JP3929293B2 - Contaminant diffusion preventing paint, contaminant diffusion preventing method and sheet-like contaminant diffusion preventing material - Google Patents

Contaminant diffusion preventing paint, contaminant diffusion preventing method and sheet-like contaminant diffusion preventing material Download PDF

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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば鋼矢板連壁を用いた汚染物拡散防止壁のために、予め鋼矢板ジョイント部に塗布され、鋼矢板が地中に打設された後、地中の水分または液状汚染物を吸液し膨潤することにより、ジョイント部の空隙を埋め、さらに重金属キレート剤などの汚染物処理剤で汚染物を固定させる等により汚染物が拡散するのを防止する、汚染物拡散防止塗料に関する。また、その汚染物拡散防止方法およびシート状汚染物拡散防止材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、汚染土壌の周囲を鋼矢板の連壁を造り汚染物が周辺に拡散流出しないように防護する方法が行われている。
【０００３】
しかしながら、鋼矢板連壁の鋼矢板ジョイント部には、どうしても数ｍｍ〜１、２ｃｍ程度の隙間が空いてしまうため、遮蔽性が不完全でこのジョイント部より汚染物が拡散し汚染土壌が拡大するという欠点があった。
また、汚染土壌の周囲をセメントスラリーを注入した掘削孔を団結しソイルセメントの連続壁を構築する方法も行われている。
しかしながら、該連続壁本体を浸透し汚染物が溶出する可能性が有り汚染物の拡散を完全に防止できないことや、掘削機（オーガー）等の大型の特殊重機や大量のセメントなどの原材料が必要で極めて施工が煩雑で非経済的であった。
さらに、特開平１１−５０７４号公報では、重金属固定剤を添加したセメントスラリーを注入した掘削孔を団結しソイルセメントの連続壁を構築する方法が提案されている。
しかしながら、この方法においても重金属の溶出を完全に防ぐことができず、重金属以外の汚染物の除去ができないばかりか、該連続壁造成において、大型の掘削機（オーガー）や大量のセメント原料等が必要になり極めて施工が煩雑で多大なコストがかかり、その準備期間及び施工工期が長くなるという問題があった。
【０００４】
また、地中の汚染物の濃度差により汚染物は拡散するが、その拡散を防止する本用途に対して、ある程度の効果を発現する可能性のあるものとして地下水の水圧の差から流出してくる水を止める止水材が考えられ、特開昭５９−１６６５６７、特公平４−２５９９０には、ポリエーテルポリオールと有機ジイソシアネートを反応させたＮＣＯ末端ウレタンプレポリマーを利用した塗布剤（止水剤）が提案されている。しかしながら、このものは塗膜自体が吸水性を有するため、膨潤率が低く（膨潤時の密着性と吸水性のバランスを取るため）、幅広（５−１０ｍｍ程度）の隙間を埋めるためには厚塗りが必要であり、そのため、鋼矢板の打設時に塗膜の剥離が起こりやすく、汚染物拡散防止材料として使用した場合、その性能を十分発揮できない場合が多いという欠点を有していた。さらに、主組成がポリエーテルポリオールであるため、化学的安定性も不足しており、地下水の吸収時（特に水以外の薬品など）の劣化が起こりやすく、長期物性に問題を抱えていた。
【０００５】
また、特公平６−９６６８８には、電離性吸水性ポリマー、多価金属化合物、エラストマーの有機溶剤溶液からなる水膨張性塗料組成物（止水材）が提案されている。
しかしながら、吸水性ポリマーがさらに多価金属化合物で架橋されており、さらにバインダーとして親水性の低い（ない）エラストマーを使用しているため膨潤率が低く、幅広（５−１０ｍｍ程度）の隙間を埋めるためには煩雑な厚塗りが必要であり、そのため、鋼矢板の打設時に塗膜の剥離が起こりやすく、汚染物の拡散を防止する材料として用いたとしても遮蔽性能を十分発揮できない場合が多いという欠点を有していた。さらに、仮設壁などに用いた場合には、バインダーとして用いているエラストマーが鋼矢板から剥がれにくく、引き抜き回収後の鋼矢板からの除去が極めて困難であるという欠点を有していた。
このように、これまでには、▲１▼施工が容易で、▲２▼打設時の支持体（鋼矢板ジョイント部）からの剥離が少なく、▲３▼膨潤率が高く（薄膜で高拡散防止性能を発揮）、▲４▼汚染物の拡散防止性能の高い汚染物拡散防止材がなかったのが現状であった。
また、特許第３２０７８４３号には、吸水性樹脂と特定の酸価を有する親水性バインダー樹脂および溶剤からなる止水剤用塗料が提案されている。この塗料は汚染物の拡散防止にも、ある程度の効果を有しているが、まだ満足できるものではなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、▲１▼施工が容易で、▲２▼打設時の支持体（鋼矢板ジョイント部）からの剥離が少なく、▲３▼膨潤率が高く（薄膜で高拡散防止性能を発揮）、▲４▼汚染物の拡散防止性能の高い汚染物拡散防止塗料、汚染物拡散防止工およびシート状汚染物拡散防止材を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の汚染物拡散防止塗料は、上記の課題を解決するために、 吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）、溶剤（ｃ）および汚染物処理剤（ｄ）を必須成分とすることを特徴としている。
【０００８】
上記構成によれば、▲１▼支持体への塗布を容易にし、軽量の機械装置でしかも短期間で施工ができるなど施工を極めて容易にし（施工が容易で）▲２▼膨潤率が高く▲３▼支持体からの剥離が少なく▲４▼汚染物の固定などに優れた汚染物拡散防止塗料を得ることができる。
【０００９】
また、より好ましい本発明の汚染物拡散防止塗料は、上記の課題を解決するために、汚染物処理剤が重金属キレート樹脂であることを特徴とする。
【００１０】
上記構成によれば、特に六価クロムなどの重金属汚染物を固定化でき汚染物拡散防止性に特に優れた汚染物拡散防止塗料を得ることができる。
【００１１】
また、本発明の汚染物拡散防止塗料は、上記の課題を解決するために、吸油性樹脂（ｅ）と親水性バインダー樹脂（ｂ）および溶剤（ｃ）を必須成分とすることを特徴としている。
上記構成によれば、▲１▼施工が容易で▲２▼膨潤率が高く▲３▼支持体からの剥離が少なく▲４▼特に油状汚染物の吸収固定能力に優れた汚染物拡散防止塗料を得ることができる。
【００１２】
また、本発明の汚染物拡散防止塗料を用いた好ましい汚染物拡散防止方法は、上記の課題を解決するために、本発明の汚染物拡散防止塗料を予め支持体表面に形成し、該支持体を汚染土壌の周囲に打設することを特徴としている。
上記構成によれば、特に▲１▼施工が容易で▲２▼膨潤率が高く▲３▼支持体からの剥離が少なく▲４▼汚染物の固定などに優れた汚染物拡散防止方法を提供することができる。また、本発明の汚染物拡散防止方法は、上記の課題を解決するために、吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）および溶剤（ｃ）を必須成分とする塗料と汚染物処理剤とを併用することを特徴としている。
【００１３】
上記構成によれば、特に▲１▼施工が容易で▲２▼膨潤率が高く▲３▼支持体からの剥離が少なく▲４▼汚染物の固定などに優れた汚染物拡散防止方法を提供することができる。
さらに、本発明のシート状汚染物拡散防止材は、上記の課題を解決するために、吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）および溶剤（ｃ）を必須成分とする塗料をシート状基材に塗布形成させたことを特徴としている。
上記構成によれば、特に▲１▼施工が容易で▲２▼膨潤率が高く▲３▼シート状基材からの剥離が少なく▲４▼汚染物の拡散を防止する優れたシート状汚染物拡散防止材を提供する。
また、再工事など鋼矢板等の支持体を引抜撤去する必要がある場合には、硬化セメントやコンクリートなどの水硬性組成物との付着をより確実に防止（完全な縁切り、摩擦抵抗低減）でき、引抜時の地盤との摩擦抵抗を大幅低減することができる。また、引抜撤去後の支持体表面には汚染物拡散防止塗料や土砂の付着が全く無く新品同様の綺麗な支持体を回収することができリサイクルが極めて容易となる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の汚染物拡散防止塗料、汚染物拡散防止方法およびシート状汚染物拡散防止材について以下に説明する。
【００１５】
本発明に用いられる吸液性樹脂（ａ）は、水または液状汚染物を吸液することによって膨潤するもので、吸水性樹脂または吸油性樹脂が挙げられる。吸水性樹脂の場合は、自重に対するイオン交換水の吸水倍率が３倍以上（２５゜Ｃ、１時間）の樹脂であれば特に限定されない。ただし、以下に例示する、水溶性または親水性化合物（モノマーおよび／またはポリマー）を架橋剤で架橋させた合成吸液性樹脂は、天然水膨潤性物（ゼラチン、寒天など）よりも膨潤倍率、水可溶分、吸液速度、強度などのバランスが良好であり、さらにそのバランスの調整も容易であるので、これらの方が天然水膨潤性物（ゼラチン、寒天など）よりも好ましい。
【００１６】
上記のような吸水性樹脂としては、具体的には、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸架橋体、ポリ（メタ）アクリル酸塩架橋体、スルホン酸基を有するポリ（メタ）アクリル酸エステル架橋体、ポリオキシアルキレン基を有するポリ（メタ）アクリル酸エステル架橋体、ポリ（メタ）アクリルアミド架橋体、（メタ）アクリル酸塩と（メタ）アクリルアミドとの共重合架橋体、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルと（メタ）アクリル酸塩との共重合架橋体、ポリジオキソラン架橋体、架橋ポリエチレンオキシド、架橋ポリビニルピロリドン、スルホン化ポリスチレン架橋体、架橋ポリビニルピリジン、デンプン−ポリ（メタ）アクリロニトリルグラフト共重合体のケン化物、デンプン−ポリ（メタ）アクリル酸（塩）グラフト架橋共重合体、ポリビニルアルコールと無水マレイン酸（塩）との反応生成物、架橋ポリビニルアルコールスルホン酸塩、ポリビニルアルコール−アクリル酸グラフト共重合体、ポリイソブチレンマレイン酸（塩）架橋重合体等が挙げられる。これら吸水性樹脂は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。
本発明では、吸水性樹脂として、耐塩性吸水性樹脂を用いることが好ましい。耐塩性吸水液性樹脂が好ましい理由は、耐塩性吸水性樹脂は、多価金属を含む硬水の吸水倍率が比較的高く、汚染物拡散防止塗料に用いた場合、土中の水質にあまり影響を受けず、十分膨潤し、十分な汚染物拡散防止性能を発揮できるからである。
本発明での耐塩性吸水性樹脂は、人工海水での吸水倍率（２５゜Ｃ、２４時間）が１０倍以上のものであれば、特に限定されないが、例えば、上記例示の吸水性樹脂のうち、ノニオン性基および／またはスルホン酸（塩）基を有するものがより好ましく、アミド基またはヒドロキシアルキル基を有するものは、さらに好ましい。前記のような耐塩性吸水性樹脂（ｅ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸塩と（メタ）アクリルアミドとの共重合架橋体、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルと（メタ）アクリル酸塩との共重合架橋体等が挙げられる。さらに、ポリオキシアルキレン基を有するものが特に好ましい。このような吸水性樹脂としては、例えば、メトキシポリオキシアルキレン基を有する（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸塩との共重合架橋体等が挙げられる。
これらの耐塩性吸水性樹脂は該吸水性樹脂を用いる事により、土中の水の性質（軟水、硬水など）に関係なく一定倍率まで膨潤し、より確実に、十分な汚染物拡散防止性能を発揮することができる。
さらに、本発明にかかる吸水性樹脂の製造方法は特に限定されないが、例えば、水溶性を有するエチレン性不飽和単量体と、必要に応じて架橋剤とを含む単量体成分を重合する方法が挙げられる。水溶性エチレン性不飽和単量体を（共）重合してなる吸液性樹脂（ａ）は水に対する吸水性に、より優れており、かつ、一般的に安価である。尚、上記の架橋剤は、特に限定されるものではない。
上記のエチレン性不飽和単量体としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸、並びに、これら単量体のアルカリ金属塩やアンモニウム塩；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、並びに、その四級化物；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類、並びに、これら単量体の誘導体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルスクシンイミド等のＮ−ビニル単量体；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド単量体；ビニルメチルエーテル；等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これらエチレン性不飽和単量体は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。
【００１７】
上記例示のエチレン性不飽和単量体のうち、ノニオン性基および／またはスルホン酸（塩）基を有するエチレン性不飽和単量体からなるものは耐塩性が高いのでより好ましい。該単量体としては、例えば、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。さらに、ポリオキシアルキレン基を有するエチレン性不飽和単量体が特に好ましい。
単量体成分としてエチレン性不飽和単量体を二種類以上併用する場合における、より好ましい組み合わせとしては、例えば、アクリル酸ナトリウム等の（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩とアクリルアミドとの組み合わせ、（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩とメトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの組み合わせ等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００１８】
上記の単量体成分を重合することにより、吸液性樹脂（ａ）が得られる。
また、吸液性樹脂（ａ）の平均分子量や形状、平均粒子径等は、汚染物拡散防止用塗料の組成やバインダーの種類、物性、作業環境等に応じて設定すればよく、特に限定されるものではないが、吸液性樹脂（ａ）の平均粒子径は３０〜８００μｍのが好ましく、３０〜６００μｍが更に好ましく、３０〜４００μｍが最も好ましい。
【００１９】
本発明に用いる吸液性樹脂（ａ）の平均粒子径が８００μｍを超えると、粒子径が大き過ぎ、親水性バインダー樹脂（ｂ）の溶剤（ｃ）溶液に吸液性樹脂（ａ）を混合した時に吸液性樹脂（ａ）の粒子が沈降し易くなるので好ましくない。また一方、吸液性樹脂（ａ）の平均粒子径が３０μｍ未満になると、取扱いが非常に困難になる（微粉として飛び散り易いなど）ので好ましくない。
【００２０】
本発明は上記の、吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）、溶剤（ｃ）および汚染物処理剤（ｄ）を必須成分とすることを特徴とする優れた汚染物拡散防止塗料を提供する。この汚染物拡散防止塗料は、▲１▼施工が容易で▲２▼膨潤率が高く▲３▼支持体からの剥離が少なく▲４▼汚染物の固定などに優れた効果を示す。
【００２１】
また、吸油性樹脂としては、該吸油性樹脂１ｇ当たりで灯油０.５ｇ以上の吸収性能を有するものであれば特に制限はなく、例えば溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下で分子中に１個の重合性基を有する単量体を５０質量部以上含有する単量体成分を重合して得られる。吸油性樹脂を構成する単量体の主成分として溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９を越える単量体の主成分として用いると、吸油性能の不十分な重合体しか得られないため好ましくない場合がある。
溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、化合物の極性を表す尺度として一般的に用いられており、本発明ではＳｍａｌｌの計算式にＨｏｙの凝集エネルギー定数を代入して導いた値を適用するものとし、単位（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２で表せる。
【００２２】
溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下で分子中に１個の重合性基を有する単量体の重合性基としては、ラジカル重合、放射線重合、付加重合、重宿合などの重合により吸油性重合体を重合できる重合性基であれば特に制限はない。中でもラジカル重合により簡便に吸油性樹脂を製造できる重合性不飽和基を有する単量体が特に好ましい。さらに、ノルボルネン系単量体を開環重合もしくはラジカル重合することによっても好適な吸油性樹脂を製造することができる。
溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下で分子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、iso-ブチル（メタ）アクリレート、t-ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、n-オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチルフェニル（メタ）アクリレート、ノニルフェニル（メタ）アクリレート、ジノニルフェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、アルキルポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（ジ）アルキルシロキサンモノ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジブチルマレエート、ジドデシルマレエート、ドデシルクロトネート、ジドデシルイタコネートなどの不飽和カルボン酸エステル；（ジ）ブチル（メタ）アクリルアミド、（ジ）ドデシル（メタ）アクリルアミド、（ジ）ステアリル（メタ）アクリルアミド、（ジ）ブチルフェニル（メタ）アクリルアミド、（ジ）オクチルフェニル（メタ）アクリルアミドなどの炭化水素基を有する（メタ）アクリルアミド；１−ヘキセン、１−オクテン、イソオクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセンなどのα−オレフィン；ビニルシクロヘキサンなどの脂環式ビニル化合物；ドデシルアリルエーテルなどの炭化水素基を有するアリルエーテル；カプロン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニルなどの炭化水素基を有するビニルエステル；ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテルなどの炭化水素基を有するビニルエーテル；スチレン、t-ブチルスチレン、オクチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物などをあげることができ、これらの単量体を１種または２種以上用いることができる。
これらの中でも、より優れた吸油性能および保油性能を与える単量体として、少なくとも１個の炭素数３〜３０の脂肪族炭化水素基を有し、かつアルキル（メタ）アクリレート、アルキルアリール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリルアミド、アルキルアリール（メタ）アクリルアミド、脂肪酸ビニルエステル、アルキルスチレンおよびα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種の不飽和化合物を主成分としてなる単量体が特に好ましい。
このような溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下の単量体の使用量は、全単量体に対して５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上となる割合である。溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下の単量体の使用量が５０質量％未満では、吸油性能や保油性能に劣った架橋重合体しか得られない場合があり好ましくない。
したがって、本発明の吸油性樹脂に用いられる全単量体中に溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下の単量体が５０質量％以上含有されることが好ましいが、全単量体中に５０質量％以下の割合で溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９を越える分子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体が含有されてもよい。このような単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、アクリロニトリル、無水マレイン酸、フマル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどをあげることができる。
本発明で用いられる吸油性樹脂は、架橋の有無に関わらず、該吸油性樹脂１ｇ当たりで灯油０.５ｇ以上を吸収できればよいが、吸油倍率のコントロールのためや、吸油後のゲルの保形性を確保する目的で溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下の単量体を主成分としてなる分子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体（Ａ）９６〜９９.９９９質量％に対して分子中に少なくとも２個の不飽和性基を有する架橋性単量体（Ｂ）が０．００１〜４質量％（ただし単量体（Ａ）と架橋性単量体（Ｂ）の合計は１００質量％である）となる範囲で架橋性単量体（Ｂ）を含有させることがより好ましい。
単量体（Ａ）が９６質量％未満であったり架橋性単量体（Ｂ）が４質量％を越えると、得られる架橋重合体の架橋密度が高くなりすぎて多量の油を吸収できなくなるため好ましくない。また、単量体（Ａ）が９９．９９９質量％を越えたり架橋性単量体（Ｂ）が０．００１質量％未満では、得られる架橋重合体の油に対する可溶性が増大して、吸油後に架橋重合体が流動化し吸油材としての性能が低下するため好ましくない。
架橋性単量体（Ｂ）の例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ´−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ´−プロピレンビスアクリルアミド、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、多価アルコール（例えばグリセリン、トリメチロールプロパンあるいはテトラメチロールメタン）のアルキレンオキシド付加物と（メタ）アクリル酸とのエステル化によって得られる多官能（メタ）アクリレートやジビニルベンゼンなどをあげることができ、これらの架橋性単量体を１種または２種以上用いることができる。
本発明における吸油性樹脂は、例えば前記単量体成分を水性媒体中にポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ゼラチンなどの保護コロイド剤やアルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸石鹸などの界面活性剤の存在下に分散させ油溶性ラジカル重合開始剤により懸濁重合することにより製造できる。また必要により単量体成分を水不溶性の有機溶剤に溶解させてから懸濁重合することもできる。油溶性ラジカル重合開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、クメンハイドロパーオキシドなどの有機過酸化物；２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビスジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物などを挙げることができ、一般に単量体成分に対して０．１〜５質量％の範囲で用いることができる。重合温度は、単量体成分の種類や重合開始剤の種類により０〜１５０℃の範囲で適宜選択することができる。
また、本発明において吸油性樹脂を製造する方法として、塊状重合で吸油性樹脂を重合した後、粉砕などの操作を加えて粒度調整を行なう方法をあげることができる。塊状重合は例えば、単量体成分を上記重合開始剤の存在下、型に流し込み、５０〜１５０℃の条件下に重合を行なえばよい。
本発明において吸油性樹脂は、懸濁重合時にホモミキサーなどによるプレ懸濁工程の導入や重合時の撹拌動力を調節することにより、平均粒径０．５〜５００μｍの範囲の粒状物とすることが好ましい。吸油性樹脂の粒状物の平均粒径が０．５μｍ未満では、粒状物同士の凝集に基づくママコ現象のために表面積が低下し、吸油速度の向上した吸油剤を得ることが困難となる。また、吸油性樹脂の粒状物の平均粒径が５００μｍを越えると、吸油性樹脂の表面積の低下に伴って吸油速度も低下するため好ましくない。
【００２３】
また、良好な吸油性能を示す吸油性樹脂としてポリノルボルネンゴムを挙げることができるが、ポリノルボルネンゴムは、エチレンとシクロペンタジエンのデイールズ―アルダー反応により得られた単量体を開環重合して得ることができる。
【００２４】
本発明は上記の、吸油性樹脂（ｅ）と親水性バインダー樹脂（ｂ）および溶剤（ｃ）を必須成分とすることを特徴とする優れた汚染物拡散防止塗料を提供する。この吸油性樹脂（ｅ）を用いた汚染物拡散防止塗料は、▲１▼施工が容易で▲２▼膨潤率が高く▲３▼支持体からの剥離が少なく▲４▼特に原油やガソリン等の油状汚染物の吸収固定能力に優れた汚染物拡散防止塗料となる。
【００２５】
上記の吸油性樹脂を用いた本発明の汚染物拡散防止塗料の好ましい使用方法としては、例えば予め鋼矢板などの支持体に塗布しておき、ガソリン等の地中タンクの周囲やガソリンスタンドの敷地周囲の地盤に取り囲むように該支持体を埋め込み設置しておくことで、地中タンクからの油分の拡散を防止する方法が挙げられる。また、給油ノズルからの液タレ防止や廃エンジンオイル固化処理等の油処理用途にも好適に用いられる。
【００２６】
次に本発明の汚染物拡散防止塗料を構成する親水性バインダー樹脂（ｂ）について説明する。
【００２７】
本発明に利用される親水性バインダー樹脂（ｂ）は、▲１▼水溶性または水膨潤性であり、▲２▼バインダーとして、吸液性樹脂（ａ）を支持体に定着させる機能を有し、かつ▲３▼溶剤（ｃ）に溶解するものであれば、他には特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ酢酸ビニルの部分加水分解物、エチレン−ポリビニルアルコール共重合体などが挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物を用いることができる。
親水性バインダー樹脂（ｂ）は、親水性が低すぎると、吸液性樹脂（ａ）の膨潤を阻害してしまい、土中水分の吸収が低下し、十分に膨潤しないため、汚染物拡散防止材の汚染物拡散防止性能が低下してしまうので、好ましくない。一方、親水性バインダー樹脂（ｂ）の親水性が高すぎると、土中水分の吸水時のバインダーの支持体に対する密着力が低下しすぎ、塗膜全体が剥がれやすくなり、汚染物拡散防止塗料としての耐久性に問題を生じるので好ましくない。以上のような理由より、親水性バインダー樹脂（ｂ）は、適度な親水性を有すことが好ましい。
【００２８】
親水性バインダー樹脂（ｂ）の酸価は、適度な親水性を有するために４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である事が好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である事がより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である事がさらに好ましい。
【００２９】
親水性バインダー樹脂（ｂ）の酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になると、親水性が低くなりすぎて好ましくない。
【００３０】
また、吸水時のバインダー機能を保持するためには５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である事が好ましく、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である事がより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ ／ｇ以下である事がさらに好ましい。
【００３１】
親水性バインダー樹脂（ｂ）の酸価が５００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、親水性が高くなりすぎて好ましくない。
【００３２】
次に、親水性バインダー樹脂（ｂ）のガラス転移温度としては特に限定はないが、支持体（鋼矢板ジョイント部など）への密着性が高く、支持体（鋼矢板ジョイント部）の打設時に大きな面積で剥がれにくいという点から、−２０℃〜１２０℃にガラス転移温度を有する事が好ましい。ガラス転移温度が−２０℃以下であると汚染物拡散防止塗料の塗膜がべたつきやすくなり、特に塗布後の支持体を積み重ねたて放置した場合にはブロッキングを生じる恐れがある。また汚染物拡散防止塗料の強度が不足するために、支持体を土中へ埋設する際に剥離し易くなるため好ましくない。この事からガラス転移温度が０℃以上であると更に好ましい。
また、親水性バインダー樹脂（ｂ）のガラス転移温度が１２０℃以上であるとバインダー層が硬くなり過ぎ、支持体への密着性、汚染物拡散防止塗料の塗膜の柔軟性が乏しくなり、やはり支持体を土中に埋設する際に剥離および吸液性樹脂（ａ）の脱落が生じ易くなり好ましくない。この事からガラス転移温度が１００℃以下であるとさらに好ましく、０℃〜２０℃の間と、２０℃〜１００℃の間のそれぞれにガラス転移温度を有すると柔軟化成分と形状保持成分とのバランスが良くさらに好ましい。
【００３３】
また、親水性バインダー樹脂（ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定はないが、３０，０００〜３００，０００の範囲が好ましく、５０，０００〜２００，０００の範囲がより好ましい。前述の重量平均分子量の樹脂を用いる事により、汚染物拡散防止塗料の強靭性とアルカリ水溶解性のバランスを取ることが容易となる。
【００３４】
親水性バインダー樹脂（ｂ）としては、酸価調節などにより、容易に親水性を調節できるので、アルカリ水可溶性樹脂あるいは酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。
【００３５】
以下に、本発明のアルカリ水可溶性樹脂について説明する。
本発明の汚染物拡散防止塗料を構成する親水性バインダー樹脂（ｂ）の好ましい例の１種であるアルカリ水可溶性樹脂は、０．４質量％濃度のＮａＯＨ水溶液に溶解し、中性あるいは酸性の水には溶解しない樹脂である。アルカリ水可溶性樹脂は、上で規定した溶解性を有するものであれば特に限定はなく、たとえば、α，β−不飽和カルボン酸単量体と、それと共重合できる他の単量体の共重合体を挙げることができる。
【００３６】
なお、上述のアルカリ水への溶解性であるが、溶解性の度合いは特に限定しないが、後述に本発明で好ましく使用できるバインダー樹脂としてのアルカリ水可溶性樹脂の、好ましい溶解度合いを示す。また本発明のアルカリ水可溶性樹脂という言葉であるが、別の表現ではアルカリ可溶性樹脂と表現される場合もある。アルカリ水可溶性樹脂とした方が、より明確であるので、本発明ではアルカリ水可溶性樹脂とした。
【００３７】
また、本発明で好ましく用いることのできるアルカリ水可溶性樹脂のアルカリ水への溶解性であるが、本発明の特徴を阻害しない限り、特に限定されることはない。
【００３８】
例えば、以下の様な溶解性テストにおけるアルカリ水可溶性樹脂の重量減少率で規定することもできる。本発明で好ましく用いることのできるアルカリ水可溶性樹脂のアルカリ水への溶解性は、例えば、アルカリ水可溶性樹脂の５ｍｍ以下の形の成形体（例えば、実施例にある様な３ｍｍのペレット形状、ペレット化されていなくても、５ｍｍ以下の大きさになる様にカット等すればよい。）、１０ｇを、０．４質量％濃度のＮａＯＨの水溶液５００ｇに投入し、２５℃にて、２４時間攪拌を行った後のアルカリ水可溶性樹脂（ｄ）の成形体のアルカリ水へ溶解した重量の減少率で求めることができる。
つまり、２４時間攪拌後に溶解せずに残った樹脂分があれば、ろ別等を行い、水で洗浄し、乾燥後の重量を求める。溶解性テストにかける前に元のアルカリ水可溶性樹脂の重量からの減少率で求めることができる。つまり、＜元の重量−溶解性テスト後の重量＞／＜元の重量＞の比の％表示で求めることができる。
【００３９】
本発明のアルカリ水可溶性樹脂としては、この値が、好ましくは、５０％〜１００％である。より好ましくは、６０〜１００％である。さらに好ましくは、７０〜１００質量％である。
【００４０】
本発明のアルカリ水可溶性樹脂および酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの親水性バインダー樹脂の製造方法は特に限定されないが、下記のα，β−不飽和カルボン酸単量体と、それと共重合できるα，β−不飽和カルボン酸単量体以外の単量体からなる不飽和単量体成分を用いて重合して得る事のできる共重合体が好ましい。
【００４１】
例えば、本発明のアルカリ水可溶性樹脂および酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの親水性バインダー樹脂の製造に用いられる、α，β−不飽和カルボン酸単量体としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等のα，β−不飽和カルボン酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸等のα，β−不飽和カルボン酸無水物；マレイン酸モノエステル、フマル酸モノエステル、イタコン酸モノエステル等のα，β−不飽和ジカルボン酸モノエステル等を挙げることができる。上記α，β−不飽和カルボン酸単量体は、１種類のみでもよく、２種類以上であってもよい。これらのうちアクリル系α，β−不飽和カルボン酸であるアクリル酸および／またはメタクリル酸は、安価でかつ他の不飽和単量体との共重合性が良好であるため、好ましく用いられる。
【００４２】
次に、α，β−不飽和カルボン酸単量体と共重合できる他の単量体としては、たとえば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ステアリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等の、炭素数１〜１８の一価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル系単量体；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド基含有ビニル系単量体；ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等の水酸基含有ビニル系単量体；グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有ビニル系単量体；アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛等のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体；酢酸ビニル等の脂肪族ビニル系単量体；塩化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン含有ビニル系単量体；アリルエーテル類；マレイン酸のジアルキルエステル等のマレイン酸誘導体；フマル酸のジアルキルエステル等のフマル酸誘導体；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、ステアリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド誘導体；イタコン酸のモノおよびジアルキルエステル、イタコンアミド類、イタコンイミド類、イタコンアミドエステル類等のイタコン酸誘導体；エチレン、プロピレン等のアルケン類；ブタジエン、イソプレン等のジエン類等；ビニルエーテル類；２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸（塩）、３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸（塩）等のスルホン酸（塩）基を有する不飽和単量体、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類等を挙げることができ、この中の１種または２種以上で使用することができる。
【００４３】
またこれらの中では、（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、種々の性質を有するエステルが容易に入手することができ、それを適宜組み合わせることによってバインダー樹脂のＴｇ（硬さ、柔らかさ）、支持体への密着性などが容易に調節でき、また、α，β−不飽和カルボン酸単量体との共重合性も比較的良好なので好ましい。
【００４４】
上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、α，β−不飽和カルボン酸単量体と共重合できる他の単量体全量を１００質量％として、３０質量％〜１００質量％用いられることが好ましく、５０質量％以上〜１００質量％用いられることが更に好ましい。より好ましくは６０〜１００質量％、さらに好ましくは７０〜１００質量％である。すなわち、他の単量体としてアクリル系の単量体を使用する事は、本発明の親水性バインダー樹脂（ｂ）としてのアルカリ水可溶性樹脂の形態として、好ましい実施形態である。
【００４５】
上記のα，β−不飽和カルボン酸単量体と、それと共重合できる他の単量体からなる不飽和単量体成分の割合は特に限定されないが、例えば、α，β−不飽和カルボン酸単量体と、それと共重合できる他の単量体からなる不飽和単量体成分を１００質量％とした場合、全単量体成分中のα，β−不飽和カルボン酸の割合は、好ましくは不飽和単量体全成分中の７〜８０質量％。より好ましくは７〜５０質量％である。さらに好ましくは、９〜３０質量％である。
【００４６】
アルカリ水可溶性可溶性樹脂中の全単量体中のα，β−不飽和カルボン酸単量体の割合が７質量％未満であると、酸価が低くなることにより親水性が低くなりすぎやすい。また、割合が８０質量％を超えると、親水性が高くなりすぎることにより問題が生じやすい。
【００４７】
本発明の、酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の親水性バインダー樹脂、つまり上記の不飽和単量量体成分を重合してなるバインダー樹脂を製造する場合の原料として使用するα，β−不飽和カルボン酸単量体以外の共重合可能な単量体の量は、上記のα，β−不飽和カルボン酸単量体と、それと共重合可能な他の単量体からなる不飽和単量体全成分を１００質量％として、好ましくは不飽和単量体全成分中の９３〜２０質量％。より好ましくは９３〜５０質量％である。さらに好ましくは、９１〜７０質量％である。
【００４８】
α，β−不飽和カルボン酸単量体の割合が２０％未満になると親水性が低くなりずぎ、９３％を超えると親水性が高くなりすぎて共に好ましくない。
【００４９】
アルカリ水可溶性樹脂および酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇである親水性バインダー樹脂（ｂ）の製法は、特に限定されず、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合など通常公知の重合方法が利用できるが、その中でも、有機溶媒中での溶液重合で製造することが好ましい。
【００５０】
これは、溶液重合で得られたアルカリ水可溶性樹脂を含む溶液あるいは分散液にそのまま吸液性樹脂を混合することにより、本発明の汚染物拡散防止塗料を製造することが可能となるからである。
【００５１】
また、重合形態としては、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合、配位重合などが挙げられるが、工業的な製法としてはラジカル重合が好ましい。
原料重合体の製造に使用される反応容器としては、槽型反応器のほか、ニーダーや、スタティックミキサー等の管式反応器等を挙げることができる。これらの反応器を必要に応じ併用することもできる。滴下槽も必要に応じて用いる。反応容器内の圧力は減圧、常圧、加圧のいずれであってもよい。
【００５２】
次に、ラジカル重合で使用されるラジカル重合開始剤については、特に限定されないが、その具体例として、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸化物系開始剤等を挙げることができる。これらのラジカル重合開始剤は２種類以上を併用してもよい。
溶液重合で使用される溶媒としては、ラジカル重合反応を妨げない溶媒であれば特に制限はなく、たとえば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の脂肪族エステル類、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエチレングリコール誘導品、プロピレグリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のプロピレングリコール誘導品等を挙げることができる。これらの溶媒は２種類以上を併用してもよい。
【００５３】
次に本発明に用いられる溶剤（ｃ）に関して説明する。
【００５４】
溶剤（ｃ）は、通常の塗料などに用いられる公知の溶剤であれば、特に限定なく用いることができ、例えば、前記アルカリ水可溶性樹脂の製造方法の説明で例示した溶媒などを、１種または２種以上の組み合わせで使用することができる。また、溶剤（ｃ）の選定方法としては、支持体へ塗布するのに適した沸点、安全性等を有する溶媒を選定する事が好ましい。低沸点の溶媒を選定すれば速乾性があり、短時間で塗膜が形成できるために厚塗り等が容易となり、高沸点の溶媒を選定すれば作業時間を長くすることができる。媒体として有機溶剤を使用することにより、水を含む媒体を用いた場合に生じる吸液性樹脂の吸水による膨潤はなく、ゲル状にならないために塗布作業が容易になる。また、メチルエチルケトンやメタノール等の揮発性の大きな溶媒を用いると１０分程度で乾燥し、水を媒体として用いる場合よりも非常に早く乾燥するために次の作業あるいは工程に迅速に移行する事ができ、工期あるいは、支持体への塗布に要する時間を著しく短縮することができる。
【００５５】
また、汚染物としては、六価クロム、カドミウム、シアン、鉛、砒素、水銀、アルキル水銀、ＰＣＢ、セレン、有機燐等の重金属(六価クロム等)類；ジクロロメタン、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１−ジクロロエチレン、シス−１，２−ジクロロエチレン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ベンゼン、１，３−ジクロロプロペン等の揮発性有機化合物；重油、軽油、ガソリン等の油分；ダイオキシンなどが挙げられる。
【００５６】
本発明で用いられる汚染物処理剤（ｄ）は、汚染物を固定、吸着、キレート、捕集、不溶化、吸収または反応するもので、重金属キレート樹脂、活性炭、ゼオライト、イオン交換樹脂、硫化ナトリウム等の硫化物、正リン酸等のリン酸化合物、硫酸第一鉄等の鉄塩、還元剤、微生物などが挙げられる。中でも汚染物の吸着能力、経済性の観点から重金属キレート樹脂と活性炭がより好ましい。さらに、重金属の拡散を防止する場合には重金属キレート樹脂が好ましく、重金属キレート剤は、六価クロムなどの重金属汚染物を固定化に優れた性能を発揮し特に優れた汚染物拡散防止塗料を得ることができる。尚、複数の該処理剤を使用しても良い。
【００５７】
本発明の汚染物拡散防止塗料は、これまでに説明した吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）、溶剤（ｃ）および汚染物処理剤（ｄ）を必須成分とすることを特徴としている。
また、汚染物拡散防止の効果を阻害しない範囲で、その他の添加剤（ｈ）として他の樹脂、顔料、各種安定剤、各種充填材などを含んでいてもかまわない。
【００５８】
本発明の上記汚染物拡散防止塗料を予め支持体表面に塗布し、該支持体を汚染土壌の周囲または汚染物の拡散を遮る状態で地中に打設することを特徴とする優れた汚染物拡散防止方法を提供する。この汚染物拡散防止方法によれば、特に▲１▼支持体（鋼矢板ジョイント部など）への塗布を容易にし、軽量の機械装置でしかも短期間で施工ができるなど施工を極めて容易にし▲２▼膨潤率が高く▲３▼支持体からの剥離が少なく▲４▼汚染物の固定などに優れた効果を発現する。
【００５９】
例えば、本発明の上記汚染物拡散防止塗料を鋼矢板ジョイント部に塗布しその鋼矢板を汚染土壌周囲に連続的に（連結させながら）打設して汚染物拡散防止連壁を造る。ジョイント部に塗布された塗膜は地中の水分により膨潤しジョイント部の空隙を埋め、さらに重金属キレート剤などの汚染物処理剤が汚染物を固定することにより、汚染物の拡散を確実に防止する。
【００６０】
また、汚染物処理剤は、該塗料の系外で併用しても良い。
【００６１】
本発明は、吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）および溶剤（ｃ）を必須成分とする塗料と汚染物処理剤とを併用することを特徴とする優れた汚染物拡散防止方法も提供する。この汚染物拡散防止方法によれば、特に▲１▼施工が容易で▲２▼膨潤率が高く▲３▼支持体からの剥離が少なく▲４▼汚染物の固定などに優れた効果を発現する。
【００６２】
例えば、本発明の上記汚染物拡散防止塗料を鋼矢板表面またはジョイント部に塗布しておき、汚染土壌周囲の地盤にＳＭＷ工法などにより形成した重金属キレート樹脂を混入させたセメント硬化層の連続壁内部に、該鋼矢板を連続して挿入する方法や、重金属キレート剤、活性炭、鉄粉などの汚染物処理剤が充填された透水性容器（かご状容器）表面に吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）および溶剤（ｃ）からなる塗料を塗布しておき、該透水性容器を接するように連続的に地中（汚染土壌周囲の地盤）に埋めこんで汚染物拡散防止層を設けるという、汚染物拡散防止能に極めて優れた汚染物処理剤を併用した方法等が挙げられる。特に後者の透水性容器を用いる方法では、容器表面に塗布した上記塗料が地下水と触れ吸水膨張し含水ゲル層を形成するが、この含水ゲル層の滑り性（摩擦低減効果）を利用して該容器の地中からの着脱（引抜き、打設）を極めて容易にすることができ汚染物処理剤の交換を容易にする。
【００６３】
吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー（ｂ）、溶剤（ｃ）および汚染物処理剤（ｄ）と添加剤の比率は特に限定されないが、本発明の汚染物拡散防止塗料の特徴を遺憾なく発揮するためには、吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー（ｂ）、溶剤（ｃ）およびその他の添加剤を合わせたものの全体に対する重量比（［（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）］／［（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＋（ｈ）］＊１００（％））が、５０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましく、８０％以上が最も好ましい。
また、吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー（ｂ）、溶剤（ｃ）、汚染物処理剤（ｄ）およびその他の添加剤（ｈ）の比率も特に限定されないが、本発明の汚染物拡散防止塗料の特徴を遺憾なく発揮するためには、吸液性樹脂（ａ）は５〜６０質量％、親水性バインダー（ｂ）は１０〜７０質量％、溶剤（ｃ）は５〜７０質量％、汚染物処理剤（ｄ）は５〜７０質量％、その他の添加剤（ｈ）は０〜５０質量％が好ましく、吸液性樹脂（ａ）は１０〜５０質量％、親水性バインダー（ｂ）は１０〜６０質量％、溶剤（ｃ）は１０〜６０質量％、汚染物処理剤（ｄ）は１０〜６０質量％、その他の添加剤（ｈ）は０〜３０質量％がより好ましい。
【００６４】
本発明の塗布される支持体としては、建築・土木の工法に用いられる公知の支持体であれば特に限定されないが、例えば鋼矢板（特にジョイント部）、波板、Ｈ形鋼、Ｉ形鋼、鋼管杭（鋼管矢板）、鉄柱、コンクリート杭、ポール等の杭類や板類、鉄筋かごなどの容器などが挙げられる。中でも汚染物拡散防止性や汚染物拡散防止塗料の塗布性、施工性（打設性、工期短縮）、経済性等の観点から特に鋼矢板が好ましい。
【００６５】
本発明の汚染物拡散防止塗料の各種支持体への塗布方法は、公知の塗料塗布の方法であれば、特に限定されないが、例えば、はけ、ローラー等を用いても良いし、リシンガン等のスプレー器具を用いて吹き付け塗装しても良い。
【００６６】
また、汚染物拡散防止塗料をシート状基材に塗布などにより形成させたシート状汚染物拡散防止材を貼り付けや包み込み等により支持体に被覆してもよい。
【００６７】
本発明は、吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）および溶剤（ｃ）を必須成分とする塗料をシート状基材に塗布形成させたことを特徴とする優れたシート状汚染物拡散防止材も提供する。このシート状汚染物拡散防止材は、特に▲１▼施工が容易で▲２▼膨潤率が高く▲３▼シート状基材からの剥離が少なく▲４▼汚染物の拡散を防止する優れた効果を発現する。
【００６８】
例えば、鋼矢板などの支持体表面に貼付けたり、支持体接続部の隙間にシート状汚染物拡散防止材を押込んで閉塞させる等の使い方できる。施工現場の条件によっては、このようなシート状汚染物拡散防止材を使用した方が好ましい場合がる。
また、再工事などの理由により地中に埋め込んだ支持体を経時後に引抜撤去する必要がある場合には、シート状汚染物拡散防止材を支持体表面に形成させることで、土や硬化セメント（コンクリート）などとの付着をより確実に防止（完全な縁切り、摩擦抵抗低減）し、引抜時の地盤との摩擦抵抗を大幅低減することができる。また、引抜撤去後の支持体表面には汚染物拡散防止塗料や土砂の付着が全く無く新品同様の綺麗な支持体を回収することができリサイクルが極めて容易となる。
【００６９】
本発明のシート状汚染物拡散防止材は、上記本発明の汚染物拡散防止塗料の施工性を更に向上させた材料となる。該塗料の塗布作業は簡便であるが、シート状とすることで塗布作業に比べ、より簡便な貼り付けを可能にし更に施工を容易にさせた。また、シート状汚染物拡散防止材は溶剤を必要としないため作業環境の安全性も極めて高いものとなっている。さらに、シート状汚染物拡散防止材は塗布加工機により、均一な塗膜が形成されているので支持体表面への塗りむらの心配も解消された。
【００７０】
汚染物拡散防止塗料を塗布などにより形成させるシート状基材としては、例えば、割繊維不織布（例えばワリフ「商品名」等）、カーペット、フェルト、石綿布、石綿フェルト、ガラス繊維不織布、ガラス繊維強化プラスチック、ステッチボンド不織布、ニードルパンチ不織布、等の不織布類；フラットヤーンの繊維織物、綿織物、麻織物、帯状織物、帯ひも、ポリプロピレン等からなる合成樹脂織物、等の織物類；ポリエステル繊維と綿繊維とを混紡して得られる織物、等の混紡織物；ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、ゴムフォーム等からなる素材の内部に、独立気泡および／または連続気泡が形成されてなる発泡体；ウレタンゴムやシリコーンゴム、フッ素ゴム、エーテルゴム、アクリルゴム、ブチルゴム、ネオプレン（クロロプレンゴム）、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、天然ゴム等からなるエラストマーシート、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド（ナイロン）、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂等からなるプラスチックシート、皮革シートや木材シート、防水加工を施した紙シート、厚紙シート等の天然物シート、合成紙、アルミニウムや鉄、銅、銀等からなる金属シート、ステンレス等からなる合金シート、ステンレス鋼繊維シート、セラミックファイバーシート、アルミニウムや鉄、銅、銀等からなる金属箔、ステンレス等からなる合金金属箔、等のシート類；ポリエチレンやポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド（ナイロン）、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂等からなるネットまたはメッシュ、アルミニウムや鉄、銅、銀等からなるネットまたはメッシュ、ステンレス等の合金からなるネットまたはメッシュ、等のネット・メッシュ類；等が挙げられる。これら材質は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用（複合）してもよい。
【００７１】
上記例示のシート状基材のうち、加工性により優れると共に、廉価であることから、割繊維不織布、ニードルパンチ不織布、フラットヤーンの繊維織物、綿織物、麻織物、帯状織物、合成樹脂織物、および、混紡織物が特に好ましい。
【００７２】
上記シート状基材の厚さは、材質に応じて設定すればよく、特に限定されるものではないが柔軟性、保管性の観点から、０．０１ｍｍ〜１０ｍｍの範囲内がより好ましく、０．０５ｍｍ〜８ｍｍの範囲内がさらに好ましく、０．２ｍｍ〜５ｍｍの範囲内が特に好ましい。また、上記シート状基材の坪量についても、柔軟性、保管性の観点から、１０ｇ／ｍ2 〜１０，０００ｇ／ｍ2 の範囲内がより好ましく、２０ｇ／ｍ2 〜１，０００ｇ／ｍ2 の範囲内がさらに好ましい。また、上記シート状基材の引張強度は、施工時の耐破損性の観点から９．８１Ｎ／２．５ｃｍ（１ｋｇｆ／２．５ｃｍ）以上であることがより好ましく、９８．１Ｎ／２．５ｃｍ（１０ｋｇｆ／２．５ｃｍ）以上であることがさらに好ましく、２９４Ｎ／２．５ｃｍ（３０ｋｇｆ／２．５ｃｍ）以上であることが特に好ましい。また、上記塗料の塗布後に吸液性樹脂の吸液性を大きく阻害しない範囲でアルカリ水可溶性樹脂やフッ素系樹脂、シリコーン系樹脂等の撥水剤などの耐水性付与剤を処理（塗布）しておくと、施工前、施工中において、雨水の吸収による吸液性樹脂の脱落やシート状汚染物拡散防止塗料が支持体表面やシート状基材から剥離するのを防止することができる。特に、アルカリ水可溶性樹脂を塗布したものは、アルカリ水可溶性樹脂が雨等の中性域または酸性域のｐＨを示す水と接触しても容易に溶解しない（耐水性被膜形成）。
また、シート状基材に対する上記塗料層（樹脂層）の付着量は、作業環境等に応じて設定すればよく、特に限定されるものではないが、上記汚染物拡散防止性とシート基材への塗布生産性の両者を満足させる観点から、１ｇ／ｍ2 〜１０，０００ｇ／ｍ2 の範囲内がより好ましく、１０ｇ／ｍ2 〜１，０００ｇ／ｍ2 の範囲内がさらに好ましく、２０ｇ／ｍ2 〜５００ｇ／ｍ2 の範囲内が特に好ましい。また、シート状基材１００質量部に対する汚染物拡散防止塗料の割合は、上記汚染物拡散防止性とシート基材への塗布生産性の両者を満足させる観点から、１質量部〜１０，０００質量部の範囲内がより好ましく、１０質量部〜１，０００質量部の範囲内がさらに好ましく、２０質量部〜５００質量部の範囲内が特に好ましい。
シート状基材表面に上記塗料（樹脂層）を形成する方法は、特に限定されるものではないが、具体的には、シート状基材表面に、刷毛塗り、またはローラを用いて塗布する方法；噴霧（スプレー）する方法；等を採用すればよい。
【００７３】
【実施例】
以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。親水性バインダー樹脂（ｂ）の酸価は、ＪＩＳ Ｋ６９０１「液状不飽和ポリエステル樹脂試験方法」の適用箇条４．３に記載の試験方法に基づいて測定した。但し、該試験方法に規定される溶媒に親水性バインダー樹脂（ｂ）が溶解しない場合には、溶解する溶媒を適宜用いて、上記試験方法に準じて測定した。
【００７４】
親水性バインダー樹脂（ｂ）のガラス転移温度測定は、セイコー電子工業株式会社製のＤＳＣ２２０Ｃを用いて窒素雰囲気下で「ＪＩＳ Ｋ ７１２１ プラスチックの転移温度測定方法」に準じて測定した。尚、試験体の状態調節は前記ＪＩＳ規格の３．（３）に従った。
【００７５】
〔製造例１〕
吸液性樹脂を以下の方法で以て調製した。即ち、温度計とブレード（攪拌翼）とを備え、内面が三フッ化エチレンでライニング処理された容量１．５Ｌの卓上型ジャケット付きニーダーを反応器として用い、該反応器に、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（分子量５１２）５３．３８ｇ、メタクリル酸（分子量８６．０９）３．５６ｇ、メタクリル酸ナトリウム（分子量１０８）２１７．６９ｇ、架橋剤であるポリエチレングリコールジアクリレート１．４ｇ、および、溶媒であるイオン交換水３５２．３７ｇを仕込んだ。単量体成分における架橋剤の割合は０．１４モル％である。
【００７６】
ジャケットに５０℃の温水を流すことにより、上記の水溶液を窒素ガス気流下、攪拌しながら５０℃に加熱した。次いで、重合開始剤である２，２’−アゾビス−（２−アミジノプロパン）二塩酸塩（分子量２７１．２７，和光純薬工業株式会社製化成品Ｖ−５０）の１１．０質量％水溶液１０ｇを添加して１０秒間攪拌した後、攪拌を停止して静置した。単量体成分に対する重合開始剤の割合は０．２モル％である。
【００７７】
重合開始剤を添加した後、直ちに重合反応が開始され、９０分経過後に内温が１００℃（ピーク温度）に達した。その後、ジャケットに８０℃の温水を流しながら、内容物をさらに３０分間熟成させた。これにより、含水ゲルを得た。反応終了後、ブレードを回転させて含水ゲルを微細な状態になるまで解砕した後、反応器を反転させて該含水ゲルを取り出した。
【００７８】
得られた含水ゲルを熱風循環式乾燥機を用いて１４０℃で３時間乾燥した。乾燥後、乾燥物を卓上簡易型粉砕機（協立理工株式会社製）を用いて粉砕した。これにより、平均粒子径１８０μｍの吸液性樹脂（１）を得た。
【００７９】
〔製造例２〕
親水性バインダー樹脂（ｂ）を以下の方法で以て調製した。
【００８０】
即ち、温度計と滴下装置とを備えた容量５０Ｌの槽型反応器に、アクリル酸０．５０ｋｇ、アクリル酸エチル２．４５ｋｇ、メタクリル酸メチル０．１５ｋｇ、重合開始剤である２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）１２ｇ、および、溶媒であるメチルアルコール３ｋｇを仕込んだ。また、滴下装置に、アクリル酸１．１５ｋｇ、アクリル酸メチル２．０ｋｇ、メタクリル酸メチル３．８５ｋｇ、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）２５ｇ、および、メチルアルコール７ｋｇからなる混合溶液を仕込んだ。
【００８１】
上記のメチルアルコール溶液を窒素ガス雰囲気下、攪拌しながら６５℃に加熱し、２０分間反応させた。これにより、内容物の重合率を７２％に調節した。続いて、内温を６５℃に保ちながら、滴下装置から上記の混合溶液を２時間かけて均等に滴下した。滴下終了後、内容物を６５℃でさらに３時間熟成させた。反応終了後、内容物にメチルアルコール１０ｋｇを混合することにより、親水性バインダー樹脂（１）の３３質量％メチルアルコール溶液を得た。
【００８２】
得られた親水性バインダー樹脂（１）の重量平均分子量は１５万であり、酸価は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、親水性バインダー樹脂（１）の示差走査熱量測定を行った結果、親水性バインダー樹脂（１）は、ガラス転移温度を−８０℃〜１２０℃の範囲内に２つ有していた。さらに得られた親水性バインダー樹脂（１）のメチルアルコール溶液を二軸押出機を用いて脱溶剤して直径３ｍｍ長さ３ｍｍの円筒形のペレットを得た。該ペレット１０gをビーカーに入れた０．４質量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液５００gに室温状態で投入し、マグネティックスターラーで撹拌した所、４時間後に完全に溶解した。
【００８３】
〔製造例３〕
親水性バインダー樹脂（ｂ）を以下の方法で以て調製した。即ち、温度計と滴下装置とを備えた容量５０Ｌの槽型反応器に、アクリル酸０．５８ｋｇ、アクリル酸メチル１．７２５ｋｇ、アクリル酸エチル２．４５ｋｇ、メタクリル酸メチル２．８５ｋｇ、重合開始剤である２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）３３ｇ、および、溶媒であるメチルアルコール１５ｋｇを仕込んだ。
上記のメチルアルコール溶液を窒素ガス雰囲気下、攪拌しながら６５℃に加熱し、５時間反応させた。これにより、親水性バインダー樹脂（２）の３３質量％メチルアルコール溶液を得た。得られたバインダー樹脂の重量平均分子量は１０万であり酸価は５６ｍｇＫＯＨ／ｇであった
〔比較例１〕
製造例１で製造した吸液性樹脂（１）５０質量部と、製造例２で製造した親水性バインダー樹脂（１）の３３質量％メチルアルコール溶液１５０質量部とを混合・分散することにより、本発明にかかる比較汚染物拡散防止剤（１）を得た。
【００８４】
そして、得られた比較汚染物拡散防止塗料（１）をポリエチレン製基材１２ｍｍ＊５０ｍｍの面（２面）に６６０μｍ（乾燥時の塗布厚）の塗布厚で塗布、乾燥し、この２面を５ｍｍの隙間で対面させた直方体型の隙間（５ｍｍ＊１２ｍｍ＊５０ｍｍ）を作成した。（図１に示した隙間容器の作成）
次に、上記隙間に塗布された汚染物拡散防止塗料を脱イオン水で膨潤させて隙間を閉塞させた後にこの隙間の下に脱イオン水を満たした１００ｍｌ容器（図２の下部容器）を設置し、更に、隙間の上部には底に透水孔を有する１００ｍｌ容器（図２の上部容器）を設置した。尚、閉塞させた隙間とその下の脱イオン水を満たした容器との間には空気がかまないようにした。（図２に示した汚染物拡散性評価用容器の作成）
次に、六価クロム濃度０．５ｐｐｍの水溶液１００ｍｌを上部容器に注入し、経時後の上部及び下部の容器内の六価クロム濃度を測定した。
【００８５】
６日後に上部容器および下部容器の内液の六価クロム濃度をＩＣＰ発光分析法で測定した。その結果、上部容器内液の六価クロム濃度は０．５ｐｐｍ、下部容器内液のその濃度は０．１ｐｐｍであった。
【００８６】
〔比較例２〕
ポリエチレン製基材の表面に塗布せず、隙間を閉塞しなかった他は実施例１と同様に行った。
６日後の上部容器内液の六価クロム濃度は０．２５ｐｐｍ、下部容器内液のその濃度は０．２５ｐｐｍであった。六価クロムは下部容器へ拡散していた。
【００８７】
〔実施例１〕
比較汚染物拡散防止塗料（１）に六価クロム吸着剤「Ｋ−６」（ミヨシ油脂製）を更に５０質量部加えて混合分散して汚染物拡散防止塗料（１）を調製した他は比較例１と同様に行った。
６日後の上部容器内液の六価クロム濃度は０．３ｐｐｍ、下部容器内液のその濃度は０．０ｐｐｍであった。六価クロムは下部容器へ拡散せず更に上部容器内の六価クロム濃度も下げていた。
【００８８】
〔実施例２〕
実施例１の汚染物拡散防止塗料（１）をフッ素樹脂のシート上で乾燥させて、２００μの塗膜を作成した。その塗膜を一部（０．５ｇ程度）切り取って、イオン交換水および人工海水（アクアマリンＳ（八洲薬品（株）製）２５Ｌ用を使用）の膨潤倍率（（膨潤後の塗膜重量−膨潤前の塗膜重量）／膨潤前の塗膜重量、２５゜Ｃ、２４ｈｒ浸漬後）、吸水速度（１０分浸漬後の膨潤倍率）を測定し、その結果を表１にまとめた。
【００８９】
その結果、本発明の汚染物拡散防止塗料（１）の塗膜は、吸水速度、膨潤倍率（水、人工海水）ともに大きく、良好な結果であった。
【００９０】
〔比較例３〕
実施例２で、汚染物拡散防止塗料（１）の塗膜の代わり、パイルロックＮＳ（日本化学塗料（株）製、ウレタンプレポリマー系）の塗膜（塗膜厚２００μ）を用いる以外は同様の操作を行い、膨潤倍率（（膨潤後の塗膜重量−膨潤前の塗膜重量）／膨潤前の塗膜重量、２５゜Ｃ、２４ｈｒ浸漬後）、吸水速度（１０分浸漬後の膨潤倍率）を測定し、その結果を表１にまとめた。
その結果、パイルロックＮＳ（日本化学塗料（株）製、ウレタンプレポリマー系）の塗膜は、吸水速度、膨潤倍率（水、人工海水）ともに小さく、悪い結果であった。
【００９１】
【表１】

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【００９２】
【発明の効果】
各種支持体、例えば鋼矢板（特にジョイント部）波板、Ｈ形鋼、Ｉ形鋼、鋼管杭、鉄柱、コンクリート杭、ポールなどの杭類などを用いて地中に汚染物拡散防止壁を作成する際に、本発明の吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）、溶剤（ｃ）および汚染物拡散防止剤（ｄ）を必須成分とする汚染物拡散防止塗料を、各支持体のジョイント部（例えば鋼矢板ジョイント部）に予め塗布しておくことにより、支持体の打設時には塗膜がほとんど剥がれず、打設後は地中の水分をすばやく吸水し、膨潤することにより隙間を埋め、さらに汚染物拡散防止剤による汚染物の固定などにより汚染物拡散を確実に阻止し、早期に汚染物拡散防止性能を発揮し、さらに長期間にわったて安定した汚染物拡散防止性能を維持する。また、施工も容易である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の汚染物拡散防止塗料の汚染物拡散防止性の指標である汚染物拡散濃度を測定するための汚染物拡散防止塗料施工済み隙間の概略図である。
【図２】本発明の汚染物拡散防止塗料の汚染物拡散防止性の指標である汚染物拡散濃度を測定するための装置の概略図である。
【符号の説明】
１・ ・ ・汚染物拡散防止塗料を施工（塗布）する面
２・ ・ ・汚染物拡散防止塗料を施工（塗布）する面
３・ ・ ・汚染物拡散防止塗料が膨潤して、汚染物の拡散を防止する隙間
４・ ・ ・汚染物拡散濃度を測定する装置（図２）の上部容器と接続する部位[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is, for example, applied to a steel sheet pile joint portion in advance for a contaminant diffusion prevention wall using a steel sheet pile continuous wall, and after the steel sheet pile is driven into the ground, the moisture or liquid contaminants in the ground It is related to a contaminant diffusion preventive paint that fills the gap in the joint part by absorbing liquid and swells, and further prevents the contaminant from diffusing by fixing the contaminant with a contaminant treating agent such as a heavy metal chelating agent. . The present invention also relates to the contaminant diffusion preventing method and the sheet-like contaminant diffusion preventing material.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, a method has been used in which a steel sheet pile wall is formed around contaminated soil to prevent contaminants from diffusing and flowing around.
[0003]
However, the steel sheet pile joint part of the steel sheet pile connection wall inevitably has a gap of about several mm to 1 or 2 cm, so that the shielding property is incomplete, the contaminants diffuse from this joint part, and the contaminated soil expands. There was a drawback.
In addition, a method of constructing a continuous wall of soil cement by uniting excavation holes into which cement slurry is injected around contaminated soil is also performed.
However, there is a possibility that the contaminants may permeate through the continuous wall body, and the diffusion of the contaminants cannot be completely prevented, and large special heavy machinery such as an excavator (auger) or a large amount of raw materials such as cement are required. The construction was extremely complicated and uneconomical.
Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-5074 proposes a method of building a continuous wall of soil cement by uniting excavation holes into which a cement slurry added with a heavy metal fixing agent is injected.
However, even in this method, elution of heavy metals cannot be completely prevented and contaminants other than heavy metals cannot be removed. In the continuous wall construction, a large excavator (auger), a large amount of cement raw materials, etc. There is a problem that the construction is extremely complicated and requires a lot of cost, and the preparation period and construction period are long.
[0004]
In addition, contaminants diffuse due to the difference in the concentration of underground contaminants. However, it may flow out from the difference in groundwater pressure because it may have some effect on this application to prevent the diffusion. A water-stopping material for stopping water is conceivable. JP-A-59-166567 and JP-B-4-25990 describe a coating agent (water-stopper) using an NCO-terminated urethane prepolymer obtained by reacting a polyether polyol and an organic diisocyanate. ) Has been proposed. However, since this coating film itself has water absorption, the swelling ratio is low (to balance the adhesion and water absorption during swelling), and it is thick to fill a wide gap (about 5-10 mm). Coating is necessary, and therefore, the coating film is easily peeled off when the steel sheet pile is placed, and when used as a contaminant diffusion preventing material, it often has the disadvantage that its performance cannot be fully exhibited. Furthermore, since the main composition is a polyether polyol, the chemical stability is also insufficient, and deterioration at the time of absorption of groundwater (especially chemicals other than water) is likely to occur, thus causing problems in long-term physical properties.
[0005]
Japanese Patent Publication No. 6-96688 proposes a water-swellable coating composition (water-stopping material) comprising an ionizable water-absorbing polymer, a polyvalent metal compound, and an organic solvent solution of an elastomer.
However, since the water-absorbing polymer is further cross-linked with a polyvalent metal compound, and a low-hydrophilic elastomer is used as a binder, the swelling rate is low and a wide gap (about 5-10 mm) is filled. In order to achieve this, complicated thick coating is required. Therefore, the coating film is easily peeled off when the steel sheet pile is placed, and even if it is used as a material for preventing the diffusion of contaminants, the shielding performance is often insufficient. Had the disadvantages. Furthermore, when used for a temporary wall or the like, the elastomer used as a binder is difficult to peel off from the steel sheet pile, and has a disadvantage that it is extremely difficult to remove from the steel sheet pile after drawing and recovery.
Thus, (1) construction is easy, (2) there is little peeling from the support (steel sheet pile joint) during placement, and (3) the swelling rate is high (high diffusion with a thin film). (4) In the present situation, there was no contaminant diffusion preventing material having a high contaminant diffusion preventing performance.
Japanese Patent No. 3207843 proposes a water-stopper coating comprising a water-absorbent resin, a hydrophilic binder resin having a specific acid value, and a solvent. Although this paint has a certain effect in preventing the diffusion of contaminants, it is still not satisfactory.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and its purpose is (1) easy construction and (2) little peeling from the support (steel sheet pile joint) during placement. , (3) High swell ratio (demonstrating high diffusion prevention performance with thin film), (4) Contaminant diffusion prevention paint, contamination diffusion prevention work and sheet-like contamination diffusion prevention material with high diffusion prevention performance of contaminants Is to provide.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the contaminant diffusion preventing paint of the present invention comprises a liquid-absorbing resin (a), a hydrophilic binder resin (b), a solvent (c) and a contaminant treating agent (d) as essential components. It is characterized by that.
[0008]
According to the above configuration, (1) the application to the support is easy, the construction can be performed in a short period of time with a light-weight mechanical device (the construction is easy), and (2) the swelling rate is high. 3) There is little peeling from the support. 4) A contaminant diffusion preventing coating excellent in fixing of contaminants can be obtained.
[0009]
Moreover, in order to solve the above-mentioned problem, a more preferable contaminant diffusion preventing paint of the present invention is characterized in that the contaminant treating agent is a heavy metal chelate resin.
[0010]
According to the above configuration, it is possible to obtain a contaminant diffusion preventive coating material that can immobilize heavy metal contaminants such as hexavalent chromium in particular and has a particularly excellent contaminant diffusion preventive property.
[0011]
Further, the contaminant diffusion preventing paint of the present invention is characterized in that the oil absorbing resin (e), the hydrophilic binder resin (b) and the solvent (c) are essential components in order to solve the above-mentioned problems. .
According to the above configuration, (1) easy installation, (2) high swelling rate, (3) little peeling from the support, (4) a pollutant diffusion prevention coating that is particularly excellent in absorbing and fixing oily contaminants. Obtainable.
[0012]
Further, in order to solve the above-mentioned problems, a preferable method for preventing the diffusion of contaminants using the contaminant diffusion preventing paint of the present invention is to form the contaminant diffusion preventing paint of the present invention on the surface of the support in advance. Is placed around the contaminated soil.
According to the above-described configuration, (1) easy to install, (2) high swelling rate, (3) little peeling from the support, and (4) a method for preventing the diffusion of contaminants, which is excellent in fixing the contaminants. be able to. Moreover, in order to solve the above problems, the method for preventing the diffusion of contaminants according to the present invention includes a paint and contaminants containing a liquid absorbent resin (a), a hydrophilic binder resin (b) and a solvent (c) as essential components. It is characterized by using a treatment agent in combination.
[0013]
According to the above-described configuration, (1) easy to install, (2) high swelling rate, (3) little peeling from the support, and (4) a method for preventing the diffusion of contaminants, which is excellent in fixing the contaminants. be able to.
Furthermore, in order to solve the above-mentioned problems, the sheet-like contaminant diffusion preventive material of the present invention is a coating containing a liquid absorbent resin (a), a hydrophilic binder resin (b), and a solvent (c) as essential components. It is characterized by being applied and formed on a sheet-like substrate.
According to the above configuration, (1) easy installation, (2) high swelling rate, (3) little peeling from the sheet-like substrate, (4) excellent sheet-like contaminant diffusion that prevents the diffusion of contaminants Provide prevention material.
In addition, when it is necessary to pull out and remove the support such as steel sheet piles during reconstruction, adhesion to hydraulic compositions such as hardened cement and concrete can be more reliably prevented (complete edge cutting and frictional resistance reduction). The frictional resistance with the ground at the time of pulling out can be greatly reduced. Further, the surface of the support after the drawing and removal has no adhesion of pollutant diffusion preventive paint or earth and sand, and a clean support similar to a new one can be collected, which makes recycling extremely easy.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The contaminant diffusion preventing paint, contaminant diffusion preventing method and sheet-like contaminant diffusion preventing material of the present invention will be described below.
[0015]
The liquid absorbent resin (a) used in the present invention swells by absorbing water or liquid contaminants, and examples thereof include water absorbent resins and oil absorbent resins. In the case of a water-absorbing resin, there is no particular limitation as long as the water absorption ratio of ion-exchanged water with respect to its own weight is 3 times or more (25 ° C., 1 hour). However, a synthetic liquid-absorbing resin obtained by crosslinking a water-soluble or hydrophilic compound (monomer and / or polymer) with a crosslinking agent, exemplified below, has a swelling ratio higher than that of a natural water-swellable product (gelatin, agar, etc.) These are preferable to natural water-swellable materials (gelatin, agar, etc.) because they have a good balance of water-soluble matter, liquid absorption speed, strength and the like, and the balance can be easily adjusted.
[0016]
Specific examples of the water absorbent resin as described above include, for example, a crosslinked poly (meth) acrylic acid, a crosslinked poly (meth) acrylate, and a crosslinked poly (meth) acrylate having a sulfonic acid group. , Crosslinked poly (meth) acrylate ester having a polyoxyalkylene group, crosslinked poly (meth) acrylamide, crosslinked copolymer of (meth) acrylate and (meth) acrylamide, hydroxyalkyl (meth) acrylate And (meth) acrylate cross-linked copolymer, polydioxolane cross-linked product, cross-linked polyethylene oxide, cross-linked polyvinyl pyrrolidone, sulfonated polystyrene cross-linked product, cross-linked polyvinyl pyridine, starch-poly (meth) acrylonitrile graft copolymer ken , Starch-poly (meth) acrylic acid (salt) graft cross-linked copolymer Reaction products of polyvinyl alcohol and maleic acid (salt), cross-linked polyvinyl alcohol sulfonate, polyvinyl alcohol - acrylic acid graft copolymers, polyisobutylene maleic acid (salt) cross-linked polymer, and the like. These water-absorbing resins may be used alone or in combination of two or more.
In the present invention, it is preferable to use a salt-resistant water-absorbing resin as the water-absorbing resin. The reason why salt-resistant water-absorbing resin is preferable is that salt-resistant water-absorbing resin has a relatively high water absorption rate of hard water containing polyvalent metals, and when used in a paint for preventing the diffusion of contaminants, it hardly affects the water quality in the soil. This is because it can swell sufficiently and can exhibit sufficient anti-contamination performance.
The salt-resistant water-absorbent resin in the present invention is not particularly limited as long as the water absorption ratio (25 ° C., 24 hours) in artificial seawater is 10 times or more. For example, among the water-absorbing resins exemplified above Those having a nonionic group and / or a sulfonic acid (salt) group are more preferred, and those having an amide group or a hydroxyalkyl group are more preferred. Examples of the salt-resistant water-absorbing resin (e) described above include, for example, a copolymer crosslinked product of (meth) acrylate and (meth) acrylamide, hydroxyalkyl (meth) acrylate and (meth) acrylate, And a copolymerized crosslinked product of the above. Further, those having a polyoxyalkylene group are particularly preferred. Examples of such a water absorbent resin include a crosslinked copolymer of (meth) acrylate having a methoxypolyoxyalkylene group and (meth) acrylate.
These salt-resistant water-absorbent resins swell up to a certain magnification regardless of the nature of the water in the soil (soft water, hard water, etc.), and more reliably prevent the diffusion of contaminants. It can be demonstrated.
Furthermore, the method for producing the water-absorbent resin according to the present invention is not particularly limited. For example, a method for polymerizing a monomer component containing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer and, if necessary, a crosslinking agent. Is mentioned. The liquid-absorbing resin (a) obtained by (co) polymerizing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer is more excellent in water absorption with respect to water and is generally inexpensive. In addition, said crosslinking agent is not specifically limited.
Specific examples of the ethylenically unsaturated monomer include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, citraconic acid, vinyl sulfonic acid, and (meth) allyl sulfonic acid. 2- (meth) acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2- (meth) acryloylethanesulfonic acid, 2- (meth) acryloylpropanesulfonic acid, and alkali metal salts and ammonium salts of these monomers; N , N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and quaternized products thereof; (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, N- Isopropyl (meth) acrylamide, (meth) acryloyl morpho (Meth) acrylamides such as ethylene, and derivatives of these monomers; hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate; polyethylene glycol mono (meth) Polyalkylene glycol mono (meth) acrylates such as acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol mono (meth) acrylate; N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylsuccinimide N-vinyl monomers such as N-vinylformamide, N-vinyl-N-methylformamide, N-vinylacetamide, N-vinyl-N-methylacetamide, etc. Monomer, vinyl methyl ether; but like, but it is not particularly limited. These ethylenically unsaturated monomers may be used alone or in combination of two or more.
[0017]
Among the ethylenically unsaturated monomers exemplified above, those composed of an ethylenically unsaturated monomer having a nonionic group and / or a sulfonic acid (salt) group are more preferable because of high salt resistance. Examples of the monomer include 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, 2- (meth) acryloylethanesulfonic acid, 2- (meth) acryloylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamide, and hydroxyalkyl. (Meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate and the like can be mentioned. Furthermore, an ethylenically unsaturated monomer having a polyoxyalkylene group is particularly preferred.
As a more preferable combination when two or more ethylenically unsaturated monomers are used in combination as the monomer component, for example, a combination of an alkali metal salt of (meth) acrylic acid such as sodium acrylate and acrylamide, (meta ) A combination of an alkali metal salt of acrylic acid and methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate is exemplified, but is not particularly limited.
[0018]
By polymerizing the above monomer components, the liquid absorbent resin (a) is obtained.
Further, the average molecular weight, shape, average particle diameter, etc. of the liquid-absorbent resin (a) may be set according to the composition of the coating material for preventing diffusion of contaminants, the type of binder, physical properties, working environment, etc., and are particularly limited. Although not intended, the average particle diameter of the liquid-absorbent resin (a) is preferably 30 to 800 μm, more preferably 30 to 600 μm, and most preferably 30 to 400 μm.
[0019]
When the average particle diameter of the liquid absorbent resin (a) used in the present invention exceeds 800 μm, the particle diameter is too large, and the liquid absorbent resin (a) is mixed with the solvent (c) solution of the hydrophilic binder resin (b). This is not preferable because the particles of the liquid-absorbing resin (a) are likely to settle. On the other hand, if the average particle diameter of the liquid-absorbent resin (a) is less than 30 μm, handling becomes very difficult (e.g., it is easily scattered as fine powder), which is not preferable.
[0020]
The present invention is an excellent anti-diffusion prevention of contaminants characterized by comprising the above-described liquid-absorbent resin (a), hydrophilic binder resin (b), solvent (c) and contaminant treating agent (d) as essential components. Provide paint. This coating material for preventing the diffusion of contaminants is (1) easy to install, (2) has a high swelling rate, (3) has little peeling from the support, and (4) has excellent effects in fixing contaminants.
[0021]
Further, the oil-absorbing resin is not particularly limited as long as it has an absorption performance of 0.5 g or more of kerosene per 1 g of the oil-absorbing resin. For example, one solubility parameter (SP value) is 9 or less in the molecule. It is obtained by polymerizing a monomer component containing 50 parts by mass or more of a monomer having a polymerizable group. If the solubility parameter (SP value) is used as a main component of a monomer that exceeds 9 as the main component of the monomer constituting the oil-absorbing resin, it may not be preferable because only a polymer having insufficient oil absorption performance can be obtained. is there.
The solubility parameter (SP value) is generally used as a scale representing the polarity of a compound. In the present invention, a value derived by substituting Hoy's cohesive energy constant into the Small calculation formula is applied. (Cal / cm 3 ) 1/2 It can be expressed as
[0022]
As the polymerizable group of a monomer having a solubility parameter (SP value) of 9 or less and having one polymerizable group in the molecule, an oil-absorbing heavy is obtained by polymerization such as radical polymerization, radiation polymerization, addition polymerization, and heavy polymerization. There is no particular limitation as long as it is a polymerizable group capable of polymerizing the polymer. Among them, a monomer having a polymerizable unsaturated group that can easily produce an oil-absorbing resin by radical polymerization is particularly preferable. Furthermore, a suitable oil-absorbing resin can also be produced by ring-opening polymerization or radical polymerization of a norbornene monomer.
Examples of monomers having a solubility parameter (SP value) of 9 or less and having one polymerizable unsaturated group in the molecule include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and butyl. (Meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, phenyl (Meth) acrylate, octylphenyl (meth) acrylate, nonylphenyl (meth) acrylate, dinonylphenyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, menthyl (meth) acrylate, polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, acrylic Unsaturated carboxylic acids such as killed polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, poly (di) alkylsiloxane mono (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dibutyl maleate, didodecyl maleate, dodecyl rotonate, didodecyl itaconate Acid esters; (di) butyl (meth) acrylamide, (di) dodecyl (meth) acrylamide, (di) stearyl (meth) acrylamide, (di) butylphenyl (meth) acrylamide, (di) octylphenyl (meth) acrylamide, etc. (Meth) acrylamides having the following hydrocarbon groups: α-olefins such as 1-hexene, 1-octene, isooctene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene; alicyclic vinyl compounds such as vinylcyclohexane; Allyl ethers having hydrocarbon groups such as ruether; vinyl esters having hydrocarbon groups such as vinyl caproate, vinyl laurate, vinyl palmitate, vinyl stearate; vinyl ethers having hydrocarbon groups such as butyl vinyl ether and dodecyl vinyl ether; Examples thereof include aromatic vinyl compounds such as styrene, t-butyl styrene, octyl styrene, and the like, and one or more of these monomers can be used.
Among these, as a monomer that gives more excellent oil absorption performance and oil retention performance, it has at least one aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms, and is an alkyl (meth) acrylate, alkylaryl (meta ) A monomer mainly comprising at least one unsaturated compound selected from the group consisting of acrylate, alkyl (meth) acrylamide, alkylaryl (meth) acrylamide, fatty acid vinyl ester, alkylstyrene and α-olefin is particularly preferable. .
The amount of such a monomer having a solubility parameter (SP value) of 9 or less is a ratio of 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more based on the total monomers. If the amount of the monomer having a solubility parameter (SP value) of 9 or less is less than 50% by mass, only a crosslinked polymer having inferior oil absorption performance or oil retention performance may be obtained.
Therefore, it is preferable that 50% by mass or more of the monomer having a solubility parameter (SP value) of 9 or less is contained in all monomers used in the oil-absorbing resin of the present invention. A monomer having one polymerizable unsaturated group may be contained in a molecule having a solubility parameter (SP value) exceeding 9 at a ratio of mass% or less. Examples of such monomers include (meth) acrylic acid, acrylonitrile, maleic anhydride, fumaric acid, hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, and the like. Can do.
The oil-absorbing resin used in the present invention may absorb 0.5 g or more of kerosene per gram of the oil-absorbing resin regardless of the presence or absence of cross-linking. Monomer having a polymerizable unsaturated group (A) 96 to 99.999% by mass in a molecule whose main component is a monomer having a solubility parameter (SP value) of 9 or less for the purpose of ensuring safety The crosslinkable monomer (B) having at least two unsaturated groups in the molecule is 0.001 to 4% by mass (provided that the monomer (A) and the crosslinkable monomer (B) More preferably, the crosslinkable monomer (B) is contained within a range of 100% by mass.
When the monomer (A) is less than 96% by mass or the crosslinkable monomer (B) exceeds 4% by mass, the resulting crosslinked polymer has a too high crosslinking density and cannot absorb a large amount of oil. Therefore, it is not preferable. On the other hand, if the monomer (A) exceeds 99.999 mass% or the crosslinkable monomer (B) is less than 0.001 mass%, the solubility of the resulting crosslinked polymer in oil increases, and after oil absorption Since the cross-linked polymer is fluidized and the performance as an oil absorbing material is lowered, it is not preferable.
Examples of the crosslinkable monomer (B) include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (Meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, N, N ′ -Methylenebisacrylamide, N, N'-propylenebisacrylamide, glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylol methane tetra (meta ), Polyfunctional (meth) acrylates obtained by esterification of polyhydric alcohols (eg glycerin, trimethylolpropane or tetramethylolmethane) with alkylene oxide adducts and (meth) acrylic acid, and divinylbenzene. These crosslinking monomers can be used alone or in combination of two or more.
The oil-absorbing resin in the present invention is, for example, a protective colloid agent such as polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, gelatin or the like in the aqueous medium, sodium alkylsulfonate, sodium alkylbenzenesulfonate, polyoxyethylene alkyl ether, fatty acid soap. It can be produced by dispersing in the presence of a surfactant and suspension polymerization with an oil-soluble radical polymerization initiator. If necessary, the monomer component can be dissolved in a water-insoluble organic solvent before suspension polymerization. Examples of the oil-soluble radical polymerization initiator include organic peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide and cumene hydroperoxide; 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobisdimethylvalero An azo compound such as nitrile can be used, and generally it can be used in the range of 0.1 to 5% by mass relative to the monomer component. The polymerization temperature can be appropriately selected within the range of 0 to 150 ° C. depending on the type of monomer component and the type of polymerization initiator.
In addition, as a method for producing the oil-absorbing resin in the present invention, a method of adjusting the particle size by adding an operation such as grinding after polymerizing the oil-absorbing resin by bulk polymerization. In bulk polymerization, for example, the monomer component may be poured into a mold in the presence of the polymerization initiator, and polymerization may be performed under conditions of 50 to 150 ° C.
In the present invention, the oil-absorbent resin is made into a granular material having an average particle diameter of 0.5 to 500 μm by introducing a pre-suspension step using a homomixer or the like during suspension polymerization and adjusting the stirring power during polymerization. Is preferred. If the average particle size of the oil-absorbing resin granules is less than 0.5 μm, the surface area decreases due to the mamako phenomenon based on the aggregation of the particles, making it difficult to obtain an oil-absorbing agent with an improved oil absorption speed. In addition, if the average particle size of the oil-absorbing resin particles exceeds 500 μm, the oil absorption rate decreases with a decrease in the surface area of the oil-absorbing resin, which is not preferable.
[0023]
In addition, polynorbornene rubber can be cited as an oil-absorbing resin exhibiting good oil-absorbing performance. Polynorbornene rubber is obtained by ring-opening polymerization of a monomer obtained by the Dales-Alder reaction of ethylene and cyclopentadiene. be able to.
[0024]
The present invention provides an excellent anti-contaminant diffusion coating comprising the oil-absorbing resin (e), the hydrophilic binder resin (b) and the solvent (c) as essential components. Contaminant diffusion prevention coatings using this oil-absorbing resin (e) are as follows: (1) easy to install, (2) high swelling rate, (3) little peeling from the support, (4) especially crude oil, gasoline, etc. It becomes a pollutant diffusion prevention coating excellent in the ability to absorb and fix oily contaminants.
[0025]
As a preferred method of using the pollutant diffusion preventing paint of the present invention using the above oil-absorbing resin, for example, it is previously applied to a support such as a steel sheet pile, and the surroundings of underground tanks such as gasoline or the site of a gas station A method of preventing the oil from diffusing from the underground tank by embedding and installing the support so as to surround the surrounding ground is mentioned. Further, it is also suitably used for oil treatment applications such as liquid sagging prevention from an oil supply nozzle and waste engine oil solidification treatment.
[0026]
Next, the hydrophilic binder resin (b) constituting the contaminant diffusion preventing paint of the present invention will be described.
[0027]
The hydrophilic binder resin (b) used in the present invention is (1) water-soluble or water-swellable, and (2) has a function of fixing the liquid-absorbing resin (a) to a support as a binder. And (3) is not particularly limited as long as it is soluble in the solvent (c). For example, (meth) acrylic acid ester copolymer, polyurethane, polyester, polycarbonate, polyvinyl alcohol resin, polyacetic acid Examples include vinyl partial hydrolysates and ethylene-polyvinyl alcohol copolymers, and one or a mixture of two or more of these can be used.
If the hydrophilic binder resin (b) is too low in hydrophilicity, it will inhibit the swelling of the liquid absorbent resin (a), the absorption of moisture in the soil will decrease, and it will not swell sufficiently, thus preventing the diffusion of contaminants. Since the performance of preventing the diffusion of contaminants of the material is lowered, it is not preferable. On the other hand, if the hydrophilicity of the hydrophilic binder resin (b) is too high, the adhesion of the binder to the support when absorbing moisture in the soil will be too low, and the entire coating film will be easily peeled off. This is not preferable because it causes a problem in durability. For the reasons described above, the hydrophilic binder resin (b) preferably has moderate hydrophilicity.
[0028]
The acid value of the hydrophilic binder resin (b) is preferably 40 mgKOH / g or more, more preferably 50 mgKOH / g or more, and more preferably 70 mgKOH / g or more in order to have appropriate hydrophilicity. preferable.
[0029]
When the acid value of the hydrophilic binder resin (b) is less than 40 mgKOH / g, the hydrophilicity becomes too low, which is not preferable.
[0030]
Moreover, in order to maintain the binder function at the time of water absorption, it is preferably 500 mgKOH / g or less, more preferably 300 mgKOH / g or less, and further preferably 200 mgKOH / g or less.
[0031]
When the acid value of the hydrophilic binder resin (b) exceeds 500 mgKOH / g, the hydrophilicity becomes too high, which is not preferable.
[0032]
Next, the glass transition temperature of the hydrophilic binder resin (b) is not particularly limited, but the adhesiveness to the support (steel sheet pile joint portion, etc.) is high, and when the support (steel sheet pile joint portion) is placed. It is preferable to have a glass transition temperature of −20 ° C. to 120 ° C. from the viewpoint of being difficult to peel off in a large area. When the glass transition temperature is −20 ° C. or lower, the coating film of the contaminant diffusion preventing paint tends to be sticky, and there is a risk of blocking particularly when the support after application is stacked and left. Further, since the strength of the contaminant diffusion preventing coating is insufficient, it is not preferable because it becomes easy to peel off when the support is embedded in the soil. For this reason, the glass transition temperature is more preferably 0 ° C. or higher.
In addition, when the glass transition temperature of the hydrophilic binder resin (b) is 120 ° C. or higher, the binder layer becomes too hard, the adhesion to the support, and the flexibility of the coating film of the contaminant diffusion preventing paint becomes poor. When the support is embedded in the soil, it is not preferable because peeling and dropping of the liquid absorbent resin (a) are likely to occur. From this, the glass transition temperature is more preferably 100 ° C. or lower, and when the glass transition temperature is between 0 ° C. and 20 ° C. and between 20 ° C. and 100 ° C. Good balance and more preferable.
[0033]
The weight average molecular weight (Mw) of the hydrophilic binder resin (b) is not particularly limited, but is preferably in the range of 30,000 to 300,000, and more preferably in the range of 50,000 to 200,000. By using the resin having the above-mentioned weight average molecular weight, it becomes easy to balance the toughness and the solubility in alkaline water of the contaminant diffusion preventing paint.
[0034]
As the hydrophilic binder resin (b), it is preferable to use an alkali water-soluble resin or a resin having an acid value of 40 mgKOH / g to 500 mgKOH / g because the hydrophilicity can be easily adjusted by adjusting the acid value.
[0035]
Hereinafter, the alkaline water-soluble resin of the present invention will be described.
An alkaline water-soluble resin, which is one of the preferred examples of the hydrophilic binder resin (b) constituting the contaminant diffusion preventing paint of the present invention, is dissolved in a 0.4% by mass NaOH aqueous solution, and is neutral or acidic. It is a resin that does not dissolve in water. The alkaline water-soluble resin is not particularly limited as long as it has the solubility defined above. For example, co-polymerization of an α, β-unsaturated carboxylic acid monomer and other monomers copolymerizable therewith. Coalescence can be mentioned.
[0036]
In addition, although it is the solubility to the above-mentioned alkaline water, the solubility degree is not particularly limited, but a preferable solubility degree of the alkaline water-soluble resin as a binder resin that can be preferably used in the present invention will be described below. Moreover, although it is the term alkaline water-soluble resin of the present invention, it may be expressed as an alkali-soluble resin in another expression. Since it is clearer to use the alkaline water-soluble resin, the alkaline water-soluble resin is used in the present invention.
[0037]
Moreover, although it is the solubility to the alkaline water of the alkaline water soluble resin which can be preferably used by this invention, it will not specifically limit unless the characteristic of this invention is inhibited.
[0038]
For example, it can be defined by the weight reduction rate of the alkaline water-soluble resin in the following solubility test. The solubility of the alkaline water-soluble resin that can be preferably used in the present invention in alkaline water is, for example, a molded body of an alkaline water-soluble resin having a shape of 5 mm or less (for example, a 3 mm pellet shape and a pellet as in Examples) Even if it is not converted, it may be cut to a size of 5 mm or less, etc.) 10 g is put into 500 g of 0.4 mass% NaOH aqueous solution and stirred at 25 ° C. for 24 hours. It can obtain | require by the decreasing rate of the weight melt | dissolved in the alkaline water of the molded object of alkaline water soluble resin (d) after performing.
That is, if there is a resin component that remains undissolved after stirring for 24 hours, it is filtered, washed with water, and the weight after drying is determined. It can be determined by the rate of decrease from the weight of the original alkaline water-soluble resin before being subjected to the solubility test. That is, it can be determined by the ratio of <original weight-weight after solubility test> / <original weight>.
[0039]
This value is preferably 50% to 100% for the alkaline water-soluble resin of the present invention. More preferably, it is 60 to 100%. More preferably, it is 70-100 mass%.
[0040]
The production method of the alkaline water-soluble resin of the present invention and the hydrophilic binder resin having an acid value of 40 mgKOH / g to 500 mgKOH / g is not particularly limited, and the following α, β-unsaturated carboxylic acid monomer is copolymerized therewith A copolymer obtainable by polymerization using an unsaturated monomer component composed of a monomer other than the α, β-unsaturated carboxylic acid monomer is preferred.
[0041]
For example, the α, β-unsaturated carboxylic acid monomer used in the production of the alkaline water-soluble resin of the present invention and the hydrophilic binder resin having an acid value of 40 mgKOH / g to 500 mgKOH / g includes, for example, acrylic acid, Α, β-unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid and fumaric acid; α, β-unsaturated carboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride; maleic acid monoester and fumaric acid mono Examples include α, β-unsaturated dicarboxylic acid monoesters such as esters and itaconic acid monoesters. The α, β-unsaturated carboxylic acid monomer may be only one type or two or more types. Among these, acrylic acid and / or methacrylic acid, which are acrylic α, β-unsaturated carboxylic acids, are preferably used because they are inexpensive and have good copolymerizability with other unsaturated monomers.
[0042]
Next, other monomers that can be copolymerized with the α, β-unsaturated carboxylic acid monomer include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, stearyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl Esters of C1-C18 monohydric alcohols such as methacrylate, butyl methacrylate, stearyl methacrylate and (meth) acrylic acid; nitrile group-containing vinyl monomers such as acrylonitrile, methacrylonitrile; acrylamide, methacrylamide, etc. Amide group-containing vinyl monomers; hydroxyl group-containing vinyl monomers such as hydroxyethyl acrylate and hydroxypropyl methacrylate; epoxy group-containing vinyl monomers such as glycidyl methacrylate; zinc acrylate , Metal salts of α, β-unsaturated carboxylic acids such as zinc methacrylate; aromatic vinyl monomers such as styrene and α-methylstyrene; aliphatic vinyl monomers such as vinyl acetate; vinyl chloride, odor Halogen-containing vinyl monomers such as vinyl iodide, vinyl iodide and vinylidene chloride; allyl ethers; maleic acid derivatives such as dialkyl esters of maleic acid; fumaric acid derivatives such as dialkyl esters of fumaric acid; maleimide, N-methyl Maleimide derivatives such as maleimide, stearylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide; Itaconic acid derivatives such as mono and dialkyl esters of itaconic acid, itaconic amides, itaconic imides, itaconic amide esters; alkenes such as ethylene and propylene Class: butadiene, isoprene and other die Vinyl ethers; unsaturated monomers having a sulfonic acid (salt) group such as 2- (meth) acryloylpropanesulfonic acid (salt), 3-allyloxy-2-hydroxypropanesulfonic acid (salt), polyalkylene A glycol (meth) acrylate etc. can be mentioned, It can use by 1 type (s) or 2 or more types in these.
[0043]
Among these, (meth) acrylic acid alkyl esters are easily available as esters having various properties, and by appropriately combining them, Tg (hardness, softness) of the binder resin, support The adhesiveness to the resin can be easily adjusted, and the copolymerizability with the α, β-unsaturated carboxylic acid monomer is relatively good, which is preferable.
[0044]
The above (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably used in an amount of 30% by mass to 100% by mass based on 100% by mass of the total amount of other monomers copolymerizable with the α, β-unsaturated carboxylic acid monomer. More preferably, it is used in an amount of 50 mass% to 100 mass%. More preferably, it is 60-100 mass%, More preferably, it is 70-100 mass%. That is, the use of an acrylic monomer as another monomer is a preferred embodiment as a form of the alkaline water-soluble resin as the hydrophilic binder resin (b) of the present invention.
[0045]
The proportion of the unsaturated monomer component composed of the above α, β-unsaturated carboxylic acid monomer and another monomer copolymerizable therewith is not particularly limited. For example, α, β-unsaturated carboxylic acid When the unsaturated monomer component consisting of a monomer and another monomer copolymerizable therewith is 100% by mass, the proportion of α, β-unsaturated carboxylic acid in the total monomer component is preferably Is 7-80 mass% in the unsaturated monomer total component. More preferably, it is 7-50 mass%. More preferably, it is 9-30 mass%.
[0046]
When the ratio of the α, β-unsaturated carboxylic acid monomer in all monomers in the alkali water-soluble soluble resin is less than 7% by mass, the hydrophilicity tends to be too low due to the low acid value. On the other hand, when the ratio exceeds 80% by mass, the hydrophilicity becomes too high, and a problem is likely to occur.
[0047]
Α, which is used as a raw material for producing a hydrophilic binder resin having an acid value of 40 mgKOH / g or more and 500 mgKOH / g or less, that is, a binder resin obtained by polymerizing the unsaturated monomer component described above. The amount of the copolymerizable monomer other than the β-unsaturated carboxylic acid monomer is the same as that of the α, β-unsaturated carboxylic acid monomer and other monomers copolymerizable therewith. The saturated monomer total component is 100% by mass, preferably 93 to 20% by mass in the unsaturated monomer total component. More preferably, it is 93-50 mass%. More preferably, it is 91-70 mass%.
[0048]
If the proportion of the α, β-unsaturated carboxylic acid monomer is less than 20%, the hydrophilicity is too low, and if it exceeds 93%, the hydrophilicity becomes too high.
[0049]
The production method of the alkaline water-soluble resin and the hydrophilic binder resin (b) having an acid value of 40 mgKOH / g to 500 mgKOH / g is not particularly limited, and usually known polymerization such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, etc. Although the method can be utilized, among these, it is preferable to produce by solution polymerization in an organic solvent.
[0050]
This is because the contaminant diffusion preventing coating of the present invention can be produced by directly mixing the absorbent resin into the solution or dispersion containing the alkaline water-soluble resin obtained by solution polymerization. .
[0051]
Moreover, radical polymerization, anionic polymerization, cationic polymerization, coordination polymerization, etc. are mentioned as a polymerization form, However, radical polymerization is preferable as an industrial manufacturing method.
Examples of the reaction vessel used for the production of the raw material polymer include a tank reactor and a tubular reactor such as a kneader and a static mixer. These reactors can be used in combination as required. A dripping tank is also used if necessary. The pressure in the reaction vessel may be any of reduced pressure, normal pressure, and increased pressure.
[0052]
Next, the radical polymerization initiator used in the radical polymerization is not particularly limited. Specific examples thereof include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethyl). Azo initiators such as valeronitrile) and peroxide initiators such as benzoyl peroxide and di-t-butyl peroxide. Two or more kinds of these radical polymerization initiators may be used in combination.
The solvent used in the solution polymerization is not particularly limited as long as it does not interfere with the radical polymerization reaction. For example, alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol; aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene; acetone , Ketones such as methyl ethyl ketone; aliphatic esters such as ethyl acetate and butyl acetate; ethylene glycol derivatives such as ethylene glycol and ethylene glycol monomethyl ether; propylene glycol derivatives such as propylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monomethyl ether acetate Etc. Two or more of these solvents may be used in combination.
[0053]
Next, the solvent (c) used in the present invention will be described.
[0054]
The solvent (c) can be used without any particular limitation as long as it is a known solvent used for ordinary paints, for example, one or more of the solvents exemplified in the description of the method for producing the alkaline water-soluble resin. It can be used in a combination of two or more. As a method for selecting the solvent (c), it is preferable to select a solvent having a boiling point, safety, etc. suitable for application to a support. If a low-boiling solvent is selected, it can be quickly dried and a coating can be formed in a short time, so that thick coating and the like are easy, and if a high-boiling solvent is selected, the working time can be extended. By using an organic solvent as the medium, the liquid-absorbing resin does not swell due to water absorption when a medium containing water is used, and the coating operation is facilitated because it does not become a gel. In addition, when a highly volatile solvent such as methyl ethyl ketone or methanol is used, it can be dried in about 10 minutes and can be transferred to the next operation or process quickly because it dries much faster than when water is used as a medium. The construction period or the time required for application to the support can be remarkably shortened.
[0055]
Contaminants include hexavalent chromium, cadmium, cyanide, lead, arsenic, mercury, alkylmercury, PCB, selenium, organic phosphorus and other heavy metals (such as hexavalent chromium); dichloromethane, carbon tetrachloride, 1, 2 -Volatile organics such as dichloroethane, 1,1-dichloroethylene, cis-1,2-dichloroethylene, 1,1,1-trichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene, benzene, 1,3-dichloropropene Compound; Oil content such as heavy oil, light oil, gasoline, etc .;
[0056]
The contaminant treatment agent (d) used in the present invention is a substance that immobilizes, adsorbs, chelates, collects, insolubilizes, absorbs or reacts contaminants, such as heavy metal chelate resin, activated carbon, zeolite, ion exchange resin, sodium sulfide, etc. Sulfides, phosphoric acid compounds such as orthophosphoric acid, iron salts such as ferrous sulfate, reducing agents, and microorganisms. Among these, heavy metal chelate resins and activated carbon are more preferable from the viewpoint of adsorbing contaminants and economy. Furthermore, heavy metal chelating resins are preferred for preventing the diffusion of heavy metals, and the heavy metal chelating agents exhibit excellent performance in immobilizing heavy metal contaminants such as hexavalent chromium and obtain particularly excellent contaminant diffusion preventing paints. be able to. A plurality of the treatment agents may be used.
[0057]
The contaminant diffusion preventing paint of the present invention comprises the liquid absorbing resin (a), the hydrophilic binder resin (b), the solvent (c) and the contaminant treating agent (d) described so far as essential components. It is a feature.
In addition, other resins, pigments, various stabilizers, various fillers and the like may be included as other additives (h) as long as the effect of preventing the diffusion of contaminants is not impaired.
[0058]
An excellent contaminant, characterized in that the contaminant diffusion preventing paint of the present invention is applied in advance to the surface of a support, and the support is placed around the contaminated soil or in the ground in a state of blocking the diffusion of the contaminant. A method for preventing diffusion is provided. According to this method for preventing the diffusion of contaminants, in particular, (1) it is easy to apply to a support (steel sheet pile joint, etc.), and it is very easy to construct with a light mechanical device in a short period of time. (3) High swelling rate (3) Less peeling from the support (4) Excellent effect in fixing contaminants.
[0059]
For example, the contaminant diffusion preventing paint of the present invention is applied to the steel sheet pile joint portion, and the steel sheet pile is continuously cast around the contaminated soil (while being connected) to form the contaminant diffusion preventing continuous wall. The coating applied to the joints swells due to moisture in the ground and fills the gaps in the joints, and the contaminants such as heavy metal chelating agents fix the contaminants, thus preventing the diffusion of the contaminants. To do.
[0060]
Moreover, you may use a contaminant processing agent together outside the system of this coating material.
[0061]
The present invention is an excellent anti-diffusion prevention of contaminants characterized by using a paint having a liquid-absorbent resin (a), a hydrophilic binder resin (b) and a solvent (c) as essential components and a contaminant treatment agent. A method is also provided. According to this method for preventing the diffusion of contaminants, (1) the construction is easy, (2) the swelling rate is high, (3) the peeling from the support is small, and (4) the effect of fixing the contaminants is exhibited. .
[0062]
For example, the inside of the continuous wall of the cement hardened layer in which the above-mentioned contaminant diffusion preventing paint of the present invention is applied to the surface of the steel sheet pile or the joint portion, and the ground around the contaminated soil is mixed with the heavy metal chelate resin formed by the SMW method or the like. In addition, a method of continuously inserting the steel sheet pile, a liquid-absorbent resin (a) on the surface of a water-permeable container (cage-like container) filled with a contaminant treating agent such as a heavy metal chelating agent, activated carbon or iron powder, A coating consisting of a hydrophilic binder resin (b) and a solvent (c) is applied, and the pollutant diffusion prevention layer is continuously buried in the ground (ground around the contaminated soil) so as to contact the water-permeable container. For example, a method using a contaminant treating agent that is extremely excellent in preventing the diffusion of contaminants. In particular, in the latter method using a water permeable container, the paint applied to the surface of the container comes into contact with the groundwater and swells to form a water-containing gel layer. The slipperiness (friction reducing effect) of the water-containing gel layer is utilized to The container can be attached and detached from the ground (withdrawal and placement) very easily, and the exchange of the contaminant treatment agent is facilitated.
[0063]
The ratio of the liquid-absorbing resin (a), the hydrophilic binder (b), the solvent (c) and the contaminant treating agent (d) and the additive is not particularly limited, but regrets the characteristics of the contaminant diffusion preventing paint of the present invention. In order to exhibit without any problems, the weight ratio of the liquid-absorbent resin (a), the hydrophilic binder (b), the solvent (c) and other additives to the whole ([(a) + (b) + ( c) + (d)] / [(a) + (b) + (c) + (d) + (h)] * 100 (%)) is preferably 50% or more, more preferably 70% or more, 80% or more is most preferable.
Further, the ratio of the liquid absorbent resin (a), the hydrophilic binder (b), the solvent (c), the contaminant treatment agent (d) and other additives (h) is not particularly limited, but the contaminant of the present invention. In order to fully exhibit the characteristics of the anti-diffusion paint, the liquid absorbent resin (a) is 5 to 60% by mass, the hydrophilic binder (b) is 10 to 70% by mass, and the solvent (c) is 5 to 70% by mass. %, The contaminant treatment agent (d) is preferably 5 to 70% by mass, the other additive (h) is preferably 0 to 50% by mass, the liquid absorbent resin (a) is 10 to 50% by mass, and the hydrophilic binder ( b) is preferably 10 to 60% by mass, solvent (c) is 10 to 60% by mass, contaminant treatment agent (d) is 10 to 60% by mass, and other additives (h) are more preferably 0 to 30% by mass. .
[0064]
The support to which the present invention is applied is not particularly limited as long as it is a known support used in construction and civil engineering methods. For example, steel sheet piles (particularly joints), corrugated sheets, H-shaped steels, I-shaped steels. , Steel pipe piles (steel pipe sheet piles), steel pillars, concrete piles, poles and other piles and plates, rebar cages and other containers. Among these, steel sheet piles are particularly preferable from the viewpoints of contamination diffusion preventing property, coating property of the contamination diffusion preventing coating material, workability (placeability, shortening of construction period), economy and the like.
[0065]
The application method of the contaminant diffusion preventing paint of the present invention to various supports is not particularly limited as long as it is a known paint application method. For example, a brush, a roller or the like may be used, or a lysing gun or the like may be used. Spray painting may be performed using a spray device.
[0066]
Further, a support material may be coated by attaching or wrapping a sheet-like contaminant diffusion preventing material formed by applying a contaminant diffusion preventing paint to a sheet-like substrate.
[0067]
The present invention is an excellent sheet-like contamination characterized in that a coating material containing the liquid-absorbing resin (a), the hydrophilic binder resin (b) and the solvent (c) as essential components is applied to a sheet-like substrate. We also provide material diffusion prevention materials. This sheet-like contaminant diffusion preventing material is particularly effective in (1) easy installation, (2) high swelling rate, (3) little peeling from the sheet-like substrate, and (4) excellent effect of preventing the diffusion of contaminants. Is expressed.
[0068]
For example, it can be used such as sticking on the surface of a support such as a steel sheet pile, or pressing and closing a sheet-like contaminant diffusion preventing material into the gap between the support connection portions. Depending on the conditions at the construction site, it may be preferable to use such a sheet-like contaminant diffusion preventing material.
In addition, when it is necessary to pull out and remove the support embedded in the ground after the lapse of time due to reasons such as re-construction, a soil or hardened cement ( It can more reliably prevent adhesion (concrete), etc. (complete edging and reduction of frictional resistance), and can greatly reduce the frictional resistance with the ground during drawing. Further, the surface of the support after the drawing and removal has no adhesion of pollutant diffusion preventive paint or earth and sand, and a clean support similar to a new one can be collected, which makes recycling extremely easy.
[0069]
The sheet-like contaminant diffusion preventing material of the present invention is a material that further improves the workability of the contaminant diffusion preventing paint of the present invention. The coating operation of the paint is simple, but by making it into a sheet shape, it is possible to apply the coating more easily than in the coating operation, thereby further facilitating the construction. Further, since the sheet-like contaminant diffusion preventing material does not require a solvent, the safety of the working environment is extremely high. In addition, the sheet-like contaminant diffusion preventing material has a uniform coating film formed by a coating machine, so that the concern about uneven coating on the surface of the support is also eliminated.
[0070]
Examples of the sheet-like base material formed by applying a contaminant diffusion preventing paint include, for example, a split fiber nonwoven fabric (for example, “Warifu“ trade name ”), carpet, felt, asbestos fabric, asbestos felt, glass fiber nonwoven fabric, glass fiber reinforced Non-woven fabrics such as plastic, stitch bond non-woven fabric, needle punched non-woven fabric; textile fabrics such as flat yarn fiber fabrics, cotton fabrics, hemp fabrics, strip fabrics, straps, polypropylene, etc .; polyester fibers and cotton fibers Mixed fabrics such as woven fabrics obtained by blending with styrene; closed cells and / or open cells are formed inside the material made of polystyrene, polyethylene, polypropylene, vinyl chloride resin, urethane resin, phenol resin, rubber foam, etc. Foam made of urethane rubber, silicone rubber, fluoro rubber, ATE Elastomer sheet made of rubber, acrylic rubber, butyl rubber, neoprene (chloroprene rubber), butadiene-acrylonitrile copolymer, natural rubber, etc., plastic made of polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyamide (nylon), vinyl chloride resin, acrylic resin, etc. Sheet, leather sheet, wood sheet, waterproofed paper sheet, natural sheet such as cardboard sheet, synthetic paper, metal sheet made of aluminum, iron, copper, silver, etc., alloy sheet made of stainless steel, etc., stainless steel fiber Sheets, ceramic fiber sheets, metal foils made of aluminum, iron, copper, silver, etc., alloy metal foils made of stainless steel, etc .; polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyamide (nylon) Vinyl chloride resin, a net or mesh made of acrylic resin or the like, aluminum, iron, copper, silver or the like net or mesh made of, net or mesh made of an alloy such as stainless steel, net mesh such like; and the like. Only one kind of these materials may be used, or two or more kinds may be used in combination (composite).
[0071]
Among the sheet-like base materials exemplified above, because it is excellent in processability and is inexpensive, it is a split fiber nonwoven fabric, needle punched nonwoven fabric, flat yarn fiber fabric, cotton fabric, hemp fabric, strip fabric, synthetic resin fabric, and A blended fabric is particularly preferred.
[0072]
The thickness of the sheet-like substrate may be set according to the material and is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.01 mm to 10 mm from the viewpoint of flexibility and storage property. A range of 05 mm to 8 mm is more preferable, and a range of 0.2 mm to 5 mm is particularly preferable. The basis weight of the sheet-like substrate is also 10 g / m from the viewpoints of flexibility and storability. 2 -10,000g / m 2 Is more preferably in the range of 20 g / m 2 ~ 1,000g / m 2 It is further preferable to be within the range. The tensile strength of the sheet-like base material is more preferably 9.81 N / 2.5 cm (1 kgf / 2.5 cm) or more from the viewpoint of breakage resistance during construction, and 98.1 N / 2.5 cm. More preferably (10 kgf / 2.5 cm) or more, particularly preferably 294 N / 2.5 cm (30 kgf / 2.5 cm) or more. In addition, after applying the paint, a water resistance imparting agent such as an alkaline water-soluble resin, a fluorine resin, or a silicone resin is applied (applied) within a range that does not significantly impair the liquid absorbency of the liquid absorbent resin. By doing so, it is possible to prevent the liquid-absorbent resin from dropping off due to rainwater absorption and the sheet-like contaminant diffusion preventing paint from being peeled off from the support surface or the sheet-like substrate before and during the construction. In particular, those coated with an alkaline water-soluble resin are not easily dissolved even when the alkaline water-soluble resin comes into contact with water having a neutral or acidic pH such as rain (water-resistant film formation).
Further, the amount of the coating layer (resin layer) attached to the sheet-like base material may be set according to the working environment and the like, and is not particularly limited. 1 g / m from the viewpoint of satisfying both coating productivity 2 -10,000g / m 2 Is more preferably within the range of 10 g / m 2 ~ 1,000g / m 2 Is more preferably within the range of 20 g / m 2 ~ 500g / m 2 The range of is particularly preferable. Moreover, the ratio of the contaminant diffusion preventing coating with respect to 100 parts by mass of the sheet-like substrate is 1 part by mass to 10,000 parts by mass from the viewpoint of satisfying both the contaminant diffusion preventing property and the coating productivity to the sheet substrate. Is more preferably within the range of 10 parts by weight to 1,000 parts by weight, and particularly preferably within the range of 20 parts by weight to 500 parts by weight.
The method of forming the coating material (resin layer) on the surface of the sheet-like substrate is not particularly limited, but specifically, a method of applying the brush-like surface to the surface of the sheet-like substrate or using a roller. A spraying method or the like may be employed.
[0073]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The acid value of the hydrophilic binder resin (b) was measured based on the test method described in the application clause 4.3 of JIS K6901 “Test method for liquid unsaturated polyester resin”. However, when the hydrophilic binder resin (b) was not dissolved in the solvent specified in the test method, the measurement was performed according to the test method using an appropriate solvent.
[0074]
The glass transition temperature of the hydrophilic binder resin (b) was measured according to “JIS K 7121 Plastic Transition Temperature Measurement Method” in a nitrogen atmosphere using DSC220C manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd. Note that the condition of the test specimen is adjusted according to 3. of the JIS standard. (3) was followed.
[0075]
[Production Example 1]
A liquid absorbent resin was prepared by the following method. That is, a kneader with a desktop jacket with a capacity of 1.5 L, which is equipped with a thermometer and a blade (stirring blade) and whose inner surface is lined with ethylene trifluoride, is used as a reactor, and methoxypolyethylene glycol methacrylate is used in the reactor. (Molecular weight 512) 53.38 g, Methacrylic acid (Molecular weight 86.09) 3.56 g, Sodium methacrylate (Molecular weight 108) 217.69 g, Polyethylene glycol diacrylate 1.4 g as a crosslinking agent, and ion exchange as a solvent 352.37 g of water was charged. The ratio of the crosslinking agent in the monomer component is 0.14 mol%.
[0076]
By flowing hot water of 50 ° C. through the jacket, the aqueous solution was heated to 50 ° C. with stirring under a nitrogen gas stream. Subsequently, 10 g of a 11.0% by mass aqueous solution of 2,2′-azobis- (2-amidinopropane) dihydrochloride (molecular weight: 271.27, chemical product V-50 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) which is a polymerization initiator. After stirring for 10 seconds, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand. The ratio of the polymerization initiator with respect to the monomer component is 0.2 mol%.
[0077]
The polymerization reaction was started immediately after the polymerization initiator was added, and the internal temperature reached 100 ° C. (peak temperature) after 90 minutes. Thereafter, the contents were aged for another 30 minutes while flowing 80 ° C. warm water through the jacket. Thereby, a hydrogel was obtained. After completion of the reaction, the blade was rotated to crush the hydrogel until it became fine, and then the reactor was inverted to take out the hydrogel.
[0078]
The obtained hydrogel was dried at 140 ° C. for 3 hours using a hot air circulating dryer. After drying, the dried product was pulverized using a desktop simple pulverizer (manufactured by Kyoritsu Riko Co., Ltd.). This obtained liquid absorbing resin (1) with an average particle diameter of 180 micrometers.
[0079]
[Production Example 2]
A hydrophilic binder resin (b) was prepared by the following method.
[0080]
That is, in a 50 L tank reactor equipped with a thermometer and a dropping device, 0.50 kg of acrylic acid, 2.45 kg of ethyl acrylate, 0.15 kg of methyl methacrylate, 2,2′- 12 g of azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) and 3 kg of methyl alcohol as a solvent were charged. In addition, from the dropping device, 1.15 kg of acrylic acid, 2.0 kg of methyl acrylate, 3.85 kg of methyl methacrylate, 25 g of 2,2′-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), and 7 kg of methyl alcohol A mixed solution was prepared.
[0081]
The above methyl alcohol solution was heated to 65 ° C. with stirring in a nitrogen gas atmosphere and allowed to react for 20 minutes. Thereby, the polymerization rate of the contents was adjusted to 72%. Subsequently, while maintaining the internal temperature at 65 ° C., the above mixed solution was uniformly dropped from the dropping device over 2 hours. After completion of dropping, the contents were aged at 65 ° C. for another 3 hours. After completion of the reaction, the content was mixed with 10 kg of methyl alcohol to obtain a 33% by mass methyl alcohol solution of the hydrophilic binder resin (1).
[0082]
The obtained hydrophilic binder resin (1) had a weight average molecular weight of 150,000 and an acid value of 130 mgKOH / g. Moreover, as a result of performing differential scanning calorimetry of hydrophilic binder resin (1), hydrophilic binder resin (1) had two glass transition temperatures in the range of -80 degreeC-120 degreeC. Furthermore, the methyl alcohol solution of the obtained hydrophilic binder resin (1) was desolvated using a twin screw extruder to obtain cylindrical pellets having a diameter of 3 mm and a length of 3 mm. The pellets (10 g) were charged into a 0.4 mass% sodium hydroxide aqueous solution (500 g) in a beaker at room temperature and stirred with a magnetic stirrer. After 4 hours, the pellets were completely dissolved.
[0083]
[Production Example 3]
A hydrophilic binder resin (b) was prepared by the following method. That is, in a 50 L tank reactor equipped with a thermometer and a dropping device, 0.58 kg of acrylic acid, 1.725 kg of methyl acrylate, 2.45 kg of ethyl acrylate, 2.85 kg of methyl methacrylate, a polymerization initiator 2,2′-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) 33 g and 15 kg of methyl alcohol as a solvent were charged.
The above methyl alcohol solution was heated to 65 ° C. with stirring in a nitrogen gas atmosphere and reacted for 5 hours. This obtained the 33 mass% methyl alcohol solution of hydrophilic binder resin (2). The obtained binder resin had a weight average molecular weight of 100,000 and an acid value of 56 mgKOH / g.
[Comparative Example 1]
By mixing and dispersing 50 parts by mass of the liquid absorbent resin (1) produced in Production Example 1 and 150 parts by mass of a 33% by weight methyl alcohol solution of the hydrophilic binder resin (1) produced in Production Example 2, A comparative contaminant diffusion inhibitor (1) according to the present invention was obtained.
[0084]
Then, the obtained comparative contaminant diffusion preventing paint (1) was applied to a polyethylene substrate 12 mm * 50 mm surface (two surfaces) with a coating thickness of 660 μm (coating thickness when dried), and dried. A rectangular parallelepiped gap (5 mm * 12 mm * 50 mm) faced with a gap of 5 mm was created. (Creation of gap container shown in Fig. 1)
Next, the contaminant diffusion preventing paint applied to the gap is swollen with deionized water to close the gap, and a 100 ml container (lower container in FIG. 2) filled with deionized water is installed under the gap. Furthermore, a 100 ml container (upper container in FIG. 2) having a water permeable hole at the bottom was installed at the top of the gap. Air was not trapped between the closed gap and the container filled with deionized water below. (Creation of contaminant diffusivity evaluation container shown in Fig. 2)
Next, 100 ml of an aqueous solution having a hexavalent chromium concentration of 0.5 ppm was poured into the upper container, and the hexavalent chromium concentrations in the upper and lower containers after aging were measured.
[0085]
Six days later, the hexavalent chromium concentration in the internal solution of the upper container and the lower container was measured by ICP emission spectrometry. As a result, the hexavalent chromium concentration in the liquid in the upper container was 0.5 ppm, and the concentration in the liquid in the lower container was 0.1 ppm.
[0086]
[Comparative Example 2]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the coating was not applied to the surface of the polyethylene substrate and the gap was not blocked.
Six days later, the hexavalent chromium concentration in the liquid in the upper container was 0.25 ppm, and the concentration in the liquid in the lower container was 0.25 ppm. Hexavalent chromium had diffused into the lower container.
[0087]
[Example 1]
Comparative pollutant diffusion prevention paint (1) was added except that 50 parts by weight of hexavalent chromium adsorbent “K-6” (made by Miyoshi Oil and Fats) was added and mixed to disperse, and then the contaminant diffusion prevention paint (1) was prepared. Performed as in Example 1.
Six days later, the hexavalent chromium concentration in the liquid in the upper container was 0.3 ppm, and the concentration in the liquid in the lower container was 0.0 ppm. Hexavalent chromium did not diffuse into the lower container, and the hexavalent chromium concentration in the upper container was also lowered.
[0088]
[Example 2]
The contaminant diffusion preventing paint (1) of Example 1 was dried on a fluororesin sheet to prepare a 200 μm coating film. Part (about 0.5 g) of the coating film is cut off and the swelling ratio ((the coating film weight after swelling) of ion-exchanged water and artificial seawater (for Aquamarine S (manufactured by Yashima Pharmaceutical Co., Ltd.) 25L)) is used. The coating weight before swelling) / the coating weight before swelling, after immersion at 25 ° C. for 24 hours) and the water absorption rate (swelling ratio after immersion for 10 minutes) were measured, and the results are summarized in Table 1.
[0089]
As a result, the coating film of the contaminant diffusion preventing paint (1) of the present invention had a good water absorption rate and swelling ratio (water, artificial seawater), both of which were good results.
[0090]
[Comparative Example 3]
In Example 2, instead of the coating film of the contaminant diffusion preventing coating (1), a coating film of a pile lock NS (manufactured by Nippon Chemical Paint Co., Ltd., urethane prepolymer system) (coating thickness 200 μm) is used. Swelling ratio ((weight of coating film after swelling−weight of coating film before swelling) / weight of coating film before swelling, after immersion for 24 hours at 25 ° C.), water absorption rate (swelling ratio after immersion for 10 minutes) ) And the results are summarized in Table 1.
As a result, the pile lock NS (made by Nippon Chemical Paint Co., Ltd., urethane prepolymer type) coating film had a poor water absorption rate and swelling ratio (water, artificial seawater).
[0091]
[Table 1]
Figure 0003929293
[0092]
【The invention's effect】
Use various supports such as steel sheet piles (especially joints) corrugated sheets, H-shaped steel, I-shaped steel, steel pipe piles, steel columns, concrete piles, poles and other piles to create a contaminant diffusion prevention wall in the ground. In carrying out the above, the pollutant diffusion preventing paint containing the liquid absorbing resin (a), the hydrophilic binder resin (b), the solvent (c) and the contaminant diffusion preventing agent (d) of the present invention as essential components is supported. By pre-applying to the joint part of the body (for example, steel sheet pile joint part), the coating film is hardly peeled off at the time of placing the support, and after the placement, the water in the ground is quickly absorbed and swollen. Fills the gaps, and further prevents the diffusion of contaminants by fixing the contaminants with a contaminant diffusion inhibitor, etc., and demonstrates the ability to prevent contaminant diffusion at an early stage. Maintain performance. Construction is also easy.
[Brief description of the drawings]
BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is a schematic view of a gap where a contaminant diffusion preventing paint has been applied for measuring a contaminant diffusion concentration, which is an index of the contaminant diffusion preventing property of the contaminant diffusion preventing paint of the present invention.
FIG. 2 is a schematic view of an apparatus for measuring a contaminant diffusion concentration, which is an index of the contaminant diffusion preventing property of the contaminant diffusion preventing paint of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 ・ ・ ・ Surface for applying (applying) contaminant diffusion prevention paint
2 ・ ・ ・ Surface for coating (spreading) contaminants
3 ・ ・ ・ Gaps that prevent the diffusion of contaminants by swelling the contaminant diffusion prevention paint
4 ・ ・ ・ Parts connected to the upper container of the device for measuring the diffusion concentration of contaminants (FIG. 2)

Claims (7)

吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）、溶剤（ｃ）および汚染物処理剤（ｄ）を必須成分とすることを特徴とする汚染物拡散防止塗料。  A pollutant diffusion preventing paint comprising a liquid absorbing resin (a), a hydrophilic binder resin (b), a solvent (c), and a contaminant treating agent (d) as essential components. 汚染物処理剤が重金属キレート樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の汚染物拡散防止塗料。  The contaminant-preventing paint according to claim 1, wherein the contaminant treating agent is a heavy metal chelate resin. 請求項１又は２に記載の汚染物拡散防止塗料を予め支持体表面に塗布し、該支持体を汚染土壌の周囲に打設することを特徴とする汚染物拡散防止方法。A method for preventing the diffusion of contaminants, wherein the contaminant diffusion preventing paint according to claim 1 or 2 is previously applied to the surface of a support, and the support is placed around contaminated soil. 吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）および溶剤（ｃ）を必須成分とする塗料と汚染物処理剤とを併用することを特徴とする汚染物拡散防止方法。  A method for preventing the diffusion of contaminants, which comprises using a coating material containing the liquid absorbent resin (a), the hydrophilic binder resin (b) and the solvent (c) as essential components and a contaminant treatment agent. 吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）および溶剤（ｃ）を必須成分とする塗料をシート状基材に塗布形成させたことを特徴とするシート状汚染物拡散防止材。  A sheet-like contaminant diffusion preventing material, characterized in that a coating material containing the liquid-absorbent resin (a), the hydrophilic binder resin (b) and the solvent (c) as essential components is applied to a sheet-like substrate. 前記塗料は、更に汚染物処理剤（ｄ）を必須成分とするものであることを特徴とする請求項５に記載のシート状汚染物拡散防止材。The sheet-like contaminant diffusion preventing material according to claim 5, wherein the paint further contains a contaminant treating agent (d) as an essential component. 前記汚染物処理剤（ｄ）は、重金属キレート樹脂であることを特徴とする請求項６に記載のシート状汚染物拡散防止材。The sheet-like contaminant diffusion preventing material according to claim 6, wherein the contaminant treatment agent (d) is a heavy metal chelate resin.
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