JP4057779B2

JP4057779B2 - 押出成形可能な点火薬組成物から調製された点火薬を有する照明弾

Info

Publication number: JP4057779B2
Application number: JP2000508631A
Authority: JP
Inventors: ニールソン，ダニエル・ビー; ルンド，ゲイリー・ケイ; ブロウ，リード・ジェイ
Original assignee: Alliant Techsystems Inc
Current assignee: Northrop Grumman Innovation Systems LLC
Priority date: 1997-09-04
Filing date: 1998-07-22
Publication date: 2008-03-05
Anticipated expiration: 2018-07-22
Also published as: EP1015401A1; KR20010023660A; IL134859A0; DE69828068T2; JP2003524743A; CN100537492C; BR9812622A; EP1015401B1; AU750304B2; CA2302359C; WO1999011587A1; CA2302359A1; IL134859A; CN1273572A; AU8577598A; DE69828068D1; KR100545187B1

Description

【０００１】
発明の背景
１．発明の分野
本発明は、照明弾またはロケットあるいはその類似物のような他の固体推進装置との組合せにおける、押出し成形可能な点火薬組成物および、その点火薬組成物から押出し成形した点火薬スティック、に関する。
２．背景情報
点火薬組成物は、多くの設計上の基準を満たしていなければならない。この点火薬組成物は、照明弾もしくは他の装置のような点火されるべき装置の展開（傘開）の前には、操作可能な形状を保つために十分な程頑丈(robust)でなければならない。
【０００２】
普通提案されている点火薬系の一つは、点火すると、特定の気体発生体組成物の燃焼を開始する、Ｂ／ＫＮＯ₃からなる固体粒子を使用している。
民間市場での最近の他の試みは、替りになる、より容易に製造される、コスト効率の良い点火薬組成物の開発に焦点が合されている。これらの試みの中には、ホット‐メルト型熱可塑性樹脂マトリックスを、ＫＮＯ₃のような特定の点火薬組成物と共に使用する提案が含まれている。この試みは、いわゆる“グルー・ガン”（“glue-guns"）用に設計された接着剤のような市場から入手できるホット‐メルト接着剤を、普通のアリカリ金属酸化剤と上手く結付けることを狙っている。実用性能を改善するこの試みは、満足できるものではなかった。押出成形性と点火薬としての実用性能は、調節するのが難しいことが証明されており、切望される再現性のある弾道性能は未だ立証されていない。
【０００３】
従って、これらの、そしてさらなる他の努力にも拘らず、当該の目的は、未達成のままである。照明弾および囮飛行体もしくは他の装置用の、より簡単でよりコスト効率のよい点火薬組成物に対する要望が残っている。特に、いわゆるホット‐メルト接着剤を必要とせず、従って、付随する高温での火薬材料を加工することに関連する危険が避けられ、しかも製造が容易で且つ十分耐久性のある点火薬組成物を提供する努力は、まだ続けられている。
【０００４】
それ故、工業におけるこれらの関心に満足に応えられる点火薬として使用することができる点火薬組成物を提供することは、意味のある前進であろう。
本発明の要約と目的
本発明は、この明細書中に開示された一種またはそれ以上の点火薬スティックを組込んだ、照明弾、固体推進剤ロケット、囮飛行装置およびその類似物を提供する。
【０００５】
この押出成形できる点火薬は、低コストで容易に製造され、物理的に耐久性のある製品が得られる。この点火薬は、熱可塑性融解物あるいはホット‐メルト混合装置を使用しないでよく、従って、そのような高温で加工することに関連する潜在的危険を避けることができる。この点火薬スティックがそれから成形される押出成形可能な点火薬組成物は、常温で適切に加工することができ、十分相対的に選択できる複数の点火特性を有する耐久性のある製品にすることができる。この点火薬スティックは、その構造が本明細書に開示される目的と両立することを前提として、他の立体構造を持つていてもよい。この押出成形可能な点火薬組成物は、照明弾または他の火工装置中で照明弾あるいは推進薬組成物を点火する能力のある固体もしくは中空の点火薬“スティック”を作るために用いられる。
【０００６】
発明の詳しい説明
この押出成形されたスティックは、点火時の高温での急速な爆燃のために設計された立体構造を有することを特徴として挙げることができる。点火時に、一つの点火薬スティックは、他の発火性組成物を点火する能力を有する。ＸＭ２１２のような照明弾では、その点火薬スティックのサイズは、端から端までの完全な点火、例えば、１／１００秒以下のような短い時間での完全な火炎の転移が可能なようなサイズである。
【０００７】
押出成形され得る本発明の点火薬組成物は、バインダー、水溶性もしくは水分散性の酸化剤、水溶性もしくは水分散性の燃料、および所定量の水の組合せから得られることを特徴とする。望ましくは、この押出成形可能な組成物は、基本的に組成的に均質である。
【０００８】
本発明で推奨されるバインダーは、水溶性バインダーであるが、水膨潤性のバインダー材料も、その中に、点火薬の残りの固体成分が、少なくとも実質的に十分均質に分散できることを前提として排除されない。本発明の点火薬組成物中で用いられる標準的なバインダーに含まれる物を例示すれば、ポリ‐Ｎ‐ビニルピロリドン、ポリビニルアルコールおよびその共重合体、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリルアミドあるいはアクリル酸ナトリウムをベースにした共重合体、ガムおよびゼラチンである。これらの水溶性バインダーには、グアガム、アラビヤゴムのような天然物由来のガム類、修飾セルロ−スおよび澱粉も含まれる。“ガム類”についての詳細な考察は、本明細書に引用参照されている、C.L.Mantell,The Water-Souble Gums,Reinhold Publishing Corp.,1947, に見られる。この水溶性バインダーは、機械的性質を改善するか、または大きい押し砕き強さを提供すると考えられる。水と混ざらないバインダーも本発明で用いることができるが、ここでは、点火薬の配合に用いるのに適した燃料および／または酸化剤と組合せて水溶性バインダーを使用することが推奨される。適した燃料および酸化剤は、水溶性でも水に不溶性でもよい。適した燃料および酸化剤は、無機系でも有機系でもよい。
【０００９】
押出成形点火薬スティックがそれから調製される配合物中で、そのバインダー濃度は、十分機械的に頑丈な押出成形物が得られるような濃度である。点火薬スティックのような押出成形物は、点火の前には、その形状を保つ能力、例えば、その元のままの状態(integrity) を維持する能力を持つべきである。望ましくは、この押出成形された点火薬スティックは、火薬組成物中で、例えば、推進剤組成物中の適切な構造の穴（例えば中心の穴）に受容される（挿入される）こと、そして、点火時に、粉砕もしくは破壊される、のが望ましい。一般に、このバインダーの量は、その調合物中の乾燥構成成分に対して、例えば約２重量％から約１０重量％そしてより特定すれば、約３重量％から約７重量％の範囲である。このバインダーは、一種以上のバインダー材料を含んでいてもよい。
【００１０】
この点火薬組成物は、少なくとも一種の酸化剤を含んでおり、それは望ましくは水溶性であるか、少なくとも水分散性である。従って、この酸化剤は、有機系でも無機系でもよいが、ここでは無機系が推奨される。十分均質な点火薬組成物が得られるようにバインダー中に分散され得る有機系の酸化剤は、アミン硝酸塩、ニトロ化合物、ニトラミン、硝酸エステル類、アミン過塩素酸塩、であり、代表的な物はメチル硝酸アンモニウム、メチル過塩素酸アンモニウムである。他の候補に含まれるのは、ＲＤＸおよびＨＭＸ、ＣＬ‐２０およびＰＥＴＮである。無機酸化剤に含まれるのは、硝酸塩、亜硝酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩、過酸化物および超酸化物のような酸化性イオン種である。これらの無機酸化剤を分類すれば、硝酸カリあるいは硝酸ストロンチウムのような金属硝酸塩、硝酸アンモニウム、過塩素酸カリのような金属過塩素酸塩および過酸化ストロンチウムのような金属過酸化物である。一般に、この酸化剤は、点火装置中で、少なくともその燃料の酸化を保証するのに有効な量存在し、そして例えば、その調合物中の乾燥構成成分に対して、例えば約４０重量％から約９０重量％そしてより特定すれば、約７０重量％から約８５重量％の範囲で存在する。
【００１１】
この点火薬組成物は、バインダーが点火薬組成物の一次燃料ではなく、二次燃料として機能する能力があると仮定して、追加の燃料を加えて調合される。これらの追加の燃料に含まれるのは、そのバインダー中に十分“分散し得る”粉末化アルミニウム、ジルコニウム、マグネシウムおよび／またはチタンのような粉末の金属であり、その他の物としては、水素化ジルコニウムまたは水素化チタニウムのような金属水素化物；および、ケイ素および硼素のような、いわゆるメタロイドである。水溶性もしくは水分散性燃料に含まれるのは、例えば、硝酸グアニジン、シアノ化合物、ニトラミン類（ＲＤＸおよびＨＭＸ）、ＣＬ‐２０、テトラニトロカルバゾール類、有機ニトロ化合物であり、そして、希望によっては、粒度分布に“複数の山”を有する。水分散性材料は、希望の点火特性に依存して、実質的に、均一な粒度分布で、または複数の山を有する分布で添加される。
【００１２】
ここで推奨される水分散性燃料は、製造工程中の十分な分布を確保するために粉末として、または十分な微粒子にまで擂り潰した微粉末の形状で用いられる。なるべく、得られる押出成形できる点火薬組成物中で、少なくとも実質的に均等な分布が望まれる。一般に、この燃料は、１００μもしくは、それ以下、例えば約１μから３０μのような粉末状である。粉末状の金属は、希望により、約１μから２０μもしくは、１μから約５μのようにより小さい場合も有り得る。バインダー以外の他の燃料の量は、例えば、その調合物中の乾燥構成成分に対して、約５から約３０重量％そしてより特定すれば、約１０重量％から約２０重量％の範囲である。
【００１３】
本発明の点火薬スティックは、希望により、強化材と混和されていてもよい。適切な強化は、燃焼性の繊維のような繊維により達成され、その押出成形された点火薬スティックを強化するため、そしてその強化材を適切に選ぶと、点火薬の実用性能を改善するための、両方に役立つ。本発明の点火薬スティックおよび関連の固体推進薬は、希望により、強化材を混和されていてもよい。適切な強化は、燃焼性の繊維のような繊維により達成され、その押出成形された点火薬スティックを強化するため、そして、その強化材を適切に選ぶと、点火薬の実用性能を改善するための、両方に役立ち得る。この繊維は、一般に、長さがより短い（縦横比が小さい）のが望ましい。押出成形可能な点火薬調合物に混和される繊維は、例えば、ポリオレフィン繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維およびポリ(2,2'-（m-フェニレン)-5,5-ビスベンズイミダゾール（“ＰＢＩ”）繊維である。ポリオレフィン繊維に含まれるのは、ポリエチレン（“ＰＥ”）繊維で、外径が約０．００５ｍｍおよびそれ以上、例えば約０．８ｍｍで、長さが０．１ｍｍから約３．２ｍｍの範囲の繊維で、例えば、アライドシグナル社（Allied-Signal)からの商標スペクトル９００のポリエチレン繊維である。ナイロン６繊維のような適切なポリアミド繊維は、直径が１９ミクロンで、長さが１．５ｍｍから約６．４ｍｍのような繊維を選ぶのが適当である。適したポリエステル繊維に含まれるのは、長さが約１．５ｍｍから約６．４ｍｍで、適した直径が約２５ミクロンの高強力ポリエステル繊維である。ＰＢＩ繊維に含まれるのは、０．８ｍｍから３．２ｍｍ程度の長さを有する繊維である。代表的な強化された点火薬スティックおよびそのための配合が、実施例中に報告される。
【００１４】
押出できる形での本発明の組成物は、例えば、バインダー、燃料、酸化剤および所定量の水を、燃料（使用するなら）と酸化剤が、そのバインダー中に、少なくとも実質的に、均等に分布するための時間の間混合することにより、容易に得られる。一つの方法は、水溶性バインダーと所定量に水を混合してプレミックスを調製し、そして、そのプレミックスを、（ａ）先ず燃料と、そして次いで酸化剤と混合するか、または（ｂ）酸化剤と、そして次いで燃料と混合するか、または（ｃ）酸化剤と燃料の組合せと混合する。水の量は、一般に、得られる生成物が押出成形できるが、なるべく流れないようような粘度を示すような量である。原則として、より多い量の水が用いられるが、火工材料（燃料、酸化剤など）の量が変動して負荷される廃水が増加することを含めて、幾つかの製造上の問題が生じる。
【００１５】
このようにして調製される点火薬組成物は、希望する物理幾何学的形状に押出成形できる。
この点火薬スティックは、固体推進ロケットもしくは、固体推進薬の点火を必要とする他の装置と組合せて用いられる。他の装置に含まれるのは、照明弾であるが、これに限定はされない。適した照明弾の中には、この技術分野の習熟者に知られているスラスト照明弾(thrust flares) があり、代表的な例はＭＪＵ‐１０照明弾である。Ｍ‐２０６のような他の照明弾（スペクトル的に適合する場合もしない場合も）またはＭ‐２７８タイプの照明弾のような近赤外線照明弾も、一つまたはそれ以上の点火薬スティックと上手く組合せられる。適した照明弾は、上述のＭＪＵ‐１０、Ｍ‐２０６もしくはＭ‐２７８照明弾に限定されない。例えば、可視光放射照明弾を含む、いわゆる標準２．７５インチ（断面の径）照明弾は、少なくとも一つの点火薬スティックで上手く対応できる。Ｍ‐２７８タイプの照明弾のような標準の照明弾で量産されていない変形タイプにも一つまたはそれ以上の点火薬スティックで上手く対応できる。好都合なことに、この点火薬スティックは、コストを減らし、製造時間を短縮し、そしてＭＪＵ‐１０照明弾のようなスラスト照明弾用の点火薬系を含む、照明弾の設計を簡略化できる。点火薬スティックは、迫ってくる脅威を防ぐための囮となる囮照明弾、特に熱追尾ミサイルに対抗する多くの囮飛行装置で用いられる。この点火薬スティック（一つまたは複数）は、外れた場所での一番点火(out-of-place first fire) を減らすことにより、照明弾点火の信頼性を改善し、そして従来の一番点火を採用する場合に普通用いられる可燃性溶媒の使用を無くすることにより、照明弾の製造時の安全性を高める。適した照明弾および／または、少なくとも一種の点火薬スティックと組合せた照明弾組成物については、本明細書中に引用参照されており、その完全な内容が本明細書に引用されている、Encyclopedia of Chemical Technology,20:680-697（第４版,1996)に説明されている。
【００１６】
この点火薬スティックは、固体推進ロケットのような、より寸法の大きい固体推進薬使用打ち上げ機(launch vehicles) で使用することができる。これらのより大型で複雑な装置では、この点火薬スティックは、点火系の一部として、例えば点火を伝播する、もしくは伝播を開始するための導火線(pyrotechnic train)中のスタータとして、用いられる。この点火装置の少なくとも一部として、少なくとも一つの点火薬スティックを装備することが可能である固体推進薬ロケットについては、Solid Rocket Propulsion Technology(Pergamon Press,1st Edition 1993) およびRocket Propulsion Elements(Wiley Interscience,4th Edition 1976) に説明されており、その完全な内容が、本明細書に引用されている。有名なジェーンのハンドブック(Jane's Handbook) には、照明弾および、点火薬スティックと組合せて上手く使用される他の固体推進装置が説明されている。
【００１７】
押出成形および押出成形機は、その中に引用されている文献を含めて、Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,16:570-631(2nd Edition 1996)に一般的に説明されており、その完全な内容が、本明細書に引用されている。
【００１８】
図１は、ＸＭ２１２照明弾として知られている照明弾の一つのタイプの断面を例示している。この縦断面図で、そのケーシングは、照明弾用途に使用できる鋼もしくは他の材料から製造されている適当な圧力封入容器である。カートリッジケース１８は、通気式ハウジング(vented housing)１７を備えている。閉じられた一端は、前部クロージュア (closure)１９で限定されている。ＸＭ２１２照明弾の反対側の端は、後部クロージュア１２、スペーサ１３、点火器１５を有する点火装置、保護キャップ１０およびピストン１１を含んでいる。望ましい態様では、固形または中空の固めた（押出成形した）点火薬スティック１６は、図１に示されているように、その固体推進薬の中を通って（完全に、もしくは部分的に）縦に延びている。この点火薬スティックは、上に説明した押出成形できる点火薬組成物を押出成形し、その押出し物を固化させて造り、そしてそれを成形推進薬中に（望ましくは、その硬化の前に）挿入する。選ばれた推進薬組成物１４がこの点火薬スティックの回りを取り囲んでいる。希望により、いわゆる急速爆燃コード(rapid deflagration cord) が、例えば中空の点火薬スティック内に、ゆるく嵌まる(loosely sleeved) ように縦方向に置かれている。例示されてはいないが、希望により一つ以上の点火薬スティックを使用することができる。
【００１９】
推進薬と点火薬スティックを含む照明弾ケーシングの“直径”断面図が、図２‐５に示されている。図２の直径断面図では、その照明弾ケース２８は、希望により推進薬２４を装填する前に、その内面にスプレーされた発泡体層２２（例えば発泡ニトロセルロース・ライナー）が付いていることもある。前もって選定された幾何学的形状を有する中心孔２６に、中空点火薬スティック２０を嵌めてある（端から見ると、グアガム・バインダー／Ｂ／ＫＮＯ₃のように見える）。
【００２０】
図３の直径断面図では、その照明弾ケース３８は、推進薬３４が装填されており、そして中心に位置する中空点火薬スティック３６を備えている。場合により、追加の固形もしくは中空の点火薬スティック３２を備えていることもある。
【００２１】
図４の直径断面図では、その照明弾ケース４８は、推進薬４４および中心に位置する前もって選定された幾何学的形状を有する穴を有している。この中心に位置する穴は、その穴からその隙間の中に放射状に置かれた点火薬スティック４６（ストリップ状）を有する点火薬スティック４２を有している。この点火薬スティックは、その隙間に適合しており、ゆるくではなく、きちんと適合しているのが望ましい。
【００２２】
図５の直径断面図では、その照明弾ケース５８は、推進薬５４および中心に位置する、その中に複数の軸方向の穴を有する点火薬スティックが装填されているように示されている。
【００２３】
この点火薬スティックは、希望により、この固体推進薬に、それを挿入する前に、引き出すことができるグローブ／スリーブ(glove/sleeve)を備えていることもある。これは、製造工程中または使用前の貯蔵中は、点火薬スティックを保護することができる。
【００２４】
この点火薬スティックは、この固体推進薬が硬化される前にその中に挿入されるのが望ましい。
点火薬組成物は、同時出願中の米国特許完成出願番号米国特許第４，０００，０００号明細書（出願日１９９８年７月２１日）（整理簿番号97-08-SE-01)に開示されており、その完全な内容が本明細書に引用参照されている。
【００２５】
本発明は、以下の非限定実施例を参照してさらに説明される。
実施例
【００２６】
実施例１
１ガロンのベーカー‐パ−キンスの惑星運動式ミキサー(Baker-Parkins planetary mixier)に１１７０ｇ（７８％）の３５ミクロンの硝酸カリと１０５ｇ（７％）のサイテック・サイアナマー^R（Cytec Cyanamer^R）Ｎ‐３００ブランドのポリアクリルアミド（ＭＷ＝１５００万）を添加した。次いで、これらの添加成分を、乾燥状態で１分間遠隔操作でブレンドした。このブレンドに２１７．５ｇの水（点火薬調合物１００ｇ当たり１４．５部）を添加し、５分間混合した。その混合刃と混合ボウルの内表面をヴェロスタット(Velostat ：導電性プラスチック）のスパチュラで掻き落し、さらに１５間混合した。得られた粘ちょうな白いペーストに、２２５ｇ（１５％）の非晶性の硼素粉末（純度９０‐９２％）を加え、そして、５分間遠隔操作で混合した。認可済の保護用衣服を着て、この刃とボウルをもう一度、手で“掻き落し”そしてこの配合物をさらに１０間混合した。得られた褐色のパン生地様物を４メッシュの粒状にし、ハーケ(Haake) の２５ｍｍ単軸押出成形機に供給した。この点火薬調合物を、最大直径０．３３”、最小直径０．３０”の１２ポイント星型ダイを通して押出成形した。この金型は、中心に直径０．０８”のピンが付いており、従って、中空の棒状の構造を生成する。この押出成形された点火薬調合物を７”の長さにカットした。乾燥する前は、長さが７．５”で、直径０．０７”である。この直径０．０８”の穿孔の中に、テレダイン(Teledyne)ＲＤＣ（急速爆燃コード）を挿入した。この点火薬スティックを１６５#Ｆで一晩乾燥した。この点火薬スティックを、自動車の乗客側の安全バッグ用に設計されている膨張装置中の点火器としての実用性能を評価するために試験した。この点火薬スティックは、満足な性能を示した。
【００２７】
実施例２
ホウ素、硝酸カリ、水溶性バインダー、そして場合により、強化用繊維を含む一連の押出成形点火薬スティック調合物を調製した。これら調合物は、表１に示されている。これら調合物は、衝撃、摩擦、静電気放電および熱を含む刺激に対する敏感度を測定するために、先ず１０ｇ、次いで３０ｇのスケールで混合された（表２）。一般に、炭水化物ベースのバインダーが、ＡＢＬ摩擦に対して最高の感度を示した。バインダーとして、メチルセルロース、グアガムおよびローカストビーンガムを含む調合物も、点火薬スティックの調製に使用された。
【００２８】
残りの調合物を１パイントのベーカー‐パ−キンスの惑星運動式ミキサー中で３２５ｇのスケールで混合した。硝酸カリと各水溶性バインダーを乾燥状態で１分間遠隔操作でブレンドした。このブレンドに、それぞれの量の水（表３）を添加し、そして、そのスラリーを５分間混合した。実施例１におけるように、このボウルと刃を“掻き落し”た。この時点で、繊維を添加して繊維‐含有調合物にし、そしてこのパン生地様物を、さらに５分間混合した。全ての調合物を、ホウ素を添加する前にさらに１０分間混合した。この時点で、ホウ素の半量を加え、次いで５分間混合した。次に、ホウ素の残りを添加し、続いてさらに５分間混合した。最後の“掻き落し”の後、この調合物をさらに１０分間混合した。得られた褐色のパン生地様物を４メッシュの粒状にし、ハーケ(Haake) の２５ｍｍ単軸押出成形機に供給した。この点火薬調合物を、最大直径０．３３”、最小直径０．３０５”の１２ポイント星型ダイを通して押出成形した。この金型は、中心に所在する、直径０．０８”のピンを含んでいる。この押出成形された点火薬調合物を７”の長さにカットした。乾燥する前は、長さが７．５”で、直径０．０７”である。テレダインＲＤＣ（急速爆燃コード）を挿入した。さらに１０個の長さ２”の試料を押出成形した。これら点火薬スティックを１６５#Ｆで一晩乾燥した。
【００２９】
有用な調合を決める場合に重要な因子に含まれるのは、乾燥後の粒子の性質、点火薬としての実際の性能および乾燥速度である。幾つかの調合物では、乾燥中に、固体推進薬粒子の表面にＫＮＯ₃とバインダーの混合物が滲出すことがある。穿孔中の滲出は望ましくない。トラガントガム、サイアナマー^R（Cyanamer^R）A-370 およびサイアナマー^RP-21を含む調合物での滲出しは殆ど重要でなかった（表３）。サイアナマー^RA-370 およびサイアナマー^RP-21を含む調合物からの点火薬スティックは、膨張装置で満足な評価が得られた。サイアナマー^RN-300 、サイアナマー^RP-21、サイアナマー^RA-370 を、それぞれ含む調合物で計算した相対乾燥速度は、１０：１．７：１であった。かくしてサイアナマー^RA-370 を含む調合物が、速く乾燥し、ＫＮＯ₃の滲出しは極く少なく、極く小さい点火遅延で、気体発生体を点火する固体推進薬が得られることが示された。
【００３０】
開傘前の取扱い中の急激な動揺および振動に耐えられる、照明弾用および他の固体推進装置用の押出成形点火薬スティックを開発することが重要である。かくして押出成形点火薬スティックのための耐久性試験法が開発された。耐久性試験は、中点に荷重を掛ける、３‐点曲げ試験で行われた。曲げが選ばれたのは、曲げには、引張り、圧縮およびせん断応力の全てが存在するからである。試料の立体構造もこのタイプの負荷に適している。スパンを１．５インチにし、直径１／８から１／４インチのダウエルピン(dowel pin) を用いて荷重を加えた。公称０．７ポンドの前‐荷重が加えられた。この試料に、次の条件：繰返し振幅０．００３インチ、周波数１０ヘルツ、で１，０００回の繰返し荷重をかけた。この繰返し載荷後に、これら試料を０．２インチ／分の変位速度で、破壊試験した。各試料の耐久性を、その荷重−変位曲線の下の面積として報告した。簡単にするために、単位は、較正して統一した（荷重：重量ポンド、変位：ミリ‐インチ）。それ故、報告された耐久性はミリ‐インチ‐ポンドの単位で表される。全ての試験は実験室の常温（７５±５#Ｆ）で行われた。耐久性試験の結果は、繊維を含む押出成形点火薬調合物：例えば、表３の＃１３および＃１５の調合物で、耐久性が向上することを示している。
【００３１】
【表１】

【００３２】
¹：サイアナマーは、Cytec Industrie Inc.の、特に、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウムまたはそれらの共重合体の登録商標である。
【００３３】
【表２】

【００３４】
¹：単位はセンチメートル
²；単位はポンド
【００３５】
【表３】

【００３６】
¹：単軸押出成形を効率よく行うのに必要な、調合物に添加された水の部数（調合物１００当たり）。
²：単位はミリインチ‐ポンド。
³：ブロックされた穿孔のパーセントは、６個もしくは、それ以上の、外径０．３３”、内径０．０８”、長さ２”の点火薬スティックで測定された。
⁴：調合番号９は、余り上手く押出成形できなかった。
【００３７】
実施例３
表４に見られるように、押出成形点火薬スティックの耐久性を向上させる目的で、繊維を含有する一連の点火薬が調合された。全ての調合物は、好ましい安全性特性を示した。各調合物の試料（３２５ｇ）を、１パイントのベーカー‐パ−キンスのミキサー中で、１３．５部／１００の水と混合した。ＫＮＯ₃およびサイアナマー^RA-370 と１分間ドライブレンドした後、水を加え、続いて５分間混合した。次いで繊維を２回に分けて、そしてホウ素を３回に分けて、各添加後、３分間づつ混合した。“掻き落し”後、調合物を、さらに１０分間混合した。得られた褐色のパン生地様物を４メッシュの粒状にし、ハーケの２５ｍｍ単軸押出成形機に供給した。この点火薬調合物を、最大直径０．３３”、最小直径０．３０５”の１２ポイント星型ダイを通して押出成形した。この金型には、中心に所在する直径０．１５”のピンが付いている。この押出成形された点火薬調合物を７”の長さにカットした。さらに１０個の長さ２”の試料を押出成形した。これら点火薬スティックを１６５#Ｆで一晩乾燥した。
【００３８】
乾燥後、点火薬粒子の外面へのＫＮＯ₃／バインダーの滲出しの徴候はなかった。固体推進薬は、その固体推進薬中の内径０．１５”の穿孔に向けられたＥＳ０１３導火管の点火プルーム(ignition plume)で点火された。この点火薬粒子は、内径０．４”、外径０．４９”で、その長さ方向および直径方向に穿孔された、約９５個の均等に分布した内径０．１０９”の孔を有する円筒状の固定管の中に保持された。導火管による点火後、固体推進薬の反対側の端に火炎の先端が到達するのに要する時間が表５に報告されている。この時間は１０００フレーム／秒のビデオで測定された。一般に、僅か二三ミリ秒であることが要求される。長さ２”の固体推進薬粒子の耐久性を実施例２で説明した方法で測定した。結果を表５に報告した。２％のポリエチレン繊維を含む調合物が、かけ離れて、最高の耐久性を示した。０．１５”の穿孔に挿入したＲＤＣを含む調合物＃３および＃１９からの固体点火薬を用いて点火を行なった。ポリエチレン繊維を含む調合物＃１９が、火工組成物が点火される前の遅延が最少であった。
【００３９】
【表４】

【００４０】
【表５】

【００４１】
¹：公称内径０．１５”の代りに、内径０．１２５”の穿孔を有する固体推進薬での調合物３。
²：一方の端で点火された７”の固体推進薬で火炎の先端が、反対側の端に到達するのに要する時間。この時間は、ミリ秒単位である。このデータは、実施例３に説明されたようにして得られた。
³：脚注１と同じであるが、点火された端と反対の端で、内径０．１５”の穿孔を硬化エポキシ樹脂でブロックした。
⁴：単位はミリインチ‐ポンド。
【００４２】
調合物１６、１７、１８、１９および２０において、それぞれ、“繊維ＩＤ”（“繊維のタイプ”）は、炭素繊維、アルミナ繊維、ケイ酸アルミニウム、ポリエチレンおよびポリベンズイミダゾールである。
【００４３】
実施例４
グアガム（５．０重量％、０．２５ｇ）と水（脱イオン水１５．０重量％、１．７５ｇ）のプレミックスを調製し、そのプレミックスを硝酸カリ（平均粒径約２６ミクロン、７５重量％、３．７５ｇ）と一緒にし、そして、それに燃料、ホウ素（非晶性；２０．０重量％、１．００ｇ）を添加することにより、押出成形可能な点火薬組成物を得た。
【００４４】
実施例５
実施例４と同様であるが、２０．０重量％の水用いて、押出成形可能な点火薬組成物を得た。
【００４５】
実施例６
燃料ホウ素の量を２２．０重量％（１．１０ｇ）に増やし、そしてバインダー、グアガムの量を３．０重量％（０．１５ｇ）に減らしたことを除いて、実施例４と同様にして押出成形可能な点火薬組成物を得た。
【００４６】
実施例７
バインダーがポリアクリルアミド（アメリカン・シアナミド社からのサイアナマー“Ｎ‐３００”、５．０重量％、０．２５ｇ）であることを除いて、実施例４と同様にして、押出成形可能な点火薬組成物を調製した。
【００４７】
実施例８
ボウルに、硝酸カリ（２１０ｇ）とポリアクリルアミド（１４ｇ；アメリカン・シアナミド社からのサイアナマー“Ｎ‐３００”）を加え、そのボウルに水（４４．８ｇ）を添加して１分間混合し、そしてそれにホウ素（非晶性；５６．０ｇ）を添加し続いて約４分間混合することにより、押出成形可能な点火薬混合物を調製した。
【００４８】
実施例９
水の量が５０．４ｇであり、硝酸カリとバインダーを、水を加える前に先ず一緒にドライブレンドし、そして１分間混合することを除いて、実施例８と同様にして、押出成形可能な点火薬組成物を調製した。次いで、粉末状ホウ素を添加し、混合を４分間続けた。
【００４９】
実施例１０
実施例８の方法に従って調製した点火薬組成物を粒状化して乾燥し、そして直径１／２インチ、長さ１インチのペレットに加圧成形した。次いで、このペレットの一面を除く全ての面を燃焼抑制し(inhibit) 、そして閉じた加圧容器中で、１０００、２０００および３０００ｐｓｉで、抑制していない面を点火して燃焼させた。観測されたブーミング速度(buming rate）は、それぞれ、４．１６ｉｐｓ（インチ／秒）、４．３２ｉｐｓおよび４．４２ｉｐｓ、であった。
【００５０】
実施例１１
実施例９に説明したようにして調製した湿った点火薬組成物の一部を、直径２インチのＲＡＭ押出成形機に入れ、そして適した金型を通して押出し、中心に、直径約０．０６インチの孔のある、中心穿孔型の直径約０．３インチの円筒状押出成形物を得た。この押出成形物を或る程度乾燥し、そして最終の乾燥の前に長さ７インチにカットした。次いで、得られた点火薬スティックを、長さ約８インチ、直径約２インチの、両端は閉じられて、円周方向に炎口(port)の付いたチューブ状金属シリンダーからなる気体発生装置中で試験した。閉じた端の一方には、さらに点火導火管が付いている。点火薬スティックをその管の中心に保持し、そして、そのスティックの中心の穿孔の中に長さ７インチの急速爆燃コード（ＲＤＣ）を入れた。次いで、この気体発生装置に１回分の気体発生剤ペレットを詰め、そして、密閉タンク中で試験した。穿孔金属チューブに類似量の点火薬粉末を充填し、そして、本発明の点火薬スティック／ＲＤＣの組合せを、ＲＤＣに置換えた常用の導火線で得られた結果とは対照的に、本発明の点火薬スティックで得られた複数の結果は、同等（比較できる程度）であった。全ての場合で、気体発生剤ペレットの点火は、８ミリ秒以内に起きることが観測された。
【００５１】
実施例１２
２０％のホウ素、７５％の硝酸カリ、５％のサイテック・サイアナマーＲＮ‐３００ブランドのポリアクリルアミド（ＭＷ＝１５００万）および１７．５％の水から調合した５０グラムの混合物、２個を調製した。この混合物を一緒にして、直径２．０インチのＲＡＭ押出成形機に装填した。このＲＡＭを３００ｐｓｉに加圧し、点火薬スティックを押出成形した。この点火薬組成物は最初、直径０．１００インチの固形スティック、および直径０．０３０インチの穿孔を有する直径０．１００インチのスティックに押出成形された。この点火薬スティックを６インチの長さにカットし、使用する前に、１３５#Ｆで一晩乾燥した。この中心穿孔点火薬スティックは、ＸＭ‐２１２囮照明弾に上手く使えることが明らかになった。二つのＸＭ２１２固体推進薬を調製した。一つは、従来のスラリー一次火薬を含み、他は三つの中心穿孔点火薬スティックを含む。点火薬スティックを含む照明弾の構造は図１に示されている。
【００５２】
実施例１３
この点火薬スティックは、ＭＪＵ‐１０囮照明弾の主点火系にも組込まれた。このＭＪＵ‐１０照明弾は、ＸＭ２１２照明弾より大きい点火器を必要とする。それ故、この点火薬調合物は、最大直径０．３３”、最小直径０．３０”の１２ポイント星型ダイを通して押出成形された。この押出成形金型も、中心穿孔固体推進薬を製造するのに用いられる直径０．０８”のピンを含んでいた。この押出成形された点火薬スティックを５．０インチの長さにカットし、１３５#Ｆで２４時間乾燥した。次いで、この点火薬スティックを、ＭＪＵ‐１０照明弾の固体推進薬の中心の穿孔に挿入した。このＭＪＵ‐１０照明弾は、この点火薬スティックで上手く点火された。
【００５３】
前述の説明から見て、この点火薬スティックは、コストを減らし、製造時間を短縮し、そしてこの推進式ＭＪＵ‐１０照明弾用の点火系の設計を簡略化するであろう。
【００５４】
これら実施例からみて。点火薬スティックは、非常に多くの囮飛行照明装置に使用することができる。これらは、外れた場所での一次点火を減らすことにより、照明弾の点火の信頼性を向上させるのを助け、そしてまた、従来の一次点火に応用する時に普通使用される可燃性の溶媒の使用を無くすることにより、照明弾製造時の安全性を改善するであろう。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、押出成形可能な点火薬組成物から作られた点火薬スティックを含んでいる照明弾装置（ＸＭ２１２タイプの照明弾）の一例の縦断面を例示している。
【図２】図２は、本発明で開示された押出成形可能な点火薬組成物から作られた点火薬スティックを装備した照明弾の直径断面図を例示している。
【図３】図３は、本発明で開示された押出成形可能な点火薬組成物から作られた点火薬スティックを装備した照明弾の直径断面図を例示している。
【図４】図４は、本発明で開示された押出成形可能な点火薬組成物から作られた点火薬スティックを装備した照明弾の直径断面図を例示している。
【図５】図５は、本発明で開示された押出成形可能な点火薬組成物から作られた点火薬スティックを装備した照明弾の直径断面図を例示している。

Claims

容器、該容器中に入れられている推進薬、及び照明弾の推進薬を点火するための押出成形された乾燥した点火用素子を含んでなる点火系を含む照明弾であって、該押出成形された乾燥した点火用素子は点火の際爆燃するものであり、乾燥した点火用素子を調合するための乾燥の前に成分として、水性溶液中に溶解した少なくとも１種の水溶性バインダー、少なくとも１種の酸化剤、少なくとも１種の燃料、及び任意に繊維を含んで成り、
該水溶性バインダーが、該押出成形可能な点火用組成物中の全乾燥した成分基準で約２重量％〜約１０重量％の量で存在する、水溶性高分子バインダー、水溶性ガム、及び水溶性ゼラチンよりなる群から選択される少なくとも１種の員子を含んで成り、
該押出成形可能な点火用組成物が押出されかつ乾燥されて押出成形された乾燥した点火用素子を形成することを含んで成る、照明弾。
水溶性バインダーが、ポリ‐Ｎ‐ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリ‐Ｎ‐ビニルピロリドンとポリビニルアルコールの共重合体、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム類、及びポリアクリルアミドとポリアクリル酸の共重合体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の員子を含んでなる、請求項１の照明弾。
水溶性バインダーがポリ‐Ｎ‐ビニルピロリドンを含んでなる、請求項１の照明弾。
水溶性バインダーがポリビニルアルコールを含んでなる、請求項１の照明弾。
水溶性バインダーがガムを含んでなる、請求項１の照明弾。
水溶性高分子バインダーがポリアクリルアミドを含んでなる、請求項１の照明弾。
酸化剤が押出成形可能な点火用組成物の調合に用いられた乾燥した成分に対して約４０重量％〜約９０重量％の量で存在する、請求項１の照明弾。
酸化剤が有機の酸化剤を含んでなる、請求項１の照明弾。
酸化剤が硝酸塩、亜硝酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩、過酸化物および超酸化物よりなる群から選ばれる少なくとも１種のイオン性種を含んでなる、請求項１の照明弾。
押出成形可能な点火用組成物が繊維を含有する、請求項１の照明弾。
繊維がポリオレフィン繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維およびポリ（２，２’−（ｍ−フェニレン）−５，５−ビスベンズイミダゾール）繊維の内の少なくとも１種を含んでなる、請求項１０の照明弾。
バインダーがポリ‐Ｎ‐ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、その共重合体、およびガムからなる群から選択される少なくとも１種の員子を含んでなり；
酸化剤が押出成形可能な点火用組成物の調合に用いられた乾燥した成分に対して約４０重量％〜約９０重量％の量で存在し、そして該酸化剤が硝酸塩、亜硝酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩、過酸化物および超酸化物よりなる群から選ばれる少なくとも１種のイオン性種を含有し；
押出成形可能な点火用組成物が、ポリオレフィン繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維およびポリ（２，２’−（ｍ−フェニレン）−５，５−ビスベンズイミダゾール）繊維の内の少なくとも１種を含んでなる、アスペクト比の小さい繊維を含有する、請求項１記載の照明弾。
該押出成形された点火用素子が、点火薬スティックとして形成されている、請求項１記載の照明弾。
該燃料がホウ素を含んでなり、該酸化剤が硝酸カリウムを含んでなる、請求項１記載の照明弾。
水溶性高分子バインダーが、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム、およびそれらの共重合体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の員子を含んでなる、請求項１４記載の照明弾。
該ホウ素が約５重量％〜約３０重量％の量で存在し、硝酸カリウムが約４０重量％〜約９０重量％の量で存在し、該バインダーが約２重量％〜約１０重量％の量で存在する、請求項１５に記載の照明弾。
押出成形可能な点火用組成物がさらに、成分の１つとして、硝酸グアニジンを含んでなる請求項１６記載の照明弾。
容器、その容器中に入れられている推進薬、及びその照明弾の推進薬を点火するための点火の際爆燃する押出成形された乾燥した点火用素子を含んでなる点火系を含んでなる照明弾を製造する方法であって、
該押出成形された乾燥した点火用素子が押出成形可能な点火用組成物から調合され、該方法が
水性溶液中に少なくとも１種の水溶性バインダーを溶解すること、
該溶解したバインダーを該押出成形された点火用組成物に調合するために少なくとも１種の酸化剤、少なくとも１種の燃料、および任意に繊維と混合すること、および
該押出成形可能な点火用組成物を押出成形し乾燥すること、
を含んでなり、
水溶性バインダーが、押出成形可能な点火用組成物中の全乾燥した成分量基準で約２重量％〜約１０重量％の量で存在する、水溶性高分子バインダー、水溶性ガム、及び水溶性ゼラチンよりなる群から選ばれる少なくとも１種の員子を含んでなる、
方法。
水溶性バインダーが、ポリ‐Ｎ‐ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリ‐Ｎ‐ビニルピロリドンとポリビニルアルコールの共重合体、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム類、及びポリアクリルアミドとポリアクリル酸の共重合体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の員子を含んでなる、請求項１８に記載の照明弾を製造する方法。
水溶性バインダーがポリ‐Ｎ‐ビニルピロリドンを含んでなる、請求項１８に記載の照明弾を製造する方法。
水溶性バインダーがポリビニルアルコールを含んでなる、請求項１８に記載の照明弾を製造する方法。
水溶性バインダーがガムを含んでなる、請求項１８に記載の照明弾を製造する方法。
水溶性高分子バインダーがポリアクリルアミドを含んでなる、請求項１８に記載の照明弾を製造する方法。
酸化剤が押出成形可能な点火用組成物の調合に用いられた乾燥した成分に対して約４０重量％〜約９０重量％の量で存在する、請求項１８に記載の照明弾を製造する方法。
酸化剤が有機の酸化剤を含んでなる、請求項１８に記載の照明弾を製造する方法。
酸化剤が硝酸塩、亜硝酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩、過酸化物および超酸化物よりなる群から選ばれる少なくとも１種のイオン性種を含んでなる、請求項１８に記載の照明弾を製造する方法。
押出成形可能な点火用組成物が繊維を含有する、請求項１８に記載の照明弾を製造する方法。
繊維がポリオレフィン繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維およびポリ（２，２’−（ｍ−フェニレン）−５，５−ビスベンズイミダゾール）繊維の内の少なくとも１種を含んでなる、請求項１８に記載の照明弾を製造する方法。
バインダーがポリ‐Ｎ‐ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、その共重合体、およびガムからなる群から選択される少なくとも１種の員子を含んでなり；
酸化剤が押出成形可能な点火用組成物の調合に用いられた乾燥した成分に対して約４０重量％〜約９０重量％の量で存在し、そして該酸化剤が硝酸塩、亜硝酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩、過酸化物および超酸化物よりなる群から選ばれる少なくとも１種のイオン性種を含有し；
押出成形可能な点火用組成物が、ポリオレフィン繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維およびポリ（２，２’−（ｍ−フェニレン）−５，５−ビスベンズイミダゾール）繊維の内の少なくとも１種を含んでなる、アスペクト比の小さい繊維を含有する、請求項１８に記載の照明弾を製造する方法。
該押出成形された点火用素子が、点火薬スティックとして形成されている、請求項１８に記載の照明弾を製造する方法。
該燃料がホウ素を含んでなり、該酸化剤が硝酸カリウムを含んでなる、請求項１８に記載の照明弾を製造する方法。
水溶性高分子バインダーが、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム、およびその共重合体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の員子を含んでなる、請求項１８に記載の照明弾を製造する方法。
該ホウ素が約５重量％〜約３０重量％の量で存在し、硝酸カリウムが約４０重量％〜約９０重量％の量で存在し、該バインダーが約２重量％〜約１０重量％の量で存在する、請求項１８に記載の照明弾を製造する方法。
押出成形可能な点火用組成物がさらに、成分の１つとして、硝酸グアニジンを含んでなる請求項１８に記載の照明弾を製造する方法。