JP3942875B2

JP3942875B2 - Composite plate with excellent gamma ray and neutron ray shielding effect

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Publication number: JP3942875B2
Application number: JP2001356579A
Authority: JP
Inventors: 宏平沢; 洋生川; 茂山口; 隆一岩川; 明廣望月; 正美板垣
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2001-11-21
Filing date: 2001-11-21
Publication date: 2007-07-11
Anticipated expiration: 2021-11-21
Also published as: JP2003156591A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガンマ線、Ｘ線および中性子線等の放射線を遮蔽する透明な複合板に関する。さらに詳しくは、透明性を有する鉛硝子あるいは含鉛アクリル樹脂を中心層とし、その両面に１０ｍｍ以上の中性子線遮蔽能力を有する透明樹脂板を貼り合わせた、ガンマ線および中性子線遮蔽効果に優れ透明性を有する複合板に関するものであり、特に、原子力分野の施設内で放射性物質を扱う際、放射性物質を扱うボックス内部の様子を外部から観察しつつ操作でき、かつガンマ線および中性子線の漏れを防止することができるグローブボックス等の構造体や、医療用Ｘ線撮影分野におけるＸ線遮蔽板などに適した透明性を有する複合板を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、医療用Ｘ線分野や原子力産業分野に用いられる透明な放射線遮蔽板には鉛硝子が用いられていた。しかし、鉛硝子は機械的強度が弱く、加工性が悪く、施工も難しかった。これに代るものとしては、含鉛（メタ）アクリレートをメチルメタクリレートと共重合することにより得られ、かつ透明性を有する含鉛アクリル樹脂からなる放射線遮蔽材料（特開昭５３−９９９６号公報参照）が知られている。該含鉛アクリル樹脂板は、鉛硝子に比し単位体積当たりの水素原子を多く含むことから、原子量の軽い元素により遮蔽される中性子線の遮蔽能力も高く、ＪＩＳＫ６７３６に規定されて原子力関連実験施設で普及してきた。しかし、脆くかつ柔らかいため、衝撃によって割れたり、亀裂が生じたり、表面が傷付いたりする問題点があり、さらに、空気中に放置すると黄変するという問題点もあった。
【０００３】
そこで、割れや亀裂、傷付きなどの問題点を改良するための方法として、薄いフイルムまたは透明板を張りつけたり、黄変防止のため酸素遮蔽性に優れたフイルムを貼る方法が考えられる。そのような方法として、含鉛アクリル樹脂板を中心層とするセル中でメタクリレートを重合するか、あるいは含鉛アクリル樹脂板とメタクリル樹脂板とをアクリル系シラップで接着することにより、含鉛アクリル樹脂板の少なくとも一面を透明なアクリル樹脂で一体成形する方法（特開昭５６−５４３９６号公報参照）が提案されている。しかし、該方法は含鉛アクリル板に貼り付けられるメタクリル板の厚さが０．５〜２ｍｍ程度である場合を対象とするものであり、含鉛アクリル樹脂板とメタクリル樹脂板との線膨張係数の差が２倍程度であることから、温度変化や両面の温度差により、強度的に劣る含鉛アクリル樹脂板が応力変化に耐えられず、割れや亀裂、接合部の剥離などが生じる問題点があった。
【０００４】
また、前記の含鉛アクリル樹脂板は、放射線のうち、特に、ガンマ線の遮蔽に優れたものであるが、一方中性子線に対しては、特に水素原子を多く含む樹脂が優れているとされており、従来よりポリエチレン、ポリカーボネート、アクリル樹脂などの厚さ１０ｍｍ程度の板が重ねて用いられてきた。例えば、特公平７−６９４６２号公報では、含鉛透明板に透明な非含鉛透明板を積層したグローブボックスを提案しているが、その積層の具体的方法の提案はない。原子力関連実験施設内で用いられるグローブボックス等において、グローブボックス内は、実験条件により、オゾン、紫外線等や加熱、冷却等の過酷な条件に曝され、放射線源の発熱等により、グローブボックス内外の温度が大きく異なり、温度変化による放射線遮蔽板への応力変化を受けることが日常的にある。従来、このような条件下の含鉛板と樹脂板とは、一定間隔の空気層を介して固定されていたため、全体の厚みの増加による作業性の低下、各層の空気界面での反射による全光線透過率の低下、含鉛板が空気に露出していることによる黄変や傷付き等の問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上述の問題点を改善し、透明性に優れ、温度変化による反りや割れが発生しにくく、かつ耐擦傷性に優れ、空気による黄変着色が発生し難い、ガンマ線および中性子線遮蔽効果に優れた透明性を有する複合板を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、透明含鉛板の両面に、中性子線遮蔽性に優れた厚い透明樹脂板を特定の接着層を介して接合することにより、透明性に優れ、板厚の厚い複合板において温度差による割れが発生し難く、耐擦傷性に優れかつ黄変し難いガンマ線および中性子線遮蔽性に優れた透明性を有する複合板が得られることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、
透明含鉛板層を中心層とし、その両面の外層に、中性子線遮蔽能力を有し厚さが１０ｍｍ以上である透明樹脂板層を有する複合板であって、
該透明含鉛板層と該透明樹脂板層とが、メチルメタクリレート単位とアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート単位とを含み、その質量比が９０：１０〜５０：５０であるアクリル系樹脂からなり、貯蔵弾性率が０℃において１×１０^９〜４×１０^９Ｐａであり１００℃において１×１０^５〜１×１０^８Ｐａである接着層により重合接着されている複合板である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる透明含鉛板としては、ＪＩＳＲ３７０１で規定される透明鉛硝子およびＪＩＳＫ６７３６で規定される透明含鉛アクリル樹脂板が挙げられる。透明含鉛板は、充分な放射線遮蔽能力を有する必要から、鉛当量として０．３ｍｍＰｂ以上であるのが好ましく、より効果的であることを考慮すると１．５ｍｍＰｂ以上であることがより好ましい。また、透明含鉛板の全光線透過率は、６５％以上であるのが好ましく、視認性を考慮すると７５％以上であることがより好ましい。透明含鉛板が含鉛アクリル樹脂板である場合、その厚さは、ガンマ線および中性子線遮蔽能力と透明性を考慮して、２０〜１００ｍｍの範囲内であることが好ましい。一方、透明含鉛板が鉛硝子である場合、その厚さは、樹脂板の熱膨張により受ける引張応力に抗するために１ｍｍ以上であればよいが、ガンマ線遮蔽能力および強度を考慮すると、３ｍｍ以上であるのが好ましく、充分なガンマ線遮蔽能力を考慮すると７ｍｍ以上であるのがより好ましい。
【０００９】
本発明に用いられる透明樹脂板は中性子遮蔽能力を有するものである。中性子線遮蔽性を有する樹脂としては、単位体積当たりに水素原子をより多く含むことが適している。ここで、単位体積当たりの水素原子当量を計算すると、例えば、ポリエチレン（０．１１３原子当量／ｃｍ^３）、ポリプロピレン（０．１３７〜０．１３１原子当量／ｃｍ^３）、ポリメチルメタクリレート（０．０８４原子当量／ｃｍ^３）、ポリスチレン（０．０８２原子当量／ｃｍ^３）、ポリカーボネート（０．０７５原子当量／ｃｍ^３）、ポリ塩化ビニル（０．０６７原子当量／ｃｍ^３）、ポリエチレンテレフタレート（０．０６７原子当量／ｃｍ^３）などである。なお、本発明における樹脂板の単位体積当たりの水素原子当量は、樹脂を構成する一般的な単量体単位中の水素原子量をその単量体単位の分子量で除し、該樹脂の２３℃における比重を掛けることによって求めた値である。
【００１０】
透明樹脂板の単位体積当たりの水素原子当量は、０．０８０原子当量／ｃｍ^３以上であるのが好ましく、０．０８３原子当量／ｃｍ^３以上であるのがより好ましい。そのような樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられ、さらに、１０ｍｍ以上の厚さの樹脂板の透明性、生産性、耐擦傷性、耐久性、耐紫外線劣化性、接着性等の点からメチルメタクリレート単位を主成分とするアクリル樹脂が最も好ましい。そのようなアクリル樹脂板としては、メタクリル酸メチル単位が８０質量％以上である通常のアクリル樹脂板を用いることができる。また、アクリル樹脂板としては、注型板、押出板などいずれの製造方法による板でも使用できるが、厚さが１０ｍｍ以上の厚板の製造の容易性や、加熱による熱収縮が小さいことなどから注型板であることが好ましい。
【００１１】
透明樹脂板の全光線透過率は８０％以上であるのが好ましく、８５％以上であるのがより好ましい。
透明樹脂板の厚さは、高い中性子線遮蔽能力と補強効果を好適に発揮するため、１０ｍｍ以上であり、１５ｍｍ以上であることが好ましく、２０ｍｍ以上であることがより好ましい。厚さが１０ｍｍ未満では、中性子線遮蔽能力や、含鉛板の補強効果が不充分である。さらに、含鉛板の両面の透明樹脂板の厚さは、１０ｍｍ以上であれば互いに異なってもよいが、極端に両面の樹脂板の厚さが異なると複合板の反りの原因となるので、この点に留意して透明樹脂板の厚さを選択するのが好ましい。また、耐擦傷性を向上するため表面にハードコートを施してもよい。
【００１２】
本発明の複合板において、透明含鉛板と透明樹脂板とを積層一体化して複合させる方法は、後述する特定の貯蔵弾性率を有する接着層を形成する重合接着により行われる。この方法は、透明含鉛板と透明樹脂板とを接着層の厚さに応じたスペーサーにより空間を介して設置し、該空間に特定の接着層を形成するアクリル系シラップ等を流し込み、重合硬化させることにより好適に行うことができる。
【００１３】
接着層の厚さは、１〜５ｍｍの範囲内であるのが好ましく、２〜４ｍｍの範囲内であるのがより好ましい。接着層の厚さが上記の範囲内であると、透明樹脂板の膨張または収縮による応力が透明含鉛板に直接かかることによる亀裂の発生や透明含鉛板と透明樹脂板との剥離を防止できる。
【００１４】
上記の重合接着は、硬化後に、接着層単独で動的粘弾性測定により求めた貯蔵弾性率が、０℃において１×１０^９〜４×１０^９Ｐａであり、かつ１００℃において１×１０^５〜１×１０^８Ｐａである重合体を与える単量体混合物により行われ、さらに、該単量体混合物は、単独で作成した厚さ３ｍｍのシートにおけるヘイズが３％以下であるようなアクリル系樹脂を与えるアクリル系シラップであるのが好ましい。
【００１５】
本発明でいうアクリル系シラップとは、（メタ）アクリル系樹脂分を（メタ）アクリル系単量体に溶解させてなる組成物または（メタ）アクリル系単量体の部分重合体であって、シラップ状の粘度の高い液体をいう。アクリル系シラップは、メタクリル酸メチルおよび必要に応じて用いる他の（メタ）アクリル系単量体から主としてなる単量体組成物にラジカル重合開始剤を添加し、予備重合槽で加熱して部分重合するか、または別に重合した平均重合度が３００〜１６００の範囲内、好ましくは４００〜１２００の範囲内の（メタ）アクリル樹脂を（メタ）アクリル系単量体に対し１５〜３５質量％の範囲内、好ましくは２０〜３０質量％の範囲内で溶解させることにより得られる。アクリル系シラップの粘度としては、混合、注型や脱泡の容易性から０．０１〜２Ｐａ・ｓの範囲内であるのが好ましい。該粘度は、シラップを製造した後にさらに（メタ）アクリル系単量体を追加混合することにより調節してもよい。
【００１６】
アクリル系シラップまたはそれを構成する（メタ）アクリル系樹脂の製造に用いられる単量体は、８０質量％以上が（メタ）アクリル酸エステル系単量体であるのが好ましい。（メタ）アクリル系単量体の具体例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソアミルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ステアリルアクリレート等の炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート；ブトキシエチルアクリレート、メトキシプロピルアクリレート等の炭素数１〜４のアルコキシ基を有するアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；メトキシジエチレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；フェノキシエチルアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの多官能（メタ）アクリレート；等を挙げることができ、これらのうちの１種または２種以上を使用することができる。
【００１７】
アクリル系シラップまたはそれを構成する（メタ）アクリル系樹脂の製造に用いられる単量体としては、上記の（メタ）アクリル酸エステル系単量体の他に、２０質量％以下の割合で、他の単量体、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族系単量体；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル系単量体；（メタ）アクリルアミド等のアミド系単量体；無水マレイン酸；マレイミド；などを用いてもよい。
【００１８】
上記の単量体の中でも、得られる接着層の硬化後の透明性や接着力を高め、貯蔵弾性率を適切な範囲内とするため、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレートなどを適当な割合で組合せて使用するのが好ましい。
【００１９】
アクリル系シラップは、厚さ３ｍｍのシートの形状に単独で硬化させた際に、ヘイズが３％以下のアクリル系樹脂を与えるように組成を選択するのが好ましい。ヘイズが３％以下であると、透明含鉛板と透明樹脂板とを積層一体化して得られる放射線遮蔽複合板の透明性が優れたものとなる。上記のヘイズは、２％以下であるのが好ましく、１以下であるのがより好ましい。
【００２０】
さらにアクリル系シラップは、硬化後のアクリル系樹脂の動的粘弾性測定により求めた貯蔵弾性率が、０℃において１×１０⁹〜４×１０^９Ｐａの範囲内であり、かつ１００℃において１×１０^５〜１×１０^８Ｐａの範囲内となるよう組成を選択する必要がある。硬化後の樹脂の貯蔵弾性率が、０℃において１×１０^９Ｐａ未満であるかまたは１００℃において１×１０^５Ｐａ未満であると、透明含鉛板と透明樹脂板との間の接着層が長期間の経過により変形し、透明含鉛板と透明樹脂板との間にずれを生じることがある。また、貯蔵弾性率が、０℃において４×１０^９Ｐａを超えるかまたは１００℃において１×１０^８Ｐａを超えると、温度上昇により透明樹脂板が透明含鉛板に比べ大きく膨張して反りなどの変形を生じたり、両側の透明樹脂に対して強度が劣る含鉛板の亀裂や割れ、層間剥離などを生じたりすることがある。
【００２１】
０℃および１００℃における貯蔵弾性率を上記の範囲内にするには、アクリル系シラップの製造に用いられる単量体が例えばメチルメタクリレートとエトキシジエチレングリコールアクリレートなどのアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートとを含む単量体混合物である場合、メチルメタクリレートの割合を増加させれば０℃および１００℃における貯蔵弾性率を大きくすることができ、アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの割合を増加させれば０℃および１００℃における貯蔵弾性率を小さくすることができる。メチルメタクリレートとアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートとの質量比は、貯蔵弾性率が上記の範囲内に入り、ヘイズの小さいアクリル系樹脂を与える点から、９０：１０〜５０：５０の範囲内であり、８０：２０〜６０：４０の範囲内であるのが好ましい。
【００２２】
さらに、含鉛板として含鉛アクリル樹脂板を用いる場合、透明樹脂板と含鉛アクリル樹脂板との接着性を向上するために、アクリル系シラップには、（メタ）アクリル酸を含有させることが好ましい。（メタ）アクリル酸の含有量としては、アクリル系シラップに対し０．３〜５質量％であるのが好ましく、０．５質量％〜３質量％の範囲内であるのがより好ましい。
【００２３】
一方、含鉛板として鉛硝子板を用いる場合、透明樹脂板と鉛硝子板との接着性を向上するために、アクリル系シラップには、カップリング剤を含有させることが好ましい。カップリング剤の含有量としては、アクリル系シラップに対し０．５〜５質量％であるのが好ましく、０．５質量％〜３質量％の範囲内であることがより好ましい。用いられるカップリング剤としては、例えば、ビニルエトキシシラン、γ−グリコシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、(メタ)アクリロイルオキシアルキルシラン等のシランカップリング剤；ジイソプロポキシビス(エチルアセトアセテート)チタン、テトラｎ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン等の有機チタンカップリング剤；等の一般的なカップリング剤が用いられる。
【００２４】
アクリル系シラップには、上記の単量体以外に、例えば、微粉シリカや長期間にわたる透明性維持のための安定剤などの各種の添加剤を添加してもよい。
【００２５】
アクリル系シラップをを硬化させる方法としては、ラジカル重合開始剤の存在下に加熱する方法、ラジカル重合開始剤と促進剤とよりなるいわゆるレドックス系開始剤により室温で硬化させる方法、ラジカル重合開始剤の存在下において紫外線等の活性化エネルギーを照射することにより硬化させる方法等を挙げることができるが、これらに限定されるものでない。
【００２６】
本発明の複合板の層構成は、透明含鉛板を中心層とし、その両面の外層に透明樹脂板層を有し、該透明含鉛板層と該透明樹脂板層とが互いに本発明で規定する接着層により重合接着されている層構成であれば特に制限されないが、例えば、透明樹脂板（外層）／接着層／透明含鉛板（中心層）／接着層／透明樹脂板（外層）からなる５層構成；透明樹脂板（外層）／接着層／透明含鉛板（中心層▲１▼）／接着層／透明樹脂板（中心層▲２▼）／接着層／透明含鉛板（中心層▲３▼）／接着層／透明樹脂板（外層）からなる９層構成；またはそれ以上の層構成；などを挙げることができる。さらに本発明の効果を損なわない範囲で、複合板の使用目的や意匠に応じて接着の前の透明樹脂板または透明含鉛板の一部分または全部分が曲面を有していてもよい。
【００２７】
本発明のガンマ線および中性子線遮蔽性に優れた透明性複合板は、遮蔽性能上から必要な板厚が厚いために膨張または収縮の応力の大きい条件に耐え、有害物質の漏洩やそれによる変質がなく、メインテナンスが容易であり透明性を有することから、医療用途でのＸ線遮蔽窓や特に原子力関連実験施設で用いられる放射線遮蔽機能を要する透明なグローブボックス等の過酷な条件下での用途に好適に使用することができる。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら制限されるものではない。
なお、実施例および比較例中の各特性は次のようにして測定または評価した。
（１）接着層試験片作成
離型用フィルムを内面に貼付した注型セル（スペーサー厚さ３ｍｍ）内で以下の実施例または比較例で用いたアクリル系シラップを硬化させる以外は実施例または比較例と同様にして厚さ３ｍｍの樹脂シートを得た。
（２）貯蔵弾性率測定
動的粘弾性測定装置「レオスペクトラーＤＶＥ−Ｖ４」（レオロジ社製）を使用して、次の測定条件で（１）により作成した樹脂シートの貯蔵弾性率（Ｅ’）を求めた。
波形：正弦波
加振方法：連続
荷重：自動静荷重２００％１５ｇ
変形モード：引張り
試験片寸法：厚さ３ｍｍ×幅３ｍｍ×長さ２０ｍｍ
測定温度範囲：−５０℃〜２００℃
温度変化速度：３℃／分
（３）ヘイズ
ＪＩＳＫ７１０５に準じて（１）により作成した樹脂シートのヘイズを測定した。
（４）複合板の加速環境試験
▲１▼耐オゾン性
下記環境下に置いた後、試料片をＪＩＳＫ７１０５に準拠して測色測定を行い光学特性の変化（ΔＥ^＊）により変色の程度を評価した。
オゾン濃度：５０ｐｐｍ
環境温度：６０℃
試験時間：５０時間
▲２▼耐紫外線性
下記環境下に置いた後、試料片をＪＩＳＺ８７２２に準拠して測色測定を行い光学特性の変化（ΔＥ^＊）により黄変の程度を評価した。
紫外線強度：１００±５ｍＷ／ｃｍ^２（２３５ｎｍ）
ブラックパネル温度：６３℃
照射時間：７５時間
（５）耐擦傷性試験
簡便法として、台所用途のステンレスウールを用い、試料板表面を５０回磨きＪＩＳＫ７１０５に準じて、光学性能を評価した。
（６）加工性試験（複合板の加工性）
以下の条件で、グローブボックスのグローブ径に相当する穴の切削加工を行い欠点発生の有無を評価した。但し、鉛硝子は、後加工が不可なので実施しなかった。
加工装置：ＮＣルータ「形式：ＮＣＳ４１４−２型」（菊川鉄工所製）
形状：厚み方向に２２０ｍｍφの穴開け加工
ルータビット径：２０ｍｍφ
送り速度：４００ｍｍ／分．
（７）接着性試験
樹脂板と含鉛板との接着面積が５ｍｍ×２５ｍｍ（縦×横）になるように接着試験片を作成し、ＪＩＳＫ６８５２に準拠して、せん断強度から接着性を評価した。
（８）ガンマ線および中性子線遮蔽効果測定
線源に^１３７Ｃｓ（ガンマ線源；エネルギー：６６２ＫｅＶ）またはＡｍ−Ｂｅ（中性子線源；エネルギー：４．４６ＭｅＶ）を用いて、それぞれの場合において、線源から５００ｍｍの位置に５００ｍｍ×５００ｍｍの試料板を置き、測定器を線源から６００ｍｍの位置に配置して、対象エネルギーのピーク値を、試料板がない状態と試料板がある状態とでの放射線当量を測定し、その比から放射線遮蔽効果を評価した。
【００２９】
＜実施例１＞
アクリル酸メチルを１３．５質量％共重合した平均重合度約１１００のメタクリル樹脂２１質量部を、メタクリル酸メチル５６．６質量部、エトキシジエチレングリコールアクリレート１３．７質量部、ポリエチレングリコールジアクリレート（ＮＫエステルＡ−２００；新中村化学工業製）６．８質量部、アクリル酸０．９質量部からなる単量体混合物に溶解させてなるシラップ（粘度０．０２７Ｐａ・ｓ）に、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．０５質量部、ベンゾイルパーオキサイド０．１９質量部、ビス（４−ｔ−ブチルヘキシル）パーオキシカーボネート０．７６質量部を加えて撹拌し、脱泡してアクリル系シラップを得た。
【００３０】
厚さ３５ｍｍの透明含鉛アクリル樹脂板（クラレ製キョウワグラスＸＡＨ−３５）の両側に、厚さ１５ｍｍの透明アクリル樹脂注型板（クラレ製パラグラスＰ２１５）２枚を厚さ３ｍｍのスペーサーを介して組み合せ、前記のアクリル系シラップを、透明含鉛アクリル樹脂板と透明アクリル樹脂板との間に注入し、空気浴にて４０℃に４時間、次いで８０℃に２時間保持して硬化させた。得られた複合板は泡、亀裂等の欠陥がなく、アクリル系シラップを硬化させて得た接着層の貯蔵弾性率およびヘイズは表１に記した通りであり、透明性は良好であった。得られた複合板の接着層に泡、亀裂はなかった。この複合板について、恒温槽中で、６０℃４時間、−２０℃１８時間のヒートサイクルを１０回実施した結果、含鉛アクリル樹脂板に亀裂、割れ、層間剥離の欠点がなく透明性は良好であった。
【００３１】
＜実施例２＞
厚さ３５ｍｍの透明含鉛アクリル樹脂板（クラレ製キョウワグラスＸＡＨ−３５）の両側に、ハードコートを行った厚さ２０ｍｍの透明アクリル樹脂注型板（クラレ製パラグラスＫＨＢ１−２０）２枚を厚さ３ｍｍのスペーサーを介して組み合せ、実施例１で得たアクリル系シラップを、透明含鉛アクリル樹脂板と透明アクリル樹脂板との間に注入し、空気浴にて４０℃に４時間、ついで８０℃に２時間保持して硬化させた。得られた複合板の接着層に泡、亀裂はなかった。この複合板について、実施例１と同様のヒートサイクル試験を行ったところ、含鉛樹脂板に亀裂、割れ、層間剥離等の欠陥がなく透明性は良好であった。
【００３２】
＜実施例３＞
厚さ４６ｍｍの含鉛アクリル樹脂（クラレ製キョウワグラスＸＡＨ−４６）の両側に厚さ１５ｍｍの透明アクリル樹脂注型板（クラレ製パラグラスＰ２１５）２枚を厚さ３ｍｍのスペーサーを介して配し、実施例１で得たアクリル系シラップを、透明含鉛アクリル樹脂板と透明アクリル樹脂板との間に注入し、空気浴にて４０℃に４時間、ついで８０℃に２時間保持して硬化させた。接着層に泡、亀裂はなかった。この複合板について、実施例１と同様のヒートサイクル試験を行ったところ、含鉛樹脂板に亀裂、割れ、層間剥離等の欠陥がなく透明性は良好であった。
【００３３】
＜実施例４＞
アクリル酸メチルを１３．５質量％共重合した平均重合度約５００のメタクリル樹脂１３．２質量部を、メタクリル酸メチル３０．５質量部、エトキシジエチレングリコールアクリレート３２．９質量部、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート２０質量部、ポリエチレングリコールジアクリレート（ＮＫエステルＡ−２００：新中村化学製）２．１質量部、アクリル酸０．３質量部からなる単量体混合物に溶解させてなるシラップ（粘度０．０２１Ｐａ・ｓ）に、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．０５質量部、ベンゾイルパーオキサイド０．１９質量部、ビス（４−ｔ−ブチルヘキシル）パーオキシカーボネート０．７６質量部を加えて撹拌し、脱泡してアクリル系シラップを得た。
【００３４】
厚さ３５ｍｍの透明含鉛アクリル樹脂板（クラレ製キョウワグラスＸＡＨ−３５）の両側に厚さ１５ｍｍの透明アクリル樹脂注型板（クラレ製パラグラスＰ２１５）２枚を、厚さ３ｍｍのスペーサーを介して組み合せ、前記のアクリル系シラップを、透明含鉛アクリル樹脂板と透明アクリル樹脂板との間に注入し、空気浴にて４０℃に４時間、次いで８０℃に２時間保持して硬化させた。得られた複合板は泡、亀裂等の欠陥がなく、アクリル系シラップを硬化させて得た接着層の貯蔵弾性率およびヘイズは表１に記した通りであり、透明性は良好であった。得られた複合板の接着層に泡、亀裂はなかった。この複合板について、恒温槽中で、６０℃４時間、−２０℃１８時間のヒートサイクルを１０回実施した結果、含鉛アクリル樹脂板に亀裂、割れ、層間剥離の欠点は見られなかった。
【００３５】
＜実施例５＞
アクリル酸メチルを１３．５質量％共重合した平均重合度約１１００のメタクリル樹脂２１．９質量部をメタクリル酸メチル５６質量部、エトキシジエチレングリコールアクリレート１５質量部、ポリエチレングリコールジアクリレート（ＮＫエステルＡ−２００：新中村化学製）２．１質量部、アクリル酸４．０質量部からなる単量体混合物に溶解させてなるシラップ（粘度０．０１２Ｐａ・ｓ）に、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．０５質量部、ベンゾイルパーオキサイド０．１９質量部、ビス（４−ｔ−ブチルヘキシル）パーオキシカーボネート０．７６質量部を加えて撹拌し、脱泡してアクリル系シラップを得た。
【００３６】
厚さ３５ｍｍの透明含鉛アクリル樹脂板（クラレ製キョウワグラスＸＡＨ−３５）の両側に厚さ１５ｍｍの透明アクリル樹脂注型板（クラレ製パラグラスＰ２１５）２枚を、厚さ３ｍｍのスペーサーを介して組み合せ、前記のアクリル系シラップを、透明含鉛アクリル樹脂板と透明アクリル樹脂板との間に注入し、空気浴にて４０℃に４時間、次いで８０℃に２時間保持して硬化させた。得られた複合板は泡、亀裂等の欠陥がなく、アクリル系シラップを硬化させて得た接着層の貯蔵弾性率およびヘイズは表１に記した通りであり、透明性は良好であった。得られた複合板の接着層に泡、亀裂はなかった。この複合板について、恒温槽中で、６０℃４時間、−２０℃１８時間のヒートサイクルを１０回実施した結果、含鉛アクリル樹脂板に亀裂、割れ、層間剥離の欠点はなく透明性は良好であった。
【００３９】
＜実施例７＞
アクリル酸メチルを１３．５質量％共重合した平均重合度約５００のメタクリル樹脂２８．４質量部をメタクリル酸メチル３４．６質量部、エトキシジエチレングリコールアクリレート１６．３質量部、２−ヒドロキシフェノキシプロピルアクリレート１３質量部、ポリエチレングリコールジアクリレート（ＮＫエステルＡ−４００：新中村化学製）６．５質量部、アクリル酸０．２質量部からなる単量体混合物に溶解させてなるシラップ（粘度０．０１８Ｐａ・ｓ）に、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．０５質量部、ベンゾイルパーオキサイド０．１９質量部、ビス（４−ｔ−ブチルヘキシル）パーオキシカーボネート０．７６質量部を加えて撹拌し、脱泡してアクリル系シラップを得た。
【００４０】
厚さ３５ｍｍの透明含鉛アクリル樹脂板（クラレ製キョウワグラスＸＡＨ−３５）の両側に厚さ１５ｍｍの透明アクリル樹脂注型板（クラレ製パラグラスＰ２１５）２枚を、厚さ３ｍｍのスペーサーを介して組み合せ、前記のアクリル系シラップを、透明含鉛アクリル樹脂板と透明アクリル樹脂板との間に注入し、空気浴にて４０℃に４時間、次いで８０℃に２時間保持して硬化させた。得られた複合板は泡、亀裂等の欠陥がなく、アクリル系シラップを硬化させて得た接着層の貯蔵弾性率およびヘイズは表１に記した通りであり、透明性は良好であった。得られた複合板の接着層に泡、亀裂はなかった。この複合板について、恒温槽中で、６０℃４時間、−２０℃１８時間のヒートサイクルを１０回実施した結果、含鉛アクリル樹脂板に亀裂、割れ、層間剥離の欠点はなく透明性は良好であった。
【００４１】
＜実施例８＞
アクリル酸メチルを１３．５質量％共重合した平均重合度約１１００のメタクリル樹脂２２．５質量部をメタクリル酸メチル４０．１質量部、２−ヒドロキプロピルアクリレート３４．４質量部、ポリエチレングリコールジアクリレート（ＮＫエステルＡ−２００：新中村化学製）１．０質量部、アクリル酸１．０質量部からなる単量体混合物に溶解させてなるシラップ（粘度０．０１４Ｐａ・ｓ）に、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．０５質量部、ベンゾイルパーオキサイド０．１９質量部、ビス（４−ｔ−ブチルヘキシル）パーオキシカーボネート０．７６質量部を加えて撹拌し、脱泡してアクリル系シラップを得た。
【００４２】
厚さ３５ｍｍの透明含鉛アクリル樹脂板（クラレ製キョウワグラスＸＡＨ−３５）の両側に厚さ１５ｍｍの透明アクリル樹脂注型板（クラレ製パラグラスＰ２１５）２枚を、厚さ３ｍｍのスペーサーを介して組み合せ、前記のアクリル系シラップを、透明含鉛アクリル樹脂板と透明アクリル樹脂板との間に注入し、空気浴にて４０℃に４時間、次いで８０℃に２時間保持して硬化させた。得られた複合板は泡、亀裂等の欠陥がなく、アクリル系シラップを硬化させて得た接着層の貯蔵弾性率およびヘイズは表１に記した通りであり、透明性は良好であった。得られた複合板の接着層に泡、亀裂はなかった。この複合板について、恒温槽中で、６０℃４時間、−２０℃１８時間のヒートサイクルを１０回実施した結果、含鉛アクリル樹脂板に亀裂、割れ、層間剥離の欠点はなく透明性は良好であった。
【００４３】
＜比較例１＞
アクリル酸メチルを１３．５質量％共重合した平均重合度約１１００のメタクリル樹脂２５質量部をメタクリル酸メチル６６質量部、エトキシジエチレングリコールアクリレート５質量部、アクリル酸３質量部に溶解させてなるシラップ（粘度０．０１０Ｐａ・ｓ）に、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．０５質量部、ベンゾイルパーオキサイド０．１９質量部、ビス（４−ｔ−ブチルヘキシル）パーオキシカーボネート０．７６質量部を加えて撹拌し、脱泡してアクリル系シラップを得た。このシラップを使用する以外は実施例１と同様にして複合板を得た。得られた複合板は、接着層に亀裂が入ったものであった。接着層を構成する樹脂の貯蔵弾性率およびヘイズは表１に記した通りであり、透明性は良好であった。
【００４４】
＜比較例２＞
アクリル酸メチルを１３．５質量％共重合した平均重合度約１１００のメタクリル樹脂２５質量部をメタクリル酸メチル６６質量部、エトキシジエチレングリコールアクリレート５質量部、アクリル酸１質量部に溶解させてなるシラップ（粘度０．０１０Ｐａ・ｓ）に、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．０５質量部、ベンゾイルパーオキサイド０．１９質量部、ビス（４−ｔ−ブチルヘキシル）パーオキシカーボネート０．７６質量部を加えて撹拌し、脱泡してアクリル系シラップを得た。このシラップを使用する以外は実施例１と同様にして複合板を得た。得られた複合板は、接着層に泡、亀裂はなかったが、ヒートサイクル試験２回目で、含鉛アクリル樹脂板に亀裂が入り全体に層間剥離が発生した。接着層を構成する樹脂の貯蔵弾性率およびヘイズは表１に記した通りであり、透明性は良好であった。
【００４５】
＜比較例３＞
厚さ３５ｍｍの含鉛アクリル樹脂（クラレ製キョウワグラスＸＡＨ−３５）について、耐擦傷性試験、加速環境試験、ガンマ線および中性子線遮蔽性効果を測定した結果、擦傷後の光線透過率が著しく低下した。新たな含鉛アクリル樹脂に加速環境試験を行った結果、着色が激しく、透明性も著しく低下した。中性子線遮蔽性は不充分であった。
【００４６】
＜比較例４＞
実施例１で用いたシラップを用いて、厚さ３５ｍｍの含鉛アクリル樹脂板（クラレ製キョウワグラスＸＡＨ−３５）と厚さ８ｍｍの透明アクリル樹脂注型板（クラレ製パラグラスＰ２０８）２枚とから実施例１と同様にして複合板を得た。接着層には泡、亀裂の発生はなかった。この複合板について、実施例１と同様に恒温層中でヒートサイクル試験をした結果、含鉛アクリル樹脂に亀裂、割れはなかった。得られた複合樹脂を耐擦傷性試験、加速環境試験、ガンマ線および中性子線遮蔽性効果を測定した結果、耐擦傷性、耐環境性は良好であったが、中性子線遮蔽性が不充分であった。
【００４７】
以下の表１〜３に、実施例１〜８および比較例１〜４で製造した含鉛アクリル樹脂複合板およびその評価または測定の結果を示す。
【００４８】
【表１】

【００４９】
【表２】

【００５０】
【表３】

【００５１】
＜実施例９＞
アクリル酸メチルを１３質量％共重合した平均重合度約５００のメタクリル樹脂１３．２質量部を、メタクリル酸メチル３０．８質量部、エトキシジエチレングリコールアクリレート３４質量部、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート２０質量部、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン０．５質量部からなる単量体混合物に溶解させてなるシラップ（粘度０．０２６Ｐａ・ｓ）に、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．０５質量部、ベンゾイルパーオキサイド０．１９質量部、ビス（４−ｔ−ブチルヘキシル）パーオキシカーボネート０．７６質量部を加えて撹拌し、脱泡してアクリル系シラップを得た。
【００５２】
厚さ７ｍｍの透明鉛硝子板（日本電気硝子製ＬＸ−５７Ｂ）と厚さ１５ｍｍの透明アクリル樹脂注型板（クラレ製パラグラスＰ２１５）２枚とを用い、実施例１と同様にして複合板を得た。得られた複合板の接着層に泡、亀裂はなかった。この複合板について、恒温槽中で、６０℃４時間、−２０℃１８時間のヒートサイクルを１０回実施した結果、亀裂、割れ、層間剥離の欠点はなく透明性は良好であった。アクリル系シラップを硬化させて得た樹脂の貯蔵弾性率およびヘイズは表４に記した通りであり、透明性は良好であった。
【００５３】
＜実施例１０＞
アクリル酸メチルを１３質量％共重合した平均重合度約５００のメタクリル樹脂１３．２質量部を、メタクリル酸メチル４０質量部、エトキシジエチレングリコールアクリレート２０質量部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート２０.８質量部、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン５質量部からなる単量体混合物に溶解させてなるシラップ（粘度０．０２４Ｐａ・ｓ）に、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．０５質量部、ベンゾイルパーオキサイド０．１９質量部、ビス（４−ｔ−ブチルヘキシル）パーオキシカーボネート０．７６質量部を加えて撹拌し、脱泡してアクリル系シラップを得た。
【００５４】
厚さ７ｍｍの透明鉛硝子板（日本電気硝子製ＬＸ−５７Ｂ）と厚さ１５ｍｍの透明アクリル樹脂注型板（クラレ製パラグラスＰ２１５）２枚とを用い、実施例１と同様にして複合板を得た。得られた複合板の接着層に泡、亀裂はなかった。この複合板について、恒温槽中で、６０℃４時間、−２０℃１８時間のヒートサイクルを１０回実施した結果、亀裂、割れ、層間剥離の欠点はなく透明性は良好であった。アクリル系シラップを硬化させて得た樹脂の貯蔵弾性率およびヘイズは表４に記した通りであり、透明性は良好であった。
【００５５】
＜実施例１１＞
アクリル酸メチルを１３．５質量％共重合した平均重合度約１１００のメタクリル樹脂１３．２質量部を、メタクリル酸メチル３０．８質量部、エトキシジエチレングリコールアクリレート３１．５質量部、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート１９．９質量部、ポリエチレングリコールジアクリレート（ＮＫエステルＡ−４００：新中村化学製）２．６質量部、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタン１質量部からなる単量体混合物に溶解させてなるシラップ（粘度０．０２４Ｐａ・ｓ）に、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．０５質量部、ベンゾイルパーオキサイド０．１９質量部、ビス（４−ｔ−ブチルヘキシル）パーオキシカーボネート０．７６質量部を加えて撹拌し、脱泡してアクリル系シラップを得た。
【００５６】
厚さ７ｍｍの透明鉛硝子板（日本電気硝子製ＬＸ−５７Ｂ）と厚さ１５ｍｍの透明アクリル樹脂注型板（クラレ製パラグラスＰ２１５）２枚とを用い、実施例１と同様にして複合板を得た。得られた複合板の接着層に泡、亀裂はなかった。この複合板について、恒温槽中で、６０℃４時間、−２０℃１８時間のヒートサイクルを１０回実施した結果、亀裂、割れ、層間剥離の欠点はなく透明性は良好であった。アクリル系シラップを硬化させて得た樹脂の貯蔵弾性率およびヘイズは表４に記した通りであり、透明性は良好であった。
【００５７】
＜実施例１２＞
アクリル酸メチルを１３．５質量％共重合した平均重合度約１１００のメタクリル樹脂１４質量部を、メタクリル酸メチル２０．５質量部、エトキシジエチレングリコールアクリレート３２質量部、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート３２質量部、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタン０．５質量部からなる単量体混合物に溶解させてなるシラップ（粘度０．０２９Ｐａ・ｓ）に、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．０５質量部、ベンゾイルパーオキサイド０．１９質量部、ビス（４−ｔ−ブチルヘキシル）パーオキシカーボネート０．７６質量部を加えて撹拌し、脱泡してアクリル系シラップを得た。
【００５８】
厚さ７ｍｍの透明鉛硝子板（日本電気硝子製ＬＸ−５７Ｂ）と厚さ１５ｍｍの透明アクリル樹脂注型板（クラレ製パラグラスＰ２１５）２枚とを用い、実施例１と同様にして複合板を得た。得られた複合板の接着層に泡、亀裂はなかった。この複合板について、恒温槽中で、６０℃４時間、−２０℃１８時間のヒートサイクルを１０回実施した結果、亀裂、割れ、層間剥離の欠点はなく透明性は良好であった。アクリル系シラップを硬化させて得た樹脂の貯蔵弾性率およびヘイズは表４に記した通りであり、透明性は良好であった。
＜実施例１３＞
アクリル酸メチルを１３．５質量％共重合した平均重合度約１１００のメタクリル樹脂１９．５質量部を、メタクリル酸メチル５２．３質量部、エトキシジエチレングリコールアクリレート１３．７質量部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート１３．７質量部、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタン０．３質量部からなる単量体混合物に溶解させてなるシラップ（粘度０．０１３Ｐａ・ｓ）に、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．０５質量部、ベンゾイルパーオキサイド０．１９質量部、ビス（４−ｔ−ブチルヘキシル）パーオキシカーボネート０．７６質量部を加えて撹拌し、脱泡してアクリル系シラップを得た。
【００５９】
厚さ７ｍｍの透明鉛硝子板（日本電気硝子製ＬＸ−５７Ｂ）と厚さ１５ｍｍの透明アクリル樹脂注型板（クラレ製パラグラスＰ２１５）２枚とを用い、実施例１と同様にして複合板を得た。得られた複合板の接着層に泡、亀裂はなかった。この複合板について、恒温槽中で、６０℃４時間、−２０℃１８時間のヒートサイクルを１０回実施した結果、亀裂、割れ、層間剥離の欠点はなく透明性は良好であった。アクリル系シラップを硬化させて得た樹脂の貯蔵弾性率およびヘイズは表４に記した通りであり、透明性は良好であった。
【００６０】
＜比較例５＞
アクリル酸メチルを１５．５質量％共重合した平均重合度約１１００のメタクリル樹脂２５質量部を、メタクリル酸メチル７０質量部、エトキシジエチレングリコールアクリレート４質量部、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン１質量部からなる単量体混合物に溶解させてなるシラップ（粘度０．０２４Ｐａ・ｓ）に、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．０５質量部、ベンゾイルパーオキサイド０．１９質量部、ビス（４−ｔ−ブチルヘキシル）パーオキシカーボネート０．７６質量部を加えて撹拌し、脱泡してアクリル系シラップを得た。
【００６１】
厚さ７ｍｍの透明鉛硝子板（日本電気硝子製ＬＸ−５７Ｂ）と厚さ１５ｍｍの透明アクリル樹脂注型板（クラレ製パラグラスＰ２１５）２枚とを用い、実施例１と同様にして複合板を得た。得られた複合板の接着層に亀裂が入ったものであった。この複合板について、恒温槽中で、６０℃４時間、−２０℃１８時間のヒートサイクルを１０回実施した結果、ヒートサイクル１回目で、接着層の亀裂が拡大し、層間剥離が発生した。透明性は良好であった。アクリル系シラップを硬化させて得た樹脂の貯蔵弾性率およびヘイズは表４に記した通りであり、透明性は良好であった。
【００６２】
＜比較例６＞
アクリル酸メチルを１５質量％共重合した平均重合度約５００のメタクリル樹脂１１質量部を、メタクリル酸メチル１８質量部、エトキシジエチレングリコールアクリレート３５質量部、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート３５質量部、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタン１質量部からなる単量体混合物に溶解させてなるシラップ（粘度０．０２８Ｐａ・ｓ）に、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．０５質量部、ベンゾイルパーオキサイド０．１９質量部、ビス（４−ｔ−ブチルヘキシル）パーオキシカーボネート０．７６質量部を加えて撹拌し、脱泡してアクリル系シラップを得た。
【００６３】
厚さ７ｍｍの透明鉛硝子板（日本電気硝子製ＬＸ−５７Ｂ）と厚さ１５ｍｍの透明アクリル樹脂注型板（クラレ製パラグラスＰ２１５）２枚とを用い、実施例１と同様にして複合板を得た。得られた複合板の接着層に泡、亀裂はなかった。この複合板について、恒温槽中で、６０℃４時間、−２０℃１８時間のヒートサイクルを１０回実施した結果、ヒートサイクル３回目で層間剥離が発生した。透明性は良好であった。アクリル系シラップを硬化させて得た樹脂の貯蔵弾性率およびヘイズは表４に記した通りであり、透明性は良好であった。
【００６４】
＜比較例７＞
アクリル酸メチルを１５質量％共重合した平均重合度約５００のメタクリル樹脂２０質量部を、メタクリル酸メチル５８質量部、エトキシジエチレングリコールアクリレート３５質量部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート１０．８質量部、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン０．２質量部からなる単量体混合物に溶解させてなるシラップ（粘度０．０１１Ｐａ・ｓ）に、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．０５質量部、ベンゾイルパーオキサイド０．１９質量部、ビス（４−ｔ−ブチルヘキシル）パーオキシカーボネート０．７６質量部を加えて撹拌し、脱泡してアクリル系シラップを得た。
【００６５】
厚さ７ｍｍの透明鉛硝子板（日本電気硝子製ＬＸ−５７Ｂ）と厚さ１５ｍｍの透明アクリル樹脂注型板（クラレ製パラグラスＰ２１５）２枚とを用い、実施例１と同様にして複合板を得た。得られた複合板の接着層に泡、亀裂はなかった。この複合板について、恒温槽中で、６０℃４時間、−２０℃１８時間のヒートサイクルを１０回実施した結果、ヒートサイクル５回目で層間剥離が発生した。透明性は良好であった。アクリル系シラップを硬化させて得た樹脂の貯蔵弾性率およびヘイズは表４に記した通りであり、透明性は良好であった。
【００６６】
以下の表４〜６に、実施例９〜１３および比較例５〜７で製造した鉛硝子複合板およびその評価または測定の結果を示す。
【００６７】
【表４】

【００６８】
【表５】

【００６９】
【表６】

【００７０】
【発明の効果】
本発明によれば、ガンマ線および中性子線遮蔽効果に優れた透明性を有する複合板が得られる。また、本発明の透明性を有する複合板は、反り、亀裂、層間剥離等が発生せず、耐擦傷性に優れ、空気等により酸化され黄変し難い特長を有する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a transparent composite plate that shields radiation such as gamma rays, X-rays, and neutron rays. More specifically, transparent lead glass or lead-containing acrylic resin is used as the central layer, and transparent resin plates with a neutron beam shielding ability of 10 mm or more are bonded on both sides. In particular, when handling radioactive materials in facilities in the nuclear field, it is possible to operate while observing the inside of the box that handles radioactive materials from the outside, and to prevent leakage of gamma rays and neutron rays The present invention provides a composite plate having transparency suitable for a structure body such as a glove box or an X-ray shielding plate in the medical X-ray imaging field.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, lead glass has been used for transparent radiation shielding plates used in the medical X-ray field and the nuclear power industry field. However, lead glass has low mechanical strength, poor workability, and construction is difficult. As an alternative, a radiation shielding material obtained by copolymerizing lead-containing (meth) acrylate with methyl methacrylate and comprising a transparent lead-containing acrylic resin (see JP-A-53-9996). )It has been known. Since this lead-containing acrylic resin plate contains more hydrogen atoms per unit volume than lead glass, it also has a high shielding ability of neutron beams shielded by elements with a light atomic weight, and is defined in JIS K6736 as a nuclear related experiment. It has become popular in facilities. However, since it is brittle and soft, it has a problem that it is cracked by an impact, a crack is generated, or the surface is damaged, and further, it is yellowed when left in the air.
[0003]
Therefore, as a method for improving problems such as cracks, cracks, and scratches, a method of attaching a thin film or a transparent plate, or a method of applying a film excellent in oxygen shielding property to prevent yellowing can be considered. As such a method, a lead-containing acrylic resin is obtained by polymerizing methacrylate in a cell having a lead-containing acrylic resin plate as a central layer or by adhering a lead-containing acrylic resin plate and a methacrylic resin plate with an acrylic syrup. There has been proposed a method of integrally forming at least one surface of a plate with a transparent acrylic resin (see JP-A-56-54396). However, this method is intended for the case where the thickness of the methacrylic plate attached to the lead-containing acrylic plate is about 0.5 to 2 mm, and the linear expansion coefficient between the lead-containing acrylic resin plate and the methacrylic resin plate. Because the difference in temperature is about twice, the lead-containing acrylic resin plate that is inferior in strength cannot withstand the stress change due to temperature change or temperature difference between both sides, causing cracks, cracks, peeling of joints, etc. was there.
[0004]
In addition, the lead-containing acrylic resin plate is particularly excellent in shielding gamma rays out of radiation, whereas, for neutron rays, a resin containing a lot of hydrogen atoms is particularly excellent. Conventionally, plates having a thickness of about 10 mm, such as polyethylene, polycarbonate, and acrylic resin, have been used in layers. For example, Japanese Patent Publication No. 7-69462 proposes a glove box in which a transparent non-lead-containing transparent plate is laminated on a lead-containing transparent plate, but there is no proposal of a specific method for the lamination. In glove boxes, etc. used in nuclear-related experimental facilities, the inside of the glove box is exposed to severe conditions such as ozone, ultraviolet rays, heating, cooling, etc. depending on the experimental conditions, and the inside and outside of the glove box due to heat generation of the radiation source, etc. The temperature varies greatly, and the stress on the radiation shielding plate due to the temperature change is routinely received. Conventionally, since the lead-containing plate and the resin plate under such conditions have been fixed via an air layer of a constant interval, the workability is reduced due to the increase in the overall thickness, and the total reflection due to the reflection at the air interface of each layer. There were problems such as a decrease in light transmittance and yellowing or scratches due to the lead-containing plate being exposed to the air.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to improve the above-mentioned problems, excellent in transparency, less likely to warp and crack due to temperature change, excellent in scratch resistance, and less likely to cause yellowing coloring by air, gamma rays and neutrons An object of the present invention is to provide a composite plate having transparency with excellent line shielding effect.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have made transparent by bonding a thick transparent resin plate excellent in neutron shielding properties to both surfaces of a transparent lead-containing plate via a specific adhesive layer. It is possible to obtain a composite plate having excellent transparency and excellent gamma ray and neutron ray shielding properties, which is superior in cracking properties, hardly cracks due to temperature differences, has excellent scratch resistance, and is difficult to yellow. The headline and the present invention were made.
[0007]
That is, the present invention
A composite plate having a transparent lead-containing plate layer as a central layer and a transparent resin plate layer having a neutron beam shielding ability and a thickness of 10 mm or more on outer layers on both sides thereof,
The transparent lead-containing plate layer and the transparent resin plate layer, Comprising an acrylic resin comprising a methyl methacrylate unit and an alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate unit, the mass ratio of which is 90:10 to 50:50; Storage modulus of 1 × 10 at 0 ° C. ⁹ ~ 4x10 ⁹ Pa and 1 × 10 at 100 ° C. ⁵ ~ 1x10 ⁸ It is a composite plate that is polymerized and bonded by an adhesive layer of Pa.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Examples of the transparent lead-containing plate used in the present invention include a transparent lead glass specified by JIS R3701 and a transparent lead-containing acrylic resin plate specified by JIS K6736. Since the transparent lead-containing plate needs to have sufficient radiation shielding ability, it is preferably 0.3 mmPb or more as a lead equivalent, and more preferably 1.5 mmPb or more in view of more effective. Moreover, it is preferable that the total light transmittance of a transparent lead-containing board is 65% or more, and when visibility is considered, it is more preferable that it is 75% or more. When the transparent lead-containing plate is a lead-containing acrylic resin plate, the thickness thereof is preferably in the range of 20 to 100 mm in consideration of gamma ray and neutron ray shielding ability and transparency. On the other hand, when the transparent lead-containing plate is lead glass, its thickness may be 1 mm or more in order to resist the tensile stress received by the thermal expansion of the resin plate, but considering the gamma ray shielding ability and strength, 3 mm The above is preferable, and in view of sufficient gamma ray shielding ability, it is more preferably 7 mm or more.
[0009]
The transparent resin plate used in the present invention has a neutron shielding ability. As the resin having neutron beam shielding properties, it is suitable to contain more hydrogen atoms per unit volume. Here, when hydrogen atom equivalent per unit volume is calculated, for example, polyethylene (0.113 atom equivalent / cm ³ ), Polypropylene (0.137-0.131 atomic equivalent / cm ³ ), Polymethyl methacrylate (0.084 atomic equivalent / cm ³ ), Polystyrene (0.082 atomic equivalent / cm ³ ), Polycarbonate (0.075 atomic equivalent / cm ³ ), Polyvinyl chloride (0.067 atomic equivalent / cm ³ ), Polyethylene terephthalate (0.067 atomic equivalent / cm ³ ) Etc. The hydrogen atom equivalent per unit volume of the resin plate in the present invention is obtained by dividing the amount of hydrogen atoms in a general monomer unit constituting the resin by the molecular weight of the monomer unit, and at 23 ° C. of the resin. The value obtained by multiplying the specific gravity.
[0010]
The hydrogen atom equivalent per unit volume of the transparent resin plate is 0.080 atom equivalent / cm. ³ Preferably, it is 0.083 atomic equivalent / cm. ³ The above is more preferable. Examples of such resins include polyethylene resins, polypropylene resins, cyclic polyolefin resins, polystyrene resins, acrylic resins, and the like, and transparency, productivity, and scratch resistance of resin plates having a thickness of 10 mm or more. From the viewpoints of properties, durability, UV resistance, adhesiveness, and the like, an acrylic resin having a methyl methacrylate unit as a main component is most preferable. As such an acrylic resin plate, a normal acrylic resin plate having a methyl methacrylate unit of 80% by mass or more can be used. Moreover, as an acrylic resin board, the board by any manufacturing methods, such as a casting board and an extrusion board, can be used, but from the ease of manufacture of a thick board with a thickness of 10 mm or more, and a small heat shrinkage by heating, etc. A casting plate is preferred.
[0011]
The total light transmittance of the transparent resin plate is preferably 80% or more, and more preferably 85% or more.
The thickness of the transparent resin plate is preferably 10 mm or more, preferably 15 mm or more, and more preferably 20 mm or more in order to suitably exhibit a high neutron beam shielding ability and a reinforcing effect. When the thickness is less than 10 mm, the neutron beam shielding ability and the reinforcing effect of the lead-containing plate are insufficient. Furthermore, the thickness of the transparent resin plate on both sides of the lead-containing plate may be different from each other as long as it is 10 mm or more, but if the thickness of the resin plate on both sides is extremely different, it causes warping of the composite plate, It is preferable to select the thickness of the transparent resin plate in consideration of this point. Further, a hard coat may be applied to the surface in order to improve the scratch resistance.
[0012]
In the composite plate of the present invention, a method of laminating and integrating a transparent lead-containing plate and a transparent resin plate is performed by polymerization adhesion that forms an adhesive layer having a specific storage elastic modulus described later. In this method, a transparent lead-containing plate and a transparent resin plate are placed through a space with a spacer according to the thickness of the adhesive layer, and acrylic syrup or the like that forms a specific adhesive layer is poured into the space to polymerize and cure. This can be suitably performed.
[0013]
The thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 1 to 5 mm, and more preferably in the range of 2 to 4 mm. When the thickness of the adhesive layer is within the above range, it prevents cracks caused by the stress caused by expansion or contraction of the transparent resin plate directly on the transparent lead-containing plate and peeling between the transparent lead-containing plate and the transparent resin plate. it can.
[0014]
The above-mentioned polymerization adhesion has a storage elastic modulus of 1 × 10 at 0 ° C. determined by dynamic viscoelasticity measurement with the adhesive layer alone after curing. ⁹ ~ 4x10 ⁹ Pa and 1 × 10 at 100 ° C. ⁵ ~ 1x10 ⁸ An acrylic resin that gives an acrylic resin having a haze of 3% or less in a 3 mm-thick sheet produced independently is carried out with a monomer mixture that gives a polymer that is Pa. Syrup is preferred.
[0015]
The acrylic syrup referred to in the present invention is a composition obtained by dissolving a (meth) acrylic resin component in a (meth) acrylic monomer or a partial polymer of a (meth) acrylic monomer, A syrup-like liquid with high viscosity. Acrylic syrup is a partial polymerization by adding a radical polymerization initiator to a monomer composition mainly composed of methyl methacrylate and other (meth) acrylic monomers used as necessary, and heating in a prepolymerization tank. Or a separately polymerized (meth) acrylic resin having an average degree of polymerization in the range of 300 to 1600, preferably in the range of 400 to 1200, in the range of 15 to 35% by mass with respect to the (meth) acrylic monomer. It is obtained by dissolving in the range of preferably 20 to 30% by mass. The viscosity of the acrylic syrup is preferably in the range of 0.01 to 2 Pa · s in view of ease of mixing, casting and defoaming. The viscosity may be adjusted by additionally mixing a (meth) acrylic monomer after producing syrup.
[0016]
As for the monomer used for manufacture of acrylic syrup or the (meth) acrylic resin which comprises it, it is preferable that 80 mass% or more is a (meth) acrylic acid ester monomer. Specific examples of (meth) acrylic monomers include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, isoamyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate, stearyl acrylate, etc. Alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; alkoxyalkyl (meth) acrylate having an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as butoxyethyl acrylate and methoxypropyl acrylate; methoxydiethylene glycol acrylate and ethoxydiethylene glycol acrylate Alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylates such as; phenoxyethyl acrylate And aromatic (meth) acrylates such as phenoxypolyethylene glycol acrylate; hydroxyl group-containing (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate; butylene glycol di (meta ), Polyfunctional (meth) acrylates such as tetraethylene glycol di (meth) acrylate; and the like, and one or more of these can be used.
[0017]
As a monomer used for the production of acrylic syrup or (meth) acrylic resin constituting the acrylic syrup, in addition to the above (meth) acrylic acid ester monomer, other than 20% by mass, etc. Monomers, for example, aromatic monomers such as styrene and α-methylstyrene; nitrile monomers such as (meth) acrylonitrile; amide monomers such as (meth) acrylamide; maleic anhydride; Maleimide; etc. may be used.
[0018]
Among the monomers described above, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, 2-hydroxy-, in order to increase the transparency and adhesive strength after curing of the resulting adhesive layer and bring the storage modulus within an appropriate range. It is preferable to use 3-phenoxypropyl acrylate, tetraethylene glycol diacrylate or the like in combination at an appropriate ratio.
[0019]
The composition of the acrylic syrup is preferably selected so as to give an acrylic resin having a haze of 3% or less when cured alone in the form of a sheet having a thickness of 3 mm. When the haze is 3% or less, the radiation shielding composite plate obtained by laminating and integrating the transparent lead-containing plate and the transparent resin plate has excellent transparency. The haze is preferably 2% or less, and more preferably 1 or less.
[0020]
Furthermore, the acrylic syrup has a storage elastic modulus of 1 × 10 at 0 ° C. determined by measuring the dynamic viscoelasticity of the cured acrylic resin. ⁹ ~ 4x10 ⁹ 1 × 10 at 100 ° C. within the range of Pa ⁵ ~ 1x10 ⁸ It is necessary to select the composition so as to be within the range of Pa. The storage elastic modulus of the cured resin is 1 × 10 at 0 ° C. ⁹ Less than Pa or 1 × 10 at 100 ° C. ⁵ If it is less than Pa, the adhesive layer between the transparent lead-containing plate and the transparent resin plate may be deformed over a long period of time, and a deviation may occur between the transparent lead-containing plate and the transparent resin plate. The storage elastic modulus is 4 × 10 at 0 ° C. ⁹ Greater than Pa or 1 × 10 at 100 ° C. ⁸ When the temperature exceeds Pa, the transparent resin plate expands greatly due to temperature rise and causes warping and other deformations, cracks and cracks in the lead-containing plate that are inferior to the transparent resin on both sides, and delamination May occur.
[0021]
In order to make the storage elastic modulus at 0 ° C. and 100 ° C. within the above range, monomers used for the production of acrylic syrup are, for example, methyl methacrylate and alkoxy polyalkylene glycol (meth) acrylate such as ethoxydiethylene glycol acrylate. In the case of a monomer mixture containing, if the proportion of methyl methacrylate is increased, the storage elastic modulus at 0 ° C. and 100 ° C. can be increased, and if the proportion of alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate is increased, it is 0. The storage elastic modulus at 100 ° C. and 100 ° C. can be reduced. The mass ratio of methyl methacrylate to alkoxy polyalkylene glycol (meth) acrylate is within the range of 90:10 to 50:50 from the viewpoint that the storage elastic modulus falls within the above range and gives an acrylic resin having a small haze. Ah R In the range of 80:20 to 60:40 Prefer Good.
[0022]
Further, when a lead-containing acrylic resin plate is used as the lead-containing plate, the acrylic syrup may contain (meth) acrylic acid in order to improve the adhesion between the transparent resin plate and the lead-containing acrylic resin plate. preferable. As content of (meth) acrylic acid, it is preferable that it is 0.3-5 mass% with respect to acrylic type syrup, and it is more preferable that it exists in the range of 0.5 mass%-3 mass%.
[0023]
On the other hand, when a lead glass plate is used as the lead-containing plate, it is preferable to contain a coupling agent in the acrylic syrup in order to improve the adhesion between the transparent resin plate and the lead glass plate. As content of a coupling agent, it is preferable that it is 0.5-5 mass% with respect to acrylic type syrup, and it is more preferable that it exists in the range of 0.5 mass%-3 mass%. Examples of the coupling agent used include silane coupling agents such as vinylethoxysilane, γ-glycosidoxypropylmethyldiethoxysilane, and (meth) acryloyloxyalkylsilane; diisopropoxybis (ethylacetoacetate) titanium, tetra Common coupling agents such as organic titanium coupling agents such as n-butoxy titanium and tetrakis (2-ethylhexyloxy) titanium are used.
[0024]
In addition to the above monomers, for example, various additives such as finely divided silica and a stabilizer for maintaining transparency over a long period of time may be added to the acrylic syrup.
[0025]
As a method of curing the acrylic syrup, a method of heating in the presence of a radical polymerization initiator, a method of curing at room temperature with a so-called redox initiator composed of a radical polymerization initiator and an accelerator, a radical polymerization initiator Although the method of hardening by irradiating activation energy, such as an ultraviolet-ray, in the presence can be mentioned, it is not limited to these.
[0026]
The layer structure of the composite plate of the present invention has a transparent lead-containing plate as a central layer, and has transparent resin plate layers on both outer layers, and the transparent lead-containing plate layer and the transparent resin plate layer are mutually in the present invention. The layer structure is not particularly limited as long as it is polymerized and bonded by the specified adhesive layer. For example, transparent resin plate (outer layer) / adhesive layer / transparent lead-containing plate (center layer) / adhesive layer / transparent resin plate (outer layer) 5 layer composition consisting of: transparent resin plate (outer layer) / adhesive layer / transparent lead-containing plate (center layer (1)) / adhesive layer / transparent resin plate (center layer (2)) / adhesive layer / transparent lead-containing plate ( 9 layer structure consisting of (center layer (3)) / adhesive layer / transparent resin plate (outer layer); or more layer structure; Furthermore, as long as the effects of the present invention are not impaired, a part or all of the transparent resin plate or the transparent lead-containing plate before bonding may have a curved surface in accordance with the intended use or design of the composite plate.
[0027]
The transparent composite plate excellent in gamma ray and neutron ray shielding properties of the present invention withstands large conditions of expansion or contraction stress due to its large thickness necessary for shielding performance, and leakage of harmful substances and alteration due to it. In addition, because it is easy to maintain and has transparency, it can be used in harsh conditions such as X-ray shielding windows for medical applications and transparent glove boxes that require radiation shielding functions used in nuclear-related experimental facilities. It can be preferably used.
[0028]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In addition, each characteristic in an Example and a comparative example was measured or evaluated as follows.
(1) Preparation of adhesive layer test piece
A thickness of 3 mm in the same manner as in the examples or comparative examples, except that the acrylic syrup used in the following examples or comparative examples is cured in a casting cell (spacer thickness: 3 mm) with a release film attached to the inner surface. A resin sheet was obtained.
(2) Storage elastic modulus measurement
Using a dynamic viscoelasticity measuring device “Rheospectrer DVE-V4” (manufactured by Rheology), the storage elastic modulus (E ′) of the resin sheet prepared according to (1) was determined under the following measurement conditions.
Waveform: Sine wave
Excitation method: Continuous
Load: Automatic static load 200% 15g
Deformation mode: Tensile
Test specimen dimensions: 3 mm thick x 3 mm wide x 20 mm long
Measurement temperature range: -50 ° C to 200 ° C
Temperature change rate: 3 ° C / min
(3) Haze
The haze of the resin sheet prepared according to (1) according to JIS K7105 was measured.
(4) Accelerated environmental testing of composite plates
(1) Ozone resistance
After placing under the following environment, the sample piece is subjected to colorimetric measurement according to JIS K7105, and the change in optical properties (ΔE ^* ) To evaluate the degree of discoloration.
Ozone concentration: 50ppm
Environmental temperature: 60 ° C
Test time: 50 hours
(2) UV resistance
After being placed in the following environment, the sample piece is subjected to colorimetric measurement in accordance with JIS Z8722 and the change in optical properties (ΔE ^* ) To evaluate the degree of yellowing.
UV intensity: 100 ± 5 mW / cm ² (235 nm)
Black panel temperature: 63 ° C
Irradiation time: 75 hours
(5) Scratch resistance test
As a simple method, stainless steel wool for kitchen use was used, and the surface of the sample plate was polished 50 times, and optical performance was evaluated according to JIS K7105.
(6) Workability test (workability of composite plate)
Under the following conditions, a hole corresponding to the glove diameter of the glove box was cut and evaluated for the occurrence of defects. However, lead glass was not implemented because it cannot be post-processed.
Processing equipment: NC router "Type: NCS 414-2 type" (manufactured by Kikugawa Iron Works)
Shape: Drilling of 220mmφ in the thickness direction
Router bit diameter: 20mmφ
Feed rate: 400 mm / min.
(7) Adhesion test
An adhesion test piece was prepared so that the adhesion area between the resin plate and the lead-containing plate was 5 mm × 25 mm (length × width), and the adhesion was evaluated from the shear strength according to JIS K6852.
(8) Gamma ray and neutron ray shielding effect measurement
To the source ¹³⁷ Using Cs (gamma ray source; energy: 662 KeV) or Am-Be (neutron beam source; energy: 4.46 MeV), in each case, a sample plate of 500 mm × 500 mm is placed at a position of 500 mm from the source and measured. The device was placed at a position 600 mm from the radiation source, and the peak value of the target energy was measured as the radiation equivalent between the state without the sample plate and the state with the sample plate, and the radiation shielding effect was evaluated from the ratio.
[0029]
<Example 1>
21 parts by mass of a methacrylic resin having an average polymerization degree of about 1100 copolymerized with 13.5% by mass of methyl acrylate, 56.6 parts by mass of methyl methacrylate, 13.7 parts by mass of ethoxydiethylene glycol acrylate, polyethylene glycol diacrylate (NK ester) A-200; manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) syrup (viscosity 0.027 Pa · s) dissolved in a monomer mixture consisting of 6.8 parts by mass and acrylic acid 0.9 parts by mass, 2- (2- Hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole 0.05 parts by mass, benzoyl peroxide 0.19 parts by mass, bis (4-t-butylhexyl) peroxycarbonate 0.76 parts by mass was added and stirred to degas. Acrylic syrup was obtained.
[0030]
Two transparent acrylic resin casting plates (Kuraray Paraglass P215) with a thickness of 3 mm on both sides of a 35 mm thick transparent lead-containing acrylic resin plate (Kuraray Kyowa Glass XA H-35) The acrylic syrup was injected between a transparent lead-containing acrylic resin plate and a transparent acrylic resin plate, and was cured in an air bath at 40 ° C. for 4 hours and then at 80 ° C. for 2 hours. . The obtained composite plate had no defects such as bubbles and cracks, and the storage elastic modulus and haze of the adhesive layer obtained by curing the acrylic syrup were as shown in Table 1, and the transparency was good. There were no bubbles or cracks in the adhesive layer of the resulting composite plate. About this composite board, as a result of carrying out a heat cycle of 60 ° C. for 4 hours and −20 ° C. for 18 hours in a constant temperature bath, the lead-containing acrylic resin board has no defects such as cracks, cracks and delamination, and transparency is good. Met.
[0031]
<Example 2>
Two transparent acrylic resin casting plates (Kuraray Paragrass KHB1-20) with a hard coating on both sides of a 35 mm thick transparent lead-containing acrylic resin plate (Kuraray Kyowa Glass XA H-35) The acrylic syrup obtained in Example 1 was injected between the transparent lead-containing acrylic resin plate and the transparent acrylic resin plate through a spacer having a thickness of 3 mm, and then heated to 40 ° C. for 4 hours in an air bath. It was cured by holding at 80 ° C. for 2 hours. There were no bubbles or cracks in the adhesive layer of the resulting composite plate. When this composite plate was subjected to the same heat cycle test as in Example 1, the lead-containing resin plate was free from defects such as cracks, cracks and delamination, and the transparency was good.
[0032]
<Example 3>
Two 15mm thick transparent acrylic resin casting plates (Kuraray Paraglass P215) are placed on both sides of a 46mm thick lead-containing acrylic resin (Kuraray Kyowa Glass XA H-46) via a 3mm thick spacer. The acrylic syrup obtained in Example 1 was injected between a transparent lead-containing acrylic resin plate and a transparent acrylic resin plate and cured by holding in an air bath at 40 ° C. for 4 hours and then at 80 ° C. for 2 hours. I let you. There were no bubbles or cracks in the adhesive layer. When this composite plate was subjected to the same heat cycle test as in Example 1, the lead-containing resin plate was free from defects such as cracks, cracks and delamination, and the transparency was good.
[0033]
<Example 4>
13.2 parts by mass of a methacrylic resin having an average polymerization degree of about 500 copolymerized with 13.5% by mass of methyl acrylate, 30.5 parts by mass of methyl methacrylate, 32.9 parts by mass of ethoxydiethylene glycol acrylate, 2-hydroxy-3 -Syrup dissolved in a monomer mixture consisting of 20 parts by mass of phenoxypropyl acrylate, 2.1 parts by mass of polyethylene glycol diacrylate (NK ester A-200: manufactured by Shin-Nakamura Chemical), and 0.3 parts by mass of acrylic acid ( Viscosity of 0.021 Pa · s), 0.05 part by mass of 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 0.19 part by mass of benzoyl peroxide, bis (4-tert-butylhexyl) peroxycarbonate 0.76 parts by mass was added, and the mixture was stirred and degassed to obtain acrylic syrup.
[0034]
Two transparent acrylic resin casting plates (Kuraray Paraglass P215) with a thickness of 3 mm on both sides of a transparent lead-containing acrylic resin plate with a thickness of 35 mm (Kuraray Kyowa Glass XA H-35) via a spacer with a thickness of 3 mm The acrylic syrup was injected between a transparent lead-containing acrylic resin plate and a transparent acrylic resin plate, and was cured in an air bath at 40 ° C. for 4 hours and then at 80 ° C. for 2 hours. . The obtained composite plate had no defects such as bubbles and cracks, and the storage elastic modulus and haze of the adhesive layer obtained by curing the acrylic syrup were as shown in Table 1, and the transparency was good. There were no bubbles or cracks in the adhesive layer of the resulting composite plate. About this composite board, as a result of implementing the heat cycle of 60 degreeC 4 hours and -20 degreeC 18 hours 10 times in a thermostat, the defect of a crack, a crack, and delamination was not looked at by the lead-containing acrylic resin board.
[0035]
<Example 5>
21.9 parts by mass of a methacrylic resin having an average degree of polymerization of about 1100 copolymerized with 13.5% by mass of methyl acrylate, 56 parts by mass of methyl methacrylate, 15 parts by mass of ethoxydiethylene glycol acrylate, polyethylene glycol diacrylate (NK ester A-200 : Manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) To syrup (viscosity 0.012 Pa · s) dissolved in a monomer mixture consisting of 2.1 parts by mass and 4.0 parts by mass of acrylic acid, 2- (2-hydroxy-5- Methylphenyl) benzotriazole 0.05 parts by mass, benzoyl peroxide 0.19 parts by mass, bis (4-tert-butylhexyl) peroxycarbonate 0.76 parts by mass, stirred, degassed and acrylic syrup Got.
[0036]
Two transparent acrylic resin casting plates (Kuraray Paraglass P215) with a thickness of 3 mm on both sides of a transparent lead-containing acrylic resin plate with a thickness of 35 mm (Kuraray Kyowa Glass XA H-35) via a spacer with a thickness of 3 mm The acrylic syrup was injected between a transparent lead-containing acrylic resin plate and a transparent acrylic resin plate, and was cured in an air bath at 40 ° C. for 4 hours and then at 80 ° C. for 2 hours. . The obtained composite plate had no defects such as bubbles and cracks, and the storage elastic modulus and haze of the adhesive layer obtained by curing the acrylic syrup were as shown in Table 1, and the transparency was good. There were no bubbles or cracks in the adhesive layer of the resulting composite plate. About this composite board, as a result of carrying out the heat cycle of 60 ° C. for 4 hours and −20 ° C. for 18 hours in a thermostat, the lead-containing acrylic resin board has no defects such as cracks, cracks and delamination, and the transparency is good. Met.
[0039]
<Example 7>
28.4 parts by weight of a methacrylic resin having an average degree of polymerization of about 500, copolymerized with 13.5% by weight of methyl acrylate, 34.6 parts by weight of methyl methacrylate, 16.3 parts by weight of ethoxydiethylene glycol acrylate, 2-hydroxyphenoxypropyl acrylate 13 parts by mass, polyethylene glycol diacrylate (NK ester A-400: manufactured by Shin-Nakamura Chemical) 6.5 parts by mass, syrup (viscosity 0.018 Pa) dissolved in a monomer mixture consisting of acrylic acid 0.2 parts by mass S), 0.05 parts by mass of 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 0.19 parts by mass of benzoyl peroxide, 0.76 parts by mass of bis (4-t-butylhexyl) peroxycarbonate A part was added, stirred and defoamed to obtain acrylic syrup.
[0040]
Two transparent acrylic resin casting plates (Kuraray Paraglass P215) with a thickness of 3 mm on both sides of a transparent lead-containing acrylic resin plate with a thickness of 35 mm (Kuraray Kyowa Glass XA H-35) via a spacer with a thickness of 3 mm The acrylic syrup was injected between a transparent lead-containing acrylic resin plate and a transparent acrylic resin plate, and was cured in an air bath at 40 ° C. for 4 hours and then at 80 ° C. for 2 hours. . The obtained composite plate had no defects such as bubbles and cracks, and the storage elastic modulus and haze of the adhesive layer obtained by curing the acrylic syrup were as shown in Table 1, and the transparency was good. There were no bubbles or cracks in the adhesive layer of the resulting composite plate. About this composite board, as a result of carrying out the heat cycle of 60 ° C. for 4 hours and −20 ° C. for 18 hours in a thermostat, the lead-containing acrylic resin board has no defects such as cracks, cracks and delamination, and the transparency is good. Met.
[0041]
<Example 8>
22.5 parts by mass of a methacrylic resin having an average degree of polymerization of about 1100 copolymerized with 13.5% by mass of methyl acrylate, 40.1 parts by mass of methyl methacrylate, 34.4 parts by mass of 2-hydroxypropyl acrylate, polyethylene glycol diacrylate (NK ester A-200: manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) To syrup (viscosity 0.014 Pa · s) dissolved in a monomer mixture consisting of 1.0 part by mass and 1.0 part by mass of acrylic acid, 2- ( 2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole 0.05 parts by mass, benzoyl peroxide 0.19 parts by mass, bis (4-t-butylhexyl) peroxycarbonate 0.76 parts by mass was added and stirred to remove. Acrylic syrup was obtained by foaming.
[0042]
Two transparent acrylic resin casting plates (Kuraray Paraglass P215) with a thickness of 3 mm on both sides of a transparent lead-containing acrylic resin plate with a thickness of 35 mm (Kuraray Kyowa Glass XA H-35) via a spacer with a thickness of 3 mm The acrylic syrup was injected between a transparent lead-containing acrylic resin plate and a transparent acrylic resin plate, and was cured in an air bath at 40 ° C. for 4 hours and then at 80 ° C. for 2 hours. . The obtained composite plate had no defects such as bubbles and cracks, and the storage elastic modulus and haze of the adhesive layer obtained by curing the acrylic syrup were as shown in Table 1, and the transparency was good. There were no bubbles or cracks in the adhesive layer of the resulting composite plate. About this composite board, as a result of carrying out the heat cycle of 60 ° C. for 4 hours and −20 ° C. for 18 hours in a thermostat, the lead-containing acrylic resin board has no defects such as cracks, cracks and delamination, and the transparency is good. Met.
[0043]
<Comparative Example 1>
A syrup prepared by dissolving 25 parts by mass of a methacrylic resin having an average polymerization degree of about 1100 copolymerized with 13.5% by mass of methyl acrylate in 66 parts by mass of methyl methacrylate, 5 parts by mass of ethoxydiethylene glycol acrylate, and 3 parts by mass of acrylic acid ( Viscosity 0.010 Pa · s), 0.05 parts by mass of 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 0.19 parts by mass of benzoyl peroxide, bis (4-t-butylhexyl) peroxycarbonate 0.76 parts by mass was added, and the mixture was stirred and degassed to obtain acrylic syrup. A composite plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that this syrup was used. The obtained composite board had a crack in the adhesive layer. The storage elastic modulus and haze of the resin constituting the adhesive layer were as shown in Table 1, and the transparency was good.
[0044]
<Comparative example 2>
A syrup prepared by dissolving 25 parts by mass of a methacrylic resin having an average polymerization degree of about 1100 copolymerized with 13.5% by mass of methyl acrylate in 66 parts by mass of methyl methacrylate, 5 parts by mass of ethoxydiethylene glycol acrylate, and 1 part by mass of acrylic acid ( Viscosity 0.010 Pa · s), 0.05 parts by mass of 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 0.19 parts by mass of benzoyl peroxide, bis (4-t-butylhexyl) peroxycarbonate 0.76 parts by mass was added, and the mixture was stirred and degassed to obtain acrylic syrup. A composite plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that this syrup was used. The resulting composite plate had no bubbles or cracks in the adhesive layer, but in the second heat cycle test, the lead-containing acrylic resin plate cracked and delamination occurred throughout. The storage elastic modulus and haze of the resin constituting the adhesive layer were as shown in Table 1, and the transparency was good.
[0045]
<Comparative Example 3>
As a result of measuring scratch resistance test, accelerated environment test, gamma ray and neutron beam shielding effect for lead-containing acrylic resin (Kuraray Kyowa Glass XA H-35) with a thickness of 35 mm, the light transmittance after the scratch is significantly reduced. did. As a result of an accelerated environmental test on a new lead-containing acrylic resin, it was severely colored and the transparency was significantly reduced. Neutron beam shielding was insufficient.
[0046]
<Comparative example 4>
Using the syrup used in Example 1, a 35 mm thick lead-containing acrylic resin plate (Kuraray Kyowa Glass XA H-35) and a 8 mm thick transparent acrylic resin casting plate (Kuraray Paraglass P208), Thus, a composite plate was obtained in the same manner as in Example 1. There were no bubbles or cracks in the adhesive layer. The composite plate was subjected to a heat cycle test in a constant temperature layer in the same manner as in Example 1. As a result, the lead-containing acrylic resin was not cracked or cracked. The resulting composite resin was measured for scratch resistance test, accelerated environment test, gamma ray and neutron beam shielding effect. As a result, the scratch resistance and environment resistance were good, but the neutron beam shielding property was insufficient. It was.
[0047]
Tables 1 to 3 below show the lead-containing acrylic resin composite plates produced in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4, and the results of evaluation or measurement thereof.
[0048]
[Table 1]

[0049]
[Table 2]

[0050]
[Table 3]

[0051]
<Example 9>
13.2 parts by mass of a methacrylic resin having an average degree of polymerization of about 500 copolymerized with 13% by mass of methyl acrylate, 30.8 parts by mass of methyl methacrylate, 34 parts by mass of ethoxydiethylene glycol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate To syrup (viscosity 0.026 Pa · s) dissolved in a monomer mixture comprising 20 parts by mass and 0.5 parts by mass of γ-acryloyloxypropyltrimethoxysilane, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) ) 0.05 parts by mass of benzotriazole, 0.19 parts by mass of benzoyl peroxide, 0.76 parts by mass of bis (4-t-butylhexyl) peroxycarbonate were added and stirred, and defoamed to obtain an acrylic syrup. It was.
[0052]
Using a transparent lead glass plate with a thickness of 7 mm (LX-57B made by Nippon Electric Glass) and two transparent acrylic resin casting plates with a thickness of 15 mm (Kuraray Paraglass P215), the composite plate was made in the same manner as in Example 1. Obtained. There were no bubbles or cracks in the adhesive layer of the resulting composite plate. This composite plate was subjected to 10 heat cycles of 60 ° C. for 4 hours and −20 ° C. for 18 hours in a thermostatic bath. As a result, the composite plate was free from cracks, cracks and delamination, and had good transparency. The storage modulus and haze of the resin obtained by curing the acrylic syrup were as shown in Table 4, and the transparency was good.
[0053]
<Example 10>
13.2 parts by mass of a methacrylic resin having an average polymerization degree of about 500 copolymerized with 13% by mass of methyl acrylate, 40 parts by mass of methyl methacrylate, 20 parts by mass of ethoxydiethylene glycol acrylate, 20.8 parts by mass of 2-hydroxypropyl acrylate, To a syrup (viscosity 0.024 Pa · s) dissolved in a monomer mixture composed of 5 parts by mass of γ-acryloyloxypropyltrimethoxysilane, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole 0.05 Mass parts, 0.19 parts by mass of benzoyl peroxide and 0.76 parts by mass of bis (4-t-butylhexyl) peroxycarbonate were added and stirred, and defoamed to obtain an acrylic syrup.
[0054]
Using a transparent lead glass plate with a thickness of 7 mm (LX-57B made by Nippon Electric Glass) and two transparent acrylic resin casting plates with a thickness of 15 mm (Kuraray Paraglass P215), the composite plate was made in the same manner as in Example 1. Obtained. There were no bubbles or cracks in the adhesive layer of the resulting composite plate. This composite plate was subjected to 10 heat cycles of 60 ° C. for 4 hours and −20 ° C. for 18 hours in a thermostatic bath. As a result, the composite plate was free from cracks, cracks and delamination, and had good transparency. The storage modulus and haze of the resin obtained by curing the acrylic syrup were as shown in Table 4, and the transparency was good.
[0055]
<Example 11>
13.2 parts by mass of a methacrylic resin having an average degree of polymerization of about 1100 copolymerized with 13.5% by mass of methyl acrylate, 30.8 parts by mass of methyl methacrylate, 31.5 parts by mass of ethoxydiethylene glycol acrylate, 2-hydroxy-3 -Monomer consisting of 19.9 parts by mass of phenoxypropyl acrylate, 2.6 parts by mass of polyethylene glycol diacrylate (NK ester A-400: manufactured by Shin-Nakamura Chemical), and 1 part by mass of diisopropoxybis (ethylacetoacetate) titanium To syrup (viscosity 0.024 Pa · s) dissolved in the mixture, 0.05 part by mass of 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 0.19 part by mass of benzoyl peroxide, bis (4- t-butylhexyl) peroxycarbonate 0.76 parts by mass And 拌, to obtain an acrylic syrup and degassed.
[0056]
Using a transparent lead glass plate with a thickness of 7 mm (LX-57B made by Nippon Electric Glass) and two transparent acrylic resin casting plates with a thickness of 15 mm (Kuraray Paraglass P215), the composite plate was made in the same manner as in Example 1. Obtained. There were no bubbles or cracks in the adhesive layer of the resulting composite plate. This composite plate was subjected to 10 heat cycles of 60 ° C. for 4 hours and −20 ° C. for 18 hours in a thermostatic bath. As a result, the composite plate was free from cracks, cracks and delamination, and had good transparency. The storage modulus and haze of the resin obtained by curing the acrylic syrup were as shown in Table 4, and the transparency was good.
[0057]
<Example 12>
14 parts by mass of methacrylic resin having an average degree of polymerization of about 1100 copolymerized with 13.5% by mass of methyl acrylate, 20.5 parts by mass of methyl methacrylate, 32 parts by mass of ethoxydiethylene glycol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate To syrup (viscosity 0.029 Pa · s) dissolved in a monomer mixture consisting of 32 parts by mass and 0.5 parts by mass of diisopropoxybis (ethylacetoacetate) titanium, 2- (2-hydroxy-5- Methylphenyl) benzotriazole 0.05 parts by mass, benzoyl peroxide 0.19 parts by mass, bis (4-tert-butylhexyl) peroxycarbonate 0.76 parts by mass, stirred, degassed and acrylic syrup Got.
[0058]
Using a transparent lead glass plate with a thickness of 7 mm (LX-57B made by Nippon Electric Glass) and two transparent acrylic resin casting plates with a thickness of 15 mm (Kuraray Paraglass P215), the composite plate was made in the same manner as in Example 1. Obtained. There were no bubbles or cracks in the adhesive layer of the resulting composite plate. This composite plate was subjected to 10 heat cycles of 60 ° C. for 4 hours and −20 ° C. for 18 hours in a thermostatic bath. As a result, the composite plate was free from cracks, cracks and delamination, and had good transparency. The storage modulus and haze of the resin obtained by curing the acrylic syrup were as shown in Table 4, and the transparency was good.
<Example 13>
19.5 parts by mass of a methacrylic resin having an average polymerization degree of about 1100 copolymerized with 13.5% by mass of methyl acrylate, 52.3 parts by mass of methyl methacrylate, 13.7 parts by mass of ethoxydiethylene glycol acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate A syrup (viscosity 0.013 Pa · s) dissolved in a monomer mixture consisting of 13.7 parts by mass and 0.3 parts by mass of diisopropoxybis (ethylacetoacetate) titanium, 2- (2-hydroxy- 5-Methylphenyl) benzotriazole 0.05 parts by mass, benzoyl peroxide 0.19 parts by mass, bis (4-t-butylhexyl) peroxycarbonate 0.76 parts by mass and stirred, defoamed and acrylic A syrup was obtained.
[0059]
Using a transparent lead glass plate with a thickness of 7 mm (LX-57B made by Nippon Electric Glass) and two transparent acrylic resin casting plates with a thickness of 15 mm (Kuraray Paraglass P215), the composite plate was made in the same manner as in Example 1. Obtained. There were no bubbles or cracks in the adhesive layer of the resulting composite plate. This composite plate was subjected to 10 heat cycles of 60 ° C. for 4 hours and −20 ° C. for 18 hours in a thermostatic bath. As a result, the composite plate was free from cracks, cracks and delamination, and had good transparency. The storage modulus and haze of the resin obtained by curing the acrylic syrup were as shown in Table 4, and the transparency was good.
[0060]
<Comparative Example 5>
25 parts by weight of methacrylic resin having an average degree of polymerization of about 1100 copolymerized with 15.5% by weight of methyl acrylate, 70 parts by weight of methyl methacrylate, 4 parts by weight of ethoxydiethylene glycol acrylate, 1 part by weight of γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane In a syrup (viscosity 0.024 Pa · s) dissolved in a monomer mixture comprising 0.05 parts by mass of 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 0.19 parts by mass of benzoyl peroxide Then, 0.76 parts by mass of bis (4-t-butylhexyl) peroxycarbonate was added and stirred, and defoamed to obtain acrylic syrup.
[0061]
Using a transparent lead glass plate with a thickness of 7 mm (LX-57B made by Nippon Electric Glass) and two transparent acrylic resin casting plates with a thickness of 15 mm (Kuraray Paraglass P215), the composite plate was made in the same manner as in Example 1. Obtained. The adhesive layer of the obtained composite plate was cracked. About this composite board, as a result of implementing the heat cycle of 60 degreeC 4 hours and -20 degreeC 18 hours 10 times in a thermostat, the crack of the contact bonding layer expanded in the 1st heat cycle, and delamination generate | occur | produced. Transparency was good. The storage modulus and haze of the resin obtained by curing the acrylic syrup were as shown in Table 4, and the transparency was good.
[0062]
<Comparative Example 6>
11 parts by mass of a methacrylic resin having an average polymerization degree of about 500 copolymerized with 15% by mass of methyl acrylate, 18 parts by mass of methyl methacrylate, 35 parts by mass of ethoxydiethylene glycol acrylate, 35 parts by mass of 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole was added to syrup (viscosity 0.028 Pa · s) dissolved in a monomer mixture consisting of 1 part by mass of diisopropoxybis (ethylacetoacetate) titanium. .05 parts by mass, 0.19 parts by mass of benzoyl peroxide and 0.76 parts by mass of bis (4-t-butylhexyl) peroxycarbonate were added and stirred, and defoamed to obtain an acrylic syrup.
[0063]
Using a transparent lead glass plate with a thickness of 7 mm (LX-57B made by Nippon Electric Glass) and two transparent acrylic resin casting plates with a thickness of 15 mm (Kuraray Paraglass P215), the composite plate was made in the same manner as in Example 1. Obtained. There were no bubbles or cracks in the adhesive layer of the resulting composite plate. About this composite board, as a result of implementing the heat cycle of 60 degreeC 4 hours and -20 degreeC 18 hours 10 times in a thermostat, delamination generate | occur | produced in the heat cycle 3rd time. Transparency was good. The storage modulus and haze of the resin obtained by curing the acrylic syrup were as shown in Table 4, and the transparency was good.
[0064]
<Comparative Example 7>
20 parts by mass of a methacrylic resin having an average degree of polymerization of about 500 copolymerized with 15% by mass of methyl acrylate, 58 parts by mass of methyl methacrylate, 35 parts by mass of ethoxydiethylene glycol acrylate, 10.8 parts by mass of 2-hydroxypropyl acrylate, γ- 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole 0.05 to syrup (viscosity 0.011 Pa · s) dissolved in a monomer mixture consisting of 0.2 parts by mass of methacryloyloxypropyltrimethoxysilane Mass parts, 0.19 parts by mass of benzoyl peroxide and 0.76 parts by mass of bis (4-t-butylhexyl) peroxycarbonate were added and stirred, and defoamed to obtain an acrylic syrup.
[0065]
Using a transparent lead glass plate with a thickness of 7 mm (LX-57B made by Nippon Electric Glass) and two transparent acrylic resin casting plates with a thickness of 15 mm (Kuraray Paraglass P215), the composite plate was made in the same manner as in Example 1. Obtained. There were no bubbles or cracks in the adhesive layer of the resulting composite plate. About this composite board, as a result of implementing the heat cycle of 60 degreeC 4 hours and -20 degreeC 18 hours 10 times in a thermostat, delamination generate | occur | produced in the 5th heat cycle. Transparency was good. The storage modulus and haze of the resin obtained by curing the acrylic syrup were as shown in Table 4, and the transparency was good.
[0066]
Tables 4 to 6 below show the lead glass composite plates produced in Examples 9 to 13 and Comparative Examples 5 to 7 and the results of evaluation or measurement thereof.
[0067]
[Table 4]

[0068]
[Table 5]

[0069]
[Table 6]

[0070]
【The invention's effect】
According to the present invention, a composite plate having transparency excellent in gamma ray and neutron ray shielding effects can be obtained. Further, the composite plate having transparency according to the present invention has the characteristics that it does not cause warpage, cracking, delamination and the like, has excellent scratch resistance, and is hardly oxidized and yellowed by air.

Claims

A composite plate having a transparent lead-containing plate layer as a central layer and a transparent resin plate layer having a neutron beam shielding ability and a thickness of 10 mm or more on outer layers on both sides thereof,
The transparent lead-containing plate layer and the transparent resin plate layer are made of an acrylic resin containing a methyl methacrylate unit and an alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate unit and having a mass ratio of 90:10 to 50:50. A composite plate that is polymerized and bonded by an adhesive layer having a storage elastic modulus of 1 × 10 ⁹ to 4 × 10 ⁹ Pa at 0 ° C. and 1 × 10 ⁵ to 1 × 10 ⁸ Pa at 100 ° C.

The composite plate according to claim 1, wherein the transparent resin plate is an acrylic resin plate.

The composite board according to claim 1 or 2, wherein the adhesive layer is made of an acrylic resin having a haze of 3% or less in a sheet having a thickness of 3 mm.

The composite plate according to any one of claims 1 to 3, wherein the lead-containing plate is a lead-containing acrylic resin plate.

The composite board according to claim 4, wherein the adhesive layer is an acrylic resin containing 0.3 to 5 mass% of (meth) acrylic acid units.

The composite plate according to any one of claims 1 to 3, wherein the lead-containing plate is a lead glass plate.

The composite board according to claim 6, wherein the adhesive layer is an acrylic resin containing 0.5 to 5 mass% of a coupling agent.