JP4042893B2 - Processing method of Si semiconductor microstructure by ion beam implantation lithography of inorganic multilayer resist - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、Si半導体基板表面の微細加工方法、特に、無機多層レジストのイオンビーム注入リソグラフィーによるSi半導体微細構造体の加工方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
近年、マイクロエレクトロニクスの中核をなすULSIの集積度の向上とともに、これら量子デバイスにおける回路パターンは微細化の一途をたどっている。従来、半導体デバイスの作製プロセスでは、絶縁膜や金属薄膜の不要部分を、レジストパターン通りに高精度で取り除くための基礎技術として、半導体結晶のエッチング法が広く採用されている。このエッチング法のための手段として、ハロゲンガスを用いたドライエッチングの検討も進められている。このドライエッチングは、超高真空中の比較的清浄な雰囲気でエッチングを行うため、微細な量子デバイスの加工が可能なものとして期待されている。
【0003】
例えば、デバイス材料として代表的なSiについては、フッ素および塩素系のハロゲンガスによるドライエッチングプロセスが検討されてきている。しかしながら、これまでのところ、このシリコンの場合についても、より微細な量子素子を作製するためのドライエッチングプロセスはいまだ完成していないのが実情である。そして、GaAs等の化合物半導体についてもドライエッチングプロセスに関する報告は多いが、量子素子の作製を可能とする技術的手段についてはいまだSi同様に、完成していないのが実情である。
【0004】
本発明者は、Si半導体等に対する従来のハロゲンガスによるドライエッチング方法の技術的限界を克服するドライエッチング方法として、半導体結晶表面を臭素化物により一原子層単位でドライエッチングする方法を特開平8−321483号公報で開示している。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、従来、Si半導体の製法においては、前述のドライエッチング法は殆ど採用されておらず依然として有機感光剤のウェットレジストによる光学リソグラフィー法が採用されている。しかしながら、この光学リソグラフィー法で精度よく回路パターンの微細化、複雑化に対応するにはマスクそのものの作製も困難になり、さらには有機感光剤のウェットレジスト工程のダストフリーのクリーン度を保つ為に膨大な設備コストが必要である。
【0006】
本発明は、前記問題点に鑑みなされたものであり、Si半導体の微細加工を従来の有機物ウェットレジスト法から無機物ドライレジスト法に変えてSi半導体の微細構造体の加工と微細回路の加工を精度よく安価な設備で製作可能としたものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための本発明の請求項1に記載の無機多層レジストのイオンビーム注入リソグラフィーによるSi半導体微細構造体の加工方法は、Siウェハー基板表面にAl層を形成し、さらに、該Al層表面にSiアモルファス層を形成した後、該Siアモルファス層表面にイオンビームを任意の形状に選択吸収できるマスクを通して金属イオンを所要の形状に注入し、前記Siアモルファス層表面に自然に形成されている表面自然酸化膜の存在又は酸素分子放射のもとでの金属イオン打ち込みにより、前記表面自然酸化膜を選択的に強制酸化膜SixOyに置換又は生成させ、更にイオンの打ち込み量を増やし、前記強制酸化膜SixOyからのOイオンの伝播及び前記Siアモルファス層のスパッタリングにより前記Al層の一部にAlxOyを生成させた後、前記Siウェハー基板表面を反応性エッチングガスにより一原子層単位でドライエッチングし、前記強制酸化膜SixOy及びAlxOyに置換した部分以外の前記表面自然酸化膜、Siアモルファス層、Al層及びSiウェハー基板の一部を除去するものである。
【0008】
Siウェハー基板表面に、Al層を、さらにその表面にSiアモルファス層を形成する。このSiアモルファス層表面に所定のパターンが形成され、必要な部分以外の場所にはイオンビームを透過しないマスクを設置し、このマスクを介して金属イオンを前記Siアモルファス層表面に自然に形成されている表面自然酸化膜の存在又は酸素分子放射のもとで照射する。すると、マスクに設けられているパターンを通過した金属イオンによって、Siアモルファス層表面に自然に形成されている表面自然酸化膜が選択的に化学的に安定な酸化層SiO2に置換される。更にイオンの打ち込み量を増やすと、このSiO2からのOイオンの伝播又はSiアモルファス層のスパッタリングによって、Al層表面に化学的に安定なAlxOy、例えば、Al2O3が形成される。そして、マスクを除去した後、Siウェハー基板表面に形成されたSiO2、及びAlxOy以外の部分のSiアモルファス層、Al層及びSiウェハー基板の一部を10-8Pa以下程度の減圧下において、ドライエッチングして、化学的に安定なAl2O3を残すことによって、Si基板表面に任意の形状の構造やパターンを自在に形成することができる。なお、ここで、用いられる金属イオンとしては、比較的重い金属であるGa等を使用することが好ましい。
【0009】
ここで、Si基板表面に形成されるAl層は、分子線エピタキシー(Molecular Beam Epitaxy)(以下、MBEという。)又は化学気相体積法(Chmical Vapor Deposition)(以下、CVDという)によって形成されたものであることが好ましい。MBE法又はCVD法によって形成されることで、原子層単位で厚み制御を行うことが可能となるからである。Al層の表面に形成されるSiアモルファス層も、MBE法またはCVD法によって形成されたものであることが好ましい。原子層単位での厚み制御が可能であるため、第2層のAl層表面へのOイオンの伝播量の正確な制御が可能となるからである。
【0010】
また、請求項2に記載の無機多層レジストのイオンビーム注入リソグラフィーによるSi半導体微細構造体の加工方法は、請求項1において、前記マスクを介して金属イオンを注入した後に、前記マスクを取り除き、任意のイオンビーム径、イオン電流密度に制御した金属イオンの集束イオンビームを前記Siアモルファス層表面に自然に形成されている表面自然酸化膜の存在又は酸素分子放射のもとでの金属イオン打ち込みにより、前記表面自然酸化膜を選択的に強制酸化膜SixOyに置換又は生成させ、更にイオンの打ち込み量を増やし、前記強制酸化膜SixOyからのOイオンの伝播及び前記Siアモルファス層のスパッタリングにより前記Al層の一部にAlxOyを生成させた後、Siウェハー基板表面を反応性エッチングガスにより一原子層単位でドライエッチングし、前記強制酸化膜SixOy及びAlxOyに置換した部分以外の前記表面自然酸化膜、Siアモルファス層、Al層及びSiウェハー基板の一部を除去するものである。
【0011】
マスクを使用して金属イオンを照射した後に、マスクを取り除き、マスクを通過した金属イオンによって、形成された化学的に安定なSiO2、及びAlxOyに対して金属イオンをさらに注入することによって、これらに注入されるイオンドーズ量を増加させ、形成されるAlxOyの大きさを制御することが可能となる。これによって、Siウェハー基板表面に部分的に集束イオンビームによる描画を効率よく行うことが可能となり、Siウェハー基板表面の全体に所定の微細加工を施すとともに、部分的にも微細加工を行うことができる。
【0012】
また、請求項3に記載の無機多層レジストのイオンビーム注入リソグラフィーによるSi半導体微細構造体の加工方法は、請求項2において、前記マスクを取り除いた後に表面自然酸化膜に打ち込む任意のイオンビーム径とイオン電流密度に制御した金属イオンの注入量を制御することによって、前記AlxOy層の一部をスパッタリングし、該AlxOyパターンを任意の形状に微細加工して、全体と局部両方のパターンを自在に制御することによって、ナノオーダーサイズの微細構造体及び/又は電子回路をSiウェハー基板全面に効率よく形成することができるものである。
【0013】
マスクを取り除いた後に、注入するイオンビームのビーム径及びイオン電流密度を制御する。そして、注入されるイオンが所定の濃度以上となるように、例えば、金属イオンビームをそのイオンビーム密度が、例えば6×1016(個/cm2)以上で注入する。これによって、マスクを用いた金属イオン注入で得られた形状に追加して微細加工形状を任意に形成することができる。このため、Siウェハー基板表面の全体と局部両方をミリオーダーからナノオーダーサイズの所定のパターンを有した微細構造体及び/又は電子回路を加工することが可能となる。
【0014】
また、請求項4に記載の無機多層レジストのイオンビーム注入リソグラフィーによるSi半導体微細構造体の加工方法は、請求項1乃至3のいずれかにおいて、前記Siアモルファス層の厚みを制御することによって、前記Al層表面に形成されるAlxOyの大きさを制御できるものである。
【0015】
MBE法又はCVD法により、表面に形成されるSiアモルファス層の厚みを原子層単位で制御することで、第2層のAl層へのOイオンの伝播量を制御することができ、Al層表面に形成されるAlxOy層の大きさを制御することが可能となる。また、イオンビーム密度を例えば6×1016(個/cm2)以上に増やすとスパッタリングを起こす。そして、AlxOy層とSi基板の一部を削り取りマスクを用いたGaイオン注入で得られた形状に追加して微細加工形状を任意に形成することができるので、ミリオーダーからナノオーダーの広範囲の形状を自由に形成することができる。
【0016】
また、請求項5に記載の無機多層レジストのイオンビーム注入リソグラフィーによるSi半導体微細構造体の加工方法は、請求項1乃至4のいずれかにおいて、前記SixOy及びAlxOyに置換される部分の大きさ及び前記ドライエッチングによる除去量を制御することによって前記Siウェハー基板表面を、ナノオーダーサイズのネガ型、ポジ型のいずれにも加工することができるものである。
【0017】
化学的に安定なSixOy及びAlxOyの形成される大きさを制御するとともに、エッチング量を制御することによって、Siウェハー基板表面に形成される微細加工面積を自在に制御することが可能であり、Siウェハー基板表面を、ネガ型、ポジ型のいずれにも自在に加工することができる。このため、近年の量子デバイスに用いられる回路パターンのように、複雑化し、微細化した回路パターンにも対応が可能となる。
【0018】
また、請求項6に記載の無機多層レジストのイオンビーム注入リソグラフィーによるSi半導体微細構造体の加工方法は、請求項5において、前記反応性エッチングガスに、BiF3又はXeF2を用いるものである。
原子層単位でのエッチングが可能となり、Siウェハー基板表面に任意の回路パターンを自在に形成することができる。
【0020】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照しつつ本発明に係る無機多層レジストのイオンビーム注入リソグラフィーによるSi半導体微細構造体の加工方法の実施形態の一例を説明する。図1は、マスクを使ってイオンをシャワー状に打ち込んだ状態の断面模式図であり、図2は引き続いてマスクを外してイオンを細く集束させて場所により注入量を変えて打ち込んだ状態の断面模式図であり、図3は原子層単位でドライエッチングをした場合の断面模式図である。図4は図3よりエッチング量の多いものを示している。ここで、用いられるイオンとしては、比較的重い金属のイオンであれば特に限定されるものではなく、一般に、よく使用されているGaイオンが、既存の設備をそのまま利用できることなどから好ましい。
【0021】
図1において、1はSiウェハー基板であり、2はSiウェハー基板1表面にMBE法またはCVD法により形成されたAl層を示し、3はAl層2の表面にMBE法またはCVD法により形成されたSiアモルファス層であり、4はSiアモルファス層3の表面に自然に形成されているSiO2等の表面自然酸化膜であり、5はマスクを示し、6は金属イオンとして使用するGaイオンを示す。ここで、マスク5としては、金等の金属が例示できるが、照射するイオンによって適宜選択することが好ましい。また、マスク5は、一枚のマスク上に任意のパターンが加工されたものや、複数のマスクを組み合わせて所定のパターンが形成できるようにしたもの及び複数のマスクでイオン照射を繰り返して所定のパターンを形成できるようにしたものであってもよい。
【0022】
本発明に係る無機多層レジストのイオンビーム注入リソグラフィーによるSi半導体微細構造体の加工方法は、Siウェハー基板1表面にMBE法またはCVD法により任意の厚みにAl層2を形成し、このAl層2の表面にSiアモルファス層3を積層する。そして、その表面に自然に形成されているSiO2等の表面自然酸化膜4を除去することなく、この表面自然酸化膜4上に所定のパターンが形成されたマスク5を設置し、真空中でGaイオンビーム6をマスク5を介して照射する。このとき、Gaイオンビーム6は、シャワー状に表面全体に照射するようにしてもよいし、あるいは、集束させたGaイオンビームを一定速度で走査させて表面全体を照射するようにしてもよい。
【0023】
Gaイオン6の注入により表面自然酸化膜4には、化学的に安定な酸化物であるSiO27が生成される。そして、SiO27のOイオンがSiアモルファス層3内を伝播しSiアモルファス層3にイオン侵入領域12が形成される。さらに、Gaイオン6の注入量を増加させると、SiO27のOイオンの伝播、又はSiO27及びSiアモルファス層3のスパッタリングによりこのイオン侵入領域12のOイオンがAl層2表面に到達し、Al層2表面にAl2O3層8が形成される。この化学的に安定なSiO2層7及びAl2O3層8がドライエッチング時のマスクの役割を果たす。
【0024】
図2は図1のマスク5を使ったGaイオン6の注入の後にマスク5を取り除き、真空中でGaイオンの集束イオンビーム9を注入した状態を示す。この時Gaイオンビーム9は、(a)はイオン注入量が6×1013(個/cm2)、(b)は6×1015(個/cm2)、(c)は6×1016(個/cm2)、(d)と(e)は6×1017(個/cm2)である。ここで、図2(e)は、マスク5を通過して既にGaイオン6の照射を受けた場所に追加してGaイオンビーム9を照射した例を示している。
【0025】
ここで、Gaイオンビーム9は、径を0.5μm以下、好ましくは0.3μm以下、更に好ましくは0.1μm以下に絞っていることが好ましい。また、このイオンビーム9はビーム先端が円形をしている。このため、表面自然酸化膜4上を一定速度で走査すると、各部分で、イオンビームが重なり合う部分が形成される。このため、表面自然酸化膜4に注入されるイオン注入量は、イオンビーム9の中心部付近ほどその量が多くなる。すなわち、表面自然酸化膜4に及ぼすイオン領域は、実際のイオンビーム9の径よりも小さくなり、その領域は、照射するイオンビーム径の2/3〜1/2の大きさとできる。このため、表面自然酸化膜4表面には、イオンビーム9のイオンビーム径の2/3〜1/2の太さの線のパターンを加工することが可能となる。
【0026】
Gaイオンビーム9を真空中で照射して、表面自然酸化膜4に注入すると、表面自然酸化膜4はある注入量以上では化学的に安定した強制酸化物SiO27に置換される(図2参照)。そして、Gaイオンビーム9の注入量とSiアモルファス層3の厚みによって、SiO27からのOイオンのAl層2への伝搬量、又はSiアモルファス層3のスパッタリング量が制御でき、Al層2に形成されるAl2O38の大きさが制御される(図2参照)。この化学的に安定なSiO27とAl2O38は、ドライエッチング時のマスクの役割を果たす。また、Al2O38のサイズはSiO27の約1/10の大きさであるため、細かいパターニングが可能となる。このため表面を反応性エッチングガスにより原子層一層単位でドライエッチングしSiO27とAl2O38に置換された部分以外を除去する(図3参照)と、Siウェハー基板1の表面を所定のナノオーダーのサイズの回路パターンとなるように加工することが可能となる。ここで、使用できる反応性エッチングガスとしては、BiF3又はXeF2を用いることができる。
【0027】
ここで、本実施形態例に係るドライエッチングによると、平坦性のよい表面を再現性よく得ることを可能としている。具体的には、反応性エッチングガスによるエッチングでは、エッチングされていく原子が表面のステップ位置の原子であって、表面の凹凸を構成しているステップを優先的に取り除くため、原子層を一層単位でエッチングすることができる。このような一層単位でのエッチングの結果得られる表面はきわめて平坦性の高いものである。すなわち原子レベルで平坦な表面を得ることができる。さらにこの方法はへき開面である(110)面でも、面指数に関わらない同様なエッチングを可能としている。このため、SiやAl結晶の表面は(100)、(110)、(111)のいずれの面でも面指数によらず一層単位でのエッチングが可能となる。
【0028】
このドライエッチングにおいては、反応性エッチングガスを用いて超高真空中で、たとえば10-8Paレベルへの排気後、500〜600℃で10-6〜10-5Paのガス分圧でのエッチャントガスの導入によりエッチングを実施することができる。ここで、エッチャントガスとしては、BiF3又はXeF2がその代表的なものとして例示される。もちろん、他種のものであってもよい。
【0029】
図3はドライエッチングにより表面自然酸化膜4とSiアモルファス層3、Al層2及びイオン侵入領域12を取り除いた状態であり、Siウェハー基板1上の所定の場所にSiO2層7とAl2O3層8が形成された状態を示す。図4は図3のドライエッチングを更に進めた状態を示し、この場合はSiウェハー基板1の一部がエッチングされてAl2O3層8とSiウェハー基板1が凸状に形成されている状態を示す。
【0030】
図3において、Aはマスクを通過したイオンによってAl2O3層8が形成されたものであり、別途イオンを注入することなく、ドライエッチングを行った部分である。これによって、図3及び図4に示すように、幅広の凸部を設けることが可能となる。また、図3及び図4におけるa〜d部は、前述したように、イオン注入量が異なるものであり、イオン注入量が多くなるにしたがって、ドライエッチング後における形態の変化を示すものである。また、図3及び図4におけるe部は、マスクを通過したイオンによってAl2O3層8が形成された部分にさらにイオンを注入したものである。
【0031】
図3において、a部はイオン注入量を少なくすることによって、表面自然酸化膜4が強制酸化物SiO27に置換されてドライエッチングで形成された凸状の細線を示している。b部は、Siアモルファス層3にGaイオンが注入されたイオン侵入領域12が形成され、OイオンがAl2O3層8を形成させて、SiO2層7の中心部に溝10ができた凸状の細線を示している。また、c部はイオン注入量が過多となり、イオンによって表面に形成されたAl2O3層8の中央部がスパッタリングされ、V字溝11が形成されるとともに、その中央部分に幅広の溝10が形成されているものを示している。d部はさらにイオン注入量が多くなり、Siウェハー基板1の一部をもスパッタリングによって加工され、幅広の溝13が形成されているものを示す。また、図4は、前述のように、さらにドライエッチングを進めた状態を示しており、a部はエッチングにより、SiO27、及びその下のSiアモルファス層3とAl層2が溶出し、Al2O3層8を表面に有した微細なパターンが形成された。
【0032】
このように、マスクを使用するとともに、注入するGaイオン9の量を制御することによって、ミリオーダーサイズからナノオーダーサイズのネガ型、ポジ型の微細加工をSiウェハー基板上に自在に施すことが可能となる。
【0033】
さらに、表面自然酸化膜4やSiアモルファス層3、Al層2を原子層一層単位毎にエッチングすることが可能であるため、イオンの注入によって形成される化学的に安定な酸化物をドライエッチング時のマスクとして、高アスペクト比で微細寸法の構造体を再現性良く且つ容易に形成することが可能となる。
【0034】
また、Si基板表面に、Al層及びSiアモルファス層を積層し、Siアモルファス層の表面に自然に形成されているSiO2等の表面自然酸化膜を除去することなく、該表面自然酸化膜にGaイオンを注入することで、化学的に安定なSiO2を形成し、さらにはGaイオン注入量及びSiアモルファス層の厚さを調節することによって下部層のAl層表面にAl2O3を形成することが可能となる。そして、注入するGaイオン量を制御することによって反応性エッチングガスによるドライエッチング後のSiウェハー基板表面のドライエッチングマスクをネガ型、ポジ型のいずれにも加工することが可能となる。また、Gaイオン注入時に所定の回路パターンとなるようにSiウェハー基板表面をイオンビームでマスキングによる照射とマスク無しでの描画を組み合わせることによって、容易に任意の回路パターンを再現性良く加工することができる。これによって、半導体デバイスはもちろんであるが、波長弁別デバイス、マイクロマシニングやマイクロコンポーネント等の微細加工、量子ワイヤー等へ応用が可能となる。
【0035】
また、Al層とSi層が積層されているため、イオン注入によって形成される化学的に安定な原子サイズの異なるマスクを形成することが可能となり、従来のように2次元的な回路パターンの設計のみならず、設計の自由度が広がり、3次元的に回路パターンを設計することも可能となる。
【0036】
なお、本発明に係る無機多層レジストのイオンビーム注入リソグラフィーによるSi半導体微細構造体の加工方法は、前述の実施形態例に限定されるものではなく、Siウェハー基板表面に形成され、Siウェハー基板の酸化を防止する役割をするAl層をGaxAl1-xAsyP1-y層にすることも可能である。また、Siアモルファス層に変えてGaxIn1-xAsyP1-y層とすることもできる。また、Siウェハー基板表面に無機材料を多層に積層するだけでなく、一部を単層とすることによって、より複雑な三次元構造の微細構造体に加工することが可能となる。
【0037】
以上のように、Siウェハー基板表面に積層されているAl層及びSiアモルファス層の表面に形成されている表面自然酸化膜に金属イオンを注入することによって、反応性エッチングガスによってエッチングされない化学的に安定なマスクとなるSiO2やAl2O3の微細なパターンを形成することができる。さらに、金属イオンの注入量を制御することによって、Si基板表面に形成されるパターンをポジ型、ネガ型のいずれにも加工することが可能となる。また、安定性の異なるマスクを形成することが可能となるため、2次元だけでなく、3次元的な回路パターニングの設計も可能となる。このため、種々の半導体デバイスや、多様な量子デバイス特性を活かした素子、量子細線、量子箱、また、回折格子やマイクロマシーンコンポーネントの製作が可能となる。
【0038】
以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明する。
(実施例)
Si基板表面にMBE法によって厚さ20nmのAl層と、厚さ30nmのSiアモルファス層を形成する。そして、Siアモルファス層表面に自然に形成されているSiO2等の表面自然酸化膜の表面に向って、開口径100μm厚み500μmに所定のパターンにパターニングされたマスクをLIGAの製法で作製し、SiCの枠に取り付けて金の薄板状のマスクとしてSi基板上に設置してマスキングを行いGaイオンを6×1015(個/cm2)、加速電圧30kVでシャワー状に照射して表面酸化層にGaイオンを注入する。そして、マスクを取り外した後に、イオンビーム径を0.1μmに絞ったGaイオンを同じく真空中で6×1015個/cm2、加速電圧30kVで照射して、表面自然酸化膜にGaイオンを注入する。Gaイオン注入後、超高真空装置に設置し、10-8Paレベルへ排気後、600〜700℃で10-6〜10-5Paのガス分圧でのBiF3ガスを導入してエッチングを行った。
【0039】
図5にSiウェハー基板表面のAFM像を示す。図5に示すように、マスクを取り除いた後、部分的にイオンビームを注入することで、局所的に溝を形成できるなど、所定形状の高アスペクト比の微細構造物を比較的容易にSiウェハー基板表面に形成することが可能となる。
【0040】
【発明の効果】
以上詳しく説明した通り、この発明により、Siウェハー基板表面に、Al層及びSiアモルファス層を形成し、その表面に自然に形成されている表面自然酸化膜を除去することなく、その表面自然酸化膜に金属イオンを注入することによって、反応性エッチングガスによってエッチングされない化学的に安定なSiO2やAlxOyを形成することができ、さらに、金属イオンの注入量を制御することによって、Siウェハー基板表面に形成されるパターンをポジ型、ネガ型のいずれにも加工することが可能となる。また、微細加工にドライエッチングのマスクとして使われるAl2O3は優れた絶縁性と高い誘電率を持つておりこの性質を利用して集積回路構成の主要部品であるコンデンサーの性能を大幅に高める事が可能となり集積回路におけるメモリー機能を大きく高める事が可能となる。更には、このAl2O3層はSi基板の上に形成される所謂SOI(シリコン・オン・インシュレーター)の絶縁物としての用途に大変適しており、Al2O3層の上に単結晶Siを形成させて寄生容量の軽減を図った高速動作回路を作る事も可能となし得る。加えて、原子サイズの異なるAlxOyやSixOYを形成することができるため、回路パターンの設計の自由度が広がり、多様な量子デバイス特性を生かした有用な素子、例えば量子細線、量子箱、回折格子、マイクロマシンの実現も可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る無機多層レジストのイオンビーム注入リソグラフィーとドライエッチングによるSi半導体微細構造体加工方法の実施形態の一例のマスクを使用して広い面積の構造体全体にイオン注入する工程を説明するための図である。
【図2】図1に示すマスクを使ったイオン注入の後で、マスクを取り除き、集束イオン描画法でイオンを任意の大きさ、電流密度で注入して全体構造の形の加工や細部の微細加工も行う工程を説明するための図である。
【図3】図1に示すイオン注入後の基板表面をドライエッチングした場合の断面模式図を示しSi基板までは削らない状態を示す図である。
【図4】エッチング量が多い場合の断面模式図を示す図であるエッチング量が多い場合Si基板の一部が削られてAl2O3を乗せた回路と成っている状態を示す図である。
【図5】本実施例によるSiウェハー基板上の微細構造体のAFM像を示す図である。
【符号の説明】
1 Siウェハー基板
2 Al層
3 Siアモルファス層
4 表面自然酸化膜
5 マスク
6 金属イオン(Gaイオン)
7 SiO2
8 Al2O3
9 金属イオン(Gaイオン)
10 溝
11 V字溝
12 イオン侵入領域
13 溝[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for microfabrication of a Si semiconductor substrate surface, in particular, a method for processing a Si semiconductor microstructure by ion beam implantation lithography of an inorganic multilayer resist.To the lawIt is related.
[0002]
[Prior art]
In recent years, circuit patterns in these quantum devices have been increasingly miniaturized as the degree of integration of ULSI, which is the core of microelectronics, has improved. 2. Description of the Related Art Conventionally, in a semiconductor device manufacturing process, a semiconductor crystal etching method has been widely adopted as a basic technique for removing unnecessary portions of an insulating film or a metal thin film with high accuracy according to a resist pattern. As means for this etching method, studies on dry etching using a halogen gas are also underway. Since this dry etching is performed in a relatively clean atmosphere in an ultra-high vacuum, it is expected that fine quantum devices can be processed.
[0003]
For example, as for a typical Si as a device material, a dry etching process using fluorine and chlorine-based halogen gases has been studied. However, so far, even in the case of this silicon, the actual situation is that the dry etching process for producing a finer quantum device has not yet been completed. There have been many reports on dry etching processes for compound semiconductors such as GaAs, but the technical means that enable the fabrication of quantum devices are not yet completed, as is the case with Si.
[0004]
As a dry etching method for overcoming the technical limitations of the conventional halogen gas dry etching method for Si semiconductors and the like, the present inventor has proposed a method of dry etching a semiconductor crystal surface in units of one atomic layer with bromide. No. 321483.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, conventionally, in the manufacturing method of Si semiconductor, the above-mentioned dry etching method is hardly employed, and the optical lithography method using a wet resist of an organic photosensitive agent is still employed. However, in order to cope with the miniaturization and complexity of circuit patterns with this optical lithography method, it becomes difficult to manufacture the mask itself, and in order to maintain the dust-free cleanliness of the organic resist wet resist process. A huge facility cost is required.
[0006]
The present invention has been made in view of the above problems, and by changing the microfabrication of the Si semiconductor from the conventional organic wet resist method to the inorganic dry resist method, the processing of the Si semiconductor microstructure and the microcircuit is performed with high accuracy. It can be manufactured with well-priced equipment.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the method of processing an Si semiconductor microstructure by ion beam implantation lithography of an inorganic multilayer resist according to
[0008]
An Al layer is formed on the surface of the Si wafer substrate, and an Si amorphous layer is further formed on the surface. A predetermined pattern is formed on the surface of the Si amorphous layer, and a mask that does not transmit an ion beam is installed at a place other than a necessary portion, and metal ions are naturally formed on the surface of the Si amorphous layer through the mask. Irradiation is performed in the presence of a surface natural oxide film or oxygen molecular radiation. Then, the surface natural oxide film naturally formed on the surface of the Si amorphous layer is selectively chemically stable by the metal ions that have passed through the pattern provided on the mask.2Is replaced by When the ion implantation amount is further increased, this
[0009]
Here, the Al layer formed on the surface of the Si substrate was formed by molecular beam epitaxy (hereinafter referred to as MBE) or chemical vapor deposition (hereinafter referred to as CVD). It is preferable. This is because the thickness can be controlled in units of atomic layers by being formed by the MBE method or the CVD method. The Si amorphous layer formed on the surface of the Al layer is also preferably formed by the MBE method or the CVD method. This is because the thickness can be controlled in units of atomic layers, so that the amount of O ions propagating to the surface of the second Al layer can be accurately controlled.
[0010]
The method for processing a Si semiconductor microstructure by ion beam implantation lithography of an inorganic multilayer resist according to
[0011]
After using the mask to irradiate the metal ions, the mask is removed and the chemically stable SiO formed by the metal ions that have passed through the mask.2And AlxOyBy further injecting metal ions into the metal, the amount of ion dose injected into them is increased, and Al is formed.xOyCan be controlled. As a result, it is possible to efficiently perform drawing with a focused ion beam partially on the surface of the Si wafer substrate, and to perform predetermined fine processing on the entire surface of the Si wafer substrate and also to perform partial micro processing. it can.
[0012]
A method for processing an Si semiconductor microstructure by ion beam implantation lithography of an inorganic multilayer resist according to
[0013]
After removing the mask, the beam diameter and ion current density of the ion beam to be implanted are controlled. Then, for example, a metal ion beam has an ion beam density of, for example, 6 × 10 so that ions to be implanted have a predetermined concentration or more.16(Pieces / cm2Inject above. Thereby, in addition to the shape obtained by metal ion implantation using a mask, a finely processed shape can be arbitrarily formed. For this reason, it becomes possible to process a fine structure and / or an electronic circuit having a predetermined pattern of a millimeter order to a nano order size on both the entire surface and the local area of the Si wafer substrate.
[0014]
A method for processing an Si semiconductor microstructure by ion beam implantation lithography of an inorganic multilayer resist according to claim 4 is characterized in that in any one of
[0015]
By controlling the thickness of the Si amorphous layer formed on the surface in units of atomic layers by MBE or CVD, the amount of O ions propagating to the second Al layer can be controlled. Al formed inxOyIt becomes possible to control the size of the layer. Also, the ion beam density is set to 6 × 10, for example.16(Pieces / cm2) Sputtering occurs when increased to above. And AlxOySince a part of the layer and the Si substrate are scraped off and the shape obtained by Ga ion implantation using a mask can be added to form a micro-processed shape arbitrarily, a wide range of shapes from millimeter to nano order can be freely set. Can be formed.
[0016]
A method for processing a Si semiconductor fine structure by ion beam implantation lithography of an inorganic multilayer resist according to claim 5 is the method according to any one of
[0017]
Chemically stable SixOyAnd AlxOyIt is possible to freely control the fine processing area formed on the surface of the Si wafer substrate by controlling the size of the substrate and the amount of etching, and the surface of the Si wafer substrate is negative, Any positive type can be processed freely. For this reason, it becomes possible to deal with complicated and miniaturized circuit patterns such as circuit patterns used in recent quantum devices.
[0018]
A method for processing a Si semiconductor microstructure by ion beam implantation lithography of an inorganic multilayer resist according to
Etching can be performed in units of atomic layers, and an arbitrary circuit pattern can be freely formed on the surface of the Si wafer substrate.
[0020]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, an example of an embodiment of a method for processing a Si semiconductor microstructure by ion beam implantation lithography of an inorganic multilayer resist according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a state in which ions are implanted in a shower using a mask, and FIG. 2 is a cross-sectional view in a state where ions are subsequently implanted by changing the implantation amount depending on the location by removing the mask and focusing ions finely. FIG. 3 is a schematic view, and FIG. 3 is a schematic cross-sectional view when dry etching is performed in units of atomic layers. FIG. 4 shows a larger amount of etching than FIG. Here, the ion to be used is not particularly limited as long as it is a relatively heavy metal ion, and generally used Ga ions are preferable because existing facilities can be used as they are.
[0021]
In FIG. 1, 1 is a Si wafer substrate, 2 is an Al layer formed on the surface of the
[0022]
In the method of processing a Si semiconductor microstructure by ion beam implantation lithography of an inorganic multilayer resist according to the present invention, an
[0023]
By implanting
[0024]
FIG. 2 shows a state in which after the implantation of
[0025]
Here, it is preferable that the diameter of the
[0026]
When the
[0027]
Here, according to the dry etching according to the present embodiment example, it is possible to obtain a surface with good flatness with good reproducibility. Specifically, in etching with a reactive etching gas, the atoms to be etched are atoms at the step positions on the surface, and the steps constituting the surface irregularities are preferentially removed, so that the atomic layer is a single unit. Can be etched. The surface obtained as a result of such single-layer etching is extremely flat. That is, a flat surface can be obtained at the atomic level. Further, this method enables similar etching regardless of the plane index even on the (110) plane which is a cleavage plane. For this reason, the surface of the Si or Al crystal can be etched in units of any one of the (100), (110), and (111) planes regardless of the plane index.
[0028]
In this dry etching, a reactive etching gas is used in an ultrahigh vacuum, for example, 10-810 to 500-600 ° C. after exhausting to Pa level-6-10-FiveEtching can be performed by introducing an etchant gas at a gas partial pressure of Pa. Here, as an etchant gas, BiFThreeOr XeF2Is exemplified as a typical example. Of course, other types may be used.
[0029]
FIG. 3 shows a state in which the surface natural oxide film 4, the Si
[0030]
In FIG. 3, A is Al by ions that have passed through the mask.2OThreeThe
[0031]
In FIG. 3, by reducing the amount of ion implantation in the a part, the surface natural oxide film 4 is forced oxide27 shows a convex fine line formed by dry etching. In the part b, an ion intrusion region 12 in which Ga ions are implanted into the Si
[0032]
In this way, by using the mask and controlling the amount of
[0033]
Furthermore, since the surface natural oxide film 4, the Si
[0034]
In addition, an Al layer and an Si amorphous layer are stacked on the surface of the Si substrate, and SiO formed naturally on the surface of the Si amorphous layer.2Without removing the surface natural oxide film, etc., by implanting Ga ions into the surface natural oxide film, chemically stable SiO2In addition, by adjusting the Ga ion implantation amount and the thickness of the Si amorphous layer, Al is formed on the surface of the lower Al layer.2OThreeCan be formed. By controlling the amount of Ga ions to be implanted, the dry etching mask on the surface of the Si wafer substrate after dry etching with a reactive etching gas can be processed into either a negative type or a positive type. Also, any circuit pattern can be easily processed with good reproducibility by combining irradiation by masking with an ion beam and drawing without a mask on the surface of the Si wafer substrate so that a predetermined circuit pattern is obtained during Ga ion implantation. it can. As a result, it is possible to apply not only to semiconductor devices but also to wavelength discrimination devices, microfabrication such as micromachining and microcomponents, and quantum wires.
[0035]
In addition, since the Al layer and the Si layer are stacked, it is possible to form masks having different chemically stable atomic sizes formed by ion implantation, and designing a two-dimensional circuit pattern as in the past. Not only that, the degree of freedom of design is widened, and a circuit pattern can be designed three-dimensionally.
[0036]
In addition, the processing method of the Si semiconductor microstructure by the ion beam implantation lithography of the inorganic multilayer resist according to the present invention is not limited to the above-described embodiment example, and is formed on the surface of the Si wafer substrate, An Al layer that serves to prevent oxidation is formed by Ga.xAl1-xAsyP1-yIt can also be layered. In addition, instead of Si amorphous layer, GaxIn1-xAsyP1-yIt can also be a layer. In addition to stacking multiple layers of inorganic materials on the surface of the Si wafer substrate, it is possible to process into a more complicated three-dimensional microstructure by forming a single layer.
[0037]
As described above, by injecting metal ions into the surface natural oxide film formed on the surface of the Al layer and Si amorphous layer stacked on the surface of the Si wafer substrate, chemically not etched by the reactive etching gas. SiO as a stable mask2And Al2OThreeA fine pattern can be formed. Furthermore, by controlling the amount of metal ions implanted, the pattern formed on the surface of the Si substrate can be processed into either a positive type or a negative type. In addition, since masks having different stability can be formed, not only two-dimensional but also three-dimensional circuit patterning can be designed. For this reason, various semiconductor devices, elements utilizing various quantum device characteristics, quantum wires, quantum boxes, diffraction gratings, and micromachine components can be manufactured.
[0038]
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
(Example)
An Al layer having a thickness of 20 nm and an Si amorphous layer having a thickness of 30 nm are formed on the surface of the Si substrate by MBE. And SiO formed naturally on the Si amorphous layer surface2A mask patterned in a predetermined pattern with an opening diameter of 100 μm and a thickness of 500 μm facing the surface of the surface natural oxide film, etc. is manufactured by a LIGA manufacturing method and attached to a SiC frame as a thin gold mask on the Si substrate And masking to make
[0039]
FIG. 5 shows an AFM image of the Si wafer substrate surface. As shown in FIG. 5, after removing the mask, by partially implanting an ion beam, a groove can be formed locally. For example, a microstructure having a predetermined shape and a high aspect ratio can be formed relatively easily on a Si wafer. It can be formed on the substrate surface.
[0040]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, an Al layer and an Si amorphous layer are formed on the surface of the Si wafer substrate, and the surface natural oxide film is formed without removing the surface natural oxide film naturally formed on the surface. By implanting metal ions into the chemically stable SiO2 that is not etched by the reactive etching gas2And AlxOyFurthermore, by controlling the implantation amount of metal ions, the pattern formed on the surface of the Si wafer substrate can be processed into either a positive type or a negative type. Al used as a mask for dry etching in microfabrication2OThreeHas excellent insulation and high dielectric constant, and it is possible to greatly improve the performance of the capacitor, which is the main component of the integrated circuit configuration, by using this property, and to greatly enhance the memory function in the integrated circuit. Become. Furthermore, this Al2OThreeThe layer is very suitable for use as an insulator of so-called SOI (silicon on insulator) formed on a Si substrate.2OThreeIt may be possible to form a high-speed operation circuit in which single crystal Si is formed on the layer to reduce parasitic capacitance. In addition, Al with different atomic sizesxOyAnd SixOYTherefore, the design flexibility of the circuit pattern is widened, and useful elements such as quantum wires, quantum boxes, diffraction gratings, and micromachines that make use of various quantum device characteristics can be realized.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 shows a process of ion implantation into a whole structure having a large area using a mask of an example of an embodiment of a Si semiconductor fine structure processing method by ion beam implantation lithography and dry etching of an inorganic multilayer resist according to the present invention. It is a figure for demonstrating.
2 removes the mask after the ion implantation using the mask shown in FIG. 1, and implants ions with an arbitrary size and current density by a focused ion drawing method to process the shape of the entire structure and fine details. It is a figure for demonstrating the process which also processes.
3 is a schematic cross-sectional view when the substrate surface after the ion implantation shown in FIG. 1 is dry-etched, and shows a state where the Si substrate is not cut. FIG.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view when the etching amount is large. When the etching amount is large, a part of the Si substrate is scraped to form Al.2OThreeIt is a figure which shows the state which consists of the circuit which carried.
FIG. 5 is a diagram showing an AFM image of a microstructure on a Si wafer substrate according to the present example.
[Explanation of symbols]
1 Si wafer substrate
2 Al layer
3 Si amorphous layer
4 Surface natural oxide film
5 Mask
6 Metal ions (Ga ions)
7 SiO2
8 Al2OThree
9 Metal ions (Ga ions)
10 groove
11 V-shaped groove
12 Ion penetration area
13 groove
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