JP3992164B2

JP3992164B2 - Golf ball

Info

Publication number: JP3992164B2
Application number: JP01513598A
Authority: JP
Inventors: 聡岩見
Original assignee: Ｓｒｉスポーツ株式会社
Priority date: 1998-01-08
Filing date: 1998-01-08
Publication date: 2007-10-17
Anticipated expiration: 2018-01-08
Also published as: JPH11197271A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴルフボールに関する。さらに詳しくは、本発明は、打球感及びコントロール性が良好で、かつ反発性能及び飛行性能が優れたゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ゴルフボールのカバー用基材樹脂としては、アイオノマー樹脂が広範囲に使用されている。特にソリッドコアを用いたツーピースソリッドゴルフボールでは、ほとんどの場合、アイオノマー樹脂がカバーの基材樹脂として使用されている。これは、アイオノマー樹脂が、耐久性、耐カット性、反発性に優れ、かつ加工しやすいという理由によるものである。
【０００３】
しかし、このアイオノマー樹脂は、かなり高い硬度と剛性を有するため、糸ゴム層を有する多層構造のゴルフボールのカバー用基材樹脂として使用されているバラタ（トランスポリイソプレン）に比べて、打球感やコントロール性（スピンのかけやすさ）の点で劣っている。
【０００４】
そのため、アイオノマー樹脂を種々の手段で軟質化することによって、打球感やコントロール性を改良することが試みられている。例えば、特開平１−３０８５７７号公報や特開平５−３９３１号公報には、アイオノマー樹脂にα−オレフィンとアクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸とアクリレートエステルとの三元共重合体のナトリウムイオンまたは亜鉛イオン中和軟質アイオノマーをブレンド（混合）することによって、高剛性のアイオノマー樹脂を軟質化し、打球感やコントロール性を改善することが提案されている。しかし、上記のような軟質アイオノマー樹脂のブレンドでは、反発性能や飛行性能の低下が生じるという問題があった。
【０００５】
また、特開平８−１５５０５３号公報には、アイオノマー樹脂とショアーＤ硬度が２０〜４０の低硬度熱可塑性ポリアミド系エラストマーとの混合物を使用することによって、軟質性を確保しつつ、反発性能を向上させることが提案されている。しかし、この方法による場合も、軟質性の確保という点では改善効果が認められるものの、反発性能や加工性において充分な成果をあげるに至っていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来技術における問題点を解決し、打球感及びコントロール性が良好で、かつ反発性能及び飛行性能が優れたゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記事情に鑑み、打球感やコントロール性と反発性能や飛行性能を両立させるべく、カバーに使用する樹脂について鋭意研究を重ねた結果、下記の樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）
樹脂（Ａ）：
エチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和して得られるアイオノマー樹脂（Ｉ）、又は上記アイオノマー樹脂（Ｉ）とエチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和して得られるアイオノマー樹脂（II）との混合物、
樹脂（Ｂ）：
ショアーＤ硬度が４５〜７０で、曲げ弾性率が７０〜３００ＭＰａである熱可塑性ポリアミド系エラストマー
とを重量比５０：５０〜９０：１０で混合した混合物のみをカバーの基材樹脂とし、かつ曲げ弾性率が１２０〜２３０ＭＰａのカバーを用いるときは、打球感及びコントロール性が良好で、かつ反発性能及び飛行性能が優れたゴルフボールが得られることを見出し、本発明を完成するにいたった。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明において、樹脂（Ａ）におけるアイオノマー樹脂（Ｉ）はエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和して得られるものであり、アイオノマー樹脂（II）はエチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和して得られるものであるが、上記アイオノマー樹脂のモノマー成分としてのα，β−不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸などが挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸などが好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などのメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステルなどが挙げられ、特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどが好ましい。上記エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体やエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、例えばナトリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイオン、カリウムイオンなどが挙げられる。
【０００９】
上記のようなアイオノマー樹脂（Ｉ）やアイオノマー樹脂（II）の具体例を商品名で例示すると、例えば、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、アイオノマー樹脂（Ｉ）に該当する三元共重合体系アイオノマー樹脂として、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１６（Ｚｎ）などが挙げられ、アイオノマー樹脂（II）に該当するアイオノマー樹脂として、ハイラミン１６０５（Ｎａ）、ハイラミン１７０７（Ｎａ）、ハイラミンＡＭ７３１８（Ｎａ）、ハイラミン１７０６（Ｚｎ）、ハイラミンＡＭ７３１５（Ｚｎ）、ハイラミンＡＭ７３１７（Ｚｎ）、ハイラミンＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイラミンＡＫ７３２０（Ｋ）などが挙げられる。米国デュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、アイオノマー樹脂（Ｉ）に該当する三元共重合体系アイオノマー樹脂として、サーリンＡＤ８２６５（Ｎａ）、サーリンＡＤ８２６９（Ｚｎ）、サーリンＡＤ８５４２（Ｍｇ）などが挙げられ、アイオノマー樹脂（II）に該当するアイオノマー樹脂として、サーリン８９２０（Ｎａ）、サーリン８９４０（Ｎａ）、サーリンＡＤ８５１２（Ｎａ）、サーリン９９１０（Ｚｎ）、サーリンＡＤ８５１１（Ｚｎ）、サーリンＡＤ７９３０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ７９４０（Ｌｉ）などが挙げられる。エクソン化学社から市販されているアイオノマー樹脂としては、アイオノマー樹脂（II）に該当するアイオノマー樹脂として、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）などが挙げられる。なお、上記アイオノマー樹脂の商品名の後に括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、それらの中和金属イオンの金属種を示している。また、本発明において、樹脂（Ａ）としては、上記例示の一価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂と二価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂とを混合して用いてもよい。
【００１０】
樹脂（Ｂ）は、分子中にハードセグメントと呼ばれる部分とソフトセグメントと呼ばれる部分を併せ持つ熱可塑性エラストマーのうち、ハードセグメントとしてポリアミドを持つ熱可塑性ポリアミド系エラストマーであり、この樹脂（Ｂ）の熱可塑性ポリアミド系エラストマーはショアーＤ硬度が４５〜７０で、曲げ弾性率７０〜３００ＭＰａのものである。この樹脂（Ｂ）の熱可塑性ポリアミド系エラストマーの具体例としては、例えばダイセルフュルス社からダイアミドの商品名で市販されているものなどが挙げられる。
【００１１】
上記樹脂（Ｂ）の熱可塑性ポリアミド系エラストマーにおいて、ショアーＤ硬度が４５より低い場合は、樹脂（Ａ）のアイオノマー樹脂との混合物が軟らかくなりすぎて、反発性能や飛行性能が低下し、ショアーＤ硬度が７０以上の場合は、樹脂（Ａ）のアイオノマー樹脂を充分に軟質化することができず、良好な打球感やコントロール性が得られない。
【００１２】
また、樹脂（Ｂ）の熱可塑性ポリアミド系エラストマーは曲げ弾性率が７０〜３００ＭＰａであることを要するが、これは次の理由による。すなわち、樹脂（Ｂ）の熱可塑性ポリアミド系エラストマーの曲げ弾性率が７０ＭＰａより低い場合は、樹脂（Ａ）のアイオノマー樹脂との混合物が軟らかくなりすぎて、反発性能や飛行性能が低下し、曲げ弾性率が３００ＭＰａより高い場合は、樹脂（Ａ）のアイオノマー樹脂を充分に軟質化することができず、良好な打球感やコントロール性が得られない。
【００１３】
本発明において、樹脂（Ａ）のアイオノマー樹脂と樹脂（Ｂ）の熱可塑性ポリアミド系エラストマーとの混合比は重量比で５０：５０〜９０：１０であり、特に６０：４０〜８５：１５、とりわけ７０：３０〜８５：１５であることが好ましい。樹脂（Ａ）のアイオノマー樹脂が上記範囲より多い場合は、軟質化が充分に達成できず、樹脂（Ａ）のアイオノマー樹脂の性質が強く現れて、打球感やコントロール性が悪くなる。また、樹脂（Ａ）のアイオノマー樹脂が上記範囲より少ない場合は、カバーが軟らかくなりすぎて、反発性能や飛行性能が低下する。
【００１４】
本発明においては、カバーの基材樹脂が樹脂（Ａ）のアイオノマー樹脂と樹脂（Ｂ）の熱可塑性ポリアミド系エラストマーとの混合物を主成分として構成され、それを含有するカバーは曲げ弾性率が１２０〜２３０ＭＰａであることを要すが、これは次の理由による。すなわち、カバーの曲げ弾性率が１２０ＭＰａより低い場合は、カバーが軟らかくなりすぎてスピン量が増加しすぎるため、飛行性能や耐カット性などが低下し、曲げ弾性率が２３０ＭＰａより高い場合は、カバーが硬くなって適切なバックスピン量が得られなくなって、コントロール性が悪くなり、打球感も悪くなる。上記カバーは、樹脂（Ａ）のアイオノマー樹脂と樹脂（Ｂ）の熱可塑性ポリアミド系エラストマーとの混合物が主要部分を占め、多くの場合、それに二酸化チタンや硫酸バリウムなどが少量添加されるだけなので、その曲げ弾性率は、実質上、樹脂（Ａ）のアイオノマー樹脂と樹脂（Ｂ）の熱可塑性ポリアミド系エラストマーとの混合物の曲げ弾性率とほとんど変わらない。
【００１５】
本発明においては、上記のように樹脂（Ａ）のアイオノマー樹脂と樹脂（Ｂ）の熱可塑性ポリアミド系エラストマーとの混合比を重量比で５０：５０〜９０：１０にするが、その際、得られるカバーの曲げ弾性率が１２０〜２３０ＭＰａとなるように、樹脂（Ａ）のアイオノマー樹脂を適宜選択したり、アイオノマー樹脂（Ｉ）とアイオノマー樹脂（II）とを適宜併用することが好ましい。
【００１６】
上記のように、樹脂（Ａ）のアイオノマー樹脂と樹脂（Ｂ）の熱可塑性ポリアミド系エラストマーとの重量比５０：５０〜９０：１０の混合物は、樹脂（Ａ）の三元共重合体系アイオノマー樹脂（Ｉ）が相溶化剤的な働きをするので、いわゆるカバー材料としての加工性が良好であり、それを主成分としてカバー用組成物を調製する際や該カバー用組成物をコアに被覆する際の作業性が優れている。
【００１７】
カバー用組成物の調製にあたって、その混合は、通常、混練型二軸押出機、バンバリー、ニーダーなどのインターナルミキサーを用い、１５０〜２５０℃で０．５〜１５分間加熱混合することによって行われる。カバーを形成するカバー用組成物には、必要に応じて、種々の添加剤、例えば顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを添加することができる。
【００１８】
本発明において、コアとしてはソリッドゴルフボール用コア（ソリッドコア）、糸ゴム層を有する多層構造のゴルフボール用コア（糸巻きコア）のいずれも使用することができる。
【００１９】
ソリッドコアとしては、１層構造のコアはもとより、２層以上の多層構造のコアであってもよく、例えば、ツーピースボール用コアとしては、ポリブタジエン１００重量部に対して、アクリル酸、メタクリル酸などのα，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸又はその金属塩や、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどの官能性モノマーなどからなる加硫剤（架橋剤）を単独又は合計で１０〜６０重量部、酸化亜鉛、硫酸バリウムなどの充填剤を１０〜３０重量部、ジクミルパーオキサイドなどの過酸化物を０．５〜５重量部配合し、要すれば、さらに老化防止剤を０．１〜１重量部配合したゴム組成物をプレス加硫（架橋）により、例えば、１４０〜１７０℃の温度で１０〜４０分間加熱圧縮して、球状加硫物に成形することによって得られたものを用いることができる。
【００２０】
糸巻きコアとしては、センターとそれに巻き付けた糸ゴムとからなり、上記センターとしては、液系、ゴム系のいずれも用いることができる。ゴム系のセンターとしては、例えば、前記ソリッドコアと同様のゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いることができる。糸ゴムは、従来から使用されているものを用いることができ、例えば天然ゴム又は天然ゴムと合成ポリイソプレインとの混合物に老化防止剤、加硫促進剤、硫黄などを配合した組成物を加硫することによって得られたものを用いることができる。ただし、これらのソリッドコア、糸巻きコアは単なる例示であって、これら例示のもののみに限定されるものではない。
【００２１】
コアにカバーを被覆する方法は、特に限定されるものではなく、通常の方法で行うことができる。例えば、カバー用組成物をあらかじめ半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜１５分間加圧成形するか、またはカバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が採用される。カバーの厚みは通常１〜４ｍｍ程度である。そして、カバー成形時、必要に応じて、ボール表面にディンプルの形成が行われ、また、カバー成形後、ペイント仕上げ、スタンプなども必要に応じて施される。
【００２２】
図１は本発明のゴルフボールの一例を模式的に示す断面図であり、この図１に示すゴルフボールは、ソリッドコアと呼ばれるゴム組成物の加硫成形物からなるコア１とそれを被覆するカバー２とからなるツーピースソリッドゴルフボールである。コア１は特に特定のものに限られることなく、例えば、前記のようなポリブタジエンを主材とするゴム組成物の加硫成形物が用いられ、それを被覆するカバー２は前記樹脂（Ａ）のアイオノマー樹脂と樹脂（Ｂ）の熱可塑性ポリアミド系エラストマーとの重量比５０：５０〜９０：１０の混合物を基材樹脂の主成分とする曲げ弾性率１２０〜２３０ＭＰａのカバー用組成物から形成されたものである。そして、２ａは上記カバー２に設けられたディンプルである。
【００２３】
この図１に示すゴルフボールでは、コア１は１層構造のゴム組成物の加硫成形物からなるが、それに代えて、例えば、ポリブタジエンを主材とするゴム組成物の加硫成形物からなる内部コアの周囲にさらにポリブタジエンを主材とするゴム組成物の加硫成形物からなる外部コアを形成した２層以上のコアであってもよいし、また糸巻きコアであってもよい。さらに、本発明の効果を損なわない範囲において、コアとカバーとの間に中間層を設けることもできるし、カバーの外側または内側に補助的なカバー層を設けることもできる。なお、上記ディンプル２ａは、必要に応じ、あるいは所望とする特性が得られるように、適した個数、態様でゴルフボールのカバー２に設けられるものであり、また、これらのゴルフボールには、必要に応じ、ボール表面にペイントやマーキングが施される。
【００２４】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらに実施例のみに限定されるものではない。
【００２５】
実施例１〜４および比較例１〜４
次の▲１▼〜▲３▼に示す工程を経て、実施例１〜４および比較例１〜４のゴルフボールを作製した。
【００２６】
▲１▼コアの作製
ポリブタジエン〔ＢＲ−１８（商品名）、日本合成ゴム（株）製〕１００重量部に対して、アクリル酸亜鉛３４重量部、酸化亜鉛５重量部、タングステン１０重量部、硫黄化合物０．５重量部、ジクミルパーオキサイド１．５重量部および老化防止剤〔ヨシノックス４２５（商品名）、吉富製薬（株）製〕０．５重量部を配合したゴム組成物を１６０℃で１５分間加熱圧縮することにより加硫成形して平均直径３９．０ｍｍのソリッドコアを得た。
【００２７】
▲２▼カバー用組成物の調製
表１及び表２に示す組成の配合材料を二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。表中の各成分の配合量は重量部であり、表中に商品名で示したものについては、その詳細を表２の後に示す。押出条件はスクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は押出機のダイの位置で２２０〜２６０℃に加熱された。得られたカバー用組成物の曲げ弾性率を測定した。その結果も表１及び表２に示す。上記カバー用組成物の曲げ弾性率は各カバー用組成物から作製された厚さ約２ｍｍの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、ＡＳＴＭＤ−７４７に準じて測定したものである。また、使用材料のショアーＤ硬度はＡＳＴＭＤ−２２４０に準じて測定したものであり、曲げ弾性率は上記同様にＡＳＴＭＤ−７４７に準じて測定したものである。
【００２８】
【表１】

【００２９】
【表２】

【００３０】
※１：ハイミラン１８５５（商品名）
三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸三元共重合体系アイオノマー樹脂、ショアーＤ硬度＝５４、曲げ弾性率＝８７ＭＰａ
※２：ハイミラン１６０５（商品名）
三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、ショアーＤ硬度＝６１、曲げ弾性率＝２９５ＭＰａ
※３：ダイアミドＥ４７Ｓ（商品名）
ダイセルフュルス社製の熱可塑性ポリアミド系エラストマー、ショアーＤ硬度＝４７、曲げ弾性率＝１３０ＭＰａ
※４：ダイアミドＥ５５Ｓ（商品名）
ダイセルフュルス社製の熱可塑性ポリアミド系エラストマー、ショアーＤ硬度＝５５、曲げ弾性率＝２１０ＭＰａ
【００３１】
※５：サーリンＡＤ８２６９（商品名）
デュポン社製の亜鉛イオン中和エチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸三元共重合体系アイオノマー樹脂、ショアーＤ硬度＝３６、曲げ弾性率＝２６ＭＰａ
※６：サーリンＡＤ８５１１（商品名）
デュポン社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、ショアーＤ硬度＝５９、曲げ弾性率＝２２１ＭＰａ
※７：サーリンＡＤ８５１２（商品名）
デュポン社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂、ショアーＤ硬度＝６１、曲げ弾性率＝２７２ＭＰａ
※８：ペバックス２５３３（商品名）
東レ（株）製のポリアミドエラストマー、ショアーＤ硬度＝２５、曲げ弾性率＝２０ＭＰａ
【００３２】
▲３▼ゴルフボールの作製
上記▲２▼のカバー用組成物を上記▲１▼のソリッドコアに直接射出成形して上記▲１▼のソリッドコアを被覆し、得られたボールにペイントを塗装して、外径が４２．７ｍｍで、ボール重量が４５．４ｇのゴルフボールを作製した。
【００３３】
得られたゴルフボールのボールコンプレッション、ボール初速、ドライバーでの飛距離、打球感及びアプローチでのコントロール性を調べた。その結果を表３及び表４に示す。
【００３４】
ボールコンプレッション：
ＰＧＡ測定方式による。
【００３５】
ボール初速：
Ｒ＆Ａ初速測定法による。
【００３６】
飛距離：
ツルーテンパー社製スイングロボットにドライバー（ウッド１番クラブ）を取り付け、ボールをヘッドスピード４５ｍ／ｓで打撃し、落下点までの距離（キャリー）を測定する。
【００３７】
打球感：
トッププロ１０人によるドライバー（ウッド１番クラブ）での実打テストにより評価した。評価基準は以下の通りであり、評価結果を表中に表示する際も同様の記号で表示しているが、その場合は評価にあたった１０人の内８人以上が同じ評価を下したことを示している。
【００３８】
評価基準：
○：ソフトで良好
△：少し硬い
×Ｈ：硬くて悪い
×Ｓ：軟らかくて悪い
【００３９】
コントロール性：
トッププロ１０人のアイアン９番クラブによるアプローチショットで評価した。評価基準は以下の通りであり、評価結果を表中に表示する際も同様の記号で表示しているが、その場合は評価にあたった１０人の内８人以上が同じ評価を下したことを示している。
【００４０】
評価基準：
○：スピンがかかりやすく良好
△：ややスピンはかかるが不充分
×：スピンがかかりにくく悪い
【００４１】
【表３】

【００４２】
【表４】

【００４３】
表３に示す実施例１〜４のボール特性と表４に示す比較例１〜４のボール特性の対比から明らかなように、実施例１〜４は、打球感及びコントロール性が良好で、かつ反発性能及び飛行性能が優れていた。すなわち、実施例１〜４は、表３に示すように、打球感及びコントロール性とも評価が「〇」で、打球感及びコントロール性が良好であり、かつボール初速及び飛距離とも大きく、反発性能及び飛行性能が優れていた。
【００４４】
これに対して、比較例１〜４は、打球感、コントロール性、反発性能、飛行性能のいずれか一つ又はそれ以上の項目で特性が劣っていた。すなわち、比較例１は、表２に示すように樹脂（Ｂ）の熱可塑性ポリアミド系エラストマーを含まないため、表４に示すように打球感及びコントロール性が充分でなく、また飛距離も充分とはいえず、比較例２は、表２に示すようにカバーの曲げ弾性率が低いため、カバーが軟らかくなりすぎ、表４に示すように打球感が悪く、また飛距離が小さかった。また、比較例３も、表２に示すようにカバーの曲げ弾性率が低いため、カバーが軟らかくなりすぎ、表４に示すように打球感が悪く、しかもボール初速、飛距離とも小さく、反発性能及び飛行性能が劣っていた。さらに、比較例４は、表２に示すようにカバーの曲げ弾性率が大きいため、カバーが硬くなりすぎ、表４に示すように打球感が悪く、コントロール性が悪かった。
【００４５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明では、打球感及びコントロール性が良好で、かつ反発性能及び飛行性能が優れたゴルフボールを提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のゴルフボールの一例を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
１コア
２カバー[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a golf ball. More specifically, the present invention relates to a golf ball having good shot feel and controllability, and excellent rebound performance and flight performance.
[0002]
[Prior art]
In recent years, ionomer resins have been widely used as base resins for golf ball covers. Particularly in a two-piece solid golf ball using a solid core, in most cases, an ionomer resin is used as a base resin for the cover. This is because the ionomer resin is excellent in durability, cut resistance and resilience, and is easy to process.
[0003]
However, since this ionomer resin has considerably high hardness and rigidity, the shot feeling and the ballistic feeling (transpolyisoprene) compared to balata (transpolyisoprene) used as a base resin for a multi-layer golf ball cover having a thread rubber layer It is inferior in terms of controllability (ease of spin).
[0004]
For this reason, attempts have been made to improve the shot feel and controllability by softening the ionomer resin by various means. For example, JP-A-1-308577 and JP-A-5-3931 disclose a sodium terpolymer of an ionomer resin, an α-olefin, an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid or methacrylic acid, and an acrylate ester. It has been proposed to soften a highly rigid ionomer resin by blending (mixing) ion or zinc ion neutralized soft ionomer to improve the shot feeling and controllability. However, the blend of the soft ionomer resin as described above has a problem that the resilience performance and the flight performance are deteriorated.
[0005]
JP-A-8-155053 discloses a mixture of an ionomer resin and a low hardness thermoplastic polyamide elastomer having a Shore D hardness of 20 to 40, thereby improving resilience performance while ensuring flexibility. It has been proposed to let However, even with this method, although an improvement effect is recognized in terms of ensuring softness, sufficient results have not been achieved in resilience performance and workability.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-described problems in the prior art, and to provide a golf ball that has a good shot feeling and controllability, and excellent resilience and flight performance.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In view of the above circumstances, the present inventor has conducted extensive research on the resin used for the cover in order to achieve both hit feeling, controllability, resilience performance and flight performance. As a result, the following resin (A) and resin (B)
Resin (A):
Ionomer resin (I) obtained by neutralizing at least part of carboxyl groups in a terpolymer of ethylene, α, β-unsaturated carboxylic acid and α, β-unsaturated carboxylic acid ester with metal ions Or a mixture of the above ionomer resin (I) and an ionomer resin (II) obtained by neutralizing at least part of carboxyl groups in a copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid with a metal ion ,
Resin (B):
Only a mixture obtained by mixing a thermoplastic polyamide-based elastomer having a Shore D hardness of 45 to 70 and a flexural modulus of 70 to 300 MPa at a weight ratio of 50:50 to 90:10 is used as a base resin for the cover, and flexural elasticity is obtained. When a cover having a rate of 120 to 230 MPa was used, it was found that a golf ball having good shot feel and controllability and excellent resilience and flight performance was obtained, and the present invention was completed.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, the ionomer resin (I) in the resin (A) is at least a part of the carboxyl group in the terpolymer of ethylene, α, β-unsaturated carboxylic acid and α, β-unsaturated carboxylic acid ester. The ionomer resin (II) is obtained by neutralizing at least part of the carboxyl groups in the copolymer of ethylene and α, β-unsaturated carboxylic acid with metal ions. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid as the monomer component of the ionomer resin include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, and crotonic acid. Methacrylic acid is preferred. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid ester include methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl ester and the like such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid and maleic acid. Methacrylic acid esters are preferred. Copolymer of ethylene and α, β-unsaturated carboxylic acid or at least carboxyl group in terpolymer of ethylene, α, β-unsaturated carboxylic acid and α, β-unsaturated carboxylic acid ester Examples of metal ions that partially neutralize include sodium ions, lithium ions, zinc ions, magnesium ions, and potassium ions.
[0009]
Specific examples of the ionomer resin (I) and ionomer resin (II) as described above are illustrated by trade names. For example, ionomer resins (I) commercially available from Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. include Applicable ternary copolymer ionomer resins include Himiran 1856 (Na), Himiran 1855 (Zn), Himiran AM7316 (Zn) and the like. As an ionomer resin corresponding to the ionomer resin (II), Hylamin 1605 (Na). Hyramine 1707 (Na), Hyramine AM7318 (Na), Hyramine 1706 (Zn), Hyramine AM7315 (Zn), Hyramine AM7317 (Zn), Hyramine AM7311 (Mg), Hyramine AK7320 (K), and the like. As an ionomer resin marketed by DuPont, USA, Surlyn AD8265 (Na), Surlyn AD8269 (Zn), Surlyn AD8542 (Mg), etc. are listed as terpolymer ionomer resins corresponding to the ionomer resin (I). As ionomer resins corresponding to the ionomer resin (II), Surlyn 8920 (Na), Surlyn 8940 (Na), Surlyn AD8512 (Na), Surlyn 9910 (Zn), Surlyn AD8511 (Zn), Surlyn AD7930 (Li), Surlyn AD7940 (Li) and the like. Examples of the ionomer resin commercially available from Exxon Chemical Co. include Iontech 8000 (Na) and Iontech 7010 (Zn) as ionomer resins corresponding to the ionomer resin (II). In addition, Na, Zn, K, Li, Mg, etc. described in parentheses after the trade name of the ionomer resin indicate the metal species of these neutralized metal ions. In the present invention, as the resin (A), an ionomer resin neutralized with the above-described monovalent metal ions and an ionomer resin neutralized with the divalent metal ions may be mixed and used.
[0010]
The resin (B) is a thermoplastic polyamide-based elastomer having a polyamide as a hard segment among thermoplastic elastomers having both a portion called a hard segment and a portion called a soft segment in the molecule. The thermoplasticity of the resin (B) The polyamide elastomer has a Shore D hardness of 45 to 70 and a flexural modulus of 70 to 300 MPa. Specific examples of the thermoplastic polyamide-based elastomer of this resin (B) include, for example, those commercially available under the trade name “DAIAMID” from DAISELULUS.
[0011]
In the thermoplastic polyamide elastomer of the resin (B), if the Shore D hardness is lower than 45, the mixture of the resin (A) with the ionomer resin becomes too soft, and the resilience performance and the flight performance are deteriorated. When the hardness is 70 or more, the ionomer resin of the resin (A) cannot be sufficiently softened, and good shot feeling and controllability cannot be obtained.
[0012]
The thermoplastic polyamide elastomer of the resin (B) needs to have a flexural modulus of 70 to 300 MPa for the following reason. That is, when the flexural modulus of the thermoplastic polyamide-based elastomer of the resin (B) is lower than 70 MPa, the mixture of the resin (A) with the ionomer resin becomes too soft, and the resilience performance and the flight performance are deteriorated. When the rate is higher than 300 MPa, the ionomer resin of the resin (A) cannot be sufficiently softened, and good shot feeling and controllability cannot be obtained.
[0013]
In the present invention, the mixing ratio of the ionomer resin of the resin (A) and the thermoplastic polyamide-based elastomer of the resin (B) is 50:50 to 90:10, particularly 60:40 to 85:15, It is preferable that it is 70: 30-85: 15. When the amount of the ionomer resin of the resin (A) is larger than the above range, the softening cannot be sufficiently achieved, and the properties of the ionomer resin of the resin (A) appear strongly, and the shot feeling and controllability are deteriorated. Moreover, when the ionomer resin of the resin (A) is less than the above range, the cover becomes too soft, and the resilience performance and the flight performance are deteriorated.
[0014]
In the present invention, the base resin of the cover is mainly composed of a mixture of the ionomer resin of the resin (A) and the thermoplastic polyamide elastomer of the resin (B), and the cover containing the resin has a flexural modulus of 120. Although it is required to be -230 MPa, this is due to the following reason. That is, when the cover has a bending elastic modulus lower than 120 MPa, the cover becomes too soft and the spin rate increases too much, so that flight performance and cut resistance decrease, and when the bending elastic modulus is higher than 230 MPa, the cover Becomes hard and an appropriate amount of backspin cannot be obtained, resulting in poor controllability and poor feel at impact. The cover is mainly composed of a mixture of the ionomer resin of the resin (A) and the thermoplastic polyamide-based elastomer of the resin (B). In many cases, a small amount of titanium dioxide, barium sulfate, or the like is added thereto. The flexural modulus is substantially the same as the flexural modulus of the mixture of the ionomer resin of the resin (A) and the thermoplastic polyamide elastomer of the resin (B).
[0015]
In the present invention, the mixing ratio of the ionomer resin of the resin (A) and the thermoplastic polyamide-based elastomer of the resin (B) is 50:50 to 90:10 as described above. It is preferable to appropriately select the ionomer resin of the resin (A) or to appropriately use the ionomer resin (I) and the ionomer resin (II) so that the bending elastic modulus of the cover to be obtained is 120 to 230 MPa.
[0016]
As described above, the mixture of the ionomer resin of the resin (A) and the thermoplastic polyamide elastomer of the resin (B) in a weight ratio of 50:50 to 90:10 is a terpolymer ionomer resin of the resin (A). Since (I) functions as a compatibilizing agent, the processability as a so-called cover material is good, and the cover composition is coated on the core when the cover composition is prepared using it as a main component. The workability at the time is excellent.
[0017]
In the preparation of the cover composition, the mixing is usually performed by heating and mixing at 150 to 250 ° C. for 0.5 to 15 minutes using an internal mixer such as a kneading type twin screw extruder, Banbury or kneader. . If necessary, various additives such as pigments, dispersants, anti-aging agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers and the like can be added to the cover composition forming the cover.
[0018]
In the present invention, as the core, either a solid golf ball core (solid core) or a multi-layer golf ball core (thread wound core) having a thread rubber layer can be used.
[0019]
The solid core may be a single-layered core or a multilayered core of two or more layers. For example, as a two-piece ball core, acrylic acid, methacrylic acid, etc. with respect to 100 parts by weight of polybutadiene [Alpha], [beta] -monoethylenically unsaturated carboxylic acid or metal salt thereof, or a vulcanizing agent (crosslinking agent) composed of a functional monomer such as trimethylolpropane trimethacrylate alone or in total, 10 to 60 parts by weight, oxidized 10-30 parts by weight of a filler such as zinc or barium sulfate and 0.5-5 parts by weight of a peroxide such as dicumyl peroxide are added, and if necessary, 0.1-1 part by weight of an antioxidant. For example, by pressing and vulcanizing a partially blended rubber composition at a temperature of 140 to 170 ° C. for 10 to 40 minutes by press vulcanization (crosslinking) to form a spherical vulcanizate Can be used.
[0020]
The thread wound core is composed of a center and a thread rubber wound around the center. As the center, either a liquid system or a rubber system can be used. As the rubber center, for example, one obtained by vulcanizing the same rubber composition as the solid core can be used. As the thread rubber, those conventionally used can be used. For example, a natural rubber or a mixture of natural rubber and synthetic polyisoprene is added with a composition containing an antioxidant, a vulcanization accelerator, sulfur and the like. What was obtained by sulfating can be used. However, these solid cores and thread wound cores are merely examples, and are not limited to these examples.
[0021]
The method of covering the core with the cover is not particularly limited, and can be performed by a normal method. For example, the cover composition is formed into a half-shell half shell in advance, and the two cores are used to wrap the core and pressure-molded at 130 to 170 ° C. for 1 to 15 minutes, or the cover composition is directly formed. A method of wrapping the core by injection molding on the core is employed. The thickness of the cover is usually about 1 to 4 mm. When forming the cover, dimples are formed on the ball surface as necessary, and after the cover is formed, paint finishing, stamping, and the like are also performed as necessary.
[0022]
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of a golf ball of the present invention. The golf ball shown in FIG. 1 covers a core 1 made of a vulcanized molded product of a rubber composition called a solid core. A two-piece solid golf ball including a cover 2. The core 1 is not particularly limited, and for example, a vulcanized molded product of a rubber composition mainly composed of polybutadiene as described above is used, and a cover 2 covering the core 1 is made of the resin (A). It was formed from a cover composition having a flexural modulus of 120 to 230 MPa, the base resin being a mixture of ionomer resin and thermoplastic polyamide elastomer of resin (B) in a weight ratio of 50:50 to 90:10. Is. Reference numeral 2a denotes a dimple provided on the cover 2.
[0023]
In the golf ball shown in FIG. 1, the core 1 is formed of a vulcanized molded product of a rubber composition having a single layer structure. Instead, for example, the core 1 is formed of a vulcanized molded product of a rubber composition mainly composed of polybutadiene. It may be a core of two or more layers in which an outer core made of a vulcanized molded product of a rubber composition mainly containing polybutadiene is formed around the inner core, or a wound core. Furthermore, an intermediate layer can be provided between the core and the cover as long as the effects of the present invention are not impaired, and an auxiliary cover layer can be provided outside or inside the cover. The dimples 2a are provided on the golf ball cover 2 in an appropriate number and manner so that desired characteristics can be obtained as necessary or necessary. Depending on the condition, paint or marking is applied to the ball surface.
[0024]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
[0025]
Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4
Golf balls of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were produced through the following steps (1) to (3).
[0026]
(1 ) Production of the core 34 parts by weight of zinc acrylate, 5 parts by weight of zinc oxide, 10 parts of tungsten per 100 parts by weight of polybutadiene [BR-18 (trade name), manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.] A rubber composition containing 0.5 parts by weight, 0.5 parts by weight of a sulfur compound, 1.5 parts by weight of dicumyl peroxide and 0.5 parts by weight of an anti-aging agent (Yoshinox 425 (trade name), manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd.) Was heated and compressed at 160 ° C. for 15 minutes to obtain a solid core having an average diameter of 39.0 mm.
[0027]
{Circle around (2)} Preparation of cover composition Compound materials having the compositions shown in Tables 1 and 2 were mixed by a twin-screw kneading extruder to prepare a pellet-like cover composition. The compounding quantity of each component in a table | surface is a weight part, and the detail is shown after Table 2 about what was shown by the brand name in the table | surface. The extrusion conditions were a screw diameter of 45 mm, a screw speed of 200 rpm, and a screw L / D = 35, and the blend was heated to 220-260 ° C. at the die position of the extruder. The bending elastic modulus of the obtained cover composition was measured. The results are also shown in Tables 1 and 2. The bending elastic modulus of the cover composition was measured in accordance with ASTM D-747 after storing a hot-press molded sheet having a thickness of about 2 mm prepared from each cover composition at 23 ° C. for 2 weeks. Further, the Shore D hardness of the material used is measured according to ASTM D-2240, and the flexural modulus is measured according to ASTM D-747 as described above.
[0028]
[Table 1]

[0029]
[Table 2]

[0030]
* 1: High Milan 1855 (trade name)
Zinc ion neutralized ethylene-butyl acrylate-methacrylic acid terpolymer ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., Shore D hardness = 54, flexural modulus = 87 MPa
* 2: High Milan 1605 (product name)
Sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., Shore D hardness = 61, flexural modulus = 295 MPa
* 3: Daiamide E47S (trade name)
Thermoplastic polyamide-based elastomer manufactured by Diesel Suhl, Shore D hardness = 47, flexural modulus = 130 MPa
* 4: Daiamide E55S (trade name)
Thermoplastic polyamide-based elastomer manufactured by Diesel Suhl, Shore D hardness = 55, flexural modulus = 210 MPa
[0031]
* 5: Surlyn AD8269 (trade name)
Zinc ion neutralized ethylene-butyl acrylate-methacrylic acid terpolymer ionomer resin manufactured by DuPont, Shore D hardness = 36, flexural modulus = 26 MPa
* 6: Surlyn AD8511 (trade name)
Zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by DuPont, Shore D hardness = 59, flexural modulus = 221 MPa
* 7: Surlyn AD8512 (trade name)
Sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by DuPont, Shore D hardness = 61, flexural modulus = 272 MPa
* 8: Pebax 2533 (trade name)
Polyamide elastomer manufactured by Toray Industries, Ltd., Shore D hardness = 25, flexural modulus = 20 MPa
[0032]
(3) Production of golf ball The cover composition of (2) above is directly injection molded onto the solid core of (1) above to cover the solid core of (1) above. The paint was applied to produce a golf ball having an outer diameter of 42.7 mm and a ball weight of 45.4 g.
[0033]
The golf ball obtained was examined for ball compression, ball initial speed, flight distance with a driver, feel at impact, and controllability in approach. The results are shown in Tables 3 and 4.
[0034]
Ball compression:
According to PGA measurement method.
[0035]
Initial ball speed:
Based on R & A initial speed measurement method.
[0036]
Flying distance:
A driver (Wood No. 1 Club) is attached to a swing robot manufactured by True Temper, and the ball is hit at a head speed of 45 m / s, and the distance (carry) to the drop point is measured.
[0037]
Hitting feel:
The evaluation was made by an actual hit test with ten top professional drivers (Wood No. 1 Club). The evaluation criteria are as follows, and when the evaluation results are displayed in the table, they are displayed with the same symbol. In that case, 8 or more of the 10 people who made the evaluation made the same evaluation. Is shown.
[0038]
Evaluation criteria:
○: Soft and good △: Slightly hard × H: Hard and bad × S: Soft and bad [0039]
Controllability:
I evaluated it with an approach shot by the iron 9 club of 10 top professionals. The evaluation criteria are as follows, and when the evaluation results are displayed in the table, they are displayed with the same symbol. In that case, 8 or more of the 10 people who made the evaluation made the same evaluation. Is shown.
[0040]
Evaluation criteria:
○: Spin is good and good △: Spin is slightly applied but is insufficient ×: Spin is hard to be applied and bad [0041]
[Table 3]

[0042]
[Table 4]

[0043]
As is clear from the comparison between the ball characteristics of Examples 1 to 4 shown in Table 3 and the ball characteristics of Comparative Examples 1 to 4 shown in Table 4, Examples 1 to 4 have good shot feeling and controllability, and The rebound performance and flight performance were excellent. That is, in Examples 1 to 4, as shown in Table 3, both the hit feeling and controllability are evaluated as “◯”, the hit feeling and controllability are good, the ball initial speed and the flight distance are both large, and the resilience performance. And the flight performance was excellent.
[0044]
On the other hand, Comparative Examples 1-4 were inferior in the characteristic in any one or more items of a hit feeling, controllability, resilience performance, and flight performance. That is, since Comparative Example 1 does not contain the thermoplastic polyamide-based elastomer of the resin (B) as shown in Table 2, the shot feeling and controllability are not sufficient as shown in Table 4, and the flight distance is also sufficient. However, in Comparative Example 2, the cover had a low bending elastic modulus as shown in Table 2, so that the cover was too soft, and the shot feeling was poor as shown in Table 4, and the flight distance was short. Further, in Comparative Example 3, since the flexural modulus of the cover is low as shown in Table 2, the cover is too soft, the shot feeling is bad as shown in Table 4, and the ball initial speed and the flight distance are both small, and the resilience performance. And flight performance was inferior. Further, in Comparative Example 4, since the flexural modulus of the cover was large as shown in Table 2, the cover was too hard, and the shot feeling was bad and the controllability was bad as shown in Table 4.
[0045]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, it is possible to provide a golf ball having a good shot feeling and controllability, and excellent rebound performance and flight performance.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of a golf ball of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Core 2 Cover

Claims

A golf ball having at least a core and a cover, the weight ratio of the cover is a resin (A) below the resin (B) 50: 50~90: mixture of 10 only is constituted by a base material resin and the cover, A golf ball having a bending elastic modulus of 120 to 230 MPa.
Resin (A):
Ionomer resin (I) obtained by neutralizing at least part of carboxyl groups in a terpolymer of ethylene, α, β-unsaturated carboxylic acid and α, β-unsaturated carboxylic acid ester with metal ions Or a mixture of the above ionomer resin (I) and an ionomer resin (II) obtained by neutralizing at least part of carboxyl groups in a copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid with a metal ion ,
Resin (B):
A thermoplastic polyamide-based elastomer having a Shore D hardness of 45 to 70 and a flexural modulus of 70 to 300 MPa.

The golf ball according to claim 1, wherein the resin (A) is a mixture of an ionomer resin neutralized with a monovalent metal ion and an ionomer resin neutralized with a divalent metal ion.