JP3460946B2 - Label, bottle equipped with the label, and method for recycling the bottle - Google Patents

Label, bottle equipped with the label, and method for recycling the bottle

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JP3460946B2
JP3460946B2 JP14402098A JP14402098A JP3460946B2 JP 3460946 B2 JP3460946 B2 JP 3460946B2 JP 14402098 A JP14402098 A JP 14402098A JP 14402098 A JP14402098 A JP 14402098A JP 3460946 B2 JP3460946 B2 JP 3460946B2
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ink
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、印刷されたインキ
を除去することができるラベル、そのラベルを装着した
ボトル、それらのインキ除去方法、再生方法及びそれら
の再生ペレット、に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a label capable of removing printed ink, a bottle equipped with the label, a method for removing those inks, a method for recycling and a pellet for recycling the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、ボトルは、ガラス、金属製等のボ
トルから重合体、特に熱可塑性重合体製のボトルが耐破
壊性、軽量性、透明性等が優れることから年々使用量が
増加してきている。特に、飲料分野での重合体ボトル化
は目覚ましく、小型ボトルから大型ボトルまで大量に使
用されている。その中でも、ポリエチレンテレフタレー
トを主成分とするボトル(以下「PETボトル」と略称
する。)の使用量の伸びは著しい。
2. Description of the Related Art In recent years, bottles made of glass, metal, etc. have been increasing in use year by year because polymers, particularly thermoplastic polymer bottles, have excellent breakage resistance, light weight, transparency and the like. ing. In particular, polymer bottles have been remarkably used in the beverage field, and are used in large amounts from small bottles to large bottles. Among them, the amount of use of a bottle containing polyethylene terephthalate as a main component (hereinafter abbreviated as “PET bottle”) is remarkably increased.

【0003】一方、最近の地球環境問題への意識の高ま
りから熱可塑性重合体からなるボトルのリサイクル問題
への対応が迫られている。熱可塑性重合体からなるボト
ル、特に、PETボトルのリサイクルへの関心は大きく
リサイクルシステムの早期の確立が必要とされている。
PETボトルには、一般にポリオレフィン系のストレッ
チラベルやポリエステル、ポリスチレン、塩化ビニル等
からなる熱収縮ラベル及びポリプロピレンフィルム等か
らなるタックラベル等のラベルが装着されている。PE
Tボトルのリサイクルに関しては、通常、ラベルが付い
たまま一般消費者から回収され再生業者に持ち込まれ、
持ち込まれたボトルは洗浄後一次粉砕によりラベルの除
去作業が行われるが、粉砕物の中にはまだ多量のラベル
が含まれている。そのため、二次粉砕、ラベルの液比重
分離、脱水・乾燥、風力比重分離及びペレタイズ工程を
経て再生ペレットを得ていた。図2に典型的な従来のラ
ベル付ボトルから熱可塑性重合体をペレットとして回収
する工程を示す。
On the other hand, due to the recent heightened awareness of global environmental problems, it is necessary to deal with the recycling problem of bottles made of thermoplastic polymers. There is great interest in recycling bottles made of thermoplastic polymers, especially PET bottles, and early establishment of a recycling system is required.
Generally, a PET bottle is equipped with a polyolefin-based stretch label, a heat-shrinkable label made of polyester, polystyrene, vinyl chloride or the like, or a tack label made of polypropylene film or the like. PE
Regarding the recycling of T-bottles, usually, with the label attached, it is collected from general consumers and brought to a recycling company.
After cleaning the carried-in bottle, the label is removed by primary crushing, but the crushed product still contains a large amount of label. Therefore, regenerated pellets have been obtained through secondary pulverization, label liquid gravity separation, dehydration / drying, wind gravity separation and pelletizing steps. FIG. 2 shows a process of recovering a thermoplastic polymer as pellets from a typical conventional labeled bottle.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】上記従来のラベル、そ
のラベルを装着したボトルの再生方法においては、ラベ
ルは各種分離工程により分離されるが再生熱可塑性重合
体の純度を向上させると原料の再生比率が低下してしま
うという問題がある。さらに、これらの工程を経た再生
熱可塑性重合体中の不純物としては、ラベル樹脂、イン
キ等があり、特にインキは少量でも再生ペレット全体が
着色してしまうという問題があった。
In the above-mentioned conventional label and the method for recycling the bottle equipped with the label, the label is separated by various separation steps, but when the purity of the recycled thermoplastic polymer is improved, the material is recycled. There is a problem that the ratio decreases. Further, as impurities in the recycled thermoplastic polymer that has undergone these steps, there are label resins, inks and the like, and there is a problem that the entire recycled pellets are colored even if the amount of ink is small.

【0005】したがって、ボトルのリサイクルを効率的
に行うためには、再生熱可塑性重合体の純度を向上させ
るため、ラベル及びラベルのインキの混入を防ぐことが
必要である。これまでに、ラベルの素材である熱可塑性
重合体の改良が行われ、比重分離しやすい、PETより
も低比重の重合体例えばポリスチレン、ポリエチレン、
ポリプロピレン等のポリオレフィンのラベルが提案され
てきたがインキ層が乗るため低比重にならないので完全
な分離は不可能である、という問題があった。
Therefore, in order to efficiently recycle the bottle, it is necessary to prevent the mixture of the label and the ink of the label in order to improve the purity of the recycled thermoplastic polymer. So far, the thermoplastic polymer which is the material for the label has been improved, and the polymer having a lower specific gravity than PET, such as polystyrene, polyethylene, which is easily separated from the specific gravity,
Polyolefin labels such as polypropylene have been proposed, but there is a problem that complete separation is impossible because the ink layer is placed on the label and the specific gravity does not become low.

【0006】また、PETボトルに混入しても問題にな
らない同種のポリエステル系のラベルも提案されたがイ
ンキ層の分離ができず、再生ペレットが着色するという
問題未解決のままであった。
Further, a polyester label of the same kind has been proposed, which does not pose a problem even when mixed in a PET bottle, but the problem that the regenerated pellets are colored because the ink layer cannot be separated remains unsolved.

【0007】本発明は、上記従来のラベル、そのラベル
を装着したボトルの再生方法の有する問題点を解決し、
インキ層を容易に除去することのできるラベル、そのラ
ベルを装着したボトル、ラベル上のインキ層を除去する
方法、前記ラベルを装着したボトルからラベル上のイン
キ層を除去する方法、インキを除去したラベルとボトル
とを再生する方法及び再生ペレット、を提供することを
目的とする。
The present invention solves the problems of the conventional label and the method for recycling the bottle with the label attached,
A label that can easily remove the ink layer, a bottle equipped with the label, a method of removing the ink layer on the label, a method of removing the ink layer on the label from the bottle equipped with the label, and the ink was removed. An object of the present invention is to provide a method for regenerating a label and a bottle and a regenerated pellet.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のPETボトル用ラベルは、ポリエステル系
熱収縮フィルムの少なくとも片面に、アルカリ性温湯中
でインキを除去させる中間層がインキ層と基材層との間
に存在することを特徴とするPETボトル用ラベルであ
る。(但し、該ラベル1gはラベルを1cm角に切断し
100ccのイオン交換水(25℃、pH6−8)中で
30分攪拌した後、水洗・乾燥したときにインキの除去
率が5%以下であり、アルカリ性温湯中でインキを除去
させる中間層とは、該ラベル1gを1cm角に切断し1
00ccのNaOH3%溶液(90℃)中で30分攪拌
した後、水洗・乾燥したときにインキの除去率が90%
以上であるインキ層と基材層との間に存在する中間層を
意味する。)
In order to achieve the above object, a PET bottle label of the present invention is a polyester-based label.
A label for a PET bottle, wherein an intermediate layer for removing ink in alkaline hot water is present between the ink layer and the base material layer on at least one surface of the heat-shrinkable film.
It (However, the label 1g is cut into 1cm square pieces.
In 100 cc of deionized water (25 ° C, pH 6-8)
After stirring for 30 minutes, removing ink when washed and dried
Removes ink in alkaline hot water with a rate of 5% or less
The intermediate layer to be cut is 1 g of the label cut into 1 cm squares.
Stir for 30 minutes in 00cc NaOH 3% solution (90 ° C)
After cleaning, the ink removal rate is 90% when washed and dried.
The intermediate layer existing between the ink layer and the base material layer as described above is
means. )

【0009】ここで、アルカリ性温湯中でインキを除去
させる中間層とは、試料ラベル1gを1cm角に切断し
100ccのNaOH3%溶液(90℃)中で30分攪
拌した後、水洗・乾燥したときにインキの除去率が90
%以上であるインキ層と基材層との間に存在するを中間
層を意味する。
Here, the intermediate layer for removing ink in alkaline hot water means that 1 g of a sample label is cut into 1 cm square pieces, stirred in 100 cc of a 3% NaOH solution (90 ° C.) for 30 minutes, washed with water and dried. The ink removal rate is 90
The intermediate layer is present between the ink layer and the base material layer, which is at least%.

【0010】上記の構成からなるラベルは、アルカリ性
温湯中に浸漬することにより容易にインキ層と基材層と
の間に存在する中間層を溶解、膨潤させ、インキを除去
することができる。
The label having the above-mentioned constitution can easily dissolve and swell the intermediate layer existing between the ink layer and the base material layer by immersing it in alkaline hot water to remove the ink.

【0011】この場合、アルカリ性温湯中でインキを除
去させる中間層は、アルカリ性温湯中で膨潤又は溶解可
能な樹脂組成物であることができる。ここでいう溶解と
は完全にアルカリ溶液中に分子状態で溶解するものでな
く、微粒子状で分散するものであっても構わない。
In this case, the intermediate layer for removing the ink in the alkaline hot water may be a resin composition capable of swelling or dissolving in the alkaline hot water. The term “dissolved” as used herein does not mean that it is completely dissolved in an alkaline solution in a molecular state, but may be dispersed in the form of fine particles.

【0012】アルカリ性温湯中で膨潤又は溶解可能な樹
脂組成物は、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル系樹
脂、アクリル変性ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹
脂、アクリル変成ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン系
樹脂から選ばれる少なくとも1種類以上であることが好
ましい。
The resin composition capable of swelling or dissolving in alkaline hot water is at least one selected from polyester resins, polyacrylic resins, acrylic modified polyester resins, polyurethane resins, acrylic modified polyurethane resins and polyolefin resins. Preferably there is.

【0013】上記の構成からなるラベルは、インキ層が
はずれやすく、アルカリ性温湯中に浸漬することにより
さらに容易にインキ層を除去することができる。
In the label having the above construction, the ink layer is easily peeled off, and the ink layer can be more easily removed by immersing it in alkaline hot water.

【0014】[0014]

【0015】[0015]

【0016】[0016]

【0017】また、ラベルは、ポリエステル系熱収縮性
フィルムの熱収縮率が30〜80%であることができ
る。ここで、熱収縮率とは、95℃の温湯中10秒間浸
漬して測定した収縮率である。
In the label, the heat shrinkage rate of the polyester heat shrinkable film may be 30 to 80%. Here, the heat shrinkage is the shrinkage measured by immersing in hot water of 95 ° C. for 10 seconds.

【0018】上記の構成からなるラベルは、各種物品の
表示ラベルとして優れた実用性を有する。
The label having the above structure has excellent practicality as a display label for various articles.

【0019】また、ラベルは、そのインキ層と基材層と
の間に存在する中間層がアルカリ性温湯中で膨潤又は溶
解可能な樹脂組成物を含有することができる。
Further, the label may contain a resin composition in which the intermediate layer existing between the ink layer and the substrate layer can swell or dissolve in alkaline hot water.

【0020】上記の構成からなるラベルは、インキ層と
基材層との間に存在する中間層をアルカリ性温湯中で容
易に膨潤又は溶解させることができる。
In the label having the above structure, the intermediate layer existing between the ink layer and the base material layer can be easily swollen or dissolved in alkaline hot water.

【0021】ボトルは、前記ラベルを装着したことを特
徴とする。
A bottle is equipped with the label.

【0022】上記の構成からなるボトルは、ラベル上の
インキ層と基材層との間に存在する中間層を膨潤又は溶
解させることにより、インキ層を除去することができる
のでラベル付ボトルとして容易にポリエステルを再利用
することができる。
The bottle having the above-mentioned structure can be easily used as a labeled bottle because the ink layer can be removed by swelling or dissolving the intermediate layer existing between the ink layer on the label and the substrate layer. The polyester can be reused.

【0023】[0023]

【0024】上記の構成からなる本発明のボトルは、イ
ンキ層と基材層との間に存在する中間層を膨潤又は溶解
させることによりインキ層を除去させることが出来、イ
ンキ層を除去したあと、ボトルとラベルを同時に回収工
程に乗せて再利用することができる。
In the bottle of the present invention having the above-mentioned constitution, the ink layer can be removed by swelling or dissolving the intermediate layer existing between the ink layer and the substrate layer, and after removing the ink layer. , The bottle and label can be put on the recovery step at the same time and reused.

【0025】また、ボトルは、装着ラベルのボトル周方
向の熱収縮率が、0.1%以上80%未満であることが
できる。
In the bottle, the heat shrinkage rate of the mounting label in the bottle circumferential direction may be 0.1% or more and less than 80%.

【0026】また、インキ除去方法は、前記ラベルを、
アルカリ性温湯中に浸漬してラベル上のインキ層と基材
層との間に存在する中間層を膨潤又は溶解させ、インキ
層をラベル上から除去することを特徴とする。
In addition, the ink removing method uses the label
It is characterized in that it is immersed in alkaline hot water to swell or dissolve the intermediate layer existing between the ink layer on the label and the substrate layer, and the ink layer is removed from the label.

【0027】上記の構成からなるインキ除去方法は、容
易にインキ層とラベルを構成するフィルムとを分離する
ことができる。
In the ink removing method having the above structure, the ink layer and the film forming the label can be easily separated.

【0028】また、インキ除去方法は、ラベルを装着し
たボトルを、アルカリ性温湯中に浸漬してラベル上のイ
ンキ層と基材層との間に存在する層を溶解または膨潤さ
せ、インキ層を除去することを特徴とする。
In addition, the ink removing method is to remove the ink layer by immersing the bottle with the label in alkaline hot water to dissolve or swell the layer existing between the ink layer on the label and the substrate layer. It is characterized by doing.

【0029】上記の構成からなるインキ除去方法は、イ
ンキ層が除去されているラベルとボトルとをそのまま
ET(ポリエステル)の回収工程に移行させることがで
きる。
The ink removal method having the above structure is directly P a label and bottle ink layer is removed
It is possible to shift to the ET (polyester) recovery step.

【0030】また、ラベル付ボトルの再生方法は、前記
方法によりインキ層を除去したラベルを、該ラベルを装
着したボトルと共に溶融し、再生することを特徴とす
る。
Further, the method of recycling the labeled bottle is characterized in that the label from which the ink layer has been removed by the above method is melted together with the bottle in which the label has been mounted, and is recycled.

【0031】上記の構成からなるラベル付ボトルの再生
方法は、インキ層のないラベルとボトルをそのまま回収
工程に移行し再生利用することができる。
In the method of recycling the labeled bottle having the above-mentioned structure, the label and the bottle without the ink layer can be directly recycled to the collecting step.

【0032】さらに、再生ペレットは、上記方法により
得られたものであることを特徴とする。
Further, the regenerated pellets are characterized by being obtained by the above method.

【0033】上記の構成からなる再生ペレットは、イン
キを実質的に含有しない状態で各種成形に再利用するこ
とができる資源の有効利用に適合した優れた再生ペレッ
トである。
The regenerated pellets having the above-mentioned structure are excellent regenerated pellets suitable for effective use of resources that can be reused for various moldings without containing ink.

【0034】[0034]

【発明の実施の形態】以下、本発明のラベル並びにその
ラベルを装着したボトル及びその再生方法の実施の形態
を説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the label of the present invention, the bottle equipped with the label, and the recycling method thereof will be described below.

【0035】本発明のラベルの基材フィルムとしては、
ポリエステル系熱収縮性フィルムであれば特に制約はな
い。
The base film of the label of the present invention includes:
There is no particular limitation as long as it is a polyester heat-shrinkable film.

【0036】さらに好ましくは、洗浄工程でフィルムが
熱収縮することによりインキ層との間の界面が剥離して
除去が容易になる熱収縮性ポリエステル系フィルムが好
ましい。熱収縮することによりボトルに装着された熱収
縮後のラベルは、まだ残留収縮性を有することが好まし
く、ボトルからとりはずして95℃温湯中に10秒間浸
漬した後に、ボトルの径方向に測定した熱収縮率が0.
1%以上80%未満であることが好ましい。熱収縮率が
0.1%未満ではインキ層と熱可塑性フィルムが縮むこ
とにより界面に生ずる力が小さくなるためインキ脱落率
が低下し、一方、熱収縮率が80%以上であるとラベル
が折れ曲がりが大きくなりインキ除去率が低下するので
好ましくない。
It is more preferable to use a heat-shrinkable polyester film in which the interface between the ink layer and the ink layer is peeled off due to heat shrinkage of the film in the washing step and removal is easy. The heat-shrinkable label attached to the bottle by heat-shrinking preferably still has residual shrinkability, and after removing from the bottle and immersing in hot water at 95 ° C for 10 seconds, the heat measured in the radial direction of the bottle Shrinkage rate is 0.
It is preferably 1% or more and less than 80%. When the heat shrinkage is less than 0.1%, the force generated at the interface is reduced due to the shrinkage of the ink layer and the thermoplastic film, and the ink dropout rate is reduced. On the other hand, when the heat shrinkage is 80% or more, the label is bent. Is large and the ink removal rate is reduced, which is not preferable.

【0037】ラベルの基材フィルムとして用いるのに、
好ましい熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法及
びその特性を次に示す。
For use as a base film for a label,
The method for producing a preferable heat-shrinkable polyester film and its characteristics are shown below.

【0038】熱収縮性ポリエステル系フィルムを構成す
るポリエステルは、主たる酸性分はテレフタル酸又は
2,6−ナフタレンジカルボン酸であり、主たるグリコ
ール成分はエチレングリコール又はテトラメチレングリ
コールからなるのが通常であるが、他の酸性分、グリコ
ール成分が主成分であるポリエステルであっても何らさ
しつかえない。また、共重合することができる酸性分と
してはイソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸などを
任意に用いることができる。また、共重合することがで
きるグリコール成分としてはテトラメチレングリコー
ル、エチレングリコール、トリメチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノールなどを任意に用いることがで
きる。
The polyester constituting the heat-shrinkable polyester film is mainly composed of terephthalic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as a main acid component, and ethylene glycol or tetramethylene glycol as a main glycol component. However, polyesters containing other acidic components and glycol components as main components may be used. Further, as the acidic component which can be copolymerized, isophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid,
2,6-naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid and the like can be optionally used. Further, tetramethylene glycol, ethylene glycol, trimethylene glycol, cyclohexanedimethanol and the like can be arbitrarily used as the glycol component which can be copolymerized.

【0039】かかる重合体を用いて押出法やカレンダー
法等任意の方法で得たフィルムは一方向に2.5倍から
7.0倍、好ましくは3.0倍から6.0倍に延伸し、
上記方向と直角方向に1.0倍から2.0倍以下、好ま
しくは1.1倍から1.8倍延伸される。最初の方向へ
の延伸は高い熱収縮率を得るために影響を与えるのが大
きい要件として行われるものであり、最初の方向と直角
方向への延伸は、最初の一方向に延伸されたフィルムの
耐衝撃性や引裂張抵抗性の悪さを解決するのに極めて有
効である。
A film obtained by any method such as an extrusion method or a calendering method using such a polymer is stretched in one direction from 2.5 times to 7.0 times, preferably from 3.0 times to 6.0 times. ,
It is stretched 1.0 to 2.0 times or less, preferably 1.1 to 1.8 times in the direction perpendicular to the above direction. Stretching in the first direction is a major requirement that has a large effect on obtaining a high heat shrinkage ratio, and stretching in the direction orthogonal to the first direction means that the film is stretched in the first unidirectional direction. It is extremely effective in resolving the poor impact resistance and tear resistance.

【0040】しかしながら、熱収縮性フィルムの主収縮
方向への熱収縮率は30〜80%程度であるが、最初の
方向と直角の方向へ2.0倍を越えて延伸すると、主収
縮方向と直角方向の熱収縮も大きくなり過ぎ、熱収縮後
のフィルム表面の仕上がりが波打ち状となる。この、フ
ィルムの波打ちを押さえるには、主収縮方向と直角方向
の熱収縮率を15%以下、好ましくは8乃至9%以下、
更に好ましくは7%以下とすることが推奨される。延伸
手段についても特段の制限はなく、ロール延伸、長間隔
延伸、テンター延伸等の方法が適用され、また、形状面
においてもフラット状、チューブ状等の如何は問わな
い。
However, the heat shrinkage ratio of the heat shrinkable film in the main shrinkage direction is about 30 to 80%, but when it is stretched in the direction perpendicular to the initial direction by more than 2.0 times, it becomes the main shrinkage direction. The heat shrinkage in the perpendicular direction becomes too large, and the finish of the film surface after the heat shrinkage becomes wavy. In order to suppress the waviness of the film, the heat shrinkage in the direction perpendicular to the main shrinkage direction is 15% or less, preferably 8 to 9% or less,
More preferably, it is recommended to be 7% or less. The stretching means is not particularly limited, and roll stretching, long-interval stretching, tenter stretching, and the like are applied, and the shape may be flat, tubular, or the like.

【0041】また、延伸は逐次2軸延伸、同時2軸延
伸、1軸延伸或いはこれらの組み合わせ等で行われる。
また、本発明ラベルに用いるフィルムに対しては、例え
ば、縦1軸、横1軸、縦横2軸等の延伸を行うが、特に
2軸延伸では直角方向の延伸は、どちらか一方を先に行
う逐次2軸延伸によるのが有効であり、その順序はどち
らが先でもよい。なお、同時2軸延伸法を用いるときは
その延伸順序が、縦横同時、縦先行、横先行のどちらで
もよい。また、これら延伸後のヒートセットは目的に応
じて実施されるが、夏期高温下の寸法変化を防止する為
には30〜150℃の加熱ゾーンを、約1秒〜30秒間
通すことが推奨される。また、かかる処理の前後どちら
か一方又は両方で最高70%までの伸張をかけてもよ
い。特に主方向に伸張し、主収縮方向に対して直角方向
には緩和させるのが良く、上記直角方向への伸張は行わ
ない方が良い。
The stretching is carried out by sequential biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, uniaxial stretching or a combination thereof.
Further, the film used for the label of the present invention is stretched, for example, in a longitudinal uniaxial manner, a lateral uniaxial manner, a longitudinal and transverse biaxial manner, and particularly in biaxial stretching, one of the two is oriented in the right angle direction first. It is effective to carry out sequential biaxial stretching, and the order may be either first. When the simultaneous biaxial stretching method is used, the stretching order may be vertical-horizontal simultaneous, vertical-first, or horizontal-first. Although heat setting after stretching is carried out depending on the purpose, it is recommended to pass a heating zone of 30 to 150 ° C for about 1 to 30 seconds in order to prevent dimensional change under high temperature in summer. It In addition, stretching up to 70% may be performed before or after such treatment, or both. In particular, it is preferable to extend in the main direction and relax in the direction perpendicular to the main contraction direction, and it is better not to extend in the right direction.

【0042】本発明のラベルで用いる収縮性フィルムに
好適な特性を発揮させる為には、上記延伸倍率だけでな
く、ポリエステルが有する平均ガラス転移点(Tg)以
上の温度、例えばTg+80℃程度の下で予熱、延伸す
ることも有効な手段として挙げられる。特に主方向延伸
(主収縮方向)における上記処理温度は該方向と直角方
向の熱収縮率を抑制し、且つ前記の如く80±25℃の
温度範囲に、その最小値を持ってくる上で極めて重要で
ある。更に延伸後、伸張後は緊張状態に保ってフィルム
にストレスをかけながら冷却するか又は更に引き続いて
冷却することにより前記収縮特性はより良好且つ安定し
たものとなる。
In order for the shrinkable film used in the label of the present invention to exhibit suitable properties, not only the above draw ratio but also a temperature above the average glass transition point (Tg) of polyester, for example, below Tg + 80 ° C. Preheating and stretching may also be mentioned as effective means. In particular, the above-mentioned treatment temperature in the main-direction stretching (main shrinkage direction) is extremely effective in suppressing the heat shrinkage ratio in the direction perpendicular to the direction and bringing the minimum value in the temperature range of 80 ± 25 ° C as described above. is important. Further, after the stretching, the shrinkage property becomes better and stable by keeping the tension state after stretching and cooling while applying stress to the film, or by further cooling.

【0043】このようにして得たフィルムの面配向係数
は100×10-3以下のものが好ましい。面配向係数が
100×10-3を超えると、衝撃的外力に対して破断し
やすくなり、少しの外傷によっても破れ易くなるからで
ある。一方、複屈折率は15×10-3〜160×10-3
が好ましく、複屈折率が15×10-3未満では縦方向の
熱収縮率や収縮応力が不足し、又160×10-3を超え
ると引っかき抵抗力や衝撃強度の低下を生じ、フィルム
にはなっても実用上は有効性が低下する。本発明ラベル
で用いるポリエステル系熱収縮フィルムの厚さは6〜2
50μmの範囲が実用的である。
The surface orientation coefficient of the film thus obtained is preferably 100 × 10 −3 or less. This is because if the surface orientation coefficient exceeds 100 × 10 −3 , the surface tends to be broken by an impact external force, and is easily broken even by a small amount of external damage. On the other hand, the birefringence is 15 × 10 −3 to 160 × 10 −3.
When the birefringence is less than 15 × 10 −3 , the heat shrinkage and shrinkage stress in the longitudinal direction are insufficient, and when it exceeds 160 × 10 −3 , scratch resistance and impact strength decrease, and the film has However, the effectiveness is reduced in practice. The thickness of the polyester heat shrink film used in the label of the present invention is 6 to 2
A range of 50 μm is practical.

【0044】本発明のラベルはその少なくとも片面にイ
ンキ層と基材層との間に存在する中間層を有しており、
そのインキ層と基材層との間に存在する中間層は、アル
カリ性温湯中で膨潤又は溶解することによりインキ層を
基材層から除去することができる。ここで、アルカリ性
温湯中でインキを除去させる中間層とは、試料ラベル1
gを1cm角に切断し100ccのNaOH3%溶液
(90℃)中で30分攪拌した後、水洗乾燥しインキ除
去率が90%である中間層を意味する。除去されるの
は、中間層がアルカリ性温湯中で主として膨潤又は溶解
することによる。実用的には、弱アルカリ性温水による
洗浄は通常30分前後行われ、その間にインキ層が脱落
するものであればよい。また、再生ペレットの純度をで
きるだけ上げる意味から、中間層自身も上記処理によっ
て90%以上除去できることが好ましい。
The label of the present invention has an intermediate layer existing between the ink layer and the base material layer on at least one side thereof,
The intermediate layer existing between the ink layer and the base material layer can be removed from the base material layer by swelling or dissolving in alkaline hot water. Here, the intermediate layer for removing ink in alkaline hot water means the sample label 1
g is cut into 1 cm square pieces, stirred in 100 cc of a 3% solution of NaOH (90 ° C.) for 30 minutes, washed with water and dried to mean an intermediate layer having an ink removal rate of 90%. What is removed is that the intermediate layer swells or dissolves mainly in alkaline hot water. Practically, washing with weak alkaline hot water is usually carried out for about 30 minutes, during which the ink layer may fall off. Further, from the viewpoint of increasing the purity of the regenerated pellets as much as possible, it is preferable that the intermediate layer itself can be removed by 90% or more by the above treatment.

【0045】インキ層と基材層との間に存在する中間層
に用いられる、アルカリ性温湯中で膨潤または溶解可能
な樹脂としては、インク層を除去できる機能を持ったも
のであれば特に限定するものではないが、樹脂にはアル
カリ性温湯中で膨潤又は溶解可能なように、親水基が導
入されていることが必要である。親水基としては、ヒド
ロキシル基、ポリエチレングリコール基、カルボン酸
基、カルボン酸塩基、スルホン酸基、スルホン酸塩基、
ホスホン酸基、ホスホン酸塩基などが挙げられる。ま
た、ボトル用ラベルとして用いるため、通常のボトルの
使用状態ではインク層が剥がれないようにする必要があ
る。具体的には、試料ラベル1gを1cm角に切断し1
00ccのイオン交換水(25℃、pH6−8)中で3
0分攪拌した後、水洗・乾燥したときにインキの除去率
が5%以下であることが好ましい。に、親水基の種類や
量を調整することが必要である。そのためには、上記の
親水基の種類や量を調整する。親水基がカルボン酸塩
基、スルホン酸塩、ホスホン酸塩の場合は、沸点200
℃以下のアミンを用いた中和物が好ましい。
The resin swellable or soluble in alkaline hot water used in the intermediate layer existing between the ink layer and the base material layer is particularly limited as long as it has a function of removing the ink layer. Although not required, it is necessary for the resin to have a hydrophilic group introduced so that it can swell or dissolve in alkaline hot water. As the hydrophilic group, a hydroxyl group, a polyethylene glycol group, a carboxylic acid group, a carboxylate group, a sulfonate group, a sulfonate group,
Examples thereof include a phosphonic acid group and a phosphonic acid group. Further, since it is used as a label for bottles, it is necessary to prevent the ink layer from being peeled off when the bottle is normally used. Specifically, 1 g of sample label is cut into 1 cm squares and 1
3 in 00cc of deionized water (25 ° C, pH 6-8)
It is preferable that the ink removal rate is 5% or less when washed with water and dried after stirring for 0 minutes. First, it is necessary to adjust the type and amount of hydrophilic groups. For that purpose, the kind and amount of the above hydrophilic groups are adjusted. When the hydrophilic group is carboxylate group, sulfonate or phosphonate, the boiling point is 200.
A neutralized product using an amine having a temperature of ℃ or less is preferable.

【0046】これらの親水基が導入される樹脂の例とし
ては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル系樹脂、アク
リル変性ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオ
レフィン系樹脂がなど挙げられる。好ましくは、ポリエ
ステル系樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂、アクリ
ル変成ポリウレタン樹脂である。アクリル変性ポリエス
テル樹脂としては、片末端にのみヒドロキシル基を2個
以上持ったアクリル系マクロモノマーをポリエステル合
成時に用いる方法や、ポリエステルを合成後、このポリ
エステル樹脂存在下でアクリルモノマーを重合する方
法、などによって得られるアクリルポリマーを枝部分と
してグラフトさせたポリエステルが好ましい例として挙
げられる。アクリル変成ポリウレタン樹脂としては、片
末端にのみヒドロキシル基を2個以上持ったアクリル系
マクロモノマーをポリウレタン合成時に用いる方法、ポ
リウレタンを合成後、このポリウレタン樹脂存在下でア
クリルモノマーを重合する方法、などによって得られる
アクリルポリマーを枝部分としてグラフトさせたポリウ
レタンが好ましい例として挙げられ、ここで用いられ
る、ポリオールとしてはポリエステルポリオールが好ま
しい。
Examples of resins into which these hydrophilic groups are introduced include polyester resins, polyacryl resins, acryl-modified polyester resins, polyurethane resins and polyolefin resins. Preferred are polyester resins, acrylic modified polyester resins and acrylic modified polyurethane resins. As the acrylic-modified polyester resin, a method of using an acrylic macromonomer having two or more hydroxyl groups at only one end during polyester synthesis, a method of synthesizing polyester, and then polymerizing the acrylic monomer in the presence of the polyester resin, etc. A preferred example is a polyester obtained by grafting the acrylic polymer obtained as a branching moiety. As an acrylic modified polyurethane resin, a method of using an acrylic macromonomer having two or more hydroxyl groups at only one end during polyurethane synthesis, a method of polymerizing an acrylic monomer in the presence of this polyurethane resin after synthesizing polyurethane, etc. A preferred example is polyurethane obtained by grafting the resulting acrylic polymer as a branch portion, and polyester polyol is preferred as the polyol used here.

【0047】また、特に制約はないが、これらの樹脂の
中に、例えば、アルカリ性温湯中で溶解可能な又は膨潤
性の化合物を添加することもできる。アルカリ性温湯中
で溶解可能な又は膨潤性の化合物としては、塩化ナトリ
ウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、酢酸ナトリウ
ム、硫酸アンモニウム等の無機塩、アスコルビン酸、セ
バシン酸、アゼライン酸等の有機酸又はその塩、ポリエ
チレンオキサイド、ポリテトラメチレンオキサイド等の
高分子ポリエーテル、ポリビニルアルコール及びポリア
クリル酸又はその金属塩並びにそれらの共重合体等が挙
げられる。また、上記化合物としては常温で液体のもの
も挙げられ、具体的には、メチルアルコール、エチルア
ルコール、イソプロピルアルコール、n−プロピルアル
コール、イソブチルアルコール、tert−ブチルアル
コール、シクロヘキシルアルコール、ベンジルアルコー
ル等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコールグリセリン、ペン
タエリスリトール等の多価アルコールのモノメチル、モ
ノエチル、モノプロピル、モノブチルエーテルあるいは
モノメチル、モノエチルエステル等、その他、ジオキサ
ン、アセトン、メチルエチルケトン、ジアセトンアルコ
ール、ジメチルホルムアミド、テトレヒドロフラン等が
挙げられる。中でもインキ層中に残存することが必要で
あることから高沸点のものが好ましく、具体的には、沸
点が50℃以上のものが好ましく、さらにアルカリ性温
湯への溶解可能性から多価アルコールのモノアルキルエ
ーテルが特に好ましい。インキ層と基材層との間に存在
する中間層に用いられる、アルカリ性温湯中で膨潤また
は溶解可能な樹脂をポリエステル系熱収縮フィルムへの
積層方法は一般の塗布法や製膜中に塗布、乾燥後延伸す
る方法でもよい。また、溶融押し出し可能な樹脂であれ
ば共押し出し法でもかまわない。またアルカリ性温湯中
で膨潤または溶解可能な樹脂を一般のドライラミネート
や押し出しラミネート等のラミネート加工による積層で
もかまわない。しかし安価に上記積層フィルムを得るに
は塗布法が最適である。
Although not particularly limited, for example, a compound soluble or swellable in alkaline hot water may be added to these resins. Examples of the compound soluble or swellable in alkaline hot water include inorganic salts such as sodium chloride, sodium sulfate, potassium nitrate, sodium acetate and ammonium sulfate, organic acids such as ascorbic acid, sebacic acid and azelaic acid or salts thereof, and polyethylene oxide. Polymers such as polytetramethylene oxide, polyvinyl alcohol and polyacrylic acid or metal salts thereof, and copolymers thereof. In addition, examples of the above-mentioned compound include those that are liquid at room temperature, and specifically, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol, isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol, cyclohexyl alcohol, and benzyl alcohol. Monomethyl, monoethyl, monopropyl, monobutyl ether or monomethyl, monoethyl ester of polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol glycerin, pentaerythritol, etc., dioxane, acetone, methyl ethyl ketone, diacetone alcohol, dimethyl Formamide, tetrehydrofuran, etc. are mentioned. Among them, those having a high boiling point are preferable because they are required to remain in the ink layer, and specifically, those having a boiling point of 50 ° C. or higher are preferable, and the monohydric alcohol monohydric alcohol is more preferable because it may be dissolved in alkaline hot water. Alkyl ethers are particularly preferred. Used for the intermediate layer existing between the ink layer and the base layer, a method of laminating a resin capable of swelling or dissolving in alkaline hot water on a polyester heat shrinkable film is a general coating method or coating during film formation, A method of stretching after drying may be used. A co-extrusion method may be used as long as it is a resin that can be melt-extruded. Further, a resin which can swell or dissolve in alkaline hot water may be laminated by laminating such as general dry laminating or extrusion laminating. However, the coating method is most suitable for obtaining the laminated film at low cost.

【0048】本発明のラベルに使用するインキは、イン
キ顔料、バインダー、溶剤等からなり、上記バインダー
としては、例えば、ニトロセルロース系、塩素化ポリプ
ロピレン系、ポリエステル系、アクリル系、ポリエステ
ルウレタン系及びアクリルウレタン系のバインダーが用
いられる。特に、ポリエステル系フィルムにはポリエス
テル系、アクリル系、ポリエステルウレタン系及びアク
リルウレタン系バインダーを有するインキが好ましい。
インキの着色を行う顔料としては特に制約はなく、一般
に用いられているものでもよい。また本発明で使用され
るインキは、必要により、耐候剤、蛍光増白剤、滑剤、
架橋剤等の添加剤を含有しても構わない。通常使用され
るインキ、例えば顔料又は染料からなる着色体、バイン
ダー、揮発性有機溶剤を構成成分とするインキに添加す
る方法が挙げられる。また、本発明では、インキ層がア
ルカリ性温湯中で溶解可能な又は膨潤性の化合物を含有
することもできる、アルカリ性温湯中で溶解可能な又は
膨潤性の化合物としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリ
ウム、硝酸カリウム、酢酸ナトリウム、硫酸アンモニウ
ム等の無機塩、アスコルビン酸、セバシン酸、アゼライ
ン酸等の有機酸又はその塩、ポリエチレンオキサイド、
ポリテトラメチレンオキサイド等の高分子ポリエーテ
ル、ポリビニルアルコール及びポリアクリル酸又はその
金属塩並びにそれらの共重合体等が挙げられる。また、
上記化合物としては常温で液体のものも挙げられ、具体
的には、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、n−プロピルアルコール、イソブチ
ルアルコール、tert−ブチルアルコール、シクロヘ
キシルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール
類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコールグリセリン、ペンタエリスリトール
等の多価アルコールのモノメチル、モノエチル、モノプ
ロピル、モノブチルエーテルあるいはモノメチル、モノ
エチルエステル等、その他、ジオキサン、アセトン、メ
チルエチルケトン、ジアセトンアルコール、ジメチルホ
ルムアミド、テトレヒドロフラン等が挙げられる。中で
もインキ層中に残存することが必要であることから高沸
点のものが好ましく、具体的には、沸点が50℃以上の
ものが好ましく、さらにアルカリ性温湯への溶解可能性
から多価アルコールのモノアルキルエーテルが特に好ま
しい。
The ink used in the label of the present invention comprises an ink pigment, a binder, a solvent, etc. Examples of the binder include nitrocellulose type, chlorinated polypropylene type, polyester type, acrylic type, polyester urethane type and acrylic. A urethane-based binder is used. In particular, an ink having a polyester-based, acrylic-based, polyester urethane-based, or acrylic urethane-based binder is preferable for the polyester-based film.
The pigment for coloring the ink is not particularly limited and may be a commonly used pigment. Further, the ink used in the present invention, if necessary, a weather resistance agent, an optical brightener, a lubricant,
You may contain additives, such as a crosslinking agent. Examples thereof include a method of adding to a commonly used ink, for example, a coloring material composed of a pigment or a dye, a binder, and an ink having a volatile organic solvent as a constituent component. Further, in the present invention, the ink layer may contain a compound swellable or swellable in alkaline hot water. Examples of the compound soluble or swellable in alkaline hot water include sodium chloride, sodium sulfate and potassium nitrate. , Inorganic salts such as sodium acetate and ammonium sulfate, organic acids such as ascorbic acid, sebacic acid and azelaic acid or salts thereof, polyethylene oxide,
Examples thereof include high molecular weight polyethers such as polytetramethylene oxide, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid or metal salts thereof, and copolymers thereof. Also,
Examples of the above compound include those that are liquid at room temperature, and specifically, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol, isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol, cyclohexyl alcohol, and benzyl alcohol, Monomethyl, monoethyl, monopropyl, monobutyl ether or monomethyl of polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol glycerin and pentaerythritol, etc., dioxane, acetone, methyl ethyl ketone, diacetone alcohol, dimethylformamide, Examples thereof include tetrehydrofuran. Among them, those having a high boiling point are preferable because they are required to remain in the ink layer, and specifically, those having a boiling point of 50 ° C. or higher are preferable, and the monohydric alcohol monohydric alcohol is more preferable because it may be dissolved in alkaline hot water. Alkyl ethers are particularly preferred.

【0049】本発明のラベルを製造するためのインキの
印刷方法としては、公知の方法を用いることができる。
例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷
等が挙げられる。インキ層の厚みとしては、0.1μm
〜100μmが好ましい。0.1μm未満ではインキ発
色が不十分であり、一方100mを越えるとインキ層が
脆くなり割れやすくなる。
As a method of printing the ink for producing the label of the present invention, a known method can be used.
For example, gravure printing, flexographic printing, screen printing and the like can be mentioned. The thickness of the ink layer is 0.1 μm
˜100 μm is preferred. If the thickness is less than 0.1 μm, the coloration of the ink is insufficient, while if it exceeds 100 m, the ink layer becomes brittle and cracks easily.

【0050】本発明において、ラベルからインキ層と基
材層との間に存在する中間層を膨潤又は溶解させてイン
キ層を除去するには、アルカリ性温湯中に浸漬して行
う。実用的には、ラベル1gを1cm以下に切断後、9
0℃のNaOH3%溶液100cc中で30分以上撹拌
することによりインキ層を除去することができる。しか
る後洗浄し、濾過、さらに水で洗浄後乾燥することによ
り、インキ層の除去率90%以上となるような方法が挙
げられる。具体的には、ラベル処理能力、処理設備の点
からラベルを粉砕した形態が好ましく粉砕されたフィル
ムの大きさとしては0.1mm角以上10cm角以下が
好ましい。0.1mm角未満ではその後の濾過工程での
効率が悪く、一方10cm角を越えるとインキの除去に
時間がかかることになる。またインキ層を除去する処理
工程の温湯は、アルカリ性であることが必要でありpH
としては9.0以上が好ましい。アルカリ性付与の方法
としては、NaOH、KOH、アンモニア等の温湯への
添加が挙げられる。洗浄液の温度としては50〜100
℃の温湯が好ましく温度が高い方が脱落効率が向上す
る。これらのラベルと洗浄液の使用量はラベルの大きさ
により一様ではないが非常に大きいものでは5〜20倍
量、粉砕した小さなものでは0.2〜5倍量必要であ
る。また、効率向上のために循環式の洗い流しを行って
もよい。洗浄時間としては、リサイクル工程上30分以
内が好ましい。インキ層の脱落率としては、90%以上
であればよいが、好ましくは98%以上、さらに好まし
くは99.9%以上である。
In the present invention, the intermediate layer existing between the ink layer and the substrate layer from the label is swollen or dissolved to remove the ink layer by immersing it in alkaline hot water. Practically, after cutting 1 g of label to 1 cm or less,
The ink layer can be removed by stirring in 100 cc of 3% NaOH solution at 0 ° C. for 30 minutes or more. After that, there is a method in which the removal rate of the ink layer is 90% or more by washing after that, filtering, washing with water and drying. Specifically, in terms of label processing ability and processing equipment, a crushed form of the label is preferable, and a size of the crushed film is preferably 0.1 mm square to 10 cm square. If it is less than 0.1 mm square, the efficiency in the subsequent filtration step is poor, while if it exceeds 10 cm square, it takes time to remove the ink. In addition, the hot water used in the process of removing the ink layer must be alkaline
Is preferably 9.0 or more. Examples of the method of imparting alkalinity include addition of NaOH, KOH, ammonia or the like to hot water. The temperature of the cleaning liquid is 50 to 100
The hot water of ℃ is preferred, and the higher the temperature, the higher the removal efficiency. The amount of the label and the washing liquid used is not uniform depending on the size of the label, but it is required to be 5 to 20 times for very large ones and 0.2 to 5 times for the crushed small ones. In addition, a circulation type flush may be performed to improve efficiency. The washing time is preferably within 30 minutes in the recycling process. The dropout rate of the ink layer may be 90% or more, preferably 98% or more, more preferably 99.9% or more.

【0051】本発明のボトルは、常法によりラベルを少
なくとも胴部をかこむようにして装着することができ
る。また、回収された、本発明のラベルが装着されたボ
トルは、典型的にはボトル洗浄を行った後粉砕を行い、
次いでアルカリ温湯中でインキ層を除去し、そのまま水
洗・乾燥してボトルとラベルの再生PET(ポリエステ
ル)フレークを得る。これを押出機により再生PET
(ポリエステル)ペレットに再生して利用することがで
きる。
The label of the bottle of the present invention can be attached by a conventional method so as to cover at least the body. Further, the collected, the bottle equipped with the label of the present invention, typically crushed after washing the bottle,
Next, remove the ink layer in warm alkaline water, wash and dry as it is, and recycle PET (polyester
Le) Get flakes. This is recycled PET with an extruder
It can be recycled into (polyester) pellets for use.

【0052】[0052]

【実施例】以下、本発明の具体的な例を挙げる。EXAMPLES Specific examples of the present invention will be given below.

【0053】ポリエステル樹脂の製造例 撹拌機、温度計および部分環流式冷却器を具備したステ
ンレススチール製オートクレーブにジメチルテレフタレ
ート 460g、ジメチルイソフタレート 460g、フマル酸
29g、エチレングリコール 341g、3メチルペンタンジ
オール 650gおよびテトラ−n−ブチルチタネート0.
52gを仕込み、160〜220℃まで4時間かけてエ
ステル交換反応を行った。次いで250℃まで昇温し、
反応系を 徐々に減圧したのち0.2mmgの減圧下で
1時間30分反応させ、ポリエステル樹脂を得た。得ら
れたポリエステル樹脂Aは淡黄色透明であった。
Production Example of Polyester Resin 460 g of dimethyl terephthalate, 460 g of dimethyl isophthalate, and fumaric acid were placed in a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a thermometer and a partial circulation type cooler.
29 g, ethylene glycol 341 g, 3 methyl pentanediol 650 g and tetra-n-butyl titanate 0.
52 g was charged, and the transesterification reaction was performed at 160 to 220 ° C. for 4 hours. Then raise the temperature to 250 ° C,
The reaction system was gradually depressurized and then reacted under a reduced pressure of 0.2 mmg for 1 hour and 30 minutes to obtain a polyester resin. The obtained polyester resin A was light yellow and transparent.

【0054】アクリル変性ポリエステル樹脂の製造例 撹拌機、温度計および環流冷却管を具備したガラス製フ
ラスコにポリエステル樹脂の製造例で示した方法により
得られるポリエステル樹脂にフマル酸を酸成分中5モル
%共重合したポリエステル樹脂75gとメチルエチルケ
トン56gとイソプロピルアルコール19gを仕込み加
熱撹拌し樹脂を溶解した。溶解した樹脂にたいしてメタ
クリル酸17.5gとアクリル酸エチル7.5gとアゾ
ビスジメチルバレロニトリル1.2gを10gのメチル
エチルケトンに溶解した溶液とを一定の速度で滴下し、
さらに3時間撹拌した。その後、水300gとトリエチ
ルアミン25部を反応溶液に加えさらに1時間撹拌し
た。次に、溶液の温度を100℃まで昇温し、メチルエ
チルケトン、イソプロピルアルコール、過剰のトリエチ
ルアミンを蒸留により溜去し、アクリル変性ポリエステ
ル樹脂を得た。 (実施例1)厚さ50μmのポリエステル系フィルム
(ラベル加工後に周方向となる方向の熱収縮率72%:
東洋紡績社製S5630)に上記アクリル変性ポリエス
テル樹脂を塗布、60℃で乾燥、0.1μmの中間層を
積層し、この中間層の上にインキとしてシュリンクEX
(東洋インキ社製)の緑、金、白色を順にグラビア印刷
でベタ印刷を行い、60℃のオーブンで乾燥を行った。
インキ層の厚みは合計10μmであった。印刷フィルム
を溶剤を用いて、ボトルの最大外周+20mmのチュー
ブ状に接着加工を行い、カットして幅12cmのラベル
を作製した。そのラベルを2リットルPETボトルの首
下部から胴部にかけて装着し、80℃のスチームトンネ
ルを用いて収縮させた。そのラベルをハサミを用いて外
し、ラベルを95℃、3%水酸化ナトリウム水溶液に3
0分間撹拌しながら浸漬しておいた。ラベルを取り出し
て観察したところインキ層は完全に除去されていた。ま
た、図1の工程に従って回収した再生ペレットは目視し
たところ着色は認められなかった。
Production Example of Acrylic-Modified Polyester Resin In a glass flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux condenser, fumaric acid was added to the polyester resin obtained by the method shown in the production example of polyester resin in an amount of 5 mol% in the acid component. 75 g of the copolymerized polyester resin, 56 g of methyl ethyl ketone and 19 g of isopropyl alcohol were charged, and the mixture was heated and stirred to dissolve the resin. To the dissolved resin, 17.5 g of methacrylic acid, 7.5 g of ethyl acrylate and a solution of 1.2 g of azobisdimethylvaleronitrile dissolved in 10 g of methyl ethyl ketone were added dropwise at a constant rate.
It was stirred for another 3 hours. Then, 300 g of water and 25 parts of triethylamine were added to the reaction solution, and the mixture was further stirred for 1 hour. Next, the temperature of the solution was raised to 100 ° C., and methyl ethyl ketone, isopropyl alcohol, and excess triethylamine were distilled off to obtain an acrylic modified polyester resin. (Example 1) Polyester film having a thickness of 50 μm (heat shrinkage in the circumferential direction after label processing 72%:
The above-mentioned acrylic modified polyester resin is applied to S5630 manufactured by Toyobo Co., Ltd., dried at 60 ° C., a 0.1 μm intermediate layer is laminated, and shrink EX is used as an ink on this intermediate layer.
Solid green printing (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), gold, and white were sequentially printed by gravure printing, and dried in an oven at 60 ° C.
The total thickness of the ink layer was 10 μm. Using a solvent, the printing film was bonded to a bottle having a maximum outer circumference of +20 mm and cut into a tube having a width of 12 cm. The label was attached from the lower part of the neck of the 2 liter PET bottle to the body, and contracted using a steam tunnel at 80 ° C. Remove the label with scissors, and apply 3% sodium hydroxide solution at 95 ° C to the label.
It was immersed for 0 minutes with stirring. When the label was taken out and observed, the ink layer was completely removed. Further, the regenerated pellets collected according to the process of FIG. 1 were visually observed and no coloring was observed.

【0055】[0055]

【0056】(比較例1)実施例1の厚さ50μmのポ
リエステル系フィルム(ラベル加工後に周方向となる方
向の熱収縮率72%:東洋紡績社製S5630)に直
接、緑、金、白色を順にグラビア印刷でベタ印刷を行い
60℃のオーブンで乾燥を行ったこと以外は同様に行っ
た。取り出したラベルを観察したところインキ層はほと
んど全部除去されずに残留していた。
(Comparative Example 1) Green, gold and white were directly applied to the polyester film having a thickness of 50 μm (heat shrinkage in the circumferential direction after label processing 72%: S5630 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) of Example 1 directly. The same procedure was performed except that solid printing was sequentially performed by gravure printing and drying was performed in an oven at 60 ° C. When the label taken out was observed, almost all of the ink layer remained without being removed.

【0057】[0057]

【発明の効果】本発明のPETボトル用ラベルは、アル
カリ性温湯中に浸漬することにより、容易にポリエステ
ル系熱収縮フィルムからインキ層を除去することがで
き、また、ラベルを構成するポリエステルフィルムを熱
収縮性フィルムとすることによりインキ層がはずれやす
く、アルカリ性温湯中に浸漬することによりさらに容易
にインキ層を除去することができる。
The PET bottle label of the present invention can be easily coated with polyester by immersing it in alkaline hot water.
The ink layer can be removed from the heat-shrinkable film, and the ink layer can be easily peeled off by making the polyester film constituting the label a heat-shrinkable film, and the ink can be more easily removed by dipping it in alkaline hot water. The layer can be removed.

【0058】[0058]

【0059】また、ラベルを構成するポリエステル系熱
収縮性フィルムの収縮率を30〜80%とすることによ
り、各種物品の表示ラベルとして優れた実用性を有す
る。
Further, by setting the shrinkage rate of the polyester heat shrinkable film constituting the label to 30 to 80%, it has excellent practicality as a display label for various articles.

【0060】また、ラベルを構成するアルカリ性温湯中
でインキ層を除去させる中間層がアルカリ性温湯中で膨
潤又は溶解可能な化合物を含有することにより、ラベル
を細断してインキ層をアルカリ温湯中で容易に分離する
ことができる。
Further, since the intermediate layer for removing the ink layer in the alkaline hot water constituting the label contains a compound capable of swelling or dissolving in the alkaline hot water, the label is shredded and the ink layer is dried in the alkaline hot water. It can be easily separated.

【0061】また、ボトルにポリエステル系熱収縮フィ
ルムの少なくとも片面にアルカリ性温湯中でインキ層を
除去させる層を有するラベルを装着したものとすること
により、ボトルを使用後ラベル上のインキ層を容易に分
離することができるのでラベル付ボトルとして容易に
ET(ポリエステル)を再利用することができる。
Further, the bottle is equipped with a label having a layer for removing the ink layer in alkaline hot water on at least one side of the polyester heat shrinkable film, so that the label on the label after use is used. easily P as a bottle with a label because it is easy to separate the ink layer
ET (polyester) can be reused.

【0062】この場合、ボトルラベルを構成する重合
をPET(ポリエステル)にすることにより、ボトル
とラベルとを手作業での分離や液比重分離、風力比重分
離等の複雑な分離工程を要せず、ボトルとラベルとが混
在する状態でインキ層をアルカリ性温湯中で分離・除去
したあと、ボトルとラベルを同時に回収工程に乗せて再
利用することができる。
[0062] needed in this case, by making the polymer constituting the bottle and label to PET (polyester), separation and liquid density separation by hand and the bottle and label, the complicated separation steps such as wind gravity separation Instead, the ink layer can be separated and removed in alkaline hot water in a state where the bottle and the label are mixed, and then the bottle and the label can be put on the recovery step at the same time and reused.

【0063】また、ボトルに装着したラベルのボトル周
方向の熱収縮率が0.1以上80%未満であることによ
り、使用済ボトルとラベルの回収時の洗浄工程でラベル
の熱収縮によりインキ層との界面を剥離させることがで
きる。
In addition, since the heat shrinkage ratio of the label attached to the bottle in the bottle circumferential direction is 0.1% or more and less than 80%, the ink layer is caused by the heat shrinkage of the label in the washing process when collecting the used bottle and the label. The interface with and can be peeled off.

【0064】また、前記ラベルを、アルカリ性温湯中に
浸漬して、ラベル上のアルカリ性温湯中で膨潤又は溶解
できる中間層およびインキ層を分離・除去するインキ除
去方法により、容易にインキ層とラベルを構成するフィ
ルムを構成するフィルムとを分離することができる。
Further, the ink layer and the label can be easily separated by an ink removing method of immersing the label in alkaline hot water to separate and remove the intermediate layer and the ink layer which can swell or dissolve in the alkaline hot water on the label. The constituent film can be separated from the constituent film.

【0065】また、ラベルを装着したボトルを、アルカ
リ性温湯中に浸漬してラベル上のアルカリ性温湯中で膨
潤又は溶解できる層およびインキ層を分離・除去するイ
ンキ除去方法により、インキ層が除去されているラベル
とボトルとをそのままPET(ポリエステル)の回収工
程に移行させることができる。
Further, the ink layer is removed by an ink removing method of immersing the bottle equipped with the label in alkaline hot water and separating / removing the ink layer and the layer that can swell or dissolve in the alkaline hot water on the label. The label and the bottle that are present can be directly transferred to the PET (polyester) recovery process.

【0066】また、前記方法によりインキ層を除去した
ラベルを、該ラベルを装着したボトルと共に溶融し、再
生するラベル付ボトルの再生方法により、インキ層のな
いラベルとボトルをそのまま回収工程で再生利用するこ
とができる。
In addition, the label from which the ink layer has been removed by the above-mentioned method is melted together with the bottle in which the label is mounted and recycled, and the label with the ink layer and the bottle are recycled as they are in the recovery step by the method of recycling the labeled bottle. can do.

【0067】さらに、上記方法により得られた再生ペレ
ットはインキを含有しない状態で再度各種成形に利用す
ることができる。
Further, the regenerated pellets obtained by the above method can be reused for various moldings without containing ink.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明のラベル付ボトルから熱可塑性重合体
(PET(ポリエステル))をペレットとして回収する
工程の一例を示す図である。
FIG. 1 Thermoplastic polymer from labeled bottle of the present invention
It is a figure which shows an example of the process of collect | recovering (PET (polyester)) as a pellet.

【図2】 従来のラベル付ボトルから熱可塑性重合体を
ペレットとして回収する工程の一例を示す図である。
FIG. 2 is a diagram showing an example of a process of recovering a thermoplastic polymer as pellets from a conventional labeled bottle.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 多保田 規 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東洋紡績株式会社 犬山工場内 (56)参考文献 特開 平9−49118(JP,A) 実開 平6−76968(JP,U) 実開 平5−85624(JP,U) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B31D 1/02 G09F 3/02 G09F 3/10 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Nori Tabota 344 Maebata, Kizu, Inuyama City, Aichi Toyobo Co., Ltd. Inuyama factory (56) Reference JP-A-9-49118 (JP, A) Flat 6-76968 (JP, U) Actual development Flat 5-85624 (JP, U) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) B31D 1/02 G09F 3/02 G09F 3/10

Claims (12)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ポリエステル系熱収縮フィルムの少なく
とも片面に、アルカリ性温湯中でインキを除去させる中
間層がインキ層と基材層との間に存在することを特徴と
するPETボトル用ラベル。(但し、該ラベル1gはラ
ベルを1cm角に切断し100ccのイオン交換水(2
5℃、pH6−8)中で30分攪拌した後、水洗・乾燥
したときにインキの除去率が5%以下であり、アルカリ
性温湯中でインキを除去させる中間層とは、該ラベル1
gを1cm角に切断し100ccのNaOH3%溶液
(90℃)中で30分攪拌した後、水洗・乾燥したとき
にインキの除去率が90%以上であるインキ層と基材層
との間に存在する中間層を意味する。)
1. A label for a PET bottle, wherein an intermediate layer for removing ink in alkaline hot water is present between an ink layer and a base material layer on at least one surface of a polyester heat shrinkable film . (However, the label 1g is
Cut the bell into 1 cm squares and cut 100 cc of deionized water (2
After stirring for 30 minutes at 5 ° C, pH 6-8), wash with water and dry
When the ink removal rate is less than 5%,
The intermediate layer for removing the ink in the warm water is the label 1
g is cut into 1 cm square and 100 cc of NaOH 3% solution
After stirring in water (90 ° C) for 30 minutes, then washing with water and drying
Ink layer and substrate layer with 90% or more removal rate of ink
Means an intermediate layer existing between and. )
【請求項2】 アルカリ性温湯中でインキを除去させる
中間層がアルカリ性温湯中で膨潤又は溶解可能な樹脂組
成物を含有することを特徴とする請求項1記載のラベ
ル。
2. The label according to claim 1, wherein the intermediate layer for removing the ink in the alkaline hot water contains a resin composition capable of swelling or dissolving in the alkaline hot water.
【請求項3】 アルカリ性温湯中で膨潤又は溶解可能な
樹脂組成物がポリエステル系樹脂、ポリアクリル系樹
脂、アクリル変性ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹
脂、アクリル変成ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン系
樹脂から選ばれる少なくとも1種類以上からなることを
特徴とする請求項1、2のいずれかに記載のラベル。
3. A resin composition capable of swelling or dissolving in alkaline hot water is at least one selected from polyester resins, polyacrylic resins, acrylic modified polyester resins, polyurethane resins, acrylic modified polyurethane resins, and polyolefin resins. The label according to any one of claims 1 and 2, comprising:
【請求項4】 アルカリ性温湯中で膨潤又は溶解可能な
樹脂組成物がポリエステル系樹脂であることを特徴とす
る請求項1、2、3のいずれかに記載のラベル。
4. The label according to claim 1, wherein the resin composition capable of swelling or dissolving in alkaline hot water is a polyester resin.
【請求項5】 アルカリ性温湯中で膨潤又は溶解可能な
樹脂組成物がアクリル変性ポリエステル系樹脂であるこ
とを特徴とする請求項1、2、3、4のいずれかに記載
のラベル。
5. The label according to claim 1, wherein the resin composition capable of swelling or dissolving in alkaline hot water is an acrylic modified polyester resin.
【請求項6】 ポリエステル系熱収縮性フィルムの熱収
縮率が30〜80%であることを特徴とする請求項1、
2、3、4、5のいずれかに記載のラベル。
6. The heat shrinkage rate of the polyester heat shrinkable film is 30 to 80% ,
The label according to any one of 2 , 3 , 4 , and 5 .
【請求項7】 請求項1〜のいずれかに記載のラベル
を装着したことを特徴とするボトル。
7. A bottle equipped with the label according to any one of claims 1 to 6 .
【請求項8】 装着ラベルのボトル周方向の熱収縮率
が、0.1%以上80%未満であることを特徴とする請
求項に記載のボトル。
8. The bottle according to claim 7 , wherein the heat shrinkage rate of the mounting label in the bottle circumferential direction is 0.1% or more and less than 80%.
【請求項9】 請求項1〜のいずれかに記載のラベル
をアルカリ性温湯中に浸漬して、ラベル上のインキ層と
基材層との間に存在する中間層を膨潤又は溶解させ、イ
ンキ層をラベル上から除去することを特徴とするインキ
除去方法。
9. immersing the label according to any one of claims 1 to 6 in an alkaline hot water, swell or dissolve the intermediate layer between the ink layer and the base layer on the label, ink A method for removing ink, which comprises removing the layer from the label.
【請求項10】 請求項7、8のいずれかに記載のラベ
ルを装着したボトルを、アルカリ性温湯中に浸漬してラ
ベル上のインキ層と基材層との間に存在する中間層を膨
潤又は溶解させ、インキ層をラベル上から除去すること
を特徴とするインキ除去方法。
10. A bottle equipped with the label according to any one of claims 7 and 8 is dipped in alkaline hot water to swell the intermediate layer existing between the ink layer on the label and the substrate layer, or A method for removing ink, which comprises dissolving and removing the ink layer from the label.
【請求項11】 請求項10に記載の方法によりインキ
層を除去したラベルを、該ラベルを装着したボトルと共
に溶融し、再生することを特徴とするラベル付ボトルの
再生方法。
11. A method for regenerating a labeled bottle, which comprises melting the label from which the ink layer has been removed by the method according to claim 10 together with the bottle in which the label is mounted and regenerating it.
【請求項12】 請求項11記載の方法により得られた
再生ペレット。
12. Regenerated pellets obtained by the method of claim 11 .
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