JP3931741B2

JP3931741B2 - Butyral resin sheet and its use

Info

Publication number: JP3931741B2
Application number: JP2002175185A
Authority: JP
Inventors: 直樹長谷川
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority date: 2002-06-17
Filing date: 2002-06-17
Publication date: 2007-06-20
Anticipated expiration: 2022-06-17
Also published as: JP2004018664A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子部品固定や光学部品固定に使用する耐熱性・耐久性に優れたブチラール樹脂製シート、及びその利用に関するものであり、さらには当該樹脂製シートを用いた粘着シート及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、両面粘着シートの芯材としては、ポリエステル、塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレンなどに代表される樹脂系フィルムや発泡体、あるいは上質紙、コート紙、不織布、などに代表される紙や織物などが主に使用されている。そして、それらの両面に粘着剤層を形成し、両面粘着シートとする。該両面粘着シートは、電気絶縁、各種梱包用、電気製品の部品固定、建材の固定など種々多用途に幅広く使用されている。
【０００３】
中でも電子部品固定や光学部品固定の用途においては、絶縁性や透明性、高い機械強度を有することから２軸延伸されたポリエステルフィルムを芯材とするものが重用されている。
【０００４】
しかし、近年、電子部品や光学部品の形状、形態が薄型、軽量に移行しつつある状況に伴い、それらを固定する両面粘着シートも薄型で強粘着のものが望まれるようになっている。具体的には、１００μｍ以下の厚みで、１０Ｎ／25mm（ＪＩＳＺ０２３７法）以上の粘着力を呈するものが望まれている。
確かに２軸延伸されたポリエステルフィルムは、厚み精度が高く、厚みの異なるものが多数製品化されており、１．２μｍという薄いポリエステルフィルムもある。ポリエステルフィルムは、絶縁性や透明性、高い機械強度を有するとはいうものの、２軸延伸されたポリエステルフィルム自体は濡れ性が十分でないため粘着剤との界面の密着を上げるためにコロナ放電処理による濡れ性の向上やプライマーを塗工するなどの化学的処理が不可欠であり、そのための複雑な装置を必要としたり、材料に応じたプライマーの選定が煩わしいなどの問題があった。
また、その硬い風合い故に、粘着剤の流動変形が妨げられる結果、被着面の凹凸や曲面に追従できず跳ね返り現象により自然剥離するという問題もあった。
【０００５】
紙や布などの芯材は、剥離時に粘着力が損なわれにくく、さらには含浸効果により密着力が向上するものもあるが、透明性を確保することは難しく、また、紙や布は直径数μmレベルの繊維を絡ませて作る製法ゆえに薄くするにも制限があり、さらに繊維のすきむらや織りむらなどの地合いむらなどにより両面粘着シートを薄く均一に仕上げることは難しい。
【０００６】
そこで、芯材がなく粘着剤層のみで構成される両面粘着シート（以下、芯材レス両面粘着シートともいう）が提案された。
従来の芯材レス両面粘着シートは、２軸延伸されたポリエステルフィルムや紙等を芯材とした両面粘着シートのような問題点は有してはいない。
【０００７】
ところで、粘着シートは、粘着テープ、粘着フィルムとも言われる粘着製品であり、一般に以下のようにして製造される。即ち、剥離性シートで粘着剤層を覆った状態の広幅で長尺のいわゆる原反と呼ばれる粘着シート（一次製品）をまず製造し、次いで目的や用途に応じて原反の幅を狭くしたり、長さを短くしたり、あるいはその両方をしたりして、二次製品化、三次製品化する。原反の幅等を狭くする際には、原反を切る必要がある。原反を切る加工を「カット加工」、「スリット加工」等という。
さらに「カット加工」、「スリット加工」等された剥離性シート付き粘着シートから所望の大きさ及び形状の切片を刃の着いた治具で打ち抜くこともある。
【０００８】
また、芯材レス両面粘着シートも芯材のある場合と同様に、原反を切ったり、さらに打ち抜き加工等が加えられ、二次製品化等される。
しかし、芯材レス両面シートの場合、剥離性シート上に粘着剤層を十分保持することが困難であり、原反を切る際、また切片を打ち抜く際に粘着剤が刃に付着し、加工精度も低くなる。
さらに刃に付着した粘着剤が、加工中もしくは加工後の芯材レス両面粘着シートに転移する。
【０００９】
また、粘着シートは、多くの場合剥離性シートで粘着剤層が覆われ、ロール状に巻き取られた状態で保管されたり、製品化され、ロールを巻き戻し、解かれて使用される。
しかし、芯材レス両面粘着シートの場合、芯材のある場合よりも粘着剤層保持力が弱いので、粘着剤がロール端面からはみ出しやすい。ロール端面からはみ出した粘着剤が、ブロッキングの原因となり、ロールの巻き戻しを阻害する。
【００１０】
そこで、このような問題を解決するために種々の提案がなされている。
例えば、特公平５−１１１５６号公報には、発泡性粒子を粘着剤層に添加し、比重の違いにより一方の面に偏在させ、次いで加熱などの手段により前記発泡性粒子を発泡させることで片方の面の粘着力を弱くすると共に、発泡した粒子の存在により粘着剤膜強度を大きくし、原反をカットする際の加工性等を向上した芯材レス両面粘着シートが開示されている。
しかし、このような粘着シートには、耐熱性が不安定であり、発泡した粒子故に透明性が低下し、強粘着用途には不向きである、などの問題がある。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、透明性や耐熱性が良好な薄型の粘着力の高い両面粘着シートであって、原反を切る際の加工性及びその後の打ち抜き加工性に優れ、ブロッキングや粘着剤の染み出しなどの問題を生じることない、両面粘着シートを提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、ブチラール樹脂と特定の硬化剤とから形成されるブチラール製シートが、従来からある薄い２軸延伸されたポリエステルフィルムや不織布とは異なり、強粘着性を維持しながら、カットやスリット、あるいは打ち抜き、等の加工性を粘着シートに付与させることを見出し、この知見に基づいた粘着シートを達成したものである。すなわち、本発明によれば以下の構成からなる粘着シートとその利用が提供される。
すなわち、本発明は、剥離性シート上に、ブチラール樹脂と、イソシアネート化合物である硬化剤とを含有する組成物を塗工、硬化し、ブチラール樹脂製シートを形成した後、該ブチラール樹脂製シートの剥離性シートに接していない方の面に第１の粘着剤層を形成し、上記剥離性シートを剥がし、上記ブチラール樹脂製シートの露出した面に第２の粘着剤層を形成することを特徴とする両面粘着シートの製造方法に関するものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるブチラール樹脂、すなわちポリビニルブチラール(略称ＰＶＢ、既存化学物質番号６−７０８)は、下記式にて示すように水酸基を有しているので、水酸基と反応し得る官能基を有する種々の硬化剤を配合し、熱硬化させ、溶剤不溶性とすることができる。
【００１６】
【化１】

式中、Ｒはアルキル基を示し、ブチル基であることが好ましい。
【００１７】
本発明においては、上記ブチラール樹脂の硬化剤として、イソシアネート化合物、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ジアルデビト化合物、アミノ樹脂が用いられる。
【００１８】
イソシアネート化合物としては芳香族ジイソシアネート化合物、脂肪族ジイソシアネート化合物、脂環式のジイソシアネート化合物、トリメチロールプロパンのアダクト体、及び、ビュレツト体、イソシアヌレート環、等、が挙げられる。
【００１９】
フェノール樹脂としては、フェノール化合物から従来公知の方法により誘導される縮合物が使用できる。
フェノール化合物としては、４官能性フェノールとしてはビスフェノールA,ビスフェノールB,ビスフェノールF,1,1−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等が使用でき，また３官能性フェノールとしてはフェノール（石炭酸）,m−クレゾール,m−エチルフェノール,3,5−キシレノール,m−メトキシフェノール等が使用でき，さらにｏ−クレゾール,p−クレゾール,p−tertブチルフェノール,p−エチルフェノール,2,3−キシレノール,2,5−キシレノール,p−tertアミノフェノール,p−ノニルフェノール,p−フェニルフェノール,p−シクロヘキシルフェノール等の２官能性フェノールを使用してもよい。
【００２０】
エポキシ樹脂としては、ハロゲン化ビスフェノール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、テトラヒドロキフェニルエタン、ノボラック、グリセリントリエーテル、エポキシ化大豆油、脂環型エポキシ樹脂、などが挙げられる。
【００２１】
アミノ樹脂としては、尿素，メラミン，ベンゾグアナアミン，アセトグアナミン，スピログアナミン等のアミノ化合物とホルムアルデヒド，アセトアルデヒド，プロピオンアルデヒド，ブチルアルデヒド，アクロレイン等のアルデヒド類との縮合物及びまたはそれらのアルキルエーテル化物を例として挙げることができる
【００２２】
本発明のブチラール樹脂製シートは、上記ブチラール樹脂と、イソシアネート化合物等の硬化剤とを含有する組成物を加熱硬化することによって得られる。
前記組成物は、ブチラール樹脂１００重量部に対して、前記硬化剤として例えばフェニルイソシアネートであれば１〜１００重量部含有することが好ましく、１０〜５０重量部含有することがより好ましい。
【００２３】
本発明のブチラール樹脂製シートは、例えば上記ブチラール樹脂組成物を用い、押し出し成膜法、カレンダー成膜法、キャスト成膜法等種々の方法で得ることができ、薄膜化が可能ならばいずれの方法でも構わない。
【００２４】
中でもブチラール樹脂組成物を溶媒に溶解させた後、塗工するキャスト成膜法は厚みを均一、且つ薄くするのには最適であり好ましい。
例えば、剥離性シート上に、ブチラール樹脂組成物溶液を塗工、加熱硬化し、シート状の硬化物を得、次いで剥離性シートを剥がすことによって得ることができる。
【００２５】
ブチラール樹脂組成物溶液を塗工する方法は、生産性を考慮すると、高速で塗工できるグラビア印刷法が好ましい。その他の方法においても乾燥・硬化工程が確保できるものならば何ら制限されるものではない。
【００２６】
剥離性シートとしては、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、などの樹脂フィルム、あるいは紙、ポリラミ紙、合成紙、などに剥離処理されたもの、あるいは剥離性を有するシートならばいずれのものでも構わない。
【００２７】
キャスト製膜法に用いるためにブチラール樹脂組成物を溶解させる溶媒としては水のほか、アルコール類、エステル類、ケトン系、芳香族系、セロソルブ類、アミド類、エーテル類、など幅広く選択できる。
【００２８】
本発明のブチラール樹脂製シートの厚みは、特に規定されるものではないが、好ましくは０．１〜１００μｍの範囲であり、さらに好ましくは１〜１０μｍである。０．１μｍ以下になると強度が低すぎシートとしての形状を保てない。また１００μｍ以上になると、機械強度が高くなりすぎ、粘着剤の粘着力を損なう場合がある。またこのシートは可とう性を有しており、破断強度が３０００〜１００００ＭＰａの範囲にあり、破断伸度は２〜５０％にあることが望ましい。
【００２９】
このブチラール製樹脂シートには必要に応じて、難燃剤、着色剤、導電剤などを適宜添加しても構わない。
【００３０】
次に本発明の粘着シートについて説明する。
本発明の粘着シートは、上記ブチラール樹脂製シートの両面に粘着剤層が形成されてなるものである。
粘着剤層の厚みは、５〜２００μｍの範囲にあることが好ましく、１０から１００μｍであることがより好ましい。５μｍより薄いと十分な粘着力が得られず自然剥離し易い。また、２００μｍよりも厚くなると芯材を有していても粘着剤のはみ出しや、加工性が悪くなるなどの問題が発生してしまう。
【００３１】
用いられる粘着剤としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、天然、あるいは合成ゴムなど、従来、この分野で公知のものを使用すればよく、何ら制限されるものではないが、耐熱性、耐久性、コストのバランスが最も良いアクリル系樹脂が本発明には最適である。
【００３２】
本発明の粘着シートの両面粘着シートは、以下のようにして得ることができる。
例えば、剥離性シート上に、ブチラール樹脂組成物を塗工し、該樹脂組成物を加熱硬化し、ブチラール樹脂製シートを得る。次いで、該ブチラール樹脂製シートの剥離性シートに接していない方の面に第１の粘着剤層を形成し、上記剥離性シートを剥がし、上記ブチラール樹脂製シートの露出した面に第２の粘着剤層を形成することによって得ることができる。
【００３３】
第１及び第２の粘着剤層を形成する粘着剤は、同種のものでも異種のものでもよい。
また、第１及び第２の粘着剤層は、それぞれブチラール樹脂製シート上に直に第１及び第２の粘着剤を塗工することによって形成することもできる。あるいは、いわゆる工程剥離シート上にそれぞれ第１及び第２の粘着剤を塗工し、第１及び第２の粘着剤層をそれぞれ別途形成しておき、各粘着剤層をブチラール樹脂製シートに接触させ、転移させることによって形成することもできる。
【００３４】
さらに、本発明の両面粘着シートは、第１及び第２の粘着剤層が、剥離性シートで覆われた状態で提供されることが好ましい。ここで用いられる剥離性シートといしては、ブチラール樹脂製シートを得る際に挙げられたものが同様に挙げられる。さらに両面剥離性シートも用いることができる。
【００３５】
前述の粘着剤層には必要に応じて、難燃剤、着色剤、導電剤などを適宜添加しても構わない。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中、部とあるのは重量部を示す。
【００３７】実施例１［ブチラール樹脂製シートの作成］
ブチラール樹脂（積水化学工業製エスレックＢＸ−Ｌ、水酸基量約３７ｍｏｌ％）１００部に対して溶媒としてＭＥＫ、トルエンの１：１混合溶媒を９００部混合攪拌し、１０％濃度のブチラール樹脂溶液Ａを得た。
この樹脂溶液１００部（１０％濃度）にイソシアネート化合物（東洋インキ製造製ＢＨＳ８５１５）を３．７５部添加し、混合攪拌した。
得られた塗液は、グラビアコーターで、５０μｍ厚のポリエステルフィルムベースの剥離性シートＡ（藤森工業製バイナシート５０Ｅ００１０−Ｎｏ．２３）にウェット膜厚２０μｍで塗工され、８０℃×３ｍ＋１００℃×３ｍ＋１１０℃×３ｍの乾燥炉を毎分８０ｍの速度で乾燥された後、４０℃×４８時間の熟成し、剥離性シート付き２μｍ厚のブチラール樹脂製シートＡを得た。
ブチラール樹脂製シートＡの破断強度は５５００ＭＰａであり、破断伸度は１２％であった。
【００３８】実施例２［両面粘着シートの作成］
アクリル樹脂系粘着剤１００部（東洋インキ製造製オリバインＢＰＳ５７６２、固形分４５．５％）とイソシアネート架橋剤（東洋インキ製造製ＢＸＸ５６２７）を１．５部添加し、混合攪拌し市販の剥離シートＢ（カイト化学工業製ＳＬ８０ＫＣＮ）にウエット膜厚４４μｍ、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるようにドクターブレードで塗工し１００℃×１．５分乾燥させ、［粘着剤層１／剥離シート］を得た。
実施例１で得たブチラール樹脂製シートＡの剥離性シートに接していない面に［粘着剤層１／剥離シート］の粘着剤層１を貼り合せた後、剥離性シートＡを剥し、露出したブチラール樹脂製シート面に、前述と同様に作成した［粘着剤層１／剥離シート］の粘着剤層１を第２の粘着剤層として貼り合わせ、粘着剤層１／ブチラール樹脂製シート／粘着剤層１の厚みが４２μmの両面粘着シート▲１▼の両粘着剤層が剥離シートＢで覆われたシートを得た。
【００３９】比較例１
実施例２において、ブチラール樹脂溶液Ａにイソシアネート化合物を添加しないこと以外は同様の方法で得たブチラール樹脂製シートＢを用い、両面粘着シート▲２▼を得た。
【００４０】比較例２
実施例２において用いたブチラール樹脂製シートＡの代わりにポリエステルフィルム（東洋紡績製エステルフィルムＥ５１０１−１．６μｍ）を用いた以外は同様の方法で、両面粘着シート▲３▼を得た。
【００４１】比較例３
アクリル樹脂系粘着剤１００部（東洋インキ製造製オリバインＢＰＳ５７６２、固形分４５．５％）とイソシアネート架橋剤（東洋インキ製造製ＢＸＸ５６２７）を１．５部添加し、混合攪拌し市販の剥離シートＢ（カイト化学工業製ＳＬ８０ＫＣＮ）にウエット膜厚９２μｍ、乾燥後の膜厚が４２μｍとなるようにドクターブレードで塗工し１００℃×２．５分乾燥させ、剥離シートＢが接していない粘着剤の面にも剥離シートＢを貼り合わせ、芯材レス両面粘着シート▲４▼を得た。
【００４２】
【表１】

【００４３】
試験方法
初期粘着力；ＪＩＳ−Ｚ０２３７準拠（対ステンレス板、３０分放置後）
経時粘着力；ＪＩＳ−Ｚ０２３７準拠（対ステンレス板、６５℃×８０％ＲＨ雰囲気中にて１６８時間放置後の粘着力）
保持力；ＪＩＳ−Ｚ０２３７準拠（８０℃×１時間×１Ｋｇ荷重、ズレた長さ（ｍｍ））
打ち抜き加工性；望月製作所製ＴＨ−２０００にて１００００ショット後の抜き刃への汚れ付着状態を目視評価。
保存性；幅２５ｍｍ×長さ５０Ｍの巻取りを６５℃×８０％ＲＨ雰囲気中にて１６８時間放置後、取り出した際の巻き取り端面の粘着剤はみ出し量を目視評価。
【００４４】
【発明の効果】
本発明の樹脂シートによれば、厚みが薄くても粘着力が高く、さらに加工性の良い粘着テープが得られ、貼り合せ部材の軽量、薄型化、複雑な形状加工が可能となる効果を有する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a butyral resin sheet excellent in heat resistance and durability used for fixing electronic parts and optical parts, and the use thereof, and further relates to an adhesive sheet using the resin sheet and a method for producing the same. Is.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a core material of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, a resin film or foam represented by polyester, vinyl chloride, polypropylene, polyethylene or the like, or paper or fabric represented by fine paper, coated paper, nonwoven fabric, or the like Is mainly used. And an adhesive layer is formed in those both surfaces, and it is set as a double-sided adhesive sheet. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is widely used for various purposes such as electrical insulation, various packaging, component fixing of electrical products, and fixing of building materials.
[0003]
In particular, in applications for fixing electronic components and optical components, those having a biaxially stretched polyester film as a core material are used heavily because of having insulation, transparency, and high mechanical strength.
[0004]
However, as the shape and form of electronic components and optical components are shifting to thin and light in recent years, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for fixing them is desired to be thin and strongly adhesive. Specifically, a material having an adhesive strength of 10 N / 25 mm (JIS Z0237 method) or more with a thickness of 100 μm or less is desired.
Certainly, the biaxially stretched polyester film has high thickness accuracy and many products with different thicknesses have been commercialized, and there is also a thin polyester film of 1.2 μm. Although the polyester film has insulating properties, transparency, and high mechanical strength, the biaxially stretched polyester film itself has insufficient wettability, so that the adhesion at the interface with the adhesive is increased by corona discharge treatment. Chemical treatment such as improvement of wettability and primer application is indispensable, and there are problems such as requiring a complicated apparatus for that purpose and troublesome selection of a primer according to the material.
In addition, due to its hard texture, the flow deformation of the adhesive is hindered, resulting in a problem that it cannot follow the unevenness and curved surface of the adherend surface and naturally peels due to a rebound phenomenon.
[0005]
Core materials such as paper and cloth are less likely to lose their adhesive strength when peeled, and some have improved adhesion due to the impregnation effect, but it is difficult to ensure transparency. There is a limit to how thin it can be because it is made by entanglement of fibers of μm level, and it is difficult to finish a double-sided adhesive sheet thinly and uniformly due to uneven texture such as unevenness of fibers and unevenness of weaving.
[0006]
Thus, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (hereinafter also referred to as a core-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet) has been proposed which has no core material and is composed only of an adhesive layer.
The conventional core-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet does not have a problem like the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a biaxially stretched polyester film or paper as a core material.
[0007]
By the way, an adhesive sheet is an adhesive product also called an adhesive tape and an adhesive film, and is generally manufactured as follows. That is, a wide and long pressure-sensitive adhesive sheet (primary product) in which the pressure-sensitive adhesive layer is covered with a peelable sheet is first manufactured, and then the width of the raw material is reduced depending on the purpose and application. , Shorten the length, or both, to make secondary products and tertiary products. When narrowing the width of the original fabric, it is necessary to cut the original fabric. Processing to cut the raw fabric is called “cut processing”, “slit processing” and the like.
Furthermore, a section having a desired size and shape may be punched out from a pressure-sensitive adhesive sheet with a peelable sheet that has been subjected to “cut processing”, “slit processing”, or the like using a jig with a blade.
[0008]
In addition, the core material-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is cut into a raw material or further subjected to punching processing, etc., as in the case where the core material is provided, and is made into a secondary product.
However, in the case of a coreless double-sided sheet, it is difficult to sufficiently hold the adhesive layer on the peelable sheet, and the adhesive adheres to the blade when cutting the raw fabric or punching out the section, and processing accuracy Also lower.
Furthermore, the adhesive adhered to the blade is transferred to the coreless double-sided adhesive sheet during or after processing.
[0009]
In many cases, the pressure-sensitive adhesive sheet is stored in a state where the pressure-sensitive adhesive layer is covered with a peelable sheet and wound into a roll, or is commercialized, and the roll is unwound and unwound for use.
However, in the case of the core material-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, since the pressure-sensitive adhesive layer holding force is weaker than that in the case where the core material is present, the pressure-sensitive adhesive easily protrudes from the roll end surface. The pressure-sensitive adhesive that protrudes from the end face of the roll causes blocking and inhibits roll rewinding.
[0010]
Therefore, various proposals have been made to solve such problems.
For example, in Japanese Patent Publication No. 5-11156, foaming particles are added to the pressure-sensitive adhesive layer, unevenly distributed on one surface due to a difference in specific gravity, and then the foaming particles are foamed by means such as heating. A core-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is disclosed in which the adhesive strength of the surface is weakened, the pressure-sensitive adhesive film strength is increased by the presence of foamed particles, and the workability when cutting the raw material is improved.
However, such a pressure-sensitive adhesive sheet has problems such as unstable heat resistance, low transparency due to the foamed particles, and unsuitability for use in strong pressure-sensitive adhesives.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is a thin and highly adhesive double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having good transparency and heat resistance, excellent in workability when cutting the raw fabric and subsequent punching workability, blocking and bleeding of adhesive, etc. It aims at providing the double-sided adhesive sheet which does not produce the problem of.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that a butyral sheet formed from a butyral resin and a specific curing agent is different from conventional thin biaxially stretched polyester films and nonwoven fabrics. It has been found that processability such as cutting, slitting, or punching is imparted to an adhesive sheet while maintaining adhesiveness, and an adhesive sheet based on this finding has been achieved. That is, according to this invention, the adhesive sheet which consists of the following structures and its utilization are provided.
That is, in the present invention, on a peelable sheet, a composition containing a butyral resin and a curing agent that is an isocyanate compound is applied and cured to form a butyral resin sheet. A first pressure-sensitive adhesive layer is formed on the surface not in contact with the peelable sheet, the peelable sheet is peeled off, and a second pressure-sensitive adhesive layer is formed on the exposed surface of the butyral resin sheet. It is related with the manufacturing method of a double-sided adhesive sheet .
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Since the butyral resin used in the present invention, that is, polyvinyl butyral (abbreviation PVB, existing chemical substance number 6-708) has a hydroxyl group as shown in the following formula, it has various functional groups that can react with the hydroxyl group. These curing agents can be blended and thermally cured to make the solvent insoluble.
[0016]
[Chemical 1]

In the formula, R represents an alkyl group, and is preferably a butyl group.
[0017]
In the present invention, an isocyanate compound, a phenol resin, an epoxy resin, a dialdebit compound, and an amino resin are used as a curing agent for the butyral resin.
[0018]
Examples of the isocyanate compound include aromatic diisocyanate compounds, aliphatic diisocyanate compounds, alicyclic diisocyanate compounds, adducts of trimethylolpropane, burettes, isocyanurate rings, and the like.
[0019]
As the phenol resin, a condensate derived from a phenol compound by a conventionally known method can be used.
As the phenol compound, bisphenol A, bisphenol B, bisphenol F, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, etc. can be used as the tetrafunctional phenol, and phenol (coal acid), m as the trifunctional phenol. -Cresol, m-ethylphenol, 3,5-xylenol, m-methoxyphenol, etc. can be used, and o-cresol, p-cresol, p-tertbutylphenol, p-ethylphenol, 2,3-xylenol, 2, Bifunctional phenols such as 5-xylenol, p-tertaminophenol, p-nonylphenol, p-phenylphenol, p-cyclohexylphenol may be used.
[0020]
Examples of the epoxy resin include halogenated bisphenol, resorcin, bisphenol A, bisphenol F, tetrahydroxyphenylethane, novolak, glycerin triether, epoxidized soybean oil, and alicyclic epoxy resin.
[0021]
Examples of amino resins include condensates of amino compounds such as urea, melamine, benzoguanamine, acetoguanamine, and spiroguanamine with aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, and acrolein and their alkyl ethers. Can be cited as an example.
The butyral resin sheet of the present invention is obtained by heat-curing a composition containing the butyral resin and a curing agent such as an isocyanate compound.
The composition preferably contains 1 to 100 parts by weight, more preferably 10 to 50 parts by weight, for example, phenyl isocyanate as the curing agent with respect to 100 parts by weight of the butyral resin.
[0023]
The butyral resin sheet of the present invention can be obtained by various methods such as an extrusion film forming method, a calendar film forming method, and a cast film forming method using, for example, the above butyral resin composition. It doesn't matter how.
[0024]
Among them, the cast film forming method in which the butyral resin composition is dissolved in a solvent and then applied is optimal and preferable for making the thickness uniform and thin.
For example, it can be obtained by applying a butyral resin composition solution on a peelable sheet, curing by heating, obtaining a sheet-like cured product, and then peeling the peelable sheet.
[0025]
As a method of applying the butyral resin composition solution, a gravure printing method that can be applied at high speed is preferable in consideration of productivity. Other methods are not limited as long as the drying / curing process can be secured.
[0026]
As the peelable sheet, any resin film such as polyester, polyethylene, polypropylene, or the like, peeled paper, polylaminated paper, synthetic paper or the like, or any sheet having peelability may be used.
[0027]
As a solvent for dissolving the butyral resin composition for use in the cast film formation method, a wide variety of solvents such as water, alcohols, esters, ketones, aromatics, cellosolves, amides and ethers can be selected.
[0028]
The thickness of the butyral resin sheet of the present invention is not particularly defined, but is preferably in the range of 0.1 to 100 μm, more preferably 1 to 10 μm. When the thickness is 0.1 μm or less, the strength is too low to maintain the shape as a sheet. On the other hand, if it is 100 μm or more, the mechanical strength becomes too high, and the adhesive strength of the adhesive may be impaired. Further, this sheet has flexibility, desirably has a breaking strength in the range of 3000 to 10000 MPa, and has a breaking elongation of 2 to 50%.
[0029]
A flame retardant, a colorant, a conductive agent, and the like may be appropriately added to the butyral resin sheet as necessary.
[0030]
Next, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be described.
Pressure-sensitive adhesive sheet of the invention, Ru der which adhesive layer is formed on both sides of the butyral resin sheet.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably in the range of 5 to 200 μm, and more preferably 10 to 100 μm. If it is thinner than 5 μm, sufficient adhesive strength cannot be obtained and natural peeling is likely to occur. On the other hand, when the thickness is greater than 200 μm, problems such as sticking out of the pressure-sensitive adhesive and poor processability occur even if the core material is provided.
[0031]
As the pressure-sensitive adhesive to be used, conventionally known ones in this field such as acrylic resins, urethane resins, silicone resins, natural or synthetic rubbers may be used. An acrylic resin having the best balance of properties, durability and cost is most suitable for the present invention.
[0032]
The double-sided PSA sheet of the PSA sheet of the present invention can be obtained as follows.
For example, a butyral resin composition is applied onto a peelable sheet, and the resin composition is heated and cured to obtain a butyral resin sheet. Next, a first pressure-sensitive adhesive layer is formed on the surface of the butyral resin sheet that is not in contact with the peelable sheet, the peelable sheet is peeled off, and the second pressure-sensitive adhesive sheet is exposed on the exposed surface of the butyral resin sheet. It can be obtained by forming an agent layer.
[0033]
The pressure-sensitive adhesive forming the first and second pressure-sensitive adhesive layers may be the same or different.
The first and second pressure-sensitive adhesive layers can also be formed by applying the first and second pressure-sensitive adhesives directly on the butyral resin sheet, respectively. Alternatively, the first and second pressure-sensitive adhesives are coated on the so-called process release sheet, respectively, and the first and second pressure-sensitive adhesive layers are separately formed, and each pressure-sensitive adhesive layer is brought into contact with the butyral resin sheet. It can also be formed by transferring and transferring.
[0034]
Furthermore, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably provided in a state where the first and second pressure-sensitive adhesive layers are covered with a peelable sheet. Examples of the releasable sheet used here are the same as those cited when obtaining a butyral resin sheet. Furthermore, a double-sided peelable sheet can also be used.
[0035]
You may add a flame retardant, a coloring agent, a electrically conductive agent, etc. to the above-mentioned adhesive layer suitably as needed.
[0036]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention more concretely, this invention is not limited to these. In the examples, “parts” means “parts by weight”.
Example 1 [Preparation of butyral resin sheet]
To 100 parts of butyral resin (Sekisui Chemical Co., Ltd. ESREC BX-L, hydroxyl group amount: about 37 mol%), 900 parts of 1: 1 mixed solvent of MEK and toluene as a solvent are mixed and stirred, and 10% concentration of butyral resin solution A is prepared. Obtained.
To 100 parts (10% concentration) of this resin solution, 3.75 parts of an isocyanate compound (BHS8515 manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) was added and mixed and stirred.
The resulting coating solution was applied to a 50 μm-thick polyester film-based peelable sheet A (Bina sheet 50E0010-No. 23 manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd.) with a wet film thickness of 20 μm using a gravure coater, and 80 ° C. × 3 m + 100 ° C. × 3 m + 110. After drying at a rate of 80 m / min in a drying oven of 3 ° C. × 3 m, aging was performed at 40 ° C. × 48 hours to obtain a 2 μm-thick butyral resin sheet A with a peelable sheet.
The butyral resin sheet A had a breaking strength of 5500 MPa and a breaking elongation of 12%.
Example 2 [Preparation of double-sided PSA sheet]
100 parts of acrylic resin-based adhesive (Olivein BPS5762 manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., 45.5% solid content) and 1.5 parts of an isocyanate crosslinking agent (BXX5627 manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) were added, mixed and stirred, and a commercially available release sheet B ( Coated with a doctor blade so that the wet film thickness is 44 μm and the film thickness after drying is 20 μm, and dried at 100 ° C. for 1.5 minutes to obtain [Adhesive Layer 1 / Peeling Sheet]. It was.
After the adhesive layer 1 of [Adhesive layer 1 / release sheet] was bonded to the surface of the butyral resin sheet A obtained in Example 1 that was not in contact with the release sheet, the release sheet A was peeled off and exposed. Adhesive layer 1 of [Adhesive layer 1 / release sheet] prepared in the same manner as described above was bonded to the butyral resin sheet surface as a second adhesive layer, and adhesive layer 1 / butyral resin sheet / adhesive A sheet in which both pressure-sensitive adhesive layers of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (1) having a layer 1 thickness of 42 μm were covered with the release sheet B was obtained.
Comparative Example 1
In Example 2, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (2) was obtained using a butyral resin sheet B obtained by the same method except that the isocyanate compound was not added to the butyral resin solution A.
Comparative Example 2
A double-sided PSA sheet (3) was obtained by the same method except that a polyester film (Toyobo Ester Film E5101-1.6 μm) was used instead of the butyral resin sheet A used in Example 2.
Comparative Example 3
100 parts of acrylic resin-based adhesive (Olivein BPS5762 manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., 45.5% solid content) and 1.5 parts of an isocyanate crosslinking agent (BXX5627 manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) were added, mixed and stirred, and a commercially available release sheet B ( The surface of the pressure-sensitive adhesive that does not come into contact with the release sheet B, coated with a doctor blade so that the wet film thickness is 92 μm and the dried film thickness is 42 μm, and dried at 100 ° C. for 2.5 minutes. Also, release sheet B was bonded to obtain a coreless double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (4).
[0042]
[Table 1]

[0043]
Test method Initial adhesive strength: JIS-Z0237 compliant (to stainless steel plate, after standing for 30 minutes)
Adhesive strength over time; JIS-Z0237 compliant (adhesive strength after standing for 168 hours in stainless steel plate, 65 ° C. × 80% RH atmosphere)
Holding power: JIS-Z0237 compliant (80 ° C. × 1 hour × 1 kg load, misaligned length (mm))
Punching workability: Visual evaluation of the state of dirt adhering to the punching blade after 10,000 shots using TH-2000 manufactured by Mochizuki Seisakusho.
Storage stability; 168 hours after standing at width 25 mm × length winding 65 ℃ × 80% RH atmosphere for 50M, the winding end faces of the pressure-sensitive adhesive at the time of extraction is visually evaluated amount out look.
[0044]
【The invention's effect】
According to the resin sheet of the present invention, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive tape that has high adhesive force even when the thickness is small, and that has excellent processability, and has the effect that the bonded member can be lightweight, thinned, and complicatedly shaped. .

Claims

A composition containing a butyral resin and a curing agent that is an isocyanate compound is coated and cured on the peelable sheet to form a butyral resin sheet, and is then in contact with the peelable sheet of the butyral resin sheet. A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, wherein a first pressure-sensitive adhesive layer is formed on the non-faced surface, the peelable sheet is peeled off, and a second pressure-sensitive adhesive layer is formed on the exposed surface of the butyral resin sheet. Production method.