JP3956842B2 - Inkjet recording paper - Google Patents

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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用紙に関し、詳しくは、高光沢であり、像鮮明度に優れ、且つインクジェット記録適性に優れたインクジェット記録用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットプリンタによる記録は、騒音が少なく、高速記録が可能であり、かつ、多色化が容易なために多方面で利用されている。インクジェット記録用紙としては、インク吸収性に富むように工夫された上質紙や、表面に多孔性顔料を塗工した塗工紙等が適用されている。ところで、これらの用紙はすべて表面光沢の低い、いわゆるマット調のインクジェット記録用紙が主体であるため、表面光沢の高い、優れた外観を持つインクジェット記録用紙が要望されている。
【０００３】
表面光沢を有するインクジェット記録用紙としては、水溶性樹脂を主成分としたインクジェット記録層を形成したポリマーコート光沢紙がある。しかし、この記録用紙は、水溶性樹脂を用い、顔料を殆ど配合していないので、高光沢を有するものの、インクの吸収性が悪く、また、耐水性が劣るので、高濃度のインクジェット記録を行なうことに適していない。
また、電子線硬化型の樹脂を用いて高光沢の記録用紙を提供することも発案されているが、この場合もインクの吸収性が悪く、高濃度のインクジェット記録を行なうことができない。
【０００４】
上記、樹脂を主成分としたインクジェット記録用紙とは別に、顔料を主成分とし、キャスト法により製造されたインクジェット記録用紙がある。
キャスト法は、光沢性を有する印刷用紙の製造方法として知られている。支持体の表面に板状顔料を有する塗工液を塗工し、湿潤状態或いは再湿潤状態の塗工層を、鏡面を有する加熱ドラム面に圧着、乾燥することにより、その鏡面を写し取る方法である。得られた印刷用紙は他の塗工紙に比較して高い表面光沢とより優れた表面平滑性を有し、優れた印刷効果が得られることから、高級印刷物等の用途に専ら利用されている。
【０００５】
しかし、印刷用紙で使用されているキャスト法をインクジェット記録用紙に利用した場合、種々の難点を抱えている。すなわち、従来の印刷用のキャスト塗工紙は、その塗工層を構成する顔料組成物中の接着剤等の成膜性物質がキャストコーターの鏡面ドラム表面を写し取ることにより高い光沢を得ている。しかし、この成膜性物質の存在によって塗工層の多孔性が失われ、インクジェット記録時のインクの吸収を極端に低下させる等の問題を抱えている。そして、このインク吸収性を改善するには、キャスト塗工層がインクを容易に吸収できるようにポーラスにしてやることが重要であり、そのためには成膜性を減ずることが必要となるが、成膜性物質の量を減らすことにより、結果として白紙光沢が低下する。以上の如く、キャスト塗工紙の表面光沢とインクジェット記録適性の両方を同時に満足させることが極めて困難であった。
【０００６】
この問題を解決する方法として、顔料および接着剤を主成分とする記録層を設けた原紙上に、エチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合させてなる４０℃以上のガラス転移点を有する共重合体を主成分とする塗工液を塗工してキャスト用塗工層を形成せしめ、該キャスト用塗工層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げることにより、優れた光沢とインク吸収性を兼ね備えるインクジェット記録用キャスト紙が得られることが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００７】
近年インクジェット記録の高速化、記録画像の高精細化、フルカラー化といった用途の拡大に伴い、さらに強光沢かつ高画質、高記録濃度の品質が望まれている。このような要求を達成するために、基材に２次粒子の平均粒子径が１μｍ以下である凝集体微細粒子および接着剤を含有するインクジェット記録層を少なくとも２層設け、且つインクジェット記録層の表層がキャスト塗工層したインクジェット記録用紙が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００８】
【特許文献１】
特開平７−８９２２０号
【特許文献２】
特開２００１−１０２２０号
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記技術では、視覚的に、銀塩方式の写真用印画紙に匹敵する様な高光沢、記録品質が十分達成されていない。例えば、特開２００１−１０２２０号公報で得られるインクジェット記録用紙は、７５°観察の光沢は高い値を示すものの、視覚的にみると、写真用印画紙と比べると劣るものであった。
本発明は、更に写真用印画紙に近い高光沢であり、記録品質のよいインクジェット記録用紙を提供するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決するために、鋭意研究を行なった結果、従来から行われている７５°の光沢度でなく、２０°の光沢度と６０°の像鮮明度を特定の範囲にし、且つ王研式透気度を特定の範囲にすると達成できることを見出し、第１の発明に至ったのである。
【００１１】
第１の発明は下記の態様を含む。
［１］透気性基材と、前記基材上に、顔料および接着剤を含有する少なくとも１層のインクジェット記録層と、前記インクジェット記録層上に、顔料および接着剤を含有する塗工液を塗工し、該塗工液が湿潤状態或いは再湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して形成されたキャスト塗被層とを有するキャスト型インクジェット記録用紙において、透気性基材として、木材パルプを主成分とし、且つ灰分が１〜２０％である紙基材を用い、インクジェット記録層を構成する顔料の５０％以上が、平均１次粒子径が３〜４０ｎｍ、且つ、平均２次粒子径が１０〜１０００ｎｍの２次粒子である微細粒子のシリカであり、キャスト塗被層はインクジェット記録層の厚みに比べて薄い層であり、キャスト塗被層の顔料が、平均粒子径（凝集体顔料の場合は、凝集粒径平均値）が１μｍ以下のシリカを用いてなり、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１によるキャスト塗被層表面の２０°光沢度が３５％以上であり、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準拠し、６０°の角度で測定した像鮮明度が５５％以上であり、且つ、王研式透気度が、６０〜２００秒／１００ｃｃであることを特徴とするインクジェット記録用紙。
［２］キャスト塗被層表面の、ＩＳＯ ８７９１／４：１９９２に準拠し、圧力条件４９０ｋＰａでのパーカー・プリント・サーフ粗さが４μｍ以下である［１］記載のインクジェット記録用紙。
［３］インクジェット記録層と基材の間に、顔料および接着剤を含有する下塗り層を少なくとも１層設けたことを特徴とする［１］又は［２］に記載のインクジェット記録用紙。
更に、次の態様を含む。
［４］キャスト塗被層がコロイダルシリカを主成分とする［１］〜［３］のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
［５］キャスト塗被層の塗工量が、０．２〜１０ｇ／ｍ２である［１］〜［４］のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
［６］インクジェット記録層の顔料が、少なくとも１種のカチオン性微細シリカを含有する［１］〜［５］のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
［７］インクジェット記録層が、カチオン性化合物を含有し、キャスト塗被層がカチオン性化合物を含有しない［１］〜［６］のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
［８］キャスト塗被層が、塗工液を塗工し、直ちに、湿潤状態に塗工層を加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げてなることを特徴とする［１］〜［７］のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
［９］ＪＩＳ−Ｚ−８７４１によるキャスト塗被層表面の２０°光沢度が３８％以上である［１］〜［８］のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
［１０］ＪＩＳ−Ｚ−８７４１によるキャスト塗被層表面の２０°光沢度が４０％以上である［９］記載のインクジェット記録用紙。
［１１］ＪＩＳ−Ｋ−７１０５による６０°像鮮明度が６０％以上である［１］〜［１０］のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
［１２］ＪＩＳ−Ｋ−７１０５による６０°像鮮明度が６５％以上である［１１］記載のインクジェット記録用紙。
［１３］インクジェット記録用紙の王研式透気度が、７０〜１５０秒／１００ｃｃである［１］〜［１２］のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
［１４］前記基材の王研式透気度が１０〜２００秒／１００ｃｃである［１］〜［１３］のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
［１５］透気性基材が、木材パルプを主成分とし、灰分７〜２０％である紙基材である［１］〜［１４］のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
［１６］紙基材が、木材パルプを主成分とし、填料として炭酸カルシウムを含有する［１５］記載のインクジェット記録用紙。
［１７］ＪＩＳ−Ｚ−８７４１によるキャスト塗被層表面の７５°光沢度が６０％以上である［１］〜［１６］のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
［１８］ＪＩＳ−Ｚ−８７４１によるキャスト塗被層表面の７５°光沢度が７０％以上である［１７］記載のインクジェット記録用紙。
【００１２】
また、本発明者等は、上記課題を解決するために、鋭意研究を行なった結果、従来から行われている７５°の光沢度でなく、２０°の光沢度と像鮮明度を特定の範囲にし、且つキャスト塗被層をコロイダルシリカを主成分として設けることにより達成できることを見出し、第２の発明に至ったのである。
【００１３】
第２の発明は下記の態様を含む。
（１）透気性基材と、前記基材上に、顔料および接着剤を含有する少なくとも１層のインクジェット記録層と、前記インクジェット記録層上に、顔料および接着剤を含有する塗工液を塗工し、該塗工液が湿潤状態或いは再湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して形成されたキャスト塗被層とを有するキャスト型インクジェット記録用紙において、透気性基材として、木材パルプを主成分とし、且つ灰分が１〜２０％である紙基材を用い、インクジェット記録層を構成する顔料の５０％以上が、平均１次粒子径が３〜４０ｎｍ、且つ、平均２次粒子径が１０〜１０００ｎｍの２次粒子である微細粒子のシリカであり、キャスト塗被層がコロイダルシリカを主成分とし、キャスト塗被層はインクジェット記録層の厚みに比べて薄い層であり、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１によるキャスト塗被層表面の２０°光沢度が３５％以上であり、かつ、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準拠し、６０°の角度で測定した像鮮明度が５５％以上であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
（２）キャスト塗被層表面の、ＩＳＯ ８７９１／４：１９９２に準拠し、圧力条件４９０ｋＰａでのパーカー・プリント・サーフ粗さが４μｍ以下である（１）のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
（３）インクジェット記録層と基材の間に、顔料および接着剤を含有する下塗り層を少なくとも１層設けたことを特徴とする（１）又は（２）に記載のインクジェット記録用紙。
更に、次の態様を含む。
（４）インクジェット記録層の顔料が、少なくとも１種のカチオン性微細シリカを含有する（１）〜（３）のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
（５）キャスト塗被層の塗工量が、０．２〜１０ｇ／ｍ２である（１）〜（４）のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
（６）インクジェット記録層が、カチオン性化合物を含有し、キャスト塗被層がカチオン性化合物を含有しない（１）〜（５）のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
（７）キャスト塗被層が、塗工液を塗工し、直ちに、湿潤状態に塗工層を加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げてなることを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
（８）ＪＩＳ−Ｚ−８７４１によるキャスト塗被層表面の２０°光沢度が３８％以上である（１）〜（７）のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
（９）ＪＩＳ−Ｚ−８７４１によるキャスト塗被層表面の２０°光沢度が４０％以上である（８）記載のインクジェット記録用紙。
（１０）ＪＩＳ−Ｋ−７１０５による６０°像鮮明度が６０％以上である（１）〜（９）のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
（１１）ＪＩＳ−Ｋ−７１０５による６０°像鮮明度が６５％以上である（１０）記載のインクジェット記録用紙。
（１２）透気性基材が、木材パルプを主成分とし、灰分７〜２０％である紙基材である（１）〜（１１）のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
（１３）紙基材が、木材パルプを主成分とし、填料として炭酸カルシウムを含有する（１２）記載のインクジェット記録用紙。
（１４）ＪＩＳ−Ｚ−８７４１によるキャスト塗被層表面の７５°光沢度が６０％以上である（１）〜（１３）のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
（１５）ＪＩＳ−Ｚ−８７４１によるキャスト塗被層表面の７５°光沢度が７０％以上である（１４）記載のインクジェット記録用紙。
【００１４】
更に、本発明者等は、上記課題を解決するために、鋭意研究を行なった結果、特定の基材を用い、インクジェット記録層とキャスト法によるキャスト塗被層を形成することにより、製造することにより達成できることを見出し、第３の発明に至ったのである。
【００１６】
【発明の実施の形態】
第１の発明は、透気性基材と、前記基材上に、顔料および接着剤を含有する少なくとも１層のインクジェット記録層と、前記インクジェット記録層上に、顔料および接着剤を含有する塗工液を塗工し、該塗工液が湿潤状態或いは再湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して形成されたキャスト塗被層とを有するキャスト型インクジェット記録用紙において、（Ａ）ＪＩＳ−Ｚ−８７４１によるキャスト塗被層表面の２０°光沢度が３５％以上であり、（Ｂ）ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準拠し、６０°の角度で測定した像鮮明度が５５％以上であり、且つ、（Ｃ）王研式透気度が、６０〜２００秒／１００ｃｃであることを特徴とするインクジェット記録用紙である。
好ましくは、（Ｄ）上記キャスト塗被層表面の、ＩＳＯ ８７９１／４：１９９２に準拠し、圧力条件４９０ｋＰａでのパーカー・プリント・サーフ粗さが４μｍ以下であるインクジェット記録用紙である。
【００１７】
（Ａ）まず、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１によるキャスト塗被層表面の２０°光沢度が３５％以上であることを規定する。ＪＩＳ−Ｚ−８７４１によれば、紙の光沢度は７５°で測定する（方法２）とされている。しかし、この方法（７５度鏡面光沢）で高い光沢度値を示しても、視覚的には、必ず光沢性を有するものとは言えない。本発明は、プラスチックやほうろうなどの測定に使用される２０°で測定を行なう（方法５）。この方法（２０度鏡面光沢）で測定した値が３５％以上となると、視覚的に高光沢感を有するものといえる。第１の発明は、顔料を主成分とするキャスト法によるインクジェット記録用紙で、２０°で測定する光沢度が３５％であることを必須とする。因みに、３５％に満たないと、たとえ７５°の測定値が高くとも光沢感のないものとなる。なお、好ましい２０°光沢度は３８％以上であり、より好ましい２０°光沢は４０％以上である。
【００１８】
（Ｂ）更に、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準拠し、６０°の角度で測定した像鮮明度が５５％以上であることを規定する。像鮮明度は、反射する像と鮮明さの度合を示すものである。本発明は、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５で規定される像鮮鋭度のうち、光学くしの幅２ｍｍを使用し、測定角度（入射角）を６０度とした時の像鮮明度を求め、この値が５５％以上であることを必須とする。像鮮明度が高い場合、例えば、白紙に写される像が鮮明になる。一方、５５％に満たない場合、白紙に写される像が鮮明に写されない。白紙に写される像が鮮明になるとは、例えば、白紙に蛍光灯を写し、その蛍光灯の輪郭がはっきり写り、鮮明でないとは、蛍光灯がぼやけて写るような、白紙の表面状態を示す。本発明では、記録する面であるキャスト塗被層面の像鮮明度を測定する。なお、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５では、像鮮明度の測定は、測定角度４５°となっているが、本発明では人が記録物を見る角度に一番近いの６０°を測定角度とした。なお、好ましい６０°像鮮明度は、６０％以上であり、より好ましい６０°像鮮明度は６５％以上である。
【００１９】
（Ｃ）そして、王研式透気度（Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５ Ｂ）が、６０〜２００秒／１００ｃｃであることを規定する。透気度が６０秒／１００ｃｃに満たない場合、たとえ上記の物性を満足していても、記録に滲みが発生してしまう。透気度が２００秒／１００ｃｃを超えると、たとえ上記の物性を満足していても、インク吸収性、乾燥性などの印字品質が悪くなる。好ましい透気度は、７０〜１５０秒／１００ｃｃである。
【００２０】
（Ｄ）好ましくは、上記キャスト塗被層表面の、ＩＳＯ ８７９１／４：１９９２に準拠し、圧力条件４９０ｋＰａでのパーカー・プリント・サーフ粗さが４μｍ以下であることが好ましい。因みに、４μｍを超えると、表面に微細な凹凸を有し、光沢性が劣る傾向にある。
本発明では、パーカープリントサーフ粗さで、４９０ｋＰａの圧力条件で表面の粗さを規定するが、これは、ベック平滑度に比べて測定圧が高く、製造時の条件（鏡面ドラムのプレス圧）に近い状態であるため、この方法を採用する。
【００２１】
第１の発明は、キャスト法により形成され、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を満足することにより、或いは、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）を満足することにより、これまでにない高い光沢性を有し、像鮮明度が優れ、視覚的に写真用印画紙に近く、インク吸収性が優れたインクジェット記録用紙となる。このような条件を満足するためには、透気性基材の選択、インクジェット記録層、キャスト塗被層の配合および形成方法、下塗り層の採用、配合および形成方法などを調節して行なうことができる。
【００２２】
第２の発明は、透気性基材と、前記基材上に、顔料および接着剤を含有する少なくとも１層のインクジェット記録層と、前記インクジェット記録層上に、顔料および接着剤を含有する塗工液を塗工し、該塗工液が湿潤状態或いは再湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して形成されたキャスト塗被層とを有するキャスト型インクジェット記録用紙において、（α）キャスト塗被層がコロイダルシリカを主成分とし、（β）ＪＩＳ−Ｚ−８７４１によるキャスト塗被層表面の２０°光沢度が３５％以上であり、かつ、（γ）ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準拠し、６０°の角度で測定した像鮮明度が５５％以上であることを特徴とするインクジェット記録用紙である。
好ましくは、（δ）上記キャスト塗被層表面の、ＩＳＯ ８７９１／４：１９９２に準拠し、圧力条件４９０ｋＰａでのパーカー・プリント・サーフ粗さが４μｍ以下であるインクジェット記録用紙である。
【００２３】
（α）まず、キャスト法によりドラム鏡面を写し取られるキャスト塗被層に、コロイダルシリカを使用することを必須とする。このキャスト塗被層は比較的薄い層で、インクの定着は、下層であるインクジェット記録層で行なう。コロイダルシリカという微細なシリカの一次粒子を記録用紙表面に敷き詰めるので、微細な凹凸がなく、高光沢の表面を形成することができる。なお、アルミナなど光沢性を発現する材料もあるが、記録濃度が低くなるので、第２の発明はコロイダルシリカを採用する。
【００２４】
（β）更に、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１によるキャスト塗被層表面の２０°光沢度が３５％以上であることを規定する。ＪＩＳ−Ｚ−８７４１によれば、紙の光沢度は７５°で測定する（方法２）とされている。しかし、この方法（７５度鏡面光沢）で高い光沢度値を示しても、視覚的には、必ず光沢性を有するものとは言えない。本発明は、プラスチックやほうろうなどの測定に使用される２０°で測定を行なう（方法５）。この方法（２０度鏡面光沢）で測定した値が３５％以上となると、視覚的に高光沢感を有するものといえる。第２の発明は、顔料を主成分とするキャスト法によるインクジェット記録用紙で、２０°で測定する光沢度が３５％であることを必須とする。因みに、３５％に満たないと、たとえ７５°の測定値が高くとも光沢感のないものとなる。なお、好ましい２０°光沢度は３８％以上であり、より好ましい２０°光沢度は４０％以上である。
【００２５】
（γ）そして、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準拠し、６０°の角度で測定した像鮮明度が５５％以上であることを規定する。像鮮明度とは、反射する像と鮮明さの度合を示すものである。本発明は、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５で規定される像鮮鋭度のうち、光学くしの幅２ｍｍを使用し、測定角度（入射角）を６０度とした時の像鮮明度を求め、この値が５５％以上であることを必須とする。像鮮明度が高い場合、例えば、白紙に写される像が鮮明になる。一方、５５％に満たない場合、白紙に写される像が鮮明に写されない。白紙に写される像が鮮明になるとは、例えば、白紙に蛍光灯を写し、その蛍光灯の輪郭がはっきり写り、鮮明でないとは、蛍光灯がぼやけて写るような、白紙の表面状態を示す。本発明では、記録する面であるキャスト塗被層面の像鮮明度を測定する。なお、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５では、像鮮明度の測定は、測定角度４５°となっているが、本発明では人が記録物を見る角度に一番近いの６０°を測定角度とした。なお、好ましい６０°像鮮明度は、６０％以上であり、より好ましい６０°像鮮明度は６５％以上である。
【００２６】
（δ）好ましくは、上記キャスト塗被層表面の、ＩＳＯ ８７９１／４：１９９２に準拠し、圧力条件４９０ｋＰａでのパーカー・プリント・サーフ粗さが４μｍ以下であることが好ましい。因みに、４μｍを超えると、表面に微細な凹凸を有し、光沢性が劣る傾向にある。
本発明では、パーカープリントサーフ粗さで、４９０ｋＰａの圧力条件で表面の粗さを規定するが、これは、ベック平滑度に比べて測定圧が高く、製造時の条件（鏡面ドラムのプレス圧）に近い状態であるため、この方法を採用する。
【００２７】
第２の発明は、キャスト法により形成され、上記（α）、（β）、（γ）を満足することにより、又は、上記（α）、（β）、（γ）、（δ）を満足することにより、これまでにない高い光沢性を有し、像鮮明度が優れ、視覚的に写真用印画紙に近く、記録濃度が高いインクジェット記録用紙となる。このような条件を満足するためには、透気性基材の選択、インクジェット記録層、キャスト塗被層の配合および形成方法、下塗り層の採用、配合および形成方法などを調節して行なうことができる。
【００２８】
まず、透気性基材、インクジェット記録層、キャスト塗被層、下塗り層の各層について説明する。
【００２９】
「透気性基材について」
透気性基材としては、透気性を有する基材であり、一般の塗工紙等に使用される酸性紙、あるいは中性紙等の紙基材が適宜使用される。
【００３０】
紙基材は、木材パルプと必要に応じ含有する填料を主成分として構成される。
木材パルプは、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができ、これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整できる。パルプの叩解度（フリーネス）は特に限定しないが、一般に２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２１）程度である。平滑性を高めるためには叩解度を進めるほうが望ましいが、用紙に記録した場合にインク中の水分によって起こる用紙のボコツキや記録画像のにじみは、叩解を進めないほうが良好な結果を得る場合が多い。従ってフリーネスは３００〜５００ｍｌ程度が好ましい。
【００３１】
填料は、不透明性等を付与したり、インク吸収性を調整する目的で配合し、炭酸カルシウム、焼成カオリン、シリカ、酸化チタン等が使用できる。特に炭酸カルシウムは、白色度が高い基材となり、インクジェット記録用紙の光沢感が高まるので好ましい。紙基材中の填料の含有率（灰分）は１〜２０％であり、多すぎると紙力が低下するおそれがある。少ないと紙基材の透気性が悪くなるので、好ましい填料の含有率は７〜２０％である。この範囲にすると、平滑度、透気度、紙力のバランスがとれているので、結果として光沢度、像鮮明度が優れたインクジェット記録用紙が得られ易くなる。
【００３２】
紙基材には、助剤としてサイズ剤、定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤等を添加することができる。さらに、抄紙機のサイズプレス工程において、デンプン、ポリビニルアルコール類、カチオン樹脂等を塗布・含浸させ、表面強度、サイズ度等を調整できる。ステキヒトサイズ度（１００ｇ／ｍ２の紙として）は１〜２００秒程度が好ましい。サイズ度が低いと、塗工時に皺が発生する等操業上問題となる場合があり、高いとインク吸収性が低下したり、印字後のカールやコックリングが著しくなる場合がある。より好ましいサイズ度の範囲は４〜１２０秒である。基材の坪量は、特に限定されないが、２０〜４００ｇ／ｍ２程度である。
【００３３】
なお、第１の発明の場合、インクジェット記録層やキャスト法によるキャスト塗被層を形成した際に、王研式透気度が２００秒／１００ｃｃを超えてしまうような透気度の値の高い基材は使用できない。また、第２の発明の場合でも、インクジェット記録層やキャスト法によるキャスト塗被層を形成した際に、王研式透気度が２００秒／１００ｃｃを超えてしまうような透気度の値の高い基材は好ましくない。
【００３４】
なお、透気性基材はキャスト法に対する適性からして、王研式透気度は１０〜２００秒／１００ｃｃ程度がよく、好ましくは１０〜１５０秒／１００ｃｃ、より好ましくは１０〜１００秒／１００ｃｃ、更に好ましくは１０〜７０秒／１００ｃｃである。因みに、透気度が大きくなると、光沢性や像鮮明度が劣る傾向にある。これは、キャスト法は鏡面ドラムを用いて乾燥するため、塗工液の水分は基材を通して蒸発されるが、透気度が高くなると乾燥が不十分であったり、必要以上に加熱されるため、光沢性や像鮮明度が劣る結果になると考えられる。なお、更に透気度が大きくなるとキャスト仕上げする際の操業性が劣ってくる。一方、１０秒／１００ｃｃに満たないような基材の場合もまた、光沢性が低下する傾向にある。これは、インクジェット記録層を形成する際に、塗工液中の接着剤の多くが基材に浸透してしまい、インクジェット記録層中の接着剤量が減ってしまい、この結果、キャスト塗被層を設けても光沢性や像鮮明度が劣る傾向になると考えられる。
【００３５】
また、透気性基材のインクジェット記録層を形成する面の、ＩＳＯ ８７９１／４：１９９２に準拠し、圧力条件４９０ｋＰａでのパーカー・プリント・サーフ粗さが６μｍ以下であることが好ましく、５．５μｍ以下であることがより好ましい。因みに、６μｍを超える場合、光沢性や像鮮明度の劣るインクジェット記録用紙となりやすい。
【００３６】
王研式透気度とパーカー・プリント・サーフ粗さを上記の範囲に調節するためには、パルプの種類および叩解度（フリーネス）、填料の種類および配合量、その他の製造条件によって調節することができる。
【００３７】
「インクジェット記録層について」
本発明は、透気性基材上に、顔料および接着剤を含有する少なくとも１層のインクジェット記録層を設ける。
【００３８】
顔料としては、カオリン、クレー、焼成クレー、シリカ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、アルミノシリケート、アルミナ、コロイダルシリカ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等、公知公用の各種顔料が１種もしくはそれ以上、併用することができる。これらの中でも、インク吸収性の高い無定形シリカ、アルミノシリケート、アルミナ、ゼオライトを主成分として含有させるのが好ましい。
本発明では、シリカの微細粒子を主成分として用いる。
【００３９】
以下シリカ微細粒子を例として説明する。インクジェット記録層に用いるシリカ等の微細粒子調整方法は特に限定するものではないが、例えば、一般的に市販されている合成非晶質シリカ等（例えば２次粒子径は数ミクロン程度のもの）を機械的手段により強い力を与えて２次粒子径を小さくすることにより得ることができる。
この機械的手段としては、超音波ホモジナイザー、圧力式ホモジナイザー、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動触媒ミル、触媒攪拌ミル、ジェットミル、サンドグラインダー等があげられる。このようにして処理されたシリカ微細粒子は、一般に固形分濃度が５〜２０％程度の水分散体（スラリーあるいはコロイド粒子）として得られる。
【００４０】
本発明でいう平均粒子径とは、電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察した粒子径である（１万〜４０万倍の電子顕微鏡写真を撮り、５ｃｍ四方中の粒子のマーチン径を測定し、平均したもの。「微粒子ハンドブック」（朝倉書店）のＰ５２、１９９１年等に記載されている）。
インクジェット記録層に用いるシリカ等の微細顔料（実質的に２次粒子が主体）の平均粒子径は、１０〜１０００ｎｍであり、好ましくは１０〜８００ｎｍ、さらに１０〜５００ｎｍ以下であり、より好ましくは１０〜３００ｎｍ、なお好ましくは１５〜１５０ｎｍ、最も好ましくは２０〜１００ｎｍに調整される。シリカ等の２次粒子の平均粒子径が１０００ｎｍを越えると、インクジェット記録層の透明性が低下し、インクジェット記録層中に定着された着色剤の発色性が低下し、所望とする印字濃度が得られない。また、２次粒子の平均粒子径が極めて小さいシリカ微細粒子等を使用すると、インキ吸収性が低下し、ニジミ等の発生のおそれがあり所望とする画像品位を得ることができないおそれもある。
【００４１】
シリカ等の微細粒子顔料の１次粒子の平均粒径は、３〜４０ｎｍに調整するのが好ましく、より好ましくは５〜３０ｎｍ、さらに好ましくは７〜２０ｎｍである。この１次粒子径の平均が３ｎｍ未満になると１次粒子間の空隙が著しく小さくなり、インキ中の溶剤や着色剤を吸収する能力が低下し、所望とする画像品位を得ることができないおそれがある。また、１次粒子径の平均が４０ｎｍを越えると、凝集した２次粒子が大きくなり、インクジェット記録層の透明性が低下し、インクジェット記録層中に定着された着色剤の発色性が低下し、所望とする印字濃度が得られないおそれがある。
【００４２】
インクジェット記録層中の全顔料中におけるシリカ等の微細粒子比率は、インクジェット記録層の透明性を維持するために、５０％以上が望ましい。全顔料中のシリカ微細粒子等の微細顔料の比率が５０％未満になると透明性の低下が懸念され、印字濃度等の画像品位が低下する場合もある。
【００４３】
インクジェット記録層に使用する接着剤としては、水溶性樹脂（例えばポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、でんぷん、カルボキシルメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体）、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス等の水分散性樹脂、水性アクリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂等、その他一般に塗工紙分野で公知公用の各種接着剤が単独あるいは併用して使用される。水性ポリウレタン樹脂は、ウレタンエマルジョン、ウレタンラテックス、ポリウレタンラテックス等とも通称されている。ポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート化合物と活性水素含有化合物との反応から得られるものである。比較的多数のウレタン結合および尿素結合を含む高分子化合物である。
【００４４】
インクジェット記録層にカチオン性化合物を配合する場合、接着剤としてはカチオン性若しくはノニオン性のものが塗工用組成物の安定性が良いため好ましい。接着剤の配合量は顔料１００質量部に対し１〜２００質量部、より好ましくは５〜１００質量部の範囲で調節される。ここで接着剤の量が少ないと、塗工層の強度が弱くなり上に形成されるキャスト塗被層の表面が傷つきやすくなったり、粉落ちが発生する場合がある。逆に接着剤の量が多いと、インク吸収性が低下し、所望のインクジェット記録適性が得られなくなる場合がある。
【００４５】
インクジェット用インクの着色剤は通常アニオン性であるため、インクジェット記録層には、インク中の着色剤成分を定着させる目的で、カチオン性化合物を配合するのが好ましい。配合の方法は、前記シリカ等の微細粒子顔料に混合すれば良いが、特に微細顔料がシリカ微細粒子の場合、シリカ微細粒子は一般にアニオン性であり、混合の際にシリカ微細粒子の凝集が起こる場合がある。
【００４６】
従って、非晶質シリカ（数ミクロンの二次粒子径を有する）を機械的手段により強い力を与えて微細粒子に粉砕する際、粉砕処理前の非晶質シリカにカチオン性化合物を一緒に混合分散してから機械的手段により分散・粉砕するか、あるいは微細化したシリカ２次粒子分散体にカチオン性化合物を混合し、一旦増粘・凝集させた後、再度機械分散・粉砕する方法等をとることにより、前記特定の粒径に調整したカチオン性微細シリカを用いるとよい。このようにして処理したカチオン性微細シリカは、カチオン性化合物が一部結合した構造をとり、安定して分散したスラリーとなっているためか、更に別途カチオン性化合物を追加配合しても凝集し難いという特徴を有する。
【００４７】
カチオン性化合物としては、カチオン性樹脂や低分子カチオン性化合物（例えばカチオン性界面活性剤等）が例示できる。印字濃度向上の効果の点ではカチオン性樹脂が好ましく、水溶性樹脂あるいはエマルジョンとして使用できる。更にカチオン性樹脂を架橋等の手段により不溶化し粒子状の形態としたカチオン性有機顔料としても使用できる。このようなカチオン性有機顔料は、カチオン性樹脂を重合する際、多官能性モノマーを共重合し架橋樹脂とする、あるいは反応性の官能基（水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等）を有するカチオン性樹脂に必要に応じ架橋剤を添加し、熱、放射線等の手段により架橋樹脂としたものである。カチオン性化合物、特にカチオン性樹脂は接着剤としての役割を果たす場合もある。
【００４８】
カチオン性樹脂は下記のものが例示できる。具体的には、
１）ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類またはその誘導体、
２）第２級アミン基や第３級アミン基や第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、
３）ポリビニルアミン、ポリビニルアミジン類、
４）ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カチオン樹脂、
５）ジシアンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオン樹脂、
６）エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、
７）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−ＳＯ2共重合物、
８）ジアリルアミン塩−ＳＯ2共重合物、
９）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、
１０）アリルアミン塩の重合物、
１１）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩重合物、
１２）アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物等のカチオン性化合物。
【００４９】
カチオン性化合物は、さらに印字画像耐水性を向上させる効果も有する。インクジェット記録層に配合できるカチオン性化合物は顔料１００質量部に対し、１〜１００質量部、より好ましくは５〜５０質量部の範囲で使用することができる。配合量が少ないと印字濃度向上の効果が得られにくく、多いと逆に印字濃度が低下したり、画像のニジミやムラが発生するおそれもある。
【００５０】
尚、カチオン性化合物は２層以上設けるインクジェット記録層の少なくとも上層のインクジェット記録層（表面に近い層）に配合すればその所望する効果は得られる場合が多いが、インク量が多い場合や上層のインクジェット記録層の塗工量が少ない場合は下のインクジェット記録層にも配合することもできる。カチオン性化合物は、印字濃度向上に特に効果があるものや、印字耐水性向上に特に効果があるもの等が存在し、それぞれを目的に応じて適宜使い分ける、或いは数種類のものを併用して使用することができる。
【００５１】
インクジェット記録層は、インクジェット記録層用塗工液を基材上、または必要に応じて基材上に設けた下塗り層上に、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、リップコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、スライドコーター等の各種公知の塗工装置により塗工、乾燥される。インクジェット記録層の塗工量（合計）は、乾燥固形分で１〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは、１．５〜３０ｇ／ｍ２ である。ここで、１ｇ／ｍ２ 未満では、印字の際にじみが発生しやすくなり、５０ｇ／ｍ２ を越えて多いと、印字濃度が不十分となりやすい。
尚、下塗り層を設けた場合、１〜１０ｇ／ｍ２程度で十分な効果が得られる場合がある。
【００５２】
「下塗り層について」
なお、本発明において、基材とインクジェット記録層の間に、インクの吸収容量、吸収速度を高める目的で、下塗り層を設けることができ、また下塗り層を形成することが好ましい。尚、インクジェット記録層とは、主にインクジェットインク成分中の着色剤すなわち染料または着色顔料を定着させる層であり、下塗り層は主にインクジェットインク成分中の溶媒を速やかに吸収する層である。ただし、その区別は必ずしも明確ではなく、インク量が少ない場合、着色剤はインクジェット記録層のみに定着されることが考えられ、インク量が多くなると、着色剤の一部は下塗り層に定着される。
【００５３】
下塗り層は、顔料と接着剤を主成分として含有する。
下塗り層の顔料としては、カオリン、クレー、焼成クレー、非晶質シリカ（無定形シリカともいう）、合成非晶質シリカ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、アルミナ、コロイダルシリカ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等、一般塗工紙製造分野で公知公用の各種顔料が１種もしくはそれ以上、併用することができる。これらの中でも、インク吸収性の高い無定形シリカ、アルミナ、ゼオライトを主成分として含有させるのが好ましい。
【００５４】
これらの顔料（主成分として使用するもの）の平均粒子径（凝集顔料の場合は凝集粒径）は１〜２０μｍ程度が好ましく、より好ましくは２〜１０μｍ、さらに好ましくは３〜８μｍである。１μｍ未満であるとインク吸収速度向上の効果に乏しくなり、２０μｍを超えて大きいとキャスト塗被層を設けた後での平滑性や光沢が不十分となるおそれがある。ただし、インク吸収性を調整したり、下塗り層上に塗工する塗料の浸透を制御する目的で、副成分として粒子径の小さい顔料を配合することができる。この様な顔料としてはコロイダルシリカ、アルミナゾル、或いは後述するインクジェット記録層に含有させるシリカ微細粒子等が挙げられる。
【００５５】
下塗り層の接着剤としては、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール、カチオン性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールを含むポリビニルアルコール類、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス等、一般に塗工紙用として用いられている従来公知の接着剤が単独、あるいは併用して用いられる。
【００５６】
下塗り層の顔料と接着剤の配合割合は、その種類にもよるが、一般に顔料１００質量部に対し接着剤１〜１００質量部、好ましくは２〜５０質量部の範囲で調節される。その他、一般塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。下塗り層中には蛍光染料、着色剤を添加することもできる。
【００５７】
下塗り層中には、インクジェット記録用インク中の着色剤（染料または着色顔料）成分を定着する目的で、カチオン性化合物を配合することもできる。カチオン性化合物としては、インクジェット記録層に配合するカチオン性化合物として例示したものが適宜使用できる。しかし、インクの定着は、下塗り層よりもインクジェット記録層で定着する方が記録濃度が高く、鮮明な画像が得られるので、下塗り層中のカチオン性化合物の量はインクジェット記録層の５０％以下、好ましくは２０％以下とする。更に好ましくは、インクジェット記録層中のみにカチオン性化合物を配合し、下塗り層中にはカチオン性化合物が実質的に存在しないのが良い。実質的に存在しないとは、カチオン性界面活性剤等を助剤的に微量添加することは除外される。
【００５８】
下塗り層用組成物は、一般に固形分濃度を５〜５０質量％程度に調整し、紙基材上に乾燥質量で２〜１００ｇ／ｍ２ 、好ましくは５〜５０ｇ／ｍ２ 程度、更に好ましくは５〜２０ｇ／ｍ２ 程度になるように塗工するとよい。塗工量が少ないと、インク吸収性改良効果が充分に得られなかったり、キャスト塗被層を設けた際に光沢が十分に出ないおそれがあり、多いと、印字濃度が低下したり、塗工層の強度が低下し粉落ちや傷が付き易くなる場合がある。
【００５９】
下塗り層は、上記下塗り層用組成物を、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、リップコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、スライドコーター等の各種公知公用の塗工装置により塗工、乾燥される。さらに、必要に応じて下塗り層の乾燥後にスーパーキャレンダー、ブラシ掛け等の平滑化処理を施すこともできる。
【００６０】
「キャスト塗被層について」
第１の発明は、このようにして形成されたインクジェット記録層上に、顔料および接着剤を含有する塗工液を塗工し、該塗工液が湿潤状態或いは再湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げてなる。
【００６１】
キャスト塗被層に用いる顔料としては、平均粒子径（凝集体顔料の場合は、凝集粒径平均値）が１μｍ以下のシリカを使用する。粒子径は小さいほど透明性に優れるため、光沢を示し、且つインクジェット記録層に形成したインクの濃度を低下することがないので好ましい。微細粒子顔料として更に好ましくはコロイダルシリカであり、特に好ましいのはアニオン性コロイダルシリカであり、真球状のものがとりわけ好ましい。
【００６２】
キャスト塗被層は、インクを定着するための層でなく、光沢を発現するためにインクジェット記録層上に形成する薄い厚み（インクジェット記録層に比べて薄い）の層で、インクジェット記録層の表面の微細な凹凸を無くすことにより乱反射を防ぎ、より高い光沢性を発現する層である。従って、微細粒子の使用が好ましく、シリカの一次粒子の分散体であるコロイダルシリカの使用が好ましい。特にアニオン性コロイダルシリカは、アニオン性であるため、インクを定着能を有さないキャスト塗被層が形成でき、好ましい。
【００６３】
アニオン性コロイダルシリカの平均粒子径は、０．０１〜０．１５μｍであり、好ましくは０．０１５〜０．１２μｍであり、更に好ましくは０．０２〜０．１０μｍである。平均粒子径が０．０１μｍ未満の場合は、インクの吸収性が低下し、また、０．１５μｍを超える場合は、光沢性および記録画像の発色の鮮明性が低下する。
【００６４】
第２の発明は、このようにして形成されたインクジェット記録層上に、顔料および接着剤を含有する塗工液を塗工し、該塗工液が湿潤状態或いは再湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して形成されたキャスト塗被層を有するキャスト型インクジェット記録用紙であり、且つキャスト塗被層はコロイダルシリカを主成分とする。
キャスト塗被層は、インクを定着するための層でなく、光沢を発現するためにインクジェット記録層上に形成する薄い厚み（インクジェット記録層に比べて薄い）の層である。コロイダルシリカは、シリカの一次粒子の分散体であり、これを主成分とするキャスト塗被層は、インクジェット記録層の表面の微細な凹凸を無くすことができ、結果、乱反射を防ぎ、より高い光沢性を発現することができる。形状のそろった真球状のコロイダルシリカの使用が好ましい。特に、アニオン性コロイダルシリカは、アニオン性であるため、インクを定着能を有さないキャスト塗被層が形成でき、好ましい。
アニオン性コロイダルシリカの平均粒子径は、０．０１〜０．１５μｍであり、好ましくは０．０１５〜０．１２μｍであり、更に好ましくは０．０２〜０．１０μｍである。平均粒子径が０．０１μｍ未満の場合は、インクの吸収性が低下し、また、０．１５μｍを超える場合は、光沢性および記録画像の発色の鮮明性が低下する。
キャスト塗被層には、上記コロイダルシリカの作用効果を損なわない範囲で、第１の発明で例示したキャスト塗被層用の顔料を併用することも可能である。
【００６５】
本発明のキャスト塗被層に用いる接着剤は、例えば、ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、でんぷん、カルボキシルメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体、酢酸ビニル系重合体エマルジョン、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンックス、アクリル系共重合体エマルジョン、スチレン−アクリル系共重合体エマルジョン、水性アクリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂等、その他一般に塗工紙分野で公知公用の各種接着剤が単独あるいは併用して使用される。
【００６６】
中でも、カゼインの使用は、キャスト塗被層を形成する際のキャストドラムからの離型性が優れるので好ましい。また、アクリル系共重合体エマルジョン、スチレン−アクリル系共重合体エマルジョンは、記録画像の鮮明性と光沢感がすぐれるので好ましい。これらを併用することも可能である。
【００６７】
キャスト塗被層の接着剤として、エマルジョンを用いる場合、好ましい質量平均分子量は、１０００〜１０００万であり、より好ましくは５０００〜５００万である。分子量が低いキャスト塗被層の強度が不十分となりやすく、分子量が高いとエマルジョンの安定性が不十分となりやすい。
また、エマルジョンの平均粒子径は、０．０２〜０．１５μｍ程度が好ましい。０．０２μｍに満たないとインク吸収性能が劣る傾向にある。０．１５μｍを超えると、光沢性や記録像の鮮明性が低下する傾向にある。
更に、エマルジョンのガラス転移温度は、５０〜１５０℃が好ましい。ガラス転移温度が低い場合には、乾燥の際のキャスト塗被層の成膜が進み過ぎるために、表面の多孔性が低下し、インクの吸収速度が低下する傾向にある。ガラス転移温度が高い場合には、乾燥の際の成膜性が不十分となり、光沢性が不足する場合がある。
【００６８】
キャスト塗被層の顔料と接着剤との組成比（固形分質量比）は、顔料１００質量部に対して３〜１５０質量部が好ましく、７〜１００質量部がより好ましく、１０〜７０質量部が更に好ましい。接着剤の比率が１５０質量部を超えると、記録画像の発色の鮮明性が低下する傾向にあり、３質量部未満では光沢性が低下する傾向にある。
【００６９】
キャスト塗被層には、製造時にキャスト塗被層と鏡面ドラムの剥離をスムーズに行なうために、離型剤を配合することが好ましい。
離型剤としては、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸カリウム、オレイン酸アンモミウム等の高級脂肪酸アルカリ塩類、レシチン、シリコーンオイル、シリコーンワックス等のシリコーン化合物、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素化合物が挙げられる。
【００７０】
離型剤の配合量は、顔料１００質量部に対し０．１〜５０質量部、好ましくは０．３〜３０質量部、より好ましくは０．５〜２０質量部の範囲で調節される。ここで配合量が少ないと、離型性改善の効果が得られにくく、多いと逆に光沢が低下したり、インクのハジキや記録濃度の低下が生じる場合がある。
【００７１】
キャスト塗被層用を形成するための塗工組成物中には、白色度、粘度、流動性等を調節するために、一般の印刷用塗工紙やインクジェット用紙に使用されている顔料、消泡剤、着色剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、防腐剤及び分散剤、増粘剤等の各種助剤が適宜添加される。
【００７２】
キャスト塗被層用塗工液をインクジェット記録層上に塗工する場合、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、リップコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、スライドコーター等の各種公知の塗工装置が使用できる。本発明において、キャスト塗被層はキャスト方式により形成されたキャスト塗工層である。キャスト方式とは、塗工層を、平滑性を有する鏡面ドラム（キャストドラム）上で乾燥し、平滑面を塗工層上に写し取ることにより、平滑で光沢のある塗工層表面を得る方法である。
【００７３】
鏡面ドラムを用いてキャスト塗被層を設ける方法としては、上記のキャスト塗被層用塗工液をインクジェット記録層上に塗工して、該塗工層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方法（ウェットキャスト法）、該塗工層を一旦乾燥後、再湿潤し、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方法（リウェットキャスト法）、該塗工層を流動性はないが変形可能なゲル状態に凝固させ、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥する方法（ゲル化キャスト法）等が例示できる。また加熱された鏡面ドラムに直接キャスト塗工層用塗工液を塗工した後、基材側のインクジェット記録層下層面に圧接、乾燥して仕上げる方法（プレキャスト法）も採用することができる。
【００７４】
尚、鏡面ドラムの表面温度は４０〜２００℃程度が好ましく、７０〜１５０℃がより好ましい。４０℃未満であると乾燥に時間がかかり、成膜が不十分となりやすく、光沢が低下してしまう。２００℃を超えて高いと、成膜が進みすぎ、表面の多孔性が低下し、インクの吸収速度が低下するばかりが、用紙表面が荒れたり光沢が低下する場合がある。
【００７５】
キャスト塗被層用塗工液をインクジェット記録層上に塗工して、インクジェット記録層およびキャスト塗被層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる場合、キャスト塗被層用塗工液のインクジェット記録層への浸透を抑える目的で、キャスト塗被層用塗工液の不動化を促進する方法を採ることもできる。
この方法としては例えば、（１）インクジェット記録層中にキャスト塗被層用塗工液の不動化を促進する様なゲル化剤を配合しておく、（２）インクジェット記録層上にキャスト塗被層用塗工液の不動化を促進する様なゲル化剤を塗工・含浸させる、（３）キャスト塗被層用塗工液を塗工した後、キャスト塗被層用塗工液の不動化を促進する様なゲル化剤を表面に塗工・含浸させる、（４）キャスト塗被層用塗工液中に塗工液が乾燥する過程で不動化が促進されるようなゲル化剤を配合しておくことが挙げられる。
【００７６】
この様なゲル化剤としては、キャスト塗被層用塗工液中の接着剤の架橋剤である、ほう酸、ぎ酸等およびそれらの塩、アルデヒド化合物、エポキシ化合物等が挙げられる。上記の方式の内、ウェットキャスト法を採用する場合、インキ受容層上にキャスト塗被層用塗工液を塗工し、鏡面ドラム上に圧接し乾燥するまでの時間をなるべく短くした方が、塗工液の浸透が抑えられるため、光沢が発現しやすい。さらに、インキ受容層面がドラムに圧接される直前に、圧接ロール（プレスロール）上のインキ受容層面と鏡面ドラム間にキャスト塗被層用塗工液を付与して直ちに圧接する方式（ニップキャスト方式と称する）が、塗工液の浸透が極力抑えられ、少ない塗工量で良好な光沢、印字品位が得られ易く、特に好ましい。
【００７７】
キャスト塗被層の塗工量は、乾燥固形分で０．１〜２０ｇ／ｍ２程度、好ましくは０．２〜１０ｇ／ｍ２ 、より好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ２である。ここで、０．１ｇ／ｍ２ 未満では、十分な光沢が得られ難く、２０ｇ／ｍ２ を越えて多いと、印字の際にじみが発生しやすくなったり印字濃度が不十分となりやすい。キャスト仕上げにより設けた後で、さらにスーパーカレンダー等により平滑化処理を行うこともできる。
表層表面の７５°光沢度（ＪＩＳ−Ｐ−８１４２）は、印画紙の風合いを付与するためには、６０％以上が好ましく、より好ましくは６５％以上、更に好ましくは７０％以上である。
【００７８】
第１の発明は、このようにして仕上げてなるキャスト型インクジェット記録用紙であって、（Ａ）ＪＩＳ−Ｚ−８７４１によるキャスト塗被層表面の２０°光沢度が３５％以上であること、（Ｂ）ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準拠し、６０°の角度で測定した像鮮明度が５５％以上であること、且つ、（Ｃ）王研式透気度が、６０〜２００秒／１００ｃｃであること、を具備するものである。また、（Ｄ）、キャスト塗被層表面の、ＩＳＯ ８７９１／４：１９９２に準拠し、圧力条件４９０ｋＰａでのパーカー・プリント・サーフ粗さが４μｍ以下であることが好ましい。
【００７９】
第２の発明は、このようにして仕上げられるキャスト型インクジェット記録用紙において、（α）キャスト塗被層がコロイダルシリカを主成分とすること、（β）ＪＩＳ−Ｚ−８７４１によるキャスト塗被層表面の２０°光沢度が３５％以上であること、且つ、（γ）ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準拠し、６０°の角度で測定した像鮮明度が５５％以上であること、を具備するものである。また、（δ）、キャスト塗被層表面の、ＩＳＯ ８７９１／４：１９９２に準拠し、圧力条件４９０ｋＰａでのパーカー・プリント・サーフ粗さが４μｍ以下であることが好ましい。
【００８０】
このようなキャスト型インクジェット記録用紙は、裏面に粘着加工を施してもよい。また、裏面に記録用紙（例えば、インクジェット記録用紙、感熱記録紙、熱転写記録受像紙、磁気記録紙等）などを積層してもよい。他面に別基材（紙、フイルム、不織布、磁気カード、ＩＣカード等）などを貼り合せてもよい。
【００９３】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、例中の部および％は特に断らない限り、それぞれ質量部および質量％を示す。
【００９４】
実施例１
「透気性基材（紙基材）の作製」
木材パルプ（ＬＢＫＰ：ろ水度４４０ｍｌＣＳＦ）１００部、填料（炭酸カルシウム３：タルク１の比率）１５部、市販サイズ剤０．０４部、硫酸バンド０．４５部、澱粉１．００部、歩留向上剤少々よりなる製紙材料を使用し、長網抄紙機にて坪量１７０ｇ／ｍ２の紙基材を得た後、１００ｋｇ／ｃｍの線圧でスーパーカレンダー処理を施した。
得られた紙基材の厚さは１９５μｍであった。
【００９５】
「シリカゾルの調製」
市販気相法シリカ（商品名：レオロシールＱＳ−３０、平均一次粒子径９ｎｍ、比表面積３００ｍ２／ｇ、（株）トクヤマ製）をサンドグラインダーにより水分散粉砕した後、ナノマイザー（商品名：ナノマイザー、ナノマイザー社製）を用いて、粉砕分散を繰り返し、分級後、平均二次粒子径８０ｎｍからなる１０％分散液を調製した。
該分散液にカチオン性化合物として、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体（商品名：ＰＡＳ−Ｊ−８１、日東紡績（株）製）１０部を添加し、顔料の凝集と、分散液の増粘を起こさせた後、再度ナノマイザーを用いて、粉砕分散を繰り返し、平均二次粒子径３００ｎｍからなる８％分散液を調製しシリカゾルを得た。
【００９６】
「下塗り層の形成」
紙基材上に、下記下塗り層用塗工液を、乾燥質量で９ｇ／ｍ２になるように、エアーナイフコーターで塗工、乾燥した。
【００９７】
［下塗り層用塗工液］
合成非晶質シリカ（商品名：ファインシールＸ−３０、(株)トクヤマ製、平均二次粒子径３．２μｍ）１００部、シリル変性ポリビニルアルコール（商品名：Ｒ１１１５、クラレ（株）製）２０部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１４５、クラレ（株）製５部、蛍光染料（商品名：ＷｈｉｔｅｘＢＰＳＨ、住友化学（株）製）２部、カチオン性化合物（商品名：ユニセンスＣＰ１０４）３部。
【００９８】
「インクジェット記録層およびキャスト塗被層の形成」
次に、エアナイフコーター、乾燥装置を有するキャスト塗工装置を用い、先ず得られた下塗り層上に下記インクジェット記録層用塗工液を、乾燥質量で４ｇ／ｍ２になるように、エアーナイフコーターで塗工して、乾燥装置で乾燥した。続いて、下記キャスト塗被層用塗工液の塗布し、湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げ、インクジェット記録用紙を得た。このときのキャスト塗被層の塗工量は乾燥質量で、２ｇ／ｍ２であった。
【００９９】
［インクジェット記録層用塗工液］
上記シリカゾル１００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ（株）製）１０部。
【０１００】
［キャスト塗被層用塗工液］
ガラス転移点１００℃のアクリルエマルジョンとコロイダルシリカとの複合体エマルジョン（商品名：アクアブリッド９０６、ダイセル化学工業（株）製、アクリルエマルジョンとコロイダルシリカは質量比で２０：８０、エマルジョンの粒子径は４０ｎｍ）１００部、カゼイン５部、増粘剤６部、離型剤（ステアリン酸）５部。
【０１０１】
実施例２
実施例１の透気性基材（紙基材）の作製において、填料を５部とした以外は、実施例１と同様にして紙基材およびインクジェット記録用紙を得た。
【０１０２】
比較例１
下記の透気性基材（紙基材）を用いた以外は実施例１と同様にして紙基材およびインクジェット記録用紙を得た。
【０１０３】
「透気性基材（紙基材）の作製」
木材パルプ（ＬＢＫＰ：ろ水度４００ｍｌＣＳＦ）１００部、填料０部、市販サイズ剤０．０４部、硫酸バンド１部、澱粉０．５部、歩留向上剤少々よりなる製紙材料を使用し、長網抄紙機にて坪量２１０ｇ／ｍ２の紙基材を得た後、１５０ｋｇ／ｃｍの線圧でスーパーカレンダー処理を施した。
得られた紙基材の厚さは１９５μｍであった。
【０１０４】
比較例２
実施例１で用いた紙基材上に、下記のインクジェット記録層用塗工液を、乾燥質量で１３ｇ／ｍ２になるように、エアーナイフコーターで塗工、乾燥した。さらに、下記のキャスト塗被層用塗工液の塗布し、湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げ、インクジェット記録用紙を得た。
【０１０５】
［インクジェット記録層用塗工液］
合成非晶質シリカ（商品名：ファインシールＸ−３０、（株）トクヤマ製、平均二次粒子径３．２μｍ）１００部、シリル変性ポリビニルアルコール（商品名：Ｒ１１１５、クラレ（株）製）２０部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１４５、クラレ（株）製５部、蛍光染料（商品名：ＷｈｉｔｅｘＢＰＳＨ、住友化学（株）製）２部、カチオン性化合物（商品名：ユニセンスＣＰ１０４）３部。
【０１０６】
［キャスト塗被層用塗工液］
ガラス転移点１００℃のアクリルエマルジョンとコロイダルシリカとの複合体エマルジョン（商品名：アクアブリッド９０６、ダイセル化学工業（株）製、アクリルエマルジョンとコロイダルシリカは質量比で２０：８０、エマルジョンの粒子径は４０ｎｍ）１００部、カゼイン５部、増粘剤６部、離型剤（ステアリン酸）５部。
【０１０７】
比較例３
下記の透気性基材（紙基材）を用いた以外は実施例１と同様にして紙基材およびインクジェット記録用紙を得た。
【０１０８】
「透気性基材（紙基材）の作製」
木材パルプ（ＬＢＫＰ：ろ水度４２０ｍｌＣＳＦ）１００部、填料として焼成カオリン（商品名：アンシレックス、エンゲルハード社製）４部、市販サイズ剤０．０４部、硫酸バンド２部、澱粉１．００部、歩留向上剤少々よりなる製紙材料を使用し、長網抄紙機にて坪量１５０ｇ／ｍ２の紙基材を得た後、１００ｋｇ／ｃｍの線圧でスーパーカレンダー処理を施した。
得られた紙基材の厚さは１９５μｍであった。
【０１０９】
比較例４
下記の透気性基材（紙基材）を用いた以外は実施例１と同様にして紙基材およびインクジェット記録用紙を得た。
【０１１０】
「透気性基材（紙基材）の作製」
木材パルプ（ＬＢＫＰ：ろ水度４２０ｍｌＣＳＦ）１００部、填料０部、市販サイズ剤０．０４部、硫酸バンド３部、澱粉１．００部、歩留向上剤少々よりなる製紙材料を使用し、長網抄紙機にて坪量２１０ｇ／ｍ２の紙基材を得た後、１５０ｋｇ／ｃｍの線圧でスーパーカレンダー処理を施した。
得られた紙基材の厚さは１９５μｍであった。
【０１１１】
比較例５
比較例３で用いた紙基材を用い、比較例２と同様にしてインクジェット記録層およびキャスト塗被層を設け、インクジェット記録用紙を得た。
【０１１２】
各実施例および比較例で用いた紙基材の粗さ、透気度およびステキヒトサイズ度、灰分を求め表１に示す。これらの試験方法は下記に示した通りである。
〔粗さ〕
ＩＳＯ ８７９１／４：１９９２に準拠し、圧力条件４９０ｋＰａで、パーカー・プリント・サーフ粗さ計により測定した。数値が大きいほど粗くなる。
〔透気度〕
王研式透気度計により測定した。
【０１１３】
〔ステキヒトサイズ度〕
ＪＩＳ−Ｐ−８１２２の方法で測定した。
〔灰分〕
ＪＩＳ−Ｐ−８２０４の方法で測定した。
【０１１４】
各実施例および比較例で得られたインクジェット記録用紙の白紙光沢、像鮮明度、粗さ、透気度を求め表１に示す。これらの試験方法は下記に示した通りである。
〔光沢度〕
ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に準じて白紙部の２０°光沢および７５°光沢を測定した。
〔像鮮明度〕
スガ試験機（株）製像鮮明度測定機ＩＣＭ−ＩＤＰを用いて、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準拠し、反射６０度における像鮮明度を測定した。
【０１１５】
〔粗さ〕
ＩＳＯ ８７９１／４：１９９２に準拠し、圧力条件４９０ｋＰａで、パーカー・プリント・サーフ粗さ計により測定した。数値が大きいほど粗くなる。
〔透気度〕
王研式透気度計により測定した。
【０１１６】
各実施例および比較例で得られたインクジェット記録用紙のインクジェット記録適性を下記の基準で評価し、その結果を表１に示す。
〔印字の滲み〕
インクジェットプリンターＢＪＳ７００（キヤノン（株）製）を用いて印字を行ない、印字のにじみを評価した。
◎：印字のにじみは全く認められず、優れたレベル。
○：印字のにじみがわずかに認められるが良好なレベル。
△：印字のにじみがややあり、実用上やや問題となるレベル。
×：印字のにじみが著しく、実用上重大な問題となるレベル。
【０１１７】
〔インクの乾燥性〕
インクジェットプリンターＰＭ９５０Ｃ（エプソン（株）製）を用いて印字を行なった。
シアンインクとマゼンタインクの２色混合のベタ印字部につきインクの乾燥性を評価した。
○：印字直後に指で触れてもまったく汚れない。
△：印字直後に指で触れると若干汚れる。
×：印字直後に指で触れると汚れる。
【０１１８】
〔ベタ印字部の均一性〕
インクジェットプリンターＰＭ９５０Ｃ（エプソン（株）製）を用いて印字を行なった。
シアンインクとマゼンタインクの２色混合のベタ印字部の印字ムラ（濃淡ムラ）を目視にて評価した。
◎：印字ムラは全く認められず、優れたレベル。
○：印字ムラがわずかに認められるが良好なレベル。
△：印字ムラがややあり、実用上やや問題となるレベル。
×：印字ムラがあり、実用上問題となるレベル。
【０１１９】
〔インクジェット記録後の印字濃度〕
インクジェットプリンターＰＭ９５０Ｃ（エプソン（株）製）を用いて印字を行なった。
黒ベタ印字部分の印字濃度をマクベスＲＤ−９１４で測定した。
【０１２０】
〔目視外観〕
光沢感、平滑感を目視により評価した。
◎：極めて優れる。
○：優れる。
△：やや劣る。
×：劣る。
【０１２１】
〔総合評価〕
総合的に評価した。
５：極めて優れる。
４：優れる。
３：普通。
２：やや劣る。
１：劣る。
【０１２２】
【表１】

Figure 0003956842
【０１２３】
【発明の効果】
第１の発明のインクジェット記録用紙は、高い光沢性を有し、像鮮明度が優れ、視覚的に写真用印画紙に近く、インク吸収性などの記録適性が優れたインクジェット記録用紙である。
第２の発明のインクジェット記録用紙は、高い光沢性を有し、像鮮明度が優れ、視覚的に写真用印画紙に近く、記録濃度などの記録適性が優れたインクジェット記録用紙である。 [0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an inkjet recording paper, and in particular, for inkjet recording having high gloss, excellent image sharpness, and excellent inkjet recording suitability.on paperRelated.
[0002]
[Prior art]
Recording by an ink jet printer is used in many fields because of low noise, high speed recording, and easy multi-coloring. As the ink jet recording paper, high-quality paper devised so as to be rich in ink absorbability, coated paper coated with a porous pigment on the surface, and the like are applied. By the way, since all of these sheets are mainly so-called matte inkjet recording sheets having a low surface gloss, an inkjet recording sheet having a high surface gloss and an excellent appearance is desired.
[0003]
As an ink jet recording paper having a surface gloss, there is a polymer coated glossy paper having an ink jet recording layer mainly composed of a water-soluble resin. However, since this recording paper uses a water-soluble resin and contains almost no pigment, it has high gloss, but has poor ink absorbability and poor water resistance. Not suitable for that.
In addition, it has been proposed to provide a high gloss recording paper using an electron beam curable resin, but in this case as well, the ink absorbability is poor and high density ink jet recording cannot be performed.
[0004]
In addition to the above-described ink jet recording paper containing resin as a main component, there is an ink jet recording paper containing pigment as a main component and manufactured by a casting method.
The casting method is known as a method for producing glossy printing paper. By coating a coating liquid having a plate-like pigment on the surface of a support, and applying a wet or rewet coating layer to a heated drum surface having a mirror surface and drying, the mirror surface is copied. is there. The obtained printing paper has a high surface gloss and superior surface smoothness compared to other coated papers, and has an excellent printing effect, so it is exclusively used for applications such as high-quality printed materials. .
[0005]
However, when the casting method used in printing paper is used for ink jet recording paper, there are various difficulties. That is, the conventional cast coated paper for printing obtains high gloss by copying the mirror drum surface of the cast coater with a film forming material such as an adhesive in the pigment composition constituting the coating layer. . However, the presence of the film-forming substance loses the porosity of the coating layer, and has problems such as extremely reducing ink absorption during ink jet recording. In order to improve the ink absorbability, it is important to make the cast coating layer porous so that the ink can be easily absorbed. For this purpose, it is necessary to reduce the film formability. Reducing the amount of membranous material results in a reduction in white paper gloss. As described above, it has been extremely difficult to satisfy both the surface gloss of the cast coated paper and the ink jet recording suitability at the same time.
[0006]
As a method for solving this problem, a copolymer having a glass transition point of 40 ° C. or higher obtained by polymerizing a monomer having an ethylenically unsaturated bond on a base paper provided with a recording layer mainly composed of a pigment and an adhesive. By forming a cast coating layer by applying a coating liquid containing the coalescence as a main component, and pressing and drying the heated mirror drum while the cast coating layer is in a wet state. It has been proposed that an ink-jet recording cast paper having both excellent gloss and ink absorbability can be obtained (for example, see Patent Document 1).
[0007]
In recent years, with the expansion of applications such as high speed inkjet recording, high definition of recorded images, and full color, higher gloss, high image quality, and high recording density are desired. In order to achieve such a requirement, at least two ink jet recording layers containing aggregate fine particles having an average particle diameter of secondary particles of 1 μm or less and an adhesive are provided on the substrate, and the surface layer of the ink jet recording layer Has been proposed (see, for example, Patent Document 2).
[0008]
[Patent Document 1]
JP-A-7-89220
[Patent Document 2]
JP 2001-10220 A
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
However, with the above technique, high glossiness and recording quality that are visually comparable to silver salt type photographic paper are not sufficiently achieved. For example, the ink jet recording paper obtained in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-10220 shows a high gloss value at 75 ° observation, but is visually inferior to photographic printing paper.
The present invention further provides an inkjet recording paper having a high glossiness close to that of photographic printing paper and good recording quality.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive research, and as a result, specified a glossiness of 20 ° and an image sharpness of 60 ° instead of the conventional 75 ° glossiness. The inventors have found that this can be achieved when the Oken type air permeability is within a specific range, and the first invention has been reached.
[0011]
The first invention includes the following aspects.
[1] A gas-permeable substrate, at least one inkjet recording layer containing a pigment and an adhesive on the substrate, and a coating liquid containing a pigment and an adhesive are applied on the inkjet recording layer. In a cast type ink jet recording sheet having a cast coating layer formed by pressing and drying a heated mirror drum while the coating liquid is wet or rewet, As a material, a paper base material mainly composed of wood pulp and having an ash content of 1 to 20% is used, and 50% or more of the pigment constituting the ink jet recording layer,flatFine particles that are secondary particles having an average primary particle size of 3 to 40 nm and an average secondary particle size of 10 to 1000 nmSilicaThe cast coating layer is a thin layer compared to the thickness of the ink jet recording layer, and the pigment of the cast coating layer has an average particle diameter (in the case of an aggregate pigment, an average value of the aggregate particle diameter) of 1 μm or less. SiriMosquitoThe 20 ° glossiness of the cast coating layer surface according to JIS-Z-8741 is 35% or more, and the image sharpness measured at an angle of 60 ° is 55% or more according to JIS-K-7105. And an Oken type air permeability of 60 to 200 seconds / 100 cc.
[2] The ink jet recording paper according to [1], wherein the surface of the cast coating layer conforms to ISO 8791/4: 1992, and the Parker print surf roughness at a pressure condition of 490 kPa is 4 μm or less.
[3] The inkjet recording paper according to [1] or [2], wherein at least one undercoat layer containing a pigment and an adhesive is provided between the inkjet recording layer and the substrate.
Furthermore, the following aspect is included.
[4]Cast coating layer based on colloidal silicaAny one of [1] to [3]The inkjet recording paper as described.
[5] The coating amount of the cast coating layer is 0.2 to 10 g / m2The inkjet recording paper according to any one of [1] to [4].
[6] The inkjet recording paper according to any one of [1] to [5], wherein the pigment of the inkjet recording layer contains at least one kind of cationic fine silica.
[7] The inkjet recording paper according to any one of [1] to [6], wherein the inkjet recording layer contains a cationic compound and the cast coating layer does not contain a cationic compound.
[8]The cast coating layer is formed by applying a coating liquid and immediately pressing and drying the coating layer on a heated mirror drum in a wet state [1] to[7]Any one of the inkjet recording papers.
[9]The 20 ° glossiness of the cast coating layer surface according to JIS-Z-8741 is 38% or more [1] to[8]Any one of the inkjet recording papers.
[10]The 20 ° glossiness of the cast coating layer surface according to JIS-Z-8741 is 40% or more.[9]The inkjet recording paper as described.
[11]The 60 ° image definition according to JIS-K-7105 is 60% or more [1] to[10]Any one of the inkjet recording papers.
[12]The 60 ° image definition according to JIS-K-7105 is 65% or more.[11]The inkjet recording paper as described.
[13]The Oken-type air permeability of the ink jet recording paper is 70 to 150 seconds / 100 cc [1] to[12]Any one of the inkjet recording papers.
[14]The substrate has a Wangken air permeability of 10 to 200 seconds / 100 cc [1] to[13]Any one of the inkjet recording papers.
[15]The air-permeable base material is a paper base material mainly composed of wood pulp and having an ash content of 7 to 20% [1] to[14]Any one of the inkjet recording papers.
[16]The paper base is based on wood pulp and contains calcium carbonate as a filler.[15]The inkjet recording paper as described.
[17]The 75 ° glossiness of the cast coating layer surface according to JIS-Z-8741 is 60% or more [1] to[16]Any one of the inkjet recording papers.
[18]The 75 ° glossiness of the cast coating layer surface according to JIS-Z-8741 is 70% or more.[17]The inkjet recording paper as described.
[0012]
In addition, as a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have determined that a glossiness of 20 ° and an image sharpness are not limited to a specific range, rather than the 75 ° glossiness conventionally used. And found that the cast coating layer can be achieved by providing colloidal silica as a main component, leading to the second invention.
[0013]
The second invention includes the following aspects.
(1) A gas-permeable substrate, at least one inkjet recording layer containing a pigment and an adhesive on the substrate, and a coating liquid containing a pigment and an adhesive are applied on the inkjet recording layer. In a cast type ink jet recording sheet having a cast coating layer formed by pressing and drying a heated mirror drum while the coating liquid is wet or rewet, As a material, a paper base material mainly composed of wood pulp and having an ash content of 1 to 20% is used, and 50% or more of the pigment constituting the ink jet recording layer,flatFine particles that are secondary particles having an average primary particle size of 3 to 40 nm and an average secondary particle size of 10 to 1000 nmSilicaThe cast coating layer is mainly composed of colloidal silica, the cast coating layer is a thin layer compared to the thickness of the ink jet recording layer, and the 20 ° glossiness of the cast coating layer surface according to JIS-Z-8741 is An ink jet recording paper, which is 35% or more and has an image definition of 55% or more measured at an angle of 60 ° in accordance with JIS-K-7105.
(2) The ink jet recording paper according to any one of (1), wherein the surface of the cast coating layer conforms to ISO 8791/4: 1992 and has a Parker print surf roughness of 4 μm or less under a pressure condition of 490 kPa.
(3) The inkjet recording paper according to (1) or (2), wherein at least one undercoat layer containing a pigment and an adhesive is provided between the inkjet recording layer and the substrate.
Furthermore, the following aspect is included.
(4)The pigment of the inkjet recording layer contains at least one kind of cationic fine silica(1) to any of (3)The inkjet recording paper as described.
(5) The coating amount of the cast coating layer is 0.2 to 10 g / m.2The inkjet recording paper according to any one of (1) to (4).
(6)The inkjet recording layer contains a cationic compound, and the cast coating layer does not contain a cationic compound (1) to(5)Any one of the inkjet recording papers.
(7)The cast coating layer is formed by applying a coating liquid and immediately pressing and drying the coating layer on a heated mirror drum in a wet state (1) to(6)Any one of the inkjet recording papers.
(8)The 20 ° glossiness of the cast coating layer surface according to JIS-Z-8741 is 38% or more (1) to(7)Any one of the inkjet recording papers.
(9)The 20 ° glossiness of the cast coating layer surface according to JIS-Z-8741 is 40% or more.(8)The inkjet recording paper as described.
(10)The 60 ° image definition according to JIS-K-7105 is 60% or more (1) to(9)Any one of the inkjet recording papers.
(11)The 60 ° image definition according to JIS-K-7105 is 65% or more.(10)The inkjet recording paper as described.
(12)The air-permeable base material is a paper base material mainly composed of wood pulp and having an ash content of 7 to 20% (1) to(11)Any one of the inkjet recording papers.
(13)The paper base is based on wood pulp and contains calcium carbonate as a filler.(12)The inkjet recording paper as described.
(14)The 75 ° glossiness of the cast coating layer surface according to JIS-Z-8741 is 60% or more (1) to(13)Any one of the inkjet recording papers.
(15)The 75 ° glossiness of the cast coating layer surface according to JIS-Z-8741 is 70% or more.(14)The inkjet recording paper as described.
[0014]
Furthermore, the present inventors have conducted extensive research to solve the above-mentioned problems, and as a result, by using a specific base material, forming an ink jet recording layer and a cast coating layer by a casting method. As a result, the inventors have found that this can be achieved.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
According to a first aspect of the present invention, there is provided an air-permeable substrate, at least one inkjet recording layer containing a pigment and an adhesive on the substrate, and a coating containing a pigment and an adhesive on the inkjet recording layer. In a cast type ink jet recording sheet having a cast coating layer formed by applying a liquid and pressing and drying a heated mirror drum while the coating liquid is in a wet or rewet state. (A) The 20 ° glossiness of the cast coating layer surface according to JIS-Z-8741 is 35% or more, and (B) the image clarity measured at an angle of 60 ° is 55 according to JIS-K-7105. %, And (C) Oken type air permeability is 60 to 200 seconds / 100 cc.
Preferably, (D) an ink jet recording paper having a Parker print surf roughness of 4 μm or less under a pressure condition of 490 kPa in accordance with ISO 8791/4: 1992 on the surface of the cast coating layer.
[0017]
(A) First, it is specified that the 20 ° glossiness of the cast coating layer surface according to JIS-Z-8741 is 35% or more. According to JIS-Z-8741, the glossiness of paper is measured at 75 ° (Method 2). However, even if a high gloss value is exhibited by this method (75-degree specular gloss), it cannot be visually said that it always has gloss. In the present invention, the measurement is performed at 20 °, which is used for measuring plastics and enamels (Method 5). When the value measured by this method (20-degree specular gloss) is 35% or more, it can be said that it has a high gloss feeling visually. The first aspect of the invention is an ink jet recording paper based on a casting method containing pigment as a main component, and it is essential that the gloss measured at 20 ° is 35%. Incidentally, if it is less than 35%, even if the measured value of 75 ° is high, the glossiness is not obtained. The preferable 20 ° gloss is 38% or more, and the more preferable 20 ° gloss is 40% or more.
[0018]
(B) Further, in accordance with JIS-K-7105, it is specified that the image definition measured at an angle of 60 ° is 55% or more. The image sharpness indicates the reflected image and the degree of sharpness. The present invention uses the optical comb width of 2 mm among the image sharpness defined by JIS-K-7105, and obtains the image sharpness when the measurement angle (incident angle) is 60 degrees. It must be 55% or more. When the image definition is high, for example, an image copied on a blank sheet becomes clear. On the other hand, when it is less than 55%, the image copied on the blank paper is not clearly copied. A clear image on a white paper means, for example, a fluorescent light on a white paper, the outline of the fluorescent light is clearly visible, and if it is not clear, it indicates the surface condition of the white paper where the fluorescent light appears blurred. . In the present invention, the image sharpness of the cast coating layer surface, which is the recording surface, is measured. In JIS-K-7105, the measurement of the image definition is a measurement angle of 45 °, but in the present invention, the measurement angle is set to 60 ° which is the closest to the angle at which a person views the recorded matter. A preferable 60 ° image definition is 60% or more, and a more preferable 60 ° image definition is 65% or more.
[0019]
(C) And Oken type air permeability (J.TAPPI No. 5 B) is defined to be 60 to 200 seconds / 100 cc. When the air permeability is less than 60 seconds / 100 cc, even if the above physical properties are satisfied, bleeding occurs in recording. When the air permeability exceeds 200 seconds / 100 cc, even if the above physical properties are satisfied, the print quality such as ink absorbability and drying property is deteriorated. A preferable air permeability is 70 to 150 seconds / 100 cc.
[0020]
(D) Preferably, the surface of the cast coating layer is based on ISO 8791/4: 1992, and the Parker print surf roughness under a pressure condition of 490 kPa is 4 μm or less. Incidentally, when it exceeds 4 micrometers, it has the fine unevenness | corrugation on the surface, and there exists a tendency for glossiness to be inferior.
In the present invention, the surface roughness is defined by Parker print surf roughness under a pressure condition of 490 kPa. This is a higher measurement pressure than the Beck smoothness, and the manufacturing conditions (the press pressure of the mirror drum) This method is adopted because it is in a state close to.
[0021]
The first invention is formed by a casting method and satisfies the above (A), (B), (C), or satisfies the above (A), (B), (C), (D) By doing so, an inkjet recording paper having an unprecedented high glossiness, excellent image sharpness, visually close to photographic printing paper, and excellent ink absorption is obtained. In order to satisfy such conditions, it is possible to adjust the selection of the air-permeable substrate, the ink jet recording layer, the blending and forming method of the cast coating layer, the adoption of the undercoat layer, the blending and forming method, and the like. .
[0022]
According to a second aspect of the present invention, there is provided an air-permeable substrate, at least one inkjet recording layer containing a pigment and an adhesive on the substrate, and a coating containing a pigment and an adhesive on the inkjet recording layer. In a cast type ink jet recording sheet having a cast coating layer formed by applying a liquid and pressing and drying a heated mirror drum while the coating liquid is in a wet or rewet state. (Α) The cast coating layer is composed mainly of colloidal silica, (β) the 20 ° gloss of the cast coating layer surface according to JIS-Z-8741 is 35% or more, and (γ) JIS-K- 7 is an ink jet recording paper characterized in that the image sharpness measured at an angle of 60 ° is 55% or more in accordance with 7105.
Preferably, (δ) is an inkjet recording paper having a Parker print surf roughness of 4 μm or less under a pressure condition of 490 kPa based on ISO 8791/4: 1992 on the surface of the cast coating layer.
[0023]
(Α) First, it is essential to use colloidal silica for the cast coating layer in which the mirror surface of the drum is copied by the casting method. This cast coating layer is a relatively thin layer, and the ink is fixed on the lower inkjet recording layer. Since primary particles of fine silica called colloidal silica are spread on the surface of the recording paper, a highly glossy surface can be formed without fine irregularities. Although there are materials such as alumina that exhibit glossiness, the second invention employs colloidal silica because the recording density is low.
[0024]
(Β) Further, it is specified that the 20 ° glossiness of the cast coating layer surface according to JIS-Z-8741 is 35% or more. According to JIS-Z-8741, the glossiness of paper is measured at 75 ° (Method 2). However, even if a high gloss value is exhibited by this method (75-degree specular gloss), it cannot be visually said that it always has gloss. In the present invention, the measurement is performed at 20 °, which is used for measuring plastics and enamels (Method 5). When the value measured by this method (20-degree specular gloss) is 35% or more, it can be said that it has a high gloss feeling visually. The second aspect of the invention is an ink jet recording paper based on a casting method containing pigment as a main component, and it is essential that the gloss measured at 20 ° is 35%. Incidentally, if it is less than 35%, even if the measured value of 75 ° is high, the glossiness is not obtained. The preferable 20 ° glossiness is 38% or more, and the more preferable 20 ° glossiness is 40% or more.
[0025]
(Γ) Then, in accordance with JIS-K-7105, it is specified that the image definition measured at an angle of 60 ° is 55% or more. The image sharpness indicates the reflected image and the degree of sharpness. The present invention uses the optical comb width of 2 mm among the image sharpness defined by JIS-K-7105, and obtains the image sharpness when the measurement angle (incident angle) is 60 degrees. It must be 55% or more. When the image definition is high, for example, an image copied on a blank sheet becomes clear. On the other hand, when it is less than 55%, the image copied on the blank paper is not clearly copied. A clear image on a white paper means, for example, a fluorescent light on a white paper, the outline of the fluorescent light is clearly visible, and if it is not clear, it indicates the surface condition of the white paper where the fluorescent light appears blurred. . In the present invention, the image sharpness of the cast coating layer surface, which is the recording surface, is measured. In JIS-K-7105, the measurement of the image definition is a measurement angle of 45 °, but in the present invention, the measurement angle is set to 60 ° which is the closest to the angle at which a person views the recorded matter. A preferable 60 ° image definition is 60% or more, and a more preferable 60 ° image definition is 65% or more.
[0026]
(Δ) Preferably, the surface of the cast coating layer has a Parker print surf roughness of 4 μm or less in accordance with ISO 8791/4: 1992 under a pressure condition of 490 kPa. Incidentally, when it exceeds 4 micrometers, it has the fine unevenness | corrugation on the surface, and there exists a tendency for glossiness to be inferior.
In the present invention, the surface roughness is defined by Parker print surf roughness under a pressure condition of 490 kPa. This is a higher measurement pressure than the Beck smoothness, and the manufacturing conditions (the press pressure of the mirror drum) This method is adopted because it is in a state close to.
[0027]
The second invention is formed by a casting method and satisfies the above (α), (β), (γ), or satisfies the above (α), (β), (γ), (δ) By doing so, an inkjet recording paper having high gloss, unprecedented image clarity, visually close to photographic printing paper, and high recording density is obtained. In order to satisfy such conditions, it is possible to adjust the selection of the air-permeable substrate, the ink jet recording layer, the blending and forming method of the cast coating layer, the adoption of the undercoat layer, the blending and forming method, and the like. .
[0028]
MaFirst, each of the air-permeable substrate, the inkjet recording layer, the cast coating layer, and the undercoat layer will be described.
[0029]
About air permeable substrate
  As a gas permeable substrate, a gas permeable substrateAndPaper substrates such as acid paper or neutral paper used for general coated paper are used as appropriate..
[0030]
The paper base is composed mainly of wood pulp and a filler containing it as necessary.
As the wood pulp, various chemical pulps, mechanical pulps, regenerated pulps and the like can be used, and these pulps can be beaten by a beating machine in order to adjust paper strength, papermaking suitability, and the like. The beating degree (freeness) of the pulp is not particularly limited, but is generally about 250 to 550 ml (CSF: JIS-P-8121). In order to improve smoothness, it is desirable to advance the beating degree. However, when recorded on paper, paper blur and recording image bleeding caused by moisture in the ink often gives better results if the beating is not advanced. . Accordingly, the freeness is preferably about 300 to 500 ml.
[0031]
The filler is blended for the purpose of imparting opacity or adjusting the ink absorbability, and calcium carbonate, calcined kaolin, silica, titanium oxide and the like can be used. In particular, calcium carbonate is preferable because it becomes a substrate with high whiteness and glossiness of the ink jet recording paper is enhanced. The filler content (ash content) in the paper substrate is 1 to 20%.AndIf the amount is too large, the paper strength may decrease. If the amount is too small, the air permeability of the paper base material is deteriorated. Therefore, the preferable filler content is 7 to 20%. Within this range, smoothness, air permeability, and paper strength are balanced, and as a result, an ink jet recording sheet having excellent glossiness and image sharpness can be easily obtained.
[0032]
A sizing agent, a fixing agent, a paper strength enhancer, a cationizing agent, a yield improving agent, a dye, a fluorescent brightening agent, and the like can be added to the paper base as an auxiliary agent. Furthermore, in the size press process of the paper machine, starch, polyvinyl alcohol, cationic resin and the like can be applied and impregnated to adjust the surface strength, sizing degree, and the like. Steecht size (100 g / m2The paper is preferably about 1 to 200 seconds. If the sizing degree is low, there may be operational problems such as wrinkling at the time of coating, and if it is high, the ink absorbability may be lowered, and curling and cockling after printing may be remarkable. A more preferred range of sizing is 4 to 120 seconds. Although the basic weight of a base material is not specifically limited, 20-400 g / m2Degree.
[0033]
In the case of the first invention, when the ink jet recording layer or the cast coating layer by the casting method is formed, the air permeability value is high so that the Oken air permeability exceeds 200 seconds / 100 cc. The substrate cannot be used. Even in the case of the second invention, when the ink jet recording layer or the cast coating layer by the casting method is formed, the air permeability value is such that the Oken type air permeability exceeds 200 seconds / 100 cc. A high substrate is not preferred.
[0034]
From the viewpoint of suitability for the casting method, the air-permeable base material should have an Oken type air permeability of about 10 to 200 seconds / 100 cc, preferably 10 to 150 seconds / 100 cc, more preferably 10 to 100 seconds / 100 cc. More preferably, it is 10 to 70 seconds / 100 cc. Incidentally, when the air permeability increases, the glossiness and the image sharpness tend to be inferior. This is because the casting method dries using a mirror drum, so the water in the coating solution is evaporated through the substrate, but if the air permeability is high, the drying is insufficient or it is heated more than necessary. It is considered that the glossiness and the image definition are inferior. In addition, if the air permeability is further increased, the operability at the time of cast finishing becomes poor. On the other hand, in the case of a base material that is less than 10 seconds / 100 cc, glossiness also tends to decrease. This is because when the ink jet recording layer is formed, most of the adhesive in the coating liquid penetrates into the base material, and the amount of adhesive in the ink jet recording layer is reduced. As a result, the cast coating layer Even if it is provided, it is considered that the gloss and image definition tend to be inferior.
[0035]
Further, the surface of the gas-permeable substrate on which the ink jet recording layer is formed conforms to ISO 8791/4: 1992, and the Parker print surf roughness under a pressure condition of 490 kPa is preferably 6 μm or less, and 5.5 μm. The following is more preferable. Incidentally, when it exceeds 6 μm, it tends to be an inkjet recording paper having poor glossiness and image sharpness.
[0036]
To adjust the Oken air permeability and Parker print surf roughness to the above ranges, adjust according to pulp type and beating degree (freeness), filler type and blending amount, and other manufacturing conditions. Can do.
[0037]
"Inkjet recording layer"
In the present invention, at least one ink jet recording layer containing a pigment and an adhesive is provided on a gas-permeable substrate.
[0038]
  As pigments, kaolin, clay, calcined clay, silica, zinc oxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, calcium carbonate, satin white, aluminum silicate, aluminosilicate, alumina, colloidal silica, zeolite, synthetic zeolite, sepiolite, smectite, synthesis One or more known and publicly used pigments such as smectite, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide, diatomaceous earth, styrene plastic pigment, hydrotalcite, urea resin plastic pigment, benzoguanamine plastic pigment may be used in combination. it can. Among these, it is preferable to contain amorphous silica, aluminosilicate, alumina, and zeolite having high ink absorbability as main components.
In the present inventionOf silicaFine particlesIs used as the main component.
[0039]
Hereinafter, silica fine particles will be described as an example. The fine particle adjustment method such as silica used for the ink jet recording layer is not particularly limited, but for example, synthetic amorphous silica or the like that is generally commercially available (for example, the secondary particle diameter is about several microns). It can be obtained by applying a strong force by mechanical means to reduce the secondary particle size.
Examples of the mechanical means include an ultrasonic homogenizer, a pressure type homogenizer, a high-speed rotary mill, a roller mill, a container drive catalyst mill, a catalyst stirring mill, a jet mill, and a sand grinder. The silica fine particles treated in this way are generally obtained as an aqueous dispersion (slurry or colloidal particles) having a solid content concentration of about 5 to 20%.
[0040]
The average particle diameter as used in the present invention is a particle diameter observed with an electron microscope (SEM and TEM) (take an electron micrograph of 10,000 to 400,000 times, measure the Martin diameter of particles in 5 cm square, Averaged, as described in “Particulate Handbook” (Asakura Shoten, P52, 1991).
The average particle diameter of fine pigments such as silica (substantially mainly secondary particles) used in the ink jet recording layer is 10 to 1000 nm, preferably 10 to 800 nm, more preferably 10 to 500 nm, and more preferably 10 It is adjusted to ˜300 nm, preferably 15 to 150 nm, most preferably 20 to 100 nm. When the average particle diameter of secondary particles such as silica exceeds 1000 nm, the transparency of the ink jet recording layer is lowered, and the color developability of the colorant fixed in the ink jet recording layer is lowered to obtain a desired print density. I can't. In addition, when silica fine particles having an extremely small average particle diameter of secondary particles are used, the ink absorbability is lowered, and there is a possibility that blurring or the like may occur, and a desired image quality may not be obtained.
[0041]
The average particle diameter of the primary particles of the fine particle pigment such as silica is preferably adjusted to 3 to 40 nm, more preferably 5 to 30 nm, still more preferably 7 to 20 nm. When the average primary particle diameter is less than 3 nm, the voids between the primary particles are remarkably reduced, the ability to absorb the solvent and colorant in the ink is lowered, and the desired image quality may not be obtained. is there. When the average primary particle diameter exceeds 40 nm, the aggregated secondary particles become large, the transparency of the ink jet recording layer is lowered, and the coloring property of the colorant fixed in the ink jet recording layer is lowered. There is a possibility that a desired print density may not be obtained.
[0042]
The ratio of fine particles such as silica in all pigments in the ink jet recording layer is desirably 50% or more in order to maintain the transparency of the ink jet recording layer. When the ratio of fine pigments such as silica fine particles in all pigments is less than 50%, there is a concern that transparency may be lowered, and image quality such as print density may be lowered.
[0043]
Examples of the adhesive used in the ink jet recording layer include water-soluble resins (for example, polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, and modified polyvinyl alcohol such as silyl-modified polyvinyl alcohol, casein, soybean protein, synthetic proteins, starch, Cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and methyl cellulose), conjugated diene polymer latex such as styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, vinyl copolymer latex such as styrene-vinyl acetate copolymer, etc. Various other publicly known and commonly used adhesives in the field of coated paper, such as water-dispersible resins, water-based acrylic resins, water-based polyurethane resins and water-based polyester resins, are used alone or in combination. The aqueous polyurethane resin is also commonly referred to as urethane emulsion, urethane latex, polyurethane latex and the like. The polyurethane resin is obtained from a reaction between a polyisocyanate compound and an active hydrogen-containing compound. It is a polymer compound containing a relatively large number of urethane bonds and urea bonds.
[0044]
When a cationic compound is blended in the ink jet recording layer, a cationic or nonionic adhesive is preferable because the coating composition has good stability. The compounding quantity of an adhesive agent is adjusted in the range of 1-200 mass parts with respect to 100 mass parts of pigments, More preferably, it is 5-100 mass parts. Here, if the amount of the adhesive is small, the strength of the coating layer is weakened, and the surface of the cast coating layer formed thereon may be easily damaged, or powder may fall off. On the other hand, if the amount of the adhesive is large, the ink absorptivity is lowered and the desired ink jet recording suitability may not be obtained.
[0045]
Since the colorant of the inkjet ink is usually anionic, it is preferable to add a cationic compound to the inkjet recording layer for the purpose of fixing the colorant component in the ink. The blending method may be mixed with the fine particle pigment such as silica, but particularly when the fine pigment is silica fine particles, the silica fine particles are generally anionic, and aggregation of the silica fine particles occurs during mixing. There is a case.
[0046]
Therefore, when amorphous silica (having a secondary particle size of several microns) is pulverized into fine particles by applying strong force by mechanical means, the cationic compound is mixed together with the amorphous silica before pulverization. Dispersing and pulverizing by mechanical means after dispersion, or mixing a cationic compound with finely divided silica secondary particle dispersion, once thickening and aggregating, and then mechanically dispersing and pulverizing again. Therefore, it is preferable to use cationic fine silica adjusted to the specific particle size. The cationic fine silica treated in this way has a structure in which the cationic compound is partly bonded and is a slurry that is stably dispersed. It is difficult.
[0047]
Examples of the cationic compound include a cationic resin and a low molecular weight cationic compound (for example, a cationic surfactant). From the viewpoint of the effect of improving the printing density, a cationic resin is preferable, and it can be used as a water-soluble resin or an emulsion. Further, it can also be used as a cationic organic pigment in which a cationic resin is insolubilized by means of crosslinking or the like to form a particulate form. Such cationic organic pigments are obtained by copolymerizing a polyfunctional monomer to form a crosslinked resin when polymerizing a cationic resin, or reactive functional groups (hydroxyl group, carboxyl group, amino group, acetoacetyl group, etc.) If necessary, a crosslinking agent is added to a cationic resin having a crosslinking resin by means of heat, radiation or the like. Cationic compounds, particularly cationic resins, may also serve as adhesives.
[0048]
The following can be illustrated as a cationic resin. In particular,
1) Polyalkylene polyamines such as polyethylene polyamine and polypropylene polyamine or derivatives thereof,
2) an acrylic resin having a secondary amine group, a tertiary amine group or a quaternary ammonium group;
3) polyvinylamine, polyvinylamidines,
4) Dicyan cationic resin represented by dicyandiamide-formalin polycondensate,
5) Polyamine cationic resin represented by dicyandiamide-diethylenetriamine polycondensate,
6) Epichlorohydrin-dimethylamine addition polymer,
7) Dimethyl diallylammonium chloride-SO2Copolymer,
8) Diallylamine salt-SO2Copolymer,
9) Dimethyl diallylammonium chloride polymer,
10) Polymer of allylamine salt,
11) Dialkylaminoethyl (meth) acrylate quaternary salt polymer,
12) Cationic compounds such as acrylamide-diallylamine salt copolymer.
[0049]
The cationic compound further has an effect of improving the printed image water resistance. The cationic compound which can be mix | blended with an inkjet recording layer can be used in 1-100 mass parts with respect to 100 mass parts of pigments, More preferably, it is 5-50 mass parts. If the blending amount is small, it is difficult to obtain the effect of improving the printing density. If the blending amount is large, the printing density may be lowered, or the image may be blurred or uneven.
[0050]
In addition, when the cationic compound is blended in at least the upper ink-jet recording layer (layer close to the surface) of the ink-jet recording layer provided in two or more layers, the desired effect is often obtained. When the coating amount of the ink jet recording layer is small, it can also be blended in the lower ink jet recording layer. There are cationic compounds that are particularly effective in improving the printing density and those that are particularly effective in improving the printing water resistance. Each of them is appropriately used depending on the purpose, or several types are used in combination. be able to.
[0051]
The ink jet recording layer is a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a brush coater, a chamber coater, an undercoat layer provided on the substrate with an ink jet recording layer coating liquid, if necessary. Coating and drying are performed by various known coating apparatuses such as a bar coater, a lip coater, a gravure coater, a curtain coater, a slot die coater, and a slide coater. The coating amount (total) of the inkjet recording layer is 1 to 50 g / m in dry solid content.2, Preferably 1.5-30 g / m2 It is. Where 1 g / m2 If it is less than 50 g / m, bleeding tends to occur during printing.2 If it exceeds a large value, the print density tends to be insufficient.
When an undercoat layer is provided, 1 to 10 g / m2In some cases, a sufficient effect may be obtained.
[0052]
“Undercoat”
In the present invention, an undercoat layer can be provided between the substrate and the inkjet recording layer for the purpose of increasing the ink absorption capacity and absorption speed, and it is preferable to form the undercoat layer. The ink jet recording layer is a layer mainly fixing a colorant, that is, a dye or a color pigment in the ink jet ink component, and the undercoat layer is a layer mainly absorbing a solvent in the ink jet ink component quickly. However, the distinction is not necessarily clear. When the amount of ink is small, the colorant may be fixed only to the ink jet recording layer. When the amount of ink increases, a part of the colorant is fixed to the undercoat layer. .
[0053]
The undercoat layer contains a pigment and an adhesive as main components.
As the pigment for the undercoat layer, kaolin, clay, calcined clay, amorphous silica (also called amorphous silica), synthetic amorphous silica, zinc oxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, calcium carbonate, satin white, aluminum silicate , Alumina, colloidal silica, zeolite, synthetic zeolite, sepiolite, smectite, synthetic smectite, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide, diatomaceous earth, styrene plastic pigment, hydrotalcite, urea resin plastic pigment, benzoguanamine plastic pigment, etc. One or more of various publicly known pigments in the general coated paper production field can be used in combination. Among these, it is preferable to contain amorphous silica, alumina, and zeolite having high ink absorbability as main components.
[0054]
These pigments (used as a main component) have an average particle size (aggregated particle size in the case of an agglomerated pigment) of preferably about 1 to 20 μm, more preferably 2 to 10 μm, and further preferably 3 to 8 μm. If the thickness is less than 1 μm, the effect of improving the ink absorption rate is poor, and if it exceeds 20 μm, the smoothness and gloss after the cast coating layer is provided may be insufficient. However, a pigment having a small particle diameter can be blended as a subcomponent for the purpose of adjusting the ink absorbability or controlling the penetration of the coating material applied onto the undercoat layer. Examples of such pigments include colloidal silica, alumina sol, or fine silica particles contained in an ink jet recording layer described later.
[0055]
As the adhesive for the undercoat layer, polyvinyls including proteins such as casein, soy protein, synthetic protein, various starches such as starch and oxidized starch, polyvinyl alcohol, cationic polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol such as silyl modified polyvinyl alcohol Vinyls such as alcohols, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and methyl cellulose, styrene-butadiene copolymers, conjugated diene polymer latex of methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic polymer latex, ethylene-vinyl acetate copolymer Conventionally known adhesives that are generally used for coated paper, such as polymer latex, are used alone or in combination.
[0056]
The blending ratio of the pigment and adhesive in the undercoat layer is generally adjusted in the range of 1 to 100 parts by weight, preferably 2 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pigment. In addition, various auxiliary agents such as dispersants, thickeners, antifoaming agents, antistatic agents, preservatives and the like used in the production of general coated paper are appropriately added. Fluorescent dyes and colorants can also be added to the undercoat layer.
[0057]
In the undercoat layer, a cationic compound can be blended for the purpose of fixing the colorant (dye or colored pigment) component in the ink for ink jet recording. As a cationic compound, what was illustrated as a cationic compound mix | blended with an inkjet recording layer can be used suitably. However, since the ink is fixed in the ink jet recording layer rather than the undercoat layer, the recording density is higher and a clear image can be obtained. Therefore, the amount of the cationic compound in the undercoat layer is 50% or less of the ink jet recording layer, Preferably it is 20% or less. More preferably, a cationic compound is blended only in the ink jet recording layer, and the cationic compound is substantially absent in the undercoat layer. “Substantially absent” excludes the addition of a small amount of an auxiliary agent such as a cationic surfactant.
[0058]
In general, the composition for the undercoat layer is adjusted to a solid content concentration of about 5 to 50% by mass, and 2 to 100 g / m in dry mass on the paper substrate.2 , Preferably 5 to 50 g / m2 Degree, more preferably 5-20 g / m2 It is good to apply to the extent. If the coating amount is small, the ink absorption improvement effect may not be sufficiently obtained, or gloss may not be sufficiently obtained when a cast coating layer is provided. In some cases, the strength of the work layer is reduced, and powder falls and scratches are likely to occur.
[0059]
For the undercoat layer, the undercoat layer composition is a variety of types such as blade coaters, air knife coaters, roll coaters, brush coaters, champlex coaters, bar coaters, lip coaters, gravure coaters, curtain coaters, slot die coaters, and slide coaters. Coating and drying are performed by a publicly known coating apparatus. Furthermore, if necessary, after the undercoat layer is dried, a smoothing process such as super calendering or brushing can be performed.
[0060]
"About cast coating layer"
In the first invention, a coating liquid containing a pigment and an adhesive is applied onto the ink jet recording layer formed as described above, and while the coating liquid is in a wet state or a rewet state, It is finished by pressing and drying on a heated mirror drum.
[0061]
  The pigment used for the cast coating layer is a silica having an average particle diameter (in the case of an aggregate pigment, an average value of the aggregate particle diameter) of 1 μm or lessMosquitouse. grainThe smaller the child diameter, the better the transparency. Therefore, it is preferable because it exhibits gloss and does not decrease the density of the ink formed on the ink jet recording layer. Colloidal silica is more preferable as the fine particle pigment, and anionic colloidal silica is particularly preferable, and a true spherical one is particularly preferable.
[0062]
The cast coating layer is not a layer for fixing ink, but is a thin layer (thinner than the ink jet recording layer) formed on the ink jet recording layer in order to develop gloss, and is formed on the surface of the ink jet recording layer. It is a layer that prevents irregular reflection by eliminating fine irregularities and expresses higher gloss. Therefore, the use of fine particles is preferred, and the use of colloidal silica, which is a dispersion of primary particles of silica, is preferred. In particular, anionic colloidal silica is preferable because it is anionic and can form a cast coating layer having no ability to fix ink.
[0063]
The average particle diameter of the anionic colloidal silica is 0.01 to 0.15 μm, preferably 0.015 to 0.12 μm, and more preferably 0.02 to 0.10 μm. When the average particle size is less than 0.01 μm, the ink absorbability is lowered, and when it exceeds 0.15 μm, the glossiness and the sharpness of the color of the recorded image are lowered.
[0064]
In the second invention, a coating liquid containing a pigment and an adhesive is applied onto the ink jet recording layer formed in this manner, and while the coating liquid is in a wet state or a rewet state, It is a cast type ink jet recording sheet having a cast coating layer formed by press-contacting and drying a heated mirror drum, and the cast coating layer contains colloidal silica as a main component.
The cast coating layer is not a layer for fixing ink but a thin layer (thinner than the ink jet recording layer) formed on the ink jet recording layer in order to develop gloss. Colloidal silica is a dispersion of primary particles of silica, and the cast coating layer containing this as the main component can eliminate fine irregularities on the surface of the ink jet recording layer, thereby preventing irregular reflection and higher gloss. Sex can be expressed. It is preferable to use a perfectly spherical colloidal silica having a uniform shape. In particular, since anionic colloidal silica is anionic, a cast coating layer having no ability to fix ink can be formed, which is preferable.
The average particle diameter of the anionic colloidal silica is 0.01 to 0.15 μm, preferably 0.015 to 0.12 μm, and more preferably 0.02 to 0.10 μm. When the average particle size is less than 0.01 μm, the ink absorbability is lowered, and when it exceeds 0.15 μm, the glossiness and the sharpness of the color of the recorded image are lowered.
The cast coating layer may be used in combination with the cast coating layer pigment exemplified in the first invention within a range not impairing the function and effect of the colloidal silica.
[0065]
Examples of the adhesive used for the cast coating layer of the present invention include polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, and silyl-modified polyvinyl alcohol, casein, soy protein, synthetic proteins, starch, carboxymethylcellulose, and methylcellulose. Cellulose derivatives, vinyl acetate polymer emulsion, styrene-butadiene copolymer emulsion, ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion, acrylic copolymer emulsion, styrene-acrylic copolymer emulsion, aqueous acrylic resin, aqueous Various adhesives commonly used in the field of coated paper, such as polyurethane resins and water-based polyester resins, are used alone or in combination.
[0066]
Among these, use of casein is preferable because it is excellent in releasability from a cast drum when forming a cast coating layer. Acrylic copolymer emulsions and styrene-acrylic copolymer emulsions are preferred because the recorded images have excellent clarity and gloss. These can also be used in combination.
[0067]
When using an emulsion as the adhesive for the cast coating layer, the preferred mass average molecular weight is 1000 to 10 million, more preferably 5000 to 5 million. The strength of the cast coating layer having a low molecular weight tends to be insufficient, and the stability of the emulsion tends to be insufficient if the molecular weight is high.
The average particle size of the emulsion is preferably about 0.02 to 0.15 μm. If it is less than 0.02 μm, the ink absorption performance tends to be inferior. When it exceeds 0.15 μm, the gloss and the sharpness of the recorded image tend to be lowered.
Furthermore, the glass transition temperature of the emulsion is preferably 50 to 150 ° C. When the glass transition temperature is low, film formation of the cast coating layer at the time of drying proceeds excessively, so that the surface porosity tends to decrease and the ink absorption rate tends to decrease. When the glass transition temperature is high, the film forming property at the time of drying becomes insufficient, and the glossiness may be insufficient.
[0068]
The composition ratio (solid content mass ratio) between the pigment of the cast coating layer and the adhesive is preferably 3 to 150 parts by mass, more preferably 7 to 100 parts by mass, and more preferably 10 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. Is more preferable. When the ratio of the adhesive exceeds 150 parts by mass, the sharpness of color development of the recorded image tends to be reduced, and when it is less than 3 parts by mass, the gloss tends to decrease.
[0069]
In the cast coating layer, a mold release agent is preferably blended in order to smoothly separate the cast coating layer and the mirror drum during production.
Examples of mold release agents include higher fatty acid amides such as stearamide and oleic amide, polyolefin waxes such as polyethylene wax, polyethylene oxide wax and polypropylene wax, calcium stearate, zinc stearate, potassium oleate and ammonium oleate. Examples thereof include higher fatty acid alkali salts, silicone compounds such as lecithin, silicone oil and silicone wax, and fluorine compounds such as polytetrafluoroethylene.
[0070]
The compounding quantity of a mold release agent is 0.1-50 mass parts with respect to 100 mass parts of pigments, Preferably it is 0.3-30 mass parts, More preferably, it adjusts in the range of 0.5-20 mass parts. If the blending amount is small, the effect of improving the releasability is difficult to obtain. On the other hand, if the blending amount is large, the gloss may be lowered or the ink repellency or the recording density may be lowered.
[0071]
In the coating composition for forming the cast coating layer, pigments and erasing agents used in general printing coated paper and inkjet paper are used to adjust the whiteness, viscosity, fluidity and the like. Various auxiliary agents such as a foaming agent, a coloring agent, a fluorescent brightening agent, an antistatic agent, an antiseptic and a dispersing agent, and a thickening agent are appropriately added.
[0072]
When coating the coating liquid for the cast coating layer on the inkjet recording layer, blade coater, air knife coater, roll coater, brush coater, champlex coater, bar coater, lip coater, gravure coater, curtain coater, slot die coater Various known coating apparatuses such as a coater and a slide coater can be used. In the present invention, the cast coating layer is a cast coating layer formed by a casting method. The casting method is a method for obtaining a smooth and glossy coating layer surface by drying the coating layer on a mirror drum (cast drum) having smoothness and copying the smooth surface onto the coating layer. is there.
[0073]
As a method of providing a cast coating layer using a mirror drum, the above-mentioned cast coating layer coating solution was applied onto an ink jet recording layer and heated while the coating layer was in a wet state. A method of press-contacting and drying on a mirror drum (wet casting method), a method of drying the coating layer once and then re-wetting, and pressing and drying a heated mirror drum (dry coating method), Examples thereof include a method (solidification cast method) in which the construction layer is solidified into a deformable gel state that does not have fluidity, and is pressed against a heated mirror drum and dried. Alternatively, a method (precast method) in which a coating liquid for a cast coating layer is directly applied to a heated mirror drum and then pressed and dried on the lower surface of the inkjet recording layer on the substrate side can be employed.
[0074]
The surface temperature of the mirror drum is preferably about 40 to 200 ° C, more preferably 70 to 150 ° C. If it is lower than 40 ° C., it takes time to dry, film formation tends to be insufficient, and gloss is lowered. If the temperature is higher than 200 ° C., the film formation proceeds excessively, the surface porosity decreases, the ink absorption rate decreases, but the paper surface may become rough or the gloss may decrease.
[0075]
When the coating liquid for the cast coating layer is applied onto the inkjet recording layer and finished by pressing and drying on a heated mirror drum while the inkjet recording layer and the cast coating layer are in a wet state, For the purpose of suppressing penetration of the coating liquid for layer coating into the ink jet recording layer, a method of promoting immobilization of the coating liquid for cast coating layer can also be adopted.
As this method, for example, (1) a gelling agent that promotes immobilization of the coating liquid for the cast coating layer is blended in the ink jet recording layer, and (2) the cast coating is applied on the ink jet recording layer. Apply and impregnate a gelling agent that promotes immobilization of the coating solution for the layer. (3) After applying the coating solution for the cast coating layer, the immobilization of the coating solution for the cast coating layer (4) Gelling agent that promotes immobilization in the process of drying the coating liquid in the coating liquid for cast coating layer. May be included.
[0076]
Examples of such a gelling agent include boric acid, formic acid and the like, and salts thereof, aldehyde compounds, epoxy compounds, and the like, which are crosslinking agents for adhesives in the coating liquid for cast coating layers. Of the above methods, when the wet casting method is adopted, it is better to apply the cast coating layer coating liquid on the ink receiving layer, press the pressure on the mirror drum and dry it as much as possible. Since the penetration of the coating liquid is suppressed, gloss is easily developed. Furthermore, immediately before the ink receiving layer surface is pressed against the drum, a cast coating layer coating solution is applied between the ink receiving layer surface on the pressing roll (press roll) and the mirror drum and immediately pressed (nip cast method). However, the penetration of the coating liquid is suppressed as much as possible, and good gloss and print quality can be easily obtained with a small coating amount, which is particularly preferable.
[0077]
The coating amount of the cast coating layer is 0.1 to 20 g / m in dry solid content.2Degree, preferably 0.2 to 10 g / m2 , More preferably 0.5-5 g / m2It is. Here, 0.1 g / m2 Less than 20 g / m, it is difficult to obtain sufficient gloss.2 If the amount exceeds 50, bleeding tends to occur at the time of printing or the printing density tends to be insufficient. After providing by cast finishing, a smoothing process can also be performed using a super calendar or the like.
The 75 ° glossiness (JIS-P-8142) on the surface of the surface layer is preferably 60% or more, more preferably 65% or more, and still more preferably 70% or more, in order to impart the texture of photographic paper.
[0078]
The first invention is a cast type ink jet recording paper finished in this way, and (A) the 20 ° glossiness of the cast coating layer surface according to JIS-Z-8741 is 35% or more; B) According to JIS-K-7105, the image clarity measured at an angle of 60 ° is 55% or more, and (C) the Oken air permeability is 60 to 200 seconds / 100 cc. It is provided. Further, (D), the surface of the cast coating layer is preferably based on ISO 8791/4: 1992, and the Parker print surf roughness under a pressure condition of 490 kPa is 4 μm or less.
[0079]
According to a second aspect of the present invention, in the cast type ink jet recording paper thus finished, (α) the cast coating layer is mainly composed of colloidal silica, (β) the surface of the cast coating layer according to JIS-Z-8741 The 20 ° glossiness is 35% or more and (γ) the image sharpness measured at an angle of 60 ° is 55% or more in accordance with JIS-K-7105. is there. Further, (δ), the surface of the cast coating layer is preferably 4 μm or less in Parker print surf roughness under pressure condition of 490 kPa in accordance with ISO 8791/4: 1992.
[0080]
Such a cast type ink jet recording sheet may be subjected to an adhesive process on the back surface. Further, recording paper (for example, ink jet recording paper, thermal recording paper, thermal transfer recording image receiving paper, magnetic recording paper, etc.) may be laminated on the back surface. Another substrate (paper, film, non-woven fabric, magnetic card, IC card, etc.) or the like may be bonded to the other surface.
[0093]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. Moreover, unless otherwise indicated, the part and% in an example show a mass part and mass%, respectively.
[0094]
Example 1
“Production of air-permeable substrate (paper substrate)”
Wood pulp (LBKP: freeness of 440 ml CSF) 100 parts, filler (calcium carbonate 3: talc 1 ratio) 15 parts, commercially available sizing agent 0.04 parts, sulfate band 0.45 parts, starch 1.00 parts, yield A papermaking material consisting of a little improver is used, and the basis weight is 170 g / m using a long net paper machine.2After obtaining a paper substrate, a supercalender treatment was performed at a linear pressure of 100 kg / cm.
The resulting paper substrate had a thickness of 195 μm.
[0095]
"Preparation of silica sol"
Commercial vapor phase silica (trade name: Leolosil QS-30, average primary particle size 9 nm, specific surface area 300 m2/ G, manufactured by Tokuyama Co., Ltd.) by water dispersion and pulverization using a sand grinder, and then repeated pulverization and dispersion using a nanomizer (trade name: Nanomizer, manufactured by Nanomizer), and after classification, the average secondary particle size is 80 nm. A 10% dispersion was prepared.
10 parts of diallyldimethylammonium chloride-acrylamide copolymer (trade name: PAS-J-81, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) is added as a cationic compound to the dispersion to agglomerate the pigment and increase the dispersion. After causing viscosity, pulverization and dispersion were repeated using a nanomizer again to prepare an 8% dispersion having an average secondary particle size of 300 nm to obtain a silica sol.
[0096]
"Formation of undercoat layer"
On the paper substrate, the following undercoat layer coating solution is 9 g / m in dry mass.2Then, it was coated with an air knife coater and dried.
[0097]
[Coating liquid for undercoat layer]
Synthetic amorphous silica (trade name: Fine Seal X-30, manufactured by Tokuyama Corporation, average secondary particle size: 3.2 μm) 100 parts, silyl-modified polyvinyl alcohol (trade name: R1115, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 20 Parts, polyvinyl alcohol (trade name: PVA145, 5 parts manufactured by Kuraray Co., Ltd.), 2 parts of fluorescent dye (trade name: WhitetexBPSH, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 3 parts of a cationic compound (trade name: Unisense CP104).
[0098]
"Formation of inkjet recording layer and cast coating layer"
Next, using an air knife coater and a cast coating apparatus having a drying apparatus, the following coating liquid for inkjet recording layer was first dried on the obtained undercoat layer at a dry mass of 4 g / m.2Then, it was coated with an air knife coater and dried with a drying device. Subsequently, the following coating solution for cast coating layer was applied, and while being in a wet state, it was pressed against a heated mirror drum and dried to obtain an inkjet recording paper. The coating amount of the cast coating layer at this time is 2 g / m in dry mass.2Met.
[0099]
[Coating liquid for inkjet recording layer]
100 parts of the above silica sol, 10 parts of polyvinyl alcohol (trade name: PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.).
[0100]
[Cast coating layer coating solution]
Composite emulsion of acrylic emulsion and glass colloidal silica having a glass transition point of 100 ° C. (trade name: Aquabrid 906, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., acrylic emulsion and colloidal silica are 20:80 by mass, and the particle size of the emulsion is 40 nm) 100 parts, casein 5 parts, thickener 6 parts, release agent (stearic acid) 5 parts.
[0101]
Example 2
A paper base material and an ink jet recording paper were obtained in the same manner as in Example 1 except that in the production of the air-permeable base material (paper base material) of Example 1, the filler was changed to 5 parts.
[0102]
Comparative Example 1
  A paper base material and an inkjet recording paper were obtained in the same manner as in Example 1 except that the following air-permeable base material (paper base material) was used.
[0103]
“Production of air-permeable substrate (paper substrate)”
A papermaking material consisting of 100 parts of wood pulp (LBKP: freeness 400 mlCSF), 0 parts of filler, 0.04 part of commercial sizing agent, 1 part of sulfuric acid band, 0.5 part of starch, and a little yield improver is used. 210g / m basis weight on a net paper machine2After obtaining the paper substrate, a supercalender treatment was performed at a linear pressure of 150 kg / cm.
The resulting paper substrate had a thickness of 195 μm.
[0104]
Comparative Example 2
  On the paper base material used in Example 1, the following coating liquid for inkjet recording layer was 13 g / m in dry mass.2Then, it was coated with an air knife coater and dried. Further, the following coating solution for cast coating layer was applied, and while in a wet state, it was pressed against a heated mirror drum and dried to obtain an ink jet recording paper.
[0105]
[Coating liquid for inkjet recording layer]
Synthetic amorphous silica (trade name: Fine Seal X-30, manufactured by Tokuyama Corporation, average secondary particle size 3.2 μm) 100 parts, silyl-modified polyvinyl alcohol (trade name: R1115, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 20 Parts, polyvinyl alcohol (trade name: PVA145, 5 parts manufactured by Kuraray Co., Ltd.), 2 parts of fluorescent dye (trade name: WhitetexBPSH, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 3 parts of a cationic compound (trade name: Unisense CP104).
[0106]
[Cast coating layer coating solution]
Composite emulsion of acrylic emulsion and glass colloidal silica having a glass transition point of 100 ° C. (trade name: Aquabrid 906, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., acrylic emulsion and colloidal silica are 20:80 by mass, and the particle size of the emulsion is 40 nm) 100 parts, casein 5 parts, thickener 6 parts, release agent (stearic acid) 5 parts.
[0107]
Comparative example3
A paper base material and an inkjet recording paper were obtained in the same manner as in Example 1 except that the following air-permeable base material (paper base material) was used.
[0108]
“Production of air-permeable substrate (paper substrate)”
100 parts of wood pulp (LBKP: freeness 420 ml CSF), 4 parts of calcined kaolin (trade name: Ancilex, Engelhard) as filler, 0.04 part of commercial sizing agent, 2 parts of sulfuric acid band, 1.00 parts of starch , Using a papermaking material consisting of a small amount of yield improver, and a basis weight of 150 g / m on a long net paper machine2After obtaining a paper substrate, a supercalender treatment was performed at a linear pressure of 100 kg / cm.
The resulting paper substrate had a thickness of 195 μm.
[0109]
Comparative example4
A paper base material and an inkjet recording paper were obtained in the same manner as in Example 1 except that the following air-permeable base material (paper base material) was used.
[0110]
“Production of air-permeable substrate (paper substrate)”
A papermaking material consisting of 100 parts of wood pulp (LBKP: freeness 420 ml CSF), 0 part of filler, 0.04 part of commercial sizing agent, 3 parts of sulfuric acid band, 1.00 part of starch and a little yield improver is used. 210g / m basis weight on a net paper machine2After obtaining the paper substrate, a supercalender treatment was performed at a linear pressure of 150 kg / cm.
The resulting paper substrate had a thickness of 195 μm.
[0111]
Comparative example5
Comparative example3Using the paper substrate used inComparative Example 2In the same manner, an ink jet recording layer and a cast coating layer were provided to obtain an ink jet recording paper.
[0112]
Table 1 shows the roughness, air permeability, Steecht sizing degree, and ash content of the paper base used in each Example and Comparative Example. These test methods are as shown below.
[Roughness]
Based on ISO 8791/4: 1992, the pressure was measured with a Parker Print Surf roughness meter under a pressure condition of 490 kPa. The larger the value, the rougher it becomes.
[Air permeability]
Measured with a Oken air permeability meter.
[0113]
[Stick human sizing degree]
It measured by the method of JIS-P-8122.
〔ash〕
It measured by the method of JIS-P-8204.
[0114]
Table 1 shows the white paper gloss, image definition, roughness, and air permeability of the ink jet recording paper obtained in each example and comparative example. These test methods are as shown below.
[Glossiness]
According to JIS-Z-8741, 20 ° gloss and 75 ° gloss of the white paper portion were measured.
(Image clarity)
The image definition at 60 degrees reflection was measured based on JIS-K-7105 using an image definition measuring device ICM-IDP manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
[0115]
[Roughness]
Based on ISO 8791/4: 1992, the pressure was measured with a Parker Print Surf roughness meter under a pressure condition of 490 kPa. The larger the value, the rougher it becomes.
[Air permeability]
Measured with a Oken air permeability meter.
[0116]
The inkjet recording suitability of the inkjet recording paper obtained in each example and comparative example was evaluated according to the following criteria, and the results are shown in Table 1.
[Print bleeding]
Printing was performed using an inkjet printer BJS700 (manufactured by Canon Inc.), and bleeding of the printing was evaluated.
(Double-circle): The blur of printing is not recognized at all and it is an excellent level.
○: Slight bleeding is observed but good level.
Δ: Slightly blurring of printing and slightly problematic in practical use.
X: The level at which printing blur is remarkable and becomes a serious problem in practical use.
[0117]
[Ink dryness]
Printing was performed using an ink jet printer PM950C (manufactured by Epson Corporation).
The dryness of the ink was evaluated for a solid print portion of two colors of cyan ink and magenta ink.
○: Even if it is touched with a finger immediately after printing, it is not soiled at all.
Δ: Slightly dirty when touched with a finger immediately after printing.
X: When touched with a finger immediately after printing, it becomes dirty.
[0118]
[Uniformity of solid print area]
Printing was performed using an ink jet printer PM950C (manufactured by Epson Corporation).
The printing unevenness (dark shading unevenness) of the solid printing portion of two colors mixed of cyan ink and magenta ink was visually evaluated.
A: Excellent printing level with no printing unevenness.
○: Print unevenness is slightly observed, but a good level.
Δ: Slight printing unevenness, which is a slightly problematic level for practical use.
X: Level of printing unevenness and problematic in practical use.
[0119]
[Print density after inkjet recording]
Printing was performed using an ink jet printer PM950C (manufactured by Epson Corporation).
The print density of the black solid print portion was measured with Macbeth RD-914.
[0120]
[Visual appearance]
The glossiness and smoothness were visually evaluated.
A: Extremely excellent.
○: Excellent.
Δ: Slightly inferior
X: Inferior.
[0121]
〔Comprehensive evaluation〕
Overall evaluation.
5: Extremely excellent.
4: Excellent.
3: Normal.
2: Slightly inferior.
1: Inferior.
[0122]
[Table 1]
Figure 0003956842
[0123]
【The invention's effect】
The ink jet recording paper of the first invention is an ink jet recording paper having high glossiness, excellent image sharpness, visually close to photographic printing paper, and excellent recording suitability such as ink absorbability.
The ink jet recording paper of the second invention is an ink jet recording paper having high glossiness, excellent image sharpness, visually close to photographic printing paper, and excellent recording suitability such as recording density.The

Claims (6)

透気性基材と、前記基材上に、顔料および接着剤を含有する少なくとも１層のインクジェット記録層と、前記インクジェット記録層上に、顔料および接着剤を含有する塗工液を塗工し、該塗工液が湿潤状態或いは再湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して形成されたキャスト塗被層とを有するキャスト型インクジェット記録用紙において、透気性基材として、木材パルプを主成分とし、且つ灰分が１〜２０％である紙基材を用い、インクジェット記録層を構成する顔料の５０％以上が、平均１次粒子径が３〜４０ｎｍ、且つ、平均２次粒子径が１０〜１０００ｎｍの２次粒子である微細粒子のシリカであり、キャスト塗被層はインクジェット記録層の厚みに比べて薄い層であり、キャスト塗被層の顔料が、平均粒子径（凝集体顔料の場合は、凝集粒径平均値）が１μｍ以下のシリカを用いてなり、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１によるキャスト塗被層表面の２０°光沢度が３５％以上であり、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準拠し、６０°の角度で測定した像鮮明度が５５％以上であり、且つ、王研式透気度が、６０〜２００秒／１００ｃｃであることを特徴とするインクジェット記録用紙。Applying an air-permeable substrate, at least one inkjet recording layer containing a pigment and an adhesive on the substrate, and a coating liquid containing the pigment and an adhesive on the inkjet recording layer; In a cast type ink jet recording sheet having a cast coating layer formed by pressing and drying a heated mirror drum while the coating liquid is in a wet state or a rewet state, as a gas-permeable substrate, the wood pulp as a main component, and ash content using the paper substrate is 1-20%, more than 50% of the pigment constituting the ink-jet recording layer, the average primary particle size of 3 to 40 nm, and an average 2 is silica of the following particle size fine particles are secondary particles of 10 to 1000 nm, the cast coating layer is a thin layer as compared to the thickness of the ink-jet recording layer, the pigment of the cast coated layer has an average particle diameter ( For Atsumaritai pigment, aggregate particle size average value) is not less becomes using the following silica mosquito 1 [mu] m, 20 ° gloss of the cast coated layer surface with JIS-Z-8741 is 35% or more, JIS-K- An ink jet recording paper characterized in that, based on 7105, the image clarity measured at an angle of 60 ° is 55% or more, and the Oken air permeability is 60 to 200 seconds / 100 cc. キャスト塗被層表面の、ＩＳＯ ８７９１／４：１９９２に準拠し、圧力条件４９０ｋＰａでのパーカー・プリント・サーフ粗さが４μｍ以下である請求項１記載のインクジェット記録用紙。2. The ink jet recording paper according to claim 1, wherein the surface of the cast coating layer has a Parker print surf roughness of 4 [mu] m or less under a pressure condition of 490 kPa, in accordance with ISO 8791/4: 1992. インクジェット記録層と基材の間に、顔料および接着剤を含有する下塗り層を少なくとも１層設けたことを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用紙。3. The ink jet recording paper according to claim 1, wherein at least one undercoat layer containing a pigment and an adhesive is provided between the ink jet recording layer and the substrate. 透気性基材と、前記基材上に、顔料および接着剤を含有する少なくとも１層のインクジェット記録層と、前記インクジェット記録層上に、顔料および接着剤を含有する塗工液を塗工し、該塗工液が湿潤状態或いは再湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して形成されたキャスト塗被層とを有するキャスト型インクジェット記録用紙において、透気性基材として、木材パルプを主成分とし、且つ灰分が１〜２０％である紙基材を用い、インクジェット記録層を構成する顔料の５０％以上が、平均１次粒子径が３〜４０ｎｍ、且つ、平均２次粒子径が１０〜１０００ｎｍの２次粒子である微細粒子のシリカであり、キャスト塗被層がコロイダルシリカを主成分とし、キャスト塗被層はインクジェット記録層の厚みに比べて薄い層であり、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１によるキャスト塗被層表面の２０°光沢度が３５％以上であり、かつ、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準拠し、６０°の角度で測定した像鮮明度が５５％以上であることを特徴とするインクジェット記録用紙。Applying an air-permeable substrate, at least one inkjet recording layer containing a pigment and an adhesive on the substrate, and a coating liquid containing the pigment and an adhesive on the inkjet recording layer; In a cast type ink jet recording sheet having a cast coating layer formed by pressing and drying a heated mirror drum while the coating liquid is in a wet state or a rewet state, as a gas-permeable substrate, Using a paper base material mainly composed of wood pulp and having an ash content of 1 to 20%, 50% or more of the pigment constituting the ink jet recording layer has an average primary particle diameter of 3 to 40 nm and an average secondary. It is a silica of fine particles which are secondary particles having a particle diameter of 10 to 1000 nm, the cast coating layer is mainly composed of colloidal silica, and the cast coating layer is thinner than the thickness of the ink jet recording layer. The 20 ° glossiness of the cast coating layer surface according to JIS-Z-8741 is 35% or more, and the image clarity measured at an angle of 60 ° is 55% in accordance with JIS-K-7105. An inkjet recording paper characterized by the above. キャスト塗被層表面の、ＩＳＯ ８７９１／４：１９９２に準拠し、圧力条件４９０ｋＰａでのパーカー・プリント・サーフ粗さが４μｍ以下である請求項４記載のインクジェット記録用紙。The ink jet recording paper according to claim 4, wherein the surface of the cast coating layer has a Parker print surf roughness of 4 µm or less under a pressure condition of 490 kPa, in accordance with ISO 8791/4: 1992. インクジェット記録層と基材の間に、顔料および接着剤を含有する下塗り層を少なくとも１層設けたことを特徴とする請求項４又は５に記載のインクジェット記録用紙。6. The ink jet recording paper according to claim 4, wherein at least one undercoat layer containing a pigment and an adhesive is provided between the ink jet recording layer and the substrate.
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