JP3968864B2 - Thermoplastic resin composition, production method and molded product - Google Patents

Description

[要件１]
（A）成分である芳香族ポリカーボネート樹脂の３４０℃、せん断速度１０００／秒で測定したときの溶融粘度（ηa）と（B）成分である芳香族ポリサルホン樹脂の３４０℃、せん断速度１０００／秒で測定したときの溶融粘度（ηb）の比（ηa／ηb）が０．５〜２．０であること。
[要件２]
(A)と（B）の全重量を基にして、（A）が２５〜４５重量％であること。
［２］（A）成分である芳香族ポリカーボネート樹脂が、その製造原料としてビスフェノールＡを少なくとも３０ｍｏｌ％以上用いたコポリカーボネートもしくはホモポリカーボネートである［１］記載の熱可塑性樹脂組成物
【０００５】
［３］（Ｃ）成分の無機充填材が酸化チタン、フェライト、マイカ、タルク、酸化マグネシウム、チタン酸カリウムおよびドロマイトから選ばれる少なくとも1種以上の単体もしくは混合物である、[ １ ] または [ ２ ] の熱可塑性樹脂組成物
［４］下記の（１）〜（２）の工程をこの順に行うことを特徴とする、[ １ ] 、 [ ２ ] または [ ３ ] の熱可塑性樹脂組成物の製造法。
（１）溶融した芳香族ポリサルホンあるいは溶媒に溶解した芳香族ポリサルホンを使って、無機充填材の表面を芳香族ポリサルホンでコーティングする工程
（２）上記の工程で得られる表面を芳香族ポリサルホンでコーティングされた無機充填材と芳香族ポリカーボネートとを溶融混練する工程
［７］上記の［１］、［２］または［３］の熱可塑性樹脂組成物からなる成形体。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明で使用される（A）成分である芳香族ポリカーボネート樹脂は、一般式、
【０００７】
【化３】

で表される繰り返し単位を有する単独重合体、共重合体およびその混合物である。式中、Ａは原料の二価フェノールの残基である二価芳香族基である。このような芳香族ポリカーボネートを製造するために用いることのできる二価フェノールは、官能基として芳香族の炭素原子に直接結合している２つの水酸基を含有する単核または多核芳香族化合物である。二価フェノールの例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−（３，５，３’，５’−テトラクロロ−４，４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−（３，５，３’，５’−テトラブロモ−４，４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニルなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、この芳香族ポリカーボネート樹脂は、製造原料としてビスフェノールＡを少なくとも３０ｍｏｌ％以上を用いるコポリカーボネートもしくはホモポリカーボネートであることが好ましい。その末端構造は、各々の製法に従って決まるものであり、例えば、ＯＨやＯＣ（ＣＨ₃）₃などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０００８】
本発明で用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂の３４０℃、せん断速度１０００／秒で測定したときの溶融粘度は２０００〜１００００ｐｏｉｓｅであることが好ましく、２０００〜６０００ｐｏｉｓｅであることがより好ましい。溶融粘度が１００００ｐｏｉｓｅを越える場合、組成物の溶融粘度が高いために成形加工が困難となるため好ましくない。また、溶融粘度が２０００ｐｏｉｓｅ未満の場合、粘度が低すぎて射出成形が困難となり好ましくない。
【０００９】
本発明で使用される（B）成分である芳香族ポリサルホン樹脂は、アリーレン単位、エーテル結合およびスルホン結合の三者が必須の構成単位であって、アリーレン単位がエーテルおよびスルホン結合とともに無秩序にまたは秩序正しく位置するポリアリーレン化合物として定義される。代表的な例としては次のような繰り返し単位を有するものがあげられるが、これに限定されるものではない。
【００１０】
【化４】

［（ＩＩ）の化合物はランダム共重合体を含む。式中、Ｒ₁は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし１０のアルケニル基、フェニル基またはハロゲン原子を表し、ｐは０ないし４の正数である。ｍ、ｎは平均の繰り返し単位数を示しｍ、ｎは０．１から１００の正数である。同一または異なる核上の各Ｒ₁は相互に異なっていても良い。各ｐは相互に異なっていても良い。］
【００１１】
【化５】

（この化合物はランダム共重合体を含む。式中、Ｒ₁は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし１０のアルケニル基、フェニル基またはハロゲン原子を表し、ｐは０ないし４の正数である。ｑ、ｍ、ｎは平均の繰り返し単位数を示し、ｑは１〜３の正数、ｍ、ｎは０．１〜１００の正数である。同一または異なる核上の各Ｒ₁は相互に異なっていても良い。各ｐは相互に異なっていても良い。）
本発明で用いられる芳香族ポリサルホン樹脂としては、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位中の（ｍ／ｍ＋ｎ）は０．８以上であることが好ましい。また、（ＩＩＩ）の構造単位中のｑは１であることが好ましい。
これらの中でも（Ｉ）、（ＩＩ）の繰り返し構造単位を持つものが好ましく、さらに好ましくは（Ｉ）の繰り返し構造単位を持つものである。市販品の例としては、（Ｉ）のものは、住友化学工業株式会社の商品名スミカエクセルＰＥＳ３６００Ｐ、４１００Ｐなどが、（ＩＩ）のものはＡＭＯＣＯ社の商品名ＵＤＥＬＰー１７００などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その末端構造は、各々の樹脂の製法に従って決まるものであり、例えば、Ｃｌ、ＯＨ、ＯＲ（Ｒはアルキル基）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１２】
本発明で用いられる芳香族ポリサルホン樹脂の３４０℃、せん断速度１０００／秒で測定したときの溶融粘度は１０００〜６０００ｐｏｉｓｅであることが好ましく、１０００〜４０００ｐｏｉｓｅであることがより好ましい。溶融粘度が６０００ｐｏｉｓｅを越える場合、組成物の溶融粘度が高いために成形加工が困難となるため好ましくない。また、溶融粘度が１０００ｐｏｉｓｅ未満の場合、粘度が低すぎて射出成形が困難となり好ましくない。
本発明で用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）と芳香族ポリサルホン樹脂（ｂ）の、３４０℃、せん断速度１０００／秒で測定したときの溶融粘度の比（η_a／η_b）は０．５〜２．０であり、０．８〜１．８であることがより好ましく、さらに好ましくは１．０〜１．６である。η_a／η_bが０．５より小さい場合はその組成物の耐熱性が劣るため、また２．０より大きい場合は系全体の粘度が上昇するために好ましくない。
【００１３】
本発明の樹脂組成物に配合される芳香族ポリカーボネート樹脂の配合量は、芳香族ポリサルホン樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂の全重量を基にして１５〜５５重量％であり、２５〜４５重量％であることがより好ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂を５５重量％より多く配合すると、組成物の耐熱性が劣るために好ましくない。本発明で用いられる（C）成分である無機充填剤はとくに限定されないが、ポリカーボネートを分解させるものの場合、本発明方法ではその弊害を防げるので好適である。ポリカーボネートの分解を誘発するような充填材とは強酸性を有するものである。強酸性を有するものとしては酸化チタン、クレー、シリカがあげられる。
【００１４】
本発明において、（A）芳香族ポリカーボネート樹脂、（B）芳香族ポリサルホン樹脂および（C）無機充填材よりなり、（A）と（B）のそれぞれ独立な相が存在し、かつ、（C）成分である無機充填材が（B）相に選択的に存在している熱可塑性樹脂組成物を製造する方法としては、これに限定されるものではないが、好適な方法として、次のような方法があげられる。
すなわち、下記の（１）〜（２）の工程をこの順に行う方法である。
（１）溶融した芳香族ポリサルホンあるいは溶媒に溶解した芳香族ポリサルホンを使って、無機充填材の表面を芳香族ポリサルホンでコーティングする工程
（２）上記の工程で得られる表面を芳香族ポリサルホンでコーティングされた無機充填材と芳香族ポリカーボネートとを溶融混練する工程
【００１５】
本発明における無機充填剤の配合割合は、（A）芳香族ポリカーボネート樹脂および（B）芳香族ポリサルホン樹脂からなる樹脂１００重量部に対し、1〜200重量部であり、好ましくは1〜100重量部であり、さらに好ましくは10〜60重量部である。無機充填剤の配合割合が200重量部よりも多い場合は、成形加工時の流動性が悪くなり、良好な成形品を得ることが難しくなるとともに、成形機のシリンダーや金型の摩耗が大きくなるため好ましくない。また、無機充填剤の配合割合が１重量部未満の場合も、無機充填剤による特性の向上効果が不十分となり好ましくない。
【００１６】
なお、本発明で用いられる樹脂組成物に対して、本発明の目的を損なわない範囲でガラスファイバー、ガラスビーズ、カーボンファイバーなどの補強材；染料、顔料などの着色剤；酸化防止剤；熱安定剤；紫外線吸収剤；帯電防止剤；界面活性剤などの通常の添加剤を１種以上添加することができる。また、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸金属塩、フルオロカーボン系界面活性剤等の外部滑剤効果を有するものを１種以上添加することも可能である。
本発明の樹脂組成物を得るための、無機充填剤を除く原料成分の配合手段は特に限定されず、各成分を各々別々に溶融混合機に供給するか、またはこれらの原料成分を乳鉢、ヘンシェルミキサー、ボールミル、リボンブレンダーなどを利用して予備混合してから溶融混合機に供給することもできる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物および成形体は、自動車、航空機等の部品、産業用機器、家電製品、食器や医療機器、ＯＡ、ＡＶ機器、電子、電子部品などの用途に有効なものである。
【００１７】
【実施例】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例中の物性は次の方法で測定した。
（１）溶融粘度
本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリサルホン樹脂の溶融粘度は、(株)東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂを用いて、ダイ径１mm、３４０℃、せん断速度１０００／秒で測定した。
また、造粒品の溶融粘度はフローテスターCFT-500（(株)島津製作所製）を用い内径1mm、長さ10mmの長さを持つダイスを用い、100kg/cm²の荷重下、370℃の条件で測定した。
【００１８】
（２）相構造の観察
熱可塑性樹脂組成物を、射出成形機（日精樹脂工業(株)製ＰＳ４０Ｅ５ＡＳＥ）を用いてシリンダー温度３５０℃、金型温度１２０℃で6.4×12.8×127mm試験片を成形し、その中央部の破断面を研磨機（商品名リファインポリッシャー 笠井商工（株）製）で研磨し、金蒸着装置（商品名 イオンスパッターE101 （株）日立製作所製）にて金蒸着を施し、走査型電子顕微鏡（商品名S-2300形 日立走査電子顕微鏡）を用いて観察した。
【００１９】
実施例１
芳香族ポリサルホン樹脂（住友化学工業株式会社製、商品名スミカエクセルＰＥＳ）49重量部、酸化チタン（古河機械金属(株)製、商品名FR-88）30重量部をヘンシェルミキサーで混合後、二軸押出機（池貝鉄工(株)製、ＰＣＭ−３０）を用いてシリンダー温度３４０℃で造粒し、熱可塑性樹脂組成物を得た。続いて該熱可塑性樹脂組成物79重量部を150℃で3時間乾燥させた後、芳香族ポリカーボネート樹脂（住友ダウ株式会社製、商品名カリバー）21重量部とヘンシェルミキサーで混合した後、二軸押出機（池貝鉄工(株)製、ＰＣＭ−３０）を用いてシリンダー温度３４０℃で造粒し、熱可塑性樹脂組成物を得た。このような造粒方法を表１では「２段法」と表記した。
なお、樹脂および樹脂組成物の溶融粘度は上記の方法で測定した。
この組成物の相構造を上記した方法で観察したところ、芳香族ポリサルホン相に酸化チタンが選択的に存在していることが確認された。
なお、ここで用いた芳香族ポリサルホン樹脂および、芳香族ポリカーボネート樹脂のせん断速度１０００／秒で測定した溶融粘度η_a、η_bはそれぞれ3480ポイズ、3660ポイズ、すなわちη_a／η_b＝1であった。
【００２０】
比較例１
芳香族ポリサルホン樹脂（住友化学工業株式会社製、商品名スミカエクセルＰＥＳ）49重量部、芳香族ポリカーボネート樹脂（住友ダウ株式会社製、商品名カリバー）21重量部、酸化チタン（古河機械金属（株）製、商品名FR-88）30重量部をヘンシェルミキサーで混合後、二軸押出機（池貝鉄工(株)製、ＰＣＭ−３０）を用いてシリンダー温度３４０℃で造粒し、熱可塑性樹脂組成物を得た。このような造粒方法を表１では「１段法」と表記した。
この樹脂組成物について実施例１と同様の評価を行い、結果を表１に示した。この組成物の相構造を上記した方法で観察したところ、芳香族ポリサルホン相、芳香族ポリカーボネート相の両相に酸化チタンが存在していることが確認された。
なお、ここで用いた芳香族ポリサルホン樹脂および、芳香族ポリカーボネート樹脂のせん断速度１０００／秒で測定した溶融粘度η_a、η_bはそれぞれ3480ポイズ、3660ポイズであり、すなわちη_a／η_b＝1であった。
【００２１】
比較例２
芳香族ポリサルホン樹脂（住友化学工業株式会社製、商品名スミカエクセルＰＥＳ）70重量部、芳香族ポリカーボネート樹脂（住友ダウ株式会社製、商品名カリバー）30重量部をヘンシェルミキサーで混合後、二軸押出機（池貝鉄工(株)製、ＰＣＭ−３０）を用いてシリンダー温度３４０℃で造粒し、熱可塑性樹脂組成物を得た。
この樹脂組成物について実施例１と同様の評価を行い、結果を表１に示した。なお、ここで用いた芳香族ポリサルホン樹脂および、芳香族ポリカーボネート樹脂のせん断速度１０００／秒で測定した溶融粘度η_a、η_bはそれぞれ3480ポイズ、3660ポイズであり、すなわちη_a／η_b＝１であった。
【００２２】
表１に示す通り、本発明における方法、すなわち一度酸化チタンを芳香族ポリサルホンでコートしてから芳香族ポリカーボネートと混合する方法で樹脂組成物を作製した場合には、酸化チタンとポリカーボネートの接触確率が低減し、ポリカーボネートの分解が抑制され、溶融粘度の低下等が見られず、良好な樹脂組成物が得られる。
比較例１のように一括で作製した場合は酸化チタンによるポリカーボネートの分解が抑制できずに粘度が著しく低下してしまい、良好な樹脂組成物が得られない。
【００２３】
【表１】

【００２４】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性樹脂組成物および成形体は、その溶融成形時、ポリカーボネートの分解が抑制され、溶融粘度の低下が見られない。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermoplastic resin composition that gives a molded article having good thermal stability, a method for producing the same, and a molded article comprising the composition.
[0002]
[Prior art]
A thermoplastic resin composition composed of an aromatic polycarbonate resin and an aromatic polysulfone resin, which has excellent heat resistance, in particular, a molded article having a high deflection temperature under a specific range of both melt viscosities. Although it has been clarified that a resin composition can be obtained (Japanese Patent Application No. 8-320476), it has higher strength, rigidity, dimensional stability and economy in applications such as electrical parts and automobile parts. The demand for is increasing.
In general, in a thermoplastic resin, it is known to add various inorganic fillers in order to improve such performance, but in the case of a thermoplastic resin composition comprising an aromatic polycarbonate resin and an aromatic polysulfone resin, Depending on the filler used, decomposition of the polycarbonate is induced, causing problems such as foaming at the time of molding, and reducing the heat resistance and strength of the molded product.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and is a thermoplastic resin composition comprising an aromatic polycarbonate resin, an aromatic polysulfone resin and an inorganic filler, and during the melt molding, decomposition of the polycarbonate is suppressed, The object is to provide a thermoplastic resin composition in which a decrease in melt viscosity is not observed, a method for producing the same, and a molded product.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have determined that in a thermoplastic resin composition comprising an aromatic polycarbonate resin, an aromatic polysulfone resin, and an inorganic filler, the inorganic filler is selectively present in the aromatic polysulfone resin phase. We have found that the product meets the above objectives. That is, the present invention is as follows.
[1] (A) Aromatic polycarbonate resin, (B) Aromatic polysulfone resin having 80 mol% or more of repeating units represented by the following formula, and (C) Inorganic filling having strong acidity selected from titanium oxide, clay and silica [However, (A) and (B) satisfy the following requirements 1 and 2], (A) and (B) have independent phases, and (C) is an inorganic component A thermoplastic resin composition, wherein the filler is selectively present in the phase (B).
[Chemical 1]

[Requirement 1]
The (A) component of the aromatic polycarbonate resin measured at 340 ° C. and a shear rate of 1000 / sec, and the melt viscosity (ηa) as measured at the component (B) of the aromatic polysulfone resin of 340 ° C. and a shear rate of 1000 / sec. The ratio (ηa / ηb) of the melt viscosity (ηb) when measured is 0.5 to 2.0.
[Requirement 2]
Based on the total weight of (A) and (B), (A) is 25 to 45 wt%.
[2] The thermoplastic resin composition according to [1], wherein the aromatic polycarbonate resin as component (A) is a copolycarbonate or homopolycarbonate using bisphenol A as a raw material for producing at least 30 mol% or more.
[ 3 ] The inorganic filler of component (C) is at least one element or mixture selected from titanium oxide, ferrite, mica, talc, magnesium oxide, potassium titanate and dolomite, [ 1 ] or [ 2 ] [ 4 ] The method for producing a thermoplastic resin composition according to [ 1 ] , [ 2 ] or [ 3 ] , wherein the following steps (1) to (2) are carried out in this order : .
(1) Step of coating the surface of the inorganic filler with aromatic polysulfone using molten aromatic polysulfone or aromatic polysulfone dissolved in a solvent (2) The surface obtained in the above step is coated with aromatic polysulfone Step 7 of melt-kneading inorganic filler and aromatic polycarbonate [7] A molded article comprising the thermoplastic resin composition of [1], [2] or [3] above.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
The aromatic polycarbonate resin as component (A) used in the present invention has a general formula:
[0007]
[Chemical 3]

Homopolymers, copolymers and mixtures thereof having a repeating unit represented by the formula: In the formula, A is a divalent aromatic group which is a residue of the raw material dihydric phenol. The dihydric phenol that can be used to produce such an aromatic polycarbonate is a mononuclear or polynuclear aromatic compound containing two hydroxyl groups directly bonded to an aromatic carbon atom as a functional group. Examples of dihydric phenols include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), bis (4-hydroxyphenyl) methane, and 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane. 2,2- (3,5,3 ′, 5′-tetrachloro-4,4′-hydroxyphenyl) propane, 2,2- (3,5,3 ′, 5′-tetrabromo-4,4 ′ -Hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, hydroquinone, resorcinol, dihydroxydiphenyl, and the like, but are not limited thereto.
The aromatic polycarbonate resin is preferably a copolycarbonate or a homopolycarbonate using at least 30 mol% of bisphenol A as a production raw material. The terminal structure is determined according to each production method, and examples thereof include OH and OC (CH ₃ ) ₃ , but are not limited thereto.
[0008]
The melt viscosity when measured at 340 ° C. and a shear rate of 1000 / sec of the aromatic polycarbonate resin used in the present invention is preferably 2000 to 10,000 poise, and more preferably 2000 to 6000 poise. When the melt viscosity exceeds 10,000 poise, it is not preferable because the melt viscosity of the composition is high, making the molding process difficult. Moreover, when the melt viscosity is less than 2000 poise, the viscosity is too low and injection molding becomes difficult, which is not preferable.
[0009]
The aromatic polysulfone resin as the component (B) used in the present invention is an essential structural unit consisting of an arylene unit, an ether bond and a sulfone bond, and the arylene unit is disordered or ordered together with an ether and a sulfone bond. Defined as a correctly located polyarylene compound. Representative examples include those having the following repeating units, but are not limited thereto.
[0010]
[Formula 4]

[The compound of (II) contains a random copolymer. In the formula, R ₁ represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 10 carbon atoms, a phenyl group, or a halogen atom, and p is a positive number from 0 to 4. m and n represent the average number of repeating units, and m and n are positive numbers from 0.1 to 100. Each R ₁ on the same or different nucleus may be different from each other. Each p may be different from each other. ]
[0011]
[Chemical formula 5]

(This compound includes a random copolymer. In the formula, R ₁ represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 10 carbon atoms, a phenyl group or a halogen atom, and p represents 0 to 4). Q, m, and n represent the average number of repeating units, q is a positive number of 1 to 3, and m and n are positive numbers of 0.1 to 100. On the same or different nuclei Each R ₁ may be different from each other, and each p may be different from each other.)
As the aromatic polysulfone resin used in the present invention, (m / m + n) in the repeating unit represented by (II) or (III) is preferably 0.8 or more. Further, q in the structural unit of (III) is preferably 1.
Among these, those having the repeating structural units (I) and (II) are preferable, and those having the repeating structural unit (I) are more preferable. Examples of commercially available products include those of (I) such as Sumitomo Chemical Co., Ltd. trade name Sumika Excel PES3600P and 4100P, and those of (II) include AMOCO's trade name UDELP-1700. It is not limited to. Moreover, the terminal structure is determined according to the manufacturing method of each resin, for example, Cl, OH, OR (R is an alkyl group) etc., However, It is not limited to these.
[0012]
The melt viscosity of the aromatic polysulfone resin used in the present invention is preferably 1000 to 6000 poise, more preferably 1000 to 4000 poise, when measured at 340 ° C. and a shear rate of 1000 / sec. A melt viscosity exceeding 6000 poise is not preferable because the melt viscosity of the composition is high, making molding difficult. Moreover, when the melt viscosity is less than 1000 poise, the viscosity is too low and injection molding becomes difficult, which is not preferable.
The ratio (η _a / η _b ) of the melt viscosity of the aromatic polycarbonate resin (a) and the aromatic polysulfone resin (b) used in the present invention when measured at 340 ° C. and a shear rate of 1000 / sec is 0.5. It is -2.0, It is more preferable that it is 0.8-1.8, More preferably, it is 1.0-1.6. When η _a / η _b is less than 0.5, the heat resistance of the composition is inferior, and when η _a / η _b is more than 2.0, the viscosity of the entire system increases, which is not preferable.
[0013]
The blending amount of the aromatic polycarbonate resin blended in the resin composition of the present invention is 15 to 55% by weight and 25 to 45% by weight based on the total weight of the aromatic polysulfone resin and the aromatic polycarbonate resin. It is more preferable. If the amount of the aromatic polycarbonate resin is more than 55% by weight, the heat resistance of the composition is inferior. The inorganic filler that is the component (C) used in the present invention is not particularly limited. However, in the case of a material that decomposes polycarbonate, the method of the present invention is preferable because it can prevent its harmful effects. A filler that induces the decomposition of polycarbonate has a strong acidity. Examples of the strong acid include titanium oxide, clay, and silica.
[0014]
In the present invention, (A) an aromatic polycarbonate resin, (B) an aromatic polysulfone resin, and (C) an inorganic filler, (A) and (B) each having an independent phase, and (C) The method for producing a thermoplastic resin composition in which the inorganic filler as a component is selectively present in the phase (B) is not limited to this, but a suitable method is as follows. There are methods.
That is, the following steps (1) to (2) are performed in this order.
(1) Step of coating the surface of the inorganic filler with aromatic polysulfone using molten aromatic polysulfone or aromatic polysulfone dissolved in a solvent (2) The surface obtained in the above step is coated with aromatic polysulfone Melting and kneading the mixed inorganic filler and aromatic polycarbonate
The blending ratio of the inorganic filler in the present invention is 1 to 200 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin comprising (A) aromatic polycarbonate resin and (B) aromatic polysulfone resin. More preferably, it is 10 to 60 parts by weight. If the blending ratio of the inorganic filler is more than 200 parts by weight, the fluidity during the molding process will deteriorate, making it difficult to obtain a good molded product, and increasing the wear of the cylinder and mold of the molding machine. Therefore, it is not preferable. Moreover, when the compounding ratio of the inorganic filler is less than 1 part by weight, the effect of improving the properties by the inorganic filler is insufficient, which is not preferable.
[0016]
In addition, with respect to the resin composition used in the present invention, reinforcing materials such as glass fibers, glass beads and carbon fibers; colorants such as dyes and pigments; antioxidants; One or more usual additives such as an agent, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, and a surfactant can be added. Further, for example, one or more compounds having an external lubricant effect such as higher fatty acid, higher fatty acid ester, higher fatty acid metal salt, fluorocarbon surfactant and the like can be added.
The means for blending the raw material components excluding the inorganic filler for obtaining the resin composition of the present invention is not particularly limited, and each component is separately supplied to the melt mixer, or these raw material components are supplied to the mortar, Henschel. Premixing may be performed using a mixer, a ball mill, a ribbon blender, or the like, and then supplied to the melt mixer.
The thermoplastic resin composition and molded product of the present invention are effective for applications such as parts for automobiles, aircrafts, industrial equipment, home appliances, tableware, medical equipment, OA, AV equipment, electronics, and electronic parts. .
[0017]
【Example】
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto.
In addition, the physical property in an Example was measured with the following method.
(1) Melt viscosity The melt viscosity of the aromatic polycarbonate resin and the aromatic polysulfone resin used in the thermoplastic resin composition of the present invention was measured using a Capillograph 1B manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. Measured at a speed of 1000 / sec.
The melt viscosity of the granulated product is 370 ° C under a load of 100 kg / cm ² using a flow tester CFT-500 (manufactured by Shimadzu Corporation) using a die with an inner diameter of 1 mm and a length of 10 mm. Measured under conditions.
[0018]
(2) Observation of phase structure Using a thermoplastic resin composition, a test piece was molded at a cylinder temperature of 350 ° C and a mold temperature of 120 ° C using an injection molding machine (PS40E5ASE manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.). Then, the fracture surface of the central part is polished with a polishing machine (trade name Refine Polisher Kasai Shoko Co., Ltd.), and gold deposition is performed with a gold vapor deposition device (trade name Ion Sputter E101, Hitachi, Ltd.) Observation was performed using a scanning electron microscope (trade name: S-2300 Hitachi scanning electron microscope).
[0019]
Example 1
After mixing 49 parts by weight of aromatic polysulfone resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name Sumika Excel PES) and 30 parts by weight of titanium oxide (Furukawa Machine Metal Co., Ltd., trade name FR-88) with a Henschel mixer, Granulation was carried out at a cylinder temperature of 340 ° C. using a shaft extruder (manufactured by Ikekai Tekko Co., Ltd., PCM-30) to obtain a thermoplastic resin composition. Subsequently, 79 parts by weight of the thermoplastic resin composition was dried at 150 ° C. for 3 hours, and then mixed with 21 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin (manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd., trade name Caliber) using a Henschel mixer. Granulation was performed at a cylinder temperature of 340 ° C. using an extruder (PCM-30, manufactured by Ikekai Tekko Co., Ltd.) to obtain a thermoplastic resin composition. Such a granulation method is described as “two-stage method” in Table 1.
The melt viscosity of the resin and the resin composition was measured by the above method.
When the phase structure of this composition was observed by the method described above, it was confirmed that titanium oxide was selectively present in the aromatic polysulfone phase.
The melt viscosity η _a and η _b measured at a shear rate of 1000 / sec for the aromatic polysulfone resin and aromatic polycarbonate resin used here were 3480 poise and 3660 poise, that is, η _a / η _b = 1, respectively. It was.
[0020]
Comparative Example 1
Aromatic polysulfone resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name Sumika Excel PES) 49 parts by weight, Aromatic polycarbonate resin (Sumitomo Dow Co., Ltd., trade name Caliber) 21 parts by weight, titanium oxide (Furukawa Kikai Metals Co., Ltd.) Product, product name FR-88) 30 parts by weight are mixed with a Henschel mixer and granulated at a cylinder temperature of 340 ° C. using a twin screw extruder (Ikegai Iron Works Co., Ltd., PCM-30). I got a thing. Such a granulation method is described as “one-stage method” in Table 1.
Evaluation similar to Example 1 was performed about this resin composition, and the result was shown in Table 1. When the phase structure of this composition was observed by the method described above, it was confirmed that titanium oxide was present in both the aromatic polysulfone phase and the aromatic polycarbonate phase.
The melt viscosity η _a and η _b measured at a shear rate of 1000 / sec of the aromatic polysulfone resin and aromatic polycarbonate resin used here are 3480 poise and 3660 poise, respectively, that is, η _a / η _b = 1. Met.
[0021]
Comparative Example 2
After mixing 70 parts by weight of aromatic polysulfone resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name Sumika Excel PES) and 30 parts by weight of aromatic polycarbonate resin (Sumitomo Dow Co., trade name: Caliber) with a Henschel mixer, twin screw extrusion Granulation was performed at a cylinder temperature of 340 ° C. using a machine (Ikegai Iron Works Co., Ltd., PCM-30) to obtain a thermoplastic resin composition.
Evaluation similar to Example 1 was performed about this resin composition, and the result was shown in Table 1. The melt viscosity η _a and η _b measured at a shear rate of 1000 / sec of the aromatic polysulfone resin and aromatic polycarbonate resin used here are 3480 poise and 3660 poise, respectively, that is, η _a / η _b = 1. Met.
[0022]
As shown in Table 1, when the resin composition was prepared by the method of the present invention, that is, the method in which titanium oxide was once coated with aromatic polysulfone and then mixed with aromatic polycarbonate, the contact probability between titanium oxide and polycarbonate was high. The decomposition of the polycarbonate is suppressed, the melt viscosity is not lowered, and a good resin composition is obtained.
When produced collectively as in Comparative Example 1, the decomposition of the polycarbonate by titanium oxide cannot be suppressed, and the viscosity is remarkably lowered, so that a good resin composition cannot be obtained.
[0023]
[Table 1]

[0024]
【The invention's effect】
In the thermoplastic resin composition and molded article of the present invention, decomposition of the polycarbonate is suppressed during melt molding, and no decrease in melt viscosity is observed.

Claims (4)

(A) an aromatic polycarbonate resin, (B) an aromatic polysulfone resin having 80 mol% or more of a repeating unit represented by the following formula, and (C) an inorganic filler having a strong acidity selected from titanium oxide, clay and silica. [However, (A) and (B) satisfy the following requirements 1 and 2], (A) and (B) have independent phases, and (C) the inorganic filler is a component. (B) A thermoplastic resin composition that is selectively present in the phase.

[Requirement 1]
The melt viscosity (ηa) of the aromatic polycarbonate resin as component (A) measured at 340 ° C. and a shear rate of 1000 / sec, and the aromatic polysulfone resin as component (B) at 340 ° C. and shear rate of 1000 / sec. The ratio (ηa / ηb) of the melt viscosity (ηb) when measured is 0.5 to 2.0.
[Requirement 2]
Based on the total weight of (A) and (B), (A) is 25 to 45 wt%. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the aromatic polycarbonate resin as component (A) is a copolycarbonate or homopolycarbonate using at least 30 mol% of bisphenol A as a raw material for production. The method for producing a thermoplastic resin composition according to claim 1 or 2, wherein the following steps (1) to (2) are performed in this order.
(1) The process of coating the surface of an inorganic filler with aromatic polysulfone using molten aromatic polysulfone or aromatic polysulfone dissolved in a solvent
(2) Melting and kneading the inorganic filler whose surface obtained by the above process is coated with aromatic polysulfone and aromatic polycarbonate The molded object which consists of a thermoplastic resin composition of Claim 1 or 2.