JP3968169B2 - Liquid cellulose ether composition and method for producing the same - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液状セルロースエーテル組成物およびその製造方法に関する。さらに詳しくは、土木建築分野、特にコンクリート組成物、地盤掘削用流体組成物などにおける増粘剤や泥壁形成剤などとして用いることのできる液状セルロースエーテル組成物およびその製造方法、ならびにこれらを含有するコンクリート組成物または地盤掘削用流体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、土木建築分野では、コンクリート組成物に高流動性を付与するため、減水剤、高性能減水剤、空気連行剤（ＡＥ剤）などが多量に配合されている。近年は、これら高流動性コンクリートに対する需要が強く、特に、スランプフロー値が、たとえば４０ｃｍ以上のような高流動性コンクリートは、高い流動性を有するため、コンクリート施工時に、格別な打ち込みや振動締固めをしなくても、優れた充密性を容易に確保することができる。しかし、反面、これに伴って、コンクリート中の粗骨材とセメントモルタルとの分離（いわゆる、材料分離）が生じ易くなる。そのため、通常水溶性セルロースエーテルなどの増粘剤をコンクリート組成物に配合し、材料分離に対する抵抗性を向上させている。
【０００３】
一方、土木工事分野では、通常地盤を掘削するために、地盤掘削用流体を使用するが、そのうち、基礎工事、シールド工事、杭打ち工事などには、掘削溝壁用安定液が、また石油開発、地熱開発、温泉開発などにおけるボーリング工事には、掘削用泥水が用いられている。このような地盤掘削に用いられる掘削溝壁用安定液や掘削用泥水には、増粘剤（または泥壁形成剤）として、やはり水溶性セルロースエーテルが配合されて使用される。
【０００４】
しかし、水溶性セルロースエーテルは、通常粉体であるため（１）コンクリート成分や水に混合分散する際に、空気を包含して凝集塊（いわゆる「ままこ」）を形成し易く、均一な混合分散ができず、また包含される空気量の管理が困難となる、（２）取扱い時に、粉塵が発生し易いので作業環境上好ましくない、（３）混合分散する際に、人手や特別な添加装置を必要するなどの問題があった。
【０００５】
このような問題を解決するために、水溶性セルロースエーテルを、予め水や有機溶媒などに混合分散して、液状としたセルロースエーテル組成物の開発が行われた。たとえば、特公平６−５５９０２号公報、特公平５−８６８３１号公報、特公平７−１２２０２５号公報、特開平７−１４５３７０号公報などには、セルロースエーテルを未溶解のまま脂肪酸、有機溶媒などに分散して液状化する方法が提案されている。しかし、これらの分散液は、用途が限定され、また場合によっては環境に悪影響を与えるという問題があった。また、特開昭５７−８５８８３号公報、特開平２−２２７４３３号公報、特開平３−１１４５２６号公報、特開平８−２６９２７号公報などには、多量の無機塩を併用することによって、水溶性セルロースエーテルを水中に懸濁して液状化する方法が提案されている。しかし、これらの無機塩は、コンクリートに添加した場合、著しい硬化促進や凝結遅延をもたらしたり、硬化後の耐久性に悪影響を与えるという問題があった。
【０００６】
さらに、特開平８−１０９０５７号公報、特開平９−５２７４９号公報、特開平９−７１４４７号公報などには、コンクリートに流動性と材料分離抵抗性を同時に付与する添加剤が提案されているが、これらの添加剤は、いずれも水溶性セルロースエーテルを使用しない液状タイプであって、コンクリート中に容易に混合分散できるものの、水溶性セルロースエーテルに較べて、材料分離抵抗性が劣るという問題があった。こうした技術的な問題点を解消するため、これまで種々の試みがなされてきた。しかし、これらはいずれも満足できるものではなく、コンクリート組成物や地盤掘削用流体組成物に用いられた際に、流動性を阻害せずに、優れた材料分離抵抗性と優れた作業性を有する液状セルロースエーテル組成物の出現が強く望まれていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、コンクリート組成物や地盤掘削用流体組成物に用いられた際に、その流動性を阻害せず、優れた材料分離抵抗性を有し、かつ優れた作業性を有する液状セルロースエーテル組成物およびその製造方法を提供することにある。また、このような液状セルロースエーテル組成物を添加してなるコンクリート組成物および地盤掘削用流体組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、水溶性セルロースエーテルの液状化について鋭意検討した結果、特定の水溶性高分子電解質の塩を一定量併用することにより、スラリー状または濁った分散状の液状セルロースエーテル組成物が得られ、この液状セルロースエーテル組成物により上記課題が解決できることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
【０００９】
すなわち、本発明によれば、水溶性高分子電解質の塩を、水、または水と水溶性有機溶媒の混合液に溶解せしめて水溶性高分子電解質の塩の水溶液を調製し、次いで該水溶液に水溶性セルロースエーテルを混合分散して得られるスラリー状または濁った分散状の液状セルロースエーテル組成物の製造方法であって、該水溶性高分子電解質の塩の含有量は、該水溶性セルロースエーテル１重量部に対して０．１〜２０重量部であり、かつ水の含有量は、該水溶性高分子電解質の塩１００重量部に対して５０〜１，０００重量部であることを特徴とするスラリー状または濁った分散状の液状セルロースエーテル組成物の製造方法が提供される。また、本発明によれば、前記の製造方法により得られることを特徴とする液状セルロースエーテル組成物、および該液状セルロースエーテル組成物を、セメントスラリー１００重量部に対して、水溶性セルロースエーテル基準で０．０５〜５．０重量部の割合で、増粘剤として添加してなることを特徴とするコンクリート組成物、および該液状セルロースエーテル組成物を、水溶性セルロース基準で０．０１〜５．０重量部の割合で、増粘剤または泥壁形成剤として添加してなることを特徴とする地盤掘削用流体組成物が提供される。
【００１０】
さらに、本発明によれば、水溶性高分子電解質の塩は、カルボン酸基を有するビニル単量体を単一成分とする重合体の塩、カルボン酸基を有する単量体を一成分とする重合体の塩、スルホン酸塩、または少なくともスルホン酸基を有する単量体と、カルボン酸基を有する単量体の両者を成分として含む重合体の塩であることを特徴とするスラリー状または濁った分散状の液状セルロースエーテル組成物の製造方法が提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。
（水溶性セルロースエーテル）
本発明で使用する水溶性セルロースエーテルは、セルロースの水酸基の一部または全部がエーテル化されたセルロース誘導体であるが、セルロースの水酸基の酸素原子を介して置換している置換基について、グルコース単位１モル当たりの平均モル数（以下、エーテル化度という。）は、０．０５以上、好ましくは０．５以上であることが重要である。アルキルセルロースとカルボキシアルキルセルロースの場合は、完全エーテル化物のエーテル化度は最高が３であるが、置換基としてヒドロキシアルキル基を含むセルロースの場合は、ヒドロキシアルキル基の末端の水酸基も置換することができるために、理論的にはエーテル化度は無限大である。しかし、アルキルセルロースとカルボキシアルキルセルロースの完全エーテル化物（エーテル化度 ３）や、置換基としてヒドロキシアルキル基を含むセルロースは、エーテル化度が６を超えるようなものは、製造することが容易でなく、その入手が困難であるため実用的なものではない。いずれの場合も、エーテル化度が０．０５未満であると、水に不溶であり、殆ど膨潤しないので水溶性高分子電解質の塩の水溶液に均一に混合分散することができない。本発明の液状セルロースエーテル組成物は、水溶性セルロースエーテルを微膨潤させることによって、均一に混合分散することができたものである。
【００１２】
本発明で使用する水溶性セルロースエーテルとしては、たとえばメチルセルロース、エチルセルロースなどのアルキルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロースなどのヒドロキシアルキルアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのカルボキシアルキルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースなどのカルボキシアルキルヒドロキシアルキルセルロースなどを挙げることができる。好ましくはメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースである。これらの水溶性セルロースエーテルは、１種または２種以上を混合して使用することができる。
【００１３】
また、本発明で使用する水溶性セルロースエーテルは、２５℃で測定した粘度が、約５００ｍＰａ・ｓ（１０％水溶液）〜約１５，０００ｍＰａ・ｓ（１％水溶液）である。粘度が約５００ｍＰａ・ｓ（１０％水溶液）未満の場合は、粒子の沈降が起こりやすく、約１５，０００ｍＰａ・ｓ（１％水溶液）を超える場合は、ゲル状となり、液状セルロースエーテル組成物の安定性に欠ける。
【００１４】
（水溶性高分子電解質の塩）
本発明で使用する水溶性高分子電解質の塩は、水溶性セルロースエーテルよりも高い水和力を有することにより、水溶性セルロースエーテルと水との相互作用を弱まる。このことより、水溶性セルロースエーテルを、極めて安定的に分散して、液状化することができる。
【００１５】
本発明で使用する高い水和力を有する水溶性高分子電解質の塩としては、（１）カルボン酸基を有するビニル単量体を単一成分とする重合体の塩、たとえばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸などの塩、（２）カルボン酸基を有する単量体を一成分する重合体の塩、たとえばｐ−ヒドロキシ安息香酸とエチレンオキサイドを付加したフェノールとの共重合物の塩、（３）スルホン酸の塩、たとえばポリエチレンスルホン酸、メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物などの塩、（４）少なくともスルホン酸基を有する単量体とカルボン酸基を有する単量体の両者を成分として含む重合体の塩、たとえばフェノールスルホン酸とｏ−ヒドロキシ安息香酸とエチレンオキシド基を付加したフェノールとの共重合物の塩、メタリルスルホン酸とアクリル酸とエチレンオキシド基を付加したアクリル酸との共重合物の塩、メタリルスルホン酸とメタクリル酸とメチルアクリレートとエチレンオキシド基を付加したメトキシポリエチレングリコールとの共重合物の塩を挙げることができる。好ましくはポリアクリル酸塩、メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩、フェノールスルホン酸とｏ−ヒドロキシ安息香酸とエチレンオキシド基を付加したフェノールとの共重合物の塩、メタリルスルホン酸とアクリル酸とエチレンオキシド基を付加したアクリル酸との共重合物の塩、メタリルスルホン酸とメタクリル酸とメチルアクリレートとエチレンオキシド基を付加したメトキシポリエチレングリコールとの共重合物の塩である。
【００１６】
また、本発明で使用する水溶性高分子電解質の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩、アルカノールアミン塩などを挙げることができる。好ましくはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩である。
【００１７】
（液状セルロースエーテル組成物）
本発明の液状セルロースエーテル組成物は、上記した水溶性セルロースエーテル、上記した水溶性高分子電解質の塩および水を含有するものである。水溶性高分子電解質の塩の含有量は、水溶性セルロースエーテルの１重量部に対して０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１７．５重量部、さらに好ましくは１〜１５重量部である。０．１重量部未満の場合は、水溶性セルロースエーテルが水に溶解して、流動性のある分散液を調製することが困難であり、２０重量部を超える場合は、水溶性セルロースエーテルが水から分離し易くなり、品質が不均一になり易い。
【００１８】
水の含有量は、水溶性高分子電解質の塩１００重量部に対して、５０〜１，０００重量部、好ましくは１００〜７００重量部である。５０重量部未満の場合はゲル状となり、１，０００重量部を超える場合は沈降物を生じやすく、経時安定性が劣る。
【００１９】
また、本発明の液状セルロースエーテル組成物は、水溶性の有機溶媒を含有することができる。水溶性有機溶媒は、水溶性セルロースエーテルを微膨潤させ、これを効果的に混合分散することができるという効果がある。水溶性有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、アセトン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオールなどを挙げることができる。添加量は、通常水１００重量に対して１０〜９００重量部である。
【００２０】
本発明の液状セルロースエーテル組成物は、所望に応じて性能を阻害しない範囲で、骨材を少量含有させることができる。骨材は、分散状態の水溶性セルロースエーテルの粒子が相互にくっつき合うことによる凝固現象を解消する効果を有する。このような骨材としては、炭酸カルシウム、粘土、シルト、各種珪酸塩、アタパルジャイトなどの無機化合物や、プラスチックなどの極性の少ない粉体物質を挙げることができる。これらの骨材は、単独または２種以上を組み合わせて添加することができる。さらに、このような骨材の添加量は、通常水溶性セルロースエーテル１重量部に対して０．０５〜１重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部である。
【００２１】
さらに、本発明の液状セルロースエーテル組成物は、所望に応じて性能を阻害しない範囲で、次のような他の成分を含有させることもできる。たとえば、（１）トリブチルフォスフェート、ポリアルキレングリコール誘導体などの消泡剤、（２）安息香酸、ソルビン酸、ｐ−オキシ安息香酸ブチルなどの保存剤、（３）２，４−チアゾリルベンズイミダゾールのような防菌剤（防黴剤）（４）エリソルビン酸、ジブチルヒドロキシトルエンなどの酸化防止剤、（５）サルチル酸系、ベンゾフェノン系などの紫外線吸収剤、その他の顔料、染料、着色剤などを挙げることができる。これらの添加剤は、単独または混合して使用することができる。
【００２２】
（液状セルロースエーテル組成物の製造方法）
本発明の液状セルロースエーテル組成物は、上記した水溶性高分子電解質の塩の水溶液（以下、電解質水溶液という。）に、上記した水溶性セルロースエーテルを混合分散することによって製造することができる。通常、回転式撹拌翼による撹拌で混合分散することができるが、十分均一な分散液が得られない場合は、高速ホモジナイザー、ボールミル、サンドミルなどを用いて混合撹拌すると効果的である。このようにして製造することによって、水溶性セルロースエーテルは、大幅な膨潤および溶解を起こすことなく、効率よくスラリー状または濁った分散状にすることができる。
【００２３】
電解質水溶液は、水溶性高分子電解質の塩を、１〜５０重量％、好ましくは５〜４５重量％、さらに好ましくは２０〜４０重量％含有するものである。１重量％未満の場合は水溶性セルロースエーテルが水に溶解してしまい、５０重量％を超える場合はゲル状となり、流動性が損なわれる。
【００２４】
また、電解質水溶液は、前記した水溶性有機溶媒を少量混合した水溶液でもよい。水溶性有機溶媒の混合量は、通常水１００重量に対して１０〜９００重量部である。水と水溶性有機溶媒の混合液は、水溶性セルロースエーテルをより微膨潤させるので、より均一に混合分散することができるという効果を有する。
【００２５】
電解質水溶液の配合量は、水溶性セルロースエーテルの１重量部に対して、水溶性高分子電解質の塩０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１７．５重量部、さらに好ましくは１〜１５重量部となる配合量である。水溶性高分子電解質の塩が、水溶性セルロースエーテルの０．１重量部未満の場合は、水溶性セルロースエーテルが溶解するため、流動性のある分散液を調製することが困難であり、２０重量部を超える場合は、水溶性セルロースエーテルが分離し易くなり、品質が不均一になり易い。
【００２６】
また、前記したとおり、本発明の液状セルロースエーテル組成物には、所望に応じて、性能を阻害しない範囲で、前記した骨材や各種の成分を添加することができる。添加方法は、特に限定するものではない。
【００２７】
（コンクリート組成物）
本発明のコンクリート組成物は、上記した液状セルロースエーテル組成物を、セメントスラリー（セメント、粗骨材、細骨材、水、および減水剤、ＡＥ剤などの混和剤からなる混合物）に添加してなるものである。液状セルロースエーテル組成物の添加量は、セメントスラリー１００重量部に対して、水溶性セルロースエーテルとして０．０５〜５．０重量部、好ましくは０．１０〜３．０重量部である。０．０５重量部未満の場合は、増粘作用が不足するためコンクリートに材料分離が生じ、５．０重量部を超える場合は、コンクリートの粘度が著しく増大するので流動性が悪化する。また、本発明のコンクリート組成物は、本発明の液状セルロースエーテル組成物を、公知のコンクリート配合物に、公知の方法によって添加して製造することができる。
【００２８】
（地盤掘削用流体組成物）
本発明の地盤掘削用流体組成物は、上記した液状セルロースエーテル組成物を、地盤掘削用流体の配合物に添加してなるものである。液状セルロースエーテル組成物の添加量は、地盤掘削用流体１００重量部に対して、水溶性セルロースエーテルとして０．０１〜５．０重量部、好ましくは０．０３〜３．０重量部、さらに好ましくは０．０５〜１．０重量部である。０．０１重量部未満の場合は、地盤掘削用流体としての機能が発揮されず、５．０重量部を超える場合は、添加量に見合う効果が得られないので経済性に劣る。また、本発明の地盤掘削用流体組成物は、本発明の液状セルロースエーテル組成物を、公知の配合物に、公知の方法によって添加して製造することができる。
【００２９】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例によってなんら限定されるものではない。
（実施例１）
表１に示す種類と配合割合で、水溶性高分子電解質の塩を水に溶解し、得られた水溶液に、撹拌しながら、水溶性セルロースエーテルを添加して液状セルロースエーテル組成物を調製した。調製中は、水溶液の温度を２５℃に維持した。次いで、調製した液状セルロースエーテル組成物を室温で２４時間静置した後、セルロースエーテルの分散状態を目視によって観察し、その安定性を評価した。結果を表１に示した。
【００３０】
液状セルロースエーテル組成物を調製する際に用いた水溶性セルロースエーテルおよび水溶性高分子電解質の塩は、次のものである。
【表１】
（実施例２）
実施例１と同様にして、表１に示す種類と配合割合で、液状セルロースエーテル組成物を調製した。その安定性を評価し、結果を表１に示した。
【００３３】
（実施例３）
実施例１と同様にして、表１に示す種類と配合割合で、液状セルロースエーテル組成物を調製した。その安定性を評価し、結果を表１に示した。
【００３４】
（実施例４）
実施例１と同様にして、表１に示す種類と配合割合で、液状セルロースエーテル組成物を調製した。その安定性を評価し、結果を表１に示した。
【００３５】
（比較例１）
表１に示す種類と配合割合で、水溶性高分子電解質の塩を水に溶解し、得られた水溶液に、撹拌しながら、水溶性セルロースエーテルを添加して液状セルロースエーテル組成物を調製した。調製中は、水溶液の温度を２５℃に維持した。次いで、調製した液状セルロースエーテル組成物を室温で２４時間静置した後、セルロースエーテルの分散状態を目視によって観察し、その安定性を評価した。結果を表１に示した。
【００３６】
（比較例２）
比較例１と同様にして、表１に示す種類と配合割合で、液状セルロースエーテル組成物を調製した。その安定性を評価し、結果を表１に示した。
【００３７】
（比較例３）
比較例１と同様にして、表１に示す種類と配合割合で、液状セルロースエーテル組成物を調製した。その安定性を評価し、結果を表１に示した。
【００３８】
（実施例５）
表２に示す種類と配合割合で、普通ポルトランドセメント、細骨材、粗骨材および水を混合してセメントスラリーを調製し、次いで、表３に示す配合割合で、このセメントスラリーに、実施例１で調製した液状セルロースエーテル組成物（Ａ−１）と、分散剤（藤沢薬品工業株式会社製（パリックＦＰ−３００ＵＢ）のもので、マレイン酸誘導体の共重合物を主成分とするポリカルボン酸系分散剤）を添加して、高流動性コンクリートを調製した。セメントスラリー１００重量部に対して、水溶性セルロースエーテルとして０．０８３重量部であった。そして、高流動性コンクリートを調製する際の作業性を評価し、調製した高流動性コンクリートのコンクリート試験を行った。これらの結果を表４に示す。コンクリート試験は、高流動コンクリート試験方法案（土木学会）に従い、スランプフロー、空気量、２８日圧縮強度を測定した。
【００３９】
【表２】
【表３】
【表４】
セメントスラリーを調製する際に用いた普通ポルトランドセメント、細骨材、粗骨材および水は、次のものである。
（実施例６）
実施例５において、実施例２で調製した液状セルロースエーテル組成物（Ａ−２）を用いたこと、および分散剤を添加しなかったこと以外は、実施例５と同様にして、高流動性コンクリートを調製した。セメントスラリー１００重量部に対して、水溶性セルロースエーテルとして０．０８３重量部であった。そして、高流動性コンクリートを調製する際の作業性の評価、および調製した高流動性コンクリートのコンクリート試験を行った。その結果を表４に示した。
【００４４】
（実施例７）
クニミネ工業（株）製のベントナイトクニゲルＶ１を６０ｇ、および実施例４で調製した液状セルロースエーテル組成物（Ｃ−１）を１５．５ｇを、水に添加し、さらに、全量が３，０００ｍｌとなるように水を追加して添加し、５，０００ｒ．ｐ．ｍで１０分間撹拌混合して、掘削溝壁用安定液を調製した。地盤掘削用流体１００重量部に対して、水溶性セルロースエーテルとして０．１５重量部であった。そして、掘削溝壁用安定液を調製する際の作業性、および得られた掘削溝壁用安定液の物性を測定した。結果を表５に示した。
【００４５】
【表５】
掘削溝壁用安定液の物性は、次のようにして測定した。
（１）ファンネル粘性（ＦＶ）：アメリカ石油協会（American Petroleum Institute）規格に準拠し、ファンネル粘度計に、５００ｍｌの泥壁形成剤を入れ、その流下時間を測定した。ファンネル粘性は、掘削溝壁用安定液のスライム沈降性、微粒子の懸濁安定性の保持および掘削土砂の分離性などの総合的な性質を表す指標である。
（２）脱水量（ＦＬ）：アメリカ石油協会（American Petroleum Institute）規格に従って、濾水量を測定し、これを脱水量とした。脱水量は、掘削溝壁用安定液の止水性および溝壁の安定性を表す指標である。
（３）泥壁厚さ（ＭＣ）：脱水量の測定後、濾紙上に付着している泥壁の厚さを測定した。泥壁厚さは、掘削溝壁用安定液の止水性および溝壁の安定性を表す指標である。
【００４７】
表１から明らかなように、比較例１〜３に較べて、実施例１〜４の液状セルロースエーテル組成物は、優れた安定性を示した。また、表４から明らかなように、実施例１および実施例２の液状セルロースエーテル組成物（Ａ−１、Ａ−２）を用いて調製した実施例５および実施例６の高流動性コンクリートは、分散剤の有無に係わらず、いずれも、調製する際に優れた作業性を示した。さらに、そのコンクリート試験の結果は、いずれも、高流動性コンクリートとして、優れた性能を発揮するものであることを示した。さらに、表５から明らかなように、実施例４の液状セルロースエーテル組成物（Ｃ−１）を用いて調製した実施例７の掘削溝壁用安定液は、大量の水と混合して調製した際においても、良好な作業性を示すと共に、その物性値は、掘削溝壁用安定液として、優れた性能を発揮するものであることを示した。
【００４８】
【発明の効果】
以上、詳細かつ具体的に説明したように、本発明によって、水溶性高分子電解質の塩を、水、または水と水溶性有機溶媒の混合液に溶解せしめて水溶性高分子電解質の塩の水溶液を調製し、次いで該水溶液に水溶性セルロースエーテルを混合分散して得られるスラリー状または濁った分散状の液状セルロースエーテル組成物の製造方法であって、該水溶性高分子電解質の塩の含有量は、該水溶性セルロースエーテル１重量部に対して０．１〜２０重量部であり、かつ水の含有量は、該水溶性高分子電解質の塩１００重量部に対して５０〜１，０００重量部であることを特徴とするスラリー状または濁った分散状の液状セルロースエーテル組成物の製造方法が提供される。したがって、本発明の製造方法により得られた液状セルロースエーテル組成物は、水溶性セルロースエーテルを液状で取り扱うことができることから、コンクリート施工や地盤掘削工事において、水溶性セルロースエーテルの混合分散作業を容易かつ清潔に行うことができ、作業効率を顕著に向上することができる。また、本発明の液状セルロースエーテル組成物は、水溶性セルロースエーテルが微膨潤状態で均一に分散していることから、大量の水と混合する際においても、短時間に均一に分散させることができ、顕著な増粘効果を発揮することができる。
【００４９】
また、本発明によって、本発明の液状セルロースエーテル組成物を増粘剤として添加してなることを特徴とするコンクリート組成物、および本発明の液状セルロースエーテル組成物を増粘剤または泥壁形成剤として添加してなることを特徴とする地盤掘削用流体組成物が提供される。したがって、本発明の液状セルロースエーテル組成物を用いることによって、極めて容易に、かつ優れた性能を有するコンクリート組成物または地盤掘削用流体組成物を製造することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a liquid cellulose ether composition and a method for producing the same. More specifically, a liquid cellulose ether composition that can be used as a thickener, a mud wall forming agent, etc. in the field of civil engineering and construction, in particular, a concrete composition, a fluid composition for ground excavation, and the like, and a method for producing the same The present invention relates to a concrete composition or a fluid composition for ground excavation.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in the field of civil engineering and construction, a large amount of a water reducing agent, a high performance water reducing agent, an air entraining agent (AE agent) and the like are blended in order to impart high fluidity to a concrete composition. In recent years, there is a strong demand for these high-fluidity concretes. Particularly, high-fluidity concrete having a slump flow value of, for example, 40 cm or more has high fluidity. Even if it is not necessary, it is possible to easily ensure excellent density. However, along with this, separation of the coarse aggregate and the cement mortar in the concrete (so-called material separation) is likely to occur. For this reason, a thickener such as water-soluble cellulose ether is usually added to the concrete composition to improve resistance to material separation.
[0003]
On the other hand, in the civil engineering field, ground excavation fluids are usually used to excavate the ground. Among them, for the foundation work, shield work, pile driving work, etc. Drilling mud is used for boring work in geothermal development and hot spring development. Water-soluble cellulose ether is also blended and used as a thickener (or mud wall forming agent) in the excavation groove wall stabilizing liquid and excavation mud used for such ground excavation.
[0004]
However, water-soluble cellulose ether is usually a powder. (1) When mixed and dispersed in concrete components and water, it is easy to form agglomerates (so-called “mamako”) by including air and uniformly mixed. Dispersion is difficult, and it is difficult to control the amount of air contained. (2) Dust is easily generated during handling, which is undesirable in the working environment. (3) Manual mixing or special addition when mixing and dispersing There were problems such as the need for equipment.
[0005]
In order to solve such problems, a cellulose ether composition in which a water-soluble cellulose ether is mixed and dispersed in advance in water or an organic solvent to form a liquid has been developed. For example, in Japanese Patent Publication No. 6-55902, Japanese Patent Publication No. 5-86831, Japanese Patent Publication No. 7-122525, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-145370, etc., cellulose ether remains undissolved in a fatty acid, an organic solvent, or the like. A method of dispersing and liquefying has been proposed. However, these dispersions have a problem that their applications are limited and, in some cases, they adversely affect the environment. In addition, JP-A-57-85883, JP-A-2-227433, JP-A-3-114526, JP-A-8-26927 and the like have a water solubility by using a large amount of inorganic salt in combination. A method of suspending cellulose ether in water and liquefying has been proposed. However, when these inorganic salts are added to concrete, there is a problem that significant hardening acceleration and setting delay are caused, and durability after hardening is adversely affected.
[0006]
Further, JP-A-8-109057, JP-A-9-52749, JP-A-9-71447 and the like have proposed additives that simultaneously impart fluidity and material separation resistance to concrete. These additives are liquid types that do not use water-soluble cellulose ether and can be easily mixed and dispersed in concrete, but have a problem that the material separation resistance is inferior to water-soluble cellulose ether. It was. Various attempts have been made so far to solve these technical problems. However, these are not satisfactory, and have excellent material separation resistance and excellent workability without impeding fluidity when used in concrete compositions and ground excavation fluid compositions. The appearance of a liquid cellulose ether composition has been strongly desired.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is a liquid cellulose which has excellent material separation resistance and excellent workability without impeding its fluidity when used in a concrete composition or a fluid composition for ground excavation. It is in providing an ether composition and its manufacturing method. Moreover, it is providing the concrete composition and fluid composition for ground excavation which add such a liquid cellulose ether composition.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on liquefaction of water-soluble cellulose ether, the present inventors have obtained a slurry-like or turbid dispersion liquid cellulose ether composition by using a certain amount of a specific water-soluble polymer electrolyte salt in combination. And found that the above-mentioned problems can be solved by this liquid cellulose ether composition. The present invention has been completed based on these findings.
[0009]
That is, according to the present invention, a water-soluble polymer electrolyte salt is dissolved in water or a mixture of water and a water-soluble organic solvent to prepare an aqueous solution of a water-soluble polymer electrolyte salt, and then the aqueous solution is added to the aqueous solution. Obtained by mixing and dispersing water-soluble cellulose ether Slurry or turbid dispersion It is a manufacturing method of a liquid cellulose ether composition, Comprising: Content of the salt of this water-soluble polymer electrolyte is 0.1-20 weight part with respect to 1 weight part of this water-soluble cellulose ether, and contains water The amount is 50 to 1,000 parts by weight based on 100 parts by weight of the salt of the water-soluble polymer electrolyte. Slurry or turbid dispersion A method for producing a liquid cellulose ether composition is provided. Moreover, according to the present invention, the liquid cellulose ether composition obtained by the above-described production method, and the liquid cellulose ether composition, based on 100 parts by weight of cement slurry, based on water-soluble cellulose ether A concrete composition characterized by being added as a thickener at a ratio of 0.05 to 5.0 parts by weight, and the liquid cellulose ether composition are 0.01 to 5. A ground excavation fluid composition is provided which is added as a thickener or a mud wall forming agent in a proportion of 0 part by weight.
[0010]
Further, according to the present invention, the salt of the water-soluble polyelectrolyte is a polymer salt having a vinyl monomer having a carboxylic acid group as a single component, and a monomer having a carboxylic acid group as one component. A polymer salt, a sulfonate, or a polymer salt containing at least a monomer having a sulfonic acid group and a monomer having a carboxylic acid group as components. Slurry or turbid dispersion A method for producing a liquid cellulose ether composition is provided.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
(Water-soluble cellulose ether)
The water-soluble cellulose ether used in the present invention is a cellulose derivative in which a part or all of the hydroxyl groups of cellulose are etherified. The substituent substituted through the oxygen atom of the hydroxyl group of cellulose has 1 glucose unit. It is important that the average number of moles per mole (hereinafter referred to as the degree of etherification) is 0.05 or more, preferably 0.5 or more. In the case of alkyl cellulose and carboxyalkyl cellulose, the maximum degree of etherification of the fully etherified product is 3, but in the case of cellulose containing a hydroxyalkyl group as a substituent, the hydroxyl group at the end of the hydroxyalkyl group may also be substituted. In theory, the degree of etherification is infinite. However, it is not easy to produce a fully etherified product of alkyl cellulose and carboxyalkyl cellulose (degree of etherification 3) or a cellulose containing a hydroxyalkyl group as a substituent with a degree of etherification exceeding 6. Because it is difficult to obtain, it is not practical. In either case, if the degree of etherification is less than 0.05, it is insoluble in water and hardly swells, so it cannot be uniformly mixed and dispersed in an aqueous salt solution of a water-soluble polymer electrolyte. The liquid cellulose ether composition of the present invention can be uniformly mixed and dispersed by slightly swelling water-soluble cellulose ether.
[0012]
Examples of the water-soluble cellulose ether used in the present invention include alkylcelluloses such as methylcellulose and ethylcellulose, hydroxyalkylcelluloses such as hydroxyethylcellulose and hydroxypropylcellulose, hydroxyalkylalkylcelluloses such as hydroxyethylmethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and hydroxyethylethylcellulose. Carboxyalkyl cellulose such as carboxymethyl cellulose, carboxyalkyl hydroxyalkyl cellulose such as carboxymethyl hydroxyethyl cellulose, and the like. Preferred are methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose and carboxymethylhydroxyethylcellulose. These water-soluble cellulose ethers can be used alone or in combination of two or more.
[0013]
The water-soluble cellulose ether used in the present invention has a viscosity measured at 25 ° C. of about 500 mPa · s (10% aqueous solution) to about 15,000 mPa · s (1% aqueous solution). When the viscosity is less than about 500 mPa · s (10% aqueous solution), particles are likely to settle, and when it exceeds about 15,000 mPa · s (1% aqueous solution), it becomes a gel and the liquid cellulose ether composition is stable. Lack of sex.
[0014]
(Water-soluble polyelectrolyte salt)
The salt of the water-soluble polymer electrolyte used in the present invention has a higher hydration power than the water-soluble cellulose ether, thereby weakening the interaction between the water-soluble cellulose ether and water. Thus, the water-soluble cellulose ether can be dispersed and liquefied extremely stably.
[0015]
Examples of the salt of the water-soluble polyelectrolyte having high hydration power used in the present invention include (1) a polymer salt containing a vinyl monomer having a carboxylic acid group as a single component, such as polyacrylic acid, poly A salt of methacrylic acid, polymaleic acid, etc., (2) a salt of a polymer comprising a monomer having a carboxylic acid group, for example, a salt of a copolymer of p-hydroxybenzoic acid and a phenol added with ethylene oxide, (3) Salt of sulfonic acid, for example, salt of polyethylene sulfonic acid, melamine sulfonic acid formalin condensate, etc. (4) At least both monomer having sulfonic acid group and monomer having carboxylic acid group are contained as components A salt of a polymer, for example, a salt of a copolymer of phenolsulfonic acid, o-hydroxybenzoic acid and phenol having an ethylene oxide group added, methallylsulfuric acid Mention of salt of copolymer of acid, acrylic acid and acrylic acid with added ethylene oxide group, salt of copolymer of methallylsulfonic acid, methacrylic acid, methyl acrylate and methoxypolyethylene glycol with added ethylene oxide group Can do. Preferably, polyacrylate, salt of melamine sulfonic acid formalin condensate, salt of phenol sulfonic acid, o-hydroxybenzoic acid and phenol added with ethylene oxide group, methallyl sulfonic acid, acrylic acid and ethylene oxide group A salt of a copolymer of acrylic acid added with methacrylic acid, a salt of a copolymer of methallylsulfonic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, and methoxypolyethylene glycol added with an ethylene oxide group.
[0016]
Examples of the salt of the water-soluble polymer electrolyte used in the present invention include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, amine salts and alkanolamine salts. Alkali metal salts and alkaline earth metal salts are preferred.
[0017]
(Liquid cellulose ether composition)
The liquid cellulose ether composition of the present invention contains the above-mentioned water-soluble cellulose ether, the above-mentioned water-soluble polymer electrolyte salt and water. The content of the water-soluble polymer electrolyte salt is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 17.5 parts by weight, more preferably 1 to 15 parts by weight, based on 1 part by weight of the water-soluble cellulose ether. Part. When the amount is less than 0.1 part by weight, it is difficult to prepare a fluid dispersion by dissolving the water-soluble cellulose ether in water, and when the amount exceeds 20 parts by weight, the water-soluble cellulose ether is water. It becomes easy to separate from, and the quality tends to become non-uniform.
[0018]
The water content is 50 to 1,000 parts by weight, preferably 100 to 700 parts by weight, based on 100 parts by weight of the salt of the water-soluble polymer electrolyte. When it is less than 50 parts by weight, it becomes a gel, and when it exceeds 1,000 parts by weight, a precipitate tends to be formed, and the stability over time is poor.
[0019]
In addition, the liquid cellulose ether composition of the present invention can contain a water-soluble organic solvent. The water-soluble organic solvent has an effect that the water-soluble cellulose ether is slightly swollen and can be effectively mixed and dispersed. Examples of the water-soluble organic solvent include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, acetone, ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and 1,3-butanediol. The amount added is usually 10 to 900 parts by weight per 100 parts by weight of water.
[0020]
The liquid cellulose ether composition of the present invention can contain a small amount of aggregate as long as the performance is not impaired as desired. The aggregate has an effect of eliminating the coagulation phenomenon caused by the dispersed water-soluble cellulose ether particles adhering to each other. Examples of such aggregates include inorganic compounds such as calcium carbonate, clay, silt, various silicates, and attapulgite, and powder materials with low polarity such as plastic. These aggregates can be added singly or in combination of two or more. Furthermore, the addition amount of such an aggregate is 0.05-1 weight part normally with respect to 1 weight part of water-soluble cellulose ether, Preferably it is 0.1-0.5 weight part.
[0021]
Furthermore, the liquid cellulose ether composition of the present invention may contain other components as described below as long as the performance is not impaired as desired. For example, (1) antifoaming agents such as tributyl phosphate and polyalkylene glycol derivatives, (2) preservatives such as benzoic acid, sorbic acid and butyl p-oxybenzoate, (3) 2,4-thiazolylbenz Antibacterial agents (antifungal agents) such as imidazole (4) Antioxidants such as erythorbic acid and dibutylhydroxytoluene, (5) UV absorbers such as salicylic acid and benzophenone, other pigments, dyes and colorants And so on. These additives can be used alone or in combination.
[0022]
(Method for producing liquid cellulose ether composition)
The liquid cellulose ether composition of the present invention can be produced by mixing and dispersing the above-described water-soluble cellulose ether in an aqueous solution of a salt of a water-soluble polymer electrolyte (hereinafter referred to as an aqueous electrolyte solution). Usually, mixing and dispersion can be performed by stirring with a rotary stirring blade. However, when a sufficiently uniform dispersion cannot be obtained, mixing and stirring using a high-speed homogenizer, a ball mill, a sand mill, or the like is effective. By producing in this way, the water-soluble cellulose ether can be efficiently made into a slurry or turbid dispersion without causing significant swelling and dissolution.
[0023]
The aqueous electrolyte solution contains a water-soluble polymer electrolyte salt in an amount of 1 to 50% by weight, preferably 5 to 45% by weight, and more preferably 20 to 40% by weight. When it is less than 1% by weight, the water-soluble cellulose ether is dissolved in water, and when it exceeds 50% by weight, it becomes a gel and the fluidity is impaired.
[0024]
Further, the aqueous electrolyte solution may be an aqueous solution in which a small amount of the aforementioned water-soluble organic solvent is mixed. The mixing amount of the water-soluble organic solvent is usually 10 to 900 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. Since the mixed solution of water and the water-soluble organic solvent causes the water-soluble cellulose ether to swell more finely, it has the effect that it can be more uniformly mixed and dispersed.
[0025]
The amount of the aqueous electrolyte solution is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 17.5 parts by weight, and more preferably 1 to 1 part by weight of the water-soluble cellulose ether. The blending amount is ˜15 parts by weight. When the salt of the water-soluble polymer electrolyte is less than 0.1 parts by weight of the water-soluble cellulose ether, it is difficult to prepare a fluid dispersion because the water-soluble cellulose ether dissolves. When the amount exceeds 50 parts, the water-soluble cellulose ether tends to be separated, and the quality tends to be uneven.
[0026]
Moreover, as above-mentioned, the above-mentioned aggregate and various components can be added to the liquid cellulose ether composition of this invention in the range which does not inhibit performance as desired. The addition method is not particularly limited.
[0027]
(Concrete composition)
In the concrete composition of the present invention, the above-described liquid cellulose ether composition is added to a cement slurry (a mixture composed of cement, coarse aggregate, fine aggregate, water, and an admixture such as a water reducing agent and an AE agent). It will be. The addition amount of the liquid cellulose ether composition is 0.05 to 5.0 parts by weight, preferably 0.10 to 3.0 parts by weight as a water-soluble cellulose ether with respect to 100 parts by weight of the cement slurry. If the amount is less than 0.05 parts by weight, the thickening action is insufficient, so that material separation occurs in the concrete. If the amount exceeds 5.0 parts by weight, the viscosity of the concrete increases remarkably, so the fluidity deteriorates. The concrete composition of the present invention can be produced by adding the liquid cellulose ether composition of the present invention to a known concrete composition by a known method.
[0028]
(Fluid composition for ground excavation)
The ground excavation fluid composition of the present invention is obtained by adding the above-described liquid cellulose ether composition to a ground excavation fluid composition. The amount of liquid cellulose ether composition added is water-soluble cellulose to 100 parts by weight of ground excavation fluid. ether 0.01 to 5.0 parts by weight, preferably 0.03 to 3.0 parts by weight, and more preferably 0.05 to 1.0 parts by weight. When the amount is less than 0.01 part by weight, the function as a ground excavation fluid is not exhibited, and when the amount exceeds 5.0 parts by weight, an effect commensurate with the amount of addition cannot be obtained, resulting in poor economic efficiency. The ground excavation fluid composition of the present invention can be produced by adding the liquid cellulose ether composition of the present invention to a known formulation by a known method.
[0029]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
Example 1
A water-soluble polymer electrolyte salt was dissolved in water in the types and blending ratios shown in Table 1, and a liquid cellulose ether composition was prepared by adding water-soluble cellulose ether to the resulting aqueous solution while stirring. During the preparation, the temperature of the aqueous solution was maintained at 25 ° C. Next, after the prepared liquid cellulose ether composition was allowed to stand at room temperature for 24 hours, the dispersion state of the cellulose ether was visually observed to evaluate its stability. The results are shown in Table 1.
[0030]
The water-soluble cellulose ether and the salt of the water-soluble polyelectrolyte used when preparing the liquid cellulose ether composition are as follows.
[Table 1]
(Example 2)
In the same manner as in Example 1, liquid cellulose ether compositions were prepared with the types and blending ratios shown in Table 1. The stability was evaluated and the results are shown in Table 1.
[0033]
(Example 3)
In the same manner as in Example 1, liquid cellulose ether compositions were prepared with the types and blending ratios shown in Table 1. The stability was evaluated and the results are shown in Table 1.
[0034]
Example 4
In the same manner as in Example 1, liquid cellulose ether compositions were prepared with the types and blending ratios shown in Table 1. The stability was evaluated and the results are shown in Table 1.
[0035]
(Comparative Example 1)
A water-soluble polymer electrolyte salt was dissolved in water in the types and blending ratios shown in Table 1, and a liquid cellulose ether composition was prepared by adding water-soluble cellulose ether to the resulting aqueous solution while stirring. During the preparation, the temperature of the aqueous solution was maintained at 25 ° C. Next, after the prepared liquid cellulose ether composition was allowed to stand at room temperature for 24 hours, the dispersion state of the cellulose ether was visually observed to evaluate its stability. The results are shown in Table 1.
[0036]
(Comparative Example 2)
In the same manner as in Comparative Example 1, a liquid cellulose ether composition was prepared with the types and blending ratios shown in Table 1. The stability was evaluated and the results are shown in Table 1.
[0037]
(Comparative Example 3)
In the same manner as in Comparative Example 1, a liquid cellulose ether composition was prepared with the types and blending ratios shown in Table 1. The stability was evaluated and the results are shown in Table 1.
[0038]
(Example 5)
Normal Portland cement, fine aggregate, coarse aggregate, and water were mixed at the types and mixing ratios shown in Table 2 to prepare a cement slurry, and then the cement slurry was mixed at the mixing ratios shown in Table 3 in Examples. The liquid cellulose ether composition (A-1) prepared in Step 1 and a dispersant (Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. (Parrick FP-300UB)), a polycarboxylic acid mainly composed of a copolymer of a maleic acid derivative A high-fluidity concrete was prepared by adding a system dispersant). It was 0.083 weight part as water-soluble cellulose ether with respect to 100 weight part of cement slurries. And the workability | operativity at the time of preparing highly fluid concrete was evaluated, and the concrete test of the prepared highly fluid concrete was done. These results are shown in Table 4. In the concrete test, slump flow, air volume, and 28-day compressive strength were measured in accordance with a high fluidity concrete test method plan (Japan Society of Civil Engineers).
[0039]
[Table 2]
[Table 3]
[Table 4]
The ordinary Portland cement, fine aggregate, coarse aggregate and water used in preparing the cement slurry are as follows.
(Example 6)
In Example 5, high-fluidity concrete was obtained in the same manner as in Example 5 except that the liquid cellulose ether composition (A-2) prepared in Example 2 was used and no dispersant was added. Was prepared. It was 0.083 weight part as water-soluble cellulose ether with respect to 100 weight part of cement slurries. And evaluation of workability | operativity at the time of preparing highly fluid concrete, and the concrete test of the prepared highly fluid concrete were done. The results are shown in Table 4.
[0044]
(Example 7)
60 g of Bentonite Kunigel V1 manufactured by Kunimine Kogyo Co., Ltd. and 15.5 g of the liquid cellulose ether composition (C-1) prepared in Example 4 were added to water, and the total amount was 3,000 ml. Add additional water so that 5,000 r. p. The mixture was stirred and mixed at m for 10 minutes to prepare a stable solution for excavation groove walls. It was 0.15 weight part as water-soluble cellulose ether with respect to 100 weight part of ground excavation fluid. And the workability | operativity at the time of preparing the stable liquid for excavation groove walls, and the physical property of the obtained stable liquid for excavation groove walls were measured. The results are shown in Table 5.
[0045]
[Table 5]
The physical properties of the stable liquid for excavation groove walls were measured as follows.
(1) Funnel viscosity (FV): In accordance with the American Petroleum Institute standard, 500 ml of a mud wall forming agent was placed in a funnel viscometer, and the flow time was measured. The funnel viscosity is an index that represents comprehensive properties such as slime sedimentation of the stable liquid for excavation groove walls, retention of fine particle suspension stability, and separability of excavated soil.
(2) Dehydrated amount (FL): The amount of drainage was measured according to the American Petroleum Institute standard, and this was used as the dehydrated amount. The amount of dewatering is an index that represents the water blocking properties of the excavating groove wall stabilizing liquid and the stability of the groove wall.
(3) Mud wall thickness (MC): After measuring the amount of dewatering, the thickness of the mud wall adhering to the filter paper was measured. The mud wall thickness is an index representing the water stoppage and stability of the groove wall stabilizing liquid.
[0047]
As is clear from Table 1, the liquid cellulose ether compositions of Examples 1 to 4 showed excellent stability as compared with Comparative Examples 1 to 3. Further, as is clear from Table 4, the high fluidity concretes of Examples 5 and 6 prepared using the liquid cellulose ether compositions (A-1, A-2) of Examples 1 and 2 were used. In addition, regardless of the presence or absence of a dispersant, all showed excellent workability during preparation. Furthermore, the results of the concrete tests showed that all of them exhibited excellent performance as high fluidity concrete. Further, as is clear from Table 5, the excavation groove wall stabilizing liquid of Example 7 prepared using the liquid cellulose ether composition (C-1) of Example 4 was prepared by mixing with a large amount of water. At the same time, it showed good workability, and its physical property value showed excellent performance as a stable liquid for excavation groove walls.
[0048]
【The invention's effect】
As described above in detail and specifically, according to the present invention, a water-soluble polymer electrolyte salt is dissolved in water or a mixture of water and a water-soluble organic solvent to thereby dissolve a water-soluble polymer electrolyte salt aqueous solution. And then mixing and dispersing water-soluble cellulose ether in the aqueous solution Slurry or turbid dispersion It is a manufacturing method of a liquid cellulose ether composition, Comprising: Content of the salt of this water-soluble polymer electrolyte is 0.1-20 weight part with respect to 1 weight part of this water-soluble cellulose ether, and contains water The amount is 50 to 1,000 parts by weight based on 100 parts by weight of the salt of the water-soluble polymer electrolyte. Slurry or turbid dispersion A method for producing a liquid cellulose ether composition is provided. Therefore, since the liquid cellulose ether composition obtained by the production method of the present invention can handle the water-soluble cellulose ether in a liquid state, it is easy to mix and disperse the water-soluble cellulose ether in concrete construction and ground excavation work. It is possible to perform cleanly and work efficiency can be remarkably improved. In addition, since the water-soluble cellulose ether is uniformly dispersed in a slightly swollen state, the liquid cellulose ether composition of the present invention can be uniformly dispersed in a short time even when mixed with a large amount of water. A remarkable thickening effect can be exhibited.
[0049]
Further, according to the present invention, a concrete composition obtained by adding the liquid cellulose ether composition of the present invention as a thickener, and the liquid cellulose ether composition of the present invention as a thickener or a mud wall forming agent. A ground excavation fluid composition characterized in that it is added as: Therefore, by using the liquid cellulose ether composition of the present invention, a concrete composition or a ground excavation fluid composition having excellent performance can be produced very easily.
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