JP3985330B2 - Diesel engine oil composition - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、改良されたディーゼルエンジン油組成物に関し、新油としての摩擦低減効果が優れ、その効果が長期間にわたって維持されるだけでなく、ディーゼルエンジンにおいて生成するディーゼルスーツの存在下においても、優れた摩擦低減効果を発揮するディーゼルエンジン油組成物を提供する。
【０００２】
【従来の技術】
最近、エンジン油は、エンジンの高出力化と排出ガス規制の強化に伴う燃焼性の改良などを考慮して、従来用いられてきたリンを含有する摩耗防止剤の添加量を減らす傾向にある。 そうなると、長期間にわたりエンジンの摩耗防止性能を維持することが容易でなくなる可能性があるので、摩耗防止性能を維持するための方法が要求されている。
【０００３】
一つの対策として、Ｍｏを含有する摩擦調整剤や、アミンまたはエステル系の無灰型摩擦調整剤を添加することが多く行なわれている。 ところが、これらの添加剤は摩擦低減効果は大きいことが知られているが、組み合わせる添加剤、添加量によっては、酸化劣化により、消耗速度が大きくなることがあり、エンジン油の性能を長期間維持することが期待できない可能性がある。
【０００４】
これとは別に、エンジン油に、かなり多量のこはく酸イミド等の無灰型分散剤を添加することが多くなってきている。 この種の無灰型分散剤は、燃焼時に生成するディーゼルスーツや、エンジン油が酸化劣化して生じるスラッジ等を細かく分散させて、それらがエンジン部品に付着することを防ぎ、ピストンの清浄性を向上させる効果がある。
【０００５】
しかし、この種の無灰型分散剤は、組み合わせる添加剤やその添加量によっては、エンジン部品とくにメインメタルやコンロッドメタル等に対する腐食摩耗の抑制効果が、小さくなる可能性がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記した従来技術の状況にかんがみ、新油時の高い摩擦低減効果を長期間発揮でき、かつ、ディーゼルスーツが混入してもこの効果を維持できるディーゼルエンジン油組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意研究の結果、鉱油または合成油にアルケニルこはく酸イミドホウ素化合物誘導体、有機モリブデン化合物、アルキル化チアジアゾールまたはその誘導体およびエステル系摩擦調整剤を、特定の配合割合で添加することにより、ディーゼルスーツ存在下においても、高い摩擦低減効果が得られることを見出し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明のディーゼルエンジン油組成物は、鉱油または合成油からなる基油に、下記の諸成分を添加含有させてなる：
（Ａ）アルケニルこはく酸イミドのホウ素化合物誘導体を、ホウ素量にして０．０１〜０．１質量％、
（Ｂ）有機モリブデン化合物を、Ｍｏ量にして０．０２〜０．５質量％、
（Ｃ）アルキル化チアジアゾールまたはその誘導体の少なくとも一方を０．０１〜３質量％、および
（Ｄ）脂肪酸エステルを０．２〜７質量％。
【０００９】
【発明の実施形態】
本発明のエンジン油組成物における（Ａ）成分であるアルケニルこはく酸イミドのホウ素化合物誘導体は、アルケニルこはく酸イミドのホウ素化合物誘導体に由来するホウ素量にして、０．０１〜０．１質量％含有させる。 添加量が少ないとエンジン内で生成する燃焼生成物や熱劣化物の高い分散性を得ることができないことがあり、多すぎてもエンジン各部における高い耐摩耗性向上効果を得ることができない可能性がある。 好ましい添加量は、０．０２〜０．０５質量％である。
【００１０】
アルケニルこはく酸イミドホウ素化合物誘導体の具体例としては、次の工程によって製造される化合物が挙げられる：▲１▼ポリブテン等の分子量約３００〜３５００のポリオレフィンを、無水マレイン酸と反応させてモノアルケニル無水こはく酸とし、一方、▲２▼エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンのようなポリアミンと、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ素酸、ホウ素酸エステルおよびホウ素酸のアンモニウム塩からなるグループから選択されるホウ素化合物とを反応させて中間体を得、▲３▼この中間体と、前記のモノアルケニル無水こはく酸とを反応させてイミド化する。 イミドとしては、モノイミド、ジイミド、トリイミドなど種々の形態が可能である。 この製造法は、特公昭４２−８０１３号公報、特公昭４２−８０１４号公報に記載されている。
【００１１】
本発明の組成物における（Ｂ）成分である有機モリブデン化合物は、Ｍｏ量にして０．０２〜０．５質量％含有させる。 好ましい添加量は０．０３〜０．３質量％であり、さらに好ましくは０．０３〜０．２質量％、とくに好ましくは０．０４〜０．１５質量％である。
【００１２】
有機モリブデン化合物の添加量が少ないと、新油時に高い摩擦低減効果が得られない可能性がある。 多すぎても添加量に見合った摩擦低減効果が得られないばかりか、エンジン各部において満足な清浄性を得られない可能性がある。
【００１３】
有機モリブデン化合物の具体例としてはモリブデンジチオカーバメート、モリブデンジチオフォスフェート、モリブデン酸アミン塩が挙げられる。
【００１４】
モリブデンジチオカーバメートは、下記の一般式（１）で表される。
【００１５】
【化７】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は炭素数６〜１５の炭化水素基であり、４個のＲは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。 Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1およびＹ2は、酸素原子またはイオウ原子であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
モリブデンジチオフォスフェートは、下記の一般式（２）で表される。
【００１７】
【化８】
（式中、Ｒ5〜Ｒ8は炭素数６〜１５の炭化水素基であり、４個のＲは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。 Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1およびＹ2は、上記したとおりである。）
モリブデン酸アミン塩は、下記の一般式（３）で表される。
【００１９】
【化９】
（式中、Ｒ9〜Ｒ10は炭素数６〜１５の炭化水素基であり、４個のＲは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
これらのモリブデン化合物はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
本発明の組成物の（Ｃ）成分であるチアジアゾールおよびその誘導体の適切な添加量は０．０１〜３質量％である。 ０．０５〜２質量％含有させることが好ましく、さらに好ましくは０．１〜１．５質量％である。 添加量が少ないとエンジン内部の耐腐食性能の向上効果が小さく、多すぎてもそれに見合う添加効果が得られないばかりか、ピストン等において満足な清浄性が得られない可能性がある。
【００２２】
チアジアゾールは、下記の一般式（４）で表される。
【００２３】
【化１０】
（式中、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ炭素原子数１〜１２の直鎖または分岐鎖アルキル基を表す。）
本発明において、チアゾール誘導体は、一般式（４）で示されるもののうちの少なくとも１種であり、それらは、たとえばＵＳＰ２７１９１２５、２７１９１２６号明細書などに開示された製造法により得ることができる。
【００２５】
好適なチアゾール誘導体は、一般式（４）中のＲ11およびＲ12が、それぞれ、炭素原子数１〜１２、好ましくは１〜８の、直鎖または分岐鎖アルキル基であるもので、とくに２，５−ビス（tert−オクチルジチオ）１，３，４−チアジアゾールが適している。 なお、Ｒ11およびＲ12の具体例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチルなどの基である。
【００２６】
本発明の（Ｄ）成分である脂肪酸エステルの添加量は、０．２〜７質量％である。 好ましくは０．５〜６質量％であり、とくに好ましくは１．０〜５質量％である。 添加量が少ないと摩擦低減効果が小さく、多すぎても添加量に見合った摩擦低減効果が得られないばかりか、エンジン内部で満足な清浄性が得られない可能性がある。
【００２７】
（Ｄ）成分である脂肪酸エステルの具体例としては、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン酸エステルが挙げられ、モノエステル、ジエステルなどが使用できる。 グリセリン脂肪酸エステルは、モノエステルが一般式（５）、ジエステルが一般式（６）で表される。
【００２８】
【化１１】
【化１２】
（これらの式において、Ｒ13〜Ｒ15は、炭素数６〜２４の、飽和または不飽和のアルキル基である。）
これらの脂肪酸エステルは、単独で使用してもよいし、２種以上混合して使用してもよい。
【００３１】
本発明のエンジン油組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を、鉱油系潤滑油もしくは合成系潤滑油または両者の混合物からなる基油に配合して製造する。
【００３２】
これらの基油の粘度は、通常は４０℃の動粘度で０．１〜２５０mm2／ｓの範囲にあればよい。 好ましくは１０〜１５０mm2／ｓであり、とくに好ましくは２０〜１２０mm2／ｓである。 また、粘度指数は５０〜２００であればよく、好ましくは８０〜１５０である。
【００３３】
鉱油系潤滑油としては、たとえば鉱油系潤滑油留分を、溶剤精製、水素化精製などの精製手段を適宜組み合わせて精製したものを用いればよい。
【００３４】
合成系潤滑油としては、たとえば、炭素数３〜１２のα−オレフィンの重合体であるα−オレフィンオリゴマー、ジオクチルセバケートをはじめとするセバケート、アゼレート、アジペートなどの、炭素数４〜１２のジアルキルジエステル類、１−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールと炭素数３〜１２の一塩基酸から得られるエステルをはじめとするポリオールエステル類、炭素数９〜４０のアルキル基を有するアルキルベンゼン類などが挙げられる。
【００３５】
上記の鉱油系潤滑油および合成系潤滑油は、それぞれ１種単独で使用することも、２種以上を混合して使用することもできる。
【００３６】
本発明のディーゼルエンジン油組成物においては、上記した添加物のほかに、必要に応じて、各種の既知の添加剤を１種単独で、または２種以上組み合わせて適宜配合することができる。 それらの添加剤の例は、次のようなものである：アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート、アルカリ土類金属ホスホネートなどの金属系清浄剤；アルケニルこはく酸イミド、ベンジルアミン、アルキルポリアミンやベンジルアミンなどの分散剤；リン系、イオウ系、アミン系、エステル系などの各種摩耗防止剤；ポリメタクリレート系、エチレンプロピレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体の水素化物あるいはポリイソブチレン等の各種粘度指数向上剤；２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾールなどのアルキルフェノール類、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）などのビスフェノール類、イソノニル−３−（４’-ヒドロキシ−３',５’−ジ−tert-ブチルフェノール）プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−ブチルフェノール）プロピオネートなどのフェノール系化合物、ナフチルアミン類やジアルキルジフェニルアミン類などの芳香族アミン化合物などの各種酸化防止剤；硫化オレフィン、硫化油脂、メチルトリクロロステアレート、ポリサルファイド、塩素化ナフタレン、ヨウ素化ベンジル、フルオロアルキルポリシロキサン、ナフテン酸鉛などの極圧剤、ステアリン酸をはじめとするカルボン酸、ジカルボン酸、金属石鹸、カルボン酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールのカルボン酸部分エステル、リン酸エステルなどの各種錆止め剤；ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾールなどの各種腐食防止剤；シリコーン油のような各種消泡剤などである。
【００３７】
本発明のディーゼルエンジン油組成物の調製方法は、基油、上記の必須成分および必要に応じて加える各種の添加剤を、適宜混合すればよい。 混合順序にはとくに限定なく、基油に必須成分を順次混合してもよいし、必須成分をあらかじめ混合して、得られた混合物を基油に混合してもよい。 さらに、各種添加剤についても、あらかじめ基油に添加しておいてもよく、必須成分に添加しておいてもよい。
【００３８】
【実施例】
次に、本発明を実施例により具体的に説明する。 ただし、本発明はこれらの例によって、何ら限定されるものではない。
【００３９】
実施例では、基油に、必須成分および各添加成分Ａ〜Ｄ、また場合によってはそれ以外の各種添加剤を配合してディーゼルエンジン油組成物を調製し、往復動すべり摩擦試験機により摩擦係数を評価した。 各実施例および各比較例のエンジン油組成物の調製に用いた基油、必須成分および添加剤の種類、ならびに各評価試験の方法は次のとおりりである。
【００４０】
１．基油
４０℃の粘度が３５mm2／ｓで、粘度指数１０５の鉱油を使用した。
２．アルケニルコハク酸イミドホウ素化合物誘導体
ビスタイプのポリアルケニルコハク酸イミドホウ素誘導体であって、ブテニル基の分子量が約２０００程度のものを使用した。 このアルケニルこはく酸イミドホウ素化合物誘導体中のホウ素含有量は、０．７質量％である。
３．アルケニルコハク酸イミド
ビスタイプのポリアルケニルコハク酸イミドであって、ブテニル基の分子量が約２０００程度のものを使用した。
４．モリブデンジチオホスフェート
炭素数が８のアルキル基を主成分とするモリブデンジチオフォスフェートを使用した。
５．モリブデンジチオカーバメート
アルキル基としてオクチル基とトリデシル基が混合したモリブデンジチオカーバメートを使用した。
６．モリブデン酸アミン塩
特定構造のモリブデン酸二級アミン塩を使用した。
７．チアジアゾール
２，５−ビス（tert−オクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールを使用した。
【００４１】
〈評価試験〉
（１）往復動すべり摩擦試験（ＳＲＶ試験）
新油、劣化油、および新油にディーゼルスーツを２％添加した油について、往復動すべり摩擦試験を実施し、摩擦係数を測定した。 ＳＲＶ試験は、振動数５０Hz、振幅１．５mm、荷重３５０Ｎ、温度１００℃、試験時間１０分間とし、１０分間経過時の摩擦係数により評価した。 試験片のシリンダ、ディスクは、材質ＳＵＪ−２のものを使用した。
ディーゼルスーツは、台上エンジン試験に使用したエンジン油から、遠心分離することによりスーツを得て、これを乳鉢で細かくしたものを使用した。
劣化油は、ＪＩＳ Ｋ ２５１４に規定される潤滑油酸化安定度試験に準じて新油を劣化させることにより得た。 ただし、試験温度は１６５．５℃、試験時間は９６時間とした。
【００４２】
［実施例１〜７］
前記の基油に、表１の上段に示す配合で、アルケニルコハク酸イミドホウ素化合物誘導体、モリブデンジチオカーバメート、モリブデンジチオホスフェート、モリブデン酸アミン塩、チアジアゾールおよびグリセリン脂肪酸エステルを添加し、さらにその他の添加剤として金属型清浄剤、酸化防止剤、摩耗防止剤および粘度指数向上剤を配合して、エンジン油組成物を調製した。 得られたエンジン油組成物の摩擦係数の評価結果を、表１の下段に示した。
【００４３】
［比較例１〜６］
実施例１と同じ基油に、表２の上段に示す配合で、種々の添加成分およびその他の添加剤を配合して、エンジン油組成物を調製した。 得られたエンジン油組成物の摩擦係数の評価結果を、表２の下段に示した。
【００４５】
上記のデ−タが示すように、本発明の実施例１〜７によるディーゼルエンジン油組成物は、いずれも、新油時、劣化時、ディーゼルスーツ混入時ともに摩擦低減効果に優れている。 これに対して比較例は、新油時と劣化時においては優れた摩擦低減効果を示すものもあるが、ディーゼルスーツ存在下においては、摩擦低減効果が満足できるものではなくなる。
【００４７】
【発明の効果】
本発明によるディーゼルエンジン油組成物は、長期間使用しても優れた摩擦低減効果を維持し、さらにディーゼルスーツ混入時にも優れた摩擦低減効果を発揮することができる。 このように、本発明のディーゼルエンジン油組成物は、実用上きわめて有効である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an improved diesel engine oil composition, which has an excellent friction reducing effect as a new oil, which not only maintains its effect over a long period of time, but also in the presence of a diesel suit produced in a diesel engine. Provided is a diesel engine oil composition that exhibits an excellent friction reducing effect.
[0002]
[Prior art]
Recently, engine oils tend to reduce the amount of phosphorus-containing anti-wear agents that have been used in the past, taking into account improvements in combustibility associated with higher engine output and stricter exhaust gas regulations. If this happens, it may not be easy to maintain the anti-wear performance of the engine over a long period of time, so a method for maintaining the anti-wear performance is required.
[0003]
As one countermeasure, a friction modifier containing Mo or an amine or ester ashless friction modifier is often added. However, these additives are known to have a large friction reducing effect, but depending on the additive and amount added, the consumption rate may increase due to oxidative degradation, and the performance of engine oil will be maintained for a long time. You may not be able to expect to.
[0004]
Apart from this, an increasing amount of ashless dispersants such as succinimides is often added to engine oils. This kind of ashless type dispersant finely disperses diesel suit that is produced during combustion and sludge generated by oxidative degradation of engine oil, preventing them from adhering to engine parts and improving piston cleanliness. There is an effect to improve.
[0005]
However, this type of ashless dispersant may reduce the effect of suppressing corrosion wear on engine parts, particularly main metal and connecting rod metal, depending on the additive to be combined and the amount added.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to provide a diesel engine oil composition capable of exhibiting a high friction reducing effect at the time of a new oil for a long period of time and maintaining this effect even if a diesel suit is mixed in view of the above-described state of the art. There is to do.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that an alkenyl succinimide boron compound derivative, an organomolybdenum compound, an alkylated thiadiazole or a derivative thereof, and an ester friction modifier are added to a mineral oil or a synthetic oil. By adding at a specific blending ratio, it was found that a high friction reduction effect can be obtained even in the presence of a diesel suit, and the present invention has been completed based on this finding.
[0008]
That is, the diesel engine oil composition of the present invention is obtained by adding the following components to a base oil composed of mineral oil or synthetic oil:
(A) Boron compound derivative of alkenyl succinimide is 0.01 to 0.1% by mass in terms of boron amount,
(B) The organomolybdenum compound in an amount of Mo, 0.02 to 0.5 mass%,
(C) 0.01-3 mass% of at least one of alkylated thiadiazole or a derivative thereof, and (D) 0.2-7 mass% of fatty acid ester.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The boron compound derivative of alkenyl succinimide which is the component (A) in the engine oil composition of the present invention contains 0.01 to 0.1% by mass of boron derived from the boron compound derivative of alkenyl succinimide. Let If the amount added is too small, it may not be possible to obtain high dispersibility of combustion products and heat-degraded products generated in the engine. There is. A preferable addition amount is 0.02 to 0.05% by mass.
[0010]
Specific examples of the alkenyl succinimide boron compound derivative include compounds produced by the following steps: (1) A monoalkenyl anhydride obtained by reacting a polyolefin having a molecular weight of about 300 to 3500 such as polybutene with maleic anhydride. Succinic acid, while (2) polyamines such as ethylenediamine, diethylenetriamine, dipropylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and ammonium salts of boron oxide, boron halide, boronic acid, boric acid ester and boric acid An intermediate is obtained by reacting with a boron compound selected from the group consisting of: (3) The intermediate is reacted with the monoalkenyl succinic anhydride to imidize. As the imide, various forms such as monoimide, diimide and triimide are possible. This production method is described in JP-B-42-8013 and JP-B-42-8014.
[0011]
The organomolybdenum compound which is the component (B) in the composition of the present invention is contained in an amount of Mo of 0.02 to 0.5% by mass. A preferable addition amount is 0.03 to 0.3% by mass, more preferably 0.03 to 0.2% by mass, and particularly preferably 0.04 to 0.15% by mass.
[0012]
If the amount of the organomolybdenum compound added is small, there is a possibility that a high friction reducing effect cannot be obtained with new oil. If the amount is too large, not only the friction reduction effect commensurate with the added amount is not obtained, but there is a possibility that satisfactory cleanliness cannot be obtained in each part of the engine.
[0013]
Specific examples of the organic molybdenum compound include molybdenum dithiocarbamate, molybdenum dithiophosphate, and molybdate amine salt.
[0014]
Molybdenum dithiocarbamate is represented by the following general formula (1).
[0015]
[Chemical 7]
(Wherein R 1 to R 4 are hydrocarbon groups having 6 to 15 carbon atoms, and four Rs may be the same or different. X 1 , X 2 , Y 1 and Y 2 is an oxygen atom or a sulfur atom, and may be the same or different.
Molybdenum dithiophosphate is represented by the following general formula (2).
[0017]
[Chemical 8]
(Wherein R 5 to R 8 are hydrocarbon groups having 6 to 15 carbon atoms, and four Rs may be the same or different. X 1 , X 2 , Y 1 and Y 2 is as described above.)
The molybdate amine salt is represented by the following general formula (3).
[0019]
[Chemical 9]
(In the formula, R 9 to R 10 are hydrocarbon groups having 6 to 15 carbon atoms, and four Rs may be the same or different.)
These molybdenum compounds may be used alone or in combination of two or more.
[0021]
Appropriate amount of addition of thiadiazole and its derivative which is the component (C) of the composition of the present invention is 0.01 to 3% by mass. It is preferable to make it contain 0.05-2 mass%, More preferably, it is 0.1-1.5 mass%. If the amount added is small, the effect of improving the anticorrosion performance inside the engine is small. If the amount is too large, not only the additive effect corresponding to that is not obtained, but also there is a possibility that satisfactory cleanliness cannot be obtained in the piston or the like.
[0022]
Thiadiazole is represented by the following general formula (4).
[0023]
[Chemical Formula 10]
(In the formula, R 11 and R 12 each represent a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.)
In the present invention, the thiazole derivative is at least one of those represented by the general formula (4), and can be obtained by the production method disclosed in, for example, US Pat. No. 2,719,125, 2,719,126.
[0025]
Suitable thiazole derivatives are those in which R 11 and R 12 in the general formula (4) are each a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms. , 5-bis (tert-octyldithio) 1,3,4-thiadiazole is suitable. Specific examples of R 11 and R 12 are groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, octyl and the like.
[0026]
The addition amount of the fatty acid ester which is (D) component of this invention is 0.2-7 mass%. Preferably it is 0.5-6 mass%, Most preferably, it is 1.0-5 mass%. If the added amount is small, the friction reducing effect is small, and if it is too large, not only the friction reducing effect corresponding to the added amount is not obtained, but also there is a possibility that satisfactory cleanliness cannot be obtained inside the engine.
[0027]
Specific examples of the fatty acid ester (D) include glycerin fatty acid esters and sorbitan acid esters, and monoesters and diesters can be used. As for glycerol fatty acid ester, a monoester is represented by General formula (5), and a diester is represented by General formula (6).
[0028]
Embedded image
Embedded image
(In these formulas, R 13 to R 15 are saturated or unsaturated alkyl groups having 6 to 24 carbon atoms.)
These fatty acid esters may be used alone or in combination of two or more.
[0031]
The engine oil composition of the present invention is produced by blending the above components (A) to (D) with a base oil composed of a mineral lubricating oil, a synthetic lubricating oil, or a mixture of both.
[0032]
The viscosity of these base oils is usually in the range of 0.1 to 250 mm 2 / s at a kinematic viscosity of 40 ° C. Preferably it is 10-150 mm < 2 > / s, Most preferably, it is 20-120 mm < 2 > / s. Moreover, a viscosity index should just be 50-200, Preferably it is 80-150.
[0033]
As the mineral oil-based lubricating oil, for example, a mineral oil-based lubricating oil fraction that has been purified by appropriately combining purification means such as solvent refining and hydrotreating may be used.
[0034]
Synthetic lubricating oils include, for example, α-olefin oligomers that are polymers of α-olefins having 3 to 12 carbon atoms, sebacates such as dioctyl sebacate, azelates, adipates, and the like. Examples include diesters, 1-trimethylolpropane, polyol esters such as esters obtained from pentaerythritol and monobasic acids having 3 to 12 carbon atoms, and alkylbenzenes having an alkyl group having 9 to 40 carbon atoms.
[0035]
The mineral oil-based lubricating oil and the synthetic lubricating oil can be used alone or in combination of two or more.
[0036]
In the diesel engine oil composition of the present invention, in addition to the above-mentioned additives, various known additives can be blended as appropriate, alone or in combination of two or more. Examples of such additives are as follows: metal-based detergents such as alkaline earth metal sulfonates, alkaline earth metal phenates, alkaline earth metal salicylates, alkaline earth metal phosphonates; alkenyl succinimides Dispersants such as benzylamine, alkylpolyamine and benzylamine; various antiwear agents such as phosphorus, sulfur, amine and ester; polymethacrylate, ethylene propylene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene -Various viscosity index improvers such as hydride of isoprene copolymer or polyisobutylene; alkylphenols such as 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 4,4'-methylenebis- (2,6-di -Tert-butylphenol) and other bisphenols, isononyl-3- (4 ′ -Hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenol) propionate, phenolic compounds such as n-octadecyl-3- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenol) propionate, naphthylamines Antioxidants such as aromatic amine compounds such as olefins and dialkyldiphenylamines; extreme pressures such as sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, methyl trichlorostearate, polysulfide, chlorinated naphthalene, benzylidated benzyl, fluoroalkylpolysiloxane, lead naphthenate Rust inhibitors such as carboxylic acid, stearic acid and other carboxylic acids, dicarboxylic acids, metal soaps, carboxylic acid amine salts, heavy sulfonic acid metal salts, carboxylic acid partial esters of polyhydric alcohols, and phosphate esters; benzotriazole , Various types such as benzimidazole Corrosion inhibitors; various antifoaming agents such as silicone oil.
[0037]
In the method for preparing the diesel engine oil composition of the present invention, the base oil, the essential components described above, and various additives added as necessary may be appropriately mixed. The order of mixing is not particularly limited, and the essential components may be sequentially mixed with the base oil, or the essential components may be mixed in advance and the resulting mixture may be mixed with the base oil. Further, various additives may be added to the base oil in advance or may be added to essential components.
[0038]
【Example】
Next, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
[0039]
In Examples, a diesel engine oil composition was prepared by blending the base oil with essential components and each of the additive components A to D, and optionally various other additives, and the coefficient of friction was determined by a reciprocating sliding friction tester. Evaluated. The types of base oils, essential components and additives used in the preparation of the engine oil compositions of the examples and the comparative examples, and the methods of the respective evaluation tests are as follows.
[0040]
1. A mineral oil having a viscosity of 105 mm 2 / s and a viscosity index of 105 was used.
2. Alkenyl succinimide boron compound derivative A bis-type polyalkenyl succinimide boron derivative having a butenyl group molecular weight of about 2000 was used. The boron content in the alkenyl succinimide boron compound derivative is 0.7% by mass.
3. An alkenyl succinimide bis type polyalkenyl succinimide having a butenyl group molecular weight of about 2000 was used.
4). Molybdenum dithiophosphate Molybdenum dithiophosphate mainly composed of an alkyl group having 8 carbon atoms was used.
5). Molybdenum dithiocarbamate mixed with octyl and tridecyl groups was used as the molybdenum dithiocarbamate alkyl group.
6). Molybdate amine salt Molybdate secondary amine salt with specific structure was used.
7). The thiadiazole 2,5-bis (tert-octyldithio) -1,3,4-thiadiazole was used.
[0041]
<Evaluation test>
(1) Reciprocating sliding friction test (SRV test)
A reciprocating sliding friction test was performed on the new oil, the deteriorated oil, and the oil obtained by adding 2% diesel suit to the new oil, and the friction coefficient was measured. In the SRV test, the vibration frequency was 50 Hz, the amplitude was 1.5 mm, the load was 350 N, the temperature was 100 ° C., and the test time was 10 minutes. The cylinder and disk of the test piece were made of material SUJ-2.
The diesel suit was obtained by centrifuging the engine oil used in the bench engine test by centrifuging it and then making it fine with a mortar.
The deteriorated oil was obtained by degrading a new oil according to the lubricating oil oxidation stability test specified in JIS K 2514. However, the test temperature was 165.5 ° C. and the test time was 96 hours.
[0042]
[Examples 1-7]
Addition of alkenyl succinimide boron compound derivative, molybdenum dithiocarbamate, molybdenum dithiophosphate, molybdate amine salt, thiadiazole and glycerin fatty acid ester to the above base oil in the formulation shown in the upper part of Table 1, and other additives An engine oil composition was prepared by blending a metal type detergent, an antioxidant, an antiwear agent and a viscosity index improver. The evaluation result of the friction coefficient of the obtained engine oil composition is shown in the lower part of Table 1.
[0043]
[Comparative Examples 1-6]
The engine oil composition was prepared by blending various additive components and other additives in the same base oil as in Example 1 with the blending shown in the upper part of Table 2. The evaluation results of the friction coefficient of the obtained engine oil composition are shown in the lower part of Table 2.
[0045]
As shown in the above data, the diesel engine oil compositions according to Examples 1 to 7 of the present invention are all excellent in the friction reducing effect at the time of new oil, at the time of deterioration, and at the time of diesel suit mixing. On the other hand, some of the comparative examples show an excellent friction reducing effect at the time of new oil and at the time of deterioration, but in the presence of a diesel suit, the friction reducing effect is not satisfactory.
[0047]
【The invention's effect】
The diesel engine oil composition according to the present invention can maintain an excellent friction reducing effect even when used for a long period of time, and can also exhibit an excellent friction reducing effect even when a diesel suit is mixed. Thus, the diesel engine oil composition of the present invention is extremely effective in practice.
Claims (4)
（Ａ）アルケニルこはく酸イミドのホウ素化合物誘導体を、ホウ素量にして０．０１〜０．１質量％、
（Ｂ）有機モリブデン化合物を、Ｍｏ量にして０．０２〜０．５質量％、
（Ｃ）アルキル化チアジアゾールまたはその誘導体の少なくとも一方を０．０１〜３質量％、および
（Ｄ）脂肪酸エステルを０．２〜７質量％。A diesel engine oil composition obtained by adding the following components to a base oil composed of mineral oil or synthetic oil:
(A) Boron compound derivative of alkenyl succinimide is 0.01 to 0.1% by mass in terms of boron amount,
(B) The organomolybdenum compound in an amount of Mo, 0.02 to 0.5 mass%,
(C) 0.01-3 mass% of at least one of alkylated thiadiazole or a derivative thereof, and (D) 0.2-7 mass% of fatty acid ester.
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