JP3942531B2 - Transparent self-emulsifying oily cosmetic - Google Patents

Description

［但し、上記式（１）及び（２）において、Ｒ¹ は８〜１８個の炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ² は、１〜３個の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。］によって、表されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の１種以上に、（Ｂ）前記一般式（１）及び（２）の化合物とは異種の非イオン性界面活性剤が配合され、それによって、９〜１４のＨＬＢ値を有する２．０〜２５質量％の乳化剤組成物と、（Ｃ）０．１〜１０質量％の水、及び（Ｄ）全量を１００質量％にする量の、２５℃で液体状態を保つ油性成分を含むものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の透明自己乳化型油性化粧料に用いられる乳化剤組成物の必須成分（Ａ）は、一般式（１）及び（２）で示されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の少なくとも１種からなるものである。
本発明の透明自己乳化型油性化粧料の成分（Ａ）として使用されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテルは、一般式（３）で示される１，２−エポキシ化合物と、一般式（４）で示される脂肪族ジオールを、触媒存在下、或いは無触媒の条件下で縮合反応させることにより調製することができる。
【化３】

［但し、式（３）及び式（４）中のＲ¹ 及びＲ²はそれぞれ前記定義の通りであり、ｎも前記定義の通りである。］
【００１３】
前記式（３）の１，２−エポキシ化合物と、式（４）の脂肪族ジオールとの縮合反応に用いられる酸性触媒としては、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸、三フッ化ホウ素エーテル錯体などの１種以上が用いられ、その使用量は、反応に供されるエポキシ化合物のモル量に対し、０．０００１〜０．１倍モル量であることが好ましい。また上記反応用塩基性触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、金属ナトリウム、金属カリウム、金属リチウムなどの１種以上が用いられ、その使用量は、反応に供されるエポキシ化合物のモル量に対し、０．０００１〜０．１倍モルであることが好ましい。
前記縮合反応は、好ましくは３０〜１５０℃の温度において、好ましくは１０分〜２日間行われる。反応圧力についての格別の制限はないが、一般に大気圧下において縮合反応が行われる。
【００１４】
式（３）の１，２−エポキシ化合物は、好ましくは１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、及び１，２−エポキシオクタデカンなどから選ばれ、より好ましくは１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシドデカン、及び１，２−エポキシテトラデカンから選ばれる。これらの化合物は、単独に用いられてもよく、又はその２種以上の混合物として用いられてもよい。
【００１５】
一般式（４）で示される脂肪族ジオールは、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、及び１，２−ペンタンジオール等の脂肪族ジオール類の中から選ばれることが好ましく、その１種、又は２種以上の混合物を使用することができる。
【００１６】
本発明に用いられる乳化剤組成物中の成分（Ａ）として用いられるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテルの好適例としては、ヒドロキシドデシル−１，２−プロピレングリコールエーテル、ヒドロキシテトラデシル−１，２−プロピレングリコールエーテル、及びヒドロキシドデシル−１，３−ブタンジオールエーテルなどを挙げることができる。
【００１７】
本発明に用いられる乳化剤組成物中に成分（Ａ）として含有される一般式（１）及び／又は（２）で示されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物のＨＬＢ値は、そのアルキル基及び親水基の選択によって変動するが、一般に６〜１０の範囲内のＨＬＢ値を有する。このＨＬＢ値は、小田、寺村らの定義する有機性値及び無機性値から、次式
ＨＬＢ価＝Σ無機性／Σ有機性×１０
によって得られる値に等しい。
【００１８】
また、本発明に用いられる乳化剤組成物中に、成分（Ａ）として含有される一般式（１）及び／又（２）で示されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物には、同一ＨＬＢ値を有する他の非イオン界面活性剤に比較して、油剤への溶解性において優れているという特徴がある。式（１）及び（２）の化合物は、このように油剤への強い親和性を有しているため、他の非イオン界面活性剤と組み合わせることにより、各種油剤に対して優れた乳化作用を発揮することができる。
【００１９】
本発明の透明自己乳化型油性化粧料において、一般式（１）及び／又は（２）で示されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物からなる成分（Ａ）に、それとは異種の非イオン性界面活性剤からなる成分（Ｂ）が配合される。成分（Ｂ）は被乳化油剤の要求ＨＬＢ値に、乳化剤組成物のＨＬＢ値を適合させる目的で添加される。
一般的に化粧品に使用される非イオン性界面活性剤であれば、本発明に用いられる乳化剤組成物の成分（Ｂ）として使用できる。
本発明に用いられる乳化剤組成物の成分（Ｂ）として用いられる非イオン界面活性剤は、例えばグリセリン脂肪酸エステル類、たとえばモノステアリン酸グリセリル、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル。ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、たとえばモノステアリン酸POE グリセリル、モノオレイン酸POE グリセリル。ポリグリセリン脂肪酸エステル類、たとえばモノステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル。プロピレングリコール脂肪酸エステル類、たとえばモノラウリン酸プロピレングリコール、モノミリスチン酸プロピレングリコール、モノパルミチン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノオレイン酸プロピレングリコール。ソルビタン脂肪酸エステル類、たとえばモノラウリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、たとえばモノヤシ脂肪酸POE ソルビタン、トリステアリン酸POE ソルビタン、トリオレイン酸POE ソルビタン。ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類、たとえばモノラウリン酸POE ソルビット、テトラオレイン酸POE ソルビット。ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、たとえば、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール。ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、たとえばPOE ラウリルエーテル、POE セチルエーテル、POE ステアリルエーテル。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、たとえばPOE・POPセチルエーテル、POE・POPデシルテトラデシルエーテル。ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類としてはPOE ノニルフェニルエーテル、POE オクチルフェニルエーテル、POE 分鎖オクチルフェニルエーテル。ポリオキシエチレンアルキルアミン類、たとえばPOE ステアリルアミン、POE オレイルアミン。脂肪酸アルカノールアミド類、たとえばヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド。ポリオキシエチレンアルカノールアミド類、たとえばPOE ラウリン酸モノエタノールアミド、POE ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、POE 牛脂脂肪酸モノエタノールアミド、アセチレングリコール、POE アセチレングリコール、POE ラノリン、POE ラノリンアルコール、POE ヒマシ油、POE 硬化ヒマシ油、POE フィトステロール、POE コレスタノール、POE ノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物などの１種以上を用いることができる。
また、一般の被乳化油剤の要求ＨＬＢ値は９〜１４程度である。
乳化剤組成物全体のＨＬＢ値は実測によって測定する事が好ましいが、先に述べた様に一般式（１）及び／又は（２）で示されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物のＨＬＢ値は計算式で得られたＨＬＢ値に等しいので、計算値を算出して、乳化剤組成物を構成する各界面活性剤成分のＨＬＢの加重平均を計算する事によって被乳化油剤の要求ＨＬＢと乳化剤組成物のＨＬＢが一致するように、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との比率を設定することが可能である。
【００２０】
さらに、優れた自己乳化力性を発揮させるために、上記成分（Ｂ）用非イオン性界面活性剤のうち、ＨＬＢ値が３〜６の非イオン性界面活性剤の１種または２種以上と、ＨＬＢ値が１４〜１６の非イオン性界面活性剤の１種または２種以上とを組み合わせて使用することがより好ましい。
【００２１】
本発明の乳化剤組成物において、成分（Ｂ）中に使用されるＨＬＢ値が３〜６の非イオン性界面活性剤としては、モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸POE（３）グリセリル、モノオレイン酸POE（３）グリセリル、モノラウリン酸プロピレングリコール、モノラウリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、POE（３）ラウリルエーテル、POE（３）セチルエーテル、POE（３）ステアリルエーテル、POE（５）ステアリルエーテル、POE（３）オレイルエーテルなどが挙げられるが、中でもモノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、モノラウリン酸プロピレングリコール、モノオレイン酸ソルビタン、及びPOE（３）オレイルエーテルの１種以上を用いることが特に好ましい。
【００２２】
本発明の乳化剤組成物において、成分（Ｂ）中に使用されるＨＬＢ値が１４〜１６の非イオン性界面活性剤としては、POE（２０）ラウリルエーテル、POE（２０）セチルエーテル、POE（２０）オレイルエーテル、POE（２０）ステアリルエーテル、POE（２０）イソステアリルエーテル、POE（３０）ベヘニルエーテル、POE（３０）コレステリルエーテル、POE（２０）モノステアリン酸エステル、POE（２０）モノイソステアリン酸エステル、POE（２０）ソルビタンモノヤシ脂肪酸エステル、POE（２０）ソルビタンモノラウリン酸エステル、POE（２０）ソルビタンモノオレイン酸エステル、POE（２０）グリセリンモノステアリン酸エステル、POE（２５）グリセリンモノイソステアリン酸エステル、POE（６０）グリセリントリイソステアリン酸エステル、POE（５０）ヒマシ油、POE（６０）硬化ヒマシ油などが挙げられるが、中でもPOE（２０）オレイルエーテル、POE（２０）イソステアリルエーテル、POE（２０）ソルビタンモノオレイン酸エステル、及びPOE（２５）グリセリンモノイソステアリン酸エステルの１種以上を用いることが特に好ましい。
【００２３】
本発明に用いられる乳化剤組成物において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との配合質量比は、被乳化物である成分（Ｄ）の油性成分の要求ＨＬＢに応じて、乳化剤組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比率を設定する事になる。乳化剤組成物のＨＬＢと油性成分の要求ＨＬＢの差が１程度であれば自己乳化が行われるが、乳化剤組成物のＨＬＢと油性成分の要求ＨＬＢが一致したとき、自己乳化後のエマルジョン径が最小になるので、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との配合質量比は、乳化剤組成物のＨＬＢと油性成分の要求ＨＬＢが一致するように混合する事が好ましい。
また、乳化剤組成物中、成分（Ａ）は５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上で構成される事が好ましい。乳化剤組成物中の成分（Ａ）の配合比率が５質量％未満であると、本発明乳化剤組成物の特徴である、被乳化油剤の極性に依らず微細なエマルジョンを生成する効果が発現しなくなり、また他の非イオン界面活性剤の配合量が多くなるため乳化剤組成物の臭いが悪化するなどの問題が発生することがある。
【００２４】
次に本発明の、乳化剤組成物含有透明自己乳化型油性化粧料に関して詳細に述べる。
本発明に係る透明自己乳化型油性化粧料は、前記乳化剤組成物２．０〜２５質量％、好ましくは５〜２０質量％、に加えて、０．１〜１０質量％の好ましくは０．３〜８質量％の水、及び全量を１００質量％にするに必要な量の、２５℃で液体状態を保つ油性成分を含有する組成物である。
本発明の油性化粧料において、乳化剤組成物の配合量が２．０質量％未満であると、得られる化粧料の自己乳化性が不十分になり、このため一部油剤が分離することがあり、例えば、透明自己乳化型油性化粧料を入浴剤として使用する場合、分離した油剤が表面に浮く等の問題を生ずることがある。また、乳化剤組成物の配合量が２５質量％を超えると、被乳化油剤に対し、乳化効果と同時に可溶化効果も発生し、例えば、その透明自己乳化型油性化粧料をボディリンス等に用いた場合、使用感が悪くなることがあり、また、それを入浴剤に用いた場合には、白濁度が少なくなる等の問題が発生することがある。
本発明の油性化粧料において、乳化剤組成物中の、ヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物は、液状油剤にほぼ無制限に可溶化し、極性油剤に対しても、従来より使用されている非イオン界面活性剤成分（Ｂ）により微細な自己乳化が可能となり、また、自己乳化に必要な非イオン界面活性剤の量を従来の使用量より減少させることが可能になりその結果、臭いの問題も解消することができる。ヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の作用に関しては詳細は不明であるが、油剤に無制限に溶解するという特性から予想外の高い親水性を示し、特にＯ／Ｗ型のエマルジョンが形成されるときに乳化助剤の様な働きをしているのではないかと推察される。
【００２５】
本発明乳化剤組成物を用いた透明自己乳化型油性化粧料には、水が必須成分である。透明自己乳化型油性化粧料の水含有量が０．１質量％未満、例えば完全に無水であると、組成物が涸濁することがある。０．１〜１０質量％の少量の水を加える事により油性化粧料が透明化される。
本発明乳化剤組成物を含む透明自己乳化型油性化粧料には、包水力が極めて強いという特徴がある。従来の透明自己乳化型油性化粧料に許容される水の配合量は、約３％程度であるが、本発明における水配合量としては１０質量％までの配合が可能である。より好ましい水配合量は０．３〜８質量％である。水の配合量が０．１質量％未満又は１０質量％を超えると、得られる化粧料において、成分が、経時的に分離を起こすなど、安定性の面で問題を生ずる。
【００２６】
本発明乳化剤組成物を用いた透明自己乳化型油性化粧料において、乳化を受ける油剤は２５℃で液体状態であることが必要である。このような油剤は、液体油脂、炭化水素油、高級脂肪酸、合成エステル油などを包含する。
液体油脂としては、アボガド油、ツバキ油、グレープシード油、タートル油、マカディミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ヒマワリ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、及びトリイソパルミチン酸グリセリンなどが挙げられる。
また液体炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、セレシン、スクワラン等が挙げられる。
さらに液体高級脂肪酸としては、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等が挙げられる。
【００２７】
さらに液体合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル、N-ラウロイル-N-メチル-・-アラニンイソプロピルエステル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジコレステロールエステル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジオクチルドデシルエステル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジベヘニルエステル、アジピン酸−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル及びクエン酸トリエチルなどが挙げられる。
【００２８】
上記液体油剤から選ばれる１種または２種以上を本発明の油性化粧料に使用することができる。
本発明の油性化粧料における油剤の配合量としては、７５質量％以上であることが好ましく、好ましくは７７〜９５質量％であり、更に好ましくは７８〜９０質量％である。
【００２９】
本発明の乳化剤組成物を含む透明自己乳化型油性化粧料には、発明の効果を妨げない範囲で、例えば下記の添加剤が含まれていてもよい。
（ａ）メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤。
（ｂ）塩化ベンザルコニウム，イソプロピルメチルフエノ−ル，レゾルシン，ジンクピリチオン，感光素１０１号，感光素２０１号，サリチル酸，サリチル酸ナトリウム，オクトピロツクス及びヒノキチオ−ル等の抗菌剤。
（ｃ）パラアミノ安息香酸、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレ−ト等の紫外線吸収剤。
パントテン酸、アルギニン等の抗酸化剤。
（ｄ）グリチルリチン酸、アラントイン等の抗炎症剤。
（ｅ）カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等増粘剤。
（ｆ）アミノ変性シリコーン、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、シリコーン油などのシリコーン誘導体。
（ｇ）エチレンジアミン四酢酸及びナトリウム塩、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等の金属封鎖剤。
茶エキス、アロエエキス、イチョウエキス、センブリエキス、ヨモギエキス、ニンニクエキス、オウゴンエキス、ローズマリーエキス、ヘチマエキス、胎盤抽出物、乳酸菌培養抽出物、海草エキス等の動植物抽出物。
（ｈ）色素、香料等。
【００３０】
透明自己乳化型油性化粧料に使用する本発明乳化剤における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比率は前述の様に乳化を受ける成分（Ｄ）の要求ＨＬＢに応じて適宜設定することができるが、乳化剤組成物中に、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計質量に対し、成分（Ａ）が５質量％以上含まれることが好ましく、より好ましくは１０質量％以上である。乳化剤組成物中の成分（Ａ）の配合比率が５質量％未満であると、本発明乳化剤組成物の特徴、すなわち、被乳化油剤の極性に依らず微細なエマルジョンを生成するという効果が不十分になることがあり、また本発明の透明自己乳化型油性化粧料の包水力も不十分になるなどの問題が発生することがある。
【００３１】
【実施例】
本発明を下記実施例によりさらに説明するが、本発明はこれらの実施例により制限されるものではない。
一般式（１）及び／又は一般式（２）で示されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物及び比較例に使用するヒドロキシアルキルグリセリルエーテルとして、下記の製造例１〜５において製造されたものを使用した。
【００３３】
製造例 ２
１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテルの合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、及び塩化カルシウム充填管を備えた容量５００ｍｌの反応容器に、１，２−エポキシドデカン２７６．５ｇ（１．５０ｍｏｌ）を仕込み、これを水冷下、攪拌しながら、これに濃硫酸１．５ｇ（０．０１５ｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。得られた混合物を１５分間攪拌後、この混合物に１，２−プロパンジオール２２８．２４ｇ(３．００ｍｏｌ)を添加し、この混合物の温度を８０〜８５℃に昇温した。その後３時間、この反応混合物の温度を８０〜８５℃に保ち、反応を進行させた。ガスクロマトグラフィーにより、反応混合物中の出発原料：１，２−エポキシドデカンの消失を確認した後、これに粉末炭酸水素ナトリウム２．５ｇ（０．０３ｍｏｌ）及び蒸留水２５ｍｌを添加し、この混合物を３０分間攪拌して中和し、反応を終了させた。得られた反応混合物から水分、及び未反応のプロピレングリコールを減圧下に留去し、、析出している結晶を濾別し、１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル３９５．４ｇ(収率９９．５％)を捕集した。
【００３４】
製造例 ３
１，２−プロパンジオールモノヒドロキシテトラデシルエーテルの合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、及び塩化カルシウム充填管を備えた容量５００ｍｌの反応容器に、１，２−エポキシテトラデカン３１８．６ｇ（１．５０ｍｏｌ）を仕込み、水冷下、攪拌しながらこれに濃硫酸２．７ｇ（０．０２７ｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。得られた混合物を１５分間攪拌後、この混合物に１，２−プロパンジオール２２８．２４ｇ(３．００ｍｏｌ)を添加し、この反応混合物の温度を８０〜８５℃に昇温した。その後２０時間、反応混合物の温度を８０〜８５℃に保ち、反応を進行させた。ガスクロマトグラフィーにより、反応混合物の出発原料：１，２−エポキシテトラデカンの消失を確認し、これに粉末炭酸水素ナトリウム５．０ｇ（０．０６ｍｏｌ）及び蒸留水２５ｍｌを添加し、反応混合物を３０分間攪拌して中和し、反応を終了させた。得られた反応混合物から、水分、及び未反応のプロピレングリコールを、減圧下に留去した後、析出している結晶を濾別し、１，２−プロパンジオールモノヒドロキシテトラデシルエーテル４３２．０ｇ(収率９７．３％)を捕集した。
【００３５】
製造例 ４
１，３−ブタンジオールモノヒドロキシドデシルエーテルの合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、及び塩化カルシウム充填管を備えた容量２００ｍｌの反応容器に、１，２−エポキシドデカン３６．９ｇ（０．２０ｍｏｌ）を仕込み、水冷下、攪拌しながら、これに濃硫酸０．２ｇ（０．００２ｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。得られた混合物を１５分間攪拌後、この混合物に１，３−ブタンジオール５４．１ｇ(０．６０ｍｏｌ)を添加し、得られた反応混合液の温度を８０〜８５℃昇温した。その後８時間、反応混合物の温度を８０〜８５℃に保ち、反応を進行させた。ガスクロマトグラフィーにより、反応混合物中の出発原料：１，２−エポキシドデカンの消失を確認し、この反応混合物に粉末炭酸水素ナトリウム０．５ｇ（０．００６ｍｏｌ）及び蒸留水５ｍｌを添加し、３０分間攪拌して、反応混合物を中和し、反応を終了させた。得られた反応混合物から水分、及び未反応の１，３−ブタンジオールを減圧下に留去した後、析出している結晶を濾別し、１，３−ブタンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル５２．８ｇ(収率９８．６％)を捕集した。
【００３６】
製造例 ５
グリセリンモノヒドロキシドデシルエーテルの合成（比較例用）
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、及び塩化カルシウム充填管を備えた容量１００ｍｌの反応容器に、１，２−エポキシドデカン３６．９ｇ（１．５０ｍｏｌ）を仕込み、水冷下、攪拌しながら、これに濃硫酸０．２ｇ（０．００２ｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。この混合物を１５分間攪拌後、この混合物にグリセリン５５．４ｇ(０．６０ｍｏｌ)を添加し、得られた反応混合物の温度を８０〜８５℃に昇温した。その後５時間、反応混合物の温度を８０〜８５℃に保ち、反応を進行させた。ガスクロマトグラフィーにより、反応混合物中の出発原料：１，２−エポキシドデカンの消失を確認した後、これに粉末炭酸水素ナトリウム０．５ｇ（０．００６ｍｏｌ）及び蒸留水５ｍｌを添加し、この反応混合物を３０分間攪拌して中和して、反応を終了させた。得られた反応混合物から水分、及び未反応のグリセリンを減圧下に留去した後、析出している結晶を濾別して、グリセリンモノヒドロキシドデシルエーテル５５．３ｇ(収率９６．７％)を捕集した。
【００３７】
下記実施例及び比較例の製品について、下記試験により性能を評価した。
安定性試験
供試組成物のサンプルをポスターカラー瓶に詰めて、密閉し、２５℃、５０℃の恒温器中に静置して、１ヵ月後に組成物の状態を観察してその安定性を下記の基準により評価した
○：製造直後の状態にくらべて変化無し。
×：分離、沈殿が生じた。
【００３８】
乳化性試験
供試組成物のサンプル３０ｇを、４０℃、１８０リットルの浴湯に乳化分散させたときの乳化性（油浮き）を、下記の基準により、目視により評価した。
◎：油浮きなし
○：わずかに油浮きあり
△：油浮きあり
×：油浮き著しくあり
【００３９】
乳化粒子評価
上記乳化性試験に使用したサンプルを顕微鏡で観察して下記の基準により評価した
○：平均粒径が１μより小さい
△：平均粒径が１μ〜１０μ
×：粒径が１０μ以上のものが検出される
【００４０】
クレンジング性試験
供試組成物のクレンジング効果、及び使用感について、パネラー１０名による実用試験を行った。クレンジング効果については、油汚れとのなじみやすさ、汚れ落ち効果、使用感については塗布時の肌への伸び、水での洗い流しやすさ、使用後の肌の感触について表１に示す基準により官能評価を行った。
尚、透明自己乳化型油性化粧料組成物における水の添加量は、比較例２，３，４を除き、まず５．０重量％の加水設定を行い。安定性を保てない場合は、その配合系における上限にほぼ近い値になる様に調整した。
【００４１】
【表１】

【００４２】
なお、評価は表２に記載の比較例１のサンプルを標準３点とする５段階の相対評価により行い、評価結果の平均点を算出し、算出された平均値が
４．５ 以上の場合：非常に良好（◎）
４．５〜３．５の場合：良好（○）
３．５〜２．５の場合：普通（△）、
２．５ 未満の場合：不良（×）
と表記した。
【００４３】
実施例４〜８
実施例４〜８の各々において、表２に示された成分（Ａ）：一般式（１）又は（２）のヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物、成分（Ｂ）：非イオン性界面活性剤、成分（Ｃ）：水、成分（Ｄ）：油性成分、及び添加剤を、表２に記載の添加量で混合して、自己乳化型油性化粧料を調製した。その試験結果も表２に示す。
【００４４】
【表２】

【００４５】
〔註〕
註１：商標：ハイコール K−２３０（カネダ社製）
註２：商標：テルコール（川研ファインケミカル社製）
註３：商標：レオドール ＳＰ−O１０（花王社製）
註４：商標：レオドール ＴＷ−O１２０（花王社製）
【００４６】
実施例９〜１５
実施例９〜１５の各々において、実施例１と同様にして自己乳化型油性化粧料を調製した。但し、配合成分及びその配合量を表３に記載のように変更した。
試験結果も表３に記す。
【００４７】
【表３】

【００４８】
比較例１〜７
比較例１〜７の各々において、実施例１と同様にして自己乳化型油性化粧料を調製した。但し、配合成分及びその配合量を表４に記載のように変更した。
試験結果も表４に示す。
【００４９】
【表４】

【００５０】
表２、３及び４から明らかなように、本発明に係る透明自己乳化型油性化粧料は、安定性・使用感に優れ、被乳化油剤が、流動パラフィンの場合も、また、極性の強い油剤であるオクタン酸セチルの場合においても、優れた自己乳化能力を発揮することが確認された。更に、本発明に係る透明自己乳化型油性化粧料は、優れた包水力を有し、従来の透明自己乳化型油性化粧料（例えば比較例１：包水力＝２．５重量％）では達成し得なかった５重量％という大量の水を透明に抱え込むことができることが確認された。
本発明透明自己乳化型油性化粧料は、水が配合されていることを必須要件とするものであるが、表４の比較例２から明らかなように、水が未配合の場合は、自己乳化は可能であるが、その安定性は著しく不良で透明自己乳化型油性化粧料自体が分離してしまうなどの問題が発生する。
更に本発明の範囲を超えて大量に水を配合すると（比較例３）、得られる自己乳化型油性化粧料自体が分離してしまうなどの問題が発生する。
また、一般式（１）及び（２）以外のヒドロキシヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物として製造例５のヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物を用いると（比較例５〜７）、それには、油性化粧料の包水力を上昇させる性能に乏しく、自己乳化液滴の滴径が本発明の一般式（１）及び／または（２）の化合物とは異種のヒドロキシヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物を添加した場合に比較して大きく、乳化性能向上効果が小さかった。
【００５１】
実施例１６
下記組成の油性洗顔料組成物を調製した。
アボガド油 ９．０％
オクタン酸セチル １．０％
ソルビタンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ：４．３） ３．０％
ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレイン酸
エステル（ＨＬＢ：１５．０） ７．０％
製造例２の化合物 ５．０％
精製水 ３．５％
ジブチルヒドロキシトルエン ０．１％
香料 適量
流動パラフィン 全量を１００％とする量
得られた油性洗顔料組成物は、塗布時の肌へのなじみがよく、クレンジング力も良好で、水での洗い流し時にすばやく乳化し、洗い流され、使用後のべとつきはないが、すべすべとした感触が残り、優れた使用感を示した。
【００５２】
実施例１７
下記組成の油性洗顔料組成物を調製した。
アボガド油 ９．０％
オクタン酸セチル １．０％
ソルビタンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ：４．３） １．０％
ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレイン酸
エステル（ＨＬＢ：１５．０） ６．０％
製造例３の化合物 ７．０％
精製水 ３．５％
ジブチルヒドロキシトルエン ０．１％
香料 適量
流動パラフィン 全量を１００％とする量
得られた油性洗顔料組成物は、塗布時の肌へのなじみが良く、クレンジング力も良好で、水での洗い流し時にすばやく乳化し、洗い流され、使用後のべとつきはないが、すべすべとした感触が残り、優れた使用感を示した。
【００５３】
実施例１８
下記組成の油性洗顔料組成物を調製した。
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル １５．０％
オクタン酸セチル １２．５％
イソノナン酸イソノニル １０．０％
ソルビタンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ：４．３） ２．０％
ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレイン酸
エステル（ＨＬＢ：１５．０） ４．７％
製造例２の化合物 ３．３％
精製水 ２．５％
ジブチルヒドロキシトルエン ０．１％
香料 適量
流動パラフィン 全量を１００％とする量
得られた油性洗顔料組成物は塗布時の肌へのなじみが良く、クレンジング力も良好で、水での洗い流し時にすばやく乳化し、洗い流され、使用後のべとつきはないが、すべすべとした感触が残り、優れた使用感を示した。
【００５４】
実施例１９
下記組成の油性洗顔料組成物を調製した。
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル １５．０％
オクタン酸セチル １２．５％
イソノナン酸イソノニル ７．５％
１，３−ブチレングリコール ２．５％
ソルビタンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ：４．３） ２．０％
ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレイン酸
エステル（ＨＬＢ：１５．０） ４．７％
製造例４の化合物 ３．３％
精製水 ２．５％
ジブチルヒドロキシトルエン ０．１％
香料 適量
流動パラフィン 全量を１００％とする量
得られた油性洗顔料組成物は塗布時の肌へのなじみが良く、クレンジング力も良好で、水での洗い流し時にすばやく乳化し、洗い流され、使用後のべとつきはないが、すべすべとした感触が残り、優れた使用感を示した。
【００５５】
実施例２０
下記組成の油性洗顔料組成物を調製した。
マカディミアナッツ油 ９．０％
スクワラン ４．０％
２−エチルヘキサン酸セチル ３．０％
ソルビタンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ：４．３） １．５％
ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレイン酸
エステル（ＨＬＢ：１５．０） ６．０％
製造例２の化合物 ７．５％
精製水 ３．０％
ジブチルヒドロキシトルエン ０．１％
香料 適量
流動パラフィン 全量を１００％とする量
得られた油性洗顔料組成物は、塗布時の肌へのなじみが良く、クレンジング力も良好で、水での洗い流し時にすばやく乳化し、洗い流され、使用後のべとつきはないがしっとりとした感触を与え、優れた使用感を示した。
【００５６】
実施例２１
下記組成の油性洗顔料組成物を調製した。
２−エチルヘキサン酸セチル ４２．０％
オリーブ油 １０．０％
スクワラン １０．０％
ミリスチン酸イソプロピル ３．０％
ソルビタンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ：４．３） ２．５％
ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレイン酸
エステル（ＨＬＢ：１５．０） ５．８％
製造例２の化合物 ４．２％
精製水 ２．４％
ジブチルヒドロキシトルエン ０．１％
香料 適量
流動パラフィン 全量を１００％とする量
得られた油性洗顔料組成物は塗布時の肌へのなじみが良く、クレンジング力も良好で、水での洗い流し時にすばやく乳化し、洗い流され、使用後のべとつきはないがしっとりとした感触を与え、優れた使用感を示した。
【００５７】
実施例２２
下記組成の入浴剤組成物を調製した。
ヒマワリ油 ９．０％
グレープシード油 ４．０％
オクタン酸セチル １．０％
ソルビタンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ：４．３） １．５％
ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレイン酸
エステル（ＨＬＢ：１５．０） ６．０％
製造例２の化合物 ７．５％
精製水 ３．５％
カミツレエキス ０．１％
天然ビタミンＥ ０．１％
ジブチルヒドロキシトルエン ０．１％
香料 適量
流動パラフィン 全量を１００％とする量
得られた入浴剤組成物は、浴湯への添加時の乳化性、乳化安定性に優れるもので、湯上がり後の肌にべとつき感はなく、すべすべとした感触を与え、優れた使用感を示した。
【００５８】
実施例２３
下記組成の入浴剤組成物を調製した。
ヒマワリ油 ９．０％
グレープシード油 ４．０％
オクタン酸セチル １．０％
ソルビタンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ：４．３） １．３％
ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレイン酸
エステル（ＨＬＢ：１５．０） ６．２％
製造例４の化合物 ７．５％
精製水 ３．０％
カミツレエキス ０．１％
天然ビタミンＥ ０．１％
ジブチルヒドロキシトルエン ０．１％
香料 適量
流動パラフィン 全量を１００％とする量
得られた入浴剤組成物は、浴湯への添加時の乳化性、乳化安定性に優れるもので、湯上がり後の肌にべとつき感はなく、すべすべとした感触を与え、優れた使用感を示した。
【００５９】
実施例２４
下記組成の入浴剤組成物を調製した。
オリーブ油 ９．０％
サフラワー油 ３．０％
２−エチルヘキサン酸セチル １．５％
液状ラノリン １．５％
ソルビタンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ：４．３） １．５％
ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレイン酸
エステル（ＨＬＢ：１５．０） ６．０％
製造例２の化合物 ７．５％
精製水 ３．５％
酢酸トコフェロール ０．５％
モモノハエキス ０．１％
ジブチルヒドロキシトルエン ０．１％
香料 適量
流動パラフィン 全量を１００％とする量
得られた入浴剤組成物は、浴湯への添加時の乳化性、乳化安定性に優れるもので、湯上がり後の肌にべとつき感はなく、しっとりとした感触を与え、優れた使用感を示した。
【００６０】
【発明の効果】
本発明の乳化剤組成物は、油性物質に対して、その極性に依存することなく、強い乳化性を付与し、それを含む本発明の透明自己乳化型油性化粧料は、高い包水力を有し、使用感及び使用後感にすぐれたものであって、いずれも高い実用性を有するものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to a transparent self-emulsifying oily cosmetic. More specifically, the present invention relates to a transparent self-emulsifying type oily cosmetic comprising an emulsifier composition having excellent emulsifiability and having excellent water-filling ability, feeling of use and storage stability. The emulsifier composition used in the present invention does not depend on the polarity of the oil to be emulsified and is finer compared to the transparent self-emulsification type oily cosmetic comprising a conventional nonionic surfactant and the oil to be emulsified. An emulsion can be produced.
[0002]
[Prior art]
The self-emulsifying type oily cosmetic is a composition having the performance of emulsifying the oily composition by slight agitation by bringing it into contact with water or warm water to make the water or warm water cloudy.
Self-emulsifying oily cosmetics with a transparent appearance are aesthetically pleasing in appearance, for example, the visual effect of becoming cloudy when brought into contact with hot water in a bath, and the oily active ingredients are easily emulsified and dispersed in hot water in a bath It is useful as a bathing agent with a high emolliment effect. In addition, after emulsifying the self-emulsifying type oily cosmetic composition, or applying it to the body as it is and washing it off, an appropriate amount of oil remains on the skin. It is useful as a body rinse, or it is contacted with self-emulsifying oily cosmetics against makeup stains, so that the makeup stains are dissolved in the cosmetics and washed away with water. It is useful because it can be used as a cleansing fee that utilizes the effect.
[0003]
Various transparent self-emulsifying cosmetics have been proposed so far.
The transparent self-emulsifying oily cosmetic is prepared by a method of emulsifying a liquid oil using a liquid oil and a surfactant soluble in the liquid oil. A part of the anionic surfactant can be used for this, but a nonionic surfactant is often selected from the viewpoint of compatibility with the liquid oil. In general, the composition of the oil cosmetic is set by adjusting the HLB of the emulsifier so as to meet the required HLB of the liquid oil.
[0004]
JP-A-61-227519 (Patent Document 1) discloses a lipophilic nonionic surfactant that is liquid at room temperature and has an HLB value of 8 or less, and is liquid at room temperature and has an HLB value of 10 or more. A self-emulsifying bath agent comprising an emulsifier with a hydrophilic nonionic surfactant and a liquid oil at room temperature has been disclosed.
However, when using an oil agent prepared mainly based on the type of oil agent to be emulsified, particularly triglyceride and synthetic oil having strong polarity, the emulsifier cannot form a fine self-emulsifying emulsion. When used as an agent, the coalescence phenomenon of the emulsion has progressed, and there has been a drawback that the oil adheres to the wall of the bathtub.
[0005]
JP-A-3-251523 (Patent Document 2) discloses a technique using at least one nonionic surfactant having an average HLB value of 8 to 14 to self-emulsify grape seed oil containing triglyceride. However, in this case, an emulsion having a particle size exceeding 1 μm is often generated, and the water filling power described later is low, so that the emulsification characteristics and the water filling power are not satisfactory. For this reason, development of the emulsifier composition which produces | generates a more stable emulsion without depending on the polarity of oil was desired.
[0006]
In the above prior art, a wide variety of nonionic surfactants are exemplified as emulsifiers, but the freezing point of these substances directly becomes the limit of the low temperature stability of self-emulsifying oily cosmetics, up to about −5 ° C. In terms of stability, the only non-ionic surfactants that can be used are only a portion of sorbic acid esters and polyoxyethylene sorbitan esters of oleic acid and branched chain fatty acids. Nonionic surfactants containing unsaturated bonds such as oleic acid and branched chain fatty acid sorbitan esters and polyoxyethylene sorbitan esters have an oily odor derived from unsaturated bonds, so that transparent self-emulsification as cosmetics The quality of mold oily cosmetics is deteriorated.
In addition, in the use of a bathing agent that is used against warm water, there is a problem that masking by adding a large amount of perfume is necessary for the above-mentioned cosmetics with an oily odor, and an emulsifier composition instead of these. Development of was desired.
[0007]
Further, the transparent self-emulsifying type oily cosmetic prepared using a conventional nonionic surfactant is an oily composition, and the amount of water that can be dissolved in the composition transparently, that is, the water covering power is about 3% by weight. And very low. When an amount of water exceeding the water-holding power of this composition was mixed in the composition, the composition became cloudy and was not aesthetically preferable. Therefore, there has been a demand for the development of a transparent self-emulsifying composition that can contain a large amount of water transparently in the composition, that is, has a strong water filling power.
[0008]
[Patent Document 1]
JP 61-227519 A, pages 1-2
[Patent Document 2]
JP-A-3-251523, page 1-2
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
  The present invention includes an emulsifier composition that exhibits strong emulsifying properties without emulsifying the polarity of the oil when emulsifying the oil, and is a transparent self-emulsifying type that has excellent water-filling ability and feeling of use and storage stability. It is intended to provide oily cosmetics.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
In view of the above-mentioned problems of the prior art, the present inventors have continued research on transparent self-emulsifying compositions containing various nonionic surfactants, and the above problems are caused by using specific nonionic surfactants. The present inventors have found that the problem can be solved and completed the present invention.
[0011]
  That is, the transparent self-emulsifying type oily cosmetic of the present invention comprises (A) the following general formulas (1) and (2):
[Chemical 2]

[However, in the above formulas (1) and (2), R¹ Represents an alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, R² Represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents an integer of 0 to 3. ] (B) a nonionic surfactant different from the compound of the general formulas (1) and (2) is blended with one or more of the hydroxyalkyl polyhydric alcohol ether compounds represented by 25 to 25% of an emulsifier composition having an HLB value of 9 to 14, 25 to 25% by weight of (C) 0.1 to 10% by weight of water, and (D) 100% by weight of the total amount. It contains an oily component that maintains a liquid state at ° C.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  The essential component (A) of the emulsifier composition used in the transparent self-emulsifying oily cosmetic composition of the present invention comprises at least one hydroxyalkyl polyhydric alcohol ether compound represented by the general formulas (1) and (2). It is.
  The hydroxyalkyl polyhydric alcohol ether used as the component (A) of the transparent self-emulsifying oily cosmetic of the present invention is represented by the 1,2-epoxy compound represented by the general formula (3) and the general formula (4). The aliphatic diol can be prepared by a condensation reaction in the presence of a catalyst or in the absence of a catalyst.
[Chemical 3]

[However, R in Formula (3) and Formula (4)¹ And R²Is as defined above, and n is as defined above. ]
[0013]
Examples of the acidic catalyst used for the condensation reaction of the 1,2-epoxy compound of the formula (3) and the aliphatic diol of the formula (4) include sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid, p-toluenesulfonic acid, m -One or more types such as xylene sulfonic acid and boron trifluoride ether complex are used, and the amount used is 0.0001 to 0.1 times the molar amount of the molar amount of the epoxy compound subjected to the reaction. It is preferable. In addition, as the basic catalyst for the reaction, one kind of sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, barium hydroxide, sodium methoxide, sodium ethoxide, metallic sodium, metallic potassium, metallic lithium, etc. The above is used, and the amount used is preferably 0.0001 to 0.1 times the mole of the molar amount of the epoxy compound subjected to the reaction.
The condensation reaction is preferably performed at a temperature of 30 to 150 ° C., preferably for 10 minutes to 2 days. Although there is no particular limitation on the reaction pressure, the condensation reaction is generally performed under atmospheric pressure.
[0014]
The 1,2-epoxy compound of formula (3) is preferably 1,2-epoxydecane, 1,2-epoxydodecane, 1,2-epoxytetradecane, 1,2-epoxyhexadecane, and 1,2-epoxyoctadecane More preferably, it is selected from 1,2-epoxydecane, 1,2-epoxydodecane, and 1,2-epoxytetradecane. These compounds may be used alone or as a mixture of two or more thereof.
[0015]
  The aliphatic diol represented by the general formula (4) is selected from aliphatic diols such as 1,2-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, and 1,2-pentanediol. It is preferable to select one, or a mixture of two or more thereof.
[0016]
  Preferable examples of the hydroxyalkyl polyhydric alcohol ether used as component (A) in the emulsifier composition used in the present invention include hydroxydodecyl-1,2-propylene glycol ether, hydroxytetradecyl-1,2-propylene glycol Examples thereof include ether and hydroxydodecyl-1,3-butanediol ether.
[0017]
  The HLB value of the hydroxyalkyl polyhydric alcohol ether compound represented by the general formula (1) and / or (2) contained as the component (A) in the emulsifier composition used in the present invention is the alkyl group and the hydrophilic group. Depending on the choice, it generally has an HLB value in the range of 6-10. This HLB value can be calculated from the organic and inorganic values defined by Oda, Teramura et al.
  HLB value = Σinorganic / Σorganic × 10
Is equal to the value obtained by
[0018]
  Further, the hydroxyalkyl polyhydric alcohol ether compound represented by the general formula (1) and / or (2) contained as the component (A) in the emulsifier composition used in the present invention has the same HLB value. Compared to other nonionic surfactants, it is characterized by excellent solubility in oils. Since the compounds of the formulas (1) and (2) have a strong affinity for the oil as described above, they have an excellent emulsifying action for various oils by combining with other nonionic surfactants. It can be demonstrated.
[0019]
  In the transparent self-emulsifying oily cosmetic composition of the present invention, the component (A) comprising the hydroxyalkyl polyhydric alcohol ether compound represented by the general formula (1) and / or (2) has a different nonionic surface activity. A component (B) comprising an agent is blended.Component (B) is added for the purpose of adapting the HLB value of the emulsifier composition to the required HLB value of the oil to be emulsified.
  Any nonionic surfactant generally used in cosmetics can be used as the component (B) of the emulsifier composition used in the present invention.
  Nonionic surfactants used as component (B) of the emulsifier composition used in the present invention are, for example, glycerin fatty acid esters such as glyceryl monostearate, glyceryl monostearate, and glyceryl monoisostearate. Polyoxyethylene glycerin fatty acid esters such as POE glyceryl monostearate, POE glyceryl monooleate. Polyglyceryl fatty acid esters such as diglyceryl monostearate, tetraglyceryl tristearate, decaglyceryl pentastearate. Propylene glycol fatty acid esters, such as propylene glycol monolaurate, propylene glycol monomyristate, propylene glycol monopalmitate, propylene glycol monostearate, propylene glycol monooleate. Sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monolaurate, sorbitan sesquistearate, sorbitan monooleate. Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as mono-coconut fatty acid POE sorbitan, tristearic acid POE sorbitan, trioleic acid POE sorbitan. Polyoxyethylene sorbite fatty acid esters, such as monolauric acid POE sorbit, tetraoleic acid POE sorbit. Polyethylene glycol fatty acid esters such as polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol monooleate, polyethylene glycol distearate. Polyoxyethylene alkyl ethers such as POE lauryl ether, POE cetyl ether, POE stearyl ether. Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers such as POE / POP cetyl ether and POE / POP decyl tetradecyl ether. Polyoxyethylene alkyl phenyl ethers include POE nonyl phenyl ether, POE octyl phenyl ether, and POE branched octyl phenyl ether. Polyoxyethylene alkylamines such as POE stearylamine, POE oleylamine. Fatty acid alkanolamides such as coconut fatty acid diethanolamide, coconut fatty acid monoethanolamide, lauric acid diethanolamide, palm kernel oil fatty acid diethanolamide. Polyoxyethylene alkanolamides such as POE lauric acid monoethanolamide, POE coconut fatty acid monoethanolamide, POE beef tallow fatty acid monoethanolamide, acetylene glycol, POE acetylene glycol, POE lanolin, POE lanolin alcohol, POE castor oil, POE hardened castor One or more of oil, POE phytosterol, POE cholestanol, POE nonylphenyl formaldehyde condensate and the like can be used.
  Moreover, the required HLB value of a general emulsified oil is about 9 to 14.
  The HLB value of the entire emulsifier composition is preferably measured by actual measurement. As described above, the HLB value of the hydroxyalkyl polyhydric alcohol ether compound represented by the general formula (1) and / or (2) is calculated by the formula Therefore, by calculating the calculated value and calculating the weighted average of the HLB of each surfactant component constituting the emulsifier composition, the required HLB of the emulsified oil agent and the HLB of the emulsifier composition are calculated. It is possible to set the ratio of the component (A) and the component (B) so that the values match.
[0020]
Furthermore, in order to exhibit the outstanding self-emulsifying power, among the nonionic surfactants for the component (B), one or more nonionic surfactants having an HLB value of 3 to 6 and It is more preferable to use one or more nonionic surfactants having an HLB value of 14 to 16 in combination.
[0021]
In the emulsifier composition of the present invention, as the nonionic surfactant having an HLB value of 3 to 6 used in the component (B), glyceryl monostearate, glyceryl monoisostearate, POE monostearate (3) Glyceryl, monooleic acid POE (3) glyceryl, propylene glycol monolaurate, sorbitan monolaurate, sorbitan sesquistearate, sorbitan monooleate, POE (3) lauryl ether, POE (3) cetyl ether, POE (3) stearyl ether , POE (5) stearyl ether, POE (3) oleyl ether, etc. Among them, glyceryl monostearate, glyceryl monoisostearate, propylene glycol monolaurate, sorbitan monooleate, and 1 of POE (3) oleyl ether More than seeds It is particularly preferred to use.
[0022]
In the emulsifier composition of the present invention, as the nonionic surfactant having an HLB value of 14 to 16 used in the component (B), POE (20) lauryl ether, POE (20) cetyl ether, POE (20 ) Oleyl ether, POE (20) stearyl ether, POE (20) isostearyl ether, POE (30) behenyl ether, POE (30) cholesteryl ether, POE (20) monostearate, POE (20) monoisostearate , POE (20) sorbitan monococonut fatty acid ester, POE (20) sorbitan monolaurate, POE (20) sorbitan monooleate, POE (20) glycerol monostearate, POE (25) glycerol monoisostearate, POE (60) glycerin triisostearate, P OE (50) castor oil, POE (60) hydrogenated castor oil, etc., among others, POE (20) oleyl ether, POE (20) isostearyl ether, POE (20) sorbitan monooleate, and POE (25 It is particularly preferred to use one or more of glycerin monoisostearate.
[0023]
  In the emulsifier composition used in the present invention, the blending mass ratio of the component (A) and the component (B) depends on the required HLB of the oily component of the component (D) that is an emulsified product. The ratio of the component (A) and the component (B) is set. If the difference between the HLB of the emulsifier composition and the required HLB of the oil component is about 1, self-emulsification is performed, but when the HLB of the emulsifier composition and the required HLB of the oil component coincide, the emulsion diameter after self-emulsification is the smallest Therefore, the blending mass ratio of the component (A) and the component (B) is preferably mixed so that the HLB of the emulsifier composition matches the required HLB of the oil component.
  In the emulsifier composition, the component (A) isIt is preferable to be composed of 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more. The blending ratio of component (A) in the emulsifier composition is less than 5% by mass.And the emulsifier composition of the present invention, the effect of producing a fine emulsion regardless of the polarity of the oil to be emulsified does not appear, and the amount of other nonionic surfactants increases, so the emulsifier composition Problems such as worsening of the odor may occur.
[0024]
  Next, the emulsifier composition-containing transparent self-emulsifying oily cosmetic of the present invention will be described in detail.
  The transparent self-emulsifying type oily cosmetic composition according to the present invention comprises 0.1 to 10% by mass, preferably 0.3 to 10% by mass, in addition to 2.0 to 25% by mass, preferably 5 to 20% by mass of the emulsifier composition. It is a composition containing -8% by mass of water and an oily component that maintains a liquid state at 25 ° C. in an amount necessary to make the total amount 100% by mass.
  In the oily cosmetic composition of the present invention, if the amount of the emulsifier composition is less than 2.0% by mass, the resulting cosmetic composition will have insufficient self-emulsifying properties, so that part of the oil may be separated. For example, when a transparent self-emulsifying type oily cosmetic is used as a bath agent, there may be a problem that the separated oil agent floats on the surface. Moreover, when the compounding quantity of an emulsifier composition exceeds 25 mass%, the solubilization effect also generate | occur | produced with respect to the to-be-emulsified oil agent simultaneously, for example, the transparent self-emulsification type oily cosmetics were used for body rinse etc. In some cases, the feeling of use may deteriorate, and when it is used as a bath agent, problems such as a decrease in white turbidity may occur.
  In the oily cosmetic composition of the present invention, the hydroxyalkyl polyhydric alcohol ether compound in the emulsifier composition is solubilized almost infinitely in a liquid oil agent, and a nonionic surface activity that has been conventionally used for polar oil agents. The agent component (B) enables fine self-emulsification, and the amount of nonionic surfactant necessary for self-emulsification can be reduced from the conventional use amount, thereby eliminating the problem of odor. be able to. The details of the action of the hydroxyalkyl polyhydric alcohol ether compound are unclear, but it exhibits unexpectedly high hydrophilicity due to its unlimited solubility in the oil, especially when an O / W type emulsion is formed. It is presumed that it works like an auxiliary agent.
[0025]
Water is an essential component in the transparent self-emulsifying oily cosmetic using the emulsifier composition of the present invention. When the water content of the transparent self-emulsifying oily cosmetic is less than 0.1% by mass, for example, completely anhydrous, the composition may be suspended. The oily cosmetic is made transparent by adding a small amount of water of 0.1 to 10% by mass.
The transparent self-emulsifying oily cosmetic containing the emulsifier composition of the present invention is characterized by extremely strong water-filling power. The amount of water allowed in conventional transparent self-emulsifying oily cosmetics is about 3%, but the amount of water in the present invention can be up to 10% by weight. A more preferable water blending amount is 0.3 to 8% by mass. When the blending amount of water is less than 0.1% by mass or exceeds 10% by mass, the resulting cosmetic causes problems in terms of stability, for example, the components cause separation over time.
[0026]
In the transparent self-emulsifying type oily cosmetic using the emulsifier composition of the present invention, the oil agent to be emulsified needs to be in a liquid state at 25 ° C. Such oil agents include liquid oils, hydrocarbon oils, higher fatty acids, synthetic ester oils and the like.
Liquid oils include avocado oil, camellia oil, grape seed oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, sunflower oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, Sasanqua oil, castor oil, flaxseed oil, safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, teaseed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagari oil, japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin, Examples include glycerin trioctanoate and glycerin triisopalmitate.
Examples of the liquid hydrocarbon oil include liquid paraffin, ozokerite, squalene, pristane, ceresin, and squalane.
Furthermore, examples of liquid higher fatty acids include isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid, and the like.
[0027]
Furthermore, liquid synthetic ester oils include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, Myristyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexylate, dipentaerythritol fatty acid ester, neopentyl glycol caprate, diisostearyl malate, di- Glycerin 2-heptylundecanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexylate, trimethylolpropane triisostearate, teto Pentaerythritol-2-ethylhexylate, glycerin tri-2-ethylhexylate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl-2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, glyceryl trimyristate, tri-2-heptylundecanoic acid Glyceride, castor oil fatty acid methyl ester, oleic oil, cetostearyl alcohol, acetoglyceride, palmitate-2-heptylundecyl, diisobutyl adipate, N-lauroylsarcosine isopropyl ester, N-lauroyl-N-methyl --- alanine Isopropyl ester, N-lauroyl-L-glutamic acid dicholesterol ester, N-lauroyl-L-glutamic acid dioctyldodecyl ester, N-lauroyl-L-glutamic acid dibehenyl ester Adipic acid-2-heptylundecyl, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, myristate-2-hexyldecyl, 2-hexyldecyl palmitate, 2-hexyldecyl adipate, diisopropyl sebacate, succinate Examples include acid-2-ethylhexyl, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, and triethyl citrate.
[0028]
One or more selected from the above liquid oils can be used in the oily cosmetic of the present invention.
As a compounding quantity of the oil agent in the oily cosmetics of this invention, it is preferable that it is 75 mass% or more, Preferably it is 77-95 mass%, More preferably, it is 78-90 mass%.
[0029]
The transparent self-emulsifying oily cosmetic containing the emulsifier composition of the present invention may contain, for example, the following additives as long as the effects of the invention are not hindered.
(A) Preservatives such as methylparaben, propylparaben and butylparaben.
(B) Antibacterial agents such as benzalkonium chloride, isopropylmethylphenol, resorcin, zinc pyrithione, photosensitive element 101, photosensitive element 201, salicylic acid, sodium salicylate, octopirox and hinokitiol.
(C) Ultraviolet absorbers such as paraaminobenzoic acid and homomenthyl-N-acetylanthranylate.
Antioxidants such as pantothenic acid and arginine.
(D) Anti-inflammatory agents such as glycyrrhizic acid and allantoin.
(E) Thickeners such as carboxymethyl cellulose and polyvinyl alcohol.
(F) Silicone derivatives such as amino-modified silicone, polyoxyalkylene-modified silicone, and silicone oil.
(G) Metal sequestering agents such as ethylenediaminetetraacetic acid and sodium salts, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, gluconic acid, sodium polyphosphate and sodium metaphosphate.
Animal and plant extracts such as tea extract, aloe extract, ginkgo biloba extract, wormwood extract, mugwort extract, garlic extract, rosemary extract, loofah extract, placenta extract, lactic acid bacteria culture extract and seaweed extract.
(H) Dyes, fragrances and the like.
[0030]
The ratio of the component (A) and the component (B) in the emulsifier of the present invention used for the transparent self-emulsifying type oily cosmetic can be appropriately set according to the required HLB of the component (D) to be emulsified as described above. In the emulsifier composition, the component (A) is preferably contained in an amount of 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more based on the total mass of the components (A) and (B). When the blending ratio of the component (A) in the emulsifier composition is less than 5% by mass, the characteristics of the emulsifier composition of the present invention, that is, the effect of generating a fine emulsion irrespective of the polarity of the oil to be emulsified is insufficient. In addition, the transparent self-emulsifying oily cosmetic composition of the present invention may have problems such as insufficient water-filling power.
[0031]
【Example】
The present invention will be further explained by the following examples, but the present invention is not limited by these examples.
What was manufactured in the following manufacture examples 1-5 was used as a hydroxyalkyl polyhydric alcohol ether compound shown by General formula (1) and / or General formula (2), and the hydroxyalkyl glyceryl ether used for a comparative example. .
[0033]
Production Example 2
Synthesis of 1,2-propanediol monohydroxydodecyl ether
Into a 500 ml reaction vessel equipped with a thermometer, reflux condenser, stirrer, distillation apparatus, dropping apparatus, and calcium chloride-filled tube, 276.5 g (1.50 mol) of 1,2-epoxide decane was charged and cooled with water. Under stirring, 1.5 g (0.015 mol) of concentrated sulfuric acid was slowly added dropwise thereto. After stirring the resulting mixture for 15 minutes, 228.24 g (3.00 mol) of 1,2-propanediol was added to the mixture, and the temperature of the mixture was raised to 80 to 85 ° C. Thereafter, the temperature of the reaction mixture was kept at 80 to 85 ° C. for 3 hours, and the reaction was allowed to proceed. After confirming the disappearance of the starting material: 1,2-epoxydodecane in the reaction mixture by gas chromatography, 2.5 g (0.03 mol) of powdered sodium bicarbonate and 25 ml of distilled water were added thereto, and this mixture was added to the mixture. The mixture was neutralized by stirring for 30 minutes to complete the reaction. Water and unreacted propylene glycol were distilled off from the obtained reaction mixture under reduced pressure, and the precipitated crystals were separated by filtration to obtain 395.4 g of 1,2-propanediol monohydroxydodecyl ether (yield 99 .5%) was collected.
[0034]
Production Example 3
Synthesis of 1,2-propanediol monohydroxytetradecyl ether
A reaction vessel having a capacity of 500 ml equipped with a thermometer, reflux condenser, stirrer, distillation apparatus, dropping apparatus, and calcium chloride-filled tube was charged with 318.6 g (1.50 mol) of 1,2-epoxytetradecane, While stirring, 2.7 g (0.027 mol) of concentrated sulfuric acid was slowly added dropwise thereto. After stirring the resulting mixture for 15 minutes, 228.24 g (3.00 mol) of 1,2-propanediol was added to the mixture, and the temperature of the reaction mixture was raised to 80 to 85 ° C. Thereafter, the temperature of the reaction mixture was kept at 80 to 85 ° C. for 20 hours, and the reaction was allowed to proceed. Gas chromatography confirmed the disappearance of the starting material of the reaction mixture: 1,2-epoxytetradecane, to which 5.0 g (0.06 mol) of powdered sodium hydrogen carbonate and 25 ml of distilled water were added, and the reaction mixture was added for 30 minutes. The reaction was terminated by neutralization by stirring. After water and unreacted propylene glycol were distilled off under reduced pressure from the obtained reaction mixture, the precipitated crystals were separated by filtration, and 432.0 g of 1,2-propanediol monohydroxytetradecyl ether ( Yield 97.3%) was collected.
[0035]
Production Example 4
Synthesis of 1,3-butanediol monohydroxydodecyl ether
Into a reaction vessel having a capacity of 200 ml equipped with a thermometer, reflux condenser, stirrer, distillation apparatus, dropping apparatus, and calcium chloride-filled tube, 36.9 g (0.20 mol) of 1,2-epoxide decane was charged, While stirring, 0.2 g (0.002 mol) of concentrated sulfuric acid was slowly added dropwise thereto. After stirring the resulting mixture for 15 minutes, 54.1 g (0.60 mol) of 1,3-butanediol was added to the mixture, and the temperature of the resulting reaction mixture was raised to 80 to 85 ° C. Thereafter, the temperature of the reaction mixture was kept at 80 to 85 ° C. for 8 hours, and the reaction was allowed to proceed. The disappearance of the starting material: 1,2-epoxydodecane in the reaction mixture was confirmed by gas chromatography, and 0.5 g (0.006 mol) of powdered sodium hydrogen carbonate and 5 ml of distilled water were added to the reaction mixture for 30 minutes. Stir to neutralize the reaction mixture and complete the reaction. After water and unreacted 1,3-butanediol were distilled off from the resulting reaction mixture under reduced pressure, the precipitated crystals were separated by filtration to give 52.8 g of 1,3-butanediol monohydroxydodecyl ether. (Yield 98.6%) was collected.
[0036]
Production Example 5
Synthesis of glycerin monohydroxydodecyl ether (for comparative example)
A reaction vessel having a capacity of 100 ml equipped with a thermometer, reflux condenser, stirrer, distillation apparatus, dropping apparatus, and calcium chloride-filled tube was charged with 36.9 g (1.50 mol) of 1,2-epoxide decane, While stirring, 0.2 g (0.002 mol) of concentrated sulfuric acid was slowly added dropwise thereto. After stirring this mixture for 15 minutes, 55.4 g (0.60 mol) of glycerin was added to this mixture, and the temperature of the resulting reaction mixture was raised to 80 to 85 ° C. Thereafter, the temperature of the reaction mixture was kept at 80 to 85 ° C. for 5 hours, and the reaction was allowed to proceed. After confirming the disappearance of the starting material: 1,2-epoxydodecane in the reaction mixture by gas chromatography, 0.5 g (0.006 mol) of powdered sodium hydrogen carbonate and 5 ml of distilled water were added to this reaction mixture. The mixture was neutralized by stirring for 30 minutes to complete the reaction. After water and unreacted glycerin were distilled off from the obtained reaction mixture under reduced pressure, the precipitated crystals were separated by filtration to collect 55.3 g of glycerin monohydroxydodecyl ether (yield 96.7%). did.
[0037]
The performance of the products of the following examples and comparative examples was evaluated by the following tests.
Stability test
A sample of the composition to be tested is packed in a poster color bottle, sealed, and left in a thermostat at 25 ° C. and 50 ° C., and after 1 month, the state of the composition is observed, and the stability is as follows. Rated by
○: No change compared to the state immediately after manufacture.
X: Separation and precipitation occurred.
[0038]
Emulsification test
The emulsifiability (oil floating) when 30 g of a sample of the test composition was emulsified and dispersed in 180 liters of bath water at 40 ° C. was visually evaluated according to the following criteria.
A: No oil floating
○: Slightly oil floating
Δ: Oil floating
×: Remarkably oil floating
[0039]
Emulsified particle evaluation
The sample used for the emulsification test was observed with a microscope and evaluated according to the following criteria.
○: Average particle size is smaller than 1μ
Δ: Average particle diameter is 1 μm to 10 μm
X: A particle size of 10 μm or more is detected
[0040]
Cleansing test
About the cleansing effect of a test composition and a usability | use_condition, the practical test by 10 panelists was done. For cleansing effect, familiarity with oil stains, stain removal effect, feeling of use, elongation to skin during application, ease of washing with water, feel of skin after use according to the criteria shown in Table 1 Evaluation was performed.
In addition, the addition amount of water in the transparent self-emulsifying type oily cosmetic composition was first set to 5.0% by weight except for Comparative Examples 2, 3 and 4. When the stability could not be maintained, adjustment was made so that the value was almost close to the upper limit in the blending system.
[0041]
[Table 1]

[0042]
In addition, evaluation is performed by five-step relative evaluation using the sample of Comparative Example 1 described in Table 2 as a standard three points, the average score of the evaluation results is calculated, and the calculated average value is
4.5 or more: Very good (◎)
In the case of 4.5 to 3.5: Good (○)
3.5 to 2.5: Normal (△),
If less than 2.5: Defect (x)
It was written.
[0043]
Examples 4-8
  In each of Examples 4 to 8, component (A) shown in Table 2: hydroxyalkyl polyhydric alcohol ether compound of general formula (1) or (2), component (B): nonionic surfactant, Ingredient (C): water, ingredient (D): oily ingredient, and additives were mixed in the addition amounts shown in Table 2 to prepare a self-emulsifying oily cosmetic. The test results are also shown in Table 2.
[0044]
[Table 2]

[0045]
[註]
Note 1: Trademark: Highcall K-230 (manufactured by Kaneda)
Note 2: Trademark: Telcor (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.)
Note 3: Trademark: Rheodor SP-O10 (manufactured by Kao Corporation)
Note 4: Trademark: Rheodor TW-O120 (manufactured by Kao Corporation)
[0046]
Examples 9-15
In each of Examples 9 to 15, self-emulsifying oily cosmetics were prepared in the same manner as in Example 1. However, the blending components and blending amounts thereof were changed as shown in Table 3.
The test results are also shown in Table 3.
[0047]
[Table 3]

[0048]
Comparative Examples 1-7
In each of Comparative Examples 1 to 7, self-emulsifying oily cosmetics were prepared in the same manner as in Example 1. However, the blending components and blending amounts thereof were changed as shown in Table 4.
The test results are also shown in Table 4.
[0049]
[Table 4]

[0050]
As is clear from Tables 2, 3 and 4, the transparent self-emulsifying oily cosmetic composition according to the present invention is excellent in stability and feeling of use, and even when the oil to be emulsified is liquid paraffin, it is also a highly polar oil. Even in the case of cetyl octanoate, it was confirmed that it exhibited excellent self-emulsifying ability. Furthermore, the transparent self-emulsifying oily cosmetic according to the present invention has an excellent water-filling power, and is achieved with a conventional transparent self-emulsifying oil-based cosmetic (for example, Comparative Example 1: Watering power = 2.5% by weight). It was confirmed that a large amount of 5% by weight of water that could not be obtained could be held transparently.
The transparent self-emulsifying type oily cosmetic composition of the present invention requires water to be blended, but as is clear from Comparative Example 2 in Table 4, when water is not blended, self-emulsification However, its stability is extremely poor and problems such as separation of the transparent self-emulsifying oily cosmetic itself occur.
Furthermore, when water is blended in a large amount beyond the scope of the present invention (Comparative Example 3), problems such as separation of the resulting self-emulsifying oily cosmetic itself occur.
When the hydroxyalkyl polyhydric alcohol ether compound of Production Example 5 is used as the hydroxyhydroxyalkyl polyhydric alcohol ether compound other than the general formulas (1) and (2) (Comparative Examples 5 to 7), an oily cosmetic is used. In the case of adding a hydroxyhydroxyalkyl polyhydric alcohol ether compound which is poor in the ability to increase the water-impregnating power of the self-emulsified droplet and is different from the compound of the general formula (1) and / or (2) of the present invention The effect of improving the emulsification performance was small.
[0051]
Example 16
An oil-based face wash composition having the following composition was prepared.
Avocado oil 9.0%
Cetyl octanoate 1.0%
Sorbitan monooleate (HLB: 4.3) 3.0%
Polyoxyethylene (20) sorbitan monooleic acid
Ester (HLB: 15.0) 7.0%
Compound of Production Example 2 5.0%
Purified water 3.5%
Dibutylhydroxytoluene 0.1%
Perfume
Liquid paraffin amount to 100%
The resulting oil-based facial cleansing composition is well-familiar with the skin when applied, has good cleansing power, quickly emulsifies when washed with water, is washed away, has no stickiness after use, but has a smooth feel. The rest showed excellent usability.
[0052]
Example 17
An oil-based face wash composition having the following composition was prepared.
Avocado oil 9.0%
Cetyl octanoate 1.0%
Sorbitan monooleate (HLB: 4.3) 1.0%
Polyoxyethylene (20) sorbitan monooleic acid
Ester (HLB: 15.0) 6.0%
Compound of Production Example 3 7.0%
Purified water 3.5%
Dibutylhydroxytoluene 0.1%
Perfume
Liquid paraffin amount to 100%
The resulting oil-based facial cleansing composition is well-familiar with the skin when applied, has good cleansing power, quickly emulsifies when washed with water, is washed away, has no stickiness after use, but has a smooth feel. The rest showed excellent usability.
[0053]
Example 18
An oil-based face wash composition having the following composition was prepared.
Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 15.0%
Cetyl octanoate 12.5%
Isononyl isononanoate 10.0%
Sorbitan monooleate (HLB: 4.3) 2.0%
Polyoxyethylene (20) sorbitan monooleic acid
Ester (HLB: 15.0) 4.7%
Compound of Production Example 2 3.3%
Purified water 2.5%
Dibutylhydroxytoluene 0.1%
Perfume
Liquid paraffin amount to 100%
The resulting oil-based facial cleansing composition is well-familiar with the skin when applied, has good cleansing power, quickly emulsifies and rinses off when washed with water, and does not feel sticky after use, but remains smooth. Showed excellent usability.
[0054]
Example 19
An oil-based face wash composition having the following composition was prepared.
Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 15.0%
Cetyl octanoate 12.5%
Isononyl isononanoate 7.5%
1,3-butylene glycol 2.5%
Sorbitan monooleate (HLB: 4.3) 2.0%
Polyoxyethylene (20) sorbitan monooleic acid
Ester (HLB: 15.0) 4.7%
Compound of Production Example 4 3.3%
Purified water 2.5%
Dibutylhydroxytoluene 0.1%
Perfume
Liquid paraffin amount to 100%
The resulting oil-based facial cleansing composition is well-familiar with the skin when applied, has good cleansing power, quickly emulsifies and rinses off when washed with water, and does not feel sticky after use, but remains smooth. Showed excellent usability.
[0055]
Example 20
An oil-based face wash composition having the following composition was prepared.
Macadamia nut oil 9.0%
Squalane 4.0%
Cetyl 2-ethylhexanoate 3.0%
Sorbitan monooleate (HLB: 4.3) 1.5%
Polyoxyethylene (20) sorbitan monooleic acid
Ester (HLB: 15.0) 6.0%
Compound of Production Example 2 7.5%
Purified water 3.0%
Dibutylhydroxytoluene 0.1%
Perfume
Liquid paraffin amount to 100%
The resulting oil-based facial cleansing composition is well-familiar with the skin when applied, has good cleansing power, quickly emulsifies when washed with water, is washed away, and gives a moist feel without stickiness after use. Showed excellent usability.
[0056]
Example 21
An oil-based face wash composition having the following composition was prepared.
Cetyl 2-ethylhexanoate 42.0%
Olive oil 10.0%
Squalane 10.0%
Isopropyl myristate 3.0%
Sorbitan monooleate (HLB: 4.3) 2.5%
Polyoxyethylene (20) sorbitan monooleic acid
Ester (HLB: 15.0) 5.8%
Compound of Production Example 2 4.2%
Purified water 2.4%
Dibutylhydroxytoluene 0.1%
Perfume
Liquid paraffin amount to 100%
The obtained oil-based facial cleansing composition is well-familiar with the skin when applied, has good cleansing power, quickly emulsifies when rinsed with water, washed away, gives a moist feel without stickiness after use, Excellent usability.
[0057]
Example 22
A bath agent composition having the following composition was prepared.
Sunflower oil 9.0%
Grape seed oil 4.0%
Cetyl octanoate 1.0%
Sorbitan monooleate (HLB: 4.3) 1.5%
Polyoxyethylene (20) sorbitan monooleic acid
Ester (HLB: 15.0) 6.0%
Compound of Production Example 2 7.5%
Purified water 3.5%
Chamomile extract 0.1%
Natural vitamin E 0.1%
Dibutylhydroxytoluene 0.1%
Perfume
Liquid paraffin amount to 100%
The obtained bath agent composition is excellent in emulsifying property and emulsifying stability when added to bath water, has no stickiness on the skin after hot water, gives a smooth feel, and shows an excellent feeling of use. It was.
[0058]
Example 23
A bath agent composition having the following composition was prepared.
Sunflower oil 9.0%
Grape seed oil 4.0%
Cetyl octanoate 1.0%
Sorbitan monooleate (HLB: 4.3) 1.3%
Polyoxyethylene (20) sorbitan monooleic acid
Ester (HLB: 15.0) 6.2%
Compound of Production Example 4 7.5%
Purified water 3.0%
Chamomile extract 0.1%
Natural vitamin E 0.1%
Dibutylhydroxytoluene 0.1%
Perfume
Liquid paraffin amount to 100%
The obtained bath agent composition is excellent in emulsifying property and emulsifying stability when added to bath water, has no stickiness on the skin after hot water, gives a smooth feel, and shows an excellent feeling of use. It was.
[0059]
Example 24
A bath agent composition having the following composition was prepared.
Olive oil 9.0%
Safflower oil 3.0%
Cetyl 2-ethylhexanoate 1.5%
Liquid lanolin 1.5%
Sorbitan monooleate (HLB: 4.3) 1.5%
Polyoxyethylene (20) sorbitan monooleic acid
Ester (HLB: 15.0) 6.0%
Compound of Production Example 2 7.5%
Purified water 3.5%
Tocopherol acetate 0.5%
Momonoha Extract 0.1%
Dibutylhydroxytoluene 0.1%
Perfume
Liquid paraffin amount to 100%
The obtained bath agent composition has excellent emulsifying properties and stability when added to bath water, and does not feel sticky to the skin after hot water, giving it a moist feel and showing an excellent feeling of use. It was.
[0060]
【The invention's effect】
The emulsifier composition of the present invention imparts a strong emulsifying property to an oily substance without depending on its polarity, and the transparent self-emulsifying oily cosmetic of the present invention including the oily substance has a high water-absorbing power. It has excellent usability and feeling after use, and both have high practicality.

Claims (1)

(A) The following general formulas (1) and (2):

[In the above formulas (1) and (2), R ¹ represents an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, and R ² represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. N represents an integer of 0 to 3. And (B) a nonionic surfactant different from the compound of the above formulas (1) and (2) is blended with one or more of the hydroxyalkyl polyhydric alcohol ether compounds represented by 25-25% by weight of an emulsifier composition having an HLB value of 9-14, (C) 0.1-10% by weight of water, and (D) a total amount of 100% by weight. A transparent self-emulsifying oily cosmetic comprising an oily component that maintains a liquid state at a temperature of 0 ° C.