JP4051886B2 - Polypropylene resin composition - Google Patents

Description

(評価 ○：良好，△：やや劣る，×：劣る)
【０００５】
特開昭５６−５０９４２号公報には、１級アミンエチレンオキサイド付加物と特定構造のグリセライドを帯電防止剤として用いたポリプロピレン樹脂組成物が、特開昭６１−２３８８３９号公報には、グリセリン脂肪酸エステルとホウ酸との反応生成物および１級アミンエチレンオキサイド付加物を帯電防止剤として用いたポリオレフィン樹脂組成物が記載されているが、これらの組成物は上記問題を解決した自動車内装材を与え得るものではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、ほこりの付着が実質上なく、かつ帯電防止剤が気化しにくく自動車フロントガラスなどのガラスの透明性を損なうことのない自動車内装材を成形し得るポリプロピレン樹脂組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は次のポリプロピレン樹脂組成物である。
（１） （Ａ）結晶性ポリプロピレン樹脂５０〜９０重量部、
（Ｂ）無機フィラー１０〜５０重量部、
（Ｃ）ゴム０〜４０重量部（ここで、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量は１００重量部である）、および
（Ｄ）パルミチン酸ジエタノールアミド０．０１〜３重量部ならびに
（Ｅ）ビス（ヒドロキシエチル）ステアリルアミン０．０１〜０．５重量部、および／または
（Ｆ）グリセリンステアレート０．０１〜３重量部
を含有することを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。
【０００８】
まず、本発明のポリプロピレン樹脂組成物を構成する上記（Ａ）結晶性ポリプロピレン樹脂（以下単にポリプロピレン樹脂という場合がある）について説明する。
本発明では、（Ａ）ポリプロピレン樹脂として従来公知の結晶性ポリプロピレン樹脂を適宜選択して用いることができる。このような（Ａ）ポリプロピレン樹脂として、例えばプロピレン単独重合体、プロピレンとプロピレン以外の他のα−オレフィンとのプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体およびプロピレンブロック共重合体などを挙げることができる。また、（Ａ）ポリプロピレン樹脂は、無水マレイン酸などの極性基含有モノマーで変性されていてもよい。
【０００９】
好ましい（Ａ）ポリプロピレン樹脂として、プロピレン単独重合体、他のα−オレフィン単位を３０重量％以下、好ましくは５重量％以下含有するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、およびｎ−デカン抽出量が１０重量％以下、特には該抽出量が８重量％以下のプロピレンブロック共重合体を挙げることができる。
なお、「α−オレフィン単位」は、α−オレフィンから誘導され、重合体を構成する構造単位を意味する。また、本発明では、α−オレフィンには、エチレンが包含される。
【００１０】
上記プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体またはプロピレンブロック共重合体を形成する他のα−オレフィンとしては、プロピレン以外の炭素数２〜２０のα−オレフィンが好ましく挙げられ、具体的には、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキサデセン、4-メチル-1-ペンテンなどを挙げることができる。
これらのα−オレフィンは、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１１】
プロピレンブロック共重合体は、通常、直列に連結した複数個の重合器で、例えば前段側の重合器でプロピレン単独重合体を生成し、後段側の重合器でプロピレン単独重合体の存在下でプロピレン・α−オレフィンランダム共重合ゴム（典型的には、プロピレン・エチレンランダム共重合ゴム）を生成することにより得られるものであり、プロピレン単独重合体とプロピレン・α−オレフィンランダム共重合ゴムとが均一に混合している。
（Ａ）ポリプロピレン樹脂として、プロピレンブロック共重合体を用いる場合、プロピレンブロック共重合体中に共重合ゴムが十分存在していれば、（Ｃ）ゴム成分の配合を省略することもできる。
【００１２】
本発明で用いられる（Ａ）ポリプロピレン樹脂は、それ自体公知の固体状チタン触媒あるいはメタロセン系触媒などを用いて、それ自体公知の方法により製造することができる。
【００１３】
（Ａ）ポリプロピレン樹脂のＸ線法による結晶化度は、４０％以上、特には５０％以上であることが好ましく、ＤＳＣ法による融点（Ｔｍ）は１００〜１６５℃であることが好ましい。
【００１４】
また、（Ａ）ポリプロピレン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定されるメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃、２.１６Ｋｇ荷重下）が、通常０.１〜３００ｇ／１０分であり、好ましくは１〜５０ｇ／１０分である。
（Ａ）ポリプロピレン樹脂は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１５】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物を構成する（Ｂ）無機フィラーは、本発明のポリプロピレン樹脂組成物を補強し、かつ増量するために配合される。無機フィラーとしては、特に制限されないが、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、石こう、ドーソナイト、シムゴン、ラジオライト、セライト、ノバサイト、アスベスト、アルミナ、アタバルジャイト、カオリングレー、火山灰、シリカ、ケイ灰石、ケイ藻土、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、長石粉、黒雲母、ケイ酸マグネシウムなどを挙げることができる。なかでも、タルクの使用が好ましい。
これら無機フィラーは、１種単独で使用してもよいし、２種類以上併用してもよい。
【００１６】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物を構成する（Ｃ）ゴムは、該組成物に柔軟性、耐衝撃性などを付与するための成分である。（Ｃ）ゴム成分としては、特に制限されないが、エチレン・α−オレフィン共重合ゴム、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合ゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、イソブチレン・イソプレン共重合ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴム、スチレン・イソプレン共重合ゴム、シリコンゴム、アクリルゴム、クロロプレンゴム、および上記ゴムの水添物などを挙げることができる。
なかでも、エチレン・α−オレフィン共重合ゴムおよびエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合ゴム（以下、「エチレン系共重合ゴム」と言うときは、両者を意味する）の使用が好ましい。
上記ゴムは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１７】
以下、（Ｃ）ゴム成分として好ましく用いられるエチレン系共重合ゴムについて説明する。
エチレンと共重合するα−オレフィン、好ましくは炭素数が３〜１０のα−オレフィンとして、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンなどを挙げることができる。これらα−オレフィンは２種類以上組み合わせて用いることができる。
エチレン系共重合ゴムのエチレン成分の含量は、耐衝撃性の観点から６０〜９０モル％、好ましくは７０〜８５モル％である。
【００１８】
非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、１,４−ヘキサジエン、１，９−デカジエン、シクロオクタジエン、ノルボルナジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン、７−メチル−１,６−オクタジエンなどを挙げることができる。
【００１９】
エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体のヨウ素価は、好ましくは５〜５０、より好ましくは１０〜４５である。
エチレン系共重合ゴムのムーニー粘度(ＭＬ₁₊₄,１００℃)は、ポリプロピレン樹脂との分散性、耐衝撃性の観点から１０〜１００、好ましくは２０〜６０である。
【００２０】
エチレン系共重合ゴムは、公知の重合方法で例えば、バナジウム系、チタン系、メタロセン系の触媒の存在下で共重合することにより、得ることができる。
【００２１】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物では、帯電防止剤として、（Ｄ）パルミチン酸ジエタノールアミドが配合される。この特定の化合物を帯電防止剤として用いることにより、本発明のポリプロピレン樹脂組成物から成形される成形品、例えば自動車内装材に優れた帯電防止性能が付与されてほこりの付着が実質上防止されると共に、自動車内の温度が上昇しても上記化合物が実質上気化することがないので、ガラスの透明性は殆ど損なわれない。
【００２２】
本発明では、帯電防止剤として、上記（Ｄ）と併用して、（Ｅ）ビス(ヒドロキシエチル)ステアリルアミンおよび（Ｆ）グリセリンステアレートの少なくともいずれかを配合する。これにより帯電防止性能とガラスの透明性がより高水準に維持される。
なお、本発明においては、上記（Ｆ）グリセリンステアレートは、モノグリセリンのステアリン酸エステルのみならず、ポリグリセリンのステアリン酸エステルを包含する概念である。（Ｆ）グリセリンステアレートの具体例として、モノグリセリンのモノステアレート、ジステアレートなど；ジグリセリンのモノステアレート、ジステアレートなど；トリグリセリンのモノステアレート、ジステアレートなど；さらにはこれらの混合物などを例示することができる。なかでも，グリセリンモノステアレートが好ましい。
【００２３】
以上説明した各成分は、下記の割合で配合される。すなわち、（Ａ）結晶性ポリプロピレン５０〜９０重量部、好ましくは７０〜９０重量部、（Ｂ）無機フィラー１０〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部、（Ｃ）ゴム０〜４０重量部、好ましくは０〜２０重量部である。
ここで、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量は１００重量部であり、これらの合計量１００重量部に対して（Ｄ）パルミチン酸ジエタノールアミド０．０１〜３重量部、好ましくは０．１〜０．７重量部である。
また（Ｅ）ビス（ヒドロキシエチル）ステアリルアミンの配合量は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部、好ましくは０．０５〜０．３重量部、（Ｆ）グリセリンステアレートの配合量は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して０．０１〜３重量部、好ましくは０．０５〜０．３重量部である。
各成分の配合割合が上記の範囲を満たすことにより、本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、強度、柔軟性などに優れると共に、成形品、特に自動車内装材は帯電防止性に優れ、かつ内装材が実装された自動車のフロントガラスなどのガラスの透明性が好適に維持される。
【００２４】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、上記成分の他に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料などを必要に応じて添加することができる。
【００２５】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、各成分を押出機などの溶融混練装置により混合することにより予めペレット状に調製してもよいが、成形加工する際に用いられる装置に上記各成分を供給して溶融混練し、引き続き成形することにより、優れた特性を有する成形品が得られる。
また、ポリプロピレン樹脂ペレットに予め高濃度に練り混み、帯電防止剤入りペレット（マスターバッチ）として使用することもできる。
【００２６】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、慣用の成形法、例えばプレス加工、射出成形、ブロー成形、押し出し成形、粉体成形、カレンダー成形などによりシートをはじめ種々の形状の成形品に成形される。特に自動車内装部品、例えばインストルメントパネル、コラムカバー、ガーニッシュなどを製造するための原料に好適である。
【００２７】
【発明の効果】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、結晶性ポリプロピレン樹脂に無機フィラー、ゴム、および特定構造の帯電防止剤を配合しているので、強度、柔軟性および帯電防止性に優れ、高温度下でも帯電防止剤が気化しにくい。従って、本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、自動車内装材として強度、柔軟性の点から適切であると共に、該組成物から成形された自動車内装材は、ほこりの付着が実質上なく、かつ夏期に自動車内が高温になっても、フロントガラスなどのガラスの透明性を損なわせる原因であった帯電防止剤の気化が該内装材から実質上起こらないので、上記ガラスの透明性が維持される。
【００２８】
【発明の実施の形態】
以下実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されることはない。
【００２９】
参考例１、実施例１〜３、比較例１〜９
各配合成分を、表２に示す割合（重量部）でタンブラー型混合機を用いて混合し、これを二軸混練押出機で溶融混練してペレット化した。
【００３０】
【表２】

【００３１】
表２に記載されている各成分は、下記のとおりである。
（Ａ）結晶性ポリプロピレン樹脂：結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体、エチレン含量＝３重量％、メルトフローレート（２３０℃、２．１６Ｋｇ）＝３０g／10分。
（Ｂ）無機フィラー：タルク（富士タルク工業（株）製、Ｋ−１（商標）、平均粒子径２μｍ）
（Ｃ）ゴム：オレフィン系エラストマー（エチレン・ブテン共重合体、三井化学（株）製、タフマーＡ−０５８５（商標）、メルトフローレート（１９０℃、２．１６Ｋｇ）＝０．５ｇ／１０分）
（Ｄ）〜（Ｆ）帯電防止剤：下記から選択される１〜３種を使用
（１）パルミチン酸ジエタノールアミド：東邦化学（株）製
（２）ジグリセリンモノステアレート：東邦化学（株）製
（３）ビス（ヒドロキシエチル）ステアリルアミン：丸菱油化工業（株）製デノン２３５９
（４）モノグリセリンモノステアレート：花王（株）製 エレクトロストリッパーＴＳ−５（商標）
（５）ビス（ヒドロキシエチル）ステアリルアミンステアリン酸エステル：丸菱油化工業（株）製 デノン３３１Ｐ
（６）ビス（ヒドロキシエチル）ステアリルアミド：東邦化学（株）製
（７）ビス（ヒドロキシエチル）ミリスチルアミド：東邦化学（株）製
（８）ビス（ヒドロキシエチル）ラウリルアミド：東邦化学（株）製
【００３２】
（Ｇ）その他の添加剤
（１）ＨＡＬＳ系耐光安定剤Ａ：日本チバガイギー（株）製 ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ＦＬ（商標）
（２）ＨＡＬＳ系耐光安定剤Ｂ：三共（株）製 ＳＡＮＯＬ ＬＳ−７７０（商標）
（３）フェノール系耐熱安定剤：チバガイギー（株）製 ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０（商標）
（４）リン系耐熱安定剤：旭電化工業（株）製 アデカスタブ ＰＥＰ−３６（商標）
（５）ステアリン酸カルシウム：大日本インキ化学工業（株）製
（６）鉄黒：戸田工業（株）製 トダカラー ＫＮ−３２０
【００３３】
このようにして調製されたペレット状ポリプロピレン樹脂組成物から成形品を成形し、ガラス霞性、表面固有抵抗を測定した。
測定方法は、以下のとおりである。
【００３４】
（１）帯電防止性（表面固有抵抗）
ポリプロピレン樹脂組成物を射出成形機を用いて、成形温度２１０℃、金型温度４０℃にて、厚さ２ｍｍの平板を成形し試験片とした。この試験片を２３℃、相対湿度５０％の室内に放置し、成形７日後に東亜電波（株）製ＤＳＭ−Ｓ１０３にて表面固有抵抗を測定した。
【００３５】
（２）透明性（ガラスのヘイズ値）
ポリプロピレン樹脂組成物を射出成形機を用いて、成形温度２１０℃、金型温度４０℃で、厚さ２ｍｍ、１２０ｍｍ×２５ｍｍの平板を成形した後、１００ｍｍ×２５ｍｍの大きさに切り出して試験片とした。この試験片をガラス容器に入れ開口部にガラスプレートを装着した後、１００℃で２０時間オイルバスに浸けた。取り出したガラスプレートの曇り部につき、日本電子工業（株）製ＮＤＨ−３００Ａヘイズメーターで曇り度を測定した。
【００３６】
表３、表４，および表５に各参考例、実施例、および比較例で使用した帯電防止剤の種類および使用割合、ならびに帯電防止性(表面固有抵抗)とガラスの透明性（ヘイズ値）の測定結果を示した。なお、表３〜表５の帯電防止剤の数値は、配合された帯電防止剤の合計量０．７０重量部（表１参照）のうち、各帯電防止剤が占める割合（重量％）を示す。
【００３７】
【表３】

【００３８】
【表４】

【００３９】
【表５】

【００４０】
表３〜表５に示される結果から、以下のことが明らかである。
（イ）本発明のポリプロピレン樹脂組成物からの成形品は、表面固有抵抗が低く帯電防止性に優れ、しかもガラスのヘイズ値（曇り度）が低くガラスの透明性を損なわないこと。
（ロ）一方、本発明で用いられる帯電防止剤パルミチン酸ジエタノールアミドを配合しない比較例の組成物の場合、帯電防止性能およびガラスの透明性のすくなくともいずれかが不十分であること。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polypropylene resin composition, and more particularly to a polypropylene resin composition suitably used for molding automobile interior materials that require antistatic properties.
[0002]
[Prior art]
The automobile interior material is formed by molding a resin composition in which an inorganic filler or rubber is added to polypropylene resin, and it is desired that dust does not adhere to the interior material after molding and at the time of user delivery.
Since dust adheres mainly due to static electricity, in order to make it difficult to adhere, it is common practice to add an antistatic agent to lower the electrical resistance of the interior material surface and to release static electricity.
[0003]
However, the antistatic agent is easily adsorbed by an inorganic filler such as talc, and the antistatic performance is hardly exhibited. Increasing the amount of antistatic agent added to achieve antistatic performance causes the antistatic agent to evaporate and adhere to the windshield when the vehicle interior temperature rises in summer, etc. The problem of being damaged occurs.
For this reason, automobile interior materials are required to have no dust adhesion to the interior materials themselves, and furthermore, the transparency of automobile glass due to adhesion of antistatic agents is not impaired.
[0004]
As typical antistatic agents, there are those shown in Table 1 below, but as shown in Table 1, it does not give an interior material that satisfies both antistatic properties and glass transparency.
[Table 1]

(Evaluation ○: Good, △: Slightly inferior, ×: Inferior)
[0005]
JP-A-56-50942 discloses a polypropylene resin composition using a primary amine ethylene oxide adduct and a glyceride having a specific structure as an antistatic agent, and JP-A-61-238839 discloses a glycerin fatty acid ester. Polyolefin resin compositions using a reaction product of benzene and boric acid and a primary amine ethylene oxide adduct as an antistatic agent have been described, but these compositions can provide automotive interior materials that solve the above problems. It is not a thing.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a polypropylene resin composition that can form an automotive interior material that is substantially free of dust and that is difficult to vaporize an antistatic agent and does not impair the transparency of a glass such as an automobile windshield. That is.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is the following polypropylene resin composition.
(1) (A) 50 to 90 parts by weight of crystalline polypropylene resin,
(B) 10 to 50 parts by weight of an inorganic filler,
(C) 0 to 40 parts by weight of rubber (wherein the total amount of components (A), (B) and (C) is 100 parts by weight), and (D) 0.01 to 3 parts by weight of palmitic acid diethanolamide Department and
(E) 0.01 to 0.5 parts by weight of bis (hydroxyethyl) stearylamine, and / or
(F) A polypropylene resin composition containing 0.01 to 3 parts by weight of glyceryl stearate .
[0008]
First, the (A) crystalline polypropylene resin (hereinafter sometimes referred to simply as “polypropylene resin”) constituting the polypropylene resin composition of the present invention will be described.
In the present invention, a conventionally known crystalline polypropylene resin can be appropriately selected and used as the (A) polypropylene resin. Examples of the (A) polypropylene resin include a propylene homopolymer, a propylene / α-olefin random copolymer of propylene and an α-olefin other than propylene, and a propylene block copolymer. (A) The polypropylene resin may be modified with a polar group-containing monomer such as maleic anhydride.
[0009]
Preferred (A) polypropylene resin is a propylene homopolymer, a propylene / α-olefin random copolymer containing 30% by weight or less of other α-olefin units, preferably 5% by weight or less, and an n-decane extract amount Mention may be made of propylene block copolymers of 10% by weight or less, in particular the extraction amount of 8% by weight or less.
The “α-olefin unit” means a structural unit derived from an α-olefin and constituting a polymer. In the present invention, the α-olefin includes ethylene.
[0010]
As other α-olefins forming the propylene / α-olefin random copolymer or propylene block copolymer, α-olefins having 2 to 20 carbon atoms other than propylene are preferably mentioned. 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-hexadecene, 4-methyl-1-pentene, and the like.
These α-olefins can be used singly or in combination of two or more.
[0011]
The propylene block copolymer is usually a plurality of polymerizers connected in series, for example, a propylene homopolymer is produced in the former polymerizer, and the propylene homopolymer is produced in the presence of the propylene homopolymer in the latter polymerizer. -It is obtained by producing an α-olefin random copolymer rubber (typically propylene / ethylene random copolymer rubber), and the propylene homopolymer and propylene / α-olefin random copolymer rubber are uniform. Is mixed.
(A) When a propylene block copolymer is used as the polypropylene resin, the blending of the rubber component (C) can be omitted if the copolymer rubber is sufficiently present in the propylene block copolymer.
[0012]
The (A) polypropylene resin used in the present invention can be produced by a method known per se using a known solid titanium catalyst or metallocene catalyst.
[0013]
(A) The crystallinity of the polypropylene resin by X-ray method is preferably 40% or more, particularly preferably 50% or more, and the melting point (Tm) by DSC method is preferably 100 to 165 ° C.
[0014]
The (A) polypropylene resin has a melt flow rate MFR (under 230 ° C., 2.16 kg load) measured in accordance with ASTM D1238, usually 0.1 to 300 g / 10 minutes, preferably 1 to 1 50 g / 10 min.
(A) A polypropylene resin can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
[0015]
The inorganic filler (B) constituting the polypropylene resin composition of the present invention is blended to reinforce and increase the amount of the polypropylene resin composition of the present invention. The inorganic filler is not particularly limited, but talc, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, gypsum, dosonite, simgon, radiolite, celite, novasite, asbestos, alumina, attabargite, kaolin clay, volcanic ash, silica, silica ash Examples thereof include stone, diatomaceous earth, magnesium oxide, magnesium carbonate, feldspar powder, biotite, magnesium silicate, and the like. Of these, talc is preferably used.
These inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more.
[0016]
The rubber (C) constituting the polypropylene resin composition of the present invention is a component for imparting flexibility and impact resistance to the composition. (C) The rubber component is not particularly limited, but ethylene / α-olefin copolymer rubber, ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber, natural rubber, isoprene rubber, polybutadiene rubber, isobutylene / isoprene copolymer rubber. Acrylonitrile / butadiene copolymer rubber, styrene / butadiene copolymer rubber, styrene / isoprene copolymer rubber, silicon rubber, acrylic rubber, chloroprene rubber, and hydrogenated products of the above rubbers.
Of these, ethylene / α-olefin copolymer rubber and ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber (hereinafter referred to as “ethylene copolymer rubber”) are preferably used.
The said rubber | gum can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
[0017]
Hereinafter, the ethylene copolymer rubber preferably used as the rubber component (C) will be described.
Examples of the α-olefin copolymerized with ethylene, preferably an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms, include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene and 1-decene. . These α-olefins can be used in combination of two or more.
The content of the ethylene component of the ethylene copolymer rubber is 60 to 90 mol%, preferably 70 to 85 mol% from the viewpoint of impact resistance.
[0018]
Examples of the non-conjugated diene include dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, 1,9-decadiene, cyclooctadiene, norbornadiene, methylene norbornene, ethylidene norbornene, and 7-methyl-1,6-octadiene.
[0019]
The iodine value of the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer is preferably 5 to 50, more preferably 10 to 45.
The Mooney viscosity (ML _{1 + 4} , 100 ° C.) of the ethylene copolymer rubber is 10 to 100, preferably 20 to 60, from the viewpoints of dispersibility with polypropylene resin and impact resistance.
[0020]
The ethylene copolymer rubber can be obtained by copolymerization by a known polymerization method, for example, in the presence of a vanadium, titanium, or metallocene catalyst.
[0021]
In the polypropylene resin composition of the present invention, (D) palmitic acid diethanolamide is blended as an antistatic agent. By using this specific compound as an antistatic agent, excellent antistatic performance is imparted to molded articles molded from the polypropylene resin composition of the present invention, such as automobile interior materials, and dust adhesion is substantially prevented. At the same time, even if the temperature in the automobile rises, the compound is not substantially vaporized, so that the transparency of the glass is hardly impaired.
[0022]
In the present invention, as an antistatic agent, in combination with the (D), you blending at least one of (E) bis (hydroxyethyl) stearylamine and (F) glycerol stearate. Thereby, the antistatic performance and the transparency of the glass are maintained at a higher level.
In the present invention, the (F) glyceryl stearate is a concept including not only monoglycerin stearate but also polyglycerin stearate. (F) Specific examples of glycerol stearate include monoglycerol monostearate, distearate, etc .; diglycerol monostearate, distearate, etc .; triglycerol monostearate, distearate, etc .; and a mixture thereof. be able to. Of these, glycerin monostearate is preferable.
[0023]
Each component demonstrated above is mix | blended in the following ratio. That is, (A) crystalline polypropylene 50-90 parts by weight, preferably 70-90 parts by weight, (B) inorganic filler 10-50 parts by weight, preferably 10-30 parts by weight, (C) rubber 0-40 parts by weight The amount is preferably 0 to 20 parts by weight.
Here, the total amount of the components (A), (B) and (C) is 100 parts by weight, and (D) palmitic acid diethanolamide 0.01-3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of these total amount, Preferably it is 0.1-0.7 weight part.
The blending amount of (E) bis (hydroxyethyl) stearylamine is 0.01 to 0.5 parts by weight, preferably 0 with respect to 100 parts by weight of the total amount of components (A), (B) and (C). 0.05 to 0.3 parts by weight, (F) The amount of glycerin stearate is 0.01 to 3 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the total of components (A), (B) and (C), 0.05 to 0.3 parts by weight of der Ru.
When the blending ratio of each component satisfies the above range, the polypropylene resin composition of the present invention is excellent in strength, flexibility and the like, and the molded product, in particular, the automobile interior material is excellent in antistatic property, and the interior material is The transparency of a glass such as a windshield of a mounted automobile is suitably maintained.
[0024]
In addition to the above components, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a lubricant, a pigment, and the like can be added to the polypropylene resin composition of the present invention as necessary.
[0025]
The polypropylene resin composition of the present invention may be prepared in advance in the form of pellets by mixing each component with a melt-kneading apparatus such as an extruder. However, the above-described components are supplied to an apparatus used for molding. By melt-kneading and subsequent molding, a molded product having excellent characteristics can be obtained.
It can also be kneaded and mixed in advance with polypropylene resin pellets and used as an antistatic agent-containing pellet (master batch).
[0026]
The polypropylene resin composition of the present invention is formed into molded products of various shapes including sheets by conventional molding methods such as press working, injection molding, blow molding, extrusion molding, powder molding, calendar molding and the like. It is particularly suitable as a raw material for producing automobile interior parts such as instrument panels, column covers, garnishes and the like.
[0027]
【The invention's effect】
The polypropylene resin composition of the present invention is excellent in strength, flexibility and antistatic properties because it contains an inorganic filler, rubber, and an antistatic agent having a specific structure in a crystalline polypropylene resin, and is antistatic even at high temperatures. The agent is hard to vaporize. Therefore, the polypropylene resin composition of the present invention is suitable as an automobile interior material from the viewpoint of strength and flexibility, and the automobile interior material molded from the composition is substantially free from dust adhesion and in summer. Even when the temperature of the interior of the automobile becomes high, vaporization of the antistatic agent, which is a cause of impairing the transparency of the glass such as the windshield, does not substantially occur from the interior material, so that the transparency of the glass is maintained.
[0028]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
EXAMPLES The present invention will be specifically described below based on examples, but the present invention is not limited to the following examples.
[0029]
Reference Example 1, Examples 1 to 3 , Comparative Examples 1 to 9
Each compounding component was mixed at a ratio (parts by weight) shown in Table 2 using a tumbler mixer, and melted and kneaded with a twin-screw kneading extruder to be pelletized.
[0030]
[Table 2]

[0031]
Each component described in Table 2 is as follows.
(A) Crystalline polypropylene resin: Crystalline ethylene / propylene block copolymer, ethylene content = 3 wt%, melt flow rate (230 ° C., 2.16 Kg) = 30 g / 10 min.
(B) Inorganic filler: Talc (Fuji Talc Kogyo Co., Ltd., K-1 (trademark), average particle diameter 2 μm)
(C) Rubber: Olefin elastomer (ethylene / butene copolymer, manufactured by Mitsui Chemicals, Tuffmer A-0585 (trademark), melt flow rate (190 ° C., 2.16 Kg) = 0.5 g / 10 min)
(D)-(F) Antistatic agent: 1-3 types selected from the following are used. (1) Palmitic acid diethanolamide: manufactured by Toho Chemical Co., Ltd. (2) Diglycerin monostearate: Toho Chemical Co., Ltd. (3) Bis (hydroxyethyl) stearylamine: Denon 2359 manufactured by Maruhishi Oil Chemical Co., Ltd.
(4) Monoglycerin monostearate: electro stripper TS-5 (trademark) manufactured by Kao Corporation
(5) Bis (hydroxyethyl) stearylamine stearate: Denon 331P manufactured by Maruhishi Oil Chemical Co., Ltd.
(6) Bis (hydroxyethyl) stearylamide: Toho Chemical Co., Ltd. (7) Bis (hydroxyethyl) myristylamide: Toho Chemical Co., Ltd. (8) Bis (hydroxyethyl) laurylamide: Toho Chemical Co., Ltd. Made [0032]
(G) Other additives (1) HALS light resistance stabilizer A: CHIMASSORB 944FL (trademark) manufactured by Ciba Geigy Japan
(2) HALS light resistance stabilizer B: Sanol LS-770 (trademark) manufactured by Sankyo Co., Ltd.
(3) Phenol heat resistance stabilizer: IRGANOX 1010 (trademark) manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.
(4) Phosphorus heat stabilizer: Adeka Stub PEP-36 (trademark) manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
(5) Calcium stearate: manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. (6) Iron black: manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd. Toda Color KN-320
[0033]
A molded product was molded from the thus-prepared pellet-shaped polypropylene resin composition, and the glass inertia and the surface resistivity were measured.
The measuring method is as follows.
[0034]
(1) Antistatic properties (surface resistivity)
Using a polypropylene resin composition, a flat plate having a thickness of 2 mm was molded at a molding temperature of 210 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. using an injection molding machine to obtain a test piece. This test piece was left in a room at 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and the surface resistivity was measured with DSM-S103 manufactured by Toa Denki Co., Ltd. 7 days after molding.
[0035]
(2) Transparency (glass haze value)
A polypropylene resin composition was molded using an injection molding machine at a molding temperature of 210 ° C. and a mold temperature of 40 ° C., and a flat plate having a thickness of 2 mm and 120 mm × 25 mm was molded, and then cut into a size of 100 mm × 25 mm, did. The test piece was placed in a glass container and a glass plate was attached to the opening, and then immersed in an oil bath at 100 ° C. for 20 hours. About the cloudy part of the taken-out glass plate, cloudiness was measured with the JDH Kogyo NDH-300A haze meter.
[0036]
Tables 3, 4 and 5 show the types and proportions of antistatic agents used in each of the reference examples, examples and comparative examples, as well as antistatic properties (surface resistivity) and glass transparency (haze value). The measurement results were shown. In addition, the numerical value of the antistatic agent of Table 3-Table 5 shows the ratio (weight%) which each antistatic agent accounts among 0.70 weight part (refer Table 1) of the total amount of the mix | blended antistatic agent. .
[0037]
[Table 3]

[0038]
[Table 4]

[0039]
[Table 5]

[0040]
From the results shown in Tables 3 to 5, the following is clear.
(A) The molded product from the polypropylene resin composition of the present invention has low surface resistivity and excellent antistatic properties, and also has a low haze value (cloudiness) of the glass and does not impair the transparency of the glass.
(B) On the other hand, in the case of the composition of the comparative example in which the antistatic agent palmitic acid diethanolamide used in the present invention is not blended, at least one of the antistatic performance and the transparency of the glass is insufficient.

Claims (1)

(A) 50 to 90 parts by weight of crystalline polypropylene resin,
(B) 10-50 parts by weight of inorganic filler,
(C) 0 to 40 parts by weight of rubber (where the total amount of components (A), (B) and (C) is 100 parts by weight), and (D) 0.01 to 3 parts by weight of palmitic acid diethanolamide Department and
(E) 0.01 to 0.5 parts by weight of bis (hydroxyethyl) stearylamine, and / or
(F) A polypropylene resin composition comprising 0.01 to 3 parts by weight of glyceryl stearate .