JP4056653B2 - Fragrance composition for cleaning agent - Google Patents

Description

【０００７】
（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、同一であっても異なる基でもよく水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示す。ｍは１〜４の整数を示す。）
で示されるホスホリルコリン類似基を側鎖に有する重合体からなる保香剤。
〔２〕重合体が、下記の式［II］
【０００８】
【化６】

【０００９】
｛ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、同一であっても異なる基でもよく炭素数１〜８のアルキル基を示す。ｍは１〜４の整数を示す。Ｒ⁴は水素原子またはメチル基であり、Ｒ⁵は、−（ＢＯ）ｊＢ−で示される基である（ただし、Ｂは炭素数２〜４のアルキレン基であり、同一であっても異なっていてもよい。Ｏは酸素原子である。ｊはＢＯで表されるアルキレンオキシ基の繰り返し数で、０〜８の整数を示す。）。｝で示される単量体の単独重合体、または式［II］で示される単量体と他のラジカル重合性単量体との共重合体である前記の保香剤。
〔３〕重合体が、下記の式［III］
【００１０】
【化７】

【００１１】
で示される２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体、または前記２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと他のラジカル重合性単量体である前記の保香剤。
〔４〕重合体の重量平均分子量が１０,０００〜５０００,０００である前記〔１〕〜〔３〕に記載の保香剤。
〔５〕前記〔１〕〜〔４〕に記載の保香剤を含有する保香剤組成物。
〔６〕下記の式［IV］
【００１２】
【化８】

【００１３】
｛ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、同一であっても異なる基でもよく炭素数１〜８のアルキル基を示す。ｍは１〜４の整数を示す。また、Ｒ⁴は、水素原子またはメチル基を示す。Ｒ⁵は、−（ＢＯ）ｊＢ−で示される基であり（ただし、Ｂは炭素数２〜４のアルキレン基であり、同一でも異なっていてもよい。Ｏは酸素原子である。ｊはＢＯで表されるアルキレンオキシ基の繰り返し数で、０〜８の整数を示す。）。−Ｍｏ−はラジカル重合性単量体を重合してなる基である。ａはホスホリルコリン類似基含有単量体に基づく構成単位の繰り返し数で、１〜１０，０００の整数を示す。ｂはラジカル重合性単量体に基づく構成単位の繰り返し数で、０〜１０，０００の整数を示す。（ただしａ＝１のとき、ｂ＝０となることはない。）｝
で表される重量平均分子量が１０,０００〜５０００,０００である重合体からなる保香剤を１〜９９重量％含有する保香剤組成物。
〔７〕ペット用である前記の保香剤組成物。
〔８〕前記〔１〕〜〔４〕に記載の保香剤を含有する皮膚外用剤組成物。
〔９〕ペット用である前記〔８〕に記載の皮膚外用剤組成物。
〔１０〕前記〔１〕〜〔４〕に記載の保香剤を含有する洗浄剤組成物。
〔１１〕ペット用である前記の洗浄剤組成物。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるホスホリルコリン類似基を有する重合体は、下記の式［Ｉ］に示される基を側鎖に有する重合体であればいかなるものでもよい。
【００１５】
【化９】

【００１６】
式［Ｉ］のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³は、同一であっても異なる基でもよく水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示す。炭素数が９以上の場合には得られる重合体成分の親水性と単量体の重合性が著しく低下する。炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、オクチル基等が挙げられ、このうち合成や入手の容易さや重合性などの理由からメチル基が最も好ましい。式［Ｉ］のｍは１〜４の整数であり、親水性および重合性の著しい低下や合成の容易さ、入手の容易さなどの理由からｍ＝２、３のエチレン基、プロピレン基がより好ましい。
式［Ｉ］で表される基を側鎖に有する重合体は、例えば、式［Ｉ］で表わされるホスホリルコリン類似基を有する単量体の単独重合体、または公知の他の単量体との共重合体が好ましく挙げられる。式［Ｉ］で表わされるホスホリルコリン類似基を有する単量体は、式［Ｉ］で表わされるホスホリルコリン類似基を有しており、かつ、重合性を有する単量体であればいかなるものでもよいが、具体的には、取扱い易さなどの点から、式［Ｉ］で表わされるホスホリルコリン類似基と、かつ、分子中にラジカル重合性の二重結合を持つ単量体が好ましく挙げられる。
前記の式［Ｉ］で表わされるホスホリルコリン類似基と分子中にラジカル重合性の二重結合の両方を有する単量体の例としては、入手しやすさなどの点から、下記の式［II］
【００１７】
【化１０】

【００１８】
で表される単量体（以下、ＰＣ単量体と略す）が好ましく用いられる。
ここで、式［II］のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³は、前記式［Ｉ］と同じ。
またさらに、式［II］のＲ⁴は水素原子またはメチル基であり、Ｒ⁵は、−（ＢＯ）ｊＢ−で示される基である。ここで、Ｂは炭素数２〜４のアルキレン基を表し、同一であっても異なっていてもよい。炭素数２〜４のアルキレン基としては、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられ、このうち入手あるいは合成が容易である理由からエチレン基が最も好ましい。Ｏは酸素原子である。ｊはＢＯで表されるアルキレンオキシ基の繰り返し数で、０〜８の整数を示し、入手あるいは合成の容易さから０あるいは１が好ましい。
【００１９】
本発明で用いられる式［II］で表される単量体として、具体的には、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２’−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、
【００２０】
さらに、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−３’−（トリメチルアンモニオ）プロピルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−４’−（トリメチルアンモニオ）ブチルエチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−３’−（トリエチルアンモニオ)プロピルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−４’−（トリエチルアンモニオ）ブチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−３’−（トリプロピルアンモニオ）プロピルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−４’−（トリプロピルアンモニオ）ブチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−３’−（トリブチルアンモニオ)プロピルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−４’−（トリブチルアンモニオ）ブチルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３’−（トリメチルアンモニオ）プロピルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−４’−（トリメチルアンモニオ）ブチルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３’−（トリエチルアンモニオ)プロピルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−４’−（トリエチルアンモニオ）ブチルホスフェート、
【００２１】
またさらに、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３’−（トリプロピルアンモニオ）プロピルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−４’−（トリプロピルアンモニオ）ブチルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３’−（トリブチルアンモニオ)プロピルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−４’−（トリブチルアンモニオ）ブチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−３’−（トリメチルアンモニオ）プロピルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−４’−（トリメチルアンモニオ）ブチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−３’−（トリプロピルアンモニオ)プロピルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−４’−（トリプロピルアンモニオ）ブチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−３’−（トリブチルアンモニオ）プロピルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−４’−（トリブチルアンモニオ）ブチルホスフェートなどを挙げることができる。
【００２２】
このうち入手性の点からは、２−メタクリロイルオキシエチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート（以下、ＭＰＣと略す）を特に好ましく挙げることができる。
前記の単量体を、１種用いて重合してもよいし、２種以上を混合して重合してもかまわない。
【００２３】
本発明で用いることができるホスホリルコリン類似基含有単量体（以下、ＰＣ単量体と略す）やＭＰＣは、例えば、特開昭５４−６３０２５号公報、特開昭５８−１５４５９１号公報、特開昭６３−２２２１８３号公報、特開平５−１０７５１１号公報、特開平６−４１１５７号公報などに記載された合成方法により得ることができる。
ＭＰＣは、次の式［III］に示される構造を有する。
【００２４】
【化１１】

【００２５】
本発明に用いる式［Ｉ］で示されるホスホリルコリン類似基を側鎖に有する重合体は、例えば、ＰＣ単量体やＭＰＣを単独重合するか、またはこれらのＰＣ単量体と他の単量体とを共重合することにより得られる。前記の単量体を重合する際には公知の方法によって簡便に得ることができる。
式［II］で表わされるＰＣ単量体やＭＰＣと共重合させることができる他の単量体としては、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；３−（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、３−（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）トリエトキシシラン、３−（ア（メタ）クリロイルオキシプロピル）トリプロピルオキシシラン等のシリル基含有（メタ）アクリレート；２−（ペルフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（ペルフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル（メタ）アクリレート等のフッ素含有（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリル酸アミド，Ｎ−ビニルピロリドン，Ｎ−ビニルカプロラクタム等のアミド系単量体；（メタ）アクリル酸などを挙げることができる。
【００２６】
またさらに、スチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン等の置換もしくは無置換のスチレン系単量体；エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル系単量体；酢酸ビニル等のビニルエステル系単量体；トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン等のビニルシラン系単量体；エチレン、プロピレン、イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の置換もしくは無置換の炭化水素系単量体；ジエチルフマレート、ジエチルマレエート等の二塩基酸エステル系単量体；Ｎ−ビニルピロリドンなども挙げることができる。
【００２７】
このうち、アルキル（メタ）アクリレートやシリル基含有（メタ）アクリレート、フッ素含有アクリレートなどの疎水性ラジカル重合性単量体を共重合させたときに、重合体の肌への保持され易さなどにおいて効果があることから好ましく用いられ、さらに、これらのうちブチル（メタ）アクリレートが、入手性などの点から特に好ましく用いられる。
【００２８】
重合の際の重合条件は、本発明の特徴を妨げない範囲で適宜選択されてよく、また公知の溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合等のいかなる重合方法を使用してもかまわないが、好ましい重合方法としては、通常のラジカル重合反応が用いられ、好ましくは溶液重合により３０〜９０℃で重合を行うのがよい。
重合の際に使用する溶媒としては、どのようなものでもよいが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコールや水、あるいはこれらの混合溶媒などを用いることもできる。
ラジカル重合の際の重合開始剤としては、通常使用されるものであればいかなるものでもよいが、具体的には、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビスバレロニトリル等の油溶性の有機アゾ系開始剤；過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルペルオキシピバレートなどの油溶性の有機過酸化物；コハク酸ジアシルペルオキシド等の水溶性有機過酸化物；過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素などの水溶性の無機過酸化物などが用いられる。
ラジカル重合開始剤の添加量は、適宜選択してよいが、原料の全単量体重量に対して０．０１〜１０重量％の割合で使用するのが好ましい。
【００２９】
本発明に用いられる前記の重合体中には、ＰＣ単量体やＭＰＣに基づく構成単位を、少なくとも１モル％以上、好ましくは１０モル％以上、さらに好ましくは、２０モル％以上含有するとよい。ＰＣ単量体やＭＰＣに基づく構成単位が、１モル％未満の場合には、後述する皮膚外用剤として用いる場合、皮膚に対する保湿効果を十分発揮させることができなくなるので好ましくない。また、皮膚に対するあたりのよさの点からはＰＣ単量体やＭＰＣに基づく構成単位を、３０〜９５モル％の範囲で含むのがよく、さらには５０〜９０モル％の範囲で含むのが好ましく、さらには６０〜８５モル％の範囲で含むのが最も好ましい。
【００３０】
本発明に用いることのできるホスホリルコリン類似基を側鎖に有する重合体は、例えば、下記の式［IV］
【００３１】
【化１２】

【００３２】
で表すことができる。
このうち、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、ｍ、Ｒ⁴、は、前記式［II］と同じである。
また、−Ｍｏ−は、その他の単量体に基づく構成単位であり、基材表面における保持能の点から疎水性単量体を重合してなる基が好ましくは、さらに入手のし易さの点からスチレンまたはブチル（メタ）アクリレートに基づく構成単位が好ましく挙げられる。
ａは、ホスホリルコリン類似基含有単量体に基づく構成単位の繰り返し数で、１〜１０，０００の整数を示し、好ましくは１００〜５，０００である。ｂはその他の単量体に基づく構成単位の繰り返し数で、０〜１０，０００の整数を示し、好ましくは１００〜５，０００である。
繰り返し数はａ＝１のとき、ｂ＝０となることはない。上記式［IV］で表される重合体の分子量は、本発明の特徴を損なわない限り、如何なる分子量であっても問題はないが、数平均分子量として、１０００〜７，０００，０００が好ましく、さらには数平均分子量１０，０００〜５，０００，０００がより好ましい。数平均分子量が１０００未満の場合は、合成がし難いので好ましくなく、数平均分子量が、５，０００，０００を越える場合は、製品の粘度が高くなり，製造しにくくなるので好ましくない。また、｛ ｝内は、ランダム状でもブロック状でもどちらでもよい。
【００３３】
以上、本発明の保香剤について説明したが、本発明の保香剤の代表的な具体例を挙げると、例えば、次式［Ｖ］で示されるＭＰＣの単独重合体（ポリＭＰＣと略すこともある）や、
【００３４】
【化１３】

【００３５】
また式［IV］で表される重合体に該当し、その他の単量体が疎水性を有するブチル（メタ）アクリレートである次式［VI］で示されるＭＰＣとの共重合体（ＰＭＢと略すこともある）や、
【００３６】
【化１４】

【００３７】
更には、その他の単量体が親水性を示すヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである次式［VII］で示されるＭＰＣとの共重合体（ＰＭＨと略すこともある）
【００３８】
【化１５】

【００３９】
などを挙げることができる。
【００４０】
本発明の保香剤を用いる場合、通常、本発明の保香剤と従来公知の香料とが、最終的に共存する条件下に使用されればよい。また、本発明の保香剤と公知の香料とを配合し、適当な形状にして、保香剤組成物として用いてもよい。また、公知の香料として、一般に保香性のあることが知られた保香性香料（ここでは、それ自身保香性があるか、または他の香料とそれとを配合した場合に他の香料に対してあたかもそれが保香剤として作用するような香料を保香性香料という。）を用い、本発明の保香剤と配合して保香剤組成物としてもよい。
本発明の保香剤と配合できる公知の香料としては、従来公知の香料であれば、いかなるものでも制限無く使用できるが、例えば、天然香料、合成香料、保香性香料等を好ましく挙げることができる。
【００４１】
例えば著名な天然香料としては、イランイラン油、ラベンダー油、ローズ油、ジャスミン油、クラリーセージ油、サンダルウッド油、エレミ油、パチョウリ油、ペルーバルサム油、トルーバルサム油等が挙げられる。
【００４２】
また、合成香料としては、シス−３−ヘキセノール、ヘキシルシンナミックアルデハイド、シンナミックアルコール、バニリン、クマリン、リモネン、ガンマ−ウンデカラクトン、６−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチル−テトラヒドロナフタレン、５−アセチル−１，１，２，３，３，６−ヘキサメチルインダン、シクロヘンタデカノン、フェニルエチルアルコール、アミルシンナミックアルデハイド、ローズオキサイド、ヘリオトロピン等が挙げられる。
【００４３】
また、保香性香料としては、精油、バルサム、ガム、オレオレンジ、動物性抽出物、保香性合成香料、殆ど無臭の保香性合成香料等のものを挙げることができる。
ここで、精油としては、バジル、ナツメグ、ボアドローズ、オリガム、カナンガ、パチュリ、カシア、ペルー、シダーウッド、サフラン、チョウジ、サンダルウッド、コリアンダー、サッサフラス、クミン、シプレス、タラゴン、グアヤウッド、イリス、リナロエ、バレリアン、メース、ベチバー、クラリーセージ、アンゲリカ、アンプッド等が挙げられる。
バルサム、ガム、オレオレンジ類としては、モス、オークモス、ベンゾイン、オリバナム、カモミレ、オポポナックス、カスカリラ、ラブダナム、サンダル、エレミ、トルー、ガルバナム、トンカービン、ゼラニウム、バニラ、ジンジャー、ベチバー、イリス、ジュニパー等が挙げられる。
動物性抽出物としては、アンバーグリス、ムスク、シベット、カストリウム等が挙げられる。
【００４４】
保香性合成香料としては、アセチルイソオイゲノール、アミルベンゾエート、アミルフェニルアセテート、アミルサリシレート、ベンゾフェノン、ベンジルシナメート、ベンジルフォーメート、ベンジルイソオイゲノール、ベンジルフェニルアセテート、ベンジルプロピオネート、ベンジルバレリアネート、ベンジリデンアセトン、ブチルフタレート、シンナミックアシッド、シンナミックアルコール、シンナミックアルデヒド、シンナミルアセテート、シンナミルシンナメート、クマリン、パラクレジルアセテート、クミンアルデヒド、ジメチルベンジルカルビノール、ジフェニルメタン、ジフェニルオキサイド、エチルアンスラニレート、エチルシンナメート、エチルフェニルアセテート、エチルサリシレート、メチルオイゲノール、ナフチルブチルエーテル、フェニル酢酸、サンタロール、スカトール、バニリン、インドール、ムスクケトン、エクザルトリッド、ヒドロキシシトロネラール、エクザルトン、サイクランメンアルデヒド、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００４５】
殆ど無臭の保香性合成香料としては、アミルフタレート、ベンゾイックアシド、シクロヘキサノールオキザレート、ジエチレングリコール、エチルフタレート、レゾルシノールアセテート、トリエチレングリコール、マロン酸エステル類、コハク酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、酒石酸エステル類、クエン酸エステル類、ミルスチン酸、ステアリン酸等が挙げられる。
【００４６】
これらの天然香料、合成香料または保香性香料は、本発明の保香剤に、それぞれ単独で配合して保香剤組成物として用いてもよいし、２種以上を調合した調合香料として配合して保香剤組成物として用いてもよい。 その場合、本発明の保香剤の配合量は、本発明の性能を妨げない範囲で、自由に選択されて良いが、好ましくは保香剤組成物全重量に対して保香剤が１〜９９重量％の量で配合されると良く、保香性が持続する観点や配合性の観点からより好ましくは５〜９０重量％の量で配合される。このとき、１重量％未満のときは保香性が持続し難いので好ましくなく、９９重量％より多い場合のときは配合性の観点から好ましくない。
香料の配合量は、目的や、香料の成分により異なるが、通常、０．０００１重量％〜１０重量％である。
【００４７】
さらに本発明の保香剤組成物は、前記の保香剤と香料を配合するが、必要があればさらに添加物を加えることもできる。
添加物としては、保香剤組成物中に配合して問題のない添加剤であれば、いかなるものであっても自由に使用することができるが、例えば有機酸、無機塩類、酵素、温泉成分、界面活性剤、アルコール類、糖類、ビタミン類、アミノ酸類、酸化防止剤、防腐剤、ハーブ、生薬、色素、基剤、保湿剤、安定剤、増粘剤、マスキング剤、溶剤などを必要に応じて配合することができる。
【００４８】
このうち、有機酸としては、安息香酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸などが用いられる。
無機塩類としては特に限定されないが、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸カルシウム、ポリリン酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、硫酸鉄リン酸ナトリウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、硫酸アルミニウム、チオ硫酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、塩化カリウム、硫化カリウム、ミョウバン、メタケイ酸、無水ケイ酸などが用いられる。
酵素としては、特に限定されないが、パンクレアチン、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、カテプシン、パパイン、プロメライン、フィシンなどが用いられる。
界面活性剤としては特に限定されないが、レシチン、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ミリスチン酸イソプロピル、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、α-オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スルホベタイン類などが用いられる。
アルコール類としては特に限定されないが、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、コレステロール、２−ヘキシルデカノールなどが用いられる。糖類としては特に限定されないが、ヒアルロン酸、コンドロイチン、コンドロイチン硫酸、キチン、マンナン、トレハロース、ラクトースなどが用いられる。
【００４９】
ビタミン類としては、特に限定されないが、フラビンアデニンジヌクレオチドナトリウム、シアノコバラミン、レチノール類、塩酸ピリドキシン、パントテン酸類、酢酸トコフェロール、ビタミンＡ、ビタミンＢ、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＦ、ビタミンＫ、ビタミンＰ、ビタミンＵ、カルニチン、フェルラ酸、γ-オリザノールやそれらの誘導体が用いられる。
アミノ酸類としてはグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン、システイン、メチオニン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニン、ヒスチジン、リジン、アミノエチルスルホン酸などが用いられる。
酸化防止剤としては特に限定されないが、没食子酸プロピル、アスコルビン酸、アスコルビン酸パルミテート、アスコルビン酸ステアレートなどが用いられる。 ハーブあるいは生薬としては特に限定されないが、ゴシュユ、ソウジュツ、ビャクジュツ、カノコソウ、カンゾウ、ケイガイ、コウボク、センキュウ、トウキ、トウヒ、ショウキョウ、オウゴン、サンシシ、ガイヨウ、アロエ、ニンジン、ケイヒ、シャクヤク、ハッカ葉、ブクリョウ、ドクカツ、ショウブ、マツブサ、ビャクシ、ジュウヤク、リュウノウ、サフラン、オウバク、ウイキョウ、チンピ、カンピ、カミツレ、メリッサ、ダイコン、ヤナギ、クスノキ、ニワトコ、ソクズ、ナギナタコウジュ、ユズ、ダイダイ、モモ、サイカチ、ビワ、スイカズラ、ヨロイグサ、ボダイジュ、トチノキ、ノコギリソウ、ホップ、ローズマリー、ラベンダー、カバノキ、キッソウコン、マロニエ、アルニカ（海草類）などが用いられる。
【００５０】
色素類も本発明の目的を妨げない範囲で、いかなる色素であっても使用することができるが、通常、合成色素である青色１号、青色２号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２、赤色１０６号、橙色２０５号が用いられる。製品のナチュラルイメージを高める点からは、天然色素が好ましく用いられ、具体的にはカラメル色素、アナトー色素、パプリカ色素、コチニール色素、モナスカス色素、クチナシ色素、ベニバナ色素、赤ダイコン色素、赤キャベツ色素、ビートレッド、ベリー系色素、赤ジソ色素、紫イモ色素、スピルリナ色素、クロロフィル、イカスミ色素、カカオ色素、マリーゴールド色素、抽出カロチンなどが好ましく使用でき、本発明の目的を妨げない範囲で、適量配合して用いることができる。
基剤としては、特に限定されないが、白色ワセリン、ステアリン酸、オレイン酸、ステアリルアルコール、セタノール、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、ミツロウなどが挙げられる。保湿剤としては、特に限定されないが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、マルチトール、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、ムチン、リン脂質、セラミド、尿素、トレハロース、トレハロース誘導体などが挙げられる。
【００５１】
安定剤としては、特に限定されないが、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、くえん酸、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムなどが挙げられる。増粘剤としては、特に限定されないが、アラビアガム、グアガム、カラギーナン、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の高分子類などが挙げられる。
マスキング剤としては、特に限定されないが、ウイキョウ油、ユーカリ油、カシア油、ハッカ油、オイゲノール、プルーン、ハーブなどが挙げられる。
溶剤としては、特に限定されないが、水、エタノール、メタノール、クロロホルム、アセトン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ヘキサン、ベンゼン、石油エーテル、ラッカー類、シンナー類などが挙げられる。
【００５２】
保香剤組成物は、前記の保香剤、香料および必要に応じて前記の他の添加剤を配合するが、その際に用いる他の添加剤は、使用目的や形状に応じて、前記の添加剤を任意の種類、添加量をとり、通常知られた方法で、適宜配合し、その後、一般的な保香剤組成物の製造方法で保香剤組成物の形状を、粉末、顆粒、錠剤、溶液などの任意の形状に加工することができる。
このとき、取り扱いやすさの点から保香剤組成物を、顆粒状、粉末状、溶液状に加工することが好ましく行われる。
本発明の保香剤組成物は、様々な製品の調香に用いることができる。例えば、芳香剤、香水などの芳香製品、入浴剤や消臭芳香剤などトイレタリー製品、柑橘系果物の外表皮など食品への利用、また化粧箱、包装紙、ちり紙、折り紙などの紙製品のほか、リンス、コンディショナー、ヘアムース、ヘアカラーなどのヘアケア製品に用いられる。また、プラスチック、皮革製品、ゴムあるいは繊維などの表面に塗布され、またはそれらの材質中に練り込んで使用することもできる。あるいはボールペン用インキ、塗料、絵の具、クレヨンなどに配合して利用することもできる。また金属や石、ガラスなどの表面に塗布し、例えば宝石やペンダントなどに利用することもできる。このように、本発明の保香剤組成物を用いることで、種々の製品の香りを調香することができ、香りを付与した製品として広く利用できる。
対象としては、人体用以外に、家畜用あるいはペット用等にも好適に使用できる。家畜用としての対象は、馬、牛、豚、ロバ、羊、鶏等が挙げられる。また、ペット用としての対象は、犬、猫、サル、マウス、モルモット、りす、小鳥、いたち、アライグマ、スカンク等が挙げられる。
またさらに、用途によっては、前記の保香剤組成物に、後に挙げる添加剤を更に加えて、皮膚外用剤組成物や洗浄剤組成物として使用してもよい。
【００５３】
本発明の皮膚外用剤組成物は、前記の保香剤、香料、さらに油性成分等と配合して皮膚外用剤組成物として用いることもできる。皮膚外用剤組成物中に含まれる、本発明の保香剤の量としては、適当な量を配合して用いてよいが、通常、皮膚外用剤組成物１００重量％中に０．０１〜４０重量％の範囲で含まれるのが好ましい。より好ましくは、０．１〜１０重量％の範囲である。
本発明の皮膚外用剤組成物に用いることができる油性成分としては、通常皮膚外用剤に用いられる油性成分であれば特に限定はされないが、好ましくは、油脂類、ロウ類、高級脂肪酸類、炭化水素類、高級アルコール類、エステル類や精油、シリコーン類がなどである。ここで、油脂類としては、大豆油、糠油、ホホバ油、アボガド油、ハッカ油、ヒノキ油、橙皮油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ油、ゴマ油、パーシック油、ひまし油、椰子油、ミンク油、牛脂、豚脂、ウイキョウ油、ユーカリ油、カシア油、スペアミント油、アマニ油、魚油、肝油、ビタミンＡ油、マグロ油、サバ油、サンマ油、イワシ油、タラ油、ニシン油、ヤツメウナギ油などの天然油脂やこれらの天然油脂に水素添加して得られる硬化油、ミリスチン酸グリセリド、２−エチルヘキサン酸グリセリドなどの合成グリセリドやジグリセリドなどである。一部前記の香料に属する油脂類も挙げた。
また、ロウ類としては、カルナウバオロウ、鯨ロウ、ミツロウ、ラノリンなどである。また、高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ペンタデカン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸などである。
また、炭化水素類としては、流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワレン、プリスタンなどである。また、高級アルコール類としては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、コレステロール、２−ヘキシルデカノール、オクタコサノールなどである。
また、エステル類としては、オクタン酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチル酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、イソステアリン酸コレステロールなどである。
【００５４】
これらの油性成分は、皮膚外用剤組成物中にいかなる量配合して用いても良いが、通常、皮膚外用剤組成物１００重量％中に３〜４０重量％の範囲で含まれるのが好ましい。
また、本発明の皮膚外用剤組成物には、必要に応じ、さらに添加物を加えることができる。用いられる添加剤としては、基材、界面活性剤、油脂類、保湿剤、安定剤、防腐剤、色素、香料、殺菌剤、抗炎症剤など通常皮膚外用剤に用いられるいかなる添加物でもよいが、前記した保香剤組成物に添加する添加物として例示した添加物のうち、皮膚外用剤組成物に通常一般に用いられる添加物を選んで使用してもよく、添加量は適当に選択してよい。
皮膚外用剤組成物は、原料を乳化機などを用いて、公知の方法で均一化して製造することができる。皮膚外用剤組成物の剤形としては、クリーム状、乳液状、スプレー状、ゲル状、ペースト状、粉末状、固形状などにすることができる。これらの皮膚外用剤組成物は、クリーム、オーデコロン、化粧水、制汗剤などの化粧品；軟膏、乳液等の医薬製剤として好ましく用いることができる。また、対象としては、前記の人体用以外に、家畜用あるいはペット用等にも好適に使用できる。
【００５５】
本発明の洗浄剤組成物は、前記の保香剤、香料および界面活性剤を配合して、洗浄剤組成物として用いることもできる。前記の洗浄剤組成物に用いる界面活性剤としては、洗浄活性成分として配合される界面活性剤であれば特に制限されない。例えば、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤などが好ましく使用できる。
前記の非イオン界面活性剤としては、脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、糖エステル系、糖エーテル系、糖アミド系等が挙げられ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンモノアシレート、ソルビタンモノアシレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノアシレート、グリセロールモノアシレート、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンランダムコポリマー、ポリオキシエチレン−ブロックコポリマーなどが好ましく使用できる。
市販される非イオン界面活性剤としては、例えばノニオン｛商品名、日本油脂（株）社製｝、モノグリ｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ユニグリ｛商品名、日本油脂（株）社製｝、スタホーム｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ナイミーン｛商品名、日本油脂（株）社製｝、プロノン｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ディスパノール｛商品名、日本油脂（株）社製｝などが好ましく使用できる。
【００５６】
陽イオン界面活性剤としては、長鎖アルキルアミン酢酸塩、長鎖アルキルトリメチルアンモニウムクロライドなどが好ましく使用できる。市販される陽イオン界面活性剤としては、カチオン｛商品名、日本油脂（株）社製｝などが好ましく使用できる。
【００５７】
陰イオン界面活性剤としては、例えば、カルボン酸型陰イオン界面活性剤、硫酸型陰イオン界面活性剤、スルホン酸型陰イオン界面活性剤等が挙げられる。
前記のカルボン酸系陰イオン界面活性剤としては、高級脂肪酸塩、Ｎ−アシルザルコシン塩、アルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩等が挙げられる。このうち、高級脂肪酸塩としては、例えば炭素数８〜２２の脂肪酸の塩基塩が挙げられる。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、オレイン酸などの単一脂肪酸の他、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸の塩基塩を挙げることができる。ここで塩としては、ナトリウム、カリウムなどの無機塩基性塩；アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチルプロパンジオール等のアルカノールアミン塩；リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸塩等が挙げられる。
市販される陰イオン界面活性剤としては、例えばノンサール｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ナイリューベ｛商品名、日本油脂（株）社製｝、サンコール｛商品名、日本油脂（株）社製｝、サンアルファ｛商品名、日本油脂（株）社製｝、マルセル｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ラピゾール｛商品名、日本油脂（株）社製｝、パーソフト｛商品名、日本油脂（株）社製｝、シントレッキス｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ダイヤポン｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ニューレックス｛商品名、日本油脂（株）社製｝、サクシニード｛商品名、日本油脂（株）社製｝、トラックス｛商品名、日本油脂（株）社製｝、ポリスター｛商品名、日本油脂（株）社製｝、サンアミド｛商品名、日本油脂（株）社製｝、フィレット｛商品名、日本油脂（株）社製｝、サンベース｛商品名、日本油脂（株）社製｝などが好ましく使用できる。
【００５８】
スルホン酸型又は硫酸型陰イオン界面活性剤としては、例えばスルホコハク酸系、イセチオネート系、タウレート系、アルキルベンゼンスルホン酸系、オレフィンスルホン酸系、アルカンスルホン酸系、アルキル又はアルケニル硫酸系等の陰イオン界面活性剤が挙げられる。ここでスルホコハク酸系陰イオン界面活性剤としては、高級アルコールもしくはそのエトキシレートのスルホコハク酸エステルあるいは高級脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル又はこれらの塩が挙げられる。アルキルベンゼンスルホン酸系陰イオン界面活性剤としては、例えば平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられ；オレフィンスルホン酸系陰イオン界面活性剤としては、平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオレフィンスルホン酸塩が挙げられ；アルカンスルホン酸系陰イオン界面活性剤としては平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するアルカンスルホン酸塩が挙げられ；アルキル又はアルケニル硫酸系陰イオン界面活性剤としては平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜８モルのエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エチレンオキシドとプロピレンオキシドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で、あるいはエチレンオキシドとブチレンオキシドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩や平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩が挙げられる。
【００５９】
前記の両性界面活性剤としては、イミダゾリン系、ベタイン系等が挙げられ、ジメチルアルキルベタインなどが好ましく使用できる。市販される両性界面活性剤としては、例えばニッサンアノン｛商品名、日本油脂（株）社製｝などが好ましく使用できる。これらの界面活性剤は、単独あるいは混合して添加してもよい。
界面活性剤の配合量は、適当で良いが、洗浄剤組成物中、１〜５０重量％、特に５〜３０重量％が好ましい。
【００６０】
本発明の保香剤または保香剤組成物を洗浄用に使用する場合は、本発明の保香剤または保香剤組成物が最終的に洗浄系に保香剤、香料、界面活性剤及び被洗浄物の存在していればよいが、前記のように、保香剤、香料、界面活性剤を含有する洗浄剤組成物として配合し、その後被洗浄物と洗浄系に加えて用いるのがより好ましい。
【００６１】
本発明の洗浄剤組成物は、保香剤、香料、界面活性剤及び被洗浄物の存在する系に０．０３〜５重量％、より好ましくは、０．３〜１重量％である。特に保香剤と香料とは、等重量となるように添加するのが好ましい。
【００６２】
前記の香料の洗浄剤組成物への配合量は、強めの香り付けをしたり、あるいは微香性にするなど目的に応じて適当に選択できるが、また香料の種類により異なるが、通常０．０１〜５重量％、特に０．１〜１重量％とするのが好ましい。
【００６３】
さらに、本発明の洗浄剤組成物には、その他の添加剤として、洗浄剤に通常用いられる成分を本発明の効果を損なわない範囲で任意に併用することができる。例えば、プロピレングリコール、ソルビトール、グリセリン等の保湿剤、カルボキシビニルポリマー、メチルセルロース、エタノール、ポリオキシエチレングリコールジステアレート等の粘度調整剤、パール化剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、防腐剤などを配合することができる。また、前記した保香剤組成物に添加する添加物として例示したもののうち、洗浄剤組成物に通常一般に使用される添加物を選んで添加してもよく、添加量は適当に選択してよい。
【００６４】
本発明の洗浄剤組成物は、被洗浄物への残香性を必要とする洗浄剤であれば特に制限されず、衣料用、人体用、頭髪用、住居用、床用あるいは家畜用やペット用等の洗浄剤として有用である。
対象としては、前記の人体以外に、動物臭の強い家畜あるいはペット等にも好適に使用できる。対象としての家畜やペットの具体例としては、前記のものが挙げられる。
また、本発明の洗浄剤組成物は、常法により製造され、ペースト状、ゲル状、液状、固形状等の剤型とすることができる。特に好ましい用法は、衣料用洗浄剤、人体用洗浄剤、住居用洗浄剤等の洗浄剤として用いることである。人体用洗浄剤としては、特にボディーシャンプー、ヘアシャンプーとして用いるのが好ましい。
【００６５】
【発明の効果】
本発明の保香剤は、保香効果に格段に優れ、初期の香調を長時間持続させる。また、本発明の保香剤を配合した洗浄剤組成物は、洗浄後及び濯いだ後であっても被洗浄物の香料、保香剤が洗い落とされることがなく、乾燥時においても香料の揮散を抑え、乾燥後の保香性を高める優れた効果を有する。
また、本発明の皮膚外用剤組成物は、長期間香りを保つ効果がある。
更に、本発明の洗浄剤組成物は、香りを長期間維持するばかりでなく、被洗浄物に香りを付与し、乾燥後の保香性をも保つ効果がある。
【００６６】
【実施例】
以下の実施例により、本発明を詳細に説明する。次に試験方法等を示す。
１．＜ＭＰＣ重合体の保香性評価試験＞
合成したＭＰＣの重合体を０.１重量％、エタノール１重量％、リモネン０.０１重量％、メチルパラベン０.１重量％、イオン交換水を９８．７９重量％の配合比で調整した試料を濾紙に滴下し、濾紙から蒸発する香りの強さをニオイセンサーＳＦ１０５Ａ｛相互薬工（株）｝を用いて２０℃環境下で０分と６０分後測定し、６０分後の振動数（Ｈｚ）の変化を相対比として表１に示した。ニオイセンサーＳＦ１０５Ａは香料分子を振動子表面で捉え、そのときの振動子の振動数を計測するものである。
本評価試験では、振動数変化の相対比が大きいほど、保香性が良い。
【００６７】
２．１＜ＭＰＣ重合体含有洗浄剤組成物の保香性官能評価試験＞
洗浄剤組成物の官能評価を行う方法は、試料の洗浄剤組成物１００ｇを調製して、下記の官能比較試験を行った。
なお比較品のブランクとして、前記の洗浄剤組成物の配合組成より、ＭＰＣの重合体のみなく、他は同様の配合比とした洗浄剤組成物を１００ｇ調製して用いた。
【００６８】
２．２＜官能試験方法＞
官能評価の準備は、前記の試料洗浄剤組成物および比較のブランクを用いて、均質な人毛の束（２０ｇ）を同一条件で洗髪洗浄処理した。
なお、このときの洗浄・乾燥条件は次の通りである。
まず、人毛の束（２０ｇ）を３６℃の温水に２０秒浸し、髪を水に充分馴染ませてから、上記の洗浄剤（３ｇ）を用い、３分間洗浄した。その後、３６℃の温水３リットルで３回濯ぎ、濯ぎ後同一環境で同一時間乾燥させた。それぞれの人毛の束を乾燥して４時間後に、官能評価を行なった。
試験洗浄剤組成物を用いたものと、比較ブランクとの１対比較を専門のパネル７名により評価行った。
【００６９】
２．３＜香料の配合組成と洗浄剤組成物＞
始めに、香料としてオレンジ油が１．５８重量％、ベルガモット油が２．６３重量％、ローズ油が８．４２重量％、フェニルエチルアルコールが１０．５３重量％、ジャスミンアブソリュートが２．１１重量％、ヘキシルシンナミックアルデハイドが５．２６重量％、リリアールが３．１６重量％、α−イオノンが４．２１重量％、γ−メチルヨノンが２．１１重量％、イリスが０．８４重量％、サンダルウッド油が６．３２重量％、ベチバー油が２．１１重量％、セレステライドが１０．５３重量％、ヘリオトロピンが８．４２重量％、パールライドが５．２６重量％、クマリンが９．４７重量％、エチルバニリンが１．０５重量％、バニリンが０．２０重量％、ベンジルベンゾエートが２．１１重量％、フタル酸ジエチルが１３．６８重量％の組成比からなる香料組成物を１０ｇ調整した。
この香料組成物を０．５重量％含み、さらに界面活性剤としてポリオキシエチレン（ＥＯ３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを１６重量％、ラウリル酸ジエタノールアミドを２重量％、ラウリル酸アミドプロピルベタインを３重量％、エチレングリコールジステアレートを１重量％、安息香酸ナトリウムを０．５５重量％、ジブチルヒドロキシトルエン０．１重量％含ませ、これに合成例で合成した保香剤を０.５重量％含ませて、残りの重量％が水からなる洗浄剤組成物を１００ｇ調製した。
【００７０】
合成例１；＜ＭＰＣ重合体の製造＞
ＭＰＣを０．５ｍｏｌ／Ｌおよび重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を単量体に対して１モル％となるようにエタノール１００ｍｌに溶解した。反応容器内をアルゴンで置換した後に封管した。６０℃で４時間反応し、反応混合物を大量のジエチルエーテル中に滴下し、コポリマーを沈殿させた。これを濾別して、十分ジエチルエーテルで洗浄した後、減圧乾燥して収率約３０％で数平均分子量３００００の白色粉末状のコポリマーを得た。なお、数平均分子量の測定は、ＧＰＣ（東ソーシステムＳＣ８０２０）を用い、ＰＥＧを標準として、検出；視差屈折計を用いて行った。また重合体の組成比は、乾燥重合体を重水に溶解し、日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ２７０を用いて、¹Ｈ−ＮＭＲにより求めた。
【００７１】
合成例２；＜ＭＰＣ／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体の製造＞
ＭＰＣとブチルメタクリレートの単量体の仕込みモル比がＭＰＣ：ブチルメタクリレート＝３：５、総単量体濃度が１モル／Ｌおよび開始剤ＡＩＢＮを単量体に対して０．５モル％となるようにエタノール１００ｍｌに溶解した。反応容器内をアルゴンで置換した後に封管した。６０℃で６時間反応し、反応混合物を大量のジエチルエーテル中に滴下し、コポリマーを沈殿させた。これを濾別して、十分ジエチルエーテルで洗浄した後、減圧乾燥して収率約５０％で数平均分子量３５０００の白色粉末状のコポリマーを得た。
【００７２】
合成例３；＜ＭＰＣ／スチレン共重合体の製造＞
ＭＰＣとスチレンの単量体の仕込みモル比がＭＰＣ：スチレン＝１：９で総単量体濃度が１モル／Ｌおよび開始剤としてＡＩＢＮを５ｍＭ／Ｌとなるようにガラス容器に採取し、溶媒としてエタノール：テトラヒドロキシフラン（ＴＨＦ）＝１：３混合溶液１００ｍｌを加えた。反応容器内をアルゴン置換した後に封管した。これを６０℃加温下に２４時間重合反応を行った。反応混合物を氷冷した後、１．８Ｌのジエチルエーテル中に滴下してコポリマーを沈殿させた。これを濾別し、十分ジエチルエーテルで洗浄した後、減圧乾燥して収率約３０％で数平均分子量３００００の白色粉末状のコポリマー４．８ｇを得た。
合成例の結果を表１に示しす。
【００７３】
【表１】

【００７４】
実施例１；＜ＭＰＣ重合体の保香性評価試験＞
合成例１で合成したＭＰＣホモポリマーを用いて試料を調製し、前記の方法でニオイセンサーを用いて０分および６０分後に測定した。結果を表２に示す。
【００７５】
実施例２；＜ＭＰＣ／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体の保香性評価試験＞
合成例１で合成したＭＰＣホモポリマーの代わりに合成例２で合成したＭＰＣコポリマーを用いた以外は実施例１と全て同様に行った。結果を表２に示す。
【００７６】
実施例３；＜ＭＰＣ／スチレン共重合体の保香性評価試験＞
合成例１で合成したＭＰＣホモポリマーの代わりに合成例３で合成したＭＰＣコポリマーを用いた以外は実施例１と全て同様に行った。結果は表２に示す。
【００７７】
比較例１；＜ジエチレングリコールの保香性評価試験＞
合成例１で合成したＭＰＣホモポリマーの代わりに市販のジエチレングリコールを用いた以外は実施例１と全て同様に行った。結果は表２に示す。
【００７８】
【表２】

【００７９】
以上の結果、表１より本発明の重合体を保香剤として用た場合は、比較例に比べて特に優れた保香性を有していることがわかった。
【００８０】
実施例４；＜ＭＰＣ重合体含有洗浄剤組成物の保香性官能評価試験＞
始めに、前記の香料組成物として調整した試料を用いて、所定量の香料組成物を、さらに界面活性剤としてポリオキシエチレン（ＥＯ３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル酸ジエタノールアミド、ラウリル酸アミドプロピルベタイン、エチレングリコールジステアレート、安息香酸ナトリウム、ジブチルヒドロキシトルエン、これに保香剤として合成例１で合成したＭＰＣホモポリマーを０.５重量％配合し、残りの重量％が水からなる試料の洗浄剤組成物１００ｇを調製した。
次に、この試料洗浄剤組成物を用いて、先のようにブランクとの１対比較で官能評価を行った。
比較品のブランクに比らべ、試験の洗浄剤組成物の保香性についてパネルにより充分に保香性の向上が感知されたとの結果を得た。
【００８１】
実施例５；＜ＭＰＣ／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体含有洗浄剤組成物の保香性官能評価試験＞
合成例１で合成したＭＰＣホモポリマーの代わりに合成例２で合成したＭＰＣコポリマーを用いた以外は実施例４と全て同様に行った。
比較品のブランクに比らべ、試験の洗浄剤組成物の保香性について、パネルからは充分に保香性の向上が感知されたとの結果を得た。
【００８２】
実施例６；＜ＭＰＣ／スチレン共重合体含有洗浄剤組成物の保香性官能評価試験＞
合成例１で合成したＭＰＣホモポリマーの代わりに合成例３で合成したＭＰＣコポリマーを用いた以外は実施例４と全て同様に行った。比較品の洗浄剤組成物Ｂにくらべ、洗浄剤組成物Ａの保香性についてパネルにより印象を評価した。パネルからは充分に保香性の向上が感知されたとの結果を得た。
【００８３】
参考例１；＜保香剤含有洗浄剤組成物間の保香性官能評価試験＞
実施例４、５および６の実施例同士の比較を行った。
実施例４、実施例５、実施例６の１対比較試験により、本発明の重合体を保香剤含有した洗浄剤組成物を用た場合、パネルの評価は、実施例４、＜実施例５および実施例６の評価であった。
洗浄、濯ぎ後であっても保香剤が殆ど洗い落とされることがなく、乾燥時においても香料の揮散を抑え、乾燥後の保香性を高めたためであると推測され、洗浄剤として用いても更に保香性の優れた効果を示すことがわかった。
【００８４】
以上の結果から、本発明の保香剤は、保香効果に格段に優れ、初期の香調を長時間持続させるために、保香剤として効果を発揮する。
本発明の皮膚外用剤組成物は、長期間香りを保つ効果がある。
更に、本発明の洗浄剤組成物は、香りを長期間維持するばかりでなく、被洗浄物に香りを付与し、乾燥後の保香性をも保つ効果がある。
本発明の保香剤を配合した洗浄剤組成物は、洗浄後及び濯いだ後であっても被洗浄物の香料、保香剤が洗い落とされることがなく、乾燥時においても香料の揮散を抑え、乾燥後の保香性を高める優れた効果を有することがわかる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a fragrance, a fragrance composition, a skin external preparation composition, and a cleaning composition. More specifically, the present invention relates to a fragrance comprising a polymer having a phosphorylcholine-like group in the side chain, and further to a fragrance composition, a skin external preparation composition and a cleaning composition comprising the fragrance.
[0002]
[Prior art]
Perfumes include fragrance products such as fragrances, eau de cologne, and perfumes, cosmetics such as creams, lotions, and antiperspirants, hair care products such as rinses and conditioners, bath products, products such as foods, washing products for clothing, and washing for the human body. It is also widely used in cleaning agents such as cleaning agents, residential cleaners, and shampoos.
In such perfume-related fields, those used for the purpose of delaying the volatility of the entire blended fragrances such as cosmetic fragrances and food fragrances and maintaining the initial fragrance in a well-balanced manner, in addition to the purpose of perfuming. there were. The blended fragrance is composed of many kinds of fragrant ingredients from highly volatile to low volatile. However, if left as it is, the more volatile fragrant ingredients will be volatilized sooner and soon the initial The balance of the incense tone is lost and its value is lost. For the purpose of preventing such a state, a substance used as a fragrance is required in the fragrance and in the fragrance-related substance, and various researches have been conducted on such a fragrance.
As such a fragrance, solvents such as Hercoline, alkylene glycol, alkyl citrate, and benzyl benzoate, and fragrances such as Peru balsam, vetiver benzoin, labdanum, oak moss, and patchouli have been used.
[0003]
Recently, Japanese Utility Model Laid-Open No. 6-16471 discloses a technique for permanently dissipating a scent from an anodized oxide film in which a scent is sealed by semi-sealing treatment.
Thus, it is difficult as a technical problem to maintain the fragrance of a fragrance in a well-balanced manner, and has been a problem in various fields.
In particular, many of the conventionally known fragrances have strong skin irritation, and it is necessary to pay attention to irritation and the like, and there has been a question of safety. In addition, the odorless fragrance that can adjust the volatility of the whole blended fragrance and maintain the initial fragrance for a long time and is familiar with other fragrant ingredients and does not hinder the fragrance has been generally used. It was not known.
In addition, when a fragrance is blended in the cleaning agent, even if these fragrance-retaining fragrances or fragrance retention agents are used, the fragrance is solubilized and washed away by the action of the surfactant, or rinse washing Even if you feel a scent during washing, there is almost no scent remaining in the washed object, that is, improve the palatability until after washing, or mask the unpleasant odor of the washed object There was a problem that the effect of the fragrance was not fully utilized.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The first object of the present invention is to provide a novel fragrance that maintains the initial fragrance tone produced in various articles for a long time.
The second object of the present invention is to provide a fragrance composition containing the fragrance described above.
The third object of the present invention is to provide a skin external preparation composition.
Furthermore, the fourth object of the present invention is to provide a cleaning composition that can leave a scent in the object to be cleaned even after cleaning.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have excellent characteristics as a fragrance because the polymer having a phosphorylcholine-like group in the side chain maintains the initial fragrance for a long time. As a result, the present invention has been completed.
That is, the present invention includes the following [1] to [8].
[1] The following formula [I]
[0006]
[Chemical formula 5]

[0007]
(However, R ¹ , R ² , R ^Three May be the same or different groups and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. m shows the integer of 1-4. )
A fragrance comprising a polymer having a phosphorylcholine-like group represented by
[2] The polymer is represented by the following formula [II]
[0008]
[Chemical 6]

[0009]
{However, R ¹ , R ² , R ^Three May be the same or different groups and represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. m shows the integer of 1-4. R ^Four Is a hydrogen atom or a methyl group, R ^Five Is a group represented by-(BO) jB- (wherein B is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms and may be the same or different. O is an oxygen atom, j is The number of repeating alkyleneoxy groups represented by BO represents an integer of 0 to 8.) } A homopolymer of the monomer represented by the formula (II) or a copolymer of the monomer represented by the formula [II] and another radical polymerizable monomer.
[3] The polymer is represented by the following formula [III]
[0010]
[Chemical 7]

[0011]
The said flavoring agent which is the homopolymer of 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine shown by these, or the said 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine and another radically polymerizable monomer.
[4] The fragrance according to [1] to [3], wherein the polymer has a weight average molecular weight of 10,000 to 5,000,000.
[5] A fragrance composition containing the fragrance according to [1] to [4].
[6] The following formula [IV]
[0012]
[Chemical 8]

[0013]
{However, R ¹ , R ² , R ^Three May be the same or different groups and represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. m shows the integer of 1-4. R ^Four Represents a hydrogen atom or a methyl group. R ^Five Is a group represented by-(BO) jB- (wherein B is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. O is an oxygen atom. J is represented by BO. And represents an integer of 0 to 8 in terms of the number of repeating alkyleneoxy groups. -Mo- is a group formed by polymerizing a radical polymerizable monomer. a is the repeating number of the structural unit based on a phosphorylcholine-like group-containing monomer, and represents an integer of 1 to 10,000. b is the repeating number of the structural unit based on a radically polymerizable monomer, and shows an integer of 0 to 10,000. (However, when a = 1, b = 0 never occurs.)}
A fragrance composition containing 1 to 99 wt% of a fragrance made of a polymer having a weight average molecular weight of 10,000 to 5,000,000.
[7] The above-mentioned fragrance composition for pets.
[8] A skin external preparation composition containing the fragrance according to [1] to [4].
[9] The skin external preparation composition according to [8], which is for pets.
[10] A cleaning composition containing the fragrance according to [1] to [4].
[11] The above-mentioned cleaning composition for pets.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The polymer having a phosphorylcholine-like group used in the present invention may be any polymer as long as it has a group represented by the following formula [I] in its side chain.
[0015]
[Chemical 9]

[0016]
R in formula [I] ¹ , R ² , R ^Three May be the same or different groups and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. When the number of carbon atoms is 9 or more, the hydrophilicity of the resulting polymer component and the polymerizability of the monomer are significantly reduced. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and an octyl group. Among these, a methyl group is used for reasons such as synthesis, availability, and polymerizability. Most preferred. M in the formula [I] is an integer of 1 to 4, and m = 2, 3 ethylene groups and propylene groups are more preferable for reasons such as a significant decrease in hydrophilicity and polymerizability, ease of synthesis, and availability. preferable.
The polymer having a group represented by the formula [I] in the side chain is, for example, a homopolymer of a monomer having a phosphorylcholine-like group represented by the formula [I] or a known other monomer. Preferred is a copolymer. The monomer having a phosphorylcholine-like group represented by the formula [I] may be any monomer as long as it has a phosphorylcholine-like group represented by the formula [I] and is polymerizable. Specifically, from the viewpoint of ease of handling, a monomer having a phosphorylcholine-like group represented by the formula [I] and a radical polymerizable double bond in the molecule is preferable.
Examples of the monomer having both the phosphorylcholine-like group represented by the formula [I] and a radical polymerizable double bond in the molecule include the following formula [II] from the viewpoint of availability.
[0017]
[Chemical Formula 10]

[0018]
A monomer represented by (hereinafter abbreviated as PC monomer) is preferably used.
Where R in formula [II] ¹ , R ² , R ^Three Is the same as in the above formula [I].
Furthermore, R in formula [II] ^Four Is a hydrogen atom or a methyl group, R ^Five Is a group represented by-(BO) jB-. Here, B represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms and may be the same or different. Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms include an ethylene group, a propylene group, and a butylene group. Among these, an ethylene group is most preferable because it is easily available or synthesized. O is an oxygen atom. j is the repeating number of the alkyleneoxy group represented by BO and represents an integer of 0 to 8, and 0 or 1 is preferable from the viewpoint of availability or synthesis.
[0019]
Specific examples of the monomer represented by the formula [II] used in the present invention include 2- (meth) acryloyloxyethyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 3- (meth) acryloyloxy. Propyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 4- (meth) acryloyloxybutyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 5- (meth) acryloyloxypentyl-2 ′-(trimethylammonio) Ethyl phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2 ′-(triethylammonio) ethyl phosphate, 3- (meth) acryloyloxypropyl-2 ′-(triethylammonio) ethyl phosphate, 4- (meth) acryloyloxy Butyl-2 '-(triethylammonio) ethylphosph 5- (meth) acryloyloxypentyl-2 '-(triethylammonio) ethyl phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2'-(tripropylammonio) ethyl phosphate, 3- (meth) acryloyl Oxypropyl-2 '-(tripropylammonio) ethyl phosphate, 4- (meth) acryloyloxybutyl-2'-(tripropylammonio) ethyl phosphate, 5- (meth) acryloyloxypentyl-2 '-(tri Propylammonio) ethyl phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2 ′-(tributylammonio) ethyl phosphate, 3- (meth) acryloyloxypropyl-2 ′-(tributylammonio) ethyl phosphate, 4- ( (Meth) acryloyloxybutyl 2 '- (tripropyl ammonio) ethyl phosphate, 5- (meth) acryloyloxy pentyl-2' - (tributyl ammonio) ethyl phosphate,
[0020]
Further, 2- (meth) acryloyloxyethyl-3 ′-(trimethylammonio) propyl phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-4 ′-(trimethylammonio) butylethyl phosphate, 2- (meth) acryloyloxy Ethyl-3 ′-(triethylammonio) propyl phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-4 ′-(triethylammonio) butyl phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-3 ′-(tripropylammonio) ) Propyl phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-4 ′-(tripropylammonio) butyl phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-3 ′-(tributylammonio) propyl phosphate, 2- (meth) Acryloyloxyethyl 4 '-(tributylammonio) butyl phosphate, 3- (meth) acryloyloxypropyl-3'-(trimethylammonio) propyl phosphate, 3- (meth) acryloyloxypropyl-4 '-(trimethylammonio) butyl phosphate 3- (meth) acryloyloxypropyl-3 ′-(triethylammonio) propyl phosphate, 3- (meth) acryloyloxypropyl-4 ′-(triethylammonio) butyl phosphate,
[0021]
Furthermore, 3- (meth) acryloyloxypropyl-3 ′-(tripropylammonio) propyl phosphate, 3- (meth) acryloyloxypropyl-4 ′-(tripropylammonio) butyl phosphate, 3- (meth) Acryloyloxypropyl-3 '-(tributylammonio) propyl phosphate, 3- (meth) acryloyloxypropyl-4'-(tributylammonio) butyl phosphate, 4- (meth) acryloyloxybutyl-3 '-(trimethylammoni E) propyl phosphate, 4- (meth) acryloyloxybutyl-4 ′-(trimethylammonio) butyl phosphate, 4- (meth) acryloyloxybutyl-3 ′-(tripropylammonio) propyl phosphate, 4- (meta ) Acryloyoki Butyl-4 ′-(tripropylammonio) butyl phosphate, 4- (meth) acryloyloxybutyl-3 ′-(tributylammonio) propyl phosphate, 4- (meth) acryloyloxybutyl-4 ′-(tributylammonio) ) Butyl phosphate.
[0022]
Among these, 2-methacryloyloxyethyl-2 ′-(triethylammonio) ethyl phosphate (hereinafter abbreviated as MPC) can be particularly preferably mentioned from the viewpoint of availability.
One of these monomers may be used for polymerization, or two or more may be mixed and polymerized.
[0023]
Examples of the phosphorylcholine-like group-containing monomer (hereinafter abbreviated as PC monomer) and MPC that can be used in the present invention include JP-A-54-63025, JP-A-58-154591, It can be obtained by the synthesis methods described in JP-A-63-222183, JP-A-5-107511, JP-A-6-41157, and the like.
MPC has a structure represented by the following formula [III].
[0024]
Embedded image

[0025]
The polymer having a phosphorylcholine-like group represented by the formula [I] used in the present invention in the side chain is, for example, homopolymerizing PC monomer or MPC, or these PC monomer and other monomers. Can be obtained by copolymerization of When the monomer is polymerized, it can be easily obtained by a known method.
Specific examples of the PC monomer represented by the formula [II] and other monomers that can be copolymerized with MPC include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and n-butyl (meth) ) Acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate such as n-dodecyl (meth) acrylate; 3-((meth) acryloyloxypropyl) trimethoxysilane, 3-(( Silyl group-containing (meth) acrylates such as (meth) acryloyloxypropyl) triethoxysilane and 3-((meth) acryloyloxypropyl) tripropyloxysilane; 2- (perfluorohexyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (Perfluorooctyl) ethyl (meth) acrylate, Fluorine such as H, 1H, 5H-octafluoropentyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 7H-dodecafluoroheptyl (meth) acrylate, 2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethylethyl (meth) acrylate Containing (meth) acrylate; hydroxyl group-containing (meth) acrylate such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate; ) Amide monomers such as acrylic acid amide, N, N-dimethyl (meth) acrylic acid amide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam; (meth) acrylic acid and the like.
[0026]
Furthermore, substituted or unsubstituted styrene monomers such as styrene, methyl styrene and chloromethyl styrene; vinyl ether monomers such as ethyl vinyl ether and butyl vinyl ether; vinyl ester monomers such as vinyl acetate; trimethoxy Vinylsilane monomers such as vinylsilane and triethoxyvinylsilane; Substituted or unsubstituted hydrocarbon monomers such as ethylene, propylene, isobutylene, vinyl chloride and vinylidene chloride; Dibasic acids such as diethyl fumarate and diethyl maleate Examples thereof include ester monomers; N-vinylpyrrolidone and the like.
[0027]
Of these, when copolymerizing hydrophobic radical polymerizable monomers such as alkyl (meth) acrylates, silyl group-containing (meth) acrylates, fluorine-containing acrylates, etc. Of these, butyl (meth) acrylate is particularly preferably used from the viewpoint of availability.
[0028]
The polymerization conditions for the polymerization may be appropriately selected within the range not impairing the characteristics of the present invention, and any polymerization method such as known solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, etc. may be used. However, as a preferable polymerization method, a normal radical polymerization reaction is used, and the polymerization is preferably performed at 30 to 90 ° C. by solution polymerization.
Any solvent may be used for the polymerization. For example, alcohol such as methanol, ethanol, isopropanol, water, or a mixed solvent thereof may be used.
As the polymerization initiator for radical polymerization, any polymerization initiator may be used as long as it is usually used. Specifically, oil-soluble organic compounds such as azobisisobutyronitrile (AIBN) and azobisvaleronitrile are used. Azo-based initiators; oil-soluble organic peroxides such as lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butylperoxyneodecanoate and t-butylperoxypivalate; water-soluble organic peroxides such as diacyl peroxide succinate Water-soluble inorganic peroxides such as ammonium persulfate, potassium persulfate, and hydrogen peroxide are used.
The addition amount of the radical polymerization initiator may be appropriately selected, but it is preferably used in a proportion of 0.01 to 10% by weight with respect to the total monomer weight of the raw material.
[0029]
The polymer used in the present invention may contain at least 1 mol%, preferably 10 mol% or more, more preferably 20 mol% or more of a structural unit based on PC monomer or MPC. When the structural unit based on the PC monomer or MPC is less than 1 mol%, it is not preferable because the moisturizing effect on the skin cannot be sufficiently exhibited when used as a skin external preparation described later. Further, from the viewpoint of good contact with the skin, the structural unit based on the PC monomer or MPC is preferably contained in the range of 30 to 95 mol%, and more preferably in the range of 50 to 90 mol%. Furthermore, it is most preferable to contain in the range of 60-85 mol%.
[0030]
Polymers having a phosphorylcholine-like group in the side chain that can be used in the present invention include, for example, the following formula [IV]
[0031]
Embedded image

[0032]
Can be expressed as
Of these, R ¹ , R ² , R ^Three , M, R ^Four And are the same as those in the formula [II].
-Mo- is a structural unit based on other monomers, and is preferably a group obtained by polymerizing a hydrophobic monomer from the viewpoint of retention ability on the surface of the substrate, and more easily available. From the standpoint, a structural unit based on styrene or butyl (meth) acrylate is preferred.
a is the number of repeating structural units based on the phosphorylcholine-like group-containing monomer, and represents an integer of 1 to 10,000, preferably 100 to 5,000. b is the number of repeating structural units based on other monomers, and represents an integer of 0 to 10,000, preferably 100 to 5,000.
The number of repetitions is not b = 0 when a = 1. As long as the molecular weight of the polymer represented by the formula [IV] does not impair the characteristics of the present invention, there is no problem with any molecular weight, but the number average molecular weight is preferably 1000 to 7,000,000, Further, the number average molecular weight is more preferably 10,000 to 5,000,000. A number average molecular weight of less than 1000 is not preferred because it is difficult to synthesize, and a number average molecular weight of more than 5,000,000 is not preferred because the product has a high viscosity and is difficult to produce. Further, the inside of {} may be either random or block.
[0033]
As mentioned above, although the fragrance | flavor agent of this invention was demonstrated, when the typical example of the fragrance | flavor agent of this invention is given, the homopolymer of MPC shown by following formula [V] (it abbreviates as poly MPC), for example. And)
[0034]
Embedded image

[0035]
Moreover, it corresponds to the polymer represented by the formula [IV], and the other monomer is a butyl (meth) acrylate having a hydrophobic property and a copolymer with MPC represented by the following formula [VI] (abbreviated as PMB). Sometimes)
[0036]
Embedded image

[0037]
Furthermore, a copolymer with MPC represented by the following formula [VII], wherein the other monomer is hydroxyethyl (meth) acrylate having hydrophilicity (sometimes abbreviated as PMH).
[0038]
Embedded image

[0039]
And so on.
[0040]
When using the fragrance | flavor agent of this invention, the fragrance | flavor agent of this invention and the conventionally well-known fragrance | flavor should just be used on the conditions coexisting finally. Moreover, you may mix | blend the fragrance | flavor of this invention and well-known fragrance | flavor, make it a suitable shape, and use it as a fragrance | flavor agent composition. In addition, as a known fragrance, a fragrance fragrance generally known to have a fragrance (in this case, there is a fragrance per se, or when other fragrances are blended with other fragrances, On the other hand, a fragrance as if it acts as a fragrance is referred to as a fragrance fragrance), and may be blended with the fragrance of the present invention to form a fragrance composition.
As the known fragrance that can be blended with the fragrance of the present invention, any conventionally known fragrance can be used without limitation, and for example, natural fragrances, synthetic fragrances, fragrance fragrances and the like are preferably mentioned. it can.
[0041]
For example, prominent natural fragrances include ylang ylang oil, lavender oil, rose oil, jasmine oil, clary sage oil, sandalwood oil, elemi oil, patchouli oil, peru balsam oil, and trubalsum oil.
[0042]
Synthetic fragrances include cis-3-hexenol, hexyl cinnamic aldehyde, cinnamic alcohol, vanillin, coumarin, limonene, gamma-undecalactone, 6-acetyl-1,1,3,4,4,6- Examples include hexamethyl-tetrahydronaphthalene, 5-acetyl-1,1,2,3,3,6-hexamethylindane, cyclohentadecanone, phenylethyl alcohol, amylcinnamic aldehyde, rose oxide, heliotropin and the like.
[0043]
In addition, examples of the fragrance-retaining fragrances include essential oils, balsams, gums, ole oranges, animal extracts, fragrance-synthesizing fragrances, and almost odorless fragrance-retaining fragrances.
Here, essential oils include basil, nutmeg, bored rose, origum, cananga, patchouli, cassia, peru, cedarwood, saffron, clove, sandalwood, coriander, sassafras, cumin, cypress, tarragon, guayawood, iris, linaloe, valerian, Examples include mace, vetiver, clary sage, angelica and ampod.
Examples of balsam, gum, and oleo oranges include moss, oak moss, benzoin, olivenum, chamomile, oponax, cascarilla, lovedanum, sandals, elemi, true, galvanum, ton carbin, geranium, vanilla, ginger, vetiver, iris, juniper, etc. It is done.
Examples of animal extracts include ambergris, musk, civet, and castrium.
[0044]
Aroma-retaining synthetic fragrances include acetylisoeugenol, amylbenzoate, amylphenylacetate, amylsalicylate, benzophenone, benzylcinnamate, benzylformate, benzylisoeugenol, benzylphenylacetate, benzylpropionate, benzylvalericate, benzylidene Acetone, butyl phthalate, cinnamic acid, cinnamic alcohol, cinnamaldehyde, cinnamyl acetate, cinnamyl cinnamate, coumarin, paracresyl acetate, cumin aldehyde, dimethylbenzyl carbinol, diphenylmethane, diphenyl oxide, ethyl anthranilate , Ethyl cinnamate, ethyl phenyl acetate, ethyl salicylate, methyl eugenol, na Chill ether, phenylacetic acid, santalol, skatole, vanillin, indole, musk ketone, Ekuzaruto lid, hydroxy citronellal, Ekuzaruton, rhino clan members aldehydes and phenoxyethanol.
[0045]
Almost odorless synthetic fragrances include amyl phthalate, benzoic acid, cyclohexanol oxalate, diethylene glycol, ethyl phthalate, resorcinol acetate, triethylene glycol, malonic acid esters, succinic acid esters, adipic acid esters , Sebacic acid esters, tartaric acid esters, citric acid esters, myristic acid, stearic acid and the like.
[0046]
These natural fragrances, synthetic fragrances, or fragrance fragrances may be blended individually in the fragrance of the present invention and used as a fragrance composition, or as a blended fragrance prepared by mixing two or more kinds. Then, it may be used as a fragrance composition. In that case, the blending amount of the flavoring agent of the present invention may be freely selected within a range not impeding the performance of the present invention, but preferably the flavoring agent is 1 to 1 based on the total weight of the flavoring agent composition. It is good to mix | blend in the quantity of 99 weight%, More preferably, it mix | blends in the quantity of 5-90 weight% from the viewpoint of a fragrance-holding property lasting or a viewpoint of compounding property. At this time, if it is less than 1% by weight, it is difficult to maintain the perfume retention, and if it is more than 99% by weight, it is not preferable from the viewpoint of blendability.
The blending amount of the fragrance varies depending on the purpose and the components of the fragrance, but is usually 0.0001 wt% to 10 wt%.
[0047]
Furthermore, although the fragrance | flavor composition of this invention mix | blends the said fragrance | flavor and a fragrance | flavor, if necessary, an additive can also be added.
Any additive can be used as long as it is an additive that does not cause a problem when blended in a fragrance composition. For example, organic acids, inorganic salts, enzymes, hot spring ingredients can be used. , Surfactants, alcohols, sugars, vitamins, amino acids, antioxidants, preservatives, herbs, herbal medicines, pigments, bases, moisturizers, stabilizers, thickeners, masking agents, solvents, etc. It can be blended accordingly.
[0048]
Among these, benzoic acid, succinic acid, malic acid, fumaric acid, tartaric acid, citric acid, pyrrolidone carboxylic acid and the like are used as the organic acid.
The inorganic salts are not particularly limited, but sodium sulfate, magnesium sulfate, sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium sesquicarbonate, sodium chloride, ammonium chloride, sodium nitrate, potassium nitrate, calcium nitrate, sodium polyphosphate, sodium phosphate, iron sulfate Sodium phosphate, calcium oxide, calcium carbonate, magnesium oxide, aluminum sulfate, sodium thiosulfate, magnesium carbonate, potassium chloride, potassium sulfide, alum, metasilicic acid, anhydrous silicic acid and the like are used.
The enzyme is not particularly limited, and pancreatin, pepsin, trypsin, chymotrypsin, cathepsin, papain, promeline, ficin and the like are used.
The surfactant is not particularly limited, but lecithin, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, isopropyl myristate, glycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, tetraolein Acid polyoxyethylene sorbit, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sodium α-olefin sulfonate, sodium lauryl sulfate, sodium cetyl sulfate, polyoxyethylene lauryl Sodium sulfate, disodium lauryl sulfosuccinate, carboxybetaines, aminocarboxylic acids, Such as Ruhobetain class is used.
Although it does not specifically limit as alcohol, Lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, cholesterol, 2-hexyl decanol, etc. are used. The saccharide is not particularly limited, and hyaluronic acid, chondroitin, chondroitin sulfate, chitin, mannan, trehalose, lactose and the like are used.
[0049]
The vitamins are not particularly limited, but flavin adenine dinucleotide sodium, cyanocobalamin, retinols, pyridoxine hydrochloride, pantothenic acids, tocopherol acetate, vitamin A, vitamin B, vitamin C, vitamin D, vitamin E, vitamin F, vitamin K Vitamin P, vitamin U, carnitine, ferulic acid, γ-oryzanol and their derivatives are used.
Amino acids include glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, phenylalanine, tyrosine, tryptophan, cysteine, methionine, proline, hydroxyproline, aspartic acid, glutamic acid, arginine, histidine, lysine, aminoethylsulfonic acid, etc. Used.
Although it does not specifically limit as antioxidant, Propyl gallate, ascorbic acid, ascorbyl palmitate, ascorbic acid stearate, etc. are used. There are no particular limitations on herbs or herbal medicines, but goshyu, sojutsu, peacock, valerian, licorice, keigai, koboku, senkyu, spruce, spruce, shrimp, oxon, sanshishi, gaitou, aloe, carrot, peony, peonies, mint leaves, Bukuryo, Dokukatsu, Shobu, Matsubusa, Jakushi, Zyuyaku, Ryunou, Saffron, Oubak, Fennel, Chimpi, Campi, Chamomile, Melissa, Daikon, Willow, Kusunoki, Niwatoko, Sokuzu, Naginata Koju, Yuzu, Daiichi, Moiwa , Honeysuckle, blue croaker, body bream, echidna, yarrow, hop, rosemary, lavender, birch, kissweed, maronier, arnica (seaweed) and the like.
[0050]
Any pigment can be used as long as it does not interfere with the object of the present invention, but usually, the synthetic pigments are blue No. 1, blue No. 2, yellow No. 4, yellow No. 5, yellow 202. , Red No. 106 and Orange No. 205 are used. From the viewpoint of enhancing the natural image of the product, natural dyes are preferably used. Specifically, caramel dye, annatto dye, paprika dye, cochineal dye, monascus dye, gardenia dye, safflower dye, red radish dye, red cabbage dye, Beet red, berry dyes, red diso dyes, purple potato dyes, spirulina dyes, chlorophylls, squid ink dyes, cacao dyes, marigold dyes, extracted carotene, etc. can be preferably used and blended in appropriate amounts as long as they do not interfere with the purpose of the present invention. Can be used.
Examples of the base include, but are not limited to, white petrolatum, stearic acid, oleic acid, stearyl alcohol, cetanol, liquid paraffin, squalane, squalene, beeswax and the like. The humectant is not particularly limited, but ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, glycerin, diglycerin. , Polyglycerin, sorbitol, mannitol, xylitol, maltitol, sodium hyaluronate, sodium chondroitin sulfate, sodium pyrrolidone carboxylate, sodium lactate, collagen, elastin, mucin, phospholipid, ceramide, urea, trehalose, trehalose derivatives, etc. .
[0051]
Examples of the stabilizer include, but are not limited to, ethylenediaminetetraacetate, citric acid, sodium sulfite, and sodium hydrogensulfite. The thickener is not particularly limited, but polymers such as gum arabic, guar gum, carrageenan, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, polyvinyl alcohol, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, polyethylene glycol, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, etc. Etc.
Examples of the masking agent include, but are not limited to, fennel oil, eucalyptus oil, cassia oil, mint oil, eugenol, prunes and herbs.
Although it does not specifically limit as a solvent, Water, ethanol, methanol, chloroform, acetone, dimethylsulfoxide, tetrahydrofuran, hexane, benzene, petroleum ether, lacquers, thinners etc. are mentioned.
[0052]
The fragrance composition is blended with the fragrance, the fragrance, and the other additives as necessary, but the other additives used at that time are the above-mentioned, depending on the purpose and shape of use. Arbitrary types and amounts of additives can be taken and blended appropriately by a generally known method, and then the shape of the flavor-retaining agent composition, powder, granule, It can be processed into any shape such as tablets and solutions.
At this time, it is preferable to process the fragrance composition into granules, powders or solutions from the viewpoint of ease of handling.
The fragrance composition of the present invention can be used for the fragrance of various products. For example, fragrance products such as fragrances and perfumes, toiletries such as bathing agents and deodorant fragrances, food products such as outer skin of citrus fruits, and paper products such as cosmetic boxes, wrapping paper, dust paper, origami , Rinse, conditioner, hair mousse, hair color and other hair care products. It can also be used by being applied to the surface of plastic, leather products, rubber or fiber, or kneaded into the material. Alternatively, it can be used by blending with ballpoint pen ink, paint, paint, crayon and the like. Moreover, it can apply | coat to surfaces, such as a metal, a stone, and glass, for example, can also utilize for a jewelry, a pendant, etc. Thus, by using the fragrance composition of the present invention, the scent of various products can be adjusted and widely used as a scented product.
As a target, it can be suitably used not only for human bodies but also for livestock or pets. Targets for livestock include horses, cows, pigs, donkeys, sheep, chickens and the like. Examples of pet objects include dogs, cats, monkeys, mice, guinea pigs, squirrels, birds, weeds, raccoons, and skunks.
Furthermore, depending on the application, an additive described later may be further added to the above-described fragrance composition, and the resulting composition may be used as a skin external preparation composition or a cleaning composition.
[0053]
The skin external preparation composition of the present invention can also be used as a skin external preparation composition by blending with the above-mentioned perfumes, fragrances, oily components and the like. The amount of the flavoring agent of the present invention contained in the skin external preparation composition may be used in an appropriate amount, but is usually 0.01 to 40 in 100% by weight of the skin external preparation composition. It is preferably contained in the range of% by weight. More preferably, it is in the range of 0.1 to 10% by weight.
The oily component that can be used in the skin external preparation composition of the present invention is not particularly limited as long as it is an oily component that is usually used in a skin external preparation, but preferably oils and fats, waxes, higher fatty acids, carbonized Examples include hydrogen, higher alcohols, esters, essential oils, and silicones. Here, as fats and oils, soybean oil, coconut oil, jojoba oil, avocado oil, mint oil, cypress oil, orange peel oil, almond oil, olive oil, cacao oil, sesame oil, persic oil, castor oil, coconut oil, mink oil, Beef tallow, lard, fennel oil, eucalyptus oil, cassia oil, spearmint oil, flaxseed oil, fish oil, liver oil, vitamin A oil, tuna oil, mackerel oil, saury oil, sardine oil, cod oil, herring oil, lamprey oil, etc. Natural oils and fats, hardened oils obtained by hydrogenating these natural oils and fats, synthetic glycerides such as myristic acid glycerides and 2-ethylhexanoic acid glycerides, and diglycerides. Some oils and fats belonging to the above-mentioned fragrances were also mentioned.
Examples of waxes include carnauba wax, whale wax, beeswax, and lanolin. Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, pentadecanoic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, lanolinic acid, isostearic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid, and the like.
The hydrocarbons include liquid paraffin, petrolatum, paraffin, microcrystalline wax, ceresin, squalene, pristane and the like. Examples of higher alcohols include lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, cholesterol, 2-hexyldecanol, octacosanol and the like.
Examples of the esters include cetyl octanoate, myristyl lactate, cetyl lactate, myristyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl adipate, butyl stearate, decyl oleate, and cholesterol isostearate.
[0054]
These oily components may be used in any amount in the skin external preparation composition, but usually it is preferably contained in the range of 3 to 40% by weight in 100% by weight of the skin external preparation composition.
Moreover, an additive can further be added to the skin external preparation composition of this invention as needed. The additive used may be any additive normally used for external preparations for skin, such as base materials, surfactants, fats and oils, moisturizers, stabilizers, preservatives, pigments, fragrances, bactericides, anti-inflammatory agents, etc. Among the additives exemplified as the additive to be added to the above-described fragrance composition, an additive generally used in a skin external preparation composition may be selected and used, and the addition amount is appropriately selected. Good.
The skin external preparation composition can be produced by homogenizing the raw material by a known method using an emulsifier or the like. The dosage form of the external preparation for skin can be creamy, emulsion, spray, gel, paste, powder, solid or the like. These external preparations for skin can be preferably used as pharmaceutical preparations such as cosmetics such as cream, eau de cologne, lotion and antiperspirant; ointments and emulsions. Moreover, as an object, besides the human body, it can be suitably used for livestock or pets.
[0055]
The cleaning composition of the present invention can be used as a cleaning composition by blending the above-described fragrance, perfume and surfactant. The surfactant used in the cleaning composition is not particularly limited as long as it is a surfactant blended as a cleaning active ingredient. For example, nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants and the like can be preferably used.
Examples of the nonionic surfactant include fatty acid amides, polyoxyethylene alkyl ethers, sugar esters, sugar ethers, sugar amides, and the like. Polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenol ethers, polyoxyethylenes Monoacylate, sorbitan monoacylate, polyoxyethylene sorbitan monoacylate, glycerol monoacylate, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene-polyoxypropylene random copolymer, polyoxyethylene-block copolymer and the like can be preferably used.
Examples of commercially available nonionic surfactants include nonion {trade name, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.}, monoguri {trade name, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.}, unigre {trade name, Nippon Oil & Fats Co., Ltd. Made by Co., Ltd.}, Starhome {trade name, made by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.}, Naimine {product name, made by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.}, Pronon {product name, made by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.}, Dispanol { The product name, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.} can be preferably used.
[0056]
As the cationic surfactant, long-chain alkylamine acetate, long-chain alkyltrimethylammonium chloride and the like can be preferably used. As a commercially available cationic surfactant, a cation {trade name, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.} can be preferably used.
[0057]
Examples of the anionic surfactant include a carboxylic acid type anionic surfactant, a sulfuric acid type anionic surfactant, and a sulfonic acid type anionic surfactant.
Examples of the carboxylic acid anionic surfactant include higher fatty acid salts, N-acyl sarcosine salts, alkyl ether acetates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, and the like. Among these, examples of higher fatty acid salts include base salts of fatty acids having 8 to 22 carbon atoms. Specific examples include base salts of mixed fatty acids such as coconut oil fatty acid and beef tallow fatty acid as well as single fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, isostearic acid and oleic acid. Here, as the salt, inorganic basic salts such as sodium and potassium; ammonium salt, monoethanolamine salt, diethanolamine salt, triethanolamine salt, 2-amino-2-methylpropanol, 2-amino-2-methylpropanediol And alkanolamine salts such as lysine and arginine.
Commercially available anionic surfactants include, for example, Nonsal {trade name, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.}, Nyluebe {trade name, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.}, Sancor {trade name, Nippon Oil & Fats Co., Ltd. ) Made}, Sun Alpha {trade name, made by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.}, Marcel {product name, made by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.}, Rapisol {trade name, made by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.}, Persoft {Product name, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.}, Syntrex {Product name, manufactured by Nippon Oils & Fats Co., Ltd.}, Diapon {Product name, manufactured by Nippon Oils & Fats Co., Ltd.}, Newrex {Product name, Nippon Oil & Fats Co., Ltd.}, Succinide {trade name, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.}, Trax {Product name, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.}, Polystar {Product name, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.}, Sanamide {Product name, Nippon Oil & Fats Co., Ltd.}, Fillet {Product name, Date Fats Co., Ltd.}, San base {trade name, manufactured by NOF Co., Ltd.} is preferably used.
[0058]
Examples of the sulfonic acid type or sulfuric acid type anionic surfactants include sulfosuccinic acid type, isethionate type, taurate type, alkylbenzene sulfonic acid type, olefin sulfonic acid type, alkane sulfonic acid type, alkyl or alkenyl sulfuric acid type anionic interface. An activator is mentioned. Examples of the sulfosuccinic acid-based anionic surfactant include sulfosuccinic acid esters of higher alcohols or ethoxylates thereof, sulfosuccinic acid esters derived from higher fatty acid amides, or salts thereof. Examples of the alkylbenzene sulfonic acid anionic surfactants include linear or branched alkyl benzene sulfonates having an alkyl group having an average carbon number of 10 to 16; olefin sulfonic acid anionic surfactants include an average Examples thereof include olefin sulfonates having 10 to 20 carbon atoms in one molecule; examples of alkane sulfonic acid anionic surfactants include alkane sulfonates having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule. An alkyl or alkenyl sulfate-based anionic surfactant having a linear or branched alkyl or alkenyl group having an average carbon number of 10 to 20 and an average of 0.5 to 8 moles of ethylene oxide in one molecule; 0.1 / 9.9 of propylene oxide, butylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide Alkyl or alkenyl ether sulfate added at a ratio of 9.9 / 0.1, or ethylene oxide and butylene oxide at a ratio of 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1, or an average carbon number of 10 to 20 And alkyl or alkenyl sulfate having an alkyl group or alkenyl group.
[0059]
Examples of the amphoteric surfactant include imidazoline series and betaine series, and dimethylalkylbetaine and the like can be preferably used. As a commercially available amphoteric surfactant, for example, Nissan Anon {trade name, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.} can be preferably used. These surfactants may be added alone or in combination.
The blending amount of the surfactant may be appropriate, but is preferably 1 to 50% by weight, particularly 5 to 30% by weight in the cleaning composition.
[0060]
When the fragrance or fragrance composition of the present invention is used for cleaning, the fragrance or fragrance composition of the present invention is finally added to the cleaning system with a fragrance, a fragrance, a surfactant and As long as the object to be cleaned is present, as described above, it is blended as a cleaning agent composition containing a fragrance, a fragrance, and a surfactant, and then used in addition to the object to be cleaned and the cleaning system. More preferred.
[0061]
The cleaning composition of the present invention is 0.03 to 5% by weight, more preferably 0.3 to 1% by weight in a system in which a flavoring agent, a fragrance, a surfactant, and an object to be cleaned are present. In particular, the fragrance and the fragrance are preferably added so as to have an equal weight.
[0062]
The blending amount of the above fragrance into the cleaning composition can be appropriately selected according to the purpose such as imparting a strong scent or making it slightly fragrant. It is preferable to set it to -5 wt%, especially 0.1-1 wt%.
[0063]
Furthermore, in the cleaning composition of the present invention, as other additives, components usually used in cleaning agents can be arbitrarily used in a range that does not impair the effects of the present invention. For example, moisturizers such as propylene glycol, sorbitol, glycerin, viscosity modifiers such as carboxyvinyl polymer, methylcellulose, ethanol, polyoxyethylene glycol distearate, pearlizing agents, dyes, UV absorbers, antioxidants, bactericides Preservatives and the like can be blended. Further, among those exemplified as additives to be added to the above-described fragrance composition, additives generally used in the detergent composition may be selected and added, and the addition amount may be appropriately selected. .
[0064]
The cleaning composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a cleaning agent that requires residual fragrance to the object to be cleaned, for clothing, human body, hair, dwelling, floor, livestock or pet It is useful as a cleaning agent.
As a target, in addition to the human body described above, it can also be suitably used for livestock or pets having a strong animal odor. The above-mentioned thing is mentioned as a specific example of the domestic animal and pet as object.
In addition, the cleaning composition of the present invention is produced by a conventional method and can be made into a paste form, a gel form, a liquid form, a solid form or the like. A particularly preferred method is to use it as a cleaning agent such as a cleaning agent for clothing, a cleaning agent for human bodies, and a cleaning agent for residential use. As the human body cleaning agent, it is particularly preferable to use it as a body shampoo or hair shampoo.
[0065]
【The invention's effect】
The fragrance | flavor agent of this invention is remarkably excellent in the fragrance | flavor effect, and maintains an initial fragrance | flavor tone for a long time. Further, the cleaning composition containing the fragrance according to the present invention does not wash out the fragrance and fragrance of the article to be cleaned even after washing and rinsing, and even when dried. It has an excellent effect of suppressing volatilization and improving the aroma retention after drying.
Moreover, the skin external preparation composition of this invention has the effect of keeping a fragrance for a long period of time.
Furthermore, the cleaning composition of the present invention not only maintains the scent for a long period of time, but also has an effect of imparting scent to the object to be cleaned and maintaining the scent retention after drying.
[0066]
【Example】
The following examples illustrate the invention in detail. Next, test methods and the like are shown.
1. <Aroma retention test of MPC polymer>
A filter paper prepared by adjusting the composition ratio of the synthesized MPC polymer to 0.1% by weight, ethanol 1% by weight, limonene 0.01% by weight, methylparaben 0.1% by weight, and ion-exchanged water 98.79% by weight. The strength of the fragrance that drops on the filter paper and evaporates from the filter paper is measured after 0 and 60 minutes in a 20 ° C environment using an odor sensor SF105A {Mutual Yakumi Co., Ltd.}, and the frequency (Hz) after 60 minutes. Table 1 shows the change in the relative ratio. The odor sensor SF105A captures the fragrance molecule on the surface of the vibrator and measures the vibration frequency of the vibrator at that time.
In this evaluation test, the greater the relative ratio of frequency change, the better the aroma retention.
[0067]
2.1 <Perfume retention sensory evaluation test of MPC polymer-containing cleaning composition>
As a method for sensory evaluation of the cleaning composition, 100 g of the cleaning composition of the sample was prepared, and the following functional comparison test was performed.
As a blank for comparison, 100 g of a cleaning composition having the same mixing ratio was prepared from the above-described cleaning composition, in addition to the MPC polymer.
[0068]
2.2 <Sensory test method>
In preparation for sensory evaluation, a uniform bundle of human hair (20 g) was washed and washed under the same conditions using the sample detergent composition and the comparative blank.
The washing / drying conditions at this time are as follows.
First, a bundle of human hair (20 g) was soaked in warm water at 36 ° C. for 20 seconds to fully adjust the hair to water, and then washed for 3 minutes using the cleaning agent (3 g). Then, it was rinsed 3 times with 3 liters of 36 ° C. warm water, and after rinsing, it was dried in the same environment for the same time. Sensory evaluation was performed 4 hours after drying each hair bundle.
One pair comparison between the test detergent composition and the comparison blank was evaluated by 7 specialist panels.
[0069]
2.3 <Combination composition of fragrance and cleaning composition>
First, 1.58% by weight of orange oil, 2.63% by weight of bergamot oil, 8.42% by weight of rose oil, 10.53% by weight of phenylethyl alcohol, 2.11% by weight of jasmine absolute as perfumes. 5.26% by weight of hexylcinnamic aldehyde, 3.16% by weight of lyial, 4.21% by weight of α-ionone, 2.11% by weight of γ-methyl ionone, 0.84% by weight of Iris, sandalwood 6.32% oil, 2.11% vetiver oil, 10.53% celesteride, 8.42% heliotropin, 5.26% pearlide, 9.47% coumarin %, Ethyl vanillin 1.05% by weight, vanillin 0.20% by weight, benzyl benzoate 2.11% by weight, diethyl phthalate 13.68% by weight 10 g of a fragrance composition having a composition ratio of% was adjusted.
0.5% by weight of this fragrance composition, 16% by weight of polyoxyethylene (EO3) sodium lauryl ether sulfate, 2% by weight of lauric acid diethanolamide, and 3% by weight of lauric acid amidopropyl betaine as surfactants 1% by weight of ethylene glycol distearate, 0.55% by weight of sodium benzoate, 0.1% by weight of dibutylhydroxytoluene, and 0.5% by weight of the flavoring agent synthesized in the synthesis example. Then, 100 g of a cleaning composition comprising the remaining weight% of water was prepared.
[0070]
Synthesis Example 1; <Production of MPC polymer>
MPC at 0.5 mol / L and azobisisobutyronitrile (AIBN) as a polymerization initiator was dissolved in 100 ml of ethanol so as to be 1 mol% based on the monomer. The reaction vessel was purged with argon and sealed. The mixture was reacted at 60 ° C. for 4 hours, and the reaction mixture was dropped into a large amount of diethyl ether to precipitate the copolymer. This was filtered off, sufficiently washed with diethyl ether, and then dried under reduced pressure to obtain a white powdery copolymer having a yield of about 30% and a number average molecular weight of 30000. The number average molecular weight was measured using GPC (Tosoh System SC8020) with PEG as a standard; using a parallax refractometer. Moreover, the composition ratio of the polymer is obtained by dissolving the dry polymer in heavy water and using JNM-EX270 manufactured by JEOL Ltd. ¹ Determined by 1 H-NMR.
[0071]
Synthesis Example 2; <Production of MPC / n-butyl methacrylate copolymer>
The charging molar ratio of MPC and butyl methacrylate monomer is MPC: butyl methacrylate = 3: 5, the total monomer concentration is 1 mol / L, and the initiator AIBN is 0.5 mol% with respect to the monomer. Was dissolved in 100 ml of ethanol. The reaction vessel was purged with argon and sealed. The mixture was reacted at 60 ° C. for 6 hours, and the reaction mixture was dropped into a large amount of diethyl ether to precipitate the copolymer. This was separated by filtration, washed thoroughly with diethyl ether, and then dried under reduced pressure to obtain a white powdery copolymer having a yield of about 50% and a number average molecular weight of 35,000.
[0072]
Synthesis Example 3; <Production of MPC / styrene copolymer>
The MPC and styrene monomer charge molar ratio was MPC: styrene = 1: 9, the total monomer concentration was 1 mol / L, and AIBN as an initiator was sampled in a glass container, and the solvent was collected. As a solution, 100 ml of a mixed solution of ethanol: tetrahydroxyfuran (THF) = 1: 3 was added. The reaction vessel was purged with argon and sealed. This was subjected to a polymerization reaction under heating at 60 ° C. for 24 hours. The reaction mixture was ice-cooled and then added dropwise to 1.8 L of diethyl ether to precipitate the copolymer. This was separated by filtration, sufficiently washed with diethyl ether, and then dried under reduced pressure to obtain 4.8 g of a white powdery copolymer having a number average molecular weight of 30000 in a yield of about 30%.
The results of the synthesis examples are shown in Table 1.
[0073]
[Table 1]

[0074]
Example 1; <Perfume retention evaluation test of MPC polymer>
Samples were prepared using the MPC homopolymer synthesized in Synthesis Example 1, and measured after 0 and 60 minutes using the odor sensor by the above method. The results are shown in Table 2.
[0075]
Example 2 <Aroma retention test of MPC / n-butyl methacrylate copolymer>
The same procedure as in Example 1 was performed except that the MPC copolymer synthesized in Synthesis Example 2 was used instead of the MPC homopolymer synthesized in Synthesis Example 1. The results are shown in Table 2.
[0076]
Example 3 <Aroma retention test of MPC / styrene copolymer>
The same procedure as in Example 1 was performed except that the MPC copolymer synthesized in Synthesis Example 3 was used instead of the MPC homopolymer synthesized in Synthesis Example 1. The results are shown in Table 2.
[0077]
Comparative Example 1; <Perfume evaluation test of diethylene glycol>
The same procedure as in Example 1 was performed except that commercially available diethylene glycol was used instead of the MPC homopolymer synthesized in Synthesis Example 1. The results are shown in Table 2.
[0078]
[Table 2]

[0079]
As a result, it was found from Table 1 that when the polymer of the present invention was used as a fragrance, it had a particularly excellent fragrance compared with the comparative example.
[0080]
Example 4; <Scent retention sensory evaluation test of MPC polymer-containing cleaning composition>
First, using a sample prepared as the above fragrance composition, a predetermined amount of the fragrance composition was further added as a surfactant, polyoxyethylene (EO3) sodium lauryl ether sulfate, dilauramide laurate, amide propyl betaine laurate. , Ethylene glycol distearate, sodium benzoate, dibutylhydroxytoluene, and 0.5% by weight of the MPC homopolymer synthesized in Synthesis Example 1 as a fragrance, and the remaining weight% of the sample is water. An agent composition (100 g) was prepared.
Next, sensory evaluation was performed by using this sample cleaning composition by one-pair comparison with a blank as described above.
Compared to the blank of the comparative product, the panel showed that the panel was sufficiently perceived to have improved perfume retention for the test detergent composition.
[0081]
Example 5; <Aroma-staining functional evaluation test of detergent composition containing MPC / n-butyl methacrylate copolymer>
The same procedure as in Example 4 was performed except that the MPC copolymer synthesized in Synthesis Example 2 was used instead of the MPC homopolymer synthesized in Synthesis Example 1.
As compared with the blank of the comparative product, the panel obtained a result that a sufficient improvement in perfume retention was detected from the panel with respect to the perfume retention of the cleaning composition of the test.
[0082]
Example 6; <Aroma retention sensory evaluation test of MPC / styrene copolymer-containing cleaning composition>
The same procedure as in Example 4 was performed except that the MPC copolymer synthesized in Synthesis Example 3 was used instead of the MPC homopolymer synthesized in Synthesis Example 1. The impression was evaluated with the panel about the fragrance | flavor property of cleaning composition A compared with cleaning composition B of a comparative product. From the panel, it was found that the improvement in perfume retention was sufficiently detected.
[0083]
Reference Example 1; <Scent retention sensory evaluation test between cleanser-containing cleaning compositions>
A comparison between Examples 4, 5 and 6 was made.
When a cleaning composition containing a fragrance containing the polymer of the present invention was used in a paired comparative test of Example 4, Example 5, and Example 6, the panel was evaluated as Example 4, <Example 5 and Example 6.
Even after washing and rinsing, the fragrance is hardly washed off, it is presumed that the fragrance was prevented from being volatilized even during drying, and the fragrance was improved after drying. Furthermore, it was found that the effect of excellent fragrance retention was exhibited.
[0084]
From the above results, the fragrance of the present invention is remarkably excellent in the fragrance effect and exhibits an effect as a fragrance in order to maintain the initial fragrance for a long time.
The skin external preparation composition of the present invention has an effect of maintaining a scent for a long time.
Furthermore, the cleaning composition of the present invention not only maintains the fragrance for a long period of time, but also has an effect of imparting the fragrance to the object to be cleaned and maintaining the fragrance retention after drying.
The cleaning composition containing the fragrance according to the present invention does not wash out the fragrance and fragrance of the object to be cleaned even after washing and rinsing, and the fragrance is volatilized even during drying. It can be seen that it has an excellent effect of suppressing the odor and increasing the aroma retention after drying.

Claims (1)

The following formula [ II ]

{However, R < ¹ >, R < ² >, R < ³ > may be the same or different groups and represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. m shows the integer of 1-4. R ⁴ is a hydrogen atom or a methyl group, and R ⁵ is a group represented by — (BO) jB—. (However, B is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. O is an oxygen atom. J is the number of repeating alkyleneoxy groups represented by BO, and 0. represents an integer of 8.)} monomer homopolymer or formula [II] copolymer der Ru phosphorylcholine-like group with a monomer and another radical polymerizable monomer represented by the represented by A detergent fragrance composition comprising a polymer having a side chain and a fragrance .