JP3949542B2

JP3949542B2 - Polyarylene sulfide resin composition and molded article

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Publication number: JP3949542B2
Application number: JP2002249328A
Authority: JP
Inventors: 克平大西
Original assignee: Polyplastics Co Ltd
Current assignee: Polyplastics Co Ltd
Priority date: 2002-08-28
Filing date: 2002-08-28
Publication date: 2007-07-25
Anticipated expiration: 2022-08-28
Also published as: JP2004083808A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、成形品のバリの発生が著しく抑制され、表面状態の良好なポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及び成形品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリフェニレンサルファイド（以下ＰＰＳと略す）樹脂に代表されるポリアリーレンサルファイド（以下ＰＡＳ樹脂と略す）樹脂は、高い耐熱性、機械的物性、耐化学薬品性、寸法安定性、難燃性を有していることから、電気・電子機器部品材料、自動車機器部品材料、化学機器部品材料等に広く使用されている。しかしながら、ＰＡＳ樹脂は、射出成形で得られる成形品にバリが多く発生するため、バリを取り除く後加工仕上げが必要となる根本的な欠点がある。
【０００３】
この問題を解決する従来の方法としては、各種アルコキシシラン化合物を添加することが知られている（特開昭５５−２９５２６号公報、特開昭６３−２５１４３０号公報、特開平１−１４６９５５号公報等）。各種アルコキシシラン化合物とＰＡＳ樹脂とは、反応性が高く、機械的特性の改良、バリ発生を抑制する効果等が認められている。しかしながら、これらの公報に用いられているアルコキシシラン化合物では、ＰＡＳ樹脂とアルコキシシラン化合物との溶融混練時の反応性の制御が難しく、この結果、著しい溶融粘度の増大が生じ、成形性を低下させる問題がある。また、溶融粘度、機械的特性のばらつきが大きい問題点も生じる。
また、他の熱可塑性樹脂を配合することによりバリの発生を低減する手法としてノルボルネン系樹脂等を使用することが知られている（例えば特開平６−３０６２８７号）。しかしながら、ＰＡＳ樹脂とノルボルネン系樹脂等の他の熱可塑性樹脂を配合する方法は、ＰＡＳと他の熱可塑性樹脂との相用性の制御が難しく、成形剥離が起こる等の成形上の問題点を抱えている。
【０００４】
特開平６−１２８４８２号公報には、ＰＰＳ樹脂に環状オレフィン系ランダム共重合体と変性熱可塑性共重合体を配合したＰＰＳ樹脂組成物を使用することにより、成形品の比重低減と表面の平滑化が得られることが記載されているが、バリについては知られていない。
また、特開平１０−１５８５１３号公報には、SH基含有率が１０μｍｏｌ／ｇのＰＡＳとノルボルネン系樹脂、及び無機充填剤からなる熱可塑性樹脂組成物が成形時のバリ発生が少なく、成形加工性、耐衝撃性に優れた成形品を与えることが記載されているが、発生するバリの長さが必ずしも十分短くなっていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、成形品のバリの発生が著しく少なく、表面状態の良好なポリアリーレンサルファイド樹脂組成物成形品、及びそれに使用するポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ＰＡＳ樹脂に環状オレフィン系樹脂と特定のグラフト変性環状オレフィン系樹脂を配合することにより、バリ発生量を著しく低減し、かつ成形性に優れる方法を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明の第１は、（Ａ）ポリアリーレンサルファイド樹脂（成分Ａ）、（Ｂ）環状オレフィン系樹脂（成分Ｂ）、及び（Ｃ）エチレン性二重結合を有する官能基含有化合物（但し、官能基は酸無水物基、グリシジル基およびアルコキシシリル基から選ばれる一種以上のもの）（ｃ）を環状オレフィン系樹脂にグラフトした変性環状オレフィン系樹脂（成分Ｃ）からなり、上記成分Ａ、成分Ｂおよび成分Ｃが、重量％比で、下記式（１）及び（２）を満たすポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。
Ａ／（Ｂ＋Ｃ）＝９５／５〜５０／５０（１）
０≦Ｂ／Ｃ≦９０（２）
本発明の第２は、成分Ｂの環状オレフィン系樹脂及び成分Ｃのグラフト変性前の環状オレフィン系樹脂が、エチレンと環状オレフィンの共重合体である本発明の第１に記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を提供する。
本発明の第３は、環状オレフィン系樹脂中のエチレンの含有率が１〜６０重量％である本発明の第２に記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を提供する。
本発明の第４は、環状オレフィン系樹脂がノルボルネン系樹脂である本発明の第２又は３のいずれかに記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を提供する。
本発明の第５は、エチレン性二重結合を有する官能基含有化合物（ｃ）が、無水マレイン酸、グリシジルメタクリレート、ビニルトリメトキシシランおよびビニルトリエトキシシランから選ばれる１種以上のものである本発明の第１〜４のいずれかに記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を提供する。
本発明の第６は、（Ｃ）変性環状オレフィン系樹脂が、環状オレフィン系樹脂１００重量部を官能基含有化合物（ｃ）０．０１〜５重量部でグラフト変性したものである本発明の第１〜５のいずれかに記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を提供する。
本発明の第７は、本発明の第１〜６のいずれかに記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を射出成形してなるポリアリーレンサルファイド樹脂組成物成形品を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物は、（Ａ）ポリアリーレンサルファイド樹脂（成分Ａ）、必要に応じて加えられる（Ｂ）環状オレフィン系樹脂（成分Ｂ）、及び（Ｃ）エチレン性二重結合を有する官能基含有化合物（但し、官能基は酸無水物基、グリシジル基およびアルコキシシリル基から選ばれる一種以上のもの）を環状オレフィン系樹脂にグラフト変性した変性環状オレフィン系樹脂（成分Ｃ）からなる。
【０００９】
（Ａ）ポリアリーレンサルファイド樹脂
（Ａ）ポリアリーレンサルファイド樹脂（以下、ＰＡＳともいう。）とは、主として、繰り返し単位−（Ａｒ−Ｓ−）−（但しＡｒはアリーレン基）で構成された高分子である。
上記アリーレン基としては、例えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｏ−フェニレン基、置換フェニレン基、ｐ，ｐ’−ジフェニレンスルフォン基、ｐ，ｐ’−ビフェニレン基、ｐ，ｐ’−ジフェニレンエーテル基、ｐ，ｐ’−ジフェニレンカルボニル基、ナフタレン基などが挙げられる。
ポリアリーレンサルファイド樹脂は、上記繰り返し単位のみからなるホモポリマーでもよいし、下記の異種繰返し単位を含んだコポリマーが加工性等の点から好ましい場合もある。
【００１０】
ホモポリマーとしては、アリーレン基がｐ−フェニレン基である、ＰＰＳが好ましく用いられる。
又、コポリマーとしては、前記のアリーレン基からなるアリーレンサルファイド基のなかで、相異なる２種以上の組み合わせが使用できるが、なかでもｐ−フェニレンサルファイド基とｍ−フェニレンサルファイド基を含む組み合わせが特に好ましく用いられる。このなかで、ｐ−フェニレンサルファイド基を７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上含むものが、耐熱性、成形性、機械的特性等の物性上の点から適当である。ｍ−フェニレンサルファイド基は５〜３０モル％、特に１０〜２０モル％含むものが共重合体としては好ましい。この場合、成分の繰返し単位がランダム状のものより、ブロック状に含まれているもの（例えば特開昭６１−１４２２８号公報に記載のもの）が、加工性に優れ、且つ耐熱性、機械的物性も優れており、好ましく使用できる。
又、これらのＰＡＳの中で、２官能性ハロゲン芳香族化合物を主体とするモノマーから縮重合によって得られる実質的に直鎖状構造の高分子量ポリマーが、特に好ましく使用できる。
【００１１】
かかる実質的に分岐を有しない直鎖状のＰＡＳは流動性や機械的物性が優れる反面、バリ発生の傾向が大で、特に本発明の目的から好適な対象樹脂である。
尚、直鎖状構造のＰＡＳ以外にも、縮重合させるときに３個以上のハロゲン官能基を有するポリハロ芳香族化合物等のモノマーを少量用いて、部分的に分岐構造又は架橋構造を形成させたポリマーも使用できるし、低分子量の直鎖状構造ポリマーを酸素等の存在下、高温で加熱して、酸化架橋又は熱架橋により溶融粘度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマー、あるいはこれらの混合物も使用可能である。
【００１２】
本発明に使用する基体樹脂としてのＰＡＳ樹脂の溶融粘度（３１０℃、ズリ速度１２００ｓｅｃ^-1）は上記混合系の場合も含め１０〜５００Ｐａ・Ｓが好ましく、中でも２０〜３００Ｐａ・ｓの範囲にあるものは、機械的物性と流動性のバランスが優れており特に好ましい。溶融粘度が過小の場合は、機械強度が十分でないため好ましくない。又、溶融粘度が１０００Ｐａ・ｓを超える時は、射出成形時に樹脂組成物の流動性が悪く成形作業が困難になるため好ましくない。
【００１３】
（Ｂ）環状オレフィン系樹脂
（Ｂ）環状オレフィン系樹脂とは、主鎖が炭素−炭素結合からなり、主鎖の少なくとも一部に環状炭化水素構造を有する高分子化合物である。この環状炭化水素構造は、ノルボルネンやテトラシクロドデセンに代表されるような、環状炭化水素構造中に少なくとも一つのオレフィン性二重結合を有する不飽和炭化水素化合物（環状オレフィン）を単量体として用いることにより導入される。
環状オレフィン系樹脂は、その製造方法から環状オレフィンの付加（共）重合体またはその水素添加物；環状オレフィンとα−オレフィンの付加共重合体またはその水素添加物；および環状オレフィンの開環(共)重合体またはその水素添加物に分類される。
【００１４】
上記環状オレフィンの具体例としては、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン；シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等の１環の環状オレフィン；
【００１５】
ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン(慣用名:ノルボルネン)、５−メチル−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５，５−ジメチル−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−エチル−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−ブチル−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−へキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−オクチル−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−オクタデシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−メチリデン−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−ビニル−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−プロペニル−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−メトキシ−カルボニル−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−シアノ−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−メチル−５−メトキシカルボニル−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン；
５−メトキシカルボニルビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−エトキシカルボニルビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−メチル−５−エトキシカルボニルビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−５−エニル−２−メチルプロピオネイト、ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−５−エニル−２−メチルオクタネイト、ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン−５，６−ジカルボン酸無水物、５−ヒドロキシメチルビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５，６−ジ(ヒドロキシメチル)ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−ヒドロキシ−ｉ−プロピルビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン；５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン−５，６−ジカルボン酸イミド等の２環の環状オレフィン；
【００１６】
トリシクロ［４．３．１^2,5．０^1,6］デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、トリシクロ［４．３．０．１^2,5］デカ−３−エン；トリシクロ［４．４．０．１^2,5］ウンデカ−３，７−ジエン若しくはトリシクロ［４．４．０．１^2,5］ウンデカ−３，８−ジエンまたはこれらの部分水素添加物（またはシクロペンタジエンとシクロヘキセンの付加物）であるトリシクロ［４．４．０．１^2,5］ウンデカ−３−エン；５−シクロペンチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−シクロヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−シクロヘキセニルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エンといった３環の環状オレフィン；
【００１７】
テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカ−３−エン（単にテトラシクロドデセンともいう）、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカ−３−エン、８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカ−３−エン、８−メチリデンテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカ−３−エン、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカ−３−エン、８−ビニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカ−３−エン、８−プロペニル−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカ−３−エン、８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカ−３−エン、８−ヒドロキシメチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカ−３−エン、８−カルボキシテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカ−３−エンといった４環の環状オレフィン；
【００１８】
８−シクロペンチル−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカ−３−エン、８−シクロヘキシル−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカ−３−エン、８−シクロヘキセニル−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカ−３−エン、８−フェニル−シクロペンチル−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカ−３−エン；
テトラシクロ［７．４．１^3,6．０^1,9．０^2,7］テトラデカ−４，９，１１，１３−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともいう）、テトラシクロ［８．４．１^4,7．０^1,10．０^3,8］ペンタデカ−５，１０，１２，１４−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−へキサヒドロアントラセンともいう）；ペンタシクロ［６．６．１．１^3,6．０^2,7．０^9,14］−４−ヘキサデセン、
ペンタシクロ［６．５．１．１^3,6．０^2,7．０^9,13］−４−ペンタデセン、ペンタシクロ［７．４．０．０^2,7．１^3,6．１^10,13］−４−ペンタデセン；ヘプタシクロ［８．７．０．１^2,9．１^4,7．１^11,17．０^3,8．０^12,16］−５−エイコセン、ヘプタシクロ［８．７．０．１^2,9．０^3,8．１^4,7．０^12,17．１^13,16］−１４−エイコセン；シクロペンタジエンの４量体などの多環の環状オレフィンが挙げられる。これらの環状オレフィンは、それぞれ単独であるいは２種以上組合わせて用いることができる。
【００１９】
環状オレフィンと共重合可能なα−オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−へキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどの炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜８のα−オレフィンなどが挙げられる。これらのエチレンまたはα−オレフィンは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
環状オレフィンとα−オレフィンの合計に占めるα−オレフィンの重量比は１〜６０重量％が好ましい。
【００２０】
環状オレフィンまたは環状オレフィンとα−オレフィンとの重合方法および水素添加方法に、格別な制限はなく公知の方法に従って行うことができる。以上に挙げた環状オレフィン系樹脂のなかでも、環状オレフィンとα−オレフィンの付加共重合体またはその水素添加物が、特性とコストのバランスが取れていて特に好ましい。
環状オレフィン系樹脂（Ｂ）は、重量平均分子量が１，０００〜１,０００，０００、好ましくは１０，０００〜１００，０００、又は溶融粘度としてＭＦＲ（２６０℃または２８０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定。）が好ましくは０．１〜１０程度であり、ガラス転移温度Ｔｇが６０℃以上、好ましくは１００℃以上、特に好ましくは１２０℃以上のものである。
【００２１】
（Ｃ）変性環状オレフィン系樹脂
本発明では、上記成分に加えて、（Ｃ）変性環状オレフィン系樹脂を相溶化剤として特定の範囲内で使用する点に特徴がある。上記（Ｃ）変性環状オレフィン系樹脂は、後述するエチレン性二重結合を有する官能基含有化合物（ｃ）（但し、官能基は酸無水物基、グリシジル基およびアルコキシシリル基から選ばれる一種以上のもの）を環状オレフィン系樹脂にグラフ卜したものである。
【００２２】
本発明者らの検討によれば、（Ｃ）変性環状オレフィン系樹脂を、（Ａ）ＰＡＳ樹脂及び必要に応じて加えられる（Ｂ）環状オレフィン系樹脂に特定の範囲内で配合した時のみ、優れたバリ特性と成形性を両立することが明らかとなった。
即ち、本発明のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物は、前記成分Ａ、成分Ｂおよび成分Ｃが、重量％比で、下記式を満たす。
Ａ／（Ｂ＋Ｃ）＝９５／５〜５０／５０（１）
０≦Ｂ／Ｃ≦９０（２）
Ａ／（Ｂ＋Ｃ）は、好ましくは９０／１０〜５５／４５である。
（Ａ）ＰＡＳ樹脂に対して（Ｂ＋Ｃ）が、少なすぎると、バリの長さが十分に短くならず、多すぎるとＰＡＳ樹脂の優れた機械物性が損なわれ、好ましくない。
Ｂ／Ｃは、好ましくは０〜５０、さらに好ましくは０〜３０である。
Ｂに対してＣが少なすぎると、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の（Ａ）ＰＡＳ樹脂との十分な相溶性が得られず、成形品に剥離などの問題を生じて好ましくない。
【００２３】
このような効果が示される理由については明らかではないが、環状オレフィン系樹脂に導入された酸無水物基、グリシジル基、あるいはアルコキシシリル基のような反応性の高い官能基では、ＰＡＳ樹脂の活性末端（例えばＳＨ末端）と反応することにより化学的に結合し、このものがＰＡＳ樹脂と環状オレフィン系樹脂との間で優れた相溶化能力を発揮するものと考えられる。
【００２４】
官能基含有化合物（ｃ）
（Ｃ）変性環状オレフィン系樹脂は、前述の環状オレフィン系樹脂の１種あるいは２種以上の混合物に、エチレン性二重結合を有する官能基含有化合物（ｃ）をグラフ卜変性して得られる。グラフト変性前の環状オレフィン系樹脂は上記成分（Ｂ）と同一であっても異なっていてもよい。
【００２５】
上記官能基含有化合物（ｃ）の中で、エチレン性二重結合を有する酸無水物基含有化合物の例としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水ハイミック酸、テトロヒドロ無水フタル酸などが挙げられ、特に無水マレイン酸が好ましい。
特開平６−１２８４８２号公報には、環状オレフィン系ランダム共重合体を不飽和カルボン酸またはその誘導体により変性することが記載され、不飽和カルボン酸またはその誘導体として、アクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸またはその誘導体、酸ハライド、アミド、イミド、酸無水物、エステル等が挙げられているが、本発明のバリの発生が著しく抑制される効果を示すものは、上記の中では、エチレン性二重結合を有する酸無水物基含有化合物のみである。
【００２６】
上記官能基含有化合物（ｃ）の中で、エチレン性二重結合を有するグリシジル基含有化合物の例としては、アリルグリシジルエーテル、カルコングリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル；グリシジル（メタ）アクリレート、ビニル安息香酸グリシジルエステル、アリル安息香酸グリシジルエステル、ケイ皮酸グリシジルエステルなどのグリシジルエステルなどが挙げられる。
【００２７】
上記官能基含有化合物（ｃ）の中で、エチレン性二重結合を有するアルコキシシリル基含有化合物の例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが拳げられる。
【００２８】
上記の変性に用いるエチレン性二重結合を有する官能基含有化合物（ｃ）は単独で、あるいは２種以上を組合せて用いることができる。
【００２９】
環状オレフィン系樹脂の変性は、上記の官能基含有化合物（ｃ）と環状オレフィン系樹脂とを溶融状態で混練することにより反応させ、官能基含有化合物（ｃ）を環状オレフィン系樹脂に結合させる（グラフト）ことによって達成されるが、より効率良く変性させるためには溶融混練時にラジカル発生剤を使用することが好ましい。
【００３０】
ラジカル発生剤とは、フリーラジカルを発生し、重合性化合物の重合を開始する重合開始剤としての機能を有する化合物であり、有機過酸化物が好適に用いられる。
ラジカル発生剤の例としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロペルオキシドなどのアルキルヒドロペルオキシド；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシクメン、２，５−ジメチル−２，５−ビス(ｔ−ブチルパーオキシ)ヘキサン、２，５−ジメチル−２,５−ビス(ｔ−ブチルパーオキシ)ヘキシン−３、α，α’−ビス(t−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル)ベンゼンなどの過酸化ジアルキル；ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキシドなどの過酸化ジアシル；メチルエチルケトンパーオキシド、１，１−ビス(ｔ−ブチルパーオキシ)−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス(ｔ−ブチルパーオキシ)シクロドデカンなどのアルキリデンパーオキシド；ｎ−ブチル−４，４−ビス(ｔ−ブチルパーオキシ)バレレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどの過酸エステルなどが挙げられる。
【００３１】
グラフト反応は、環状オレフィン系樹脂、官能基含有化合物（ｃ）、および必要ならばラジカル発生剤を溶融状態で混練することにより、または適当な溶媒に溶かした溶液にて混合加熱することによって行うことができるが、工業的には溶融状態で混合する方法が、生産性が高く好適である。
【００３２】
溶融混練には、慣用の混練機、例えば、押出機、ブラベンダー、ニーダー、バンバリーミキサー、ロールミルなどが利用でき、特に、押出機、ニーダーなどの密閉式装置が好ましい。混練温度は、使用する環状オレフィン系樹脂の溶融温度〜分解温度の範囲で選択でき、例えば環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも３０℃〜２００℃高い温度である。混練時間は、例えば、２０秒〜１時間、好ましくは３０秒〜３０分程度であり、３０秒〜１０分程度である場合が多い。
【００３３】
グラフト反応に用いられる官能基含有化合物（ｃ）の使用量は、その種類にもよるが、おおむね、ベース樹脂である環状オレフィン系樹脂１００重量部あたり、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜５重量部である。官能基含有化合物（ｃ）の使用量が少なすぎると、本発明の組成物における所望の物性であるバリの発生を十分に抑えられず、また、成形時に剥離が起こるので好ましくない。また多すぎると、変性環状オレフィン系樹脂に含まれる未反応の官能基含有化合物（ｃ）の量が多くなりすぎ、組成物に様々な悪影響、例えば、未反応物のしみ出し、機械的強度の低下、成形時の悪臭等が発生し、好ましくない。
【００３４】
また、グラフト反応の際に添加されるラジカル発生剤の使用量は、使用する環状オレフィン系樹脂、官能基含有化合物（ｃ）、ラジカル発生剤の種類によるが、概ね環状オレフィン系樹脂と官能基含有化合物（ｃ）の合計１００重量部あたり０〜５重量部、好ましくは０．１〜２重量部である。ラジカル発生剤の使用量が少なすぎるとグラフト反応の効率が低く、環状オレフィン系樹脂に結合していない官能基含有化合物（ｃ）の量が多くなり好ましくない。また、ラジカル発生剤の添加量が多すぎると、環状オレフィン系樹脂の架橋反応が起こって固まってしまい、本発明の組成物を構成する他の成分との混合が不可能になり、好ましくない。
【００３５】
他の添加剤
本発明のＰＡＳ樹脂組成物には、一般的に相溶化剤（Ｄ成分）として用いられる反応性官能基を有するポリオレフィン等の他の熱可塑性共重合体を併用して使用することができ、（Ａ）ＰＡＳ樹脂、（Ｂ）環状オレフィン系樹脂及び（Ｃ）変性環状オレフィン系樹脂の合計１００重量部に対して、１〜２０重量部、好ましくは３〜１５重量部添加される。
これらのポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、各種のエチレン／プロピレン共重合体等が挙げられ、反応性官能基としては、酸無水物基、グリシジル基、カルボキシル基等が挙げられ、α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエステルからなる共重合体が好ましい。該α−オレフィンとしてはエチレンが好ましく、該α，β−不飽和酸のグリシジルエステルとしてはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル等が挙げられ、好ましくはメタクリル酸グリシジルである。該ポリオレフィンとしては、他の不飽和モノマー、例えばビニルエーテル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、（メタ）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリロニトリル、スチレンなどを含有率が４０重量％以下で共重合したものでもよい。
【００３６】
更に、本発明のＰＡＳ樹脂組成物には、その特性を損なわない範囲で、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂、無機あるいは有機充填剤、各種配合剤を添加することができる。
【００３７】
他の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリスルフォン、ポリカーボネート、ポリアセタールなどの他、液晶ポリマー、芳香族ポリエステル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテン−１などのオレフィン系樹脂；ナイロン６，ナイロン６６、芳香族ナイロンなどのアミド系樹脂；ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリアクリロニトリル−スチレン（ＡＳ樹脂）、ポリスチレンなどが挙げられる。
【００３８】
無機充填剤としては、特に限定はないが、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質ないし微粉化炭酸カルシウム、特殊カルシウム系充填剤などの炭酸カルシウム粉末；霞石閃長石微粉末、焼成クレー、シラン改質クレーなどのクレー（けい酸アルミニウム粉末）；タルク；溶融シリカ、結晶シリカなどのシリカ（二酸化けい素）粉末；ケイ藻土、ケイ砂などのけい酸含有化合物；軽石粉、軽石バルーン、スレート粉、雲母粉などの天然鉱物の粉砕品；アルミナ、アルミナコロイド（アルミナゾル）、アルミナ・ホワイト、硫酸アルミニウムなどのアルミナ含有化合物；硫酸バリウム、リトポン、硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、グラファイト（黒鉛）などの鉱物；ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、発泡ガラスビーズなどのガラス系フィラー；フライアッシュ球、火山ガラス中空体、合成無機中空体、単結晶チタン酸カリ、カーボン繊維、炭素中空球、無煙炭粉末、人造氷晶石（クリオライト）、酸化チタン、酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドワマイト、チタン酸カリウム、亜硫酸カルシウム、マイカ、アスベスト、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維などが挙げられる。
【００３９】
有機充填剤としてば、例えば、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、フッ素繊維、エボナイト粉末、熱硬化性樹脂中空球、熱硬化性樹脂フィラー、エポキシ樹脂フィラー、シリコン系フィラー、サラン中空球、セラック、木粉、コルク粉末、ポリビニルアルコール繊維、セルロースパウダ、木材パルプなどが挙げられる。
【００４０】
その他の配合剤としては、熱可塑性樹脂材料で通常用いられているものであれば格別な制限はなく、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、近赤外線吸収剤、染料や顔料などの着色剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、難燃剤などの配合剤が挙げられる。
【００４１】
本発明の組成物は上記成分を必要に応じて混合して調製される。混合方法はこれらの成分が十分に分散する方法であれば、特に限定されない。例えば、ミキサーや二軸混練機、ロール、ブラベンダー、一軸もしくは二軸押出機などで溶融状態で混練する方法などがある。
特に押出機を用いて溶融状態にて混練した後、棒状に押出し、これを適当な長さに切ってペレットとすることが、生産性が高く、好適である。溶融混練時の温度は樹脂成分が溶融する温度より５ないし１００℃高い温度であり、特に好ましくは樹脂の融点より１０ないし６０℃高い温度である。
【００４２】
本発明のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物は、射出成形、射出圧縮成形、圧縮成形、ブロー成形等により成形されるが、特に射出成形によりバリ抑制効果が顕著である。
成形品は、視覚で見て、表面に剥離、色調むらがない。
【００４３】
本発明の上記成形品の用途としては、電気・電子機器部品材料、自動車機器部品材料、化学機器部品材料、水回り関連部品材料等が挙げられる。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４５】
なお、実施例および比較例に用いた各Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、及びｃ成分の具体的物質は以下の通りである。
（Ａ）ＰＡＳ樹脂
ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）
Ａ１：呉羽化学工業（株）製フォートロンＫＰＳ（３１０℃、ズリ速度１２００ｓｅｃ^-1における粘度が１４０Ｐａ・ｓ）
（Ｂ）環状オレフィン系樹脂
Ｂ１：ＴＯＰＡＳ６０１７（ドイツＴｉｃｏｎａ社製、ノルボルネンとエチレンの付加共重合体、ＭＦＲ（２６０℃、２．１６ｋｇｆ）１．０、Ｔｇ１７４℃）
Ｂ２：アペルＡＰＬ６０１５Ｔ（三井化学（株）製、テトラシクロドデセンとエチレンの付加共重合体、ＭＦＲ（２６０℃、２．１６ｋｇｆ）７．０、Ｔｇ１４５℃）
Ｂ３：ゼオノア１６００Ｒ（日本ゼオン（株）製、ノルボルネン系環状オレフィンの開環重合体の水素添加物、ＭＦＲ（２８０℃、２．１６ｋｇｆ）７．０、Ｔｇ１６３℃）
（Ｃ）グラフト変性環状オレフィン系樹脂
Ｃ１：環状オレフイン系樹脂ＴＯＰＡＳ６０１７の１００重童部に対し、グラフト変性用官能基含有化合物として無水マレイン酸５重量部、およびラジカル発生剤として２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３（商品名パーヘキシン２５Ｂ（日本油脂（株）製））０．４重量部をあらかじめ混合し、これを３０ｍｍ二軸押出機を用い、シリンダー温度２００℃にて、溶融混練してグラフト反応を行って得た。
Ｃ２：グラフト変性用官能基含有化合物として、無水マレイン酸５重量部の代りにグリシジルメタクリレート２重量部を用いる以外はＣ１と全く同じ方法で得た。
Ｃ３：グラフト変性用官能基含有化合物として、無水マレイン酸５重量部の代りに無水マレイン酸０．５重量部を用いる以外は、Ｃｌと全く同じ方法で得た。
Ｃ４：グラフト変性用官能基含有化合物として、無水マレイン酸５重量部の代りに無水マレイン酸０．２重量部用いる以外はＣ１と全く同じ方法で得た。
Ｃ５：環状オレフィン系樹脂アペルＡＰＬ６０１５Ｔの１００重量部に対し、グラフト変性用官能基含有化合物としてビニルトリエトキシシラン３重量部、およびラジカル発生剤としてα，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン（商品名パーブチルＰ（日本油脂（株）製））０．４重量部をあらかじめ混合し、これを３０ｍｍ二軸押出機を用い、シリンダー温度２００℃にて、溶融混練してグラフト反応を行うことにより得た。
Ｃ６；環状オレフィン系樹脂として、ゼオノア１６００Ｒの１００重量部、グラフト変性用官能基含有化合物として、無水マレイン酸１重量部を用いる以外は、Ｃｌと全く同じ方法で得た。
Ｃ７：グラフト変性用官能基含有化合物として、無水マレイン酸５重量部の代りにマレイン酸２重量部用いる以外はＣ１と全く同じ方法で得た。
Ｃ８：グラフト変性用官能基含有化合物として、無水マレイン酸５重量部の代りにマレイン酸ジメチル１．５重量部用いる以外はＣ１と全く同じ方法で得た。
（Ｄ）他の相溶化剤
Ｄ１：三井化学（株）製タフマーＭＰ０６２０（無水マレイン酸変性ポリオレフィン）
Ｄ２：日本油脂（株）製モディパーＡ４３００（ＥＧＭＡ-g-p（ＢＡ-stat-ＭＭＡ））
【００４６】
また、実施例および比較例での評価方法は以下の通りである。
バリ発生の評価：
一部に２０μｍの金型間隙を有するバリ測定部が外周に設けられている円盤状キャビティーの金型を用いて、シリンダー温度３２０℃、金型温度１５０℃で、キャビティーが完全に充填するのに必要な最小圧力で射出成形し、その部分に発生するバリ長さを写像投影機にて拡大して測定した。
【００４７】
表面状態の評価：
射出成形機を用い、シリンダー温度３２０℃で厚さ３ｍｍ、大きさ５０ｍｍ×５０ｍｍの平板試験片を金型温度１３０℃で成形し、目視により成形品の表面の剥離状態を観察し、優、良、可、不可のランク付けを行った。
【００４８】
引張強度の評価：
ISO 3167に準じた試験片（巾１０ｍｍ、厚み４ｍｍ）を成形し、ISO 527-1,2に準じて測定した。
【００４９】
［実施例１〜１３、比較例１〜１１］
表１に示す（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分をヘンシェルミキサーで５分間予備混合した。更に、必要に応じて市販のガラス繊維（日本電気ガラス製１３μｍφチョップドストランド（ＥＣＳ０３−７１７））を表１に示す量で加えて、２分間混合し、これをシリンダー温度３２０℃の二軸押出機に投入し、ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットについて上述の方法にてバリ長さ、成形品表面状態および引張強度について評価を行った。なお表１において、（Ｄ）成分及びガラス繊維の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部に対する重量部で示す。
【００５０】
【表１】

【００５１】
【発明の効果】
本発明によれば、ＰＡＳ、変性環状オレフィン系樹脂、環状オレフィン系樹脂を配合することにより、バリ特性を著しく改善することができ、しかも成形品表面が良好な組成物を得ることができた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyarylene sulfide resin composition and a molded product, in which the occurrence of burrs in the molded product is remarkably suppressed and the surface state is good.
[0002]
[Prior art]
Polyarylene sulfide (hereinafter abbreviated as PAS resin) resin represented by polyphenylene sulfide (hereinafter abbreviated as PPS) resin has high heat resistance, mechanical properties, chemical resistance, dimensional stability, and flame retardancy. Therefore, it is widely used for electrical / electronic equipment parts materials, automotive equipment parts materials, chemical equipment parts materials, and the like. However, since PAS resin has many burrs in a molded product obtained by injection molding, there is a fundamental defect that requires post-processing finishing to remove burrs.
[0003]
As conventional methods for solving this problem, it is known to add various alkoxysilane compounds (Japanese Patent Laid-Open Nos. 55-29526, 63-251430, and 1-146955). etc). Various alkoxysilane compounds and PAS resin have high reactivity, and the improvement of mechanical characteristics, the effect of suppressing the generation of burrs, etc. are recognized. However, in the alkoxysilane compounds used in these publications, it is difficult to control the reactivity during melt-kneading of the PAS resin and the alkoxysilane compound, resulting in a significant increase in melt viscosity and a decrease in moldability. There's a problem. In addition, there is a problem that variations in melt viscosity and mechanical properties are large.
In addition, it is known to use a norbornene-based resin or the like as a technique for reducing the generation of burrs by blending other thermoplastic resins (for example, JP-A-6-306287). However, the method of blending other thermoplastic resin such as PAS resin and norbornene resin is difficult to control compatibility of PAS and other thermoplastic resin, and has molding problems such as molding peeling. I have it.
[0004]
In JP-A-6-128482, by using a PPS resin composition in which a cyclic olefin random copolymer and a modified thermoplastic copolymer are blended with a PPS resin, the specific gravity of the molded product is reduced and the surface is smoothed. However, it is not known about burrs.
JP-A-10-158513 discloses that a thermoplastic resin composition comprising a PA group having a SH group content of 10 μmol / g, a norbornene-based resin, and an inorganic filler is less likely to generate burrs during molding, and has a moldability. Although it is described that a molded article having excellent impact resistance is given, the length of the generated burr is not necessarily sufficiently short.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a polyarylene sulfide resin composition molded article having a remarkably small generation of burrs and having a good surface state, and a polyarylene sulfide resin composition used therefor.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent investigations to solve the above problems, the present inventors have significantly reduced the amount of burrs generated by blending a cyclic olefin-based resin and a specific graft-modified cyclic olefin-based resin with the PAS resin, and improving moldability. An excellent method has been found and the present invention has been completed.
[0007]
That is, the first of the present invention is (A) polyarylene sulfide resin (component A). , (B) Cyclic olefin resin (component B) and (C) a functional group-containing compound having an ethylenic double bond (provided that the functional group is one or more selected from an acid anhydride group, a glycidyl group and an alkoxysilyl group) ( c) a modified cyclic olefin-based resin (component C) grafted on a cyclic olefin-based resin, wherein the component A, the component B, and the component C satisfy the following formulas (1) and (2) in a weight percent ratio: Arylene sulfide resin composition.
A / (B + C) = 95 / 5-50 / 50 (1)
0 ≦ B / C ≦ 90 (2)
A second aspect of the present invention is the polyarylene sulfide resin according to the first aspect of the present invention, wherein the cyclic olefin resin of component B and the cyclic olefin resin before graft modification of component C are a copolymer of ethylene and a cyclic olefin. A composition is provided.
A third aspect of the present invention provides the polyarylene sulfide resin composition according to the second aspect of the present invention, wherein the ethylene content in the cyclic olefin-based resin is 1 to 60% by weight.
4th of this invention provides the polyarylene sulfide resin composition in any one of 2nd or 3 of this invention whose cyclic olefin resin is norbornene-type resin.
A fifth aspect of the present invention is that the functional group-containing compound (c) having an ethylenic double bond is one or more selected from maleic anhydride, glycidyl methacrylate, vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane. The polyarylene sulfide resin composition according to any one of the first to fourth aspects of the invention is provided.
6th of this invention is (C) modified | denatured cyclic olefin type resin graft-modifying 100 weight part of cyclic olefin resin with 0.01-5 weight part of functional group containing compounds (c). The polyarylene sulfide resin composition according to any one of 1 to 5 is provided.
7th of this invention provides the polyarylene sulfide resin composition molded article formed by injection-molding the polyarylene sulfide resin composition in any one of 1-6 of this invention.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The polyarylene sulfide resin composition of the present invention comprises (A) a polyarylene sulfide resin (component A), (B) a cyclic olefin resin (component B), and (C) an ethylenic double bond, which is added as necessary. A modified cyclic olefin resin (component C) obtained by graft-modifying a functional group-containing compound having a functional group (wherein the functional group is one or more selected from an acid anhydride group, a glycidyl group and an alkoxysilyl group) on a cyclic olefin resin. Become.
[0009]
(A) Polyarylene sulfide resin
(A) The polyarylene sulfide resin (hereinafter also referred to as PAS) is a polymer mainly composed of repeating units-(Ar-S-)-(where Ar is an arylene group).
Examples of the arylene group include a p-phenylene group, m-phenylene group, o-phenylene group, substituted phenylene group, p, p′-diphenylene sulfone group, p, p′-biphenylene group, p, p′-. A diphenylene ether group, p, p′-diphenylenecarbonyl group, naphthalene group and the like can be mentioned.
The polyarylene sulfide resin may be a homopolymer consisting only of the above repeating units, or a copolymer containing the following different types of repeating units may be preferable from the viewpoint of processability.
[0010]
As the homopolymer, PPS in which the arylene group is a p-phenylene group is preferably used.
As the copolymer, among the arylene sulfide groups composed of the above-mentioned arylene groups, two or more different combinations can be used, and among them, a combination containing a p-phenylene sulfide group and an m-phenylene sulfide group is particularly preferable. Used. Among these, those containing 70 mol% or more, preferably 80 mol% or more of p-phenylene sulfide groups are suitable from the viewpoint of physical properties such as heat resistance, moldability and mechanical properties. A copolymer containing 5 to 30 mol%, particularly 10 to 20 mol% of m-phenylene sulfide group is preferred. In this case, those in which the repeating unit of the component is contained in a block form rather than a random form (for example, those described in JP-A-61-1228) have excellent processability, heat resistance, mechanical properties. It has excellent physical properties and can be preferably used.
Further, among these PAS, a high molecular weight polymer having a substantially linear structure obtained by condensation polymerization from a monomer mainly composed of a bifunctional halogen aromatic compound can be particularly preferably used.
[0011]
Such a linear PAS having substantially no branch is excellent in fluidity and mechanical properties, but has a large tendency to generate burrs, and is a suitable target resin particularly for the purpose of the present invention.
In addition to the PAS having a linear structure, a branched structure or a crosslinked structure was partially formed by using a small amount of a monomer such as a polyhaloaromatic compound having three or more halogen functional groups during the condensation polymerization. Polymers can also be used, and low molecular weight linear structure polymers are heated at a high temperature in the presence of oxygen or the like to increase the melt viscosity by oxidative crosslinking or thermal crosslinking to improve molding processability, or these Mixtures can also be used.
[0012]
The melt viscosity of the PAS resin as the base resin used in the present invention (310 ° C., shear rate of 1200 sec. ^-1 ) Is preferably 10 to 500 Pa · S including the case of the above mixed system, and those having a range of 20 to 300 Pa · s are particularly preferable because of excellent balance between mechanical properties and fluidity. An excessively low melt viscosity is not preferable because the mechanical strength is not sufficient. On the other hand, when the melt viscosity exceeds 1000 Pa · s, the flowability of the resin composition is poor at the time of injection molding, and the molding operation becomes difficult.
[0013]
(B) Cyclic olefin resin
(B) The cyclic olefin-based resin is a polymer compound having a main chain composed of a carbon-carbon bond and having a cyclic hydrocarbon structure in at least a part of the main chain. This cyclic hydrocarbon structure is composed of an unsaturated hydrocarbon compound (cyclic olefin) having at least one olefinic double bond in the cyclic hydrocarbon structure as represented by norbornene or tetracyclododecene. Introduced by using.
Cyclic olefin-based resins are produced from the production method of cyclic olefin addition (co) polymers or hydrogenated products thereof; cyclic olefin and α-olefin addition copolymers or hydrogenated products thereof; and cyclic olefin ring-opening (copolymerization). ) Classified as a polymer or its hydrogenated product.
[0014]
Specific examples of the cyclic olefin include cyclopentene, cyclohexene, and cyclooctene; cyclic olefins having one ring such as cyclopentadiene and 1,3-cyclohexadiene;
[0015]
Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene), 5-methyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,5-dimethyl-bicyclo [2.2. 1] Hept-2-ene, 5-ethyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-butyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethylidene-bicyclo [ 2.2.1] hept-2-ene, 5-hexyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-octyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5 -Octadecyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methylidene-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethylidene-bicyclo [2.2.1] hepta-2 -Ene, 5-vinyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-propenyl-bicyclo [2.2. ] Hept-2-ene, 5-methoxy-carbonyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-cyano-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methyl-5 -Methoxycarbonyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene;
5-methoxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethoxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methyl-5-methoxycarbonylbicyclo [2.2. 1] Hept-2-ene, 5-methyl-5-ethoxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, bicyclo [2.2.1] hept-5-enyl-2-methylpropionate Bicyclo [2.2.1] hept-5-enyl-2-methyloctanoate, bicyclo [2.2.1] hept-2-ene-5,6-dicarboxylic anhydride, 5-hydroxymethylbicyclo [ 2.2.1] hept-2-ene, 5,6-di (hydroxymethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxy-i-propylbicyclo [2.2.1] Hept-2-ene, 5,6-dicarboxybisi Chlo [2.2.1] hept-2-ene; 5-cyanobicyclo [2.2.1] hept-2-ene, bicyclo [2.2.1] hept-2-ene-5,6-dicarboxylic Bicyclic olefins such as acid imides;
[0016]
Tricyclo [4.3.1 ^2,5 . 0 ^1,6 ] Deca-3,7-diene (common name: dicyclopentadiene), tricyclo [4.3.0.1] ^2,5 Deca-3-ene; tricyclo [4.4.0.1] ^2,5 ] Undeca-3,7-diene or tricyclo [4.4.0.1] ^2,5 ] Tricyclo [4.4.0.1] which is undeca-3,8-diene or a partial hydrogenated product thereof (or an adduct of cyclopentadiene and cyclohexene). ^2,5 ] Undec-3-ene; 5-cyclopentyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-cyclohexyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-cyclohexenylbicyclo [2] 2.1] hept-2-ene, a tricyclic olefin such as 5-phenyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene;
[0017]
Tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] Dodec-3-ene (also simply referred to as tetracyclododecene), 8-methyltetracyclo [4.4.0.1] ^2,5 . 1 ^7,10 ] Dodec-3-ene, 8-ethyltetracyclo [4.4.0.1] ^2,5 . 1 ^7,10 ] Dodec-3-ene, 8-methylidenetetracyclo [4.4.0.1] ^2,5 . 1 ^7,10 ] Dodec-3-ene, 8-ethylidenetetracyclo [4.4.0.1] ^2,5 . 1 ^7,10 ] Dodec-3-ene, 8-vinyltetracyclo [4.4.0.1] ^2,5 . 1 ^7,10 ] Dodec-3-ene, 8-propenyl-tetracyclo [4.4.0.1] ^2,5 . 1 ^7,10 ] Dodec-3-ene, 8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1] ^2,5 . 1 ^7,10 ] Dodec-3-ene, 8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1] ^2,5 . 1 ^7,10 ] Dodec-3-ene, 8-hydroxymethyltetracyclo [4.4.0.1] ^2,5 . 1 ^7,10 ] Dodec-3-ene, 8-carboxytetracyclo [4.4.0.1] ^2,5 . 1 ^7,10 ] A tetracyclic olefin such as dodec-3-ene;
[0018]
8-cyclopentyl-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] Dodec-3-ene, 8-cyclohexyl-tetracyclo [4.4.0.1] ^2,5 . 1 ^7,10 ] Dodec-3-ene, 8-cyclohexenyl-tetracyclo [4.4.0.1] ^2,5 . 1 ^7,10 ] Dodec-3-ene, 8-phenyl-cyclopentyl-tetracyclo [4.4.0.1] ^2,5 . 1 ^7,10 ] Dodec-3-ene;
Tetracyclo [7.4.1 ^3,6 . 0 ^1,9 . 0 ^2,7 ] Tetradeca-4,9,11,13-tetraene (also called 1,4-methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorene), tetracyclo [8.4.1 ^4,7 . 0 ^1,10 . 0 ^3,8 ] Pentadeca-5,10,12,14-tetraene (also referred to as 1,4-methano-1,4,4a, 5,10,10a-hexahydroanthracene); pentacyclo [6.6.1.1 ^3,6 . 0 ^2,7 . 0 ^9,14 ] -4-hexadecene,
Pentacyclo [6.5.1.1 ^3,6 . 0 ^2,7 . 0 ^9,13 ] -4-pentadecene, pentacyclo [7.4.0.0 ^2,7 . 1 ^3,6 . 1 ^10,13 ] -4-pentadecene; heptacyclo [8.7.0.1 ^2,9 . 1 ^4,7 . 1 ^11,17 . 0 ^3,8 . 0 ^12,16 ] -5-eicosene, heptacyclo [8.7.0.1 ^2,9 . 0 ^3,8 . 1 ^4,7 . 0 ^12,17 . 1 ^13,16 ] -14-eicosene; polycyclic olefins such as cyclopentadiene tetramer. These cyclic olefins can be used alone or in combination of two or more.
[0019]
Specific examples of the α-olefin copolymerizable with the cyclic olefin include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3- Ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene , 3-ethyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, etc. 8 α-olefins and the like. These ethylene or α-olefin can be used alone or in combination of two or more.
The weight ratio of α-olefin to the total of cyclic olefin and α-olefin is preferably 1 to 60% by weight.
[0020]
There are no particular limitations on the polymerization method and the hydrogenation method of the cyclic olefin or the cyclic olefin and the α-olefin, and the polymerization can be performed according to a known method. Among the cyclic olefin-based resins listed above, an addition copolymer of a cyclic olefin and an α-olefin or a hydrogenated product thereof is particularly preferable because of a balance between characteristics and cost.
The cyclic olefin resin (B) has a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000, preferably 10,000 to 100,000, or MFR (260 ° C. or 280 ° C., load 2.16 kgf as melt viscosity) The measurement is preferably about 0.1 to 10, and the glass transition temperature Tg is 60 ° C. or higher, preferably 100 ° C. or higher, particularly preferably 120 ° C. or higher.
[0021]
(C) Modified cyclic olefin resin
The present invention is characterized in that, in addition to the above components, (C) a modified cyclic olefin resin is used as a compatibilizing agent within a specific range. The (C) modified cyclic olefin-based resin is a functional group-containing compound (c) having an ethylenic double bond described later (provided that the functional group is one or more selected from an acid anhydride group, a glycidyl group, and an alkoxysilyl group). Is a graph of a cyclic olefin resin.
[0022]
According to the study by the present inventors, (C) the modified cyclic olefin resin is added only within a specific range to (A) the PAS resin and (B) the cyclic olefin resin that is added as necessary. It was revealed that both excellent burr characteristics and moldability were achieved.
That is, in the polyarylene sulfide resin composition of the present invention, the component A, the component B, and the component C satisfy the following formula in a weight percent ratio.
A / (B + C) = 95 / 5-50 / 50 (1)
0 ≦ B / C ≦ 90 (2)
A / (B + C) is preferably 90/10 to 55/45.
(A) If (B + C) is too small relative to the PAS resin, the burr length is not sufficiently shortened, and if it is too large, the excellent mechanical properties of the PAS resin are impaired, which is not preferable.
B / C is preferably 0 to 50, more preferably 0 to 30.
When the amount of C is too small relative to B, sufficient compatibility with the component (B) and the component (C) (A) PAS resin cannot be obtained, and problems such as peeling occur in the molded product, which is not preferable.
[0023]
The reason why such an effect is shown is not clear, but the highly reactive functional group such as an acid anhydride group, glycidyl group, or alkoxysilyl group introduced into the cyclic olefin resin has an activity of the PAS resin. It is considered that the compound is chemically bonded by reacting with a terminal (for example, SH terminal), and this exhibits excellent compatibilizing ability between the PAS resin and the cyclic olefin resin.
[0024]
Functional group-containing compound (c)
(C) The modified cyclic olefin-based resin is obtained by graph-modifying the functional group-containing compound (c) having an ethylenic double bond into one or a mixture of two or more of the aforementioned cyclic olefin-based resins. The cyclic olefin-based resin before graft modification may be the same as or different from the component (B).
[0025]
Examples of the acid anhydride group-containing compound having an ethylenic double bond among the functional group-containing compound (c) include maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, hymic anhydride, and tetrohydrophthalic anhydride. In particular, maleic anhydride is preferable.
JP-A-6-128482 describes that a cyclic olefin random copolymer is modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. As the unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, acrylic acid, maleic acid or the like is used. Saturated carboxylic acids or derivatives thereof, acid halides, amides, imides, acid anhydrides, esters, and the like are mentioned. Among them, those showing the effect of significantly suppressing the occurrence of burrs of the present invention are ethylene Only an acid anhydride group-containing compound having an ionic double bond.
[0026]
Among the functional group-containing compounds (c), examples of glycidyl group-containing compounds having an ethylenic double bond include glycidyl ethers such as allyl glycidyl ether and chalcone glycidyl ether; glycidyl (meth) acrylate, glycidyl vinylbenzoate Examples thereof include glycidyl esters such as esters, glycidyl allylic benzoate, and glycidyl cinnamate.
[0027]
Examples of the alkoxysilyl group-containing compound having an ethylenic double bond among the functional group-containing compound (c) include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, and 3-methacryloxy. Examples thereof include propylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, and the like.
[0028]
The functional group-containing compound (c) having an ethylenic double bond used for the modification can be used alone or in combination of two or more.
[0029]
In the modification of the cyclic olefin resin, the functional group-containing compound (c) and the cyclic olefin resin are reacted by kneading in a molten state, and the functional group-containing compound (c) is bonded to the cyclic olefin resin ( Grafting), it is preferable to use a radical generator at the time of melt-kneading in order to modify more efficiently.
[0030]
The radical generator is a compound having a function as a polymerization initiator that generates free radicals and starts polymerization of the polymerizable compound, and an organic peroxide is preferably used.
Examples of radical generators include alkyl hydroperoxides such as t-butyl hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide; t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl peroxycumene, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl Dialkyl peroxides such as -2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3, α, α'-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene; benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, p -Diacyl peroxides such as chlorobenzoyl peroxide; Alkylidene peroxides such as ruethylketone peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclododecane; n- And peracid esters such as butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate and t-butylperoxybenzoate.
[0031]
The grafting reaction is carried out by kneading the cyclic olefin resin, the functional group-containing compound (c) and, if necessary, the radical generator in a molten state, or by mixing and heating in a solution dissolved in an appropriate solvent. However, industrially, a method of mixing in a molten state is preferable because of high productivity.
[0032]
For melt-kneading, a conventional kneader such as an extruder, a brabender, a kneader, a Banbury mixer, a roll mill and the like can be used. In particular, a closed type apparatus such as an extruder or a kneader is preferable. The kneading temperature can be selected in the range of the melting temperature to the decomposition temperature of the cyclic olefin resin to be used. For example, the kneading temperature is 30 ° C. to 200 ° C. higher than the glass transition temperature (Tg) of the cyclic olefin resin. The kneading time is, for example, 20 seconds to 1 hour, preferably about 30 seconds to 30 minutes, and often about 30 seconds to 10 minutes.
[0033]
The amount of the functional group-containing compound (c) used for the grafting reaction is generally 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0, per 100 parts by weight of the cyclic olefin resin as the base resin, although it depends on the type. 0.05 to 5 parts by weight. If the amount of the functional group-containing compound (c) used is too small, the generation of burrs, which are the desired physical properties of the composition of the present invention, cannot be sufficiently suppressed, and peeling occurs during molding, which is not preferable. On the other hand, if the amount is too large, the amount of the unreacted functional group-containing compound (c) contained in the modified cyclic olefin-based resin becomes too large, causing various adverse effects on the composition, such as exudation of unreacted materials, mechanical strength. Decrease and bad odor at the time of molding occur, which is not preferable.
[0034]
The amount of radical generator added during the grafting reaction depends on the type of cyclic olefin resin, functional group-containing compound (c) and radical generator used, but generally contains cyclic olefin resin and functional group. It is 0 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the compound (c). If the amount of the radical generator used is too small, the efficiency of the graft reaction is low, and the amount of the functional group-containing compound (c) that is not bonded to the cyclic olefin resin is undesirably increased. Moreover, when there is too much addition amount of a radical generating agent, the crosslinking reaction of cyclic olefin resin occurs and it hardens | cures, and mixing with the other component which comprises the composition of this invention becomes impossible, and is unpreferable.
[0035]
Other additives
In the PAS resin composition of the present invention, other thermoplastic copolymers such as polyolefin having a reactive functional group generally used as a compatibilizing agent (D component) can be used in combination. 1 to 20 parts by weight, preferably 3 to 15 parts by weight are added to 100 parts by weight of the total of A) PAS resin, (B) cyclic olefin resin and (C) modified cyclic olefin resin.
Examples of these polyolefins include polyethylene, polypropylene, polybutene, various ethylene / propylene copolymers, and examples of reactive functional groups include acid anhydride groups, glycidyl groups, carboxyl groups, and α-olefins. And a copolymer consisting of glycidyl ester of α, β-unsaturated acid is preferable. The α-olefin is preferably ethylene, and the glycidyl ester of the α, β-unsaturated acid includes glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylate, and preferably glycidyl methacrylate. Examples of the polyolefin include other unsaturated monomers such as vinyl ether, vinyl acetate, vinyl propionate, methyl (meth) acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, acrylonitrile, styrene and the like at a content of 40% by weight or less. It may be polymerized.
[0036]
Furthermore, other thermoplastic resins, inorganic or organic fillers, and various compounding agents can be added to the PAS resin composition of the present invention as needed, as long as the properties are not impaired.
[0037]
Other thermoplastic resins include, for example, ester resins such as polyphenylene ether, polyether sulfone, polysulfone, polycarbonate, and polyacetal, as well as liquid crystal polymer, aromatic polyester, polyarylate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and the like; polyethylene Olefin resins such as polypropylene and poly-4-methylpentene-1; amide resins such as nylon 6, nylon 66 and aromatic nylon; polymethyl (meth) acrylate, polyacrylonitrile-styrene (AS resin), polystyrene and the like It is done.
[0038]
The inorganic filler is not particularly limited, but for example, calcium carbonate powder such as light calcium carbonate, heavy or finely divided calcium carbonate, special calcium-based filler; nepheline feldspar fine powder, calcined clay, silane modified Clay (aluminum silicate powder) such as clay; talc; silica (silicon dioxide) powder such as fused silica and crystalline silica; silicic acid-containing compounds such as diatomaceous earth and silica sand; pumice powder, pumice balloon, slate powder, Pulverized natural minerals such as mica powder; alumina-containing compounds such as alumina, alumina colloid (alumina sol), alumina white, aluminum sulfate; minerals such as barium sulfate, lithopone, calcium sulfate, molybdenum disulfide, graphite (graphite); Glass such as glass fiber, glass beads, glass flakes, foam glass beads Filler: fly ash sphere, volcanic glass hollow body, synthetic inorganic hollow body, single crystal potassium titanate, carbon fiber, carbon hollow sphere, anthracite powder, artificial cryolite, titanium oxide, magnesium oxide, basic carbonic acid Examples include magnesium, dowamite, potassium titanate, calcium sulfite, mica, asbestos, calcium silicate, montmorillonite, bentonite, graphite, aluminum powder, molybdenum sulfide, boron fiber, and silicon carbide fiber.
[0039]
Examples of organic fillers include polyethylene fiber, polypropylene fiber, polyester fiber, polyamide fiber, fluorine fiber, ebonite powder, thermosetting resin hollow sphere, thermosetting resin filler, epoxy resin filler, silicon filler, saran hollow sphere. , Shellac, wood powder, cork powder, polyvinyl alcohol fiber, cellulose powder, wood pulp and the like.
[0040]
Other compounding agents are not particularly limited as long as they are usually used in thermoplastic resin materials. For example, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, near infrared absorbers, dyes and pigments, etc. And colorants, lubricants, plasticizers, antistatic agents, fluorescent brighteners, flame retardants and the like.
[0041]
The composition of the present invention is prepared by mixing the above components as necessary. The mixing method is not particularly limited as long as these components are sufficiently dispersed. For example, there is a method of kneading in a molten state using a mixer, a twin-screw kneader, a roll, a Brabender, a single-screw or twin-screw extruder, and the like.
In particular, after kneading in a molten state using an extruder and extruding into a rod shape and cutting it into an appropriate length to form a pellet, productivity is high and it is preferable. The temperature at the time of melt kneading is 5 to 100 ° C. higher than the temperature at which the resin component melts, and particularly preferably 10 to 60 ° C. higher than the melting point of the resin.
[0042]
The polyarylene sulfide resin composition of the present invention is molded by injection molding, injection compression molding, compression molding, blow molding or the like, and the burr suppression effect is particularly remarkable by injection molding.
The molded product has no peeling or uneven color on the surface when visually observed.
[0043]
Applications of the molded article of the present invention include electrical / electronic equipment part materials, automotive equipment part materials, chemical equipment part materials, water-related parts materials, and the like.
[0044]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
[0045]
In addition, the specific substance of each A component, B component, C component, D component, and c component used for the Example and the comparative example is as follows.
(A) PAS resin
Polyphenylene sulfide (PPS)
A1: Fortron KPS manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd. (310 ° C, displacement speed 1200 sec) ^-1 Viscosity at 140 Pa · s)
(B) Cyclic olefin resin
B1: TOPAS 6017 (manufactured by Ticona, Germany, addition copolymer of norbornene and ethylene, MFR (260 ° C., 2.16 kgf) 1.0, Tg 174 ° C.)
B2: Apel APL6015T (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., an addition copolymer of tetracyclododecene and ethylene, MFR (260 ° C., 2.16 kgf) 7.0, Tg 145 ° C.)
B3: ZEONOR 1600R (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., hydrogenated product of ring-opening polymer of norbornene-based cyclic olefin, MFR (280 ° C., 2.16 kgf) 7.0, Tg 163 ° C.)
(C) Graft-modified cyclic olefin resin
C1: Cyclic olefin resin TOPAS 6017 parts by weight, maleic anhydride 5 parts by weight as a functional group-containing compound for graft modification, and 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3 as a radical generator (Trade name Perhexin 25B (manufactured by NOF Corporation)) 0.4 parts by weight were mixed in advance, and this was melt-kneaded at a cylinder temperature of 200 ° C. using a 30 mm twin screw extruder to carry out a graft reaction. Obtained.
C2: Obtained in exactly the same manner as C1, except that 2 parts by weight of glycidyl methacrylate was used instead of 5 parts by weight of maleic anhydride as the functional group-containing compound for graft modification.
C3: Obtained in exactly the same manner as Cl, except that 0.5 parts by weight of maleic anhydride was used instead of 5 parts by weight of maleic anhydride as the functional group-containing compound for graft modification.
C4: Obtained in exactly the same manner as C1, except that 0.2 parts by weight of maleic anhydride was used in place of 5 parts by weight of maleic anhydride as the functional group-containing compound for graft modification.
C5: 3 parts by weight of vinyltriethoxysilane as a functional group-containing compound for graft modification, and α, α'-bis (t-butylperoxy-m as a radical generator, with respect to 100 parts by weight of the cyclic olefin resin appel APL6015T -Isopropyl) benzene (trade name Perbutyl P (Nippon Yushi Co., Ltd.)) 0.4 parts by weight was mixed in advance, and this was melt-kneaded at a cylinder temperature of 200 ° C. using a 30 mm twin screw extruder and grafted. Obtained by carrying out the reaction.
C6: Obtained in exactly the same manner as Cl, except that 100 parts by weight of ZEONOR 1600R as the cyclic olefin resin and 1 part by weight of maleic anhydride as the functional group-containing compound for graft modification were used.
C7: Obtained in exactly the same manner as C1, except that 2 parts by weight of maleic acid was used instead of 5 parts by weight of maleic anhydride as the functional group-containing compound for graft modification.
C8: Obtained in exactly the same manner as C1, except that 1.5 parts by weight of dimethyl maleate was used instead of 5 parts by weight of maleic anhydride as the functional group-containing compound for graft modification.
(D) Other compatibilizer
D1: Tafmer MP0620 (maleic anhydride modified polyolefin) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
D2: Nippon Oil & Fats Co., Ltd. Modiper A4300 (EGMA-gp (BA-stat-MMA))
[0046]
Moreover, the evaluation method in an Example and a comparative example is as follows.
Evaluation of burrs:
The cavity is completely filled at a cylinder temperature of 320 ° C. and a mold temperature of 150 ° C. using a disk-shaped cavity mold partially provided with a burr measuring portion having a mold gap of 20 μm on the outer periphery. The minimum burr required for the injection molding was performed, and the burr length generated at that portion was enlarged and measured with a mapping projector.
[0047]
Surface condition assessment:
Using an injection molding machine, a flat plate test piece with a cylinder temperature of 320 ° C and a thickness of 3 mm and a size of 50 mm x 50 mm was molded at a mold temperature of 130 ° C. , Ranking was possible or not.
[0048]
Evaluation of tensile strength:
A test piece (width 10 mm, thickness 4 mm) according to ISO 3167 was molded and measured according to ISO 527-1,2.
[0049]
[Examples 1 to 13, Comparative Examples 1 to 11]
The components (A), (B), (C) and (D) shown in Table 1 were premixed for 5 minutes with a Henschel mixer. Furthermore, if necessary, commercially available glass fiber (NEC Electric Glass 13 μmφ chopped strand (ECS03-717)) was added in the amount shown in Table 1, mixed for 2 minutes, and this was a twin screw extruder with a cylinder temperature of 320 ° C. To obtain pellets of a polyphenylene sulfide resin composition. The obtained pellets were evaluated for burr length, molded product surface condition, and tensile strength by the above-described methods. In addition, in Table 1, the compounding quantity of (D) component and glass fiber is shown by the weight part with respect to a total of 100 weight part of (A), (B) and (C).
[0050]
[Table 1]

[0051]
【The invention's effect】
According to the present invention, by blending PAS, a modified cyclic olefin resin, and a cyclic olefin resin, it was possible to remarkably improve the burr characteristics and obtain a composition having a good molded product surface.

Claims

(A) polyarylene sulfide resin (component A) , (B) cyclic olefin resin (component B), and (C) a functional group-containing compound having an ethylenic double bond (provided that the functional group is an acid anhydride group, A modified cyclic olefin resin (component C) obtained by grafting (c) onto a cyclic olefin resin (one or more selected from a glycidyl group and an alkoxysilyl group). A polyarylene sulfide resin composition satisfying the following formulas (1) and (2) by a ratio.
A / (B + C) = 95 / 5-50 / 50 (1)
0 ≦ B / C ≦ 90 (2)

2. The polyarylene sulfide resin composition according to claim 1, wherein the cyclic olefin resin of component B and the cyclic olefin resin before graft modification of component C are a copolymer of ethylene and a cyclic olefin.

The polyarylene sulfide resin composition according to claim 2, wherein the content of ethylene in the cyclic olefin-based resin is 1 to 60% by weight.

The polyarylene sulfide resin composition according to claim 2, wherein the cyclic olefin resin is a norbornene resin.

The functional group-containing compound (c) having an ethylenic double bond is at least one selected from maleic anhydride, glycidyl methacrylate, vinyltrimethoxysilane, and vinyltriethoxysilane. The polyarylene sulfide resin composition described in 1.

The (C) modified cyclic olefin-based resin is obtained by graft-modifying 100 parts by weight of a cyclic olefin-based resin with 0.01 to 5 parts by weight of the functional group-containing compound (c). Polyarylene sulfide resin composition.

A polyarylene sulfide resin composition molded article obtained by injection molding the polyarylene sulfide resin composition according to any one of claims 1 to 6.