JP3951289B2

JP3951289B2 - Non-permeable composite hose

Info

Publication number: JP3951289B2
Application number: JP2001309703A
Authority: JP
Inventors: 伸明仁木; 正信大西; 雄次高木
Original assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Priority date: 2001-10-05
Filing date: 2001-10-05
Publication date: 2007-08-01
Anticipated expiration: 2021-10-05
Also published as: JP2003113962A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は金属ラミネート層を含む非透過型複合ホースに関し、更に詳しくは、主として自動車用の、高圧による繰り返し加圧を受けるホース、透過力の高い流体の輸送用ホース、あるいは繰り返し変位や大きな変位を受けるホース等に特に好適に使用できる非透過型複合ホースに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、自動車のエアコンシステムに用いるフロンガス冷媒、二酸化炭素冷媒等の冷媒輸送用ホースにおいては、システムメンテナンスや環境面の配慮等から冷媒非透過型のホースが強く求められている。燃料ホースにおいても、環境面の配慮から燃料非透過型のホースが求められている。燃料電池用の水素燃料等の輸送用ホースにおいても、同様である。
【０００３】
そのための対策として、ゴム層等からなる複層構造のホース中にＥＶＯＨやＰＡ等の比較的低透過性の樹脂を用いた低透過層を設けたり、高度の非透過性を有する金属箔ラミネート層を組み込むことが行われている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、専ら樹脂製の低透過層によって二酸化炭素冷媒等の十分な透過防止を実現するためには、樹脂層をかなりの厚さに形成する必要がある。従ってホースが柔軟性を失い、コンプレッサーの振動や自動車走行時の振動等に起因する曲げ応力等の負荷によりクラックを生じたり、低透過層とこれに隣接するゴム層との間で剥離を生じ易くなると言う不具合がある。
【０００５】
金属箔ラミネート層を用いる場合には、ホースの柔軟性を余り損なうことなく高度の非透過性を実現できる。しかし、自動車用冷媒ホースとして高圧による繰り返し加圧を受けたり、エンジン部分に接続するホースとしてエンジン振動に基づく繰り返し変位又は大きな変位を受けたりした場合、ホースの拡径や変形によって管壁部が引伸ばされ、金属箔が引張り破断を起こし得ることが知られている。金属箔が破断すると、非透過性が急激に低下する。
【０００６】
そこで本発明は、ホースの柔軟性を余り損なうことなく、しかも高圧による繰り返し加圧を受けたり、繰り返し変位又は大きな変位を受けたりした場合にも透過力の高い流体に対して高度の非透過性を確保できる非透過型複合ホースを提供することを、解決すべき課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
（第１発明の構成）
上記課題を解決するための本願第１発明（請求項１に記載の発明）の構成は、複層構造のいずれかの層間又は最内層に金属ラミネート層を有する非透過型複合ホースであって、前記金属ラミネート層が、金属箔と、樹脂製ベースフィルム上に形成されると共に前記金属箔に直接に接している金属蒸着層とを含むラミネートシートを用いて構成されている、非透過型複合ホースである。
【０００８】
（第２発明の構成）
上記課題を解決するための本願第２発明（請求項２に記載の発明）の構成は、前記第１発明に係るラミネートシートが、前記金属箔と樹脂製ベースフィルムとを表裏両面側からラミネートフィルムによって挟着することにより構成されたものであり、あるいは、一方のラミネートフィルムを前記樹脂製ベースフィルムとして用いた表裏両面側のラミネートフィルムによって前記金属箔を挟着することにより構成されたものである、非透過型複合ホースである。
【０００９】
（第３発明の構成）
上記課題を解決するための本願第３発明（請求項３に記載の発明）の構成は、前記第１発明又は第２発明に係る金属ラミネート層のラミネートフィルム又は樹脂製ベースフィルムの少なくとも一層が、ＰＡ系樹脂，ポリエステル系樹脂又はＥＶＯＨ系樹脂からなる、非透過型複合ホースである。
【００１０】
（第４発明の構成）
上記課題を解決するための本願第４発明（請求項４に記載の発明）の構成は、前記第１発明又は第２発明に係る金属ラミネート層のラミネートフィルム又は樹脂製ベースフィルムの少なくとも一層が、ＰＥ系樹脂又はＰＰ系樹脂からなる、非透過型複合ホースである。
【００１１】
（第５発明の構成）
上記課題を解決するための本願第５発明（請求項５に記載の発明）の構成は、前記第１発明〜第４発明に係る金属ラミネート層が、テープ状の前記ラミネートシートを螺旋巻き又は縦添え巻きして形成されたものである、非透過型複合ホースである。
【００１２】
（第６発明の構成）
上記課題を解決するための本願第６発明（請求項６に記載の発明）の構成は、第１発明〜第５発明に係る非透過型複合ホースであって、以下（１）〜（７）のいずれかの複層構造を有する、非透過型複合ホースである。
（１）ゴム内管層／金属ラミネート層／中間ゴム層／補強層／ゴム外管層。
（２）薄膜樹脂層／中間ゴム層／金属ラミネート層／中間ゴム層／補強層／ゴム外管層。
（３）薄膜樹脂層／金属ラミネート層／薄膜樹脂層／中間ゴム層／補強層／ゴム外管層。
（４）ゴム内管層／薄膜樹脂層／金属ラミネート層／薄膜樹脂層／中間ゴム層／補強層／ゴム外管層。
（５）薄膜樹脂層／金属ラミネート層／中間ゴム層／補強層／ゴム外管層。
（６）ゴム内管層／金属ラミネート層／補強層／ゴム外管層。
（７）金属ラミネート層／中間ゴム層／補強層／ゴム外管層。
【００１３】
（第７発明の構成）
上記課題を解決するための本願第７発明（請求項７に記載の発明）の構成は、第１発明〜第６発明に係る非透過型複合ホースであって、以下（８）〜（１０）のいずれかに用いられる、非透過型複合ホースである。
（８）高圧による繰り返し加圧を受けるホース。
（９）透過力の高い流体の輸送用ホース。
（１０）繰り返し変位又は大きな変位を受けるホース。
【００１４】
【発明の作用・効果】
（第１発明の作用・効果）
第１発明の非透過型複合ホースには、非透過層として金属箔と金属蒸着層を含む金属ラミネート層が組み込まれているので、透過力の高い炭酸ガス冷媒や水素ガス等の流体に対して極めて高度の非透過性を示す。しかも膜厚の大きな樹脂製低透過層を設ける場合に比較して、ホースの柔軟性を余り損なわない。
【００１５】
ホースが高圧による繰り返し加圧を受けたり、繰り返し変位又は大きな変位を受けたりした場合、ホースの拡径や変形によって管壁部が引伸ばされ、金属ラミネート層の金属箔が引張り破断を起こす恐れはある。しかし樹脂製ベースフィルム上に形成された金属蒸着層については、樹脂製ベースフィルムが容易に破断しないことと、金属蒸着層自体には本質的に破断と言う現象が起こらないこととから、金属箔の破断に相当する急激な非透過性の低下を起こさない。従って金属箔が破断しても、金属ラミネート層全体としては、主として金属蒸着層に基づく高度な非透過性が維持される。
【００１６】
（第２発明の作用・効果）
第２発明においては金属蒸着層が金属箔に接しているため、上記のように金属箔が破断した時、金属箔の破断部分を金属蒸着層が穴埋めして補修する状態となり、金属箔の破断に起因する非透過性の低下が一層少なくなる。
【００１７】
（第３発明の作用・効果）
金属ラミネート層のラミネートフィルム又は樹脂製ベースフィルムの少なくとも一層が比較的低透過性に優れたＰＡ系樹脂、ポリエステル系樹脂又はＥＶＯＨ系樹脂からなる場合、ホース全体としての非透過性が一層向上する。
【００１８】
（第４発明の作用・効果）
金属ラミネート層のラミネートフィルム又は樹脂製ベースフィルムの少なくとも一層がゴム層等に対する接着性の優れたＰＥ系樹脂又はＰＰ系樹脂からなる場合、金属ラミネート層とこれに隣接するゴム内管層や中間ゴム層等との良好な接着性を確保できる。換言すれば、非透過型複合ホースの非透過性が優れているので、ラミネートフィルムの構成材料の選択に当たり必ずしも低透過性にこだわる必要がなく、第４発明のように接着性を重視した材料選択選択もできる。
【００１９】
（第５発明の作用・効果）
ラミネートシートを用いて金属ラミネート層を構成するに当たり、テープ状のラミネートシートを螺旋巻き又は縦添え巻きして金属ラミネート層を構成することが、生産コストや生産効率等の面で特に好ましい。
【００２０】
（第６発明の作用・効果）
非透過型複合ホースの複層構造の内容は限定されないが、好ましくは、例えば前記第６発明の（１）〜（７）のいずれかの複層構造を任意に選択することができる。
【００２１】
（第７発明の作用・効果）
非透過型複合ホースの用途は限定されないが、前記金属ラミネート層の構成に基づく特性から用途の自由度が大きくなり、好ましくは、例えば前記第７発明の（８）〜（１０）のいずれに用ることもできる。
【００２２】
【発明の実施の形態】
次に、第１発明〜第７発明の実施の形態について説明する。以下において単に「本発明」と言うときは、第１発明〜第７発明を一括して指している。
【００２３】
〔非透過型複合ホースの利用分野〕
本発明の非透過型複合ホースは、例えば自動車用等の各種流体輸送用の非透過型ホースとして限定なく利用できるが、冷媒輸送用ホースや燃料ホース等、とりわけ冷媒や燃料が炭酸ガスや水素のように高透過力を示すものである場合に好ましく用いられる。
【００２４】
又、本発明の非透過型複合ホースは前記第７発明の（８）〜（１０）のように使用条件の厳しい用途に好ましく用いられる。第７発明の（８）に係る「高圧による繰り返し加圧を受けるホース」とは、具体的には炭酸ガスやフロンガスを対象とする冷媒輸送用ホース又は直噴エンジン用燃料ホースを言う。第７発明の（９）に係る「透過力の高い流体の輸送用ホース」とは、具体的には炭酸ガス又は水素ガスの輸送用ホースを言う。第７発明の（１０）に係る「繰り返し変位又は大きな変位を受けるホース」とは、具体的には冷媒輸送用ホース又は燃料ホースを言う。
【００２５】
これらの各種非透過型複合ホースは、自動車用のものに特に好ましく用いることができる。
【００２６】
〔非透過型複合ホースの複層構造の構成〕
本発明の非透過型複合ホースは複層構造であり、そのいずれかの層間又は最内層に金属ラミネート層を有する。即ち、金属ラミネート層がホースの最外層を構成しない限りにおいて、複層構造の具体的構成は限定されない。
【００２７】
非透過型複合ホースの一般的に好ましい複層構造の構成については、次のことを指摘できる。即ち、非透過型複合ホースは樹脂層を含むことができるが、薄膜樹脂層であることが好ましい。金属ラミネート層の内周側には、輸送流体に対して耐性を備えた薄膜樹脂層又はゴム層を設けることが好ましい。非透過型複合ホースは補強糸又はワイヤを用いた補強層を備えることが好ましく、この補強層は金属ラミネート層の外周側に設けることが好ましい。非透過型複合ホースの最外層には、耐水性，耐薬品性，耐衝撃性の少なくとも１要素に優れたゴムからなるゴム外管層を設けることが好ましい。
【００２８】
以上の点から、非透過型複合ホースにおける特に好ましい複層構造として、第６発明で前記した（１）〜（７）の複層構造を例示することができる。金属ラミネート層については後述するが、複層構造の他の要素はつぎのように構成することができる。
【００２９】
薄膜樹脂層は、金属ラミネート層の内側、もしくは内外両側に設けることができる。薄膜樹脂層を金属ラミネート層の内側に設けると、ホースの冷媒等に対する非透過性が一層向上し、内外両側に設けると、非透過性の向上に加えてラミネート層をサンドイッチ状態に固定・保護することができる。薄膜樹脂層の構成材料としては、ＥＶＯＨ系樹脂，ＰＡ系樹脂，ポリエステル系樹脂等が好ましく例示され、その厚さは３００μｍ程度以下とすることが好ましい。
【００３０】
中間ゴム層は、非透過型複合ホースに作用する曲げ，変形等の力を緩和，吸収して金属ラミネート層に及ばないようにし、これによって金属箔等の破損を可及的に回避する点で有効である。
【００３１】
中間ゴム層の構成材料としては、冷媒等に対する非透過性や柔軟性が良く、金属ラミネート層や補強層との良好な高温接着性を図り易いゴム材料、例えばブチルゴム（ＩＩＲ），ハロゲン化ＩＩＲ，エチレン−プロピレンゴム，エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ），ニトリルゴム（ＮＢＲ），エピクロロヒドリンゴム（ＥＣＯ）等を好ましく例示できる。中間ゴム層の厚さは任意であるが、例えば０．２〜２．０ｍｍ程度とすることができる。
【００３２】
補強層は、例えばワイヤーブレード層や、補強糸をブレード巻き，スパイラル巻きあるいは逆方向に二層スパイラル巻きしたもの、更には逆方向の二層のスパイラル巻きの間に中間ゴム層を介在させたもの等を任意に採用できる。補強層を設けることによって、非透過型複合ホースに作用する高圧の繰り返し加圧、繰り返し変位又は大きな変位等から、金属ラミネート層を有効に保護できる。
【００３３】
ゴム外管層の構成材料としては、例えば耐候性の良いクロロプレンゴム（ＣＲ），ＩＩＲ，クロロスルホン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ），ＥＰＤＭ，ＥＣＯ等を任意に用いることができる。
【００３４】
〔金属ラミネート層〕
金属ラミネート層は、金属箔と金属蒸着層とを含むラミネートシートを用いて構成されている。金属ラミネート層と、その内周や外周を構成する前記薄膜樹脂層又は各種ゴム層との間は、接着層によって接着されていても良い。ラミネートシート自体の形態と、これを用いて金属ラミネート層を構成する方法は限定されないが、好ましくは、金属箔及び金属蒸着層を含んだテープ状のラミネートシートを用い、これをいわゆる螺旋巻き又は縦添え巻きすることにより、金属ラミネート層が構成される。
【００３５】
螺旋巻きには、１枚のテープ状のラミネートシートを部分的に重合させながら螺旋状に巻く方法と、２枚のラミネートシートを用い、その１枚を重合させないように隙間を以て螺旋状に巻き、その隙間を覆うようにに他の１枚を同方向に螺旋状に巻く方法がある。これらの螺旋巻きにより、テープ状のラミネートシートを用いて全体として筒状の金属ラミネート層を構成する。縦添え巻きとは、１枚のテープ状のラミネートシートを幅方向に丸く巻いて幅方向の両端縁部をある程度重合させ、全体として筒状の金属ラミネート層を構成する方法である。上記いずれの巻き方においても、ラミネートシートの重なり部分は接着することが好ましい。
【００３６】
ラミネートシートは、金属箔と、これとは別体の樹脂製ベースフィルム上に蒸着された金属蒸着層とを含む限りにおいて、その構成を限定されない。しかし好ましくは、上記金属箔と金属蒸着層とが表裏両面側からラミネートフィルムによって挟着されている。金属蒸着層を蒸着させる樹脂製ベースフィルムとして、表裏両面側のラミネートフィルムの一方が用いられても良い。金属箔と、金属蒸着層を蒸着させた樹脂製ベースフィルムとは、いずれが内周側に位置していても構わない。
【００３７】
表裏両面側のラミネートフィルム、金属箔及び金属蒸着層を蒸着させた樹脂製ベースフィルムは、互いに直接に接触していても良いし、これらの間に接着材層が介在しても構わない。
【００３８】
ラミネートフィルム（及び、ラミネートフィルムとは別に樹脂製ベースフィルムを設けた場合における該樹脂製ベースフィルム）の構成材料は限定されない。しかし、金属ラミネート層の非透過性を特に重視する場合には、これらのフィルムの構成材料としてＰＡ系樹脂，ポリエステル系樹脂又はＥＶＯＨ系樹脂を用いることが好ましい。これらの材料は延伸に対する抵抗も大きいので、ラミネートシート中の金属箔の破断を防止するためにも好ましい。金属ラミネート層と内周や外周の薄膜樹脂層又は各種ゴム層との接着性を重視する場合には、ＰＥ系樹脂又はＰＰ系樹脂を用いることが好ましい。
【００３９】
上記ＰＡ系樹脂，ポリエステル系樹脂，ＥＶＯＨ系樹脂，ＰＥ系樹脂又はＰＰ系樹脂は、いずれも樹脂材としては相対的に柔軟であり、ラミネートシートの螺旋巻きや縦添え巻きを容易にするための柔軟性、及び非透過型複合ホースの柔軟性を確保するためにも好ましい。同様の見地から、ラミネートフィルムの厚さを５〜１００μｍ程度とし、かつラミネートフィルムも含めてラミネートシート全体の厚さを３００μｍ以下とすることが好ましい。
【００４０】
【実施例】
（実施例１）
実施例及び比較例に係る非透過型複合ホースを作製した。図１に示すように、これらの非透過型複合ホース１は、最内層にゴム内管層２を備え、その外周にラミネートシート３を螺旋巻きしてなる金属ラミネート層４を形成している。
【００４１】
金属ラミネート層４は、比較例品においては、厚さ２０μｍのアルミニウム箔の両面側を厚さ２５μｍのＰＡ製ラミネートフィルムで挟着している。又、実施例品においては、厚さ２０μｍのアルミニウム箔の両面側を、厚さ２５μｍのＰＡ製ラミネートフィルムと、同じラミネートフィルムであってアルミニウム箔側の面に厚さ４５０Åのアルミニウム蒸着層を形成したものとで挟着している。
【００４２】
上記金属ラミネート層４の外周にはＩＩＲからなる中間ゴム層５、適宜な種類の補強糸をブレード巻きした補強層６、ＥＰＤＭからなるゴム外管層７を順次形成している。
【００４３】
（実施例２）
上記で作製した実施例及び比較例に係る非透過型複合ホース１に対して、金属ラミネート層４を傷付けないように注意しながら外側から軸方向沿いの切れ目を付け、ゴム外管層７，補強層６及び中間ゴム層５を剥がした。次いで金属ラミネート層４を巻き戻す要領でゴム内管層２から引き剥がし、テープ状のラミネートシート３を回収した。
【００４４】
実施例及び比較例に係る上記テープ状のラミネートシート３を、図２に概略を示すＧＴＲガス透過試験器８による透過性測定に供した。即ち、ガス透過試験器８のガス封入容器部９には、測定ガスとして８０°Ｃにて１気圧の炭酸ガスが封入されており、真空容器部１０は初期条件がほぼ０torrに維持されている。上記ガス封入容器部９と真空容器部１０との対向する開口境界部には、ラミネートシート３が気密に挟み込まれている。
【００４５】
８０°Ｃの環境温度を含めて上記の測定条件をを維持し、初期条件時から所定時間後における真空容器部１０内部の炭酸ガスの気圧を測定することにより、炭酸ガスに対するラミネートシート３の透過量（ｃｍ^３／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）の値Ａを算出した。その結果、比較例に係るラミネートシートではＡ値が１０であり、実施例に係るラミネートシートではＡ値が９であった。
【００４６】
次に、実施例及び比較例に係るテープ状のラミネートシートを、ゴム製のシート材間に挟んで、室温下、強制的に１０％伸長させる負荷を５万回繰り返して与えた。この負荷により、ラミネートシート中のアルミニウム箔が引張り破断を起こしていると考えられる。
【００４７】
上記疲労負荷後の実施例及び比較例に係るラミネートシートについて、再度前記のＧＴＲガス透過試験器８による透過性測定を行った。その結果、比較例に係るラミネートシートではＡ値が２０５であり、疲労負荷前に比較して炭酸ガス透過量が急激に増大した。一方、実施例に係るラミネートシートではＡ値が２１であり、疲労負荷前に比較して炭酸ガス透過量がやや増大するものの、依然として高度の炭酸ガス非透過性を維持していた。
【図面の簡単な説明】
【図１】各層を部分的に切り欠いて非透過型複合ホースの構造を示す斜視図である。
【図２】ＧＴＲガス透過試験器による透過性測定法を概念的に示す図である。
【符号の説明】
１非透過型複合ホース
２ゴム内管層
３ラミネートシート
４金属ラミネート層
５中間ゴム層
６補強層
７ゴム外管層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a non-permeable composite hose including a metal laminate layer, and more specifically, a hose that is repeatedly pressurized by a high pressure mainly for automobiles, a hose for transporting fluid with high permeability, or repeated displacement or large displacement. The present invention relates to a non-permeable composite hose that can be used particularly preferably for a receiving hose or the like.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art In recent years, refrigerant transport hoses such as chlorofluorocarbon refrigerants and carbon dioxide refrigerants used in automobile air conditioner systems are strongly demanded for refrigerant non-permeable hoses for system maintenance and environmental considerations. As for the fuel hose, a fuel non-permeable hose is required in consideration of the environment. The same applies to transportation hoses such as hydrogen fuel for fuel cells.
[0003]
For this purpose, a metal foil laminate layer having a high degree of non-permeability, such as providing a low-permeability layer using a relatively low-permeability resin such as EVOH or PA in a multi-layered hose composed of a rubber layer, etc. Has been made to incorporate.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, in order to realize sufficient permeation prevention of carbon dioxide refrigerant or the like by using a resin-made low-permeability layer, it is necessary to form the resin layer with a considerable thickness. Therefore, the hose loses its flexibility, and cracks occur due to loads such as bending stress caused by compressor vibration and vibration during automobile travel, etc., and peeling is likely to occur between the low-permeability layer and the rubber layer adjacent to it. There is a problem to say.
[0005]
When a metal foil laminate layer is used, a high degree of impermeability can be realized without significantly impairing the flexibility of the hose. However, if the automotive refrigerant hose is repeatedly pressurized by high pressure, or the hose connected to the engine is subjected to repeated displacement or large displacement based on engine vibration, the tube wall will be stretched due to expansion or deformation of the hose. It is known that metal foils can be pulled and fractured. When the metal foil is broken, the impermeability is drastically lowered.
[0006]
Therefore, the present invention does not impair the flexibility of the hose, and is highly impermeable to fluids with high permeability even when subjected to repeated pressurization by high pressure, repeated displacement, or large displacement. It is a problem to be solved to provide a non-transmission type composite hose capable of ensuring the above.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
(Configuration of the first invention)
The structure of the first invention of the present application (the invention described in claim 1) for solving the above problems is a non-transmission type composite hose having a metal laminate layer in any interlayer or innermost layer of a multilayer structure, It said metal laminate layer, and the metal foil is formed by using the laminate sheet including a metallized layer in direct contact with the metal foil is formed in a resin base film on the non-transmissive composite hose It is.
[0008]
(Configuration of the second invention)
The configuration of the second invention of the present application (the invention according to claim 2) for solving the above problem is that the laminate sheet according to the first invention is such that the metal foil and the resin base film are laminated from the front and back sides. It is constituted by sandwiching the metal foil with laminate films on both the front and back sides using one laminate film as the resin base film. It is a non-permeable type composite hose.
[0009]
(Configuration of the third invention)
The structure of the third invention of the present application (the invention according to claim 3) for solving the above problems is that at least one of the laminate film or the resin base film of the metal laminate layer according to the first invention or the second invention, It is a non-permeable type composite hose made of PA resin, polyester resin or EVOH resin.
[0010]
(Configuration of the fourth invention)
The configuration of the fourth invention of the present application (the invention according to claim 4) for solving the above problems is that at least one of the laminate film or the resin base film of the metal laminate layer according to the first invention or the second invention, It is a non-permeable type composite hose made of PE resin or PP resin.
[0011]
(Structure of the fifth invention)
The structure of the fifth invention of the present application (the invention described in claim 5) for solving the above-described problems is that the metal laminate layer according to the first to fourth inventions is formed by spirally winding or longitudinally laminating the tape-like laminate sheet. This is a non-transmission type composite hose formed by wrapping.
[0012]
(Structure of the sixth invention)
The structure of the sixth invention of the present application (the invention described in claim 6) for solving the above-mentioned problems is the non-permeable composite hose according to the first to fifth inventions, and the following (1) to (7) It is a non-permeable type composite hose having any one of the multilayer structures.
(1) Rubber inner tube layer / metal laminate layer / intermediate rubber layer / reinforcing layer / rubber outer tube layer.
(2) Thin film resin layer / intermediate rubber layer / metal laminate layer / intermediate rubber layer / reinforcing layer / rubber outer tube layer.
(3) Thin film resin layer / metal laminate layer / thin film resin layer / intermediate rubber layer / reinforcing layer / rubber outer tube layer.
(4) Rubber inner tube layer / thin film resin layer / metal laminate layer / thin film resin layer / intermediate rubber layer / reinforcing layer / rubber outer tube layer.
(5) Thin film resin layer / metal laminate layer / intermediate rubber layer / reinforcing layer / rubber outer tube layer.
(6) Rubber inner tube layer / metal laminate layer / reinforcing layer / rubber outer tube layer.
(7) Metal laminate layer / intermediate rubber layer / reinforcing layer / rubber outer tube layer.
[0013]
(Structure of the seventh invention)
The structure of the seventh invention of the present application (the invention according to claim 7) for solving the above-mentioned problems is a non-permeable type composite hose according to the first to sixth inventions, and the following (8) to (10) It is a non-permeable type composite hose used in any of the above.
(8) A hose that is repeatedly pressurized by high pressure.
(9) A fluid transport hose with high permeability.
(10) A hose that receives repeated displacement or large displacement.
[0014]
[Operation and effect of the invention]
(Operation and effect of the first invention)
In the non-permeable type composite hose of the first invention, a metal laminate layer including a metal foil and a metal vapor deposition layer is incorporated as a non-permeable layer. It exhibits a very high degree of impermeability. In addition, the flexibility of the hose is not significantly impaired as compared with the case where a resinous low-permeability layer having a large film thickness is provided.
[0015]
If the hose is subjected to repeated pressurization due to high pressure, repeated displacement or large displacement, the tube wall may be stretched due to expansion or deformation of the hose, and the metal foil of the metal laminate layer may be pulled and fractured. is there. However, with regard to the metal vapor-deposited layer formed on the resin base film, the metal base film is not easily broken and the metal vapor-deposited layer itself is not subject to the phenomenon of fracture. It does not cause a sharp impermeability drop corresponding to the breakage of. Therefore, even if the metal foil breaks, the entire metal laminate layer maintains a high degree of impermeability mainly based on the metal deposition layer.
[0016]
(Operation and effect of the second invention)
In the second invention, since the metal vapor deposition layer is in contact with the metal foil, when the metal foil breaks as described above, the metal vapor deposition layer fills and repairs the broken portion of the metal foil, and the metal foil breaks. The decrease in non-permeability due to is further reduced.
[0017]
(Operation and effect of the third invention)
When at least one of the laminate film or the resin base film of the metal laminate layer is made of a PA resin, a polyester resin, or an EVOH resin having relatively low permeability, the non-permeability of the hose as a whole is further improved.
[0018]
(Operation and effect of the fourth invention)
When at least one of the laminate film or resin base film of the metal laminate layer is made of PE resin or PP resin having excellent adhesion to the rubber layer, the metal laminate layer and the adjacent rubber inner tube layer or intermediate rubber Good adhesion to the layer can be ensured. In other words, the non-permeable composite hose is excellent in non-permeability, so it is not always necessary to stick to low permeability when selecting the constituent material of the laminate film, and material selection that emphasizes adhesiveness as in the fourth invention You can also choose.
[0019]
(Operation and effect of the fifth invention)
In constructing the metal laminate layer using the laminate sheet, it is particularly preferable in terms of production cost, production efficiency, and the like to construct the metal laminate layer by spirally winding or longitudinally winding a tape-like laminate sheet.
[0020]
(Operation and effect of the sixth invention)
The content of the multilayer structure of the non-permeable composite hose is not limited, but preferably, for example, any one of the multilayer structures (1) to (7) of the sixth invention can be selected.
[0021]
(Operation and effect of the seventh invention)
Although the use of the non-permeable composite hose is not limited, the degree of freedom of use is increased due to the characteristics based on the configuration of the metal laminate layer. Preferably, for example, any of (8) to (10) of the seventh invention is used. You can also.
[0022]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, embodiments of the first to seventh inventions will be described. In the following, when simply saying “the present invention”, the first to seventh inventions are collectively indicated.
[0023]
[Application fields of non-permeable composite hoses]
The non-permeable type composite hose of the present invention can be used without limitation as a non-permeable type hose for transporting various fluids such as for automobiles. Thus, it is preferably used when it exhibits high permeability.
[0024]
Moreover, the non-permeable type composite hose of the present invention is preferably used for applications where use conditions are severe as in the eighth aspect of the present invention (8) to (10). The “hose subjected to repeated pressurization by high pressure” according to (8) of the seventh invention specifically refers to a refrigerant transport hose or a direct injection engine fuel hose for carbon dioxide gas or chlorofluorocarbon gas. The “transport hose having a high permeability” according to (9) of the seventh invention specifically refers to a carbon dioxide or hydrogen gas transport hose. The “hose which receives repeated displacement or large displacement” according to (10) of the seventh aspect of the invention specifically refers to a refrigerant transport hose or a fuel hose.
[0025]
These various non-permeable composite hoses can be particularly preferably used for automobiles.
[0026]
[Structure of multi-layer structure of non-permeable composite hose]
The non-permeable type composite hose of the present invention has a multilayer structure, and has a metal laminate layer in any one of the layers or the innermost layer. That is, as long as the metal laminate layer does not constitute the outermost layer of the hose, the specific configuration of the multilayer structure is not limited.
[0027]
The following can be pointed out regarding the configuration of the generally preferred multilayer structure of the non-permeable composite hose. That is, the non-permeable composite hose can include a resin layer, but is preferably a thin film resin layer. It is preferable to provide a thin film resin layer or rubber layer having resistance to the transport fluid on the inner peripheral side of the metal laminate layer. The non-permeable composite hose is preferably provided with a reinforcing layer using reinforcing yarn or wire, and this reinforcing layer is preferably provided on the outer peripheral side of the metal laminate layer. The outermost layer of the non-permeable composite hose is preferably provided with a rubber outer tube layer made of rubber excellent in at least one element of water resistance, chemical resistance and impact resistance.
[0028]
From the above points, as a particularly preferable multilayer structure in the non-transmissive composite hose, the multilayer structures (1) to (7) described above in the sixth invention can be exemplified. The metal laminate layer will be described later, but the other elements of the multilayer structure can be configured as follows.
[0029]
The thin resin layer can be provided on the inner side of the metal laminate layer or on both the inner and outer sides. Providing a thin resin layer on the inside of the metal laminate layer further improves the impermeability of the hose to the refrigerant, etc., and providing it on both the inner and outer sides fixes and protects the laminate layer in a sandwich state in addition to improving the impermeability. be able to. The constituent material of the thin film resin layer is preferably exemplified by EVOH resin, PA resin, polyester resin, etc., and the thickness is preferably about 300 μm or less.
[0030]
The intermediate rubber layer relaxes and absorbs the bending and deformation forces acting on the non-permeable composite hose so that it does not reach the metal laminate layer, thereby avoiding damage to the metal foil as much as possible. It is valid.
[0031]
As a constituent material of the intermediate rubber layer, a rubber material having good non-permeability and flexibility with respect to a refrigerant and the like, and easy to achieve good high-temperature adhesion to a metal laminate layer or a reinforcing layer, such as butyl rubber (IIR), halogenated IIR, Preferred examples include ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), nitrile rubber (NBR), epichlorohydrin rubber (ECO) and the like. The thickness of the intermediate rubber layer is arbitrary, but can be, for example, about 0.2 to 2.0 mm.
[0032]
The reinforcing layer is, for example, a wire blade layer, a reinforcing yarn wound by a blade, spiral winding or two-way spiral winding in the opposite direction, and further an intermediate rubber layer interposed between two layers of spiral winding in the opposite direction Etc. can be arbitrarily adopted. By providing the reinforcing layer, the metal laminate layer can be effectively protected from high-pressure repetitive pressurization, repetitive displacement or large displacement acting on the non-permeable composite hose.
[0033]
As a constituent material of the rubber outer tube layer, for example, chloroprene rubber (CR), IIR, chlorosulfonated polyethylene rubber (CSM), EPDM, ECO or the like having good weather resistance can be arbitrarily used.
[0034]
[Metal laminate layer]
The metal laminate layer is configured using a laminate sheet including a metal foil and a metal vapor deposition layer. Between the metal laminate layer and the thin film resin layer or various rubber layers constituting the inner periphery or outer periphery thereof, an adhesive layer may be adhered. The form of the laminate sheet itself and the method of forming a metal laminate layer using the laminate sheet are not limited, but preferably, a tape-like laminate sheet including a metal foil and a metal vapor-deposited layer is used, and this is a so-called spiral winding or longitudinal direction. A metal laminate layer is formed by side winding.
[0035]
For spiral winding, a method of winding a tape-like laminate sheet in a spiral while partially polymerizing, and using two laminate sheets, spirally wound with a gap so that one of them is not polymerized, There is a method in which another sheet is spirally wound in the same direction so as to cover the gap. By these spiral windings, a cylindrical metal laminate layer is formed as a whole using a tape-like laminate sheet. Vertical wrapping is a method of forming a cylindrical metal laminate layer as a whole by winding a single tape-like laminate sheet round in the width direction and polymerizing both end edges in the width direction to some extent. In any of the above winding methods, the overlapping portion of the laminate sheet is preferably adhered.
[0036]
The configuration of the laminate sheet is not limited as long as it includes a metal foil and a metal vapor deposition layer deposited on a resin base film separate from the metal foil. However, preferably, the said metal foil and a metal vapor deposition layer are pinched | interposed by the laminate film from the front and back both sides. One of the laminate films on both the front and back sides may be used as the resin base film on which the metal deposition layer is deposited. Any of the metal foil and the resin base film on which the metal vapor-deposited layer is deposited may be located on the inner peripheral side.
[0037]
The resin base films on which the laminated films on both the front and back sides, the metal foil, and the metal deposition layer are deposited may be in direct contact with each other, or an adhesive layer may be interposed therebetween.
[0038]
The constituent material of the laminate film (and the resin base film when a resin base film is provided separately from the laminate film) is not limited. However, when importance is attached to the non-permeability of the metal laminate layer, it is preferable to use a PA resin, a polyester resin, or an EVOH resin as a constituent material of these films. Since these materials have a large resistance to stretching, they are also preferable for preventing breakage of the metal foil in the laminate sheet. When importance is attached to the adhesion between the metal laminate layer and the thin film resin layer or various rubber layers on the inner and outer circumferences, it is preferable to use a PE resin or a PP resin.
[0039]
The PA-based resin, polyester-based resin, EVOH-based resin, PE-based resin, or PP-based resin are all relatively flexible as a resin material, and are intended to facilitate spiral winding and longitudinal wrapping of laminate sheets. It is also preferable for ensuring flexibility and flexibility of the non-permeable composite hose. From the same standpoint, it is preferable that the thickness of the laminate film is about 5 to 100 μm, and the thickness of the entire laminate sheet including the laminate film is 300 μm or less.
[0040]
【Example】
Example 1
Non-permeable type composite hoses according to examples and comparative examples were produced. As shown in FIG. 1, these non-permeable composite hoses 1 are provided with a rubber inner tube layer 2 as an innermost layer, and a metal laminate layer 4 formed by spirally winding a laminate sheet 3 around the outer periphery thereof.
[0041]
In the comparative product, the metal laminate layer 4 is sandwiched on both sides of an aluminum foil having a thickness of 20 μm with a laminate film made of PA having a thickness of 25 μm. In the example product, both sides of an aluminum foil having a thickness of 20 μm are formed on the same side as the 25 μm thick PA laminate film, and an aluminum vapor deposition layer having a thickness of 450 mm is formed on the surface of the aluminum foil. It is pinched with what I did.
[0042]
An intermediate rubber layer 5 made of IIR, a reinforcing layer 6 wound with an appropriate type of reinforcing yarn, and a rubber outer tube layer 7 made of EPDM are sequentially formed on the outer periphery of the metal laminate layer 4.
[0043]
(Example 2)
With respect to the non-permeable type composite hose 1 according to the example and the comparative example produced above, a cut is made along the axial direction from the outside while being careful not to damage the metal laminate layer 4, and the rubber outer tube layer 7 is reinforced. Layer 6 and intermediate rubber layer 5 were peeled off. Next, the metal laminate layer 4 was peeled off from the rubber inner tube layer 2 in the manner of unwinding, and the tape-like laminate sheet 3 was collected.
[0044]
The tape-like laminate sheet 3 according to Examples and Comparative Examples was subjected to permeability measurement using a GTR gas permeation tester 8 schematically shown in FIG. That is, the gas-filled container portion 9 of the gas permeation tester 8 is filled with carbon dioxide gas of 1 atm at 80 ° C. as the measurement gas, and the initial condition of the vacuum container portion 10 is maintained at approximately 0 torr. . A laminate sheet 3 is airtightly sandwiched between opening boundary portions between the gas-filled container portion 9 and the vacuum container portion 10.
[0045]
The above measurement conditions including the ambient temperature of 80 ° C. are maintained, and the pressure of the carbon dioxide gas inside the vacuum vessel 10 after a predetermined time from the initial condition is measured, whereby the laminate sheet 3 permeates the carbon dioxide gas. The value A of the amount (cm ³ / m ² · day · atm) was calculated. As a result, the laminate sheet according to the comparative example had an A value of 10, and the laminate sheet according to the example had an A value of 9.
[0046]
Next, the tape-shaped laminate sheet according to the example and the comparative example was sandwiched between rubber sheet materials, and a load for forcibly extending 10% at room temperature was repeatedly applied 50,000 times. It is considered that the aluminum foil in the laminate sheet is pulled and broken due to this load.
[0047]
The laminate sheet according to the example and the comparative example after the fatigue load was subjected to the permeability measurement by the GTR gas permeation tester 8 again. As a result, the laminate sheet according to the comparative example had an A value of 205, and the amount of carbon dioxide permeation increased sharply compared to before the fatigue load. On the other hand, in the laminate sheet according to the example, the A value was 21, and although the carbon dioxide permeation amount was slightly increased as compared with that before the fatigue load, the high carbon dioxide impermeability was still maintained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a perspective view showing a structure of a non-transmission type composite hose by partially cutting off each layer.
FIG. 2 is a diagram conceptually illustrating a permeability measurement method using a GTR gas permeation tester.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Non-permeable type composite hose 2 Rubber inner tube layer 3 Laminate sheet 4 Metal laminate layer 5 Intermediate rubber layer 6 Reinforcement layer 7 Rubber outer tube layer

Claims

A non-transmission type composite hose having a metal laminate layer in any interlayer or innermost layer of a multilayer structure,
Non said metal laminate layer and the metal foil, characterized in that it is constructed with a laminate sheet including a metallized layer in direct contact with the metal foil is formed in a resin base film on Transmission type composite hose.

The laminate sheet is constituted by sandwiching the metal foil and the resin base film from both front and back sides with a laminate film, or one laminate film is used as the resin base film. 2. The non-transmission type composite hose according to claim 1, wherein the metal foil is sandwiched between laminated films on both sides.

The laminate film or resin base film of the metal laminate layer is made of a PA (polyamide) resin, a polyester resin, or an EVOH (ethylene vinyl alcohol copolymer) resin. The non-transmission type composite hose according to claim 2.

3. The non-transmissive type according to claim 1, wherein at least one layer of the laminate film or the resin base film of the metal laminate layer is made of PE (polyethylene) resin or PP (polypropylene) resin. Composite hose.

The non-permeable composite hose according to any one of claims 1 to 4, wherein the metal laminate layer is formed by spirally winding or longitudinally winding the tape-like laminate sheet. .

The non-permeable type composite hose according to any one of claims 1 to 5, which has a multilayer structure of any one of (1) to (7) below.
(1) Rubber inner tube layer / metal laminate layer / intermediate rubber layer / reinforcing layer / rubber outer tube layer.
(2) Thin film resin layer / intermediate rubber layer / metal laminate layer / intermediate rubber layer / reinforcing layer / rubber outer tube layer.
(3) Thin film resin layer / metal laminate layer / thin film resin layer / intermediate rubber layer / reinforcing layer / rubber outer tube layer.
(4) Rubber inner tube layer / thin film resin layer / metal laminate layer / thin film resin layer / intermediate rubber layer / reinforcing layer / rubber outer tube layer.
(5) Thin film resin layer / metal laminate layer / intermediate rubber layer / reinforcing layer / rubber outer tube layer.
(6) Rubber inner tube layer / metal laminate layer / reinforcing layer / rubber outer tube layer.
(7) Metal laminate layer / intermediate rubber layer / reinforcing layer / rubber outer tube layer.

The non-permeable composite hose according to any one of claims 1 to 6, wherein the non-permeable composite hose is used in any one of (8) to (10) below.
(8) A hose that is repeatedly pressurized by high pressure.
(9) A fluid transport hose with high permeability.
(10) A hose that receives repeated displacement or large displacement.