JP3994622B2

JP3994622B2 - Method for recovering cellulose ester

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Publication number: JP3994622B2
Application number: JP2000116409A
Authority: JP
Inventors: 孝夫植嶋; 晋作長岡
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2000-04-18
Filing date: 2000-04-18
Publication date: 2007-10-24
Anticipated expiration: 2020-04-18
Also published as: JP2001300939A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、偏光板に使用するフィルム積層体からセルロースエステルを回収する方法、特に静電分離装置を用いたセルロースエステルを回収する方法に関し、また、その方法により回収したセルロースエステル、及びそれを再利用したセルロースエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来は埋め立てや焼却により廃プラスティック処理していたが、近年の環境意識の高まりに伴い、埋め立て場所の確保や焼却処理場の増設が困難になり処理方法の転換が求められている。更に石油資源の枯渇や二酸化炭素排出量の削減が資源保護並びに環境保全の立場から使用物品の再利用、再生等リサイクル化がもはや必須となっている。
【０００３】
セルロースエステルは、もともと天然資源であるリンターや木材からのパルプを化学処理をして得られるプラスティックであるが、森林保護の立場からその再利用が課題となっている。リンターパルプは綿花のリンター部分から採れるものの数量が少ないこと、天候に生産量が左右され易いこと、またコスト等の問題から、木材パルプに依存する傾向にある。
【０００４】
セルローストリアセテートフィルムは、透明で、機械的に強いなどから液晶画像表示装置用の偏光板やハロゲン化銀写真感光材料等に用いられている。
【０００５】
液晶表示装置用の偏光板を含むフィルム積層体は、一軸延伸したポリビニルアルコール系偏光膜の両面に、予めアルカリ液で表面を鹸化した偏光膜用保護フィルムとしてのセルローストリアセテートフィルムを貼り合わせて偏光板とし、更にこの偏光板の両面に、ポリエステルフィルムの表面保護フィルム、接着層、防眩層、反射防止層、ハードコート層、帯電防止層等が積層されたものである。ハロゲン化銀写真感光材料では、セルローストリアセテートフィルムの生産における収率はかなりよく、また生産したほとんどが撮影者のところに留まることにより、廃棄物としてはあまり多くない。これに対して、液晶表示装置用のセルローストリアセテートフィルムについては、吸湿性の高い一軸延伸した偏光膜を張り合わせている偏光板、更にその両面に上記の各構成層を積層する等のため、作業が難しくロスを出し易く、またゴミや欠陥を避けて大きな面積のものを採ることなどから最終収率はかなり低くなるのが現状であって、その都度これらの各作業過程において廃フィルムが廃棄されていた。
【０００６】
従来、セルロースエステルフィルムの回収については、ハロゲン化銀写真感光材料用セルローストリアセテートフィルムにおいていくつか散見される程度であるが、偏光板についてはほとんどその記載は見あたらない。ハロゲン化銀写真感光材料用セルローストリアセテートフィルムの回収技術としては、例えば、特開平５−２８１６８６号公報に次亜塩素酸処理後、水系液処理する方法が、米国特許第２，６８８，６１４号明細書には過マンガン酸カリを含有した酸性処理が、英国特許第１，０８７，０３８号明細書には酸化剤を含有したアルカリ性処理が、また、特許第２６４０３９４号及び同第２８１７０２０号公報には、セルラーゼ処理及び水溶性有機溶媒処理がそれぞれ記載されている。また、ハロゲン化銀写真感光材料には、ポリエチレンテレフタレートフィルムとセルローストリアセテートフィルムを支持体として別々に構成されているものがほとんどで混合しているものはないが、廃棄する際、ポリエチレンテレフタレートフィルムからなるものとセルローストリアセテートフィルムからなるものが混合される場合がある。このような混在した場合、水中浮上分別法によりそれぞれのフィルムを分別回収する方法が、特開昭５０−８７４６９号、同５０−８７４７０号及び同５２−９７７３８号公報に述べられている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のような薬品による回収方法で回収したセルローストリアセテートフィルムは液晶表示装置用のフィルムとしては品質的に再利用がし難かったり、また上記の水中浮上分別法では、フィルム片の泡の付き方が不安定で、回収率が低く、セルロースエステルフィルムと表面保護フィルムを有する偏光板用フィルム積層体の表面保護フィルム分とセルロースエステルフィルム分との分別が不十分であった。またこれらの方法では偏光板用フィルム積層体のような積層体に関しては分離が不可能であった。
【０００８】
本発明の目的は、偏光板用フィルム積層体からセルロースエステルを回収し、それを再利用して、セルロースエステルフィルムを得る方法を提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、以下の構成よりなる。
【００１０】
（１）セルロースエステルフィルムを有する偏光板用フィルム積層体からセルロースエステルを回収する方法において、偏光板用フィルム積層体を破砕または断裁した後、静電分離装置によりセルロースエステルフィルムをそれ以外のフィルムと分離することを特徴とするセルロースエステルの回収方法。
【００１１】
（２）セルロースエステルフィルムを有する偏光板用フィルム積層体からセルロースエステルを回収する方法において、偏光板用フィルム積層体を破砕または断裁した後、水系液で処理して乾燥し、更に静電分離装置によりセルロースエステルフィルムをそれ以外のフィルムと分離することを特徴とするセルロースエステルの回収方法。
【００１２】
（３）セルロースエステルフィルムを有する偏光板用フィルム積層体からセルロースエステルを回収する方法において、偏光板用フィルム積層体を破砕または断裁した後、水系液で処理して乾燥し、静電分離装置によりセルロースエステルフィルムをそれ以外のフィルムと分離し、更にセルロースエステルに対して溶解能を有する有機溶媒で溶解し精製することを特徴とするセルロースエステルの回収方法。
【００１３】
（４）偏光板用フィルム積層体が少なくともセルロースエステルフィルム以外のフィルムとして表面保護フィルムを有することを特徴とする（１）乃至（３）の何れか１項に記載のセルロースエステルの回収方法。
【００１４】
（５）前記静電分離装置が摩擦帯電によるものであることを特徴とする（１）乃至（４）の何れか１項に記載のセルロースエステルの回収方法。
【００１７】
本発明を詳述する。
本発明でいう偏光板用フィルム積層体は、液晶画像表示装置に使用する偏光板の上に各種の機能層やフィルムを積層したものである。具体的には例えば、偏光膜の少なくとも片面にセルロースエステルフィルム（偏光膜用保護フィルム）を貼り合わせた積層体（これを偏光板という）、偏光板のセルロースエステルフィルムの上に接着剤層、防眩層、反射防止層、硬化透明層、ハードコート層、帯電防止層及び／または表面保護フィルム等を適宜貼り合わせ積層したものである。完成された製品としての層構成を例示すると、表面保護フィルム／反射防止層／防眩層／セルロースエステルフィルム／ポリビニルアルコール偏光膜／セルロースエステルフィルム／接着剤層／表面保護フィルムのような層構成の積層体である。メーカ、目的、仕様等によって、これらの層の種類、積層の順序等は更に複雑である。また本発明における回収の対象とするものは、上記のような反射防止層や防眩層などを積層したものの完成された製品として液晶画像表示装置に組み込まれなかった不良品や裁ち落とされた端材、また偏光膜に貼り合わせる前にセルロースエステルフィルムの上に上記各層やフィルム、例えば表面保護フィルム、硬化透明層等を積層したものも本発明でいう偏光板用フィルム積層体（以降、単に積層体ということがある）も含む。また、本発明に係る偏光板用フィルム積層体には、製造過程での半製品あるいは端材等、上記の種々のフィルムや層が積層されたものは全て含むが、全ての構成層が積層されるまでの各工程で出る様々なフィルム積層体、例えば、２層、３層、更にその上に積層した４層構成物、５層構成物といった形態の廃棄物として排出されるものもあり、上記に限定されない。本発明において最も回収対象として多いものは、セルロースエステルフィルムと表面保護フィルムを少なくとも有する積層体であり、好ましく回収される。
【００１８】
このように、本発明は上記不良品や端材等廃棄物から有価なセルロースエステルフィルムを回収し、再利用することに関する。
【００１９】
本発明において回収する目的物は、偏光板用フィルム積層体に使用されているセルロースエステルである。また本発明において対象とするセルロースエステルはアシル基置換度が２．５〜３．０のものである。セルロースエステルはセルロースを含有するパルプにアシル化剤を反応させて得られたものであり、アシル化剤としては、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸が用いられ、セルロースの水酸基にこれらアシル化剤が反応し、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基がセルロースに置換導入されたものである。セルロースエステルとしては、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートを挙げることが出来、このようなセルロースエステルフィルムは偏光板用フィルム積層体に有用である。セルロースエステルフィルムには、可塑剤、紫外線防止剤、酸化剤防止剤等が含まれている場合が多い。本発明に係るセルロースエステルフィルムは、通常の溶液流延製膜法により製膜される。すなわち、セルロースエステルをこれに対して溶解能を有する有機溶媒に溶解してドープとなし、鏡面を有する金属支持体（例えば、ステンレスベルトや鉄製のドラム）上にこのドープを流延してウェブとし、金属支持体が１回転するまえに該金属支持体からウェブを剥離し、乾燥して得られる。セルロースエステルフィルムの厚さは３０〜１５０μｍのものが好ましい。
【００２０】
本発明に係る偏光板には、製膜後、偏光膜との接着性を高めるために、表面をアルカリ液で鹸化したセルロースエステルフィルムが通常用いられる。セルロースエステルフィルムの鹸化処理は、１例を示すと、４０〜６０℃の２ｍｏｌ／ｌのＮａＯＨ水溶液に、約３０〜１５０秒浸漬後、常温水で約３０〜６０秒水洗し、更に１〜５質量％ＨＣｌで約３０〜６０秒中和し、その後定温の水で約３０〜６０秒水洗して、約８０℃で乾燥するという条件で行われる。偏光膜は、例えばポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のポリビニルアルコール系ポリマーの水溶液を製膜し、これを一軸延伸させてヨウ素や二色性色素で染色したものを更に一軸延伸してから、ホウ素化合物のような架橋剤で耐水性処理を行ったものである。偏光板は、上記のごとく鹸化された表面を持つセルロースエステルフィルムを上記のような偏光膜の少なくとも片面に張り合わせたものであるが、通常は上記鹸化セルロースエステルフィルムを２枚貼り合わされたものである。偏光板は、鹸化処理したセルロースエステルフィルムの片面に接着剤液を塗布して、その面に、上記の一軸延伸ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬し更に一軸延伸した偏光膜を、貼り合わせて作製される。接着剤液としては、ポリビニルアルコール水溶液、ポリビニルブチラール溶液等のポリビニルアルコール系の接着剤液やブチルアクリレートなどのビニル重合系ラテックス、ポリエステル系接着剤、ポリアクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、ポリウレタン系接着剤等を挙げることが出来るが、ポリビニルアルコール水溶液、特に完全鹸化ポリビニルアルコール水溶液が好ましく使用されている。
【００２１】
本発明に係る偏光板用フィルム積層体の反射防止層（低屈折率層及び高屈折率層等）や防眩層は、屈折率の異なる物質をスパッタリングにより、またバインダーに混合して積層したものであるが、これらだけでは擦り傷等の外力に弱いため、その上に傷などに対して強いハードコート層を設けたり、特定の屈折率を有する化合物を含有する反射防止層や防眩層自体を硬化して膜強度の強い被膜とする等様々な形態がある。例えば、防眩層は、特定の屈折率を有する化合物自身が、熱、紫外線または電子線硬化型の重合性基を有する化合物を用いることにより、また特定の屈折率を有する化合物を含有するバインダーに同様の重合性化合物を硬化性樹脂として用いることにより、熱、紫外線または電子線で硬化させて耐傷性のある皮膜とする。これらは架橋重合した後は当然のことながら不溶性の皮膜となる。
【００２２】
この他にも硬化透明層が設けられる場合があるが、それに使用される硬化性基を有する化合物及び硬化性樹脂は、エポキシ基、エチレン性不飽和基を有する重合性化合物で、１分子中に２個以上の重合性基を有する単量体、またはウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリレート樹脂やシロキサン樹脂、エポキシ樹脂、アリル樹脂等のプレポリマーあるいはオリゴマーである。これらは重合後は透明性の良い層を形成する。ハードコート層も、硬度の高い皮膜を上記と同様な方法で形成させる層であり、やはり不溶性の皮膜である。
【００２３】
この他、帯電防止層は、主として導電性金属化合物をバインダーに含有させた層や、導電性金属化合物をスパッタリングで蒸着させた層として存在させたものもある。また、接着剤層の粘着性樹脂は、アクリル系粘着剤が主に用いられており、共重合成分としてアクリル酸、メタクリル酸等のカルボン酸を有している。
【００２４】
本発明に係る表面保護フィルムには、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリアミドフィルム等種々のプラスティックフィルムがあるが、通常よく使用されるのはポリエチレンテレフタレートフィルムあるいはポリエチレンフィルムである。本発明に係る偏光板フィルム積層体を構成する表面保護フィルムには、偏光板の表面を保護するもので、セルロースエステルフィルムの上に接着剤や離型可能な粘着性物質や離型性皮膜、などが設けられており、また、離型剤としてはポリジメチルシロキサンやフッ素系樹脂が用いられている。そして、偏光板用フィルム積層体は、その最表面に、接着剤や離型剤が設けられているポリエチレンテレフタレートフィルムが貼り付けられたものが多い。最終製品として液晶画像表示装置にフィルム積層体を組み込む時には、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離してから行う。しかし、不良品、端材や半製品には、セルロースエステルフィルムとポリエチレンテレフタレートフィルムが積層されたものがほとんどで、破砕または断裁したチップとして回収する際、セルロースエステルフィルムとポリエチレンテレフタレートフィルムのチップが混在するため、これらを分離する必要がある。
【００２５】
本発明における回収の際の偏光板用フィルム積層体は、先ず破砕あるいは断裁によって無定型または四角の小さなチップとする。チップの大きさ（一辺の長さあるいは差し渡し）は、最小〜最大長さが０．１〜２０ｍｍ程度が処理に適しており、特に０．５〜１０ｍｍが好ましい。
【００２６】
偏光板は前述のように、鹸化したセルロースエステルフィルムと偏光膜との貼り合わせた積層体のため、本発明においては、積層体をチップとした後、これらを分離してから回収する。その分離方法としては水系液に浸漬する方法がよい。本発明に使用する水系液は、水、または、少なくとも一つの水酸基を有し、且つ炭素原子数１〜６の水と相溶性を有する化合物と水の混合液である。少なくとも一つの水酸基を有し、且つ炭素原子数１〜６の水と相溶性を有する化合物としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、エチレングリコール、１，３−トリメチレングリコール、１，４−テトラメチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメタノールエタン、トリメタノールプロパン、ペンタエリスリトール、シクロヘキサノール、グルコース、ペントース、キシリトース、キシリトール等を挙げることが出来るが、これらに制限されない。水系液中における上記化合物の含有率は、０．１〜９９．５質量％であり、好ましくは１０〜９０質量％、更に好ましくは３０〜８０質量％である。但し、これらの化合物の水に対する溶解性によってこれらの数値が異なる場合がある。本発明の水系液処理での処理温度は、水と上記化合物との種類、混合割合によっても異なるが、２０〜１００℃が好ましく、３５〜８０℃がより好ましい。また、水系液の処理ｐＨは中性付近がよく、好ましくは６．０〜８．０、より好ましくは７．０〜８．０である。
【００２７】
本発明の水系処理において、水系液に還元剤を添加して処理を行ってもよい。本発明の水系液処理によるチップからセルロースエステルフィルムと偏光膜が分離する状態は、偏光膜のポリビニルアルコール膜が溶解、膨潤あるいは非膨潤状態等様々である。特に上記の少なくとも一つの水酸基を有し、且つ炭素原子数１〜６の水と相溶性を有する化合物を用いた場合には、ほとんど膨潤せずに剥離するケースが多い。
【００２８】
偏光膜はヨウ素や二色性色素で染色するため、上記水系液で処理した際、セルロースエステルフィルム側に着色が残る場合があり、その着色を脱色させるために、このような場合還元剤を使用するのが好ましい。還元剤としては、脱色可能なものであれば制限なく使用出来るが、例えば、チオ硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、塩化第１鉄等を挙げることが出来る。使用量は水系液１ｋｇ中０．１〜１００ｇ、好ましくは１〜２０ｇ、更に４〜１０ｇが好ましい。
【００２９】
メーカーによっては、偏光膜がホウ酸のような架橋剤で架橋されたポリビニルアルコールフィルムであったり、またはポリビニルアルコールの鹸化度が高いものであったり、これらは水系液に溶解し難い場合がある。このような場合、本発明においては、水系液にポリビニルアルコール系ポリマーを分解する能力のあるポリビニルアルコール分解酵素を添加するのが好ましい。また、水系液処理で剥離したポリビニルアルコールの膜や接着剤が水系液に溶解したり、膨潤した状態となり、そのまま排出すると河川を汚すおそれもあり、廃液処理にもポリビニルアルコール系ポリマーを分解し得る酵素を使用することが好ましい。ポリビニルアルコールの分解酵素としては、土肥義治代表編集「生分解性プラスティックハンドブック」生分解研究会編（（株）エヌ・ティー・エス発行）第７節ポリビニルアルコール分解酵素（４６６〜４７６頁）に記載されている分解酵素を使用することが出来る。分解酵素によるポリビニルアルコールの分解に適した条件は、分解酵素によって異なるが、温度としては３０〜６５℃、ｐＨは６．５〜９．０である。分解されるポリビニルアルコールとしては、高重合度から低重合度のものまで、また完全鹸化のものから鹸化度の低いものまで、広範囲のポリビニルアルコールを容易に分解することが出来る。
【００３０】
偏光板のセルロースエステルフィルムと偏光膜との界面に水系液を迅速に浸透させるために界面活性剤を使用してもよい。界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、両性及びノニオン性のいずれでもよい。アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類などを挙げることが出来、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等を有する化合物が好ましい。カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４アンモニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類等を挙げることが出来る。両性界面活性剤としては、例えば、アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等を挙げることが出来る。ノニオン性界面活性剤としては、例えば、サポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多価アルコール脂肪酸エステル類等のアルキルエステル類等を挙げることが出来る。
【００３１】
本発明において、偏光板からセルロースエステルフィルムが剥離するのを早めるために、超音波処理を与えるのが好ましい。超音波処理は、容器の大きさ、あるいは処理量によるが、２０〜５０Ｈｚの周波数で、出力は３０〜９００Ｗのものがよい。
【００３２】
本発明の水系液処理において、水系液で偏光膜を積層体チップから剥離した後、通常の濾過により偏光膜や接着剤に使用したポリビニルアルコール等を分離し、セルロースエステルフィルムや偏光膜のない積層体あるいは他の表面保護フィルムを水で洗浄し、更に乾燥する。
【００３３】
次に、乾燥したチップを静電気分離装置でセルロースエステルフィルムと他の表面保護フィルムを選別分離する。
【００３４】
本発明で使用する静電気分離装置及びその技術について述べる。
この静電分離装置はペットボトル等のプラスティックの混合物からプラスティックを、電気的な特性、例えば導電率、帯電し易さ等の違いにより分離する装置であり、技術である。静電気の与え方は静電気が起これば制限ないが、コスト的に有利で、且つ簡単な方法である摩擦帯電が好ましい。摩擦による帯電が弱い場合にはその後の選別分離が十分に出来ず、分離後の回収収率が減少する。従って、効率よく摩擦帯電を起こさせる手段が重要である。本発明において、プラスティックに摩擦帯電を効率よく起こさせる手段としては、効率のよいものであれば制限なく使用出来るが、特開平０９−２９９８２９号、同１０−２４２５１号、同１０−２４５２５２号、同１０−３２３５８０号、同１１−１１４４５１号及び同１１−１１４４５２号公報に記載されている静電分離装置に使用する摩擦帯電装置を、本発明においても使用し得る。また、プラスティック選別分離装置及び方法については、上記公報にも記述されているが、特開平０９−２９９８２８号、同０９−２９９８３０号、同１０−２６３４３７号、同１０−２６３４３８号、同１０−２７７５３０号及び同１１−１２３３４６号公報に記載がある。
【００３５】
本発明において有用な摩擦帯電による混合プラスティックの選別分離手段を図１により説明する。図１は摩擦帯電プラスティック選別分離装置の概略図である。この摩擦帯電プラスティック選別分離装置は、摩擦帯電装置１、供給トレー２、陽極の金属回転ドラム電極３、対向電極４、高圧電源装置（＋出力電源）５、陰極接地６、選別分離容器７、８及び９からおおよそなっている。先ず摩擦帯電装置１にチップを連続的に投入し、＋帯電及び−帯電したプラスティックを供給トレー２で陽極の金属回転ドラム電極３上に供給し、この回転ドラム電極３に対向して設けられている対向電極４により、＋帯電のプラスティックが陽極の回転ドラム電極から離れ陰極の対向電極４に引き付けられ分離回収容器７に落下し収容される。これに対して−帯電のプラスティックは陽極の金属回転ドラム電極３に付いたままスクレーパー１０で掻き落とされ別の選別分離容器９に収容されて分離される。もう一つの選別分離容器８は７及び９の中間に落ちたものを受ける容器である。このようにして＋帯電のプラスティックは選別分離容器７に、また−帯電プラスティックは選別分離容器９に集められ選別分離が出来る。
【００３６】
混合プラスティックの帯電性はプラスティック自身の帯電列によって前もって知ることが出来る。帯電列については、静電気学会編：静電気ハンドブック、５９頁、（１９８１、オーム社）に記載があるが、本発明者らの実験で確認したところ、＋帯電：セルローストリアセテートのようなセルロースエステル＞ポリエチレン＞ポリエチレンテレフタレート＞ポリ塩化ビニル：−帯電のような序列が確認された。静電気分離装置及び方法は帯電列の少しの差でも分離することが出来るため、このような帯電列があれば、セルロースエステルとポリエチレンテレフタレートとを選別分離することが出来ることがわかった。
【００３７】
本発明において、セルロースエステルが＋に帯電し、ポリエチレンテレフタレートが−帯電してそれぞれ、選別分離容器７と９に選別分離される。なお、接着剤層、硬化透明層のような機能層などもついたままでも分離することが出来る。
【００３８】
本発明の回収方法で得られたセルロースエステルチップを更に精製するために、セルロースエステルを溶解させる有機溶媒にチップを浸漬して、溶解し、その溶液から不純物を濾過して除き、次にセルロースエステルを溶解しない大量の非溶媒にこの溶液を注ぎ沈殿させてセルロースエステルを取り出す。これは、セルロースエステルに対して溶解能を有する有機溶媒を用いてチップとしたセルロースエステルフィルムを溶解して分離する方法である。セルロースエステルに対して溶解能を有する有機溶媒としては、メチレンクロライド、エチレンクロライド、クロロホルム、酢酸メチル、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、ニトロメタン、エピクロルヒドリン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホオキサイド、フルオロアルコール等を挙げることが出来るが、セルロースエステルのアシル基の種類、置換度によって溶解方法が異なる場合がある。常圧付近で溶解するのが通常の溶解方法であるが、Ｊ．Ｍ．Ｇ．Ｃｏｗｉｅ等、ＤｉｅＭａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅＣｈｅｍｉｅ、１４３巻、１０５−１１４頁（１９７１年）によるセルロースアセテート（酢化度６０．１％〜６１．３％）をアセトン中で−８０〜−７０℃に冷却した後、加温することによって０．５〜５質量％溶解した希薄溶液を得る方法、また、上出健二他の論文“三酢酸セルロースのアセトン溶液からの乾式紡糸”（繊維学会誌、３４巻、Ｐ５７〜６１１９８１年）による１０〜２５質量％のセルローストリアセテート溶液を得る方法、またそれらを応用した特開平９−９５５４４号、同９−９５５５７号、同９−９５５３８号公報等に記載されているような−１０〜−８０℃のような零度以下で冷却して溶解する冷却溶解方法や、特開平１１−０２１３７９号公報に記載されているような９．８×１０⁵〜４．９×１０⁸Ｐａの加圧を行う高圧状態で溶解する高圧溶解法等も本発明において使用し得る。本発明においては、常圧常温付近での溶解が好ましく、常圧常温付近で使用する溶媒としてメチレンクロライドおよび酢酸メチルが好ましい。
【００３９】
セルロースエステル溶液から他の層を分離するには、濾過による方法が好ましい。例えば、最初は荒い目の濾過、次に中くらい、最後に細かい濾過を行う方法がよい。最終段階の濾過は、色々なメッシュの金網が好ましく、次には、ステンレスワイヤを焼結したような焼結金属線濾過器による濾過、最後に濾布と濾紙とを組み合わせたフィルタープレスによる濾過が好ましい方法である。
【００４０】
濾過されたセルロースエステル溶液をセルロースエステルに対して溶解能のない非溶媒、例えば、メタノール、エタノール、ヘキサン、シクロヘキサン等に撹拌しながら注ぎ、沈殿させて、取り出し乾燥してフレーク状もしくは繊維状のセルロースエステルを回収することが出来る。
【００４１】
回収処理を行う積層体中に溶媒可溶型の接着剤層がある場合、セルロースエステルを溶解させる前後に、接着剤に対して可溶で、且つ常温ではセルロースエステルを溶解させない溶媒で、且つ接着剤層を溶解し得る溶媒で前処理を行うことが好ましい。
【００４２】
【実施例】
本発明を下記実施例にて詳細に説明するが、これに限定されない。
【００４３】
下記積層体は、２．８８のアセチル基置換度のセルローストリアセテートフィルム、また、２．５８のアシル基置換度のセルロースアセテートプロピオネートフィルムを使用している。
【００４４】
実施例１
〔セルローストリアセテートフィルム／偏光膜／セルローストリアセテート／接着剤層／ポリエチレンテレフタレート表面保護フィルム〕からなる偏光板用フィルム積層体（住友化学（株）製）を最小〜最大長さ０．５〜１０ｍｍの大きさの無定型または四角形に破砕機で破砕しチップとし、このチップ１００質量部を６０℃の水／エタノール（質量比率で３０／７０）の混合有機溶媒１０００質量部に投入して６０分撹拌し、偏光膜を剥離し、上澄みの偏光膜含有液部分を金網ですくい、偏光膜がなくなった状態になってから金網で残りの不溶分を含む液を濾過し、不溶分を水で洗い乾燥した。このチップを図１のような静電分離装置を用いて選別分離した。特開平１０−２４２５１号公報に記載されているような摩擦帯電装置に投入してチップを帯電させ、供給トレイを通して陽極の金属回転ドラムに落とし、陰極の対向電極側に＋帯電のセルローストリアセテートチップが吸い寄せられドラムから離し、下の選別分離容器に回収し、金属回転ドラムに付着していたポリエチレンテレフタレートチップはスクレーパーでかき落として別の選別分離容器に回収した。回収した接着剤層付きのセルローストリアセテートチップ５０質量部をアセトン／酢酸エチル（質量で５０／５０）の有機溶媒５００質量部に浸漬し、接着剤層を剥離し、金網で不溶分をすくい取り、若干のアセトンで洗浄し乾燥させた。回収したセルローストリアセテートチップ２質量部をメチレンクロライド２０質量部に溶解し、濾紙で濾過しながら２００質量部のメタノールに注ぎ沈殿させて、取り出し２〜３回メタノールで洗浄して乾燥し、再生セルローストリアセテートフレークを得た。更に、回収したセルローストリアセテート１０質量部、チヌビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．０５質量部、チヌビン１７１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．０５質量部、アエロジル２００Ｖ（日本アエロジル（株）製）０．０１質量部、エチルフタリルエチルグリコレート０．２質量部、トリメチルフォスフェート１質量部をメチレンクロライド４５質量部とエタノール５質量部を加圧密閉容器に投入し、６０℃に加温して容器内圧力を２気圧とし、撹拌しながらセルローストリアセテートを完全に溶解させドープを得た。このドープを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過し、溶液流延製膜装置にて作製し、偏光膜用保護フィルムに使用出来るセルローストリアセテートフィルムを得た。
【００４５】
実施例２
〔セルロースアセテートプロピオネートフィルム／ポリビニルアルコール偏光膜／セルロースアセテートプロピオネートフィルム／接着剤層／ポリエチレンテレフタレート表面保護フィルム〕からなる偏光板用フィルム積層体を実施例１と同様にチップとし、このチップ１００質量部を８０℃の水２０００質量部に１００分浸漬し、偏光膜を溶解剥離し、上澄みの偏光膜含有液部分を金網ですくい、偏光膜がなくなった状態になったら金網で残りの不溶分を含む液を濾過し、不溶分を水で洗い乾燥した。このチップ８０質量部を実施例１と同様に静電分離装置でセルロースアセテートプロピオネートチップとポリエチレンテレフタレートチップを選別分離した。分離した接着剤層付きのセルロースアセテートプロピオネートチップ５０質量部を４０℃のアセトン／酢酸エチル／シクロヘキサノン（質量で３０／３０／４０）の混合有機溶媒５００質量部に１００分浸漬して接着剤層を剥離し、不溶分のチップを金網ですくい取り、同じ溶媒で２回洗浄し、乾燥させた。回収したセルロースアセテートプロピオネートチップ２質量部を酢酸メチル２０質量部に溶解し、濾紙で濾過しながら２００質量部のメタノールに注ぎ沈殿させて、取り出し２〜３回メタノールで洗浄して乾燥し、再生セルロースアセテートプロピオネートフレークを得た。更に、このセルロースアセテートプロピオネートフレーク１０質量部、チヌビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．０５質量部、チヌビン１７１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．０５質量部、アエロジル２００Ｖ（日本アエロジル（株）製）０．０１質量部、エチルフタリルエチルグリコレート０．２質量部、トリメチルフォスフェート１質量部を酢酸メチル４５質量部とエタノール５質量部を加圧密閉容器に投入し、６０℃に加温して容器内圧力を２気圧とし、撹拌しながらセルロースアセテートプロピオネートを完全に溶解させドープを得た。このドープを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過し、溶液流延製膜装置にて作製し、偏光膜用保護フィルムに使用出来るセルロースアセテートプロピオネートフィルムを得た。
【００４６】
実施例３
〔ポリエチレンテレフタレート表面保護フィルム／硬化透明層／セルローストリアセテートフィルム／偏光膜／セルローストリアセテートフィルム〕からなる偏光板用フィルム積層体（住友化学（株）製）を実施例１と同様にチップとし、このチップ８０質量部を５０℃の水／エタノール（質量で３０／７０）２０００質量部に２時間撹拌して、偏光膜とポリエチレンテレフタレート表面保護フィルムチップを分離し、上澄みの偏光膜含有液部分を金網ですくい、偏光膜がなくなった状態になってから金網で残りの不溶分を含む液を濾過し、残りのチップを水で洗い乾燥した。このチップを図１のような静電分離装置を用いて選別分離した。特開平１０−２４２５１号公報に記載されているような摩擦帯電装置に投入してチップを帯電させ、供給トレイを通して陽極の金属回転ドラムに落とし、陰極の対向電極側に＋帯電の硬化透明層付きのセルローストリアセテートチップが吸い寄せられドラムから離し、下の選別分離容器に回収し、金属回転ドラムに付着していたポリエチレンテレフタレートチップはスクレーパーでかき落として別の選別分離容器に回収した。回収した硬化透明層付きのセルローストリアセテートチップ２０質量部をメチレンクロライド１００質量部に溶解し、濾紙で不溶の硬化透明層を濾過し分離し、溶液を１０００質量部のメタノールに注ぎ沈殿させて、取り出し２〜３回メタノールで洗浄して乾燥し、再生セルローストリアセテートフレークを得た。更に、回収したセルローストリアセテート１０質量部、チヌビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．０５質量部、チヌビン１７１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．０５質量部、アエロジル２００Ｖ（日本アエロジル（株）製）０．０１質量部、エチルフタリルエチルグリコレート０．２質量部、トリメチルフォスフェート１質量部をメチレンクロライド４５質量部とエタノール５質量部を加圧密閉容器に投入し、６０℃に加温して容器内圧力を２気圧とし、撹拌しながらセルローストリアセテートを完全に溶解させドープを得た。このドープを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過し、溶液流延製膜装置にて作製し、偏光膜用保護フィルムに使用出来るセルローストリアセテートフィルムを得た。
【００４７】
比較例１
〔セルローストリアセテートフィルム／偏光膜／セルローストリアセテートフィルム／ポリエチレンテレフタレート表面保護フィルム〕からなる偏光板用フィルム積層体（住友化学（株）製）を実施例１と同様に破砕してチップとし、チップ８０質量部を水２０００質量部中に入れ、４５℃で２時間、撹拌処理して偏光膜とポリエチレンテレフタレート表面保護フィルムチップを分離した。上澄みの偏光膜含有液部分を金網ですくい、偏光膜がなくなった状態になってから金網で残りの不溶分を含む液を濾過し、残りのチップを水洗した。これらのチップ５０質量部を４０００質量部の６０℃の水が入っている容器に再び投入し、この水中に容器の下から５分間気泡を導入し、泡が付いて浮上したポリエチレンテレフタレートチップと泡が付かないで容器の底に沈んでいるセルローストリアセテートチップを分離し乾燥して取り出した。しかし中間に浮いているチップは別に分離した。
【００４８】
比較例２
〔セルローストリアセテートフィルム／偏光膜／セルローストリアセテートフィルム／ポリエチレンテレフタレート表面保護フィルム〕からなる偏光板用フィルム積層体（住友化学（株）製）を実施例１と同様に破砕してチップとし、チップ８０質量部を水２０００質量部中に入れ、４５℃で２時間、撹拌処理して偏光膜とポリエチレンテレフタレート表面保護フィルムチップを分離した。上澄みの偏光膜含有液部分を金網ですくい、偏光膜がなくなった状態になってから金網で残りの不溶分を含む液を濾過し、残りのチップを水洗した。これらのチップ５０質量部を４０００質量部の６０℃の水及び湿潤剤としてのタンニン酸０．０５質量部が入っている容器に再び投入し、この水中に容器の下から１０分間気泡を導入し、泡が付いて浮上したセルローストリアセテートチップと泡が付かないで容器の底に沈んでいるポリエチレンテレフタレートチップを分離した。しかし中間に浮いているチップは別に分離した。
【００４９】
以上実施例１〜３及び比較例１及び２の回収されたセルロースエステルチップの純度、回収率及び偏光板用フィルム積層体に使用した元のセルロースエステルフィルムと回収再生し製膜したセルロースエステルフィルムの機械的性質の比較（下記）を表１に示した。
【００５０】
《純度》
最終的にセルロースエステルフィルムチップとして回収されたチップ中の純セルロースエステルフィルムチップの質量比の百分率で表される。
【００５１】
《回収率》
偏光板用フィルム積層体に使用されているセルロースエステルフィルムチップの質量に対して最終的に回収されたセルロースエステルフィルムチップの質量比に純度を乗じた百分率で表される。
【００５２】
《機械的性質》
偏光板用フィルム積層体に使用した元のセルロースエステルフィルムと回収後製膜したセルロースエステルフィルムについて破断強さ、破断伸び及び弾性率をテンシロン型引張試験器により測定し、元のフィルムに対する回収後製膜したフィルムのそれぞれの機械的性質を比として表した。
【００５３】
【表１】

【００５４】
（結果）
表１でわかるように、偏光板用フィルム積層体のセルロースエステルフィルムを静電分離装置及び分離方法で容易に、しかも高収率で回収出来た。また回収したセルロースエステルを溶液流延製膜方法で作製したセルロースエステルフィルムは着色も無く、機械的性質及び光透過率も回収後製膜したフィルムは元のフィルムとほぼ同じで、劣化は認められなかった。これに対して気泡による浮上方法による分離は収率が悪くしかも純度が低かった。
【００５５】
【発明の効果】
偏光板用フィルム積層体の廃棄物から、元のものと品質が全く変わらないセルロースエステルを回収することにより、資源の節約が出来、廃棄物や焼却等がなく環境保全が出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】摩擦帯電プラスティック選別分離装置の概略図。
【符号の説明】
１摩擦帯電装置
２供給トレー
３陽極の金属回転ドラム電極
４対向電極
５高圧電源装置（＋出力電源）
６陰極接地
７、８、９選別分離容器
１０スクレーパー[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for recovering a cellulose ester from a film laminate used for a polarizing plate, in particular, a method for recovering a cellulose ester using an electrostatic separation device. It relates to the cellulose ester film used.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, waste plastic processing was performed by landfill or incineration. However, with the recent increase in environmental awareness, it has become difficult to secure a landfill site and increase the number of incineration plants, and conversion of processing methods is required. Furthermore, the depletion of petroleum resources and the reduction of carbon dioxide emissions are no longer necessary from the standpoints of resource protection and environmental conservation, and recycling such as reuse and recycling of used products is no longer necessary.
[0003]
Cellulose esters are plastics obtained by chemically treating pulp from natural resources such as linter and wood, but their reuse is an issue from the standpoint of forest protection. Linter pulp tends to depend on wood pulp due to the small quantity of cotton linters that can be taken from the cotton linter, the production volume being easily affected by the weather, and costs.
[0004]
Cellulose triacetate film is transparent and mechanically strong, so that it is used for polarizing plates for liquid crystal image display devices, silver halide photographic light-sensitive materials, and the like.
[0005]
A film laminate including a polarizing plate for a liquid crystal display device is obtained by laminating a cellulose triacetate film as a protective film for a polarizing film whose surface is previously saponified with an alkaline liquid on both sides of a uniaxially stretched polyvinyl alcohol polarizing film. Furthermore, a surface protective film of a polyester film, an adhesive layer, an antiglare layer, an antireflection layer, a hard coat layer, an antistatic layer and the like are laminated on both surfaces of the polarizing plate. In the silver halide photographic light-sensitive material, the yield in the production of the cellulose triacetate film is quite good, and since most of the produced product stays at the photographer, it is not so much as waste. On the other hand, for the cellulose triacetate film for liquid crystal display devices, work is performed because the polarizing plate is bonded with a highly uniaxially stretched polarizing film, and the above constituent layers are laminated on both sides. The final yield is considerably low because it is difficult and easy to lose, and avoids dust and defects and uses a large area, and waste film is discarded in each of these work processes each time. It was.
[0006]
Conventionally, with respect to the recovery of the cellulose ester film, only a few are found in the cellulose triacetate film for silver halide photographic light-sensitive materials, but there is hardly any description about the polarizing plate. As a technique for recovering a cellulose triacetate film for a silver halide photographic light-sensitive material, for example, in JP-A-5-281686, a method of treating with an aqueous solution after hypochlorous acid treatment is disclosed in US Pat. No. 2,688,614. The book contains an acid treatment containing potassium permanganate, British Patent No. 1,087,038 contains an alkaline treatment containing an oxidizing agent, and Patent Nos. 264394 and 2817020 disclose Cellulase treatment and water-soluble organic solvent treatment are described respectively. In addition, silver halide photographic light-sensitive materials are composed of a polyethylene terephthalate film and a cellulose triacetate film as a support, but are not mixed in most cases. In some cases, a material composed of a cellulose triacetate film is mixed. In such a case, a method for separating and recovering each film by the underwater floating separation method is described in JP-A-50-87469, 50-87470 and 52-97738.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
However, the cellulose triacetate film recovered by the above-described chemical recovery method is difficult to recycle in terms of quality as a film for a liquid crystal display device. However, the recovery rate was low, and the separation of the surface protective film portion and the cellulose ester film portion of the film laminate for polarizing plates having a cellulose ester film and a surface protective film was insufficient. Moreover, it was impossible to separate a laminate such as a polarizing plate film laminate by these methods.
[0008]
An object of the present invention is to provide a method for recovering a cellulose ester from a polarizing plate film laminate and reusing it to obtain a cellulose ester film.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present invention has the following configuration.
[0010]
(1) In the method of recovering a cellulose ester from a polarizing plate film laminate having a cellulose ester film, the polarizing plate film laminate is crushed or cut, and then the cellulose ester film is separated from the other films by an electrostatic separator. A method for recovering a cellulose ester, comprising separating the cellulose ester.
[0011]
(2) In the method of recovering cellulose ester from a polarizing plate film laminate having a cellulose ester film, the polarizing plate film laminate is crushed or cut, then treated with an aqueous solution and dried, and further an electrostatic separator The cellulose ester film is separated from the other films by the above method.
[0012]
(3) In the method of recovering cellulose ester from a polarizing plate film laminate having a cellulose ester film, the polarizing plate film laminate is crushed or cut, then treated with an aqueous solution and dried, and then by an electrostatic separator. A method for recovering a cellulose ester, comprising separating the cellulose ester film from other films, and further dissolving and purifying with an organic solvent capable of dissolving the cellulose ester.
[0013]
(4) The method for recovering a cellulose ester according to any one of (1) to (3), wherein the polarizing plate film laminate has a surface protective film as at least a film other than the cellulose ester film.
[0014]
(5) The method for recovering a cellulose ester according to any one of (1) to (4), wherein the electrostatic separation device is based on frictional charging.
[0017]
The present invention will be described in detail.
The film laminate for polarizing plates referred to in the present invention is obtained by laminating various functional layers and films on a polarizing plate used in a liquid crystal image display device. Specifically, for example, a laminate (which is referred to as a polarizing plate) in which a cellulose ester film (a polarizing film protective film) is bonded to at least one surface of a polarizing film, an adhesive layer, a protective layer on the cellulose ester film of the polarizing plate. A dazzling layer, an antireflection layer, a cured transparent layer, a hard coat layer, an antistatic layer, and / or a surface protective film are appropriately laminated and laminated. Examples of the layer structure of the finished product include a layer structure such as surface protective film / antireflection layer / antiglare layer / cellulose ester film / polyvinyl alcohol polarizing film / cellulose ester film / adhesive layer / surface protective film. It is a laminate. Depending on the manufacturer, purpose, specifications, etc., the types of layers, the order of stacking, etc. are more complicated. In addition, the object of collection in the present invention is a defective product that is not incorporated into the liquid crystal image display device as a finished product, but has been cut off as a finished product, which is formed by laminating the antireflection layer or the antiglare layer as described above. A laminate of the above-mentioned layers and films, for example, a surface protective film, a cured transparent layer, etc. on a cellulose ester film before being bonded to a material or a polarizing film is a film laminate for polarizing plates as referred to in the present invention (hereinafter simply laminated). (Sometimes called the body). In addition, the film laminate for polarizing plates according to the present invention includes all the above-mentioned various films and layers laminated, such as semi-finished products or mill ends in the manufacturing process, but all the constituent layers are laminated. There are also various film laminates that are produced in each process until, for example, 2 layers, 3 layers, and further discharged as waste in the form of 4 layer components and 5 layer components laminated thereon, It is not limited to. What is most frequently collected in the present invention is a laminate having at least a cellulose ester film and a surface protective film, and is preferably recovered.
[0018]
Thus, the present invention relates to recovering and reusing a valuable cellulose ester film from wastes such as the above-mentioned defective products and mill ends.
[0019]
The object to be recovered in the present invention is a cellulose ester used in a polarizing plate film laminate. The cellulose ester targeted in the present invention has an acyl group substitution degree of 2.5 to 3.0. Cellulose ester is obtained by reacting cellulose-containing pulp with an acylating agent, and as the acylating agent, acetic anhydride, propionic anhydride, or butyric anhydride is used, and these acylating agents are added to the hydroxyl group of cellulose. Are reacted, and acetyl group, propionyl group and butyryl group are substituted and introduced into cellulose. Examples of the cellulose ester include cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate butyrate. Such a cellulose ester film is useful for a film laminate for polarizing plates. In many cases, the cellulose ester film contains a plasticizer, an ultraviolet ray inhibitor, an antioxidant inhibitor and the like. The cellulose ester film according to the present invention is formed by an ordinary solution casting film forming method. That is, a cellulose ester is dissolved in an organic solvent having a dissolving ability to form a dope, and the dope is cast on a metal support (for example, a stainless steel belt or an iron drum) having a mirror surface to form a web. Before the metal support rotates once, the web is peeled off from the metal support and dried. The thickness of the cellulose ester film is preferably 30 to 150 μm.
[0020]
For the polarizing plate according to the present invention, a cellulose ester film whose surface is saponified with an alkaline solution is usually used after film formation in order to enhance adhesion to the polarizing film. For example, the saponification treatment of the cellulose ester film is immersed in a 2 mol / l NaOH aqueous solution at 40 to 60 ° C. for about 30 to 150 seconds, washed with normal temperature water for about 30 to 60 seconds, and further washed with 1 to 5 The reaction is carried out under the condition that neutralization is performed for about 30 to 60 seconds with mass% HCl, followed by washing with constant temperature water for about 30 to 60 seconds and drying at about 80 ° C. The polarizing film is formed, for example, by forming an aqueous solution of a polyvinyl alcohol polymer such as polyvinyl alcohol or ethylene-vinyl alcohol copolymer, and uniaxially stretching the film and dyeing with iodine or a dichroic dye. From the above, water resistance treatment is performed with a crosslinking agent such as a boron compound. The polarizing plate is obtained by laminating a cellulose ester film having a saponified surface as described above on at least one surface of the polarizing film as described above, and is usually obtained by laminating two saponified cellulose ester films. . The polarizing plate is obtained by applying an adhesive solution to one side of a saponified cellulose ester film, and bonding a polarizing film obtained by immersing the uniaxially stretched polyvinyl alcohol film in an iodine solution and further uniaxially stretching to the surface. Produced. Adhesive liquids include polyvinyl alcohol aqueous solutions such as polyvinyl alcohol aqueous solution and polyvinyl butyral solution, vinyl polymerization latex such as butyl acrylate, polyester adhesive, polyacrylic adhesive, epoxy adhesive, and cyanoacrylate. -Based adhesives, polyurethane-based adhesives and the like can be mentioned, but a polyvinyl alcohol aqueous solution, particularly a fully saponified polyvinyl alcohol aqueous solution is preferably used.
[0021]
The antireflection layer (low refractive index layer, high refractive index layer, etc.) and antiglare layer of the film laminate for polarizing plates according to the present invention are laminated by mixing substances having different refractive indexes by sputtering and in a binder. However, since these are only weak against external forces such as scratches, a hard coat layer that is strong against scratches or the like is provided thereon, or an antireflection layer or antiglare layer itself containing a compound having a specific refractive index is provided. There are various forms such as curing to form a film with high film strength. For example, the antiglare layer can be used as a binder containing a compound having a specific refractive index by using a compound having a specific refractive index. By using the same polymerizable compound as a curable resin, it is cured with heat, ultraviolet rays or electron beams to form a scratch-resistant film. These naturally become insoluble films after cross-linking polymerization.
[0022]
In addition to this, a curable transparent layer may be provided. The compound having a curable group and the curable resin used in the transparent layer are polymerizable compounds having an epoxy group and an ethylenically unsaturated group in one molecule. A monomer having two or more polymerizable groups, or an acrylate resin such as urethane acrylate, polyester acrylate, or epoxy acrylate, or a prepolymer or oligomer such as siloxane resin, epoxy resin, or allyl resin. These form a highly transparent layer after polymerization. The hard coat layer is also a layer for forming a high hardness film by the same method as described above, and is also an insoluble film.
[0023]
In addition, the antistatic layer may be present as a layer mainly containing a conductive metal compound in a binder or a layer obtained by depositing a conductive metal compound by sputtering. In addition, an acrylic pressure-sensitive adhesive is mainly used as the adhesive resin for the adhesive layer, and has a carboxylic acid such as acrylic acid or methacrylic acid as a copolymerization component.
[0024]
The surface protective film according to the present invention includes various plastic films such as a polyethylene terephthalate film, a polyethylene film, a polypropylene film, a polyvinyl chloride film, and a polyamide film, but a polyethylene terephthalate film or a polyethylene film is usually used. is there. The surface protective film constituting the polarizing plate film laminate according to the present invention protects the surface of the polarizing plate, and is an adhesive or a releasable adhesive substance or a releasable film on the cellulose ester film. In addition, polydimethylsiloxane and fluorine-based resin are used as the release agent. And many film laminated bodies for polarizing plates have the polyethylene terephthalate film in which the adhesive agent and the mold release agent were provided on the outermost surface. When the film laminate is incorporated into the liquid crystal image display device as the final product, the polyethylene terephthalate film is peeled off. However, defective products, mill ends and semi-finished products are mostly laminated with cellulose ester film and polyethylene terephthalate film, and when recovered as crushed or cut chips, cellulose ester film and polyethylene terephthalate film chips are mixed. Therefore, it is necessary to separate them.
[0025]
The film laminate for polarizing plates in the collection in the present invention is first made into amorphous or square small chips by crushing or cutting. As for the size of the chip (length of one side or passing), a minimum to maximum length of about 0.1 to 20 mm is suitable for processing, and 0.5 to 10 mm is particularly preferable.
[0026]
As described above, the polarizing plate is a laminate in which a saponified cellulose ester film and a polarizing film are bonded together. Therefore, in the present invention, after the laminate is used as a chip, these are separated and then collected. As the separation method, a method of immersing in an aqueous solution is preferable. The aqueous liquid used in the present invention is water or a mixed liquid of water and a compound having at least one hydroxyl group and having compatibility with water having 1 to 6 carbon atoms. Examples of the compound having at least one hydroxyl group and compatible with water having 1 to 6 carbon atoms include methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol, s- Butanol, t-butanol, ethylene glycol, 1,3-trimethylene glycol, 1,4-tetramethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, trimethanol ethane, trimethanol propane, pentaerythritol, cyclohexanol, glucose, pentose, xylitol, xylitol However, it is not limited to these. The content rate of the said compound in an aqueous liquid is 0.1-99.5 mass%, Preferably it is 10-90 mass%, More preferably, it is 30-80 mass%. However, these numerical values may differ depending on the solubility of these compounds in water. The treatment temperature in the aqueous liquid treatment of the present invention varies depending on the type and mixing ratio of water and the above compound, but is preferably 20 to 100 ° C, and more preferably 35 to 80 ° C. Further, the treatment pH of the aqueous liquid is preferably near neutral, preferably 6.0 to 8.0, and more preferably 7.0 to 8.0.
[0027]
In the aqueous treatment of the present invention, the treatment may be performed by adding a reducing agent to the aqueous solution. The state in which the cellulose ester film and the polarizing film are separated from the chip by the aqueous liquid treatment of the present invention is various, such as a state in which the polyvinyl alcohol film of the polarizing film is dissolved, swollen or non-swelled. In particular, when a compound having at least one hydroxyl group and having compatibility with water having 1 to 6 carbon atoms is used, the compound peels off almost without swelling.
[0028]
Since the polarizing film is dyed with iodine or a dichroic dye, coloring may remain on the cellulose ester film side when treated with the above aqueous solution, and in this case, a reducing agent is used to decolorize the coloring. It is preferable to do this. The reducing agent can be used without limitation as long as it can be decolored, and examples thereof include sodium thiosulfate, ascorbic acid, ferrous chloride and the like. The amount used is 0.1 to 100 g, preferably 1 to 20 g, and more preferably 4 to 10 g in 1 kg of the aqueous liquid.
[0029]
Depending on the manufacturer, the polarizing film may be a polyvinyl alcohol film crosslinked with a crosslinking agent such as boric acid, or the polyvinyl alcohol has a high degree of saponification, and these may be difficult to dissolve in an aqueous solution. In such a case, in the present invention, it is preferable to add a polyvinyl alcohol-degrading enzyme capable of decomposing a polyvinyl alcohol polymer to the aqueous liquid. In addition, the polyvinyl alcohol film and adhesive peeled off in the aqueous liquid treatment dissolve or swell in the aqueous liquid, and if discharged as it is, there is a risk of fouling the river, and the polyvinyl alcohol polymer may be decomposed in the waste liquid treatment. It is preferred to use an enzyme. Polyvinyl alcohol degrading enzymes are described in Yoshiharu Doi's “Biodegradable Plastic Handbook” edited by Biodegradation Research Group (published by NTS), Section 7 Polyvinyl alcohol degrading enzymes (pages 466-476). The degradation enzyme currently used can be used. Conditions suitable for the degradation of polyvinyl alcohol by the degrading enzyme vary depending on the degrading enzyme, but the temperature is 30 to 65 ° C. and the pH is 6.5 to 9.0. As a polyvinyl alcohol to be decomposed, a wide range of polyvinyl alcohols can be easily decomposed from those having a high degree of polymerization to those having a low degree of polymerization, and those having a complete saponification to those having a low saponification degree.
[0030]
A surfactant may be used to rapidly penetrate the aqueous liquid into the interface between the cellulose ester film and the polarizing film of the polarizing plate. The surfactant may be any of anionic, cationic, amphoteric and nonionic. Examples of anionic surfactants include alkyl carboxylates, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl sulfates, alkyl phosphates, N-acyl-N-alkyl taurines. , Sulfosuccinic acid esters, sulfoalkyl polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene alkyl phosphoric acid esters, etc., having a carboxy group, a sulfo group, a phospho group, a sulfuric acid ester group, a phosphoric acid ester group, etc. Compounds are preferred. Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, aliphatic or aromatic quaternary ammonium salts, heterocyclic quaternary ammonium salts such as pyridinium and imidazolium, and phosphonium or sulfonium salts containing aliphatic or heterocyclic rings. Etc. can be mentioned. Examples of amphoteric surfactants include amino acids, aminoalkyl sulfonic acids, aminoalkyl sulfuric acid or phosphate esters, alkylbetaines, amine oxides, and the like. Nonionic surfactants include, for example, saponins (steroidal), alkylene oxide derivatives (for example, polyethylene glycol, polyethylene glycol / polypropylene glycol condensates, polyethylene glycol alkyl ethers or polyethylene glycol alkyl aryl ethers, polyethylene glycol esters, Alkyl esters such as polyethylene glycol sorbitan esters, polyalkylene glycol alkylamines or amides, polyethylene polyethylene oxide adducts), glycidol derivatives (eg alkenyl succinic acid polychloride, alkylphenol polyglycerides), polyhydric alcohol fatty acid esters, etc. Can be mentioned.
[0031]
In the present invention, it is preferable to apply ultrasonic treatment in order to accelerate the peeling of the cellulose ester film from the polarizing plate. The ultrasonic treatment is preferably performed at a frequency of 20 to 50 Hz and an output of 30 to 900 W, depending on the size of the container or the amount of treatment.
[0032]
In the aqueous liquid treatment of the present invention, the polarizing film is peeled off from the laminate chip with the aqueous liquid, and then the polyvinyl alcohol used for the polarizing film and the adhesive is separated by ordinary filtration, so that the laminate without the cellulose ester film or the polarizing film is obtained. The body or other surface protective film is washed with water and further dried.
[0033]
Next, the cellulose chip film and the other surface protective film are separated and separated from the dried chip by an electrostatic separator.
[0034]
The electrostatic separator used in the present invention and its technology will be described.
This electrostatic separation apparatus is an apparatus and technique that separates a plastic from a plastic mixture such as a plastic bottle based on differences in electrical characteristics such as electrical conductivity and chargeability. The method of applying static electricity is not limited as long as static electricity occurs, but friction charging, which is advantageous in terms of cost and simple, is preferable. When the electrification due to friction is weak, the subsequent sorting and separation cannot be performed sufficiently, and the recovery yield after the separation is reduced. Therefore, a means for efficiently causing frictional charging is important. In the present invention, any means for efficiently causing frictional charging in the plastic can be used without limitation as long as it is efficient, but JP-A Nos. 09-299829, 10-24251, 10-245252, and The triboelectric charging device used in the electrostatic separation device described in JP-A Nos. 10-323580, 11-114451, and 11-114452 can also be used in the present invention. The plastic sorting / separating apparatus and method are also described in the above publications, but are disclosed in JP-A Nos. 09-299828, 09-299830, 10-263437, 10-263438, and 10-277530. No. 11-123346 and No. 11-123346.
[0035]
A means for separating and separating mixed plastics by frictional charging useful in the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a schematic view of a frictionally charged plastic sorting and separating apparatus. This frictionally charged plastic sorting and separating apparatus includes a friction charging apparatus 1, a supply tray 2, an anode metal rotating drum electrode 3, a counter electrode 4, a high voltage power supply device (+ output power supply) 5, a cathode ground 6, and sorting and separating

containers

7 and 8. Approximate from 9 and 9. First, chips are continuously put into the friction charging device 1, and + charged and −charged plastics are supplied onto a metal rotating drum electrode 3 as an anode by a supply tray 2, and are provided to face the rotating drum electrode 3. The positively charged plastic is separated from the rotating drum electrode of the anode by the counter electrode 4 and is attracted to the counter electrode 4 of the cathode and is dropped and accommodated in the separation and recovery container 7. On the other hand, the -charged plastic is scraped off by the scraper 10 while being attached to the metal rotating drum electrode 3 as the anode, and is stored in another sorting / separating container 9 and separated. The other sorting / separating container 8 is a container for receiving the material that falls between 7 and 9. In this way, the + charged plastic is collected in the sorting / separating container 7 and the −charged plastic is collected in the sorting / separating container 9 for sorting and separation.
[0036]
The chargeability of the mixed plastic can be known in advance by the charge train of the plastic itself. The charged column is described in the Journal of the Electrostatic Society: Electrostatic Handbook, page 59, (1981, Ohm Co.). As a result of experiments conducted by the present inventors, + charge: cellulose ester such as cellulose triacetate> polyethylene > Polyethylene terephthalate> Polyvinyl chloride: An order like charging was confirmed. Since the electrostatic separation apparatus and method can separate even a slight difference in the charge train, it has been found that with such a charge train, cellulose ester and polyethylene terephthalate can be selectively separated.
[0037]
In the present invention, the cellulose ester is positively charged and the polyethylene terephthalate is negatively charged, and is separated into the separation /

separation containers

7 and 9, respectively. In addition, it can be separated even with a functional layer such as an adhesive layer or a cured transparent layer.
[0038]
In order to further purify the cellulose ester chip obtained by the recovery method of the present invention, the chip is immersed in an organic solvent in which the cellulose ester is dissolved, dissolved, and impurities are filtered off from the solution. The solution is poured into a large amount of non-solvent that does not dissolve the solution, and the cellulose ester is removed by precipitation. This is a method of dissolving and separating a cellulose ester film as a chip using an organic solvent having a dissolving ability for cellulose ester. Examples of the organic solvent having solubility for cellulose ester include methylene chloride, ethylene chloride, chloroform, methyl acetate, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, nitromethane, epichlorohydrin, N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide, Although fluoro alcohol etc. can be mentioned, the dissolution method may differ according to the kind and substitution degree of the acyl group of cellulose ester. Dissolving near normal pressure is a normal dissolution method. M.M. G. After cooling cellulose acetate (degree of acetylation 60.1% to 61.3%) according to Cowie et al., Die Makromolekulare Chemie, 143, 105-114 (1971) to −80 to −70 ° C. in acetone, A method for obtaining a dilute solution in which 0.5 to 5% by mass is dissolved by heating, and Kenji Kamide et al., “Dry spinning from cellulose triacetate in acetone” (Journal of Fiber Science, Vol. 34, p. 57- 61 1981), a method for obtaining a 10 to 25 mass% cellulose triacetate solution, and those described in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 9-95544, 9-95557, 9-95538, etc. to which these are applied. A cooling / dissolving method such as −10 to −80 ° C., which is performed by cooling at a temperature below zero degree, or disclosed in JP-A-11-021379. And such as 9.8 × 10 ^Five ~ 4.9 × 10 ⁸ A high-pressure dissolution method that dissolves in a high-pressure state in which Pa is pressurized can also be used in the present invention. In the present invention, dissolution near normal temperature and normal temperature is preferable, and methylene chloride and methyl acetate are preferable as solvents used near normal pressure and normal temperature.
[0039]
In order to separate the other layers from the cellulose ester solution, a method by filtration is preferred. For example, it is preferable to perform rough filtration first, followed by medium and final fine filtration. The final stage of filtration is preferably a metal mesh with various meshes, followed by filtration with a sintered metal wire filter that sinters stainless steel wire, and finally with a filter press that combines filter cloth and filter paper. This is the preferred method.
[0040]
The filtered cellulose ester solution is poured into a non-solvent that is insoluble in cellulose ester, for example, methanol, ethanol, hexane, cyclohexane, with stirring, precipitated, taken out and dried to form flaky or fibrous cellulose Esters can be recovered.
[0041]
When there is a solvent-soluble adhesive layer in the laminate to be collected, the adhesive is soluble in the adhesive before and after dissolving the cellulose ester and does not dissolve the cellulose ester at room temperature. It is preferable to perform pretreatment with a solvent capable of dissolving the agent layer.
[0042]
【Example】
The present invention will be described in detail in the following examples, but is not limited thereto.
[0043]
The following laminate uses a cellulose triacetate film having an acetyl group substitution degree of 2.88 and a cellulose acetate propionate film having an acyl group substitution degree of 2.58.
[0044]
Example 1
A film laminate for polarizing plates (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) comprising [cellulose triacetate film / polarizing film / cellulose triacetate / adhesive layer / polyethylene terephthalate surface protective film] having a minimum to maximum length of 0.5 to 10 mm Then, the chip is crushed into an amorphous or square shape by a crusher, and 100 parts by mass of this chip is put into 1000 parts by mass of a mixed organic solvent of water / ethanol (30/70 by mass) at 60 ° C. and stirred for 60 minutes. , Peel off the polarizing film, scoop the polarizing film-containing liquid part of the supernatant with a wire mesh, filter the liquid containing the remaining insoluble matter with the wire mesh after the polarizing film is gone, wash the insoluble content with water and dry . This chip was selected and separated using an electrostatic separator as shown in FIG. A triboelectric charging device such as that described in JP-A-10-24251 is charged to charge the tip, dropped onto a metal rotating drum of the anode through a supply tray, and a positively charged cellulose triacetate tip is placed on the counter electrode side of the cathode. The polyethylene terephthalate chips adhering to the metal rotating drum were scraped off with a scraper and collected in another sorting / separating container. 50 parts by mass of the recovered cellulose triacetate chip with an adhesive layer was immersed in 500 parts by mass of an organic solvent of acetone / ethyl acetate (50/50 by mass), the adhesive layer was peeled off, and insolubles were scooped with a wire mesh, It was washed with some acetone and dried. 2 parts by weight of the recovered cellulose triacetate chip is dissolved in 20 parts by weight of methylene chloride, filtered and filtered into 200 parts by weight of methanol, filtered, taken out, washed with methanol 2-3 times and dried, and regenerated cellulose triacetate. I got flakes. Furthermore, 10 parts by mass of the recovered cellulose triacetate, 0.05 part by mass of Tinuvin 326 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 0.05 part by mass of Tinuvin 171 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Aerosil 200V (Nippon Aerosil ( Co., Ltd.) 0.01 parts by mass, ethyl phthalyl ethyl glycolate 0.2 parts by mass, trimethyl phosphate 1 part by mass, methylene chloride 45 parts by mass and ethanol 5 parts by mass in a pressure sealed container, 60 ° C. The dope was obtained by completely dissolving the cellulose triacetate with stirring while the inner pressure of the container was set to 2 atm. This dope was added to Azumi Filter Paper No. It filtered using 244, produced with the solution casting film forming apparatus, and obtained the cellulose triacetate film which can be used for the protective film for polarizing films.
[0045]
Example 2
A film laminate for a polarizing plate comprising [cellulose acetate propionate film / polyvinyl alcohol polarizing film / cellulose acetate propionate film / adhesive layer / polyethylene terephthalate surface protective film] was used as a chip in the same manner as in Example 1, and this chip. 100 parts by mass is immersed in 2000 parts by mass of water at 80 ° C. for 100 minutes, and the polarizing film is dissolved and peeled off. The supernatant polarizing film-containing liquid part is scooped with a metal mesh, and when the polarizing film disappears, the remaining insoluble with the metal mesh The liquid containing the minute was filtered, and the insoluble component was washed with water and dried. The cellulose acetate propionate chip and the polyethylene terephthalate chip were separated and separated from 80 parts by mass of the chip using an electrostatic separator in the same manner as in Example 1. 50 parts by weight of the separated cellulose acetate propionate chip with an adhesive layer is immersed in 500 parts by weight of a mixed organic solvent of acetone / ethyl acetate / cyclohexanone (30/30/40 by weight) at 40 ° C. for 100 minutes. The layers were peeled off, the insoluble chips were scooped with a wire mesh, washed twice with the same solvent and dried. 2 parts by weight of the collected cellulose acetate propionate chip is dissolved in 20 parts by weight of methyl acetate, filtered and filtered into 200 parts by weight of methanol while filtering through filter paper, taken out, washed 2-3 times with methanol, and dried. Regenerated cellulose acetate propionate flakes were obtained. Furthermore, 10 parts by mass of this cellulose acetate propionate flake, 0.05 parts by mass of TINUVIN 326 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 0.05 part by mass of TINUVIN 171 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Aerosil 200V ( Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.01 parts by weight, ethyl phthalyl ethyl glycolate 0.2 parts by weight, trimethyl phosphate 1 part by weight, methyl acetate 45 parts by weight and ethanol 5 parts by weight are put into a pressure sealed container. The dope was obtained by heating to 60 ° C. and adjusting the pressure in the container to 2 atm, and completely dissolving cellulose acetate propionate while stirring. This dope was added to Azumi Filter Paper No. It filtered using 244, produced with the solution casting film forming apparatus, and obtained the cellulose acetate propionate film which can be used for the protective film for polarizing films.
[0046]
Example 3
A film laminate for polarizing plate (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) comprising [polyethylene terephthalate surface protective film / cured transparent layer / cellulose triacetate film / polarizing film / cellulose triacetate film] was used as a chip in the same manner as in Example 1, and this chip. Stir 80 parts by mass in 2000 parts by mass of water / ethanol (30/70 by mass) at 50 ° C for 2 hours to separate the polarizing film and the polyethylene terephthalate surface protection film chip, and the liquid part of the polarizing film containing the supernatant is a wire mesh The liquid containing the remaining insoluble matter was filtered with a wire mesh after the polarizing film disappeared, and the remaining chips were washed with water and dried. This chip was selected and separated using an electrostatic separator as shown in FIG. Insert a triboelectric charging device as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-24251 to charge the chip, drop it onto a metal rotating drum of the anode through the supply tray, and attach a positively charged cured transparent layer on the counter electrode side of the cathode The cellulose triacetate chips were sucked and separated from the drum and collected in the lower separation container. The polyethylene terephthalate chips adhering to the metal rotating drum were scraped off by a scraper and collected in another separation container. 20 parts by mass of the recovered cellulose triacetate chip with a cured transparent layer is dissolved in 100 parts by mass of methylene chloride, the insoluble cured transparent layer is filtered and separated with a filter paper, and the solution is poured into 1000 parts by mass of methanol for precipitation. Washed with methanol 2-3 times and dried to obtain regenerated cellulose triacetate flakes. Furthermore, 10 parts by mass of the recovered cellulose triacetate, 0.05 part by mass of Tinuvin 326 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 0.05 part by mass of Tinuvin 171 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Aerosil 200V (Nippon Aerosil ( Co., Ltd.) 0.01 parts by mass, ethyl phthalyl ethyl glycolate 0.2 parts by mass, trimethyl phosphate 1 part by mass, methylene chloride 45 parts by mass and ethanol 5 parts by mass in a pressure sealed container, 60 ° C. The dope was obtained by completely dissolving the cellulose triacetate while stirring to a pressure of 2 atm. This dope was added to Azumi Filter Paper No. It filtered using 244, produced with the solution casting film forming apparatus, and obtained the cellulose triacetate film which can be used for the protective film for polarizing films.
[0047]
Comparative Example 1
A film laminate for polarizing plate (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) comprising [cellulose triacetate film / polarizing film / cellulose triacetate film / polyethylene terephthalate surface protective film] was crushed into chips in the same manner as in Example 1, and 80 masses of chips. The part was put in 2000 parts by mass of water and stirred at 45 ° C. for 2 hours to separate the polarizing film and the polyethylene terephthalate surface protective film chip. The liquid part containing the polarizing film in the supernatant was scooped with a wire mesh, and after the polarizing film disappeared, the liquid containing the remaining insoluble matter was filtered with a wire mesh, and the remaining chips were washed with water. 50 parts by mass of these chips are again put into a container containing 4000 parts by mass of water at 60 ° C., and bubbles are introduced into the water for 5 minutes from the bottom of the container. Cellulose triacetate chips that were not attached to the bottom of the container but separated were separated, dried and taken out. However, the chip floating in the middle was separated separately.
[0048]
Comparative Example 2
A film laminate for polarizing plate (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) comprising [cellulose triacetate film / polarizing film / cellulose triacetate film / polyethylene terephthalate surface protective film] was crushed into chips in the same manner as in Example 1, and 80 masses of chips. The part was put in 2000 parts by mass of water and stirred at 45 ° C. for 2 hours to separate the polarizing film and the polyethylene terephthalate surface protective film chip. The liquid part containing the polarizing film in the supernatant was scooped with a wire mesh, and after the polarizing film disappeared, the liquid containing the remaining insoluble matter was filtered with a wire mesh, and the remaining chips were washed with water. 50 parts by weight of these chips are again put into a container containing 4000 parts by weight of water at 60 ° C. and 0.05 part by weight of tannic acid as a wetting agent, and bubbles are introduced into this water for 10 minutes from the bottom of the container. Then, the cellulose triacetate chip that floated and floated was separated from the polyethylene terephthalate chip that was not foamed and was sinking to the bottom of the container. However, the chip floating in the middle was separated separately.
[0049]
As described above, the purity of cellulose ester chips recovered in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, the recovery rate, and the original cellulose ester film used for the film laminate for polarizing plate and the cellulose ester film recovered and regenerated to form a film. A comparison of mechanical properties (below) is shown in Table 1.
[0050]
"purity"
It is expressed as a percentage of the mass ratio of pure cellulose ester film chips in the chips finally recovered as cellulose ester film chips.
[0051]
"Recovery rate"
It is expressed as a percentage obtained by multiplying the mass ratio of the cellulose ester film chip finally recovered with respect to the mass of the cellulose ester film chip used in the film laminate for polarizing plate by the purity.
[0052]
"mechanical nature"
For the original cellulose ester film used in the polarizing plate film laminate and the cellulose ester film formed after recovery, the breaking strength, elongation at break and elastic modulus were measured with a Tensilon type tensile tester, and the original film was collected after the original film was collected. The mechanical properties of each film formed were expressed as a ratio.
[0053]
[Table 1]

[0054]
(result)
As can be seen from Table 1, the cellulose ester film of the polarizing plate film laminate could be easily recovered in a high yield with an electrostatic separator and a separation method. In addition, the cellulose ester film produced from the recovered cellulose ester by the solution casting film formation method is not colored, and the film formed after the recovery of the mechanical properties and light transmittance is almost the same as the original film, and deterioration is recognized. There wasn't. On the other hand, the separation by the bubble levitation method had a poor yield and low purity.
[0055]
【The invention's effect】
By recovering the cellulose ester whose quality is not different from the original one from the waste of the film laminate for polarizing plates, it is possible to save resources and to preserve the environment without waste or incineration.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view of a frictionally charged plastic sorting and separating apparatus.
[Explanation of symbols]
1 Friction charging device
2 Supply tray
3 Metal rotating drum electrode for anode
4 Counter electrode
5 High-voltage power supply (+ output power supply)
6 Cathode grounding
7, 8, 9 Sorting container
10 Scraper

Claims

In the method of recovering a cellulose ester from a film laminate for polarizing plates having a cellulose ester film, after the film laminate for polarizing plates is crushed or cut, the cellulose ester film is separated from other films by an electrostatic separator. A method for recovering a cellulose ester.

In the method of recovering cellulose ester from a film laminate for polarizing plates having a cellulose ester film, the film laminate for polarizing plates is crushed or cut, then treated with an aqueous solution and dried, and further cellulose acetate by an electrostatic separator. A method for recovering cellulose ester, comprising separating a film from other films.

In the method of recovering a cellulose ester from a film laminate for polarizing plates having a cellulose ester film, the film laminate for polarizing plates is crushed or cut, then treated with an aqueous solution and dried, and then the cellulose ester film by an electrostatic separator. The cellulose ester is recovered from the other film and further dissolved and purified with an organic solvent capable of dissolving the cellulose ester.

The method for recovering a cellulose ester according to any one of claims 1 to 3, wherein the polarizing plate film laminate has a surface protective film as at least a film other than the cellulose ester film.

The method for recovering a cellulose ester according to any one of claims 1 to 4, wherein the electrostatic separation device is based on frictional charging.