JP3999306B2 - Viscosity index improver with good low temperature characteristics - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粘度指数向上剤に関する。更に詳しくは、異性化パラフィンを含有する高粘度指数鉱物油用の粘度指数向上剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の省燃費という社会的要請によって、潤滑油や作動油は低温粘度の低いことが強く望まれるようになってきた。これを解決する手段の一つとして異性化パラフィンを含有する高粘度指数油、またはこれと通常の溶剤精製鉱物油や合成潤滑油、ＭＬＤＷ油との併用が行われるようになりつつある。これに対し流動点降下剤を用いて低温粘度を良くする試みがなされており、その例としては、特開昭５４−７０３０５号公報等に認められるが、本高粘度指数油用に好適な粘度指数向上剤が要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、通常の鉱物油と組成が著しく異なり、またこれに伴い粘度指数が高い高粘度指数油に用いられた場合、優れた低温粘度を与える粘度指数向上剤を開発する。特に、粘度指数１１５〜１５０程度の高粘度指数油に好適な粘度指数向上剤を開発する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定割合で、特定のアルキル炭素数を有する（メタ）アクリレート系ポリマーを、近年使用されつつある高粘度指数油に用いると極めて低い低温粘度を与えることを見いだし本発明に至った。
【０００５】
すなわち、本発明は炭素数が１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）を５〜６０モル％、炭素数５〜１３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）を０〜９５モル％、炭素数１４〜２４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ３）を０〜８０モル％から構成される重合体（Ａ）と炭素数８〜１３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）を０〜９７モル％、炭素数１４〜２４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）を３〜１００モル％から構成される重合体（Ｂ）と炭素数８〜１３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｃ１）を０〜９４モル％、炭素数１４〜２４のアルキル基を有すアルキル（メタ）アクリレート（ｃ２）を６〜１００モル％から構成される重合体（Ｃ）との混合物からなり、（ｂ１）と（ｃ１）のモル比および（ｂ２）と（ｃ２）のモル比が、それぞれ３モル％以上異なり、（Ａ）が７０〜９９重量％，（Ｂ）が０．１〜２９．９重量％、（Ｃ）が０．１〜２９．９重量％含有されている、異性化パラフィンを含有する高粘度指数油用の粘度指数向上剤である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明に於て用いられるアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）とはアルキル基の炭素数１〜４の直鎖または／および分枝アルキル基を有する（メタ）アクリレート類である。これらの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレ−ト、２−メチル−プロピル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレ−ト、ｔ−ブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。特に好ましい例としてはアルキル基の炭素数が１および／または４の場合であり、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−メチル−１−プロピル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、もしくはｔ−ブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレート（ａ２）とは、アルキル基の炭素数５〜１３の直鎖および／または分枝アルキル基を有する（メタ）アクリレート類である。これらの例としては、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸やメチル（メタ）アクリレート等と天然または合成アルコールとの直接エステル化、またはエステル交換反応によって容易に製造することができる。天然アルコールを用いればアルキル基は直鎖のものとなり炭素数は偶数のものとなる。合成アルコールを用いると、例えばドバノール（三菱油化製）を用いるとアルキル基は直鎖と分枝の混合したものとなり、炭素数も奇数、偶数の混合したものとなる。ダイアドール（三菱化学製）を用いるとアルキル基は直鎖と分岐の混合したものとなり、炭素数は奇数のもののみとなる。これらのアルキル（メタ）アクリレートの内、特に好ましいのはアルキル基の炭素数が８〜１３のアルキル（メタ）アクリレートであり、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 アルキル（メタ）アクリレート（ａ３）とは、アルキル基の炭素数１４〜２４の直鎖または／および分枝アルキル基を有する（メタ）アクリレート類である。これらの例としては、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、アイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート、テトラコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらメタクリレートは、（メタ）アクリル酸やメチル（メタ）アクリレート等と天然または合成アルコールとの直接エステル化、またはエステル交換反応によって容易に製造することができる。天然アルコールを用いればアルキル基は直鎖のものとなり炭素数は偶数のものとなる。合成アルコールを用いると、例えばドバノール（三菱油化製）を用いるとアルキル基は直鎖と分枝の混合したものとなり、炭素数も奇数、偶数の混合したものとなる。ダイアドール（三菱化学製）を用いるとアルキル基は直鎖と分岐の混合したものとなり、炭素数は奇数のもののみとなる。これらのアルキル（メタ）アクリレートの内、特に好ましいのはアルキル基の炭素数が１４〜２０のアルキル（メタ）アクリレートであり、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、アイコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）およびアルキル（メタ）アクリレート（ｃ１）とは、アルキル基の炭素数１〜１３の直鎖および／または分枝アルキル基を有する（メタ）アクリレート類である。これらの例としては、メチル（メタ）クリレート、エチル（メタ）クリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−メチル−１−プロピル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらメタクリレートは、（メタ）アクリル酸やメチル（メタ）アクリレート等と天然または合成アルコールとの直接エステル化、またはエステル交換反応によって容易に製造することができる。天然アルコールを用いればアルキル基は直鎖のものとなり炭素数は偶数のものとなる。合成アルコールを用いると、例えばドバノール（三菱油化製）を用いるとアルキル基は直鎖と分枝の混合したものとなり、炭素数も奇数、偶数の混合したものとなる。ダイアドール（三菱化学製）を用いるとアルキル基は直鎖と分岐の混合したものとなり、炭素数は奇数のもののみとなる。これらの内、特に好ましいのはアルキル基の炭素数が８〜１３のアルキル（メタ）アクリレートであり、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）およびアルキル（メタ）アクリレート（ｃ２）とは、アルキル基の炭素数１４〜２４の直鎖および／または分枝アルキル基を有する（メタ）アクリレート類である。これらの例としては、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、アイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート、テトラコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらメタクリレートは、（メタ）アクリル酸やメチル（メタ）アクリレート等と天然または合成アルコールとの直接エステル化、またはエステル交換反応によって容易に製造することができる。天然アルコールを用いればアルキル基は直鎖のものとなり炭素数は偶数のものとなる。合成アルコールを用いると、例えばドバノール（三菱油化製）を用いるとアルキル基は直鎖と分枝の混合したものとなり、炭素数も奇数、偶数の混合したものとなる。ダイアドール（三菱化学製）を用いるとアルキル基は直鎖と分岐の混合したものとなり、炭素数は奇数のもののみとなる。これらのアルキル（メタ）アクリレートの内、特に好ましいのはアルキル基の炭素数が１４〜２２のアルキル（メタ）アクリレートであり、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、アイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０００７】
これら各種の（メタ）アクリレート類の内、低温粘度の低い潤滑油等を与える上で、重合体Ａについては（ａ１）が５〜６０モル％、（ａ２）が０〜９５モル％、（ａ３）が０〜８０モル％から構成され、重合体（Ｂ）については（ｂ１）が０〜９７モル％、（ｂ２）が３〜１００モル％から構成され、重合体（Ｃ）については（ｃ１）と（ｃ２）から構成されてなり、（ｃ２）が６〜１００モル％から構成されており、（ｂ１）と（ｃ１）のモル％および（ｂ２）と（ｃ２）のモル％が、それぞれ３モル％以上異なり、（Ａ）が７０〜９９重量％、（Ｂ）が０．１〜２９．９重量％、（Ｃ）が０．１〜２９．９重量％含有することが必要である。特に、重合体Ａについては（ａ１）が５〜５０モル％、（ａ２）が０〜９３モル％、（ａ３）が０〜７０モル％から構成され、重合体（Ｂ）については（ｂ１）が０〜９６モル％、（ｂ２）が４〜１００モル％から構成され、（ｂ１）と（ｃ１）のモル比および（ｂ２）と（ｃ２）のモル比が、それぞれ５モル％以上異なり、（Ａ）が７０〜９９重量％、（Ｂ）が１〜２９重量％、（Ｃ）が１〜２９重量％含有することが必要である。
【０００８】
本発明の粘度指数向上剤は、特定の アルキル（メタ）アクリレートからなる重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）の混合物であるが、これらの重合体のうち重合体（Ａ）は構成単位として、３０重量％未満、好ましくは２０重量％未満の範囲で，（ａ１）〜（ａ３）以外に、重合可能な二重結合を有する他の化合物を含有することができる。これらの例としては、例えばアルキル基の炭素数１〜３０の不飽和ポリカルボン酸エステル類（ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジブチルマレエート、ジオクチルマレエート、ジ（２−エチル−ヘキシル）マレエート、ジデシルマレエート、ジドデシルマレエート、ジトリデシルマレエート、ジテトラデシルマレエート、ジペンタデシルマレエート、ジセチルマレエート、ジステアリルマレエート等やこれらのアルキル基に相当するアルキル基を有するジアルキルフマレート、ジアルキルイタコネート、ジアルキルクロトネート等や、ビニル芳香族化合物（スチレン、ビニルトルエン等）、ビニルエーテル類（メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等）、ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等）、アルファオレフィン類（デセン、ドデセン等）等、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルチオピロリドン、ビニルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート（アルキル基の炭素数は通常１〜４）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（アルキル基の炭素数は、通常、１〜４）、モルホリノアルキル（メタ）アクリレート、ビニルイミダゾール等が挙げられる。これらの化合物の中、窒素原子や硫黄原子を含有する化合物は清浄分散性や抗酸化性を付与することができ、好ましい含有量は１０重量％以下、特に好ましくは５重量％以下である。
【０００９】
本発明の重合体（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、通常の方法によって容易にうることができる。例えば前記したモノマー類を鉱物油や溶剤中でラジカル重合することにより得られる。この場合、重合開始剤としてアゾ系（例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等）や過酸化物系（例えば、ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシド、ラウリルパーオキシド等）を用いる。このようにして得られた重合体の重量平均分子量は、（Ａ）は１〜１００万、（Ｂ）および（Ｃ）は１〜２０万である。
【００１０】
本発明の粘度指数向上剤が添加される異性化パラフィン含有高粘度指数油とは、通常の溶剤精製などによって製造されるものとは、性能的にも組成的にも大きく異なるものである。この高粘度指数油は、オランダ国特許出願第７６１３８５４号、特開平３−２２３３９３号公報、特開平５−２１４３４９号公報、特開平６−１１６５７２号公報等に記載の方法で製造されるものである。すなわち、オランダ国特許出願第７６１３８５４号、特開平５−２１４３４９号公報、特開平６−１１６５７２号公報等に記載の方法で製造されるものでは、ｎ−パラフィンを触媒を用いて水素化分解しイソパラフィンに異性化した成分を含有するものである。この時の水素化分解触媒としては、貴金属触媒などが通常用いられる。また、特開平３−２２３３９３等に記載の方法で製造されるものでは、減圧蒸留留出油、脱歴油等を触媒を用いて水素化分解しイソパラフィンに異性化した成分を含有するものである。この時の水素化触媒としては、貴金属触媒が通常用いられる。尚、このようにして製造されたイソパラフィン含有異性化鉱物油を、更に溶剤精製したものも本発明の対象鉱物油に含まれる。このような異性化パラフィン含有鉱物油は、通常の溶剤精製鉱物油とは組成が大きく異なることから、粘度指数は大きく、製造法やイソパラフィン含量などにより異なるが通常１１５〜１５０程度のものとなる（通常の鉱物油は、粘度指数が９０〜１０５程度）。
【００１１】
本発明の粘度指数向上剤は、異性化パラフィン含有高粘度指数油単独に使用されることは当然であるが、これに通常の鉱物油や合成潤滑油、更にはＭＬＤＷ油等と混合された場合も本発明に含まれる。ここで、通常の鉱物油とは、減圧蒸留油や脱れき油等をフルフラール等により芳香族成分を溶剤で除去した後、トルエン／メチルエチルケトン混合溶剤やプロパン溶剤により脱ろうしたものをいう。又、合成潤滑油とは、エステル系のもの（トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサメチレンジオール等のアルコール類と脂肪酸とのエステル類や、アジピン酸と脂肪族アルコールとのエステルなど）やポリオレフィン系のもの（例えばデセンオリゴマーなどのＰＡＯ系のものなど）である。また、ＭＬＤＷ油とは、モービル・ルーブ・ディワキシングと呼ばれるプロセスで製造されるもので、具体的には合成ゼオライト触媒などによりワックスを分解・除去したものである。高粘度指数油と他のものが配合されて使用される場合も本発明に含まれるが、この場合、高粘度指数油の含量は１００〜３０容量％程度である。
【００１２】
本発明の粘度指数向上剤は高粘度指数油と共に用いられ、低温粘度が低いとの特性を活かして、ＳＡＥ５Ｗ−３０グレード等のような低粘度タイプのマルチグレードエンジン油、ＳＡＥ７５Ｗ−９０グレード等のようなマルチグレードギアギア油、オートマチックトランスミッション油等の駆動系潤滑油、建設機械等に使用される高粘度指数作動油や数値制御工作機械（ＮＣマシン）作動油等の製造に最適のものとなる。
【００１３】
本発明の粘度指数向上剤は、他の任意成分、例えば清浄剤（スルフォネート系、サリチレート系、フェネート系、ナフテネート系のもの等）、分散剤（イソブテニルコハク酸イミド系、マンニッヒ縮合物系等）、抗酸化剤（ジンクジチオフォスフェート、アミン系、ヒンダードフェノール系等）、流動点降下剤、油性剤（脂肪酸系、脂肪酸エステル系等）、摩擦摩耗調整剤（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンカーバメイト等）、極圧剤（硫黄リン系、クロル系等）を含んでいても良い。
【００１４】
【実施例】
以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、特に断わらない限り％は重量％を表すものとする。
【００１５】
合成例Ａ１
攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素吹き込み管を付けた１リットル四ツ口フラスコに、１００ニュートラルの鉱物油を２１４ｇ仕込み、窒素置換を行った後、８５℃に昇温した。その後、窒素雰囲気下、この温度に保って単量体としてメチルメタクリレート１６ｇ，ドデシルメタクリレート４８４ｇ，重合開始剤としてアゾビスジメチルバレロニトリル２．０ｇ，連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン５．０ｇの混合物を３時間にわたって滴下し、さらに３時間、同温度に保ち反応を完結させ、重量平均分子量４．０万、ポリマー濃度６９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ａ１）：（ａ２）：（ａ３）＝８：９２：０である。
【００１６】
合成例Ａ２〜Ａ１２
単量体として表１に示す種類の単量体を表１に示す割合（モル％）で混合したものを５００ｇ使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、表１に示す重量平均分子量、ポリマー濃度の重合体溶液を得た。
【００１７】
合成例Ａ１３
攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素吹き込み管を付けた１リットル四ツ口フラスコに、１００ニュートラルの鉱物油を３００ｇ仕込み、窒素置換を行った後、７５℃に昇温した。その後、窒素雰囲気下、この温度に保って単量体としてメチルメタクリレート２０ｇ，２−エチルヘキシルアクリレート１３０ｇ，テトラデシルメタクリレート５０ｇ、重合開始剤としてアゾビスジメチルバレロニトリル００．５ｇの混合物を３時間にわたって滴下し、さらに３時間、同温度に保ち反応を完結させ、重量平均分子量１８．０万、ポリマー濃度３９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ａ１）：（ａ２）：（ａ３）＝１０：６５：２５である。
【００１８】
合成例Ａ１４〜Ａ２１
単量体として表１に示す種類の単量体を表１に示す割合（モル％）で混合したものを２００ｇ使用する以外、合成例Ａ１３と同様な方法で重合を行い、表１に示す重量平均分子量、ポリマー濃度の重合体溶液を得た。
【００１９】
合成例Ｂ１
攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素吹き込み管を付けた１リットル四ツ口フラスコに、１００ニュートラルの鉱物油を２６７ｇ仕込み、窒素置換を行った後、８０℃に昇温した。その後、窒素雰囲気下、この温度に保って単量体としてドデシルメタクリレート３８４ｇ，アイコシルメタクリレート１６ｇ，重合開始剤としてアゾビスジメチルルバレロニトリル２．０ｇ，連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン３．０ｇの混合物を３時間にわたって滴下し、さらに３時間、同温度に保ち反応を完結させ、重量平均分子量４．０万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝９６：４である。
【００２０】
合成例Ｂ２〜Ｂ１３、合成例Ｃ１〜Ｃ１１
単量体として表２および表３に示す種類の単量体を表１に示す割合（モル％）で混合したものを４００ｇ使用する以外、合成例Ｂ１と同様な方法で重合を行い、表２および表３に示す重量平均分子量、ポリマー濃度の重合体溶液を得た。
【００２１】
【表１】
【００２２】
C1MA : メチルメタクリレート(Mw=100)
C4A : n-ブチルアクリレート(Mw=128)
C4MA ：n-ブチルメタクリレト(Mw=142)
C8A ：2-エチル-ヘキシルアクリレート(Mw=184)
C12MA：ドデシルメタクリレート(Mw=254)
D23MA：ドバノール23のメタクリレート
(C12MA/C13MA=40モル/60モル、Mw=264)
C14MA：テトラデシルメタクリレート(Mw=282)
D45MA：ドバノール45のメタクリレート
(C14MA/C15MA=60モル/40モル、Mw=288)
(C15MA：ペンタデシルメタクリレート Mw=296)
C16MA：セチルメタクリレート(Mw=310)
C18MA：オクタデシルメタクリレート(Mw=338)
DMAPMD：ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド(Mw=187)
DMAEMA：ジメチルアミノエチルメタクリレート(Mw=173)
N-VPy：N-ビニルピロリドン(Mw=123)
スチレン ： (Mw=120)
【００２３】
【表２】
【００２４】
C10A ：デシルアクリレート(Mw=212)
C12A ：ドデシルアクリレート(Mw=240)
C12MA：ドデシルメタクリレート(Mw=254)
D23MA：ドバノール23のメタクリレート
(C12MA/C13MA=40モル/60モル、Mw=264)
C14MA：テトラデシルメタクリレート(Mw=282)
D45MA：ドバノール45のメタクリレート
(C14MA/C15MA=60モル/40モル、Mw=288)
(C15MA：ペンタデシルメタクリレート Mw=296)
C16MA：セチルメタクリレート(Mw=310)
C18MA：オクタデシルメタクリレート(Mw=338)
C20MA：アイコシルメタクリレート(Mw=366)
C20A ：アイコシルアクリレート(Mw=352)
【００２５】
【表３】
【００２６】
C8A ：2-エチル-ヘキシルアクリレート(Mw=184)
C10A ：デシルアクリレート(Mw=212)
C12MA：ドデシルメタクリレート(Mw=254)
D23MA：ドバノール23のメタクリレート
(C12MA/C13MA=40モル/60モル、Mw=264)
C14MA：テトラデシルメタクリレート(Mw=282)
D45MA：ドバノール45のメタクリレート
(C14MA/C15MA=60モル/40モル、Mw=288)
(15MA：ペンタデシルメタクリレート Mw=296)
C16MA：セチルメタクリレート(Mw=310)
C18MA：オクタデシルメタクリレート(Mw=338)
C20MA：アイコシルメタクリレート(Mw=366)
C20A ：アイコシルアクリレート(Mw=352)
【００２７】
実施例１〜１０、実施例１３〜１９、比較例１１〜１２および比較例２０〜２１温度８０℃で、表１、表２および表３に示す合成例の重合体溶液Ａ、重合体溶液Ｂおよび重合体溶液Ｃを表４に示す割合（重量％）で配合し、表４に示す実施例１〜１０および比較例１１〜１２、および表５に示す実施例１３〜１９および比較例２０〜２１の本発明の粘度指数向上剤を得た。
【００２８】
【表４】
【００２９】
【表５】
【００３０】
＜使用例１〜１０＞
高粘度指数基油Ａ（粘度指数１３５の１００ニュートラル油） に実施例１〜１０ の粘度指数向上剤を各々１６〜１７％加え均一に混合し、オートマチックトランスミッション油に必要な１００℃での動粘度を７．４〜７．６ｃＳｔに調製した。この調製油を用いて、日本石油学会で定められている低温粘度試験方法（ＪＰＩ−５Ｓ−２６−８５）に従い、−４０℃での粘度を測定し表６の結果を得た。
＜比較使用例１〜１０＞
溶剤精製基油Ｂ（粘度指数１０２の１００ニュートラル油）に実施例１〜１０の粘度指数向上剤を各々１６〜１７％加え均一に混合し、上記使用例１〜１０と同様にして動粘度の調製を行い、−４０℃での粘度を測定し表６の結果を得た。
＜比較使用例１１〜１４＞
高粘度指数基油Ａ（粘度指数１３５の１００ニュートラル油）または溶剤精製基油Ｂ（粘度指数１０２の１００ニュートラル油）に比較例１１〜１２の粘度指数向上剤を、各々１６〜１７％加え均一に混合し、上記使用例１〜１０と同様にして動粘度の調製を行い、−４０℃での粘度を測定し表６の結果を得た。
表６から明らかなように本発明の粘度指数向上剤は溶剤精製基油に対しても低い低温時粘度を与えているが、特に高粘度指数油に用いられた場合には効果が顕著で非常に低い低温粘度を与える。
【００３１】
＜使用例１１〜１７＞
高粘度指数基油Ａ（粘度指数１３５の１００ニュートラル油） に実施例１３〜１９ の粘度指数向上剤を各々６〜７％加え均一に混合し、ＳＡＥ５Ｗ−３０グレードのマルチグレードエンジン油に必要な１００℃での動粘度を１０．０〜１０．５ｃＳｔに調製した。この調製油を用いて、日本石油学会で定められている低温粘度試験方法（ＪＰＩ−５Ｓ−２６−８５）に従い、−４０℃での粘度を測定し表７の結果を得た。
＜比較使用例１５〜２１＞
溶剤精製基油Ｂ（粘度指数１０２の１００ニュートラル油）に実施例１３〜１９の粘度指数向上剤を各々６〜７％加え均一に混合し、上記使用例１１〜１７と同様にして動粘度の調製を行い、−４０℃での粘度を測定し表６の結果を得た。
＜比較使用例２２〜２５＞
高粘度指数基油Ａ（粘度指数１３５の１００ニュートラル油）または溶剤精製基油Ｂ（粘度指数１０２の１００ニュートラル油）に比較例２０〜２１の粘度指数向上剤を各々６〜７％加え均一に混合し、上記使用例１１〜１７と同様にして動粘度の調製を行い、−４０℃での粘度を測定し表６の結果を得た。
表７から明らかなように本発明の粘度指数向上剤は溶剤精製基油に対しても低い低温時粘度を与えているが、特に高粘度指数油に用いられた場合には効果が顕著で非常に低い低温粘度を与える。
【００３２】
【表６】
【００３３】
【表７】
【００３４】
【発明の効果】
以上の実施例、比較例から明らかなように、本発明の粘度指数向上剤は溶剤精製基油に対しても低い低温時粘度を与えているが、特に高粘度指数油に用いられた場合には効果が顕著で非常に低い低温粘度を与えていることが判る。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a viscosity index improver. More specifically, the present invention relates to a viscosity index improver for high viscosity index mineral oil containing isomerized paraffin.
[0002]
[Prior art]
Due to the recent social demand for fuel saving, it has been strongly desired that lubricating oil and hydraulic oil have a low temperature viscosity. As one means for solving this problem, a high-viscosity index oil containing isomerized paraffin, or an ordinary solvent-refined mineral oil, synthetic lubricating oil, or MLDW oil is being used in combination. On the other hand, attempts have been made to improve the low-temperature viscosity using a pour point depressant, and examples thereof include those disclosed in JP-A-54-70305, which are suitable for the high viscosity index oil. There is a need for index improvers.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention develops a viscosity index improver that gives an excellent low temperature viscosity when used in a high viscosity index oil having a composition that is significantly different from that of a normal mineral oil and having a high viscosity index. In particular, a viscosity index improver suitable for high viscosity index oil having a viscosity index of 115 to 150 is developed.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have found that a (meth) acrylate-based polymer having a specific alkyl carbon number at a specific ratio is used for a high-viscosity index oil that has been used in recent years, and gives an extremely low low-temperature viscosity. As a result, the present invention has been achieved.
[0005]
That is, the present invention provides an alkyl (meth) acrylate (a2) having 5 to 60 mol% of an alkyl (meth) acrylate (a1) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and an alkyl group having 5 to 13 carbon atoms. It has a polymer (A) composed of 0 to 95 mol% of an alkyl (meth) acrylate (a3) having an alkyl group having 14 to 24 carbon atoms and an alkyl group having 8 to 13 carbon atoms. Polymer (B) composed of 0 to 97 mol% of alkyl (meth) acrylate (b1) and 3 to 100 mol% of alkyl (meth) acrylate (b2) having an alkyl group having 14 to 24 carbon atoms and carbon 0 to 94 mol% of alkyl (meth) acrylate (c1) having an alkyl group of 8 to 13 and alkyl (meth) acrylate having an alkyl group of 14 to 24 carbon atoms c2) is composed of a mixture of 6 to 100 mol% of the polymer (C), and the molar ratio of (b1) and (c1) and the molar ratio of (b2) and (c2) are 3 mol%, respectively. Different from the above, containing isomerized paraffin, (A) 70-99 wt%, (B) 0.1-29.9 wt%, (C) 0.1-29.9 wt% It is a viscosity index improver for high viscosity index oils.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The alkyl (meth) acrylate (a1) used in the present invention is a (meth) acrylate having a linear or / and branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group. Examples of these are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-methyl-propyl (meth) acrylate, s-butyl (meth). Examples include acrylate and t-butyl (meth) acrylate. Particularly preferred examples are those in which the alkyl group has 1 and / or 4 carbon atoms, methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-methyl-1-propyl (meth) acrylate, s-butyl. (Meth) acrylate or t-butyl (meth) acrylate may be used. The alkyl (meth) acrylate (a2) is a (meth) acrylate having a linear and / or branched alkyl group having 5 to 13 carbon atoms in the alkyl group. Examples of these include isoamyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, Examples include decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, and tridecyl (meth) acrylate. These (meth) acrylates can be easily produced by direct esterification or transesterification of (meth) acrylic acid or methyl (meth) acrylate with a natural or synthetic alcohol. If natural alcohol is used, the alkyl group is linear and the number of carbon atoms is even. When synthetic alcohol is used, for example, when dovanol (manufactured by Mitsubishi Oil Chemical Co., Ltd.) is used, the alkyl group is a mixture of straight and branched chains, and the number of carbon atoms is also a mixture of odd and even numbers. When Diador (Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) is used, the alkyl group is a mixture of linear and branched, and only has an odd number of carbon atoms. Among these alkyl (meth) acrylates, particularly preferred are alkyl (meth) acrylates having 8 to 13 carbon atoms in the alkyl group, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and nonyl (meth). Examples include acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, and tridecyl (meth) acrylate. The alkyl (meth) acrylate (a3) is a (meth) acrylate having a linear or / and branched alkyl group having 14 to 24 carbon atoms in the alkyl group. Examples of these include tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate, docosyl (meth) acrylate, tetracosyl (meth) acrylate, and the like. It is done. These methacrylates can be easily produced by direct esterification or transesterification of (meth) acrylic acid or methyl (meth) acrylate with a natural or synthetic alcohol. If natural alcohol is used, the alkyl group is linear and the number of carbon atoms is even. When synthetic alcohol is used, for example, when dovanol (manufactured by Mitsubishi Oil Chemical Co., Ltd.) is used, the alkyl group is a mixture of straight and branched chains, and the number of carbon atoms is also a mixture of odd and even numbers. When Diador (Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) is used, the alkyl group is a mixture of linear and branched, and only has an odd number of carbon atoms. Among these alkyl (meth) acrylates, alkyl (meth) acrylates having an alkyl group with 14 to 20 carbon atoms are particularly preferred, and include tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, Examples include octadecyl (meth) acrylate and eicosyl (meth) acrylate. The alkyl (meth) acrylate (b1) and the alkyl (meth) acrylate (c1) are (meth) acrylates having a linear and / or branched alkyl group having 1 to 13 carbon atoms in the alkyl group. Examples of these are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-methyl-1-propyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) Acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl ( Examples include meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, and tridecyl (meth) acrylate. These methacrylates can be easily produced by direct esterification or transesterification of (meth) acrylic acid or methyl (meth) acrylate with a natural or synthetic alcohol. If natural alcohol is used, the alkyl group is linear and the number of carbon atoms is even. When synthetic alcohol is used, for example, when dovanol (manufactured by Mitsubishi Oil Chemical Co., Ltd.) is used, the alkyl group is a mixture of straight and branched chains, and the number of carbon atoms is also a mixture of odd and even numbers. When Diador (Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) is used, the alkyl group is a mixture of linear and branched, and only has an odd number of carbon atoms. Of these, alkyl (meth) acrylates having 8 to 13 carbon atoms in the alkyl group are particularly preferred, and octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, and decyl (meth). Examples include acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, and tridecyl (meth) acrylate. The alkyl (meth) acrylate (b2) and the alkyl (meth) acrylate (c2) are (meth) acrylates having a linear and / or branched alkyl group having 14 to 24 carbon atoms in the alkyl group. Examples of these include tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate, docosyl (meth) acrylate, tetracosyl (meth) acrylate, and the like. It is done. These methacrylates can be easily produced by direct esterification or transesterification of (meth) acrylic acid or methyl (meth) acrylate with a natural or synthetic alcohol. If natural alcohol is used, the alkyl group is linear and the number of carbon atoms is even. When synthetic alcohol is used, for example, when dovanol (manufactured by Mitsubishi Oil Chemical Co., Ltd.) is used, the alkyl group is a mixture of straight and branched chains, and the number of carbon atoms is also a mixture of odd and even numbers. When Diador (Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) is used, the alkyl group is a mixture of linear and branched, and only has an odd number of carbon atoms. Among these alkyl (meth) acrylates, particularly preferred are alkyl (meth) acrylates having an alkyl group with 14 to 22 carbon atoms, such as tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, Examples include octadecyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate, and docosyl (meth) acrylate.
[0007]
Among these various (meth) acrylates, (a1) is 5 to 60 mol%, (a2) is 0 to 95 mol%, (a3) ) Is composed of 0 to 80 mol%, (b1) is composed of 0 to 97 mol%, (b2) is composed of 3 to 100 mol%, and the polymer (C) is (c1). ) And (c2), (c2) is composed of 6 to 100 mol%, mol% of (b1) and (c1) and mol% of (b2) and (c2) are respectively It is necessary to contain 3 mol% or more, (A) 70 to 99 wt%, (B) 0.1 to 29.9 wt%, and (C) 0.1 to 29.9 wt%. . In particular, the polymer (A1) is composed of 5 to 50 mol%, the (a2) is composed of 0 to 93 mol%, and the (a3) is composed of 0 to 70 mol%, and the polymer (B) is composed of (b1) Is composed of 0 to 96 mol%, (b2) is composed of 4 to 100 mol%, the molar ratio of (b1) and (c1) and the molar ratio of (b2) and (c2) are different from each other by 5 mol% or more, It is necessary that (A) is 70 to 99% by weight, (B) is 1 to 29% by weight, and (C) is 1 to 29% by weight.
[0008]
The viscosity index improver of the present invention is a mixture of a polymer (A), a polymer (B) and a polymer (C) made of a specific alkyl (meth) acrylate. Among these polymers, a polymer ( A) can contain other compounds having a polymerizable double bond in addition to (a1) to (a3) in a range of less than 30% by weight, preferably less than 20% by weight, as a structural unit. Examples of these include, for example, unsaturated polycarboxylic acid esters having 1 to 30 carbon atoms of an alkyl group (dimethyl maleate, diethyl maleate, dibutyl maleate, dioctyl maleate, di (2-ethyl-hexyl) maleate, Didecyl maleate, didodecyl maleate, ditridecyl maleate, ditetradecyl maleate, dipentadecyl maleate, dicetyl maleate, distearyl maleate, etc. and dialkyls having an alkyl group corresponding to these alkyl groups Fumarate, dialkyl itaconate, dialkyl crotonate, etc., vinyl aromatic compounds (styrene, vinyl toluene, etc.), vinyl ethers (methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, etc.), vinyl esters (vinyl acetate, vinyl propionate, etc.), Olefins (decene, dodecene, etc.), N-vinylpyrrolidone, N-vinylthiopyrrolidone, vinylpyridine, N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylate (the carbon number of the alkyl group is usually 1 to 4), N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide (the carbon number of the alkyl group is usually 1 to 4), morpholinoalkyl (meth) acrylate, vinylimidazole, etc. Among these compounds, nitrogen atom and sulfur atom are included. The compound to be contained can impart clean dispersibility and antioxidant properties, and the preferred content is 10% by weight or less, particularly preferably 5% by weight or less.
[0009]
The polymers (A), (B) and (C) of the present invention can be easily obtained by ordinary methods. For example, it can be obtained by radical polymerization of the aforementioned monomers in mineral oil or a solvent. In this case, an azo type (for example, azobisisobutyronitrile, azobisdimethylvaleronitrile, etc.) or a peroxide type (for example, benzoyl peroxide, cumyl peroxide, lauryl peroxide, etc.) is used as the polymerization initiator. The weight average molecular weight of the polymer thus obtained is 1 to 1 million for (A) and 1 to 200,000 for (B) and (C).
[0010]
The isomerized paraffin-containing high viscosity index oil to which the viscosity index improver of the present invention is added is greatly different in performance and composition from that produced by ordinary solvent refining. This high viscosity index oil is produced by the method described in Dutch Patent Application No. 7613854, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-223393, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-214349, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-116572, and the like. . That is, in the case of a product produced by the methods described in Dutch Patent Application No. 7613854, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-214349, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-116572, etc., n-paraffin is hydrocracked using a catalyst to produce isoparaffin. Contains isomerized components. As the hydrocracking catalyst at this time, a noble metal catalyst or the like is usually used. Moreover, what is manufactured by the method as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 3-223393 etc. contains the component which hydrocracked the distillation oil under reduced pressure, the history oil, etc. using the catalyst, and was isomerized to the isoparaffin. . As the hydrogenation catalyst at this time, a noble metal catalyst is usually used. In addition, what further refined | solvently refined the isoparaffin containing isomerized mineral oil manufactured in this way is also contained in the object mineral oil of this invention. Such an isomerized paraffin-containing mineral oil has a composition greatly different from that of a normal solvent-refined mineral oil, and thus has a large viscosity index and is usually about 115 to 150 although it varies depending on the production method and isoparaffin content ( Normal mineral oil has a viscosity index of about 90 to 105).
[0011]
The viscosity index improver of the present invention is naturally used as an isomerized paraffin-containing high viscosity index oil alone, but when mixed with ordinary mineral oil, synthetic lubricating oil, MLDW oil, etc. Are also included in the present invention. Here, the normal mineral oil refers to a product obtained by removing an aromatic component from a vacuum distilled oil, a deasphalted oil or the like with a furfural or the like and then dewaxing with a toluene / methyl ethyl ketone mixed solvent or a propane solvent. Synthetic lubricating oils include those of ester type (such as esters of trimethylolpropane, pentaerythritol, hexamethylenediol and the like with alcohols and fatty acids, esters of adipic acid and aliphatic alcohols) and polyolefins. (For example, PAO type such as decene oligomer). The MLDW oil is produced by a process called mobile lube dewaxing, and specifically, is obtained by decomposing and removing wax using a synthetic zeolite catalyst or the like. The case where a high viscosity index oil and other oils are blended and used is also included in the present invention. In this case, the content of the high viscosity index oil is about 100 to 30% by volume.
[0012]
The viscosity index improver of the present invention is used together with a high viscosity index oil. Taking advantage of the low viscosity at low temperature, low viscosity type multigrade engine oil such as SAE5W-30 grade, SAE75W-90 grade, etc. Such as multi-grade gear gear oils, automatic transmission oils, etc., and high viscosity index hydraulic oils and numerical control machine tool (NC machine) hydraulic oils used in construction machinery, etc. .
[0013]
The viscosity index improver of the present invention includes other optional components such as detergents (sulfonate, salicylate, phenate, naphthenate, etc.), dispersants (isobutenyl succinimide, Mannich condensate, etc.) ), Antioxidants (zinc dithiophosphates, amines, hindered phenols, etc.), pour point depressants, oil agents (fatty acids, fatty acid esters, etc.), friction wear modifiers (molybdenum dithiophosphate, molybdenum carbamate, etc.) ), Extreme pressure agents (sulfur phosphorus, chlor, etc.) may be included.
[0014]
【Example】
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, “%” represents “% by weight”.
[0015]
Synthesis example A1
A 1-liter four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, condenser, and nitrogen blowing tube was charged with 214 g of 100 neutral mineral oil, purged with nitrogen, and then heated to 85 ° C. Thereafter, a mixture of 16 g of methyl methacrylate as a monomer, 484 g of dodecyl methacrylate, 2.0 g of azobisdimethylvaleronitrile as a polymerization initiator, and 5.0 g of lauryl mercaptan as a chain transfer agent is maintained for 3 hours at this temperature in a nitrogen atmosphere. The reaction was completed for 3 hours while maintaining the same temperature to obtain a polymer solution having a weight average molecular weight of 40,000 and a polymer concentration of 69%. The composition of this polymer is (a1) :( a2) :( a3) = 8: 92: 0 in mol%.
[0016]
Synthesis Examples A2 to A12
Polymerization is carried out in the same manner as in Synthesis Example A1, except that 500 g of the monomer of the type shown in Table 1 mixed in the proportion (mol%) shown in Table 1 is used, and the weight shown in Table 1 A polymer solution having an average molecular weight and a polymer concentration was obtained.
[0017]
Synthesis Example A13
A 1-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a condenser, and a nitrogen blowing tube was charged with 300 g of 100 neutral mineral oil, purged with nitrogen, and then heated to 75 ° C. Thereafter, a mixture of 20 g of methyl methacrylate, 130 g of 2-ethylhexyl acrylate, 50 g of tetradecyl methacrylate and 00.5 g of azobisdimethylvaleronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 3 hours while maintaining this temperature in a nitrogen atmosphere. Further, the reaction was completed by maintaining the same temperature for 3 hours to obtain a polymer solution having a weight average molecular weight of 18,000 and a polymer concentration of 39%. The composition of this polymer is (a1) :( a2) :( a3) = 10: 65: 25 in mol%.
[0018]
Synthesis Examples A14 to A21
Polymerization is carried out in the same manner as in Synthesis Example A13, except that 200 g of a monomer mixed in the proportion (mol%) shown in Table 1 is used as the monomer, and the weight shown in Table 1 A polymer solution having an average molecular weight and a polymer concentration was obtained.
[0019]
Synthesis example B1
A 1-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a condenser, and a nitrogen blowing tube was charged with 267 g of 100 neutral mineral oil, purged with nitrogen, and then heated to 80 ° C. Thereafter, a mixture of 384 g of dodecyl methacrylate, 16 g of eicosyl methacrylate, 2.0 g of azobisdimethyl ruvaleronitrile as a polymerization initiator, and 3.0 g of lauryl mercaptan as a chain transfer agent was maintained at this temperature in a nitrogen atmosphere. The solution was added dropwise over 3 hours, and the reaction was completed at the same temperature for 3 hours to obtain a polymer solution having a weight average molecular weight of 40,000 and a polymer concentration of 59%. The composition of this polymer is (b1) :( b2) = 96: 4 in mol%.
[0020]
Synthesis Examples B2 to B13, Synthesis Examples C1 to C11
Polymerization was carried out in the same manner as in Synthesis Example B1, except that 400 g of the monomers shown in Table 2 and Table 3 mixed in the proportions (mol%) shown in Table 1 were used as monomers. A polymer solution having a weight average molecular weight and a polymer concentration shown in Table 3 was obtained.
[0021]
[Table 1]
[0022]
C1MA: Methyl methacrylate (Mw = 100)
C4A: n-butyl acrylate (Mw = 128)
C4MA: n-Butyl methacrylate (Mw = 142)
C8A: 2-ethyl-hexyl acrylate (Mw = 184)
C12MA: Dodecyl methacrylate (Mw = 254)
D23MA: Dobanol 23 methacrylate
(C12MA / C13MA = 40 mol / 60 mol, Mw = 264)
C14MA: Tetradecyl methacrylate (Mw = 282)
D45MA: Dobanol 45 methacrylate
(C14MA / C15MA = 60 mol / 40 mol, Mw = 288)
(C15MA: Pentadecyl methacrylate Mw = 296)
C16MA: Cetyl methacrylate (Mw = 310)
C18MA: Octadecyl methacrylate (Mw = 338)
DMAPMD: Dimethylaminopropyl methacrylamide (Mw = 187)
DMAEMA: Dimethylaminoethyl methacrylate (Mw = 173)
N-VPy: N-Vinylpyrrolidone (Mw = 123)
Styrene: (Mw = 120)
[0023]
[Table 2]
[0024]
C10A: Decyl acrylate (Mw = 212)
C12A: Dodecyl acrylate (Mw = 240)
C12MA: Dodecyl methacrylate (Mw = 254)
D23MA: Dobanol 23 methacrylate
(C12MA / C13MA = 40 mol / 60 mol, Mw = 264)
C14MA: Tetradecyl methacrylate (Mw = 282)
D45MA: Dobanol 45 methacrylate
(C14MA / C15MA = 60 mol / 40 mol, Mw = 288)
(C15MA: Pentadecyl methacrylate Mw = 296)
C16MA: Cetyl methacrylate (Mw = 310)
C18MA: Octadecyl methacrylate (Mw = 338)
C20MA: Eicosyl methacrylate (Mw = 366)
C20A: Eicosyl acrylate (Mw = 352)
[0025]
[Table 3]
[0026]
C8A: 2-ethyl-hexyl acrylate (Mw = 184)
C10A: Decyl acrylate (Mw = 212)
C12MA: Dodecyl methacrylate (Mw = 254)
D23MA: Dobanol 23 methacrylate
(C12MA / C13MA = 40 mol / 60 mol, Mw = 264)
C14MA: Tetradecyl methacrylate (Mw = 282)
D45MA: Dobanol 45 methacrylate
(C14MA / C15MA = 60 mol / 40 mol, Mw = 288)
(15MA: Pentadecyl methacrylate Mw = 296)
C16MA: Cetyl methacrylate (Mw = 310)
C18MA: Octadecyl methacrylate (Mw = 338)
C20MA: Eicosyl methacrylate (Mw = 366)
C20A: Eicosyl acrylate (Mw = 352)
[0027]
Examples 1 to 10, Examples 13 to 19, Comparative Examples 11 to 12 and Comparative Examples 20 to 21 Polymer temperature A and polymer solution B of synthesis examples shown in Table 1, Table 2 and Table 3 at a temperature of 80 ° C. The polymer solution C was blended in the proportions (% by weight) shown in Table 4, and Examples 1 to 10 and Comparative Examples 11 to 12 shown in Table 4 and Examples 13 to 19 and Comparative Examples 20 to 20 shown in Table 5 were used. 21 viscosity index improvers of the present invention were obtained.
[0028]
[Table 4]
[0029]
[Table 5]
[0030]
< Use Examples 1-10 >
High viscosity index base oil A (100 neutral oil with viscosity index 135) Examples 1 to 10 16 to 17% of each viscosity index improver was added and mixed uniformly to adjust the kinematic viscosity at 100 ° C. required for automatic transmission oil to 7.4 to 7.6 cSt. Using this prepared oil, the viscosity at −40 ° C. was measured according to the low temperature viscosity test method (JPI-5S-26-85) defined by the Japan Petroleum Institute, and the results shown in Table 6 were obtained.
<Comparative Usage Examples 1-10>
16 to 17% of each of the viscosity index improvers of Examples 1 to 10 was added to solvent refined base oil B (100 neutral oil with a viscosity index of 102) and mixed uniformly. The viscosity was measured at −40 ° C. and the results shown in Table 6 were obtained.
<Comparative usage examples 11-14>
16 to 17% of each of the viscosity index improvers of Comparative Examples 11 to 12 is uniformly added to the high viscosity index base oil A (100 neutral oil with a viscosity index of 135) or solvent refined base oil B (100 neutral oil with a viscosity index of 102). And kinematic viscosity was prepared in the same manner as in the above Use Examples 1 to 10, and the viscosity at −40 ° C. was measured to obtain the results shown in Table 6.
As is apparent from Table 6, the viscosity index improver of the present invention gives a low viscosity at low temperatures even to solvent-refined base oils, but the effect is particularly remarkable when used in high viscosity index oils. Give low low temperature viscosity.
[0031]
< Use Examples 1 1 to 17>
High viscosity index base oil A (100 neutral oil with viscosity index 135) Examples 13 to 19 The viscosity index improvers of 6 to 7% of each were added and mixed uniformly, and the kinematic viscosity at 100 ° C. required for the SAE 5W-30 grade multigrade engine oil was adjusted to 10.0 to 10.5 cSt. Using this prepared oil, the viscosity at −40 ° C. was measured according to the low temperature viscosity test method (JPI-5S-26-85) defined by the Japan Petroleum Institute, and the results shown in Table 7 were obtained.
<Comparative usage examples 15 to 21>
6 to 7% of each of the viscosity index improvers of Examples 13 to 19 was added to solvent refined base oil B (100 neutral oil with a viscosity index of 102) and mixed uniformly. The viscosity was measured at −40 ° C. and the results shown in Table 6 were obtained.
<Comparative Usage Examples 22-25>
Add 6-7% of the viscosity index improver of Comparative Examples 20-21 to the high viscosity index base oil A (100 neutral oil with viscosity index 135) or solvent refined base oil B (100 neutral oil with viscosity index 102) and add evenly. After mixing, the kinematic viscosity was prepared in the same manner as in the above Usage Examples 11 to 17, the viscosity at −40 ° C. was measured, and the results shown in Table 6 were obtained.
As is apparent from Table 7, the viscosity index improver of the present invention gives a low temperature viscosity even to solvent-refined base oils. However, when used in a high viscosity index oil, the effect is remarkable. Give low low temperature viscosity.
[0032]
[Table 6]
[0033]
[Table 7]
[0034]
【The invention's effect】
As is clear from the above Examples and Comparative Examples, the viscosity index improver of the present invention gives a low temperature viscosity even to a solvent-purified base oil, especially when used in a high viscosity index oil. It can be seen that the effect is remarkable and gives a very low temperature viscosity.
Claims (2)
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