JP4010193B2 - High pressure hydrogen production equipment - Google Patents

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  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
この発明は、固体高分子電解質膜を用いて純水を電気分解することによって、コンプレッサー等の機械的な昇圧装置を用いることなく、水素のエネルギー利用等で必要とされている高圧水素(圧縮水素ガス)を、直接、製造する高圧水素製造装置に関するものであって、水素クリーンエネルギー関連技術に属するものである。
【0002】
【従来の技術】
石炭や石油などの化石燃料をエネルギーとすることには、使用に伴って排出される二酸化炭素が地球温暖化の原因となり、窒素酸化物やイオウ酸化物が人の健康を損ねたり、酸性雨を降らせたりする原因となるという問題が存在する。
また、化石燃料には、埋蔵量に限りがあるので、早晩枯渇するというより根本的な問題も存在しているので、これらの問題の発生を抑えるために、化石燃料の消費を抑え又は止め、化石燃料の代替が可能で、かつ、再生も可能なクリーンな自然エネルギーを利用するための技術開発が求められている。
【0003】
化石燃料の代替としての自然エネルギーは、その最大なものが太陽エネルギーである。
しかしながら、太陽から地球が受ける1時間分のエネルギーは、人類が今日消費している1年分以上のエネルギーに匹敵し、太陽エネルギーは、それだけで人類のエネルギー需要を賄うことも夢ではないものである。
【0004】
さらに、自然エネルギーの代表的な利用形態には、太陽光発電や風力発電、水力発電等がよく知られている。
自然エネルギーは、電力として取り出されるのが一般的であるものの、電力は、貯蔵や持ち運びが難しく、電力を貯蔵する方法として、電池に充電する方法があるが、電池は重く、自己放電により使用していない間にも消耗する等の問題を有している。
【0005】
そのため、これからのエネルギーにとり最重要事項は、貯蔵でき、持ち運ぶことが容易で、必要な時に必要な所で幅広く利用できるということで、エネルギーとして、自然エネルギーで得た電力を、純水の電気分解(水電解)によりクリーンな水素エネルギーに変換して貯蔵できるようにし、この水素を石油に代わるエネルギーとして使用することが考えられ、21世紀は、水素をエネルギーとする水素経済社会になるとも云われている。
【0006】
このような水素経済社会にするため、水素をエネルギーとして効率良く使用できることが必要である。
その手段として、水素を燃料とする燃料電池(以下、PEFCと云う。)の開発が進められ、自動車や家庭用自家発電等に広く普及させ、自然エネルギーで製造した水素を燃料にできるようになると、二酸化炭素による地球温暖化の心配のない水素経済社会が実現できると考えられ、その前提条件として、自然エネルギーで効率良く水素を製造することが重要課題であるとされている。
【0007】
自然エネルギーで効率良く水素を製造する方法としては、陰極と陽極とを分離する隔膜に、ガス透過性を有するアスベスト等の多孔質膜を使用する、公知のアルカリ水電解に比べ、効率良く水を水素に変換できる上に、起動停止が自由に行なうことができ、自然エネルギーで発電した変動の激しい電力からでも、水素を問題なく製造することができるという特長を有する、PEFCの逆反応で、純水を電気分解し、水素と酸素にする固体高分子電解質膜(以下、PEMと云う。)による水電解(以下、PEM水電解と云う。)が注目されている。
【0008】
しかしながら、水素は気体であるので、エネルギーとして利用する際の貯蔵や輸送には特別な配慮が必要である。
貯蔵方法として、当初は、液体水素や吸蔵合金が検討されたが、自然蒸発や吸蔵量等、それぞれに解決できない問題があり、最近では、軽量で高耐圧のボンベが開発されたこともあって、350気圧又はそれ以上の高圧で圧縮してボンベに充填し、貯蔵や輸送をする高圧水素が広く注目されている。
【0009】
また、水の電気分解は、それ自身が昇圧能力を有しているので、1000気圧以上の高圧水素を発生することも夢ではない。
水電解による高圧水素発生が実現できると、定期的に点検して消耗部品を取替える等の保守作業が必要なく、自然エネルギーを水素に変換するのに必要とされている長期間の無保守無人自動運転が実現できる。
しかも、コンプレッサー等の機械的昇圧機を用いる場合に比べて昇圧効率が高く、圧縮動力が少なくて済む等多くの利点を有するので、PEM水電解によるエネルギー用高圧水素発生に多くの期待が集まっている。
【0010】
PEM水電解による水素発生装置は、両面に白金等の触媒電極を形成したPEMを、純水やガスの通り道が確保できる多孔質給電体で挟み込んで形成したユニットセルの複数を、積層した水電解セルで構成されるもので、各ユニットセルが積層され、各ユニットセルを仕切る電極板は、陽極であると共に、つぎのユニットセルの陰極をも兼ねるので複極と呼ばれ、前記ユニットセルを積層して構成されるPEM水電解セルは、複極式で積層型の水電解セルと呼ぶことができ、これを使用した高性能な高圧水素製造装置の出現に多くの期待が集まっている。
【0011】
しかしながら、この複極式で積層型の水電解セルは、現状では耐圧が低く、得られる高圧水素は、せいぜい数気圧〜数10気圧程度の高圧水素で、水素のエネルギー利用で必要とされる350気圧又はそれ以上の高圧の水素を発生するには、コンプレッサー等の機械的昇圧装置を必要としているので、水電解セルの低耐圧性の問題を解決して、電気分解だけで水素のエネルギー利用に必要とされる高圧水素を製造できる高圧水素発生装置の出現が待たれていた。
【0012】
これを最初に可能にしたのは、特許第3,220,607号(米国においては特許5,690,797号)で、この発明は、複極式の積層型水電解セルのPEMに作用する力が、陰極に発生する水素と陽極に発生する酸素との差圧であること、水電解セルのシール部に作用する力が、水電解セル内の水素及び酸素の圧力と、水電解セルの外の圧力との差圧であることに着目し、純水と酸素を貯留する高圧容器内の純水中に水電解セルを浸漬して、水素を貯留する高圧容器内の圧力と、水電解セルを貯留する高圧容器内の圧力とを等しくなるように制御し、PEM及び水電解セルのシール部に作用する差圧を、水電解セルの耐圧以内に制御することによって、水電解セルの耐圧以上の、高圧の水素及び酸素を発生しても、水電解セルには、耐圧以内の差圧しか作用しないようにし、高圧の水素の発生を可能にしたのである。
【0013】
しかし、この発明では、水電解セルを純水中に浸漬しているので、純水の水質が低下すると、その比抵抗が低下するため、水電解セルの電極間の漏電が問題となるので、水電解セルが浸漬されている純水を循環させてイオン交換樹脂で再生し続け、純水比抵抗低下を防ぐことが必要となるが、水電解セルを浸漬している純水は温度80℃又はそれ以上の高温で、しかも、350気圧又はそれ以上の高い圧力が作用するため、このような高温高圧下で使用できるイオン交換樹脂がなく、純水比抵抗低下による漏電等の問題が解決できなかった。さらに、水と高圧酸素が共存すると、電解腐食が発生し易く、このような環境の高圧容器内に電極を有する水電解セルを設置することは問題で、10気圧以上の圧力の水素を安定的に発生させるには、種々の解決すべき問題点を有していた。
【0014】
そこで、純水の比抵抗の低下及び電解腐食の問題を防ぐため、複極式で積層型の水電解セルを、絶縁性液体が充満された高圧容器内に収納する特開2001−130901号公報が提案されたが、水電解セルを浸漬する絶縁性液体に実用性のあるものが存在せず、存在するとしても、それらが人工的に合成された液体であって、漏洩によって地下水や土壌を汚染するおそれがある限り、実現性に乏しいことが分かった。
【0015】
これらの問題点を解決するため、発明者は、水電解セルの陰極に発生する水素と、水素イオンの移動に同伴して陽極から透過する純水を、貯留して分離する高圧容器の水素中に、水電解セルを収納するようにした高圧水素製造装置(特願2002−019713号)を提案した。
【0016】
この発明は、電解腐食や純水の比抵抗の低下に関連する問題を一気に解決するだけでなく、水電解セルが破損するような装置の異常に対しても、純水が酸素と水素を隔離する働きをし、水素と酸素が混合して爆鳴気が生ずることを防止し、安全性をも飛躍的に向上させたのである。
【0017】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、この発明においても、水素発生圧力を極めて高いものにするには、差圧制御精度が問題として発現してきた。
すなわち、差圧制御精度をS(%)、水電解セルの耐圧をPs、水電解セルから発生する水素(又は酸素)の圧力をPとすると、それらの間には、以下の式(1)に示される関係が存在する。
【0018】
S ≧(Ps/P)*100 (1)
【0019】
上記の式(1)から、発生圧力Pを高くするには、Psを大きくするか、差圧制御精度Sをより高精度化するかのどちらか、又は、両方が必要となることが分かるが、現状では、差圧制御精度Sには限度があるので、発生できる水素(又は酸素)の圧力Pは、結局は、水電解セルの耐圧Psで定まることになる。
【0020】
たとえば、S≒1%程度とし、許容耐圧4気圧程度のセルを用いたとすると、式(1)から、400気圧程度までの高圧水素が発生できることが分かる。
【0021】
したがって、当面必要とされている350気圧程度の水素発生は、原理的には可能であるが、より安定して安全に350気圧の水素を発生させるためには、水電解セルの耐圧を低下させている要因を排除することが求められている。
【0022】
さらに、発生圧力を高くすると、高圧容器の壁厚は、容器径の二乗に比例して厚くする必要があり、壁厚が厚くなると、加工や取扱が難しく、コスト的にも不利益となるので、容器径をできるだけ小さくすることが求められる。
【0023】
また、水素をエネルギーとして利用する場合、最終的には、700気圧程度の圧縮水素が必要になると考えられ、それに耐える高圧水素製造装置の実現が期待されている。
【0024】
かかる現状に鑑み、発明者は、350気圧又はそれ以上の高圧の水素をコンプレッサー等の機械的な昇圧手段を用いることなく安定に、しかも、安全に発生できる高圧水素製造装置を提供することを目的として開発を行い、
1)複極式で積層型の水電解セルの締め付け固定を、水電解セルの外周に設けられていたボルトによることを止めて、押え部材の加圧力で圧締めすること
2)陰極で発生する水素と透過純水との取り出しを、セル複極電極の側壁に、陰極に連通する放出口を設けて、水電解セルの各陰極から直接、水素高圧容器内に放出すること、
3)電解する純水の供給を、水電解セル中央に設けられた孔により形成された、純水供給経路から行なうこと、
などの手段によって、前記の課題を解決できることを見出し、この発明を完成させたものである。
【0025】
【課題を解決するための手段】
すなわち、この発明の請求項1に記載の発明は、
触媒層が両面に形成された固体高分子電解質膜と、その両面に接する多孔質給電体からなる複極電極の複数を積層して複極式で積層型の水電解セルを構成
前記水電解セルを高圧容器内に設けた載置台上に設けるとともに、水電解セルの上部から高圧容器の内壁部にその一端が固定維持されている押え治具によって挟み付けて、複数の複極電極を圧締状態で保持したこと
を特徴とする高圧水素製造装置である。
【0026】
また、請求項2に記載の発明は、
触媒層が両面に形成された固体高分子電解質膜と、その両面に接する多孔質給電体からなる複極電極の複数を積層して複極式で積層型の水電解セルを構成し、
前記水電解セルを、高圧容器の内壁部にその一端が固定維持されている押え治具を用いて、複数の複極電極を圧締状態で高圧容器内に保持するとともに、
各複極電極の中央部に、純水供給路を形成したこと
を特徴とする高圧水素製造装置である。
【0027】
さらに、請求項3に記載の発明は、
触媒層が両面に形成された固体高分子電解質膜と、その両面に接する多孔質給電体からなる複極電極の複数を積層して複極式で積層型の水電解セルを構成し、
前記水電解セルを、高圧容器の内壁部にその一端が固定維持されている押え治具を用いて、複数の複極電極を圧締状態で高圧容器内に保持し、
前記各複極電極の中央部に純水供給路を、各複極電極の陽極側に酸素および純水の排出口をそれぞれ設け、
これら酸素および純水の排出口に接するように各複極電極の外周部に上下方向に酸素排出路を形成し、
陰極側には、水素および純水を高圧容器へ直接排出するための排出口を設けたこと
を特徴とする高圧水素製造装置である。
【0028】
この発明の請求項4に記載の発明は、
請求項1〜3のいずれかに記載の高圧水素製造装置において、
前記複極電極は、
その形状が円盤状であること
を特徴とするものである。
【0029】
また、この発明の請求項5に記載の発明は、
請求項1〜4のいずれかに記載の高圧水素製造装置において、
前記固体高分子電解質膜は、
その外周にシート状のシール材が設けられた状態で、前記複極電極に固定されていること
を特徴とするものである。
【0030】
また、この発明の請求項6に記載の発明は、
請求項5に記載の高圧水素製造装置において、
前記シール材は、
固体高分子電解質膜より薄く、かつ該電解質膜より硬い材質のもので調製されていること
を特徴とするものである。
【0031】
また、この発明の請求項7に記載の発明は、
請求項1〜3のいずれかに記載の高圧水素製造装置において、
前記圧締状態にある水電解セルは、
複数の複極電極が、多段状態に配置されていること
を特徴とするものである。
【0032】
また、この発明の請求項8に記載の発明は、
請求項1に記載の高圧水素製造装置において、
前記水電解セルの載置台は、
純水を、前記純水供給路に供給する純水供給口を有すること
を特徴とするものである。
【0033】
また、この発明の請求項に記載の発明は、
請求項1〜3のいずれかに記載の高圧水素製造装置において、
前記押え治具は、
水電解セルの上部に固定される治具主体と、この治具内に装着されるバネ体と、このバネ体を付勢する、一端が高圧容器内に保持される押えネジとで構成されていること
を特徴とするものである。
【0034】
また、この発明の請求項10に記載の発明は、
請求項1〜3のいずれかに記載の高圧水素製造装置において、
前記複極電極は、
上下方向に積層され、上面が陽極、下面が陰極とされていること
を特徴とするものである。
【0035】
また、この発明の請求項11に記載の発明は、
請求項1〜3のいずれかに記載の高圧水素製造装置において、
前記多孔質給電体は、
水電解セルの内部に熔接により固定されていること
を特徴とするものである。
【0036】
また、この発明の請求項12に記載の発明は、
請求項1〜3のいずれかに記載の高圧水素製造装置において、
前記水電解セルは、
固体高分子電解質膜に接する多孔質給電体の表面が研磨されていること
を特徴とするものである。
【0037】
また、この発明の請求項13に記載の発明は、
請求項1〜3のいずれかに記載の高圧水素製造装置において、
前記水電解セルは、
固体高分子電解質膜に接する多孔質給電体の表面が研磨され、その表面がカーボン皮膜で被覆されていること
を特徴とするものである。
【0038】
また、この発明の請求項14に記載の発明は、
請求項13に記載の高圧水素製造装置において、
前記カーボン皮膜は、
ECRプラズマ堆積方法で形成されたこと
を特徴とするものである。
【0039】
【発明の実施の形態】
以下、この発明にかかる高圧水素製造装置を、添付の図面に基づいて詳細に説明する。
【0040】
図1は、この発明の一実施例である高圧水素製造装置1の断面図で、高圧水素製造装置1においては、複極式で積層型の水電解セル3が水素高圧容器2内に、上下方向に配置されている。
【0041】
この水電解セル3は、図1で明らかなように、円盤状の陰極主電極4と陽極主電極5との間に、両面に白金からなる触媒層が形成されたリング状の固体高分子電解質膜6、及び多孔質給電体11からなるリング状の複極電極7,7・・・の複数を、上下方向において相対する多孔質給電体11間に分離壁16を介在させながら積層して構成したもので、水素高圧容器2内に設けられた載置台17上に載置するとともに、陽極主電極5を、バネ体19による加圧力を有する押え治具23によって下方に圧締している。
【0042】
なお、前記の押え治具23は、水電解セル3の上部に固定される筒状の治具主体18と、この治具主体18内に装着されるバネ体19と、このバネ体19を付勢する、一端が高圧容器2内に保持される押えネジ20とで構成されているもので、図1においては、便宜上1つのみ表示しているが、実際は、複数個を対称的に配置し、水電解セル3を均一に押え、圧締めしているもので、水電解セル3の圧締めは、バネ体19による加圧力以外にも、油圧などで行なうこともできる。
【0043】
複数の複極電極7を積層することによって形成される水電解セル3には、各複極電極7の外周部上に、上下方向において相互に連通するよう透孔9,9・・・を形成して酸素等排出路Aを設けるとともに、この酸素等排出路Aに面して各複極電極7の陽極側に、酸素等の排出口12を形成し、発生した酸素と電気分解しなかった純水を、排出口12→酸素等排出路A→酸素排出管42を通じて高圧容器2外に排出し、陰極側には、水素等の排出口10を径方向に形成し、陰極から発生した水素と透過する純水を、高圧容器2内に直接排出するよう構成されたものである。
【0044】
さらに、水電解セル3の中央には、各複極電極7の中心部に、上下方向に互いに連通するよう形成された透孔8,8・・・によって電解用の純水を供給する純水供給路Bが形成され、この純水供給路Bには、高圧容器2外から純水を供給する純水供給管47を接続し、この純水供給路Bに接する陽極側に形成された純水供給口8aを介し、純水が多孔質給電体11に供給される。
【0045】
さらにまた、水電解セル3の上部には、外部から電力を供給するためのリード線32が結合されている。
【0046】
前記の固体高分子電解質膜6は、押え治具23で圧締する際、固体高分子電解質膜6が押し潰されないように加圧力を調整するが、その調整で許容される範囲が狭く、固体高分子電解質膜6を押し潰すおそれがあるので、固体高分子電解質膜6の外周外側にリング状に形成されたシート状のシール材24を配置し、過大な圧締力が加わっても、固体高分子電解質膜6が押し潰されないようにし、良好なシール特性が得られるようにしてある。
【0047】
このシール材24は、固体高分子電解質膜6より薄くかつ硬いもので、電気的に良好な絶縁性を有するプラスチックのような材料で、リング状に形成されたもので、固体高分子電解質膜6とシール材24の厚さ関係が、シール特性を得るために適切になっているか否かは、複極電極7で固体高分子電解質膜6とシール材24を挟み、所定の圧力で圧締めして、その時の電気抵抗を測定することにより確認できる。
【0048】
この測定によって不適切であるとされる時は、固体高分子電解質膜6とシール材24の組合せを変更するか、厚さの異なるシール材24を用意しておき、それらから適当な厚さのものを選択して用いることにより、良好な電気抵抗値を有する組合せ選び出すことができる。
また、シール材は、純水供給路Bを形成する透孔8の回りにもリング状に設けるのが好ましく、それにより、純水供給路Bとのシール性が向上する。
【0049】
さらに、固体高分子電解質膜6やシート状のシール材24が、複極電極7の重みで押し潰されことを防止するために、複極電極7の積層数を制限した水電解セルとし、その複数を多段状態に配置することが望ましい。
【0050】
陰極主電極4は、載置台17との接触により水素高圧容器2と同通し、陽極主電極5を高圧容器2から絶縁した状態とすることができ、高圧容器2をアース(図示せず)に接続すると、陰極主電極4はアース電位となり、陽極主電極5はアース電位から絶縁された状態となり、電流導入端子27とアース間に電源を接続すると、水電解セル3に電力が供給される。
【0051】
電流導入端子27からリード線32を介して陽極主電極5に水の電気分解に必要な電力を供給し、純水供給管47から純水を供給すると、純水供給路Bに接する陽極に設けられた各純水供給口8aから多孔質給電体11に純水が供給され、純水の電気分解で発生した酸素と、電気分解しなかった純水が、排出口12を介して複数の透孔9,9・・・からなる酸素等排出路Aに集まり、酸素排出管42を経て、図示しない酸素貯留高圧容器(図示せず)に戻される。
【0052】
また、陰極に発生する水素及び透過純水は、排出口10から高圧容器2内に直接放出され、透過純水は純水排出管48から排出され、排水槽(図示せず)に集められ、高圧容器2に貯留された水素は、高圧容器2に形成された水素供給口38から取り出される。
【0053】
酸素貯留高圧容器(図示せず)の酸素圧と、高圧容器2内の水素の圧が同じ圧になるように制御すると、固体高分子電解質膜6の両端に作用する差圧、及び固体高分子電解質膜6でシールされる複極電極7間のシール部24に作用する差圧を0にすることも可能で、通常運転に際しては、水電解セル3の耐圧以内に水素と酸素の差圧を制御することにより、高圧容器2に貯留される水素の圧力が、セル耐圧以上に高くなっても、固体高分子電解質膜6が破損したり、シール部24から酸素が高圧容器2内に漏洩したりすることはない。
【0054】
図2は、図1に示した水電解セル3の分解斜視図であって、水電解セル3は、陰極主電極4と陽極主電極5との間に、リング状の固体高分子電解質膜6と、その外周部に設けられたリング状に形成されたシート状のシール材24の複数と、同径でリング状の複極電極7の複数とを、上下方向に積層して構成したものであって、各部材の陽極側には、発生した酸素及び電気分解しなかった純水を高圧容器2外に排出するための排出口12が、また、陰極側には、発生した水素と透過する純水とを、高圧容器2内に直接排出するための排出孔10がそれぞれ形成されている。
【0055】
また、陽極主電極5を除いて、各部材の中央部には、電解用の純水を供給するための純水供給路Bを形成する透孔8が設けられ、複極電極7の内部には、陽極に純水を供給する純水供給口8aが形成され、陽極主電極5には、純水供給路Bの末端を封止するための封止部5aと、孔とそれに接続する純水供給口8aと、酸素等の排出口12が設けられている。
【0056】
さらに、各複極電極7の側壁には、陰極で発生した水素と、透過してきた純水を、高圧容器2内に排出するための陰極に連通する水素等の排出口10が設けられている。
【0057】
したがって、図2からも明らかであるが、陰極主電極4の中央に形成された純水供給路Bから供給された純水は、純水供給口8aから陽極の多孔質給電体11に分配され、陽極で発生した酸素及び未分解の純水は、酸素等の排出口12から酸素排出路Aに流入し、酸素排出管42を通って、高圧容器2外に取り出され、陰極で発生した水素と透過純水は、水素等の排出口10から、直接、高圧容器2内へ放出される。
【0058】
なお、前記多孔質給電体11はチタンメッシュなどからなるもので、複極電極7の内壁面に、その端面が熔接により固定され、両面に白金触媒が形成された固体高分子電解質膜6と接触する面は、研磨して平滑に仕上げられ、その表面にECRプラズマ堆積方法で形成されたカーボン皮膜が施されている。
【0059】
また、図2において、水電解セル3を構成する各部材には、組立てを容易にするため、外周部に軸方向に沿って位置決め用の溝22が設けられている。
【0060】
図3は、陽極に供給した純水の水流の様子を表す説明図で、図中、矢印は純水水流を示し、純水は、中央部に設けられた純水供給路Bから純水供給口8aに供給され、360°の広がりを持って、複極電極7の内周壁に向かって流れ、テーパー状に形成され、対称に設けられた酸素等の排出口12を通って、透孔9によって形成される酸素排出路Aに流入する。
【0061】
【発明の効果】
この発明の高圧水素製造装置は、触媒層が両面に形成された固体高分子電解質膜と、その両面に接する多孔質給電体からなる複極電極の複数を積層して複極式で積層型の水電解セルを構成し、この水電解セルの下部を高圧容器内に設けた載置台上に設け、その上部を高圧容器内に配置した押え治具によって、圧締状態で保持したので、セル径が小さくし、高圧容器自体の直径をより小さくすることができる。
【0062】
特に、壁厚を容器自体の直径の2乗に比例して厚くしなければならない高圧容器において、この発明のように締め付けボルトを不要とすることによって、セル径を1/1.5〜1/2に小さくできるので、それに応じて高圧容器の直径を小さくでき、その結果として壁厚を、従来に比べ1/2〜1/4に薄くできるといった優れた効果が奏される。
【0063】
また、セル径が小さくなっても、水電解セルの実効的能力である固体高分子電解質膜の水電解に寄与する部分の面積を減少させるものではないので、水電解の能力を低下させることがなく、水電解効率を格段に向上させるものである。
【0064】
さらに、この発明においては、加圧力を有する押え部材の使用によって、水電解セルの締め付けの均一化を容易にし、その結果として、セル耐圧を高くすることができるのである。
【0065】
換言すると、この発明では、押え部材を用いて水電解セルの上端部を下方に圧締しているので、水電解セルを締め付ける力点が水電解セル中央部に移動し、水電解セルをより均一に締め付けることができ、シール部からの漏洩がない。
【0066】
また、この発明では、純水の供給を、水電解セルの中央に設けた純水供給路から行い、発生した酸素と未分解の純水の取り出しを、複極電極の内部の陽極側に上下方向に連通させて設けた酸素排出路を通じて行なうようにしたので、水電解セルの中央部から外周部に向かう均一な純水流が形成でき、PEMの局所的加熱を防止し、PEMが局所的軟化を起こして、耐圧が低下することが防止できる。
【0067】
また、この発明では、陰極で発生した水素と透過純水は、複極電極の陰極側の外周部に形成した水素等の排出口から、高圧容器内に直接放出されるので、水電解セル径をより小さくできるという効果も奏されるのである。
【0068】
また、この発明では、複極電極内に多孔質給電体を熔接などにより固定し、その表面を研磨しているので、PEMが均一に締め付けられると共に、突起や段差で傷つけられることがなく、耐圧を低下させ、あるいはシール特性を阻害させるなどの耐圧低下の要因が除去される。
【0069】
この発明は、以上のような新規な水電解セル構造の採用により、水電解セルの耐圧の劣化要因を排除し、安定して高圧の水素を発生させることができ、安全性も向上し、しかも、水電解セルを収納する高圧容器の径を小さくでき、容器壁厚も薄くできるなど性能的にも、経済的にも多くの効果が奏される。
【図面の簡単な説明】
【図1】 この発明にかかる高圧水素製造装置の一例を示す縦断面図である。
【図2】 図1における水電解セルの分解斜視図である。
【図3】 この発明の水電解セルの陽極における純水流を示す説明図である。
【符号の説明】
1 高圧水素製造装置
2 高圧容器
3 複極式で積層型の水電解セル
4 陰極主電極
5 陽極主電極
6 固体高分子電解質膜
7 複極電極
A 酸素排出路
B 純水供給路
10 水素等の排出口
11 多孔質給電体
12 酸素等の排出口
16 分離壁
17 載置台
19 バネ体
23 押え治具
24 シート状のシール材
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  This invention uses high-pressure hydrogen (compressed hydrogen) that is required for the use of hydrogen energy, etc. without using a mechanical booster such as a compressor by electrolyzing pure water using a solid polymer electrolyte membrane. Gas) directly relates to a high-pressure hydrogen production apparatus, and belongs to a technology related to hydrogen clean energy.
[0002]
[Prior art]
  In order to use fossil fuels such as coal and oil as energy, carbon dioxide emitted during use can cause global warming, and nitrogen oxides and sulfur oxides can damage human health and cause acid rain. There is a problem that causes it to fallTo do.
  AlsoHowever, since fossil fuels have limited reserves, there are more fundamental problems of exhaustion sooner or later, so in order to suppress the occurrence of these problems, fossil fuel consumption is suppressed or stopped, There is a need for the development of technology to use clean natural energy that can replace fuel and can be regenerated.
[0003]
  The largest renewable energy alternative to fossil fuels is solar energy.The
  HoweverThe hour's energy that the earth receives from the sun is comparable to the energy of more than a year that human beings consume today, and solar energy alone is not a dream to meet human energy needs. .
[0004]
  In addition, solar power generation, wind power generation, hydroelectric power generation, etc. are well known as typical usage forms of natural energy.Yes.
  Although natural energy is generally taken out as electric power, it is difficult to store and carry electric power, and there is a method of charging the battery as a method of storing electric power, but the battery is heavy and used by self-discharge. There is a problem such as exhaustion even when not.
[0005]
  Therefore, the most important thing for energy in the future is that it can be stored and easily carried, and it can be widely used at the necessary place when needed. It can be stored by converting it into clean hydrogen energy by (water electrolysis), and this hydrogen can be used as an energy alternative to petroleum. It is said that the 21st century will become a hydrogen economy society using hydrogen as energy. ing.
[0006]
  In order to make such a hydrogen economy society, it is necessary to be able to use hydrogen efficiently as energy.
  As a means for this, the development of fuel cells using hydrogen as fuel (hereinafter referred to as PEFC) will be promoted, and it will be widely used in automobiles and private power generation for home use, and hydrogen produced using natural energy can be used as fuel. Therefore, it is thought that a hydrogen economy society without fear of global warming due to carbon dioxide can be realized. As a precondition, it is considered that producing hydrogen efficiently with natural energy is an important issue.
[0007]
  As a method for efficiently producing hydrogen by natural energy, water is more efficiently used than the known alkaline water electrolysis in which a porous membrane such as gas-permeable asbestos is used as a diaphragm for separating a cathode and an anode. In addition to being able to convert to hydrogen, start and stop can be performed freely, and hydrogen can be produced without problems even from highly fluctuating power generated by natural energy. Water electrolysis (hereinafter referred to as PEM water electrolysis) using a solid polymer electrolyte membrane (hereinafter referred to as PEM) that electrolyzes water into hydrogen and oxygen has attracted attention.
[0008]
  However, since hydrogen is a gas, special consideration is required for storage and transportation when used as energy.
  Initially, liquid hydrogen and occlusion alloys were studied as storage methods, but there were problems that could not be solved, such as natural evaporation and occlusion amount. Recently, lightweight and high pressure cylinders were developed. High-pressure hydrogen, which is compressed at a high pressure of 350 atm or higher and filled in a cylinder for storage and transportation, has attracted widespread attention.
[0009]
  In addition, since water electrolysis itself has a pressure-increasing ability, it is not a dream to generate high-pressure hydrogen of 1000 atm or more.
  If high-pressure hydrogen generation by water electrolysis can be realized, maintenance work such as periodic inspection and replacement of consumable parts is not required, and long-term unmaintained unmanned automatic required to convert natural energy into hydrogen Driving can be realized.
  In addition, since there are many advantages such as higher boosting efficiency and less compression power than when using a mechanical booster such as a compressor, much expectation has been gathered for the generation of high-pressure hydrogen for energy by PEM water electrolysis. Yes.
[0010]
  The hydrogen generator by PEM water electrolysis is a water electrolysis in which a plurality of unit cells are formed by sandwiching a PEM having catalyst electrodes such as platinum on both sides with a porous feeder that can secure the passage of pure water or gas. Each unit cell is stacked, and the electrode plate that partitions each unit cell is an anode and also serves as the cathode of the next unit cell. The PEM water electrolysis cell configured as described above can be called a bipolar and stacked water electrolysis cell, and much expectation has been gathered for the appearance of a high-performance high-pressure hydrogen production apparatus using this.
[0011]
  However, this bipolar and stacked water electrolysis cell has a low withstand voltage at present, and the high-pressure hydrogen obtained is high-pressure hydrogen of about several atmospheres to several tens of atmospheres at most 350, which is required for the use of hydrogen energy. In order to generate high-pressure hydrogen at atmospheric pressure or higher, a mechanical pressure booster such as a compressor is required, so the problem of low pressure resistance of water electrolysis cells can be solved, and hydrogen can be used only by electrolysis. The advent of a high-pressure hydrogen generator that can produce the required high-pressure hydrogen has been awaited.
[0012]
  This was first made possible by Patent No. 3,220,607 (patent No. 5,690,797 in the United States), which works on PEMs in bipolar stacked water electrolysis cells. The force is a differential pressure between hydrogen generated at the cathode and oxygen generated at the anode, and the force acting on the seal portion of the water electrolysis cell is the pressure of hydrogen and oxygen in the water electrolysis cell and the water electrolysis cell. Paying attention to the difference in pressure with the outside pressure, the water electrolysis cell is immersed in pure water in the high-pressure vessel that stores pure water and oxygen, and the pressure in the high-pressure vessel that stores hydrogen and water electrolysis The pressure of the water electrolysis cell is controlled by controlling the pressure in the high pressure vessel storing the cell to be equal, and controlling the differential pressure acting on the seal portion of the PEM and the water electrolysis cell within the pressure resistance of the water electrolysis cell. Even if high pressure hydrogen and oxygen are generated, the water electrolysis cell The difference pressure or to avoid the action of the inner, it was to allow the generation of high-pressure hydrogen.
[0013]
  However, in the present invention, since the water electrolysis cell is immersed in pure water, when the quality of pure water is lowered, its specific resistance is lowered, so that leakage between electrodes of the water electrolysis cell becomes a problem. It is necessary to circulate the pure water in which the water electrolysis cell is immersed and continue to regenerate with the ion exchange resin to prevent a decrease in the specific resistance of the pure water, but the pure water in which the water electrolysis cell is immersed has a temperature of 80 ° C. Or, since high pressure of 350 atm or higher acts at a high temperature higher than that, there is no ion exchange resin that can be used under such a high temperature and high pressure, and problems such as leakage due to a decrease in the resistivity of pure water can be solved. There wasn't. Furthermore, when water and high-pressure oxygen coexist, electrolytic corrosion is likely to occur, and it is a problem to install a water electrolysis cell having an electrode in a high-pressure vessel in such an environment. Hydrogen at a pressure of 10 atmospheres or more is stable. However, there are various problems to be solved.
[0014]
  Therefore, in order to prevent a decrease in the specific resistance of pure water and the problem of electrolytic corrosion, JP-A-2001-130901, in which a bipolar and stacked water electrolysis cell is housed in a high-pressure vessel filled with an insulating liquid. However, there are no practical insulating liquids that immerse the water electrolysis cell, and even if they exist, they are artificially synthesized liquids that can be used for groundwater and soil due to leakage. As long as there is a risk of contamination, it was found to be less feasible.
[0015]
  In order to solve these problems, the inventor in hydrogen of a high pressure vessel that stores and separates hydrogen generated at the cathode of the water electrolysis cell and pure water that permeates from the anode accompanying the movement of hydrogen ions. Proposed a high-pressure hydrogen production apparatus (Japanese Patent Application No. 2002-019713) in which a water electrolysis cell is accommodated.
[0016]
  This invention not only solves problems related to electrolytic corrosion and a decrease in the resistivity of pure water all at once, but also pure water sequesters oxygen and hydrogen against anomalies in the device that damage the water electrolysis cell. This prevents the generation of squealing by mixing hydrogen and oxygen, greatly improving safety.
[0017]
[Problems to be solved by the invention]
  However, also in this invention, in order to make the hydrogen generation pressure extremely high, differential pressure control accuracy has been a problem.
  That is, assuming that the differential pressure control accuracy is S (%), the pressure resistance of the water electrolysis cell is Ps, and the pressure of hydrogen (or oxygen) generated from the water electrolysis cell is P, the following equation (1) The relationship shown in exists.
[0018]
    S ≧ (Ps / P) * 100 (1)
[0019]
  From the above equation (1), it can be seen that in order to increase the generated pressure P, either Ps is increased, the differential pressure control accuracy S is made more accurate, or both are required. At present, since the differential pressure control accuracy S is limited, the hydrogen (or oxygen) pressure P that can be generated is ultimately determined by the pressure resistance Ps of the water electrolysis cell.
[0020]
  For example, assuming that S is about 1% and a cell with an allowable withstand pressure of about 4 atm is used, it can be seen from formula (1) that high-pressure hydrogen up to about 400 atm can be generated.
[0021]
  Therefore, although it is possible in principle to generate hydrogen at about 350 atm, which is required for the time being, in order to generate hydrogen at 350 atm more stably and safely, the pressure resistance of the water electrolysis cell is lowered. There is a need to eliminate the factors.
[0022]
  Furthermore, if the generated pressure is increased, the wall thickness of the high-pressure vessel needs to be increased in proportion to the square of the vessel diameter. If the wall thickness is increased, processing and handling are difficult, which is disadvantageous in terms of cost. It is required to make the container diameter as small as possible.
[0023]
  In addition, when hydrogen is used as energy, it is considered that compressed hydrogen of about 700 atm is eventually required, and realization of a high-pressure hydrogen production apparatus that can withstand that is expected.
[0024]
  In view of the present situation, the inventor aims to provide a high-pressure hydrogen production apparatus capable of stably and safely generating high-pressure hydrogen at 350 atm or higher without using a mechanical pressurizing means such as a compressor. Developed as
1) Fastening and fixing the multi-polar, stacked water electrolysis cell by using the bolts provided on the outer periphery of the water electrolysis cell and clamping with the pressing force of the holding member
2) Extraction of hydrogen and permeated pure water generated at the cathode is directly discharged from each cathode of the water electrolysis cell into the hydrogen high-pressure vessel by providing a discharge port communicating with the cathode on the side wall of the cell bipolar electrode. thing,
3) Supplying pure water to be electrolyzed from a pure water supply path formed by a hole provided in the center of the water electrolysis cell;
The inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by such means as described above, and have completed the present invention.
[0025]
[Means for Solving the Problems]
  That is, the invention according to claim 1 of the present invention is
  A multi-layer water electrolysis cell is constructed by laminating a plurality of multi-polar electrodes consisting of a solid polymer electrolyte membrane with catalyst layers formed on both sides and a porous power supply in contact with both sides.Shi,
  SaidA water electrolysis cell is installed on a mounting table in a high-pressure vesselWater electrolysis cellTop ofFromHigh pressure vesselOne end of the inner wall is fixed and maintainedBy holding jigAnd sandwich multiple bipolar electrodesHolding in a pressed state
Is a high-pressure hydrogen production apparatus characterized by
[0026]
  The invention according to claim 2
  A multi-layered water electrolysis cell is constructed by laminating a plurality of multi-electrode electrodes composed of a solid polymer electrolyte membrane having a catalyst layer formed on both sides and a porous power supply in contact with both surfaces,
  SaidWater electrolysis cell, high pressure vesselOne end of the inner wall is fixed and maintainedPresser jigUsing a plurality of bipolar electrodesWhile being held in a high-pressure vessel in a clamped state,
  Formed a pure water supply channel at the center of each bipolar electrode
Is a high-pressure hydrogen production apparatus characterized by
[0027]
  Furthermore, the invention described in claim 3
  A multilayer polyelectrolyte water electrolysis cell is constructed by laminating a plurality of multipolar electrodes composed of a solid polymer electrolyte membrane having a catalyst layer formed on both surfaces and a porous power supply in contact with both surfaces,
  SaidWater electrolysis cell, high pressure vesselOne end of the inner wall is fixed and maintainedPresser jigUsing a plurality of bipolar electrodesHeld in a high-pressure vessel in a clamped state,
  SaidA pure water supply channel is provided at the center of each bipolar electrode, and oxygen is supplied to the anode side of each bipolar electrode.And pure waterThe outletRespectivelyProvided,
  These oxygenAnd pure waterAn oxygen discharge path is formed in the vertical direction on the outer periphery of each bipolar electrode so as to be in contact with the discharge port of
  Hydrogen on the cathode sideAnd pure waterProvided a discharge port to discharge the gas directly to the high-pressure vessel
Is a high-pressure hydrogen production apparatus characterized by
[0028]
  The invention according to claim 4 of the present invention is
  In the high pressure hydrogen production apparatus according to any one of claims 1 to 3,
  The bipolar electrode is:
  The shape is disc-shaped
It is characterized by.
[0029]
  The invention according to claim 5 of the present invention is
  In the high pressure hydrogen production apparatus according to any one of claims 1 to 4,
  The solid polymer electrolyte membrane is:
  It is fixed to the bipolar electrode with a sheet-like sealing material provided on its outer periphery.
It is characterized by.
[0030]
  The invention according to claim 6 of the present invention provides
  The high-pressure hydrogen production apparatus according to claim 5,
  The sealing material is
  Thinner than the solid polymer electrolyte membrane, andFrom the electrolyte membraneMust be made of hard material
It is characterized by.
[0031]
  The invention according to claim 7 of the present invention provides
  In the high pressure hydrogen production apparatus according to any one of claims 1 to 3,
  The water electrolysis cell in the pressed state is
  Multiple bipolar electrodesAre arranged in a multistage state
It is characterized by.
[0032]
  The invention according to claim 8 of the present invention provides
  The high-pressure hydrogen production apparatus according to claim 1,
  The mounting table for the water electrolysis cell is:
  Having a pure water supply port for supplying pure water to the pure water supply passage;
It is characterized by.
[0033]
  Further, the claims of the present invention9The invention described in
  Claim 1Any of ~ 3In the high-pressure hydrogen production apparatus described in
  The holding jig is
  It is composed of a jig main body fixed to the upper part of the water electrolysis cell, a spring body mounted in the jig, and a presser screw for biasing the spring body and having one end held in the high-pressure vessel. Being
It is characterized by.
[0034]
  Further, the claims of the present invention10The invention described in
  In the high pressure hydrogen production apparatus according to any one of claims 1 to 3,
  The bipolar electrode is:
  They are stacked in the vertical direction, with the upper surface serving as the anode and the lower surface serving as the cathode.
It is characterized by.
[0035]
  Further, the claims of the present invention11The invention described in
  Claim 1Any of ~ 3In the high-pressure hydrogen production apparatus described in
  The porous feeder is
  It is fixed inside the water electrolysis cell by welding
It is characterized by.
[0036]
  Further, the claims of the present invention12The invention described in
  Claim 1Any of ~ 3In the high-pressure hydrogen production apparatus described in
  The water electrolysis cell is
  The surface of the porous power supply in contact with the solid polymer electrolyte membrane must be polished
It is characterized by.
[0037]
  Further, the claims of the present invention13The invention described in
  Claim 1Any of ~ 3In the high-pressure hydrogen production apparatus described in
  The water electrolysis cell is
  The surface of the porous power supply in contact with the solid polymer electrolyte membrane must be polished and covered with a carbon film.
It is characterized by.
[0038]
  Further, the claims of the present invention14The invention described in
  Claim13In the high-pressure hydrogen production apparatus described in
  The carbon film is
  Formed by ECR plasma deposition method
It is characterized by.
[0039]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  Hereinafter, a high-pressure hydrogen production apparatus according to the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
[0040]
  FIG. 1 is a cross-sectional view of a high-pressure hydrogen production apparatus 1 according to an embodiment of the present invention. In the high-pressure hydrogen production apparatus 1, a bipolar and stacked water electrolysis cell 3 is placed in a hydrogen high-pressure vessel 2. Arranged in the direction.
[0041]
  As shown in FIG. 1, this water electrolysis cell 3 is a ring-shaped solid polymer electrolyte in which a catalyst layer made of platinum is formed on both surfaces between a disc-shaped cathode main electrode 4 and an anode main electrode 5. A plurality of ring-shaped bipolar electrodes 7, 7... Composed of a membrane 6 and a porous power supply 11 are laminated with a separation wall 16 interposed between the porous power supply 11 opposed in the vertical direction. The anode main electrode 5 is clamped downward by a holding jig 23 having a pressure applied by a spring body 19 while being placed on a mounting table 17 provided in the hydrogen high-pressure vessel 2.
[0042]
  The holding jig 23 includes a cylindrical jig main body 18 fixed to the upper part of the water electrolysis cell 3, a spring body 19 mounted in the jig main body 18, and the spring body 19. In FIG. 1, only one is shown for the sake of convenience, but in reality, a plurality of them are arranged symmetrically. The water electrolysis cell 3 is uniformly pressed and clamped, and the water electrolysis cell 3 can be clamped by hydraulic pressure in addition to the pressure applied by the spring body 19.
[0043]
  In the water electrolysis cell 3 formed by laminating a plurality of bipolar electrodes 7, through holes 9, 9,... Are formed on the outer periphery of each bipolar electrode 7 so as to communicate with each other in the vertical direction. Then, an oxygen discharge path A was provided, and an oxygen discharge port 12 was formed on the anode side of each bipolar electrode 7 so as to face the oxygen discharge path A, so that it did not electrolyze with the generated oxygen. Pure water is discharged out of the high-pressure vessel 2 through the discharge port 12 → the oxygen discharge path A → the oxygen discharge pipe 42, and the hydrogen discharge port 10 is formed in the radial direction on the cathode side to generate hydrogen generated from the cathode. The pure water that permeates is discharged directly into the high-pressure vessel 2.
[0044]
  Further, in the center of the water electrolysis cell 3, pure water for supplying pure water for electrolysis by through holes 8, 8... Formed at the center of each bipolar electrode 7 so as to communicate with each other in the vertical direction. A pure water supply pipe 47 for supplying pure water from outside the high-pressure vessel 2 is connected to the pure water supply path B, and the pure water formed on the anode side in contact with the pure water supply path B is formed. Pure water is supplied to the porous power supply 11 through the water supply port 8a.
[0045]
  Furthermore, a lead wire 32 for supplying electric power from the outside is coupled to the upper part of the water electrolysis cell 3.
[0046]
  When the solid polymer electrolyte membrane 6 is clamped by the holding jig 23, the pressure is adjusted so that the solid polymer electrolyte membrane 6 is not crushed. Since the polymer electrolyte membrane 6 may be crushed, a sheet-like sealing material 24 formed in a ring shape is disposed on the outer periphery of the solid polymer electrolyte membrane 6, and even if an excessive pressing force is applied, the solid electrolyte membrane 6 is solid. The polymer electrolyte membrane 6 is prevented from being crushed and good sealing characteristics are obtained.
[0047]
  The sealing material 24 is thinner and harder than the solid polymer electrolyte membrane 6 and is formed in a ring shape with a material such as plastic having good electrical insulation. The solid polymer electrolyte membrane 6 Whether or not the thickness relationship between the sealing material 24 and the sealing material 24 is appropriate for obtaining the sealing characteristics is determined by sandwiching the solid polymer electrolyte membrane 6 and the sealing material 24 with the bipolar electrode 7 and pressing with a predetermined pressure. It can be confirmed by measuring the electrical resistance at that time.
[0048]
  If it is determined as inappropriate by this measurement, the combination of the solid polymer electrolyte membrane 6 and the sealing material 24 is changed, or a sealing material 24 having a different thickness is prepared, and an appropriate thickness is prepared from them. Combinations with good electrical resistance value by selecting and usingTheYou can choose.
  Further, the sealing material is preferably provided in a ring shape around the through-hole 8 that forms the pure water supply path B, whereby the sealing performance with the pure water supply path B is improved.
[0049]
  Furthermore, the solid polymer electrolyte membrane 6 and the sheet-like sealing material 24 are crushed by the weight of the bipolar electrode 7.RuIn order to prevent this, it is desirable to use a water electrolysis cell in which the number of stacked bipolar electrodes 7 is limited, and to arrange a plurality of them in a multistage state.
[0050]
  The cathode main electrode 4 can be brought into contact with the mounting table 17 in the same manner as the hydrogen high-pressure vessel 2 so that the anode main electrode 5 is insulated from the high-pressure vessel 2, and the high-pressure vessel 2 is grounded (not shown). When connected, the cathode main electrode 4 becomes ground potential, the anode main electrode 5 becomes insulated from the ground potential, and when a power source is connected between the current introduction terminal 27 and ground, power is supplied to the water electrolysis cell 3.
[0051]
  When electric power necessary for electrolysis of water is supplied from the current introduction terminal 27 to the anode main electrode 5 through the lead wire 32 and pure water is supplied from the pure water supply pipe 47, it is provided on the anode in contact with the pure water supply path B. Pure water is supplied to the porous power supply 11 from each of the pure water supply ports 8a, and oxygen generated by electrolysis of pure water and pure water that has not been electrolyzed pass through a plurality of permeation through the discharge ports 12. Collected in the oxygen discharge passage A composed of the holes 9, 9..., Returns to an oxygen storage high-pressure vessel (not shown) (not shown) through the oxygen discharge pipe 42.
[0052]
  Further, hydrogen and permeated pure water generated at the cathode are directly discharged into the high-pressure vessel 2 from the discharge port 10, and the permeated pure water is discharged from the pure water discharge pipe 48 and collected in a drain tank (not shown). Hydrogen stored in the high-pressure vessel 2 is taken out from a hydrogen supply port 38 formed in the high-pressure vessel 2.
[0053]
  When the oxygen pressure in the oxygen storage high-pressure vessel (not shown) and the hydrogen pressure in the high-pressure vessel 2 are controlled to be the same pressure, the differential pressure acting on both ends of the solid polymer electrolyte membrane 6 and the solid polymer The differential pressure acting on the seal portion 24 between the bipolar electrodes 7 sealed by the electrolyte membrane 6 can be reduced to 0. During normal operation, the differential pressure between hydrogen and oxygen is within the breakdown voltage of the water electrolysis cell 3. By controlling, even if the pressure of hydrogen stored in the high-pressure vessel 2 becomes higher than the cell pressure resistance, the solid polymer electrolyte membrane 6 is damaged or oxygen leaks from the seal portion 24 into the high-pressure vessel 2. There is nothing to do.
[0054]
  FIG. 2 is an exploded perspective view of the water electrolysis cell 3 shown in FIG. 1. The water electrolysis cell 3 includes a ring-shaped solid polymer electrolyte membrane 6 between the cathode main electrode 4 and the anode main electrode 5. And a plurality of sheet-like sealing materials 24 formed in a ring shape provided on the outer periphery thereof and a plurality of ring-shaped bipolar electrodes 7 having the same diameter and stacked in the vertical direction. The discharge port 12 for discharging the generated oxygen and pure water that has not been electrolyzed to the outside of the high-pressure vessel 2 is provided on the anode side of each member, and the generated hydrogen permeates on the cathode side. Discharge holes 10 for directly discharging pure water into the high-pressure vessel 2 are formed.
[0055]
  Except for the anode main electrode 5, a through-hole 8 that forms a pure water supply path B for supplying pure water for electrolysis is provided in the center of each member. Has a pure water supply port 8a for supplying pure water to the anode, and the anode main electrode 5 has a sealing portion 5a for sealing the end of the pure water supply path B, a hole, and a pure water connected to the hole. A water supply port 8a and a discharge port 12 for oxygen or the like are provided.
[0056]
  Further, on the side wall of each bipolar electrode 7, there is provided a discharge port 10 for hydrogen or the like communicating with the cathode for discharging hydrogen generated at the cathode and permeated pure water into the high-pressure vessel 2. .
[0057]
  Therefore, as is apparent from FIG. 2, the pure water supplied from the pure water supply path B formed at the center of the cathode main electrode 4 is distributed from the pure water supply port 8a to the porous porous power supply 11 of the anode. The oxygen generated at the anode and the undecomposed pure water flow into the oxygen discharge path A from the discharge port 12 for oxygen and the like, are taken out of the high-pressure vessel 2 through the oxygen discharge pipe 42, and are generated at the cathode. The permeated pure water is discharged directly into the high-pressure vessel 2 from the discharge port 10 for hydrogen or the like.
[0058]
  The porous power supply 11 is made of titanium mesh or the like, and is in contact with the solid polymer electrolyte membrane 6 in which the end surface is fixed to the inner wall surface of the bipolar electrode 7 by welding and the platinum catalyst is formed on both surfaces. The surface to be polished is polished and finished smooth, and a carbon film formed by an ECR plasma deposition method is applied to the surface.
[0059]
  In FIG. 2, each member constituting the water electrolysis cell 3 is provided with a positioning groove 22 along the axial direction on the outer peripheral portion in order to facilitate assembly.
[0060]
  FIG. 3 is an explanatory view showing the state of the flow of pure water supplied to the anode. In the figure, the arrow indicates the flow of pure water, and the pure water is supplied from the pure water supply path B provided in the center. It is supplied to the port 8a, flows toward the inner peripheral wall of the bipolar electrode 7 with a 360 ° spread, passes through a discharge port 12 of oxygen or the like that is formed in a tapered shape, and passes through the through hole 9a. Into the oxygen discharge path A formed by
[0061]
【The invention's effect】
  The high-pressure hydrogen production apparatus according to the present invention is a multipolar, multi-layered type in which a solid polymer electrolyte membrane having a catalyst layer formed on both sides and a plurality of bipolar electrodes made of a porous power supply in contact with both sides are laminated. Since the water electrolysis cell was configured, the lower part of the water electrolysis cell was provided on a mounting table provided in the high pressure vessel, and the upper part was held in a pressed state by a holding jig arranged in the high pressure vessel. And the diameter of the high-pressure vessel itself can be further reduced.
[0062]
  In particular, in a high-pressure vessel in which the wall thickness must be increased in proportion to the square of the diameter of the vessel itself, the cell diameter can be reduced to 1 / 1.5 to 1 / Since the diameter of the high-pressure vessel can be reduced accordingly, the wall thickness can be reduced to ½ to ¼ compared with the conventional case.
[0063]
  In addition, even if the cell diameter is reduced, it does not reduce the area of the portion of the solid polymer electrolyte membrane that contributes to water electrolysis, which is the effective capacity of the water electrolysis cell. In other words, the water electrolysis efficiency is remarkably improved.
[0064]
  Furthermore, in the present invention, the use of a pressing member having a pressing force facilitates uniform tightening of the water electrolysis cell, and as a result, the cell breakdown voltage can be increased.
[0065]
  In other words, in the present invention, water electrolysis is performed using the presser member.Top edge of cellIs pressed downward, the force point for tightening the water electrolysis cell moves to the center of the water electrolysis cell, the water electrolysis cell can be tightened more uniformly, and there is no leakage from the seal portion.
[0066]
  Further, according to the present invention, pure water is supplied from a pure water supply path provided in the center of the water electrolysis cell, and the generated oxygen and undecomposed pure water are taken up and down on the anode side inside the bipolar electrode. Since it is performed through an oxygen discharge path provided in communication with the direction, a uniform pure water flow from the center to the outer periphery of the water electrolysis cell can be formed, and local heating of the PEM is prevented, and the PEM is locally softened. It is possible to prevent the breakdown voltage from being lowered.
[0067]
  In the present invention, hydrogen and permeated pure water generated at the cathode are directly discharged into the high-pressure vessel from the discharge port of hydrogen or the like formed on the outer peripheral portion on the cathode side of the bipolar electrode. There is also an effect that can be made smaller.
[0068]
  Further, in the present invention, the porous power feeder is fixed in the bipolar electrode by welding or the like and the surface thereof is polished, so that the PEM is uniformly tightened and is not damaged by protrusions or steps, and the pressure resistance The cause of lowering the pressure resistance such as lowering the pressure or obstructing the sealing characteristics is eliminated.
[0069]
  By adopting the above-described novel water electrolysis cell structure, the present invention can eliminate the deterioration factor of the pressure resistance of the water electrolysis cell, stably generate high-pressure hydrogen, improve safety, and In addition, there are many effects in terms of performance and economy, such as the diameter of the high-pressure vessel accommodating the water electrolysis cell can be reduced and the vessel wall thickness can be reduced.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a longitudinal sectional view showing an example of a high-pressure hydrogen production apparatus according to the present invention.
FIG. 2 is an exploded perspective view of the water electrolysis cell in FIG.
FIG. 3 is an explanatory diagram showing a pure water flow at the anode of the water electrolysis cell of the present invention.
[Explanation of symbols]
    1 High-pressure hydrogen production system
    2 High pressure vessel
    3 Multi-layer, water electrolysis cell
    4 Cathode main electrode
    5 Anode main electrode
    6 Solid polymer electrolyte membrane
    7 Bipolar electrode
    A oxygen discharge path
    B Pure water supply channel
  10 Hydrogen outlet
  11 Porous feeder
  12 Oxygen outlet
  16 Separation wall
  17 Mounting table
  19 Spring body
  23 Presser jig
  24 Sheet-like sealing material

Claims (14)

触媒層が両面に形成された固体高分子電解質膜と、その両面に接する多孔質給電体からなる複極電極の複数を積層して複極式で積層型の水電解セルを構成
前記水電解セルを、高圧容器内に設けた載置台上に設けるとともに、水電解セルの上部から、高圧容器の内壁部にその一端が固定維持されている押え治具によって挟み付けて、複数の複極電極を圧締状態で保持したこと
を特徴とする高圧水素製造装置。
A solid polymer electrolyte membrane with the catalyst layer formed on both sides, by laminating a plurality of the bipolar electrodes formed of a porous current collector in contact with both sides, constitute a stacked-type water electrolysis cell a double-pole type,
The water electrolysis cell, Rutotomoni provided on a mounting table provided in a high-pressure vessel, from the top of the water electrolysis cell and sandwiched by the pressing jig is one end to the inner wall of the high pressure vessel is fixed maintained, more An apparatus for producing high-pressure hydrogen, characterized in that the bipolar electrode is held in a pressed state.
触媒層が両面に形成された固体高分子電解質膜と、その両面に接する多孔質給電体からなる複極電極の複数を積層して、複極式で積層型の水電解セルを構成し、
前記水電解セルを、高圧容器の内壁部にその一端が固定維持されている押え治具を用いて、複数の複極電極を圧締状態で高圧容器内に保持するとともに、
各複極電極の中央部に、純水供給路を形成したこと
を特徴とする高圧水素製造装置。
A multi-layered water electrolysis cell is constructed by laminating a plurality of multi-polar electrodes composed of a solid polymer electrolyte membrane having a catalyst layer formed on both surfaces and a porous power supply in contact with both surfaces,
The water electrolysis cell is held in the high-pressure vessel in a compressed state using a holding jig whose one end is fixed and maintained on the inner wall of the high-pressure vessel,
A high-pressure hydrogen production apparatus characterized in that a pure water supply path is formed at the center of each bipolar electrode.
触媒層が両面に形成された固体高分子電解質膜と、その両面に接する多孔質給電体からなる複極電極の複数を積層して、複極式で積層型の水電解セルを構成し、
前記水電解セルを、高圧容器の内壁部にその一端が固定維持されている押え治具を用いて、複数の複極電極を圧締状態で高圧容器内に保持し、
前記各複極電極の中央部に純水供給路を、各複極電極の陽極側に酸素および純水の排出口をそれぞれ設け、
これら酸素および純水の排出口に接するように、各複極電極の外周部に上下方向に酸素排出路を形成し、
陰極側には、水素および純水を高圧容器へ直接排出するための排出口を設けたこと
を特徴とする高圧水素製造装置。
A multi-layered water electrolysis cell is constructed by laminating a plurality of multi-polar electrodes composed of a solid polymer electrolyte membrane having a catalyst layer formed on both surfaces and a porous power supply in contact with both surfaces,
The water electrolysis cell is held in the high pressure vessel in a compressed state by using a holding jig whose one end is fixed and maintained on the inner wall of the high pressure vessel.
The provided pure water supply path to the center of each double-pole electrode, the anode side of the double-polar electrode oxygen and pure water outlet, respectively,
An oxygen discharge path is formed in the vertical direction on the outer periphery of each bipolar electrode so as to be in contact with the oxygen and pure water discharge ports,
An apparatus for producing high-pressure hydrogen, wherein a discharge port for directly discharging hydrogen and pure water to a high-pressure vessel is provided on the cathode side.
前記複極電極は、
その形状が円盤状であること
を特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の高圧水素製造装置。
The bipolar electrode is:
The high-pressure hydrogen production apparatus according to any one of claims 1 to 3, wherein the shape is a disk shape.
前記固体高分子電解質膜は、
その外周にシート状のシール材が設けられた状態で、前記複極電極に固定されていること
を特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の高圧水素製造装置。
The solid polymer electrolyte membrane is:
The high-pressure hydrogen production apparatus according to any one of claims 1 to 4, wherein the high-pressure hydrogen production apparatus is fixed to the bipolar electrode in a state where a sheet-like sealing material is provided on an outer periphery thereof.
前記シール材は、
固体高分子電解質膜より薄く、かつ該電解質膜より硬い材質のもので調製されていること
を特徴とする請求項5に記載の高圧水素製造装置。
The sealing material is
6. The high-pressure hydrogen production apparatus according to claim 5, wherein the high-pressure hydrogen production apparatus is made of a material thinner than the solid polymer electrolyte membrane and harder than the electrolyte membrane.
前記圧締状態にある水電解セルは、
複数の複極電極が、多段状態に配置されていること
を特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の高圧水素製造装置。
The water electrolysis cell in the pressed state is
The high-pressure hydrogen production apparatus according to any one of claims 1 to 3, wherein the plurality of bipolar electrodes are arranged in a multistage state.
前記水電解セルの載置台は、
純水を、前記純水供給路に供給する純水供給口を有すること
を特徴とする請求項1に記載の高圧水素製造装置。
The mounting table for the water electrolysis cell is:
The high-pressure hydrogen production apparatus according to claim 1, further comprising a pure water supply port that supplies pure water to the pure water supply path.
前記押え治具は、
水電解セルの上部に固定される治具主体と、この治具内に装着されるバネ体と、このバネ体を付勢する、一端が高圧容器内に保持される押えネジとで構成されていること
を特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の高圧水素製造装置。
The holding jig is
It is composed of a jig main body fixed to the upper part of the water electrolysis cell, a spring body mounted in the jig, and a presser screw for biasing the spring body and having one end held in the high-pressure vessel. The high-pressure hydrogen production apparatus according to any one of claims 1 to 3, wherein
前記複極電極は、
上下方向に積層され、上面が陽極、下面が陰極とされていること
を特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の高圧水素製造装置。
The bipolar electrode is:
The high-pressure hydrogen production apparatus according to any one of claims 1 to 3, wherein the apparatus is stacked in the vertical direction, the upper surface being an anode and the lower surface being a cathode.
前記多孔質給電体は、
水電解セルの内部に熔接により固定されていること
を特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の高圧水素製造装置。
The porous feeder is
The high pressure hydrogen production apparatus according to any one of claims 1 to 3, wherein the high pressure hydrogen production apparatus is fixed inside the water electrolysis cell by welding.
前記水電解セルは、
固体高分子電解質膜に接する多孔質給電体の表面が研磨されていること
を特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の高圧水素製造装置。
The water electrolysis cell is
The high-pressure hydrogen production apparatus according to any one of claims 1 to 3, wherein the surface of the porous power feeder in contact with the solid polymer electrolyte membrane is polished.
前記水電解セルは、
固体高分子電解質膜に接する多孔質給電体の表面が研磨され、その表面がカーボン皮膜で被覆されていること
を特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の高圧水素製造装置。
The water electrolysis cell is
The high-pressure hydrogen production apparatus according to any one of claims 1 to 3, wherein the surface of the porous power supply body in contact with the solid polymer electrolyte membrane is polished and the surface is coated with a carbon film.
前記カーボン皮膜は、
ECRプラズマ堆積方法で形成されたこと
を特徴とする請求項13に記載の高圧水素製造装置。
The carbon film is
The high pressure hydrogen production apparatus according to claim 13 , wherein the high pressure hydrogen production apparatus is formed by an ECR plasma deposition method.
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