂₀And / or X₆Any one of the above has at least one substituent represented by the general formula (1).
[0028]
In the general formula (CC-IV), R₂₁, R₂₂, R₂₃Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and X₇Represents a hydrogen atom or a group capable of leaving in a reaction with an oxidized form of a developing agent. Z is a nitrogen atom or -C (R₂₄) = And R₂₄Represents a substituent. R₂₁, R₂₂, R₂₃, R₂₄And / or X₇Any one of the above has at least one substituent represented by the general formula (1).
[0029]
(8) The silver halide color photograph according to any one of (1) to (3), wherein the coupler having a substituent represented by the general formula (1) in the molecule is a magenta coupler. Photosensitive material.
[0030]
(9) A coupler having a substituent represented by the general formula (1) in the molecule is represented by any one of the following general formula (MC-I), general formula (MC-II) and general formula (MC-III). The silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of (1) to (3) and (8), wherein the silver halide color photographic light-sensitive material is a coupler.
[0031]
[Chemical 8]

[0032]
In the general formula (MC-I), R₅Represents a hydrogen atom or a substituent, and R₆Represents a substituent and X₁Represents a hydrogen atom or a group capable of leaving in a reaction with an oxidized form of a developing agent.
[0033]
In the general formula (MC-II), R₇Represents a substituent, and q represents an integer of 1 to 4.
[0034]
In the general formula (MC-III), R₈Represents a hydrogen atom or a substituent, and X₂Represents a hydrogen atom or a group capable of leaving in a reaction with an oxidized form of a developing agent. Za and Zb are each independently -C (R₉) = Or -N = (both groups do not matter on the left or right side of the bond). R₉Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
[0035]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The substituent represented by the general formula (1) will be described.
[0036]
[Chemical 9]

[0037]
A is -N (R₄)-, R₄Represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and m represents 0 or 1. R₁Represents a substituent, and n represents an integer of 0 to 3. R₂And R₃Each independently represents an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group.
[0038]
R of the substituent represented by the general formula (1)₁, N, R₂, R₃, A, and m will be described in more detail.
[0039]
R in the general formula (1)₁Represents a substituent and R₁The substituent of is a halogen atom (for example, fluorine, chlorine, bromine), an alkyl group (preferably a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 48 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, propyl, Isopropyl, butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, dodecyl, hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 1-norbornyl, 1-adamantyl), alkenyl group (preferably having 2 to 48 carbon atoms) An alkenyl group such as vinyl, allyl, 3-buten-1-yl), an aryl group (preferably an aryl group having 6 to 48 carbon atoms such as phenyl or naphthyl), a heterocyclic group (preferably an oxygen atom) 5- to 7-membered odorous having at least one atom selected from the group consisting of nitrogen atom and sulfur atom Aromatic heterocycle or aromatic heterocycle having 1 to 32 carbon atoms, such as 2-thienyl, 4-pyridyl, 2-furyl, 2-pyrimidinyl, 1-pyridyl, 2-benzothiazolyl, 1-imidazolyl, 1-pyrazolyl, benzotriazol-1-yl), a silyl group (preferably a silyl group having 3 to 38 carbon atoms such as trimethylsilyl, triethylsilyl, tributylsilyl, t-butyldimethylsilyl, t-hexyldimethylsilyl), Hydroxyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 48 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, 1-butoxy, 2-butoxy, isopropoxy, t-butoxy, dodecyloxy, cycloalkyl An oxy group, for example, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy) An aryloxy group (preferably an aryloxy group having 6 to 48 carbon atoms, for example, phenoxy, 1-naphthoxy), a heterocyclic oxy group (preferably a heterocyclic oxy group having 1 to 32 carbon atoms, for example, 1-phenyl Tetrazol-5-oxy, 2-tetrahydropyranyloxy), silyloxy groups (preferably silyloxy groups having 1 to 32 carbon atoms, for example, trimethylsilyloxy, t-butyldimethylsilyloxy, diphenylmethylsilyloxy), acyloxy groups ( Preferably an acyloxy group having 2 to 48 carbon atoms such as acetoxy, pivaloyloxy, benzoyloxy, dodecanoyloxy), an alkoxycarbonyloxy group (preferably an alkoxycarbonyloxy group having 2 to 48 carbon atoms such as ethoxycarbonyloxy , T- Butoxycarbonyloxy, cycloalkyloxycarbonyloxy group, for example, cyclohexyloxycarbonyloxy), aryloxycarbonyloxy group (preferably 7-32 oxyalkyloxy group, for example, phenoxycarbonyloxy), carbamoyloxy A group (preferably a carbamoyloxy group having 1 to 48 carbon atoms, such as N, N-dimethylcarbamoyloxy, N-butylcarbamoyloxy, N-phenylcarbamoyloxy, N-ethyl-N-phenylcarbamoyloxy), sulfa Moyloxy group (preferably a sulfamoyloxy group having 1 to 32 carbon atoms, for example, N, N-diethylsulfamoyloxy, N-propylsulfamoyloxy), alkylsulfonyloxy group (preferably Or an alkylsulfonyloxy group having 1 to 38 carbon atoms such as methylsulfonyloxy, hexadecylsulfonyloxy, cyclohexylsulfonyloxy), arylsulfonyloxy group (preferably an arylsulfonyloxy group having 6 to 32 carbon atoms, , Phenylsulfonyloxy), an acyl group (preferably an acyl group having 1 to 48 carbon atoms, such as formyl, acetyl, pivaloyl, benzoyl, tetradecanoyl, cyclohexanoyl), an alkoxycarbonyl group (preferably having 2 to 2 carbon atoms). 48 alkoxycarbonyl groups such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl, 2,6-di-tert-butyl-4-methylcyclohexyloxycarbonyl An aryloxycarbonyl group (preferably an aryloxycarbonyl group having 7 to 32 carbon atoms such as phenoxycarbonyl), a carbamoyl group (preferably a carbamoyl group having 1 to 48 carbon atoms such as carbamoyl, N, N-diethyl Carbamoyl, N-ethyl-N-octylcarbamoyl, N, N-dibutylcarbamoyl, N-propylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl, N-methyl-N-phenylcarbamoyl, N, N-dicyclohexylcarbamoyl), amino group ( Preferably, it is an amino group having 32 or less carbon atoms, such as amino, methylamino, N, N-dibutylamino, tetradecylamino, 2-ethylhexylamino, cyclohexylamino), an anilino group (preferably having 6 to 32 carbon atoms). Anilino group, for example, anili , N-methylanilino), a heterocyclic amino group (preferably a heterocyclic amino group having 1 to 32 carbon atoms, such as 4-pyridylamino), a carbonamido group (preferably a carbonamido group having 2 to 48 carbon atoms, For example, acetamide, benzamide, tetradecanamide, pivaloylamide, cyclohexaneamide), a ureido group (preferably a ureido group having 1 to 32 carbon atoms, such as ureido, N, N-dimethylureido, N-phenylureido), an imide group ( Preferably, it is an imide group having 10 or less carbon atoms, such as N-succinimide and N-phthalimide, and an alkoxycarbonylamino group (preferably an alkoxycarbonylamino group having 2 to 48 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino and ethoxycarbonylamino. , T-Butoxycarboni Amino, octadecyloxycarbonylamino, cyclohexyloxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group (preferably an aryloxycarbonylamino group having 7 to 32 carbon atoms, such as phenoxycarbonylamino), sulfonamide group (preferably 1 carbon atom) A sulfonamide group having ˜48, such as methanesulfonamide, butanesulfonamide, benzenesulfonamide, hexadecanesulfonamide, cyclohexanesulfonamide), sulfamoylamino group (preferably sulfamoylamino group having 1 to 48 carbon atoms) For example, N, N-dipropylsulfamoylamino, N-ethyl-N-dodecylsulfamoylamino), an azo group (preferably an azo group having 1 to 32 carbon atoms, such as phenylazo, 3-pyra Lylazo), an alkylthio group (preferably an alkylthio group having 1 to 48 carbon atoms, for example, methylthio, ethylthio, octylthio, cyclohexylthio), an arylthio group (preferably an arylthio group having 6 to 48 carbon atoms, for example, phenylthio), A heterocyclic thio group (preferably a heterocyclic thio group having 1 to 32 carbon atoms, for example, 2-benzothiazolylthio, 2-pyridylthio, 1-phenyltetrazolylthio), an alkylsulfinyl group (preferably having a carbon number of 1 to 32 alkylsulfinyl groups such as dodecanesulfinyl), arylsulfinyl groups (preferably arylsulfinyl groups having 6 to 32 carbon atoms such as phenylsulfinyl), alkylsulfonyl groups (preferably alkylsulfonyl having 1 to 48 carbon atoms) For example, Tylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl, butylsulfonyl, isopropylsulfonyl, 2-ethylhexylsulfonyl, hexadecylsulfonyl, octylsulfonyl, cyclohexylsulfonyl), an arylsulfonyl group (preferably an arylsulfonyl group having 6 to 48 carbon atoms, Phenylsulfonyl, 1-naphthylsulfonyl), sulfamoyl group (preferably a sulfamoyl group having 32 or less carbon atoms, for example, sulfamoyl, N, N-dipropylsulfamoyl, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl, N-ethyl) -N-phenylsulfamoyl, N-cyclohexylsulfamoyl), sulfo group, phosphonyl group (preferably phosphonyl group having 1 to 32 carbon atoms such as phenoxyphosphonyl, octyl Kishihosuhoniru represents phenyl phosphonyl), phosphinoylamino group (preferably at phosphinoylamino group 1 to 32 carbon atoms, for example, diethoxy phosphino yl amino, di-octyloxy phosphinoylamino amino).
[0040]
R₁Is a further substitutable group, it may further have the above-mentioned substituent, and when it is substituted with two or more substituents, these substituents are the same. May be different.
[0041]
n represents an integer of 0 to 3.
[0042]
R in the general formula (1)₂And R₃Each independently represents an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group. R₂And R₃The preferred range of the alkyl group, alkenyl group, and aryl group of R is R₁The same as the alkyl group, alkenyl group, and aryl group described in the above. R₂And R₃The alkyl group, alkenyl group, and aryl group of₁In the case where the substituent is substituted with two or more substituents, these substituents may be the same or different. R₂And R₃May be bonded to each other to form a 5-membered, 6-membered or 7-membered saturated ring.
[0043]
A in the general formula (1) is -N (R₄)-, R₄Represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. R₄The alkyl group is R₁A group having the same meaning as described for the alkyl group of₄The aryl group of R is R₁Represents a group having the same meaning as the aryl group described in the above. R₄The alkyl group and aryl group of₁And may be the same or different when substituted with two or more substituents.
[0044]
m represents 0 or 1;
[0045]
The substituent represented by the general formula (1) of the present invention is useful as a diffusion-resistant group of a photographically useful compound when the total number of carbon atoms is 12 or more. It is preferable as a diffusion-resistant group for various additives such as antifogging agents and stabilizers, light absorbers, filter dyes, ultraviolet absorbers, stain inhibitors, and dye image stabilizers.
[0046]
Next, a preferable range of the substituent represented by the general formula (1) will be described.
The substituent represented by the general formula (1) is preferably represented by the following general formula (2).
[0047]
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[0048]
Where R₂₅, R₂₆Each independently represents an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group;₂₇Represents a substituent, and A₁Is -N (R₂₈)-, R₂₈Represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and p represents 0 or 1.
[0049]
R₂₅, R₂₆Preferred ranges of the alkyl group, alkenyl group, and aryl group of R are the above-mentioned R₁Represents a group having the same meaning as the alkyl group, alkenyl group, and aryl group described above in R,₂₅And R₂₆The alkyl group, alkenyl group, and aryl group of₁In the case where the substituent is substituted with two or more substituents, these substituents may be the same or different.
[0050]
R₂₇Represents a substituent, and R₁Represents a group having the same meaning as the substituent described in the above. R₂₇Further comprises R₁And may be the same or different when substituted with two or more substituents.
A₁Is -N (R₂₈)-, R₂₈Represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group. R₂₈The preferred range of the alkyl group and aryl group of₁Represents the same group as the alkyl group and aryl group described in the above. R₂₈The alkyl group and aryl group of₁In the case where the substituent is substituted with two or more substituents, these substituents may be the same or different.
[0051]
p represents 0 or 1;
[0052]
The substituent represented by the general formula (2) is more preferably R.₂₅, R₂₆Is represented by an alkyl group and R₂₇Is represented by a halogen atom, an alkyl group or an alkoxycarbonyl group;₁Is represented by —NH—, and p is represented by 0 or 1.
[0053]
The most preferred substituent represented by the general formula (2) is R₂₅And R₂₆Is an alkyl group, R₂₇Is an alkyl group, A₁Is —NH— and p is represented by 1.
[0054]
Specific examples of the substituent represented by the general formula (1) are shown below, but the present invention is not limited thereto.
[0055]
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[0056]
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[0057]
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[0058]
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[0059]
As a use according to the function of the coupler. For example, dye-forming couplers, DIR couplers (for example, U.S. Pat. Nos. 3,227,554, 4,146,396, 4,248,962, 4,409,323, 4,421) 845, 4,477,563, 3,148,062, etc.), weakly diffusible dye-forming couplers (for example, US Pat. No. 4,522,915, Couplers described in each specification such as US Pat. No. 4,420,556), development accelerators or covering agent releasing couplers (for example, couplers described in US Pat. No. 4,390,618). ), Colored couplers (for example, couplers described in US Pat. Nos. 4,004,929, 4,138,258, 4,070,191, etc.), competitive couplers (for example, Couplers described in specifications such as US Pat. No. 4,130,427), multi-equivalent couplers (for example, US Pat. Nos. 4,283,472, 4,338,393, and 4,310). , 618, etc.), DIR redox compound releasing couplers (for example, couplers described in JP-A-60-185950), and dye releasing couplers that recover color after removal (for example, Couplers described in European Patent No. 173,302) or various polymer couplers (for example, U.S. Pat. Nos. 3,767,412, 3,623,871, 4,367, Couplers described in each specification such as No. 282, No. 4,474,870 and the like.
[0060]
As the coupler having a substituent represented by the general formula (1) in the present invention, a dye-forming coupler is preferable. Couplers that form yellow, magenta, and cyan image dyes are preferably used.
[0061]
Examples of yellow dye-forming couplers having a substituent represented by the general formula (1) include acylacetamide type couplers, malondiamide type couplers, malon diester type couplers, malon ester amide type couplers, dibenzoylmethane type couplers, 1 -Heterocyclic acetamide type couplers. Examples of cyan dye-forming couplers include phenol couplers, naphthol couplers, imidazole couplers, pyrrolotriazole couplers, pyrrolopyrimidin-one couplers, and pyrrolotriazine-one couplers. Any of the couplers may be a 4-equivalent coupler or a 2-equivalent coupler. Examples of such couplers include U.S. Pat. Nos. 3,958,993, 3,961,959, and 4,315. , 070, 4,183,752, and 4,171,223, and the like.
[0062]
Preferred yellow dye-forming couplers used in the present invention include couplers represented by the following general formula (YC-I).
[0063]
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[0064]
Where R₁₀And R₁₁Each independently represents an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a cyano group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, and R₁₀And R₁₁And may be bonded to each other to form a 5-membered, 6-membered or 7-membered ring. R₁₀And R₁₁Are not aryl groups at the same time. X₃Represents a hydrogen atom or a group capable of leaving in a reaction with an oxidized form of a developing agent. R₁₀, R₁₁And / or X₃Any one of the above has at least one substituent represented by the general formula (1).
[0065]
R in the general formula (YC-I)₁₀, R₁₁And X₃Will be described in more detail.
[0066]
R in the general formula (YC-I)₁₀And R₁₁Each independently represents an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a cyano group, a sulfonyl group, or a sulfinyl group. R₁₀And R₁₁In the preferred range of the aryl group, heterocyclic group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, sulfonyl group, and sulfinyl group,₁The aryl group, the heterocyclic group, the alkoxycarbonyl group, the aryloxycarbonyl group, the acyl group, the carbamoyl group, the sulfamoyl group, the cyano group, the sulfonyl group, and the sulfinyl group described in the above are represented.
[0067]
R₁₀And R₁₁And may be bonded to each other to form a 5-membered, 6-membered or 7-membered ring. However, R₁₀And R₁₁Are not aryl groups at the same time.
[0068]
R₁₀And R₁₁The aryl group, heterocyclic group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, sulfonyl group, and sulfinyl group of₁And may be the same or different when substituted with two or more substituents.
[0069]
X in the general formula (YC-I)₃Represents a group which leaves in a reaction with a hydrogen atom or an oxidized form of a developing agent. Examples of the group leaving in the reaction with the oxidized developer include a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, a heterocyclic oxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, a coupling position and a nitrogen atom. Examples thereof include an imide ring group, an aromatic heterocyclic group, and a sulfonyl group. Regarding preferred ranges of these halogen atoms, alkoxy groups, aryloxy groups, heterocyclic oxy groups, alkylthio groups, arylthio groups, heterocyclic thio groups, imide ring groups, aromatic heterocyclic groups, and sulfonyl groups, R₁Represents a group having the same meaning as the halogen atom, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, imide ring group, aromatic heterocyclic group, and sulfonyl group described in 1. .
[0070]
X₃An alkoxy group, an aryloxy group, a heterocyclic oxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, an imide ring group, an aromatic heterocyclic group, and a sulfonyl group,₁In the case where the substituent is substituted with two or more substituents, these substituents may be the same or different.
[0071]
R in the general formula (YC-I)₁₀, R₁₁And / or X₃Any one of the above has at least one substituent represented by the general formula (1). The upper limit of the number of substituents represented by the general formula (1) is 3, preferably 2 or less, and most preferably 1.
[0072]
Next, a preferred range of the yellow dye-forming coupler of the present invention will be described.
In the coupler represented by the general formula (YC-I), R₁₀Is a heterocyclic group, an alkoxycarbonyl group, an acyl group, or a carbamoyl group, and R₁₁Is an alkoxycarbonyl group, an acyl group, a carbamoyl group, or a cyano group, and X₃Is a hydrogen atom, a halogen atom, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, or an imide ring group or an aromatic heterocyclic group bonded to the coupling position with a nitrogen atom, and R₁₀And / or R₁₁A coupler having at least one substituent represented by the general formula (2) is preferred.
[0073]
In the coupler represented by the general formula (YC-I), more preferably R₁₀Is a heterocyclic group, an alkoxycarbonyl group, an acyl group, or a carbamoyl group, and R₁₁Is a carbamoyl group or a cyano group, X₃Is an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, or an imide ring group or an aromatic heterocyclic group bonded to the coupling position at the nitrogen atom, and R₁₀And / or R₁₁Any one of the above couplers has at least one substituent represented by the general formula (2). Among these, more preferably, R₁₁In the general formula (2), at least one general formula (2)₁Is —NH—, p is 0 or 1, and R₂₅And R₂₆Is an alkyl group and R₂₇Is a coupler represented by a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, or an alkyl group.
[0074]
In the coupler represented by the general formula (YC-I), most preferably R₁₀Is a heterocyclic group, an alkoxycarbonyl group, an acyl group, or a carbamoyl group, and R₁₁Is a carbamoyl group or a cyano group, X₃Is an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, an imide ring group or an aromatic heterocyclic group bonded to the coupling position at the nitrogen atom, and R₁₁Is represented by at least one general formula (2), and A in general formula (2)₁Is —NH—, p is 1, R₂₅And R₂₆Is an alkyl group and R₂₇Is a coupler represented by a tertiary alkyl group.
[0075]
Specific examples of the yellow coupler represented by the general formula (YC-I) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
[0076]
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[0077]
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[0078]
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[0079]
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[0080]
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[0081]
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[0082]
Preferred cyan dye-forming couplers in the present invention include couplers represented by general formula (CC-I), general formula (CC-II), general formula (CC-III) or general formula (CC-IV). .
[0083]
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[0084]
In the general formula (CC-I), R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅Each independently represents a hydrogen atom or a substituent;₁₄And R₁₅May combine with each other to form a 5-membered, 6-membered or 7-membered saturated ring. X₄Represents a hydrogen atom or a group capable of leaving in a reaction with an oxidized form of a developing agent. R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅And / or X₄Any one of the above has at least one substituent represented by the general formula (1).
[0085]
In the general formula (CC-II), R₁₆Represents a hydrogen atom or a substituent, and R₁₇Represents a substituent, and s represents an integer of 0 to 4. X₅Represents a hydrogen atom or a group capable of leaving in a reaction with an oxidized form of a developing agent. R₁₆, R₁₇And / or X₅Any one of the above has at least one substituent represented by the general formula (1).
[0086]
In the general formula (CC-III), R₁₈, R₁₉Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and Zc and Zd each independently represent —N═ or ═C (R₂₀)-(Both groups do not matter on the left or right side of the bond). R₂₀Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. X₆Represents a hydrogen atom or a group capable of leaving in a reaction with an oxidized form of a developing agent. R₁₈, R₁₉, R₂₀And / or X₆Any one of the above has at least one substituent represented by the general formula (1).
[0087]
In the general formula (CC-IV), R₂₁, R₂₂, R₂₃Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and X₇Represents a hydrogen atom or a group capable of leaving in a reaction with an oxidized form of a developing agent. Z is a nitrogen atom or -C (R₂₄) = And R₂₄Represents a substituent. R₂₁, R₂₂, R₂₃, R₂₄And / or X₇Any one of the above has at least one substituent represented by the general formula (1).
[0088]
Next, R in general formula (CC-I) to general formula (CC-IV)₁₂~ R₂₄, X₄~ X₇, S, Zc, Zd, and Z will be described in detail.
[0089]
R in the general formula (CC-I)₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅Each independently represents a hydrogen atom or a substituent;₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅The substituent of is R₁Represents a group having the same meaning as the substituent described in the above. R₁₂, R₁₃, R₁₄, R_{1 5}The substituent of is further the above R₁In the case where the substituent is substituted with two or more substituents, these substituents may be the same or different. R₁₄And R₁₅May combine with each other to form a 5-membered, 6-membered or 7-membered saturated ring. These 5-membered, 6-membered and 7-membered saturated rings are represented by R₁In the case where the substituent is substituted with two or more substituents, these substituents may be the same or different.
[0090]
X₄Represents a group leaving in the reaction with a hydrogen atom or an oxidized form of a developing agent, and X in the general formula (YC-I)₃Represents a group having the same meaning as
[0091]
R in the general formula (CC-I)₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅And / or X₄Any one of the above has at least one substituent represented by the general formula (1). The substituent represented by the general formula (1) is R₁₂And / or R₁₅It is preferable that the number of the substituents is within the substituent, and the number is most preferably one.
[0092]
R in the general formula (CC-II)₁₆Represents a hydrogen atom or a substituent, and R₁₆The substituent of is R₁Represents a group having the same meaning as the substituent described in the above. R₁₆The substituent of is further the above R₁In the case where the substituent is substituted with two or more substituents, these substituents may be the same or different.
[0093]
R in the general formula (CC-II)₁₇Represents a substituent and R₁₇The substituent of is R₁Represents a group having the same meaning as the substituent described in the above. R₁₇The substituent of is further the above R₁In the case where the substituent is substituted with two or more substituents, these substituents may be the same or different. s represents an integer of 0 to 4.
[0094]
X₅Represents a group leaving in the reaction with a hydrogen atom or an oxidized form of a developing agent, and X in the general formula (YC-I)₃Represents a group having the same meaning as
[0095]
R₁₆, R₁₇And / or X₅Any one of the above has at least one substituent represented by the general formula (1). The substituent represented by the general formula (1) is R₁₆And / or R₁₇It is preferable that the number of the substituents is within the substituent, and the number is most preferably one.
[0096]
R in the general formula (CC-III)₁₈, R₁₉Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R₁₈And R₁₉The substituent of is R₁Represents a group having the same meaning as the substituent described in the above. R₁₈And R₁₉The substituent of is further the above R₁And may be the same or different when substituted with two or more substituents.
[0097]
Zc and Zd in formula (CC-III) are each independently -N = or = C (R₂₀)-(Both groups may be on the left or right side of the bond), R₂₀Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. R₂₀Preferred ranges of the alkyl group, aryl group, and heterocyclic group of R are₁It represents the same meaning as the alkyl group, aryl group and heterocyclic group described in 1. R₂₀The alkyl group, aryl group, and heterocyclic group of₁And may be the same or different when substituted with two or more substituents.
[0098]
X₆Represents a group leaving in a reaction with a hydrogen atom or an oxidized form of a developing agent, and X in the general formula (YC-I)₃Represents a group having the same meaning as
[0099]
R₁₈, R₁₉, R₂₀And / or X₆Any one of the above has at least one substituent represented by the general formula (1). The substituent represented by the general formula (1) is R₂₀It is preferable that the number of the substituents is within the substituent, and the number is most preferably one.
[0100]
R in the general formula (CC-IV)₂₁, R₂₂And R₂₃Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, R₂₁, R₂₂And R₂₃The substituent of R₁Represents a group having the same meaning as the substituent described in the above. R₂₁, R₂₂And R₂₃The substituent of is further the above R₁In the case where the substituent is substituted with two or more substituents, these substituents may be the same or different.
[0101]
Z in the general formula (CC-IV) is -N = or -C (R₂₄) = And R₂₄Represents a substituent. R₂₄The substituent of is the above R₁Represents a group having the same meaning as the substituent described in the above. R₂₄The substituent of is further R₁Or when substituted with two or more substituents, these substituents may be the same or different.
[0102]
X₇Represents a hydrogen atom or a group capable of leaving in a reaction with an oxidized form of a developing agent, and X in the general formula (YC-I)₃Represents a group having the same meaning as
[0103]
R₂₁, R₂₂, R₂₃, R₂₄And / or X₇Any one of the above has at least one substituent represented by the general formula (1). The substituent represented by the general formula (1) is R₂₁And R₂₂It is preferable that the number of the substituents is within the substituent, and the number is most preferably one.
[0104]
Next, preferred ranges of the cyan dye-forming couplers represented by the general formula (CC-I), the general formula (CC-II), the general formula (CC-III), and the general formula (CC-IV) will be described.
[0105]
In the coupler represented by the general formula (CC-I), R₁₂Is an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, or a ureido group, R₁₃Is a hydrogen atom, R₁₄Is a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aryl group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, or ureido group, R₁₅Is a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkoxy group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, or ureido group or R₁₄And R₁₅Is a 5- or 6-membered saturated ring bonded to each other, X₄Is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, or an aromatic heterocyclic group bonded by a nitrogen atom, and R₁₂, R₁₄And / or R₁₅A coupler having at least one substituent represented by the general formula (1) is preferred.
[0106]
In the coupler represented by the general formula (CC-I), more preferably, R₁₂Is an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, or a ureido group, R₁₃Is a hydrogen atom, R₁₄Is a hydrogen atom, halogen atom, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, or ureido group, R₁₅Is an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, or a ureido group or R₁₄And R₁₅Are 5- or 6-membered saturated rings bonded to each other, and X₄Is a hydrogen atom, a halogen atom, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, or an aromatic heterocyclic group bonded through a nitrogen atom, and R₁₂, R₁₄And / or R₁₅Or a coupler having at least one substituent represented by the general formula (2). Among them, more preferably, A in the general formula (2)₁Is —NH—, p is 0 or 1, and R₂₅And R₂₆Is an alkyl group and R₂₇Is a coupler represented by a halogen atom, an alkyl group, or an alkoxycarbonyl group.
[0107]
Most preferably in the coupler represented by the general formula (CC-I), R₁₂Is an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, or a ureido group, R₁₃Is a hydrogen atom, R₁₄Is a hydrogen atom or a halogen atom, R₁₅Is an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, or a ureido group, or R₁₄And R₁₅Are 5- or 6-membered saturated rings bonded to each other, and X₄Is a hydrogen atom, a halogen atom, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, or an aromatic heterocyclic group bonded through a nitrogen atom, and R₁₂, R₁₄And / or R₁₅And at least one substituent represented by the general formula (2), and A in the general formula (2)₁Is —NH—, p is 1, R₂₅And R₂₆An alkyl group, R₂₇Is a coupler represented by a tertiary alkyl group.
[0108]
In the coupler represented by the general formula (CC-II), R₁₆Is a halogen atom, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, ureido group, carbamoyl group, or sulfamoyl group, R₁₇Is a halogen atom, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, a ureido group, or a sulfonamide group, s is 0 or 1, X₅Is a hydrogen atom, a halogen atom, an aryloxy group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, or an aromatic heterocyclic group bonded by a nitrogen atom, and R₁₆And / or R₁₇A coupler having at least one substituent represented by the general formula (1) is preferred.
[0109]
In the coupler represented by the general formula (CC-II), more preferably, R₁₆Is a halogen atom, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, ureido group, carbamoyl group, or sulfamoyl group, R₁₇Is a halogen atom, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, a ureido group, or a sulfonamide group, s is 0 or 1, X₅Is a hydrogen atom, a halogen atom, an aryloxy group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, or an aromatic heterocyclic group bonded by a nitrogen atom, and R₁₆And / or R₁₇Or a coupler having at least one substituent represented by the general formula (2). Among them, more preferably, A in the general formula (2)₁Is —NH—, p is 0 or 1, and R₂₅And R₂₆Is an alkyl group and R₂₇Is a coupler represented by a halogen atom, an alkyl group, or an alkoxycarbonyl group.
[0110]
Most preferably in the coupler represented by the general formula (CC-II), R₁₆Is a halogen atom, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, ureido group, carbamoyl group, or sulfamoyl group, R₁₇Is a halogen atom, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, a ureido group, or a sulfonamide group, s is 0 or 1, X₅Is a hydrogen atom, a halogen atom, an aryloxy group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, or an aromatic heterocyclic group bonded by a nitrogen atom, and R₁₆And / or R₁₇In which at least one substituent represented by the general formula (2) is present, and A in the general formula (2)₁Is —NH—, p is 1, R₂₅And R₂₆Is an alkyl group and R₂₇Is a coupler represented by a tertiary alkyl group.
[0111]
In the coupler represented by the general formula (CC-III), R₁₈Is an alkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, or sulfonyl group, R₁₉Is an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, or a sulfonyl group, and Zc and Zd are each independently —N═ or ═C (R₂₀)-, R₂₀Is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and X₆Is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, or an aromatic heterocyclic group bonded by a nitrogen atom, and R₁₈, R₁₉And / or R₂₀A coupler having at least one substituent represented by the general formula (1) is preferred.
[0112]
In the coupler represented by the general formula (CC-III), more preferably, R₁₈Is an alkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, or sulfonyl group, R₁₉Is an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, or a sulfonyl group, and Zc and Zd are each independently —N═ or ═C (R₂₀)-, R₂₀Is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and X₆Is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, or an aromatic heterocyclic group bonded by a nitrogen atom, and R₁₈, R₁₉And / or R₂₀Any one of the above couplers has at least one substituent represented by the general formula (2). Among them, A in the general formula (2) is more preferable.₁Is —NH—, p is 0 or 1, and R₂₅And R₂₆Is an alkyl group and R₂₇Is a coupler represented by a halogen atom, an alkyl group, or an alkoxycarbonyl group.
[0113]
Most preferably in the coupler represented by the general formula (CC-III), R₁₈Is an alkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, or sulfonyl group, R₁₉Is an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, or a sulfonyl group, and Zc and Zd are each independently —N═ or ═C (R₂₀)-, R₂₀Is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and X₆Is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, or an aromatic heterocyclic group bonded by a nitrogen atom, and R₁₈, R₁₉And / or R₂₀In which at least one substituent represented by the general formula (2) is present, and A in the general formula (2)₁Is —NH—, p is 1, R₂₅And R₂₆Is an alkyl group and R₂₇Is a coupler represented by a tertiary alkyl group.
[0114]
In the coupler represented by the general formula (CC-IV), R₂₁Is an alkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, cyano group, sulfamoyl group, or sulfonyl group, R₂₂Is an alkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, cyano group, sulfamoyl group, or sulfonyl group, R₂₃Is an alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, amino group, acylamino group, anilino group, alkoxycarbonylamino group, ureido group, sulfonyl group, or imide group,₇Is an aromatic heterocyclic group bonded by a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, or a nitrogen atom, and Z is -N = or -C (R₂₄) = And R₂₁, R₂₂, R₂₃Or R₂₄A coupler having at least one substituent represented by the general formula (1) is preferred.
[0115]
In the coupler represented by the general formula (CC-IV), more preferably, R₂₁Is an alkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, cyano group, sulfamoyl group, or sulfonyl group, R₂₂Is an alkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, cyano group, sulfamoyl group, or sulfonyl group, R₂₃Is an alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, amino group, acylamino group, anilino group, alkoxycarbonylamino group, ureido group, sulfonyl group, or imide group,₇Is an aromatic heterocyclic group bonded by a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, or a nitrogen atom, and Z is -N = or -C (R₂₄) = And R₂₁, R₂₂, R₂₃Or R₂₄Any one of the above couplers has at least one substituent represented by the general formula (2). Among them, more preferably, A in the general formula (2)₁Is —NH—, p is 0 or 1, and R₂₅And R₂₆Is an alkyl group and R₂₇Is a coupler represented by a halogen atom, an alkyl group, or an alkoxycarbonyl group.
[0116]
Most preferably in the coupler represented by the general formula (CC-IV), R₂₁Is an alkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, cyano group, sulfamoyl group, or sulfonyl group, R₂₂Is an alkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, cyano group, sulfamoyl group, or sulfonyl group, R₂₃Is an alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, amino group, acylamino group, anilino group, alkoxycarbonylamino group, ureido group, sulfonyl group, or imide group,₇Is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, or an aromatic heterocyclic group bonded by a nitrogen atom, and Z is —N═ and R₂₁, R₂₂Or R₂₃In which at least one substituent represented by the general formula (2) is present, and A in the general formula (2)₁Is —NH—, p is 1, R₂₅And R₂₆Is an alkyl group and R₂₇Is a coupler represented by a tertiary alkyl group.
[0117]
Specific examples of the cyan dye-forming coupler of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
[0118]
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[0119]
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[0120]
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[0121]
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[0122]
Preferred magenta dye-forming couplers in the present invention include couplers represented by the following general formula (MC-I), general formula (MC-II), or general formula (MC-III).
[0123]
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[0124]
In the general formula (MC-I), R₅Represents a hydrogen atom or a substituent, and R₆Represents a substituent and X₁Represents a hydrogen atom or a group capable of leaving in a reaction with an oxidized form of a developing agent. R in the general formula (MC-I)₅, R₆And / or X₁Any one of the above has at least one substituent represented by the general formula (1).
[0125]
In the general formula (MC-II), R₇Represents a substituent represented by the general formula (1), and q represents an integer of 1 to 4.
[0126]
In the general formula (MC-III), R₈Represents a hydrogen atom or a substituent, and X₂Represents a hydrogen atom or a group capable of leaving in a reaction with an oxidized form of a developing agent. Za and Zb are each independently -C (R₉) = Or -N = (both groups do not matter on the left or right side of the bond). R₉Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. R in the general formula (MC-III)₈, R₉And / or X₂Any one of the above has at least one substituent represented by the general formula (1). However, Za is -N =, Zb is = C (R₉)-And R₉In which the substituent represented by the general formula (1) is bonded via an aralkylene group.
[0127]
Next, R in general formula (MC-I), general formula (MC-II) and general formula (MC-III)₅~ R₉, X₁, X₂, P, q, Za and Zb will be described in detail.
R in the general formula (MC-I)₅Represents a hydrogen atom or a substituent, R₅The substituent of is R₁Represents a group having the same meaning as the substituent described in the above. R₅The substituent of is further the above R₁And may be the same or different when substituted with two or more substituents.
[0128]
R of general formula (MC-I)₆Represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. R₆The preferred range of the alkyl group, aryl group, and heterocyclic group in the group represents a group having the same meaning as described for R1. R₆The alkyl group, aryl group, and heterocyclic group of₁In the case where the substituent is substituted with two or more substituents, these substituents may be the same or different.
[0129]
X₁Represents a group leaving in a reaction with a hydrogen atom or an oxidized form of a developing agent, and X in the general formula (YC-I)₃Represents a group having the same meaning as
[0130]
R in the general formula (MC-I)₅, R₆And / or X₁Any one of the above has at least one substituent represented by the general formula (1).
[0131]
R in the general formula (MC-II)₇Represents a substituent, and q represents an integer of 1 to 4. R₇The substituent of is the above R₁And the substituent described in the above represents a group having the same meaning, and R₇The substituent of is further R₁In the case where the substituent is substituted with two or more substituents, these substituents may be the same or different. R₇Has a substituent represented by the general formula (1).
[0132]
R in the general formula (MC-III)₈Represents a hydrogen atom or a substituent, R₈The substituent of is R₁Represents a group having the same meaning as the substituent described in the above. R₈The substituent of is further the above R₁In the case where the substituent is substituted with two or more substituents, these substituents may be the same or different.
[0133]
In the general formula (MC-III), Za and Zb are each independently -N = or -C (R₉) = (Both groups may be on the left or right side of the bond), R₉Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. R₉The preferred range of the alkyl group, aryl group, and heterocyclic group of R is R₁Represents a group having the same meaning as the alkyl group, aryl group, and heterocyclic group described above. R₉The alkyl group, aryl group, and heterocyclic group of₁In the case where the substituent is substituted with two or more substituents, these substituents may be the same or different. However, Za is -N = and Zb is = C (R₉)-, R₉Except that is an aralkylene group.
[0134]
X₂Represents a group leaving in a reaction with a hydrogen atom or an oxidized form of a developing agent, and X in the general formula (YC-I)₃Represents a group having the same meaning as the group described above.
[0135]
R in the general formula (MC-III)₈, R₉And / or X₂Any one of the above has at least one substituent represented by the general formula (1).
[0136]
Next, preferred ranges of the magenta dye-forming couplers represented by the general formula (MC-I), the general formula (MC-II), and the general formula (MC-III) will be described.
[0137]
In the coupler represented by the general formula (MC-I), R₅Is an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an acylamino group, or an anilino group, and R₆Is an alkyl group, aryl group, or heterocyclic group, and X₁Is an aromatic heterocyclic group bonded with a hydrogen atom, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, or a nitrogen atom, and R₅And / or R₆A coupler having at least one group represented by the general formula (1) is preferred.
[0138]
In the coupler represented by the general formula (MC-I), more preferably, R₅Is an acylamino group or an anilino group, R₆Is an aryl group, X₁Is an aromatic heterocyclic group bonded with a hydrogen atom, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, or a nitrogen atom, and R₅Are couplers having at least one group represented by the general formula (2). Among them, more preferably, A in the general formula (2)₁Is —NH—, p is 0 or 1, and R₂₅And R₂₆Is an alkyl group and R₂₇Is a coupler represented by a halogen atom, an alkyl group, or an alkoxycarbonyl group.
[0139]
Most preferably in the coupler represented by the general formula (MC-I), R₅Is an acylamino group or an anilino group, R₆Is an aryl group, X₁Is an aromatic heterocyclic group bonded with a hydrogen atom, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, or a nitrogen atom, and R₅Have at least one group represented by the general formula (2), and A in the general formula (2)₁Is —NH—, p is 1, R₂₅And R₂₆Is an alkyl group and R₂₇Is a coupler represented by a tertiary alkyl group.
[0140]
In the coupler represented by the general formula (MC-II), R₇Is an acylamino group, a ureido group, an alkoxycarbonyl group, or a sulfonamide group, q is represented by 1 or 2, and R₇A coupler having at least one group represented by the general formula (1) is preferred.
[0141]
In the coupler represented by the general formula (MC-II), more preferably R₇Is an acylamino group, a ureido group, an alkoxycarbonyl group, or a sulfonamide group, q is represented by 1 or 2, and R₇Are couplers having at least one group represented by the general formula (2). Among them, more preferably A of the general formula (2)₁Is —NH—, p is 0 or 1, and R₂₅And R₂₆Is an alkyl group and R₂₇Is a coupler represented by a halogen atom, an alkyl group, or an alkoxycarbonyl group.
[0142]
Most preferably in the coupler represented by the general formula (MC-II), R₇Is an acylamino group, ureido group, alkoxycarbonyl, or sulfonamide group, q is 1 and R is₇Have at least one group represented by the general formula (2), and A in the general formula (2)₁Is —NH—, p is 1, R₂₅And R₂₆Is an alkyl group, R₂₇Is a coupler represented by a tertiary alkyl group.
[0143]
In the coupler represented by the general formula (MC-III), R₈Is an alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkoxycarbonyl group, acylamino group, anilino group, alkoxycarbonylamino group, ureido group, sulfonamido group, sulfonyl group, or cyano group, and Za and Zb are each independently -N = or -C (R₉) = And R₉Is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and X₂Is a hydrogen atom, a halogen atom, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, an imide group, or an aromatic heterocyclic group bonded with a nitrogen atom, and R₈, R₉And / or X₂A coupler having at least one substituent represented by the general formula (1) is preferred.
[0144]
In the coupler represented by the general formula (MC-III), more preferably R₈Are an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acylamino group, an anilino group, an alkoxycarbonylamino group, a ureido group, or a sulfonamide group, and Za and Zb are each independently —N═ or —C (R₉) = And R₉Is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and X₂Is a hydrogen atom, a halogen atom, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, an imide group, or an aromatic heterocyclic group bonded with a nitrogen atom, and R₈, R₉And / or X₂Or a coupler having at least one substituent represented by the general formula (2). Among them, more preferably, A in the general formula (2)₁Is —NH—, p is 0 or 1, and R₂₅And R₂₆Is an alkyl group and R₂₇Is a coupler represented by a halogen atom, an alkyl group, or an alkoxycarbonyl group.
[0145]
Most preferably in the coupler represented by the general formula (MC-III), R₈Are an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acylamino group, an anilino group, an alkoxycarbonylamino group, a ureido group, or a sulfonamide group, and Za and Zb are each independently —N═ or —C (R₉) = And R₉Is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and X₂Is a hydrogen atom, a halogen atom, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, an imide group, or an aromatic heterocyclic group bonded with a nitrogen atom, and R₈And / or R₉In which at least one substituent represented by the general formula (2) is present, and A in the general formula (2)₁Is —NH—, p is 1, R₂₅And R₂₆Is an alkyl group and R₂₇Is a coupler represented by a tertiary alkyl group.
[0146]
Specific examples of the magenta dye-forming coupler of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
[0147]
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[0148]
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[0149]
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[0150]
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[0151]
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[0152]
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[0153]
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[0154]
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[0155]
Next, a method for synthesizing the coupler of the present invention will be described.
(Synthesis of exemplary coupler M-21)
Synthesis was performed according to Reaction Scheme A shown below.
[0156]
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[0157]
Synthesis of intermediate A
4.3 liters of dimethylacetamide was added to 1.427 Kg (8.56 mol) of 4-t-butylcatechol and stirred at room temperature under a nitrogen stream. To this solution, 3.56 kg (25.8 mol) of potassium carbonate was added. To this suspension, 1-bromotetradecane 5.0 kg (18.0 mol) was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was heated to 100 ° C. and stirred for 1 hour to complete the reaction. After completion of the reaction, the mixture was cooled to 50 ° C., and 14 liters of n-hexane was added. Next, 15 liters of water was added to wash the n-hexane solution with water. The n-hexane solution was washed with saturated brine and then dried over anhydrous sodium sulfate. The n-hexane solution was concentrated under reduced pressure. Crystals were precipitated by adding 14 liters of ethanol to the residue, filtered and dried to obtain 3.373 Kg of intermediate A (yield: 70%).
[0158]
The data of proton NMR (solvent: deuterated chloroform) of intermediate A obtained are shown below.
¹HNMR (CDCl₃)
δ (ppm) 6.93 (s, 1H), 6.86 (d, 1H), 6.80 (d, 1H), 4.02 to 3.90 (m, 4H), 1.80 to 1. 70 (br, 4H), 1.40 to 1.20 (m, 57H), 0.88 (t, 6H).
[0159]
Synthesis of intermediate B
9.9 liters of chlorobenzene was added to 3.3 kg (5.9 mol) of intermediate A obtained by the above method, and the mixture was cooled to 10 ° C. and stirred. To this suspension, 523 ml (7.67 mol) of chlorosulfonic acid was added dropwise. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at room temperature for 1 hour to complete the sulfonation reaction. After cooling this solution to 0 ° C., 6.6 liters of acetonitrile and 3.3 liters of dimethylacetamide were added dropwise at an internal temperature of 20 ° C. or less. After the completion of dropping, 1.177 kg (7.76 mol) of phosphorus oxychloride was added dropwise while maintaining the temperature at 10 ° C to 15 ° C. After completion of dropping, the mixture was heated to 45 ° C. to 50 ° C. and stirred for 1.5 hours to complete the chlorination reaction. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature and 22 liters of acetonitrile was added. Subsequently, 22 liters of ice-cold water was added dropwise to precipitate crystals. The crystals were filtered, washed with a mixed solvent of acetonitrile / water = 2/1 and dried. The obtained crystals were purified by recrystallization from a mixed solvent of acetonitrile / ethyl acetate = 1/1 to obtain 2.8 kg of Intermediate B (yield: 72%).
[0160]
The data of proton NMR (solvent: deuterated chloroform) of the obtained intermediate B are shown below.
¹HNMR (CDCl₃)
δ (ppm) 7.47 (s, 1H), 7.22 (s, 1H) 4.22 (t, 2H), 4.03 (t, 2H), 1.90 to 1.80 (m, 4H) ), 1.55-1.20 (m, 53H), 0.88 (t, 6H).
[0161]
Synthesis of exemplary coupler M-21
To 949 g (3.19 mol) of Intermediate C (synthesized according to the method described in JP-A No. 2002-193968), 4.9 liters of acetonitrile was added and stirred at room temperature. To this suspension was added 2.13 Kg (3.24 mol) of Intermediate B obtained by the method described above. Then 269 g (3.40 mol) of pyridine was added. The suspension was heated to reflux with stirring for 2 hours to complete the reaction. The reaction solution was cooled to 40 ° C., and 5 liters of 5% diluted hydrochloric acid was added dropwise to precipitate crystals. The crystals were filtered and washed with a mixed solvent of water / acetonitrile = 2/1. The crystals were dried and purified by recrystallization from a mixed solvent of ethyl acetate / acetonitrile = 1/5 to obtain 2.466 kg of Exemplified Coupler M-21 (yield: 86%).
[0162]
The proton NMR data (solvent: deuterated chloroform) of the obtained exemplary coupler M-21 are shown below.
¹HNMR (CDCl₃)
δ (ppm) 13.65 (s, 1H), 7.58 (s, 1H), 7.51 (s, 2H), 7.25 (d, 1H), 7.16 (s, 1H), 7 .15-7.10 (m, 3H), 7.02 (s, 1H), 6.33 (s, 1H), 4.19 (t, 2H), 3.96 (t, 2H), 2. 92 (q, 1H), 1.90 to 1.70 (m, 4H), 1.60 to 1.10 (m, 59H), 0.875 (t, 6H).
[0163]
Embodiments of the present invention will be described.
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention contains at least one coupler having at least one substituent represented by the general formula (1) in the molecule in at least one silver halide emulsion layer. It is preferable to do.
[0164]
The total content of couplers in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is preferably 1 m.²0.01 to 10 g per unit, more preferably 1 m²0.1 to 2 g per unit, and in the same light-sensitive emulsion layer, 1 × 10 10 per mol of silver halide^-3Mol to 1 mol is suitable, preferably 3 × 10^-1Is a mole.
[0165]
Various additives can be used in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention depending on the purpose.
These additives are described in more detail in Research Disclosure (RD) Item 17643 (December 1978), Item 18716 (November 1979), and Item 308119 (December 1989). Are summarized below.
[0166]

[0167]
Regarding techniques such as layer arrangement that can be used in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, silver halide emulsions, functional couplers such as dye-forming couplers and DIR couplers, various additives, and development processing EP 0565096A1 (published on Oct. 12, 1993) and the patents cited therein. The following is a list of each item and the corresponding location.
1. Layer structure: 61 pages 23-35 lines, 61 pages 41 lines-62 pages 14 lines,
2. Middle layer: 61 pages 36-40 lines,
3. Multilayer effect imparting layer: 62 pages 15 lines to 18 lines,
4). Silver halide halogen composition: 62 pages 21-25,
5. Silver halide grain habit: page 62 26-30,
6). Silver halide grain size: 62 pages 31-34,
7. Emulsion production method: 62 pages 35-40 lines,
8). Silver halide grain size distribution: page 62, lines 41-42,
9. Tabular grains: 62 pages 43-46,
10. Internal structure of particles: page 62, lines 47-53,
11. Emulsion latent image formation type: 62 pages 54-63 lines 5
12 Emulsion physical ripening / chemical ripening: p. 63, lines 6-9,
13. Mixed use of emulsion: page 63, lines 10-13,
14 Kabaze emulsion: p. 63, lines 14-31,
15. Non-photosensitive emulsion: p. 63, lines 32-43,
16. Amount of coated silver: 63 pages 49-50 lines,
17. Photographic additives: Research Disclosure (RD) Item 17643 (December 1978), Item 18716 (November 1979) and Item 307105 (November 1989) Indicates where to write.
[0168]

18. Formaldehyde scavenger: page 64 lines 54-57,
19. Mercapto-type antifoggant: page 65, line 1-2,
20. Release agent such as fogging agent: page 65, lines 3-7,
21. Dye: 65 pages 7-10 lines,
22. Color coupler in general: page 65, lines 11-13,
23. Yellow, magenta and cyan dye-forming couplers: page 65, lines 14-25,
24. Polymer coupler: page 65, lines 26-28,
25. Diffusible dye-forming coupler: page 65, lines 29-31,
26. Colored coupler: 65 pages 32-38 lines,
27. Functional couplers in general: 65 pages 39-44,
28. Bleach accelerator releasing coupler: 65 pages 45-48,
29. Development accelerator releasing coupler: page 65, lines 49-53,
30. Other DIR couplers: page 65, page 54-66, line 4,
31. Coupler dispersion method: page 66, line 5-28,
32. Antiseptic / antifungal agent: page 66, lines 29-33,
33. Type of sensitive material: 66 page 34-36,
34. Photosensitive layer film thickness and swelling speed: page 66, page 40-67, 1 line,
35. Back layer: 67 pages 3-8 lines,
36. Development processing in general: page 67, lines 9-11,
37. Developer and developer: p. 67, lines 12-30,
38. Developer additive: p. 67, lines 31-44,
39. Inversion processing: p. 76, lines 45-56,
40. Treatment liquid opening ratio: 67 pages 57-68 lines 12
41. Development time: 68 pages, lines 13-15,
42. Bleach fixing, bleaching, fixing: 68 pages 16-69 pages 31 lines,
43. Automatic processor: Page 69, lines 32-40,
44. Washing, rinsing, stabilization: 69 pages 41-70 lines 18
45. Treatment liquid replenishment, reuse: page 70, lines 19-23,
46. Developer visceral sensitive material: page 70, lines 24-33,
47. Development temperature: page 70, lines 34-38,
48. Use for film with lens: page 70, lines 39-41
[0169]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0170]
(Example-1)
Preparation of sample 101
Preparation of triacetyl cellulose film
Triacetyl cellulose is dissolved in dichloromethane / methanol 92/8 (mass ratio) by a normal solution casting method (13% by mass), and the plasticizer triphenyl phosphate and biphenyl diphenyl phosphate are in a mass ratio of 2: 1 was added by a band method so that the total amount was 14% with respect to triacetylcellulose. The thickness of the support after drying was 97 μm.
[0171]
Contents of the undercoat layer
The following undercoat was applied to both sides of the triacetylcellulose. The numbers represent the mass contained per 1.0 liter of undercoat liquid. A corona discharge treatment was performed before the undercoating.
Gelatin 10.0g
Salicylic acid 0.5g
Glycerin 4.0g
700 ml of acetone
200 ml of methanol
Dichloromethane 80ml
Formaldehyde 0.1g
Add water and add 1.0 liter
[0172]
Back layer application
The back layer shown below was applied to one side of the undercoated support.
1st layer
Binder: Acid-treated gelatin (isoelectric point 9.0) 1.00 g
Polymer latex: P-2 (average particle size 0.1 μm) 0.13 g
Polymer latex: P-3 (average particle size 0.2 μm) 0.23 g
UV absorber U-1 0.030g
UV absorber U-3 0.010g
UV absorber U-4 0.020g
High boiling point organic solvent Oil-2 0.030g
Surfactant W-1 0.010g
Surfactant W-6 3.0mg
[0173]
Second layer
Binder: Acid-treated gelatin (isoelectric point 9.0) 3.10 g
Polymer latex: P-3 (average particle size 0.2 μm) 0.11 g
UV absorber U-1 0.030g
UV absorber U-3 0.010g
UV absorber U-4 0.020g
High boiling point organic solvent Oil-2 0.030g
Surfactant W-1 0.010g
Surfactant W-6 3.0mg
Dye D-2 0.10 g
Dye D-10 0.12 g
Potassium sulfate 0.25g
Calcium chloride 0.5mg
Sodium hydroxide 0.03g
[0174]
3rd layer
Binder: Acid-treated gelatin (isoelectric point 9.0) 3.30 g
Surfactant W-1 0.020g
Potassium sulfate 0.30g
Sodium hydroxide 0.030g
[0175]
4th layer

[0176]
Application of photosensitive emulsion layer
A photosensitive emulsion layer shown below was coated on the side opposite to the side on which the back layer was applied to prepare Sample 101.
The number is m²This represents the amount added per unit. The effect of the added compound is not limited to the described use.
[0177]
First layer: Antihalation layer
0.25 g of black colloidal silver
Gelatin 2.40g
UV absorber U-1 0.15g
UV absorber U-3 0.15g
UV absorber U-4 0.10g
UV absorber U-5 0.10g
High-boiling organic solvent Oil-1 0.10g
High-boiling organic solvent Oil-2 0.10g
High boiling point organic solvent Oil-5 0.01g
Dye D-4 1.0mg
Dye D-8 2.5mg
0.05 g microcrystalline solid dispersion of dye E-1
[0178]
Second layer: Intermediate layer
Gelatin 0.50g
Compound Cpd-A 0.2 mg
Compound Cpd-K 3.0 mg
Compound Cpd-M 0.03 mg
UV absorber U-6 6.0mg
High boiling point organic solvent Oil-3 0.010g
High boiling point organic solvent Oil-4 0.010g
High boiling point organic solvent Oil-7 2.0mg
Dye D-7 4.0 mg
[0179]
Third layer: Middle layer

[0180]
Fourth layer: low-sensitivity red-sensitive emulsion layer
Emulsion A Silver amount 0.10g
Emulsion B Silver amount 0.15g
Emulsion C Silver amount 0.15g
Gelatin 0.80g
Coupler Cp-1 0.15g
Coupler Cp-2 7.0mg
Coupler Cp-6 3.0mg
Coupler Cp-7 2.0mg
UV absorber U-3 0.010g
Compound Cpd-I 0.020 g
Compound Cpd-D 3.0mg
Compound Cpd-J 2.0mg
High-boiling organic solvent Oil-10 0.30 g
Additive P-1 5.0 mg
[0181]
Layer 5: Medium sensitivity red-sensitive emulsion layer
Emulsion C Silver amount 0.15g
Emulsion D Silver amount 0.15g
Gelatin 0.70g
Coupler Cp-1 0.15g
Coupler Cp-2 7.0mg
Coupler Cp-6 3.0mg
UV absorber U-3 0.010g
High boiling point organic solvent Oil-10 0.030g
Additive P-1 7.0 mg
[0182]
Layer 6: High sensitivity red light sensitive emulsion layer
Emulsion E Silver amount 0.15g
Emulsion F Silver amount 0.20g
Gelatin 1.5g
Coupler Cp-1 0.60g
Coupler Cp-2 0.015g
Coupler Cp-3 0.030g
Coupler Cp-6 5.0mg
UV absorber U-1 0.010g
UV absorber U-2 0.010g
High boiling point organic solvent Oil-6 0.030g
High boiling point organic solvent Oil-8 0.020g
High boiling point organic solvent Oil-10 0.050 g
Compound Cpd-D 5.0 mg
Compound Cpd-K 1.0 mg
Compound Cpd-F 0.020 g
Additive P-1 0.010 g
Additive P-4 0.030 g
[0183]
Layer 7: Intermediate layer
Gelatin 0.70g
Additive P-2 0.10 g
Dye D-5 0.020g
Dye D-9 6.0 mg
Compound Cpd-I 0.010 g
Compound Cpd-M 0.040 g
Compound Cpd-O 3.0mg
Compound Cpd-P 5.0 mg
Compound Cpd-S 0.05 g
High boiling point organic solvent Oil-6 0.050 g
[0184]
8th layer: Middle layer
Yellow colloidal silver Silver amount 0.020g
1.00g gelatin
Additive P-2 0.05g
UV absorber U-1 0.010g
UV absorber U-3 0.010g
Compound Cpd-A 0.050 g
Compound Cpd-D 0.030 g
Compound Cpd-M 0.050 g
Compound Cpd-S 0.050 g
High boiling point organic solvent Oil-3 0.010g
High boiling point organic solvent Oil-6 0.050 g
[0185]
Ninth layer: Low sensitivity green light sensitive emulsion layer
Emulsion G Silver amount 0.25g
Emulsion H Silver amount 0.30g
Emulsion I Silver amount 0.25g
Gelatin 1.30g
Coupler Cp-8 0.13g
Coupler Cp-9 0.03g
Compound Cpd-A 5.0 mg
Compound Cpd-B 0.030 g
Compound Cpd-D 5.0 mg
Compound Cpd-E 0.010 g
Compound Cpd-F 0.040 g
Compound Cpd-G 2.5mg
Compound Cpd-K 2.0 mg
Compound Cpd-R 0.02 g
UV absorber U-6 5.0mg
High boiling point organic solvent Oil-2 0.04g
Additive P-1 5.0mg
[0186]
Layer 10: Medium sensitivity green light sensitive emulsion layer
Emulsion I Silver amount 0.30g
Emulsion J Silver amount 0.30g
Internal silver bromide emulsion (cube,
Sphere equivalent average particle diameter 0.11 μm) Silver amount 3.0 mg
Gelatin 0.70g
Coupler Cp-8 0.20g
Coupler Cp-9 0.04g
Compound Cpd-A 5.0 mg
Compound Cpd-B 0.030 g
Compound Cpd-F 0.010 g
Compound Cpd-G 2.0 mg
Compound Cpd-R 0.04 g
High boiling point organic solvent Oil-2 0.04g
High-boiling organic solvent Oil-6 0.020g
[0187]
11th layer: High sensitivity green light sensitive emulsion layer
Emulsion K Silver amount 0.40g
Gelatin 0.80g
Coupler Cp-8 0.65g
Coupler Cp-9 0.12g
Compound Cpd-A 5.0 mg
Compound Cpd-B 0.030 g
Compound Cpd-F 0.010 g
Compound Cpd-R 0.065 g
High-boiling organic solvent Oil-2 0.15g
High boiling point organic solvent Oil-6 0.050 g
[0188]
12th layer: Yellow filter layer
Yellow colloidal silver Silver amount 0.010g
Gelatin 1.0g
Compound Cpd-C 0.010 g
Compound Cpd-M 0.10 g
Compound Cpd-S 0.050 g
High-boiling organic solvent Oil-1 0.020g
High boiling point organic solvent Oil-6 0.10g
0.20 g of microcrystalline solid dispersion of dye E-2
[0189]
13th layer: Intermediate layer
Gelatin 0.40g
Compound Cpd-Q 0.20 g
[0190]
14th layer: Low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer
Emulsion L Silver amount 0.15g
Emulsion M Silver amount 0.20g
Emulsion N Silver amount 0.10g
Gelatin 0.80g
Coupler Cp-4 0.020g
Coupler Cp-5 0.30g
Coupler Cp-6 5.0mg
Compound Cpd-B 0.10 g
Compound Cpd-I 8.0mg
Compound Cpd-K 1.0 mg
Compound Cpd-M 0.010 g
UV absorber U-6 0.010g
High boiling point organic solvent Oil-2 0.010g
[0191]
15th layer: Medium sensitivity blue-sensitive emulsion layer
Emulsion N Silver amount 0.20g
Emulsion O Silver amount 0.20g
Internal silver bromide emulsion (cube,
Sphere equivalent average particle diameter 0.11 μm) Silver amount 3.0 mg
Gelatin 0.80g
Coupler Cp-4 0.020g
Coupler Cp-5 0.25g
Coupler Cp-6 0.010g
Compound Cpd-B 0.10 g
Compound Cpd-N 2.0 mg
High boiling point organic solvent Oil-2 0.010g
[0192]
16th layer: High sensitivity blue-sensitive emulsion layer
Emulsion P Silver amount 0.20g
Emulsion Q Silver amount 0.25g
2.00 g of gelatin
Coupler Cp-3 5.0mg
Coupler Cp-4 0.10g
Coupler Cp-5 1.0g
Coupler Cp-6 0.020g
High-boiling organic solvent Oil-2 0.10g
High boiling point organic solvent Oil-3 0.020g
UV absorber U-6 0.10g
Compound Cpd-B 0.20 g
Compound Cpd-N 5.0 mg
[0193]
17th layer: 1st protective layer
1.00g gelatin
UV absorber U-1 0.15g
UV absorber U-2 0.050 g
UV absorber U-5 0.20g
Compound Cpd-O 5.0 mg
Compound Cpd-A 0.030 g
Compound Cpd-H 0.20 g
Dye D-1 8.0mg
Dye D-2 0.010g
Dye D-3 0.010 g
High boiling point organic solvent Oil-3 0.10g
[0194]
18th layer: 2nd protective layer
Colloidal silver Silver content 0.2.5mg
Fine-grain silver iodobromide emulsion (average silver iodide content 1 mol%,
Sphere equivalent average particle size 0.06 μm) Silver amount 0.10 g
Gelatin 0.80g
UV absorber U-1 0.030g
UV absorber U-6 0.030g
High boiling point organic solvent Oil-3 0.010g
[0195]
19th layer: 3rd protective layer

[0196]
In addition to the above composition, additives F-1 to F-9 were added to all emulsion layers. Further, gelatin hardener H-1 and coating and emulsifying surfactants W-3, W-4, W-5, and W-6 were added to each layer in addition to the above composition.
Furthermore, phenol, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-phenoxyethanol, phenethyl alcohol, and p-benzoic acid butyl ester were added as preservatives and antifungal agents.
[0197]
[Table 1]

[0198]
[Table 2]

[0199]
[Table 3]

[0200]
[Table 4]

[0201]
Embedded image

[0202]
Embedded image

[0203]
Embedded image

[0204]
Embedded image

[0205]
Embedded image

[0206]
Embedded image

[0207]
Embedded image

[0208]
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[0209]
Embedded image

[0210]
Embedded image

[0211]
Embedded image

[0212]
Embedded image

[0213]
Embedded image

[0214]
Embedded image

[0215]
Preparation of microcrystalline solid dispersion of organic solid disperse dye
(Preparation of microcrystalline solid dispersion of dye E-1)
100 g of Pluronic F88 (ethylene oxide-propylene oxide block copolymer) manufactured by BSAF and water were added to a wet cake of dye E-1 (containing 270 g as a net amount of E-1) and stirred to obtain 4000 g. Next, 1700 ml of zirconia beads having an average particle diameter of 0.5 mm was filled in Ultraviscomil (UVM-2) manufactured by Imex Co., Ltd. Milled for 2 hours. The beads were removed by filtration, and after adding water to dilute to a dye concentration of 3%, the mixture was heated at 90 ° C. for 10 hours for stabilization. The average particle size of the obtained dye fine particles was 0.30 μm, and the breadth of particle size distribution (particle size standard deviation × 100 / average particle size) was 20%.
[0216]
(Preparation of microcrystalline solid dispersion of dye E-2)
To 1400 g of E-2 wet cake containing 30% by mass of water, 270 g of water and W-4 were added and stirred to obtain a slurry having an E-2 concentration of 40% by mass. Next, 1700 ml of zirconia beads having an average particle diameter of 0.5 mm was filled in a pulverizer, Ultraviscomil (UVM-2) manufactured by Imex Co., Ltd., and the peripheral speed was 10 m / second and the discharge amount was 0.5 liter / minute through the slurry. For 8 hours. This was diluted with ion-exchanged water to 20% by mass to obtain a microcrystalline solid dispersion of E-2. The average particle size was 0.15 μm.
[0217]
Preparation of samples 102-115
Samples 102 to 115 were prepared in the same manner except that the coupler in the sample 101 was changed to an equimolar coupler shown in Table 3.
[0218]
[Table 5]

[0219]
[Table 6]

[0220]
Embedded image

[0221]
The samples 101 to 115 thus obtained are exposed with white light having a color temperature of 4800 degrees through a wedge whose density is continuously changed, and a development process described later is performed to obtain a yellow image, a magenta image, and The sensitivity of the cyan image was evaluated. The sensitivity is shown as a relative value when the sensitivity of the sample 101 is 100 based on the sensitivity obtained from the reciprocal of the exposure amount giving a color density of 0.5. The higher the value, the higher the sensitivity. The results are shown in Table 4.
[0222]
(Evaluation of preservability of sensitive material)
Further, after the samples 101 to 115 were stored at 5 ° C. for 48 hours, the same exposure and development processes as described above were performed, and the maximum color density (Dmax) of each color was measured.
[0223]
Maximum color density of the sample after storage at 5 ° C. for 48 hours ÷ Maximum color density of the sample before storage × 100 = (%) is 100 to 95%, and Δ is 95 to 80%. For samples less than 85%, x was displayed. The results are shown in Table 4.
[0224]
(Evaluation of residual color of sensitizing dye)
Samples 101 to 115 were exposed in the same manner as described above, and washed at a second water washing temperature of 38 ° C. for 25 minutes. Similarly, the Dmin portion of the sample washed for 4 minutes at 15 ° C. was measured with a spectrophotometer. Each density | concentration of 520 nm and 580 nm of the obtained data was calculated | required. The results are shown in Table 4. The smaller the value is, the more easily the sensitizing dye is eluted from the sensitive material film, and the better the residual color.
[0225]
[Table 7]

[0226]
The development processing process will be described below.

[0227]
The composition of each treatment solution was as follows.

The pH was adjusted with sulfuric acid or potassium hydroxide.
[0228]

The pH was adjusted with acetic acid or sodium hydroxide.
[0229]

The pH was adjusted with sulfuric acid or potassium hydroxide.
[0230]

The pH was adjusted with nitric acid or sodium hydroxide.
[0231]

The pH was adjusted with acetic acid or aqueous ammonia.
[0232]

[0233]
In the above development processing step, each bath continuously circulates and stirs the liquid, and further, a foam tube having a small hole with a diameter of 0.3 mm formed at intervals of 1 cm on the lower surface of each tank, Nitrogen gas was continuously bubbled and stirred.
[0234]
In the results of Table 4, with respect to sample 101, sample 102 in which only the cyan dye-forming coupler was changed to the coupler of the present invention, sample 103 in which only the magenta dye-forming coupler was changed to the coupler of the present invention, and yellow dye-forming coupler only It can be seen that all the samples 104 changed to the couplers of the present invention are excellent in the residual color of the sensitizing dye without deteriorating the sensitivity, storage stability and the like. Further, it can be seen that in the samples 106 to 110 in which the cyan dye-forming coupler, the magenta dye-forming coupler, and the yellow dye-forming coupler are replaced with the couplers of the present invention, the residual color of the sensitizing dye is further improved.
[0235]
Sample 111 is a sample obtained by changing the magenta dye-forming coupler of the ninth layer to the comparative coupler A. In this sample 111, the color developability was lowered, the sensitivity of the magenta layer was significantly lowered, and the color developability was also lowered in storage stability. Compared to the sample 111, the sample 112 and the sample 113 have improved sensitivity and storage stability. Sample 114 is a coupler obtained by changing the magenta dye-forming coupler of the ninth layer to the comparative coupler B, and this sample 114 has poor storage stability and residual color of the sensitizing dye. It can be seen that sample 115 has improved sensitivity, storage stability, and residual color of the sensitizing dye.

Claims (1)

A silver halide color photographic light-sensitive material comprising a coupler having at least one substituent represented by the following general formula (1) in the molecule.
However, the coupler contained in the silver halide color photographic light-sensitive material is represented by the following general formula (MC-III), Za is -N =, Zb is = C (R ₉ )-, and R ₉ is aralkylene. Excluded are couplers to which a substituent represented by the general formula (1) is bonded via a group.

A represents —N (R ₄ ) —, R ₄ represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and m represents 0 or 1. R ₁ represents a substituent, and n represents an integer of 0 to 3. R ₂ and R ₃ each independently represents an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group.

R ₈ represents a hydrogen atom or a substituent, and X ₂ represents a hydrogen atom or a group capable of leaving in a reaction with an oxidized form of a developing agent. Za and Zb each independently represent —C (R ₉ ) ═ or —N═. R ₉ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.