JP4045853B2 - Dye for thermal transfer recording, ink for thermal transfer recording, and sheet for thermal transfer recording - Google Patents

Description

（式中、Ｒ^aは水素原子、炭素数が１〜８のアルキル基又はシクロアルキル基を示し、Ｒ^bは水素原子、ハロゲン原子、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルキルチオ基又は置換されていても良いアリールチオ基を示し、Ｒ^cは炭素数が３〜５の分岐アルキル基、Ｏ−置換オキシカルボニル基、Ｎ−置換基が環を形成しても良いＮ−置換アミノカルボニル基、又は窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる１個以上の原子を少なくとも２個以上含む置換或いは非置換の複素環を示す。ただし、Ｒ^aが水素の時はＲ^cは炭素数が３〜５の分岐アルキル基、又は窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる１個以上の原子を少なくとも２個以上含む置換又は非置換の複素環である。）
【０００６】
そして、例えば、下記構造式で示される色素が、具体的に記載されている。
【０００７】
【化３】

【０００８】
また、特開平６−１５５９２９号公報には、下記一般式（ii）で表される色素を、色素転写型の感熱転写記録用の色素として用いることが記載されている。
【０００９】
【化４】

（式中、Ｒ^dは置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、置換又は非置換のアルキルアミノスルホニル基、或いはハロゲン原子を表し、Ｒ^eは置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、複素環基、或いはハロゲン原子を表す。）
【００１０】
そして、例えば、下記構造式で示される色素が、具体的に記載されている。
【００１１】
【化５】

【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記従来技術のいずれのものであっても、具体的に開示されている色素又は色素混合物では、後述する比較例に示すように、転写濃度が、要求される最近の高感度志向を満たすには未だ不十分な性能であった。このため、感度が高く、かつその他の性能も良好である、即ち、記録濃度が高く、記録物の色調が鮮明で、記録物の安定性が高い感熱転写記録用イエロー色素としての特性に総合的に優れた感熱転写記録用色素、インク及びシートの開発が望まれていた。
【００１３】
本発明は、感熱転写記録用色素に要求される前記の(1)〜(8)のすべての特性において総合的に優れた性能を有し、特に、高感度で、記録濃度が高く、記録物の色調が鮮明で、記録物の安定性が高い感熱転写記録用色素と、この感熱転写記録用色素を用いた感熱転写記録用インク及び感熱転写記録用シートを提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明の感熱転写記録用色素は、下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする。
【００１５】
【化６】

（式中、環Ａは無置換のベンゼン環を表し、Ｒ²は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基又は置換基を有していても良いアリールチオ基を表し、Ｒ³は置換基を有していても良いアルコキシ基を表す。）
【００１６】
なお、上記一般式（Ｉ）で表されるキノフタロン系色素は、電子の非局在化で、水素原子が共役の別の原子に結合することにより、上記一般式（Ｉ）で表される構造と、下記一般式（Ｉ−ａ）で表される構造と、上記一般式（Ｉ−ｂ）で表される構造と、これらの一般式（Ｉ）、（Ｉ−ａ）及び（Ｉ−ｂ）の相互の中間構造をとり得るものであり、これらの構造のいずれのものであっても良い。即ち、本発明に係るキノフタロン系色素は電子の非局在化により、水素原子が共役の別の原子に結合することを示す下記一般式（Ｉ−ｘ）で表される構造のすべてを包含する（なお、下記（Ｉ−ｘ）式において、点線部分は電子の非局在化部分を示す。）。
【００１７】
本発明においては、従来からの慣用的な表記方法に従って、これらのすべての構造を採り得るキノフタロン骨格を代表して、前記一般式（Ｉ）で表した。従って、前記一般式（Ｉ）で表されるキノフタロン骨格は、前記一般式（Ｉ）で表されるキノフタロン骨格に限らず、下記（Ｉ−ａ）式，（Ｉ−ｂ）式或いはこれらの中間の構造を包含する、下記（Ｉ−ｘ）式で表される形態のいずれであっても良い。
【００１８】
【化７】

【００１９】
本発明の感熱転写記録用インクは、このような本発明の感熱転写記録用色素と媒体とを含有することを特徴とする。
【００２０】
また、本発明の感熱転写記録用シートは、このような本発明の感熱転写記録用色素と結着剤とを含む色材層を基材上に形成してなることを特徴とする。
【００２１】
前述の如く、従来のキノフタロン系色素は感熱転写記録において、転写感度の点で不十分であった。本発明では、特定のキノフタロン系色素を選択することで、色調、転写濃度、耐光性等の総合的に優れた色素を実現した。
【００２２】
本発明に係る特定のキノフタロン系色素を選択することによる、このような作用機構の詳細は明らかではないが、特開平５−２２９２６８号公報に記載される前記一般式（ｉ）で表される色素は、Ｒ^cとして炭素数３〜５の分岐アルキル基、Ｏ−置換オキシカルボニル基、Ｎ−置換アミノカルボニル基が挙げられているが、これらの置換基に比べて、本発明に係る上記特定の置換基Ｒ³を導入することによって高感度となるために、後述する比較例に示すように、より高い転写濃度が達成され、また、色調、転写濃度、耐光性においても総合的に優れたものが得られるものと考えられる。
【００２３】
本発明の感熱転写記録用色素、インク及びシートは、それぞれ感熱転写記録用イエロー色素、感熱転写記録用イエローインク、感熱転写記録用イエローシートとして好適であり、色素の最大吸収波長（λｍａｘ）が３５０〜４８０ｎｍに相当するものを好適に得ることができる。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００２５】
まず、本発明の感熱転写記録用色素について説明する。本発明の感熱転写記録用色素は前記一般式（Ｉ）で表されるキノフタロン系色素（前述の如く、このキノフタロン骨格は、前記一般式（Ｉ）で表されるキノフタロン骨格に限らず、前記（Ｉ−ａ）式，（Ｉ−ｂ）式或いはこれらの中間の構造を包含する、前記（Ｉ−ｘ）式で表される形態のいずれであっても良い。）である。
【００２６】
前記一般式（Ｉ）において、置換基Ｒ²は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子、或いは、その合成反応においてハロゲン原子から置換可能な基、即ち、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基又は置換基を有していても良いアリールチオ基である。Ｒ²のアルキル基に置換する置換基の例としては、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基等が挙げられる。また、アリール基に置換する置換基の例としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基等が挙げられる。
【００２７】
置換基Ｒ²としては、好ましくは水素原子、塩素原子又は臭素原子が挙げられ、より好ましくは水素原子又は臭素原子、特に好ましくは水素原子が挙げられる。
【００２８】
置換基Ｒ³はその合成反応において、ヒドロキシ基から置換可能な、置換されていても良いアルコキシ基である。
【００２９】
アルコキシ基に置換する置換基の例としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基又はアルキルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００３０】
置換基Ｒ³としては、好ましくは、置換基を有していても良い炭素数４〜１２のアルコキシ基が挙げられ、更に好ましくは、無置換の炭素数４〜１２の直鎖又は分岐鎖状のアルコキシ基が挙げられる。
【００３１】
通常、キノフタロン系色素は感熱転写記録用のインク溶媒への溶解性が低く、溶解性の向上には有機性を上げる必要があるが、特に置換基Ｒ ³の炭素数が大きくなるほど溶解性が高くなる傾向がみられる。感熱転写記録用のインク媒体への溶解性を考慮すると、置換基Ｒ³の炭素数は８以上であることが好ましい。
【００３２】
なお、本明細書において、例示した基の好適な炭素数は、当該基が置換基を有する場合は、その置換基の炭素数も含めた合計の炭素数を示す。
【００３３】
本発明に好適なキノフタロン系色素は、前記一般式（Ｉ）において、環Ａは無置換のベンゼン環を表し、置換基Ｒ²は水素原子又は臭素原子、特に好ましくは水素原子を表し、置換基Ｒ³は置換基を有していても良い炭素数８以上のアルコキシ基を表すものである。
【００３４】
本発明においては、前記一般式（Ｉ）で表される色素を用いる限りにおいて、本発明の効果を得ることができるが、本発明の効果を十分に発現させるために、前記一般式（Ｉ）で表される骨格部分及びその他の置換基等の部分構造も含めて、当該キノフタロン系色素の分子量が通常８００以下、特に６００以下、とりわけ３００〜５５０であることが好ましい。
【００３５】
前記一般式（Ｉ）で表される色素の具体例を、下記表１に例示するが、本発明の感熱転写記録用色素は何らこれらに限定されるものではない。
【００３６】
【表１】

【００３７】
これらの色素は、例えば、特開昭６０―５３５６５号公報に記載された方法に従って、下記一般式（II）で表される化合物と下記一般式（III）で表される化合物から下記一般式（IV）で表される化合物を得、場合により更にハロゲン化、置換反応等を経て下記一般式（Ｖ）で表される化合物を製造し、一般式（IV）又は（Ｖ）で表される化合物のヒドロキシ基を常法によりＲ³−Ｘ（Ｒ³は一般式（Ｉ）におけると同義であり、Ｘはハロゲン原子を表す。）で表される化合物と反応させることにより製造することができる。
【００３８】
【化８】

（式中、環Ａは一般式（Ｉ）におけると同義である。）
【００３９】
【化９】

【００４０】
【化１０】

（式中、環Ａは一般式（Ｉ）におけると同義である。）
【００４１】
【化１１】

（式中、環Ａ及びＲ²は一般式（Ｉ）におけると同義である。）
【００４２】
本発明の感熱転写記録用インク及び感熱転写記録用シートにおいて、上記発明のキノフタロン系色素は、単独でイエロー色素として用いることもできるが、本発明の効果を妨げない範囲で、その他のキノフタロン系色素、その他のイエロー色素と混合して用いることもできる。
【００４３】
その場合の、混合比率としては、本発明のキノフタロン系色素とその他の色素が、９９：１〜１：９（重量比）、特に８：２〜２：８であることが好ましい。
【００４４】
本発明の感熱転写記録用インクは、上記本発明のキノフタロン系色素を媒体に溶解ないし分散させたものである。
【００４５】
この媒体としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコールなどのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ類、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエチレンなどの塩素系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、Ｎ，Ｎージメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの有機溶剤を挙げることができ、中でも有機溶剤を用いるのが、色素の溶解性が良好となるので好ましい。これらの媒体は１種を単独で用いても、２種以上を混合して用いても良い。
【００４６】
本発明の感熱転写記録用インク中には、上記色素及び媒体の他に、必要に応じて有機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調製剤などの添加剤を添加することができる。また、本発明の感熱転写記録シートの色材層を形成するための後述の結着剤を、後述の割合で添加することができる。
【００４７】
本発明の感熱転写記録用インクにおいて、色素の合計濃度は、インク１００重量部中において、０．５〜２０重量部、特に１〜１５重量部、とりわけ２〜１５重量部とするのが好ましい。また、色素以外の上記のような添加剤の割合は、インク１００重量部中において５重量部以下、特に３重量部以下であり、これらの添加剤を添加する場合の下限値としては０．０１重量部以上、特に０．５重量部以上であることが好ましい。
【００４８】
本発明の感熱転写記録用シートは、基材上に、本発明のキノフタロン系色素と結着剤を含む色材層を有するものである。なお、この色材層には、本発明の効果を妨げない範囲で、本発明のキノフタロン系色素以外のキノフタロン系色素、その他の構造のイエロー色素が含まれていても良い。
【００４９】
基材上に色材層を形成する方法は特に限定されないが、通常、色素を結着剤と共に前述の媒体中に溶解或いは微粒子状に分散させることによりインクを調製し、該インクを、基材上に塗布、乾燥する方法が採用される。
【００５０】
ここで使用される結着剤としては、セルロース系、アクリル酸系、澱粉系、エポキシ系などの水溶性樹脂や、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボオネート、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、エチルセルロース、アセチルセルロース、ポリエステル、アクリロニトリル−スチレン共重合（ＡＳ）樹脂、フェノキシ樹脂などの有機溶剤に可溶性の樹脂を挙げることができ、色材層形成用の感熱転写記録用インク中の結着剤と色素との比率は、通常、結着剤：色素＝１：２〜２：１（重量比）の範囲が適当である。なお、結着剤についても１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００５１】
感熱転写記録用シート作成のためのインクを塗布する基材となるベースフィルムとしては、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアラミドのような耐熱性の良好なプラスチックのフィルムが好適であり、その厚さとしては、通常３〜５０μｍの範囲が適当である。
【００５２】
上記のベースフィルムのなかでは、ポリエチレンテレフタレートフィルムが機械的強度、耐溶剤性、経済性などを考慮すると特に有利である。しかし、場合によってはポリエチレンテレフタレートフィルムであっても必ずしも耐熱性が十分でなく、サーマルヘッドの走行性が不十分であるので、ベースフィルムの色材層を形成した面とは反対側の面に、潤滑剤、滑性の高い耐熱性微粒子、界面活性剤及び結着剤などを含む耐熱性樹脂層を設けることにより、サーマルヘッドの走行性を改良したものを用いることができる。この場合、潤滑剤としては、例えばアミノ変性シリコーン化合物、カルボキシ変性シリコーン化合物等の変性シリコーン化合物が挙げられ、耐熱性微粒子としては、シリカ等の微粒子、結着剤としてはアクリル系樹脂等が挙げられる。この耐熱性樹脂層の厚みは、通常０．１〜５０μｍの範囲が好適である。
【００５３】
ベースフィルムへのインクの塗布は、グラビアコーター、リバースロールコーター、ロッドコーター、エアドクタコーター等を使用して実施することができ、インクは、色材層の乾燥後の厚さが０．１〜５μｍの範囲となるように塗布するのが好ましい。
【００５４】
本発明の感熱転写記録用シートは加熱手段としてサーマルヘッドのみならず赤外線、レーザー光なども利用することができる。また、ベースフィルムそのものに電気を流すことによって発熱する通電発熱フィルムを用いて、通電型染料転写シートとして用いることもできる。
【００５５】
感熱転写記録では、通常、イエロー、マゼンタ、シアンの３色、或いはクロを加えた４色の転写シートについて熱記録操作を繰り返すことで、カラー印刷が行われる。得られる画像の色相については、ＣＩＥＬＡＢ空間におけるＬ^*値、ａ^*値、ｂ^*値で表され、類似の色濃度及びＬ^*値を有する画像におけるａ^*値及びｂ^*値から色相を比較することができる。
【００５６】
従来、耐光性が良いとされているインクにおいては、色濃度１．８を実現することは困難であったが、本発明のキノフタロン系色素を用いることにより、耐光性が良好で、かつ色濃度１．８以上の記録画像を得ることができる。
【００５７】
また、本発明によれば、カラー画像の色再現上、イエロー色の色相として好ましい色相、即ち、Ｄ５０光源を用いて、２度視野角に設定した場合の、色濃度１．０におけるａ^*値が、−１３以上１０以下、特に−１３以上５以下、ｂ^*値が６０以上、特に７０以上であるものを達成することができる。なお、この範囲には、印刷工業に用いられるカラープルーフインクの色基準ＳＷＯＰ(Specifications Web Offset Publications)も含まれる。
【００５８】
本発明のキノフタロン系色素を用いた本発明の感熱転写記録用インク及び感熱転写記録用シートは、前記の(1)〜(8)のすべての特性において総合的に優れた性能を有し、特に、感熱転写記録の記録濃度が高く、記録物の色調が鮮明で、記録物の安定性が高く、とりわけ記録物の耐光性に優れており、しかも、色素の製造も容易で工業的に有利に製造することができるという優れた特長を有する。
【００５９】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００６０】
実施例１
（ａ）色素の合成
３−ヒドロキシ−２−メチル−４−キノリンカルボン酸５．０８ｇとトリクロロベンゼン３５ｍｌを混合した液に３−ヒドロキシ無水フタル酸４．９２ｇを添加し、１６０℃で５時間撹拌した後、２００℃で５時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、メタノール２０ｍｌを添加後、析出した結晶を濾別し、メタノール洗浄した。得られた結晶を乾燥し、下記構造の化合物４．８３ｇを得た（このものはマススペクトルでｍ／ｚ：３０５のピークを有していた。）。
【００６１】
【化１２】

【００６２】
得られた化合物２．０ｇとジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２０ｍｌを混合した液に炭酸ソーダ０．８３ｇを添加し、１−ブロモオクタン１．５１ｇを滴下して、１００℃で４時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水３０ｍｌに排出後、析出した結晶を濾別し、水洗した。得られた結晶を乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製し、前記表１中の色素Ｎｏ．１に示される化合物１．８ｇを得た。このものはマススペクトルでｍ／ｚ：４１７のピークを有していた。また、融点は１３６．７℃、アセトン中での吸収スペクトル測定でλｍａｘ：４４０ｎｍ、分子吸光係数：４８０００であった。
【００６３】
（ｂ）感熱転写記録用インクの調製及び感熱転写記録用シートの制作、記録、評価
下記配合組成の混合物を超音波洗浄機で３０分間処理してインクを感熱転写記録用調製した。
【００６４】
［インクの配合（重量部）］
表１のＮｏ．１の色素 ：６．０
フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製「ＰＫＨＪ」） ：１０
テトラヒドロフラン ：９０
【００６５】
得られたインクをワイヤバーを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム（６μｍ厚）上に塗布、乾燥（乾燥膜厚約１μｍ）して色材層を形成した後、このポリエチレンテレフタレートフィルムの背面にアクリル樹脂（商品名：ＢＲ−８０；三菱レイヨン（株）製）１０重量部、アミノ変性シリコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３；信越化学工業（株）製）１重量部、及びトルエン８９重量部からなる液を塗布、乾燥（乾燥膜厚約１μｍ）することにより耐熱性樹脂層を形成して感熱転写記録用シートを得た。
【００６６】
得られた感熱転写記録用シートをオリンパス光学工業（株）製デジタルカラープリンタ「Ｐ−３３０Ｎ」の専用プリントパックオーバーコートセットＰ−６０ＮＯＣのインクリボンとつなぎ合わせ、Ｐ−６０ＮＯＣ記録紙にオリンパス光学工業（株）製デジタルカラープリンタ「Ｐ−３３０Ｎ」で階調画像の記録を行ったところ、最高印字濃度が表２に示す色濃度の記録物が得られた。
【００６７】
また、色濃度１．０で、Ｄ５０光源を用いて、２度視野角に設定した場合の、ＣＩＥＬＡＢ空間におけるａ^*値、及びｂ^*値を測定し、結果を表２に示した。
【００６８】
なお、色濃度、ＣＩＥＬＡＢ ａ^*値、ｂ^*値は、分光測色計（商品名：ＳＰＭ−５０、グレタグ社製）を用いて測定した。
【００６９】
また、得られた記録物（色濃度約１．０のもの）について、キセノンウエザオメーターＣｉ４０００（アトラス社製）を用いて４０時間耐光性試験を実施し（ブラックパネル温度：５８±３℃）、光による安定性を評価し（判定基準：良好なレベルを○，不良なレベルを×，中間のレベルを△）、結果を表２に示した。
【００７０】
実施例２〜４
実施例１において、色素として、表２に示すもの（表１中の色素Ｎｏ．）を用いたこと以外は同様にして、感熱転写記録用インクの調製、感熱転写記録用シートの作成、転写記録及び評価を行い、結果を表２に示した。
【００７１】
比較例１〜３
実施例１において、色素として、下記構造式Ａ〜Ｃで表されるものを用いたこと以外は同様にして、感熱転写記録用インクの調製、感熱感熱転写記録用シートの作成、転写記録及び評価を行い、結果を表２に示した。
【００７２】
構造式Ａ（特開平５−２２９２６８号公報の実施例１７に示されている色素）
【化１３】

【００７３】
構造式Ｂ
【化１４】

【００７４】
構造式Ｃ
【化１５】

【００７５】
【表２】

【００７６】
実施例５
実施例１で用いた感熱転写記録用インクのかわりに下記方法で調製したインクを用いて、実施例１と同様の方法により感熱転写記録用シートを作製、転写記録及び評価を行った結果、均一な色濃度の記録を得ることができ、また得られた記録物の耐光性は良好であることが確認された。
【００７７】
［インクの配合（重量部）］
表１のＮｏ．１の色素 ：６．０
ＡＳ樹脂（製品名：デンカＡＳ−Ｓ；電気化学工業（株）製品） ：１０
トルエン ：７０
シクロヘキサノン ：１０
【００７８】
上記の実施例及び比較例の対比からも明らかなように、本発明によれば、ａ^*値、ｂ^*値がバランスして転写濃度の優れている記録物を得ることができることが明らかである。
【００７９】
なお、比較例２で用いた構造式Ｂの色素は、前記した公知文献特開平６−１５５９２９号公報のＮｏ．１−２の化合物と、前記一般式（ii）のＲ^d部分が水素原子である点で異なるが、Ｒ^dの炭素数が多くなることによって、色素のインクへの溶解性が若干向上するものの、感熱転写記録用色素としての性能は基本的に同等であるものと予想される。
【００８０】
また、比較例３で用いた構造式Ｃの色素は、前記した公知文献特開平５−２２９２６８号公報の実施例１６及び１７で記載された色素と、前記一般式（ｉ）のＲ^c部分が水素原子である点で異なるが、Ｒ^cの炭素数が多くなることによって、色素のインクへの溶解性が若干向上するものの、感熱転写記録用色素としての性能は基本的に同等であるものと予想される。
【００８１】
【発明の効果】
以上詳述した通り、本発明によれば、感熱転写記録用色素に要求されるすべての特性において総合的に優れた性能を有し、感度が高く、記録濃度が高く、記録物の色調が鮮明で、記録物の安定性が高い感熱転写記録用色素、感熱転写記録用インク、及び感熱転写記録用シートが提供される。特に、本発明によれば、低エネルギーで高い濃度の鮮明な黄色を呈し、色調もイエロー色として好ましい色相で、耐光性も著しく良好な感熱転写記録物を得ることができ、最近の高感度志向にも十分に対応することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermal transfer recording dye used for thermal transfer recording, in particular, a dye transfer type thermal transfer recording, a thermal transfer recording ink and a thermal transfer recording sheet using the thermal transfer recording dye.
[0002]
[Prior art]
The dye transfer type thermal transfer recording is a thermal transfer recording sheet in which a thermal transfer recording sheet having a colorant layer containing a heat transferable dye on a base film is superposed on an image receiving sheet having a dye receiving layer on the surface. Is a recording method in which recording is performed by transferring the dye in the color material layer of the thermal transfer recording sheet to the image receiving sheet by heating. This recording method is applied to full-color image recording such as a video printer because gradation transfer can be performed by controlling the transfer amount of the dye according to the amount of heating energy.
[0003]
In such a dye transfer type thermal transfer recording, the dye used in the transfer sheet and the ink composition for the transfer sheet has a great influence on the speed of transfer recording, the image quality of the recorded matter, storage stability, etc. The characteristics of this dye are very important, and such dyes are required to satisfy the following conditions.
(1) Sublimation and / or thermal diffusion easily under the operating conditions of the thermal recording head.
(2) Do not thermally decompose under the operating conditions of the thermal recording head.
(3) It has a preferable hue for color reproduction.
(4) Large molecular extinction coefficient.
(5) Stable against heat, light, moisture and chemicals.
(6) Easy synthesis.
(7) Excellent inkability.
(8) There should be no safety issues.
[0004]
Conventionally, among dyes used in such thermal transfer recording, as a quinophthalone yellow dye, JP-A-5-229268 discloses a dye represented by the following general formula (i) as a dye transfer type thermal transfer. It is described that it is used as a recording dye.
[0005]
[Chemical 2]

(In the formula, R ^a represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group, and R ^b represents a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkoxy group, or optionally substituted. Represents an alkylthio group or an optionally substituted arylthio group, and R ^c represents a branched alkyl group having 3 to 5 carbon atoms, an O-substituted oxycarbonyl group, and an N-substituted group in which the N-substituted group may form a ring. An aminocarbonyl group or a substituted or unsubstituted heterocycle containing at least two atoms selected from a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom, provided that when R ^a is hydrogen, R ^c is carbon. A branched alkyl group having a number of 3 to 5 or a substituted or unsubstituted heterocycle containing at least two or more atoms selected from a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom.
[0006]
For example, the dye represented by the following structural formula is specifically described.
[0007]
[Chemical 3]

[0008]
JP-A-6-155929 discloses that a dye represented by the following general formula (ii) is used as a dye for a dye transfer type thermal transfer recording.
[0009]
[Formula 4]

Wherein R ^d is a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group, a substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino group, a substituted or unsubstituted alkylamino carbonyl group, a substituted or unsubstituted alkylaminosulfonyl group, or a halogen atom, R ^e is a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted alkylaminocarbonyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted Or an unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a heterocyclic group, or a halogen atom.)
[0010]
For example, the dye represented by the following structural formula is specifically described.
[0011]
[Chemical formula 5]

[0012]
[Problems to be solved by the invention]
However, in any of the above-described conventional techniques, the transfer density satisfies the recent high-sensitivity orientation required for the dye or dye mixture specifically disclosed, as shown in Comparative Examples described later. However, the performance was still insufficient. Therefore, high sensitivity and other performance are good, that is, the recording density is high, the color tone of the recorded matter is clear, and the stability of the recorded matter is high. It has been desired to develop dyes, inks and sheets for thermal transfer recording which are excellent in heat resistance.
[0013]
The present invention has comprehensively excellent performance in all the characteristics (1) to (8) required for the dye for thermal transfer recording, and particularly has high sensitivity, high recording density, and recorded matter. It is an object of the present invention to provide a thermal transfer recording dye having a clear color tone and high stability of a recorded material, a thermal transfer recording ink and a thermal transfer recording sheet using the thermal transfer recording dye.
[0014]
[Means for Solving the Problems]
The thermal transfer recording dye of the present invention is represented by the following general formula (I).
[0015]
[Chemical 6]

(In the formula, ring A represents an unsubstituted benzene ring, and R ² represents a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkoxy group, an optionally substituted aryloxy group, a substituted group. An alkylthio group which may have a group or an arylthio group which may have a substituent, and R ³ represents an alkoxy group which may have a substituent .
[0016]
The quinophthalone dye represented by the general formula (I) has a structure represented by the general formula (I) by delocalizing electrons and bonding a hydrogen atom to another conjugated atom. And a structure represented by the following general formula (Ia), a structure represented by the above general formula (Ib), and these general formulas (I), (Ia) and (Ib) ), And any of these structures may be used. That is, the quinophthalone dye according to the present invention includes all of the structures represented by the following general formula (Ix) indicating that a hydrogen atom is bonded to another conjugated atom by delocalization of electrons. (In the following formula (Ix), the dotted line portion represents the delocalized portion of the electrons).
[0017]
In the present invention, the quinophthalone skeleton capable of adopting all these structures is represented by the general formula (I) in accordance with conventional notation methods. Therefore, the quinophthalone skeleton represented by the general formula (I) is not limited to the quinophthalone skeleton represented by the general formula (I), and the following formulas (Ia), (Ib), or an intermediate between them: Any of the forms represented by the following formula (Ix) including the structure:
[0018]
[Chemical 7]

[0019]
The thermal transfer recording ink of the present invention is characterized by containing the thermal transfer recording dye of the present invention and a medium.
[0020]
The thermal transfer recording sheet of the present invention is characterized in that a color material layer containing such a thermal transfer recording dye of the present invention and a binder is formed on a substrate.
[0021]
As described above, conventional quinophthalone dyes are insufficient in terms of transfer sensitivity in thermal transfer recording. In the present invention, by selecting a specific quinophthalone dye, a dye having excellent overall color tone, transfer density, light resistance, and the like has been realized.
[0022]
Details of such a mechanism of action by selecting a specific quinophthalone dye according to the present invention are not clear, but the dye represented by the general formula (i) described in JP-A No. 5-229268 is disclosed. R ^c includes a branched alkyl group having 3 to 5 carbon atoms, an O-substituted oxycarbonyl group, and an N-substituted aminocarbonyl group. Compared to these substituents, Since high sensitivity is achieved by introducing the substituent R ³ , higher transfer density is achieved as shown in the comparative example described later, and overall color tone, transfer density, and light resistance are also excellent. Is considered to be obtained .
[0023]
The dye, ink and sheet for thermal transfer recording of the present invention are suitable as a yellow dye for thermal transfer recording, a yellow ink for thermal transfer recording, and a yellow sheet for thermal transfer recording, respectively, and the maximum absorption wavelength (λmax) of the dye is 350. What corresponds to ˜480 nm can be suitably obtained.
[0024]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
[0025]
First, the thermal transfer recording dye of the present invention will be described. The dye for thermal transfer recording of the present invention is a quinophthalone dye represented by the general formula (I) (as described above, the quinophthalone skeleton is not limited to the quinophthalone skeleton represented by the general formula (I). (Ia) Formula, (Ib) Formula, or any of the forms represented by Formula (Ix) including intermediate structures thereof may be used.
[0026]
In the general formula (I), location substituent R ² is a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a halogen atom such as iodine atom, or a group substitutable halogen atom in its synthesis reaction, i.e., substituted An alkoxy group which may have a group, an aryloxy group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, or an arylthio group which may have a substituent. Examples of the substituent substituted on the alkyl group of R ² include an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxy group, a cyano group, an alkylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, and an alkylcarbonyloxy group. Examples of substituents substituted on the aryl group include alkyl groups, alkoxy groups, halogen atoms, hydroxy groups, cyano groups, nitro groups, alkylcarbonyl groups, alkoxycarbonyl groups, alkylcarbonyloxy groups, amino groups, alkylamino groups. Group, dialkylamino group, acylamino group and the like.
[0027]
The substituent R ² is preferably a hydrogen atom, a chlorine atom or a bromine atom, more preferably a hydrogen atom or a bromine atom, particularly preferably a hydrogen atom.
[0028]
Substituent R ³ in the synthesis reaction, which can be substituted by hydroxy group, an alkoxy group which may be substituted.
[0029]
Examples of the substituent substituted on the alkoxy group include an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxy group, a cyano group, an alkylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, or an alkylcarbonyloxy group.
[0030]
The substituent R ³ is preferably an alkoxy group having 4 to 12 carbon atoms which may have a substituent, and more preferably an unsubstituted linear or branched chain having 4 to 12 carbon atoms. Of the alkoxy group.
[0031]
Usually, quinophthalone dyes have low solubility in an ink solvent for thermal transfer recording, and it is necessary to increase the organic property in order to improve the solubility. However, the higher the carbon number of the substituent R ³ , the higher the solubility. There is a tendency to become. Considering the solubility in the ink medium thermal transfer recording, the number of carbon atoms of the location substituent R ³ is preferably 8 or more.
[0032]
In addition, in this specification, the suitable carbon number of the illustrated group shows the total carbon number including the carbon number of the substituent, when the said group has a substituent.
[0033]
The quinophthalone dye suitable for the present invention is the general formula (I), wherein ring A represents an unsubstituted benzene ring, substituent R ² represents a hydrogen atom or bromine atom, particularly preferably a hydrogen atom, R ³ represents an alkoxy group having 8 or more carbon atoms which may have a substituent .
[0034]
In the present invention, as long as the dye represented by the general formula (I) is used, the effect of the present invention can be obtained. In order to sufficiently exhibit the effect of the present invention, the general formula (I) It is preferable that the molecular weight of the quinophthalone dye is usually 800 or less, particularly 600 or less, particularly 300 to 550, including the skeleton represented by the formula (1) and other structures such as other substituents.
[0035]
Specific examples of the dye represented by the general formula (I) are illustrated in Table 1 below, but the thermal transfer recording dye of the present invention is not limited thereto.
[0036]
[Table 1]

[0037]
These dyes may, for example, according to the method described in JP-A-60-53565, the following general from compounds represented by the compound represented by the following general formula by the following general formula (II) (III) A compound represented by the formula (IV) is obtained, and optionally a compound represented by the following general formula (V) is produced through further halogenation, substitution reaction, etc., and represented by the general formula (IV) or (V). It can be produced by reacting the hydroxy group of the compound with a compound represented by R ³ -X (R ³ is as defined in general formula (I) and X represents a halogen atom) by a conventional method. it can.
[0038]
[Chemical 8]

(In the formula, ring A has the same meaning as in formula (I).)
[0039]
[Chemical 9]

[0040]
Embedded image

(In the formula, ring A has the same meaning as in formula (I).)
[0041]
Embedded image

(In the formula, rings A and R ² have the same meanings as in general formula (I).)
[0042]
In the thermal transfer recording ink and thermal transfer recording sheet of the present invention, the quinophthalone dye of the present invention can be used alone as a yellow dye, but other quinophthalone dyes are within the range not impairing the effects of the present invention. It can also be used by mixing with other yellow dyes.
[0043]
In this case, the mixing ratio of the quinophthalone dye of the present invention and the other dye is preferably 99: 1 to 1: 9 (weight ratio), particularly 8: 2 to 2: 8.
[0044]
The thermal transfer recording ink of the present invention is obtained by dissolving or dispersing the quinophthalone dye of the present invention in a medium.
[0045]
As the medium, methylation alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, alcohols such as isobutyl alcohol, methyl cellosolve, cellosolve such as ethyl cellosolve, toluene, xylene, aromatic such as chlorobenzene, ethyl acetate, such as butyl acetate Esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, chlorinated solvents such as methylene chloride, chloroform, trichloroethylene, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, etc. An organic solvent can be mentioned, and among them, it is preferable to use an organic solvent because the solubility of the dye becomes good. These media may be used alone or in combination of two or more.
[0046]
In the thermal transfer recording ink of the present invention, in addition to the dye and medium, if necessary, organic and inorganic non-sublimable fine particles, a dispersant, an antistatic agent, an antifoaming agent, an antioxidant, a viscosity control. Additives such as formulations can be added. Moreover, the below-mentioned binder for forming the color material layer of the thermal transfer recording sheet of this invention can be added in the below-mentioned ratio.
[0047]
In the thermal transfer recording ink of the present invention, the total concentration of the dye is preferably 0.5 to 20 parts by weight, particularly 1 to 15 parts by weight, and particularly 2 to 15 parts by weight in 100 parts by weight of the ink. Further, the ratio of the above additives other than the pigment is 5 parts by weight or less, particularly 3 parts by weight or less in 100 parts by weight of the ink, and the lower limit when adding these additives is 0.01. It is preferably at least 0.5 part by weight, particularly at least 0.5 part by weight.
[0048]
The heat-sensitive transfer recording sheet of the present invention has a color material layer containing the quinophthalone dye of the present invention and a binder on a substrate. The color material layer may contain a quinophthalone dye other than the quinophthalone dye of the present invention and a yellow dye having another structure as long as the effects of the present invention are not hindered.
[0049]
The method for forming the color material layer on the substrate is not particularly limited, but usually, an ink is prepared by dissolving the pigment together with the binder in the above-mentioned medium or dispersing it in the form of fine particles. A method of coating and drying on top is employed.
[0050]
Examples of the binder used here include water-soluble resins such as cellulose, acrylic acid, starch, and epoxy, acrylic resin, methacrylic resin, polystyrene, polycarbonate, polyethersulfone, polyvinyl butyral, and ethylcellulose. Resin soluble in organic solvents such as acetylcellulose, polyester, acrylonitrile-styrene copolymer (AS) resin, phenoxy resin, and the like, and binder and dye in thermal transfer recording ink for forming a color material layer In general, the ratio of binder: dye = 1: 2 to 2: 1 (weight ratio) is appropriate. In addition, about a binder, you may use individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types.
[0051]
The base film that serves as the base material on which the ink for creating the thermal transfer recording sheet is applied includes thin paper such as condenser paper and glassine paper, plastic with good heat resistance such as polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, and polyaramid. The thickness is usually in the range of 3 to 50 μm.
[0052]
Among the above base films, a polyethylene terephthalate film is particularly advantageous in consideration of mechanical strength, solvent resistance, economy, and the like. However, in some cases, even with a polyethylene terephthalate film, the heat resistance is not necessarily sufficient, and the thermal head is not sufficiently runnable, so on the surface opposite to the surface on which the color material layer of the base film is formed, By providing a heat-resistant resin layer containing a lubricant, heat-resistant fine particles having high lubricity, a surfactant, a binder, and the like, it is possible to use a thermal head with improved runnability. In this case, examples of the lubricant include modified silicone compounds such as amino-modified silicone compounds and carboxy-modified silicone compounds, the heat-resistant fine particles include fine particles such as silica, and the binder includes an acrylic resin. . The thickness of this heat resistant resin layer is usually preferably in the range of 0.1 to 50 μm.
[0053]
Application of the ink to the base film can be performed using a gravure coater, reverse roll coater, rod coater, air doctor coater, etc., and the ink has a thickness after drying of the color material layer of 0.1 to 10. It is preferable to apply in a range of 5 μm.
[0054]
The thermal transfer recording sheet of the present invention can utilize not only a thermal head but also infrared rays, laser light, and the like as heating means. Moreover, it can also be used as an energization type dye transfer sheet using an energization heat generating film that generates heat when electricity is applied to the base film itself.
[0055]
In thermal transfer recording, color printing is usually performed by repeating the thermal recording operation for transfer sheets of three colors of yellow, magenta and cyan, or four colors including black. The hue of the obtained image is expressed by L ^* value, a ^* value, and b ^* value in CIELAB space, and the hue is compared from the a ^* value and b ^* value in images having similar color density and L ^* value. be able to.
[0056]
Conventionally, it has been difficult to achieve a color density of 1.8 for inks that are considered to have good light resistance. However, by using the quinophthalone dye of the present invention, the light density is good and the color density is high. A recorded image of 1.8 or more can be obtained.
[0057]
In addition, according to the present invention, a hue preferable as a yellow hue for color reproduction of a color image, that is, an a ^* value at a color density of 1.0 when the viewing angle is set to 2 degrees using a D50 light source. However, -13 or more and 10 or less, especially -13 or more and 5 or less, and b ^* value of 60 or more, especially 70 or more can be achieved. This range also includes the color reference SWOP (Specifications Web Offset Publications) for color proof ink used in the printing industry.
[0058]
The thermal transfer recording ink and thermal transfer recording sheet of the present invention using the quinophthalone dye of the present invention have comprehensively excellent performance in all the characteristics (1) to (8) described above. In addition, the recording density of the thermal transfer recording is high, the color tone of the recorded matter is clear, the stability of the recorded matter is high, the light resistance of the recorded matter is particularly excellent, and the production of the dye is easy and industrially advantageous. It has an excellent feature that it can be manufactured.
[0059]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.
[0060]
Example 1
(A) Synthesis of Dye 4.92 g of 3-hydroxyphthalic anhydride was added to a mixture of 5.08 g of 3-hydroxy-2-methyl-4-quinolinecarboxylic acid and 35 ml of trichlorobenzene, and the mixture was stirred at 160 ° C. for 5 hours. Then, the mixture was stirred at 200 ° C. for 5 hours. The reaction solution was cooled to room temperature, 20 ml of methanol was added, and the precipitated crystals were separated by filtration and washed with methanol. The obtained crystal was dried to obtain 4.83 g of a compound having the following structure (this product had a peak of m / z: 305 in the mass spectrum).
[0061]
Embedded image

[0062]
To a liquid obtained by mixing 2.0 g of the obtained compound and 20 ml of dimethylformamide (DMF), 0.83 g of sodium carbonate was added, 1.51 g of 1-bromooctane was added dropwise, and the mixture was stirred at 100 ° C. for 4 hours. The reaction solution was cooled to room temperature and discharged into 30 ml of water, and the precipitated crystals were separated by filtration and washed with water. The obtained crystals were dried and then purified by column chromatography. 1.8 g of the compound shown in 1 was obtained. This thing had the peak of m / z: 417 in the mass spectrum. The melting point was 136.7 ° C., and absorption spectrum measurement in acetone was λmax: 440 nm and molecular extinction coefficient: 48000.
[0063]
(B) Preparation of thermal transfer recording ink and production, recording and evaluation of thermal transfer recording sheet A mixture having the following composition was treated with an ultrasonic cleaner for 30 minutes to prepare ink for thermal transfer recording.
[0064]
[Ink formulation (parts by weight)]
No. in Table 1 1 dye: 6.0
Phenoxy resin (“PKHJ” manufactured by Union Carbide): 10
Tetrahydrofuran: 90
[0065]
The obtained ink was applied onto a polyethylene terephthalate film (6 μm thick) using a wire bar and dried (dry film thickness of about 1 μm) to form a color material layer. Then, an acrylic resin (trade name) was formed on the back of the polyethylene terephthalate film. : BR-80; manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. 10 parts by weight, amino-modified silicone oil (trade name: KF393; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part by weight, and a liquid comprising 89 parts by weight of toluene, applied and dried. A heat-resistant resin layer was formed by (dry film thickness of about 1 μm) to obtain a thermal transfer recording sheet.
[0066]
The obtained thermal transfer recording sheet was joined with the ink ribbon of the exclusive print pack overcoat set P-60NOC of the digital color printer “P-330N” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd. When a gradation image was recorded with a digital color printer “P-330N” manufactured by Co., Ltd., a recorded matter having a color density as shown in Table 2 was obtained.
[0067]
In addition, the a ^* value and b ^* value in CIELAB space when the color density is 1.0 and the viewing angle is set to 2 degrees using a D50 light source are shown in Table 2 .
[0068]
The color density, CIELAB a ^* value, and b ^* value were measured using a spectrocolorimeter (trade name: SPM-50, manufactured by Gretag).
[0069]
The obtained recorded matter (with a color density of about 1.0) was subjected to a light resistance test for 40 hours using a xenon weatherometer Ci4000 (manufactured by Atlas) (black panel temperature: 58 ± 3 ° C.). Then, the stability by light was evaluated (judgment criteria: good level: ◯, bad level: x, intermediate level: Δ), and the results are shown in Table 2 .
[0070]
Examples 2-4
In Example 1, preparation of a thermal transfer recording ink, preparation of a thermal transfer recording sheet, transfer recording was performed in the same manner except that the dye shown in Table 2 (Dye No. in Table 1) was used. The results are shown in Table 2 .
[0071]
Comparative Examples 1-3
In Example 1, preparation of a thermal transfer recording ink, preparation of a thermal and thermal transfer recording sheet, transfer recording and evaluation were performed in the same manner except that dyes represented by the following structural formulas A to C were used. The results are shown in Table 2 .
[0072]
Structural formula A (dye shown in Example 17 of JP-A-5-229268)
Embedded image

[0073]
Structural formula B
Embedded image

[0074]
Structural formula C
Embedded image

[0075]
[Table 2]

[0076]
Example 5
Using the ink prepared by the following method instead of the thermal transfer recording ink used in Example 1, a thermal transfer recording sheet was prepared, transferred and evaluated by the same method as in Example 1. It was confirmed that a record with a good color density could be obtained, and that the obtained recorded matter had good light resistance.
[0077]
[Ink formulation (parts by weight)]
No. in Table 1 1 dye: 6.0
AS resin (Product name: Denka AS-S; Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. product): 10
Toluene: 70
Cyclohexanone: 10
[0078]
As is clear from the comparison of the above-mentioned Examples and Comparative Examples, according to the present invention, it is clear that a recorded matter having an excellent transfer density can be obtained by balancing the a ^* value and the b ^* value. .
[0079]
The dye of the structural formula B used in Comparative Example 2 is the same as that disclosed in No. 6-155929 of the above-mentioned publicly known document. Although the compound of 1-2 differs from the point that the R ^d portion of the general formula (ii) is a hydrogen atom, the solubility of the dye in the ink is slightly improved by increasing the carbon number of R ^d. The performance as a thermal transfer recording dye is expected to be basically the same.
[0080]
Further, the dye of the structural formula C used in Comparative Example 3 is the same as the dye described in Examples 16 and 17 of the publicly known Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-229268 and the R ^c portion of the general formula (i). Although it differs in that it is a hydrogen atom, although the solubility of the dye in the ink is slightly improved by increasing the carbon number of R ^c , the performance as a dye for thermal transfer recording is basically the same. is expected.
[0081]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, all the properties required for thermal transfer recording dyes have comprehensively excellent performance, high sensitivity, high recording density, and clear color tone of recorded matter. Thus, there are provided a thermal transfer recording dye, a thermal transfer recording ink, and a thermal transfer recording sheet with high stability of the recorded matter. In particular, according to the present invention, it is possible to obtain a thermal transfer recording material that exhibits a clear yellow color with a low energy and a high density, a hue that is preferable as a yellow color, and a remarkably good light resistance. Can also respond sufficiently.

Claims (5)

A thermal transfer recording dye represented by the following general formula (I).

(In the formula, ring A represents an unsubstituted benzene ring, and R ² represents a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkoxy group, an optionally substituted aryloxy group, a substituted group. An alkylthio group which may have a group or an arylthio group which may have a substituent, and R ³ represents an alkoxy group which may have a substituent . 2. The thermal transfer recording dye according to claim 1 , wherein R ² represents a hydrogen atom, a chlorine atom or a bromine atom, and R ³ represents an alkoxy group having 8 or more carbon atoms which may have a substituent. Characteristic dye for thermal transfer recording. In a thermal transfer recording dye according to claim 2, thermal transfer recording dye R ^2, characterized in that the hydrogen. It claims 1 to heat-sensitive transfer recording ink characterized by containing a thermal transfer recording dye and medium according to any one of the three. A thermal transfer recording sheet comprising a color material layer comprising the thermal transfer recording dye and binder according to any one of claims 1 to 3 on a substrate.