JP3923217B2 - Conductive polyurethane member, image forming apparatus component using the same, and image forming apparatus - Google Patents

Conductive polyurethane member, image forming apparatus component using the same, and image forming apparatus Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、導電性ポリウレタン部材、それを用いた画像形成装置部品及び画像形成装置に関する。さらに詳しくは、本発明は、諸特性に優れた電子写真プロセスなどに好適に用いられる導電性ポリウレタン部材、それを用いた画像形成装置部品及び該部品を帯電用部品,現像用部品,トナー供給用部品,転写用部品あるいはクリーニング用部品として装着した画像形成装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
近年、電子写真技術の進歩に伴い、乾式電子写真装置等の画像形成装置には、帯電用,現像用,転写用,トナー供給用,クリーニング用などに供される部品の部材として、導電性ポリウレタン部材が注目されており、帯電ローラ,現像ローラ,転写ローラ,トナー供給ローラ,クリーニングローラなどの弾性を有するローラやトナー層規制ブレード,クリーニングブレード等の弾性を有するブレード等の形態で用いられている。
これらの目的に使用されるポリウレタン部材には、通常ポリウレタンエラストマーやポリウレタンフォームが充当され、そして、これらには、低硬度であって、感光体や転写材などを汚染することがなく、かつ104 〜1010Ωという中抵抗領域で所定の抵抗値を有し、しかも電気抵抗の位置ばらつきや電圧依存性が著しく低い等の性質が求められている。
ポリウレタン部材に導電性を付与する方法には、金属や金属酸化物の粉末あるいはカーボンブラック等を混入する方法と電解質を原材料に配合する方法がある。しかしながら、金属や金属酸化物の粉末あるいはカーボンブラック等の混入による方法では、電子写真プロセスに必要な中抵抗領域で抵抗値が一定であるポリウレタン部材を再現性良く製造することは困難であり、このようなポリウレタン部材を製造できたとしても、電気抵抗の位置ばらつきが大きく、電気抵抗の電圧依存性が大きいという問題がある。
一方、ポリエーテルポリウレタンやポリエステルポリウレタン等の極性を有するポリウレタン材料に過塩素酸ナトリウムのような電解質(イオン導電剤)を混入することにより、低硬度で、かつ中抵抗領域で抵抗ばらつきや抵抗の電圧依存性が実質的にないポリウレタン部材を製造し得る。また、ポリウレタンに電解質を添加してなる導電性ポリウレタンは、ポリウレタンの組成や添加する電解質の種類と量を変更することにより、導電率を調整することができる。製造の容易性を考慮すると、種々の抵抗値を有するポリウレタン部材を同一の製造設備で、かつポリウレタンの組成や電解質の種類と量を変更するための切り替えに掛かる工程数をできるだけ少なくすることが重要であり、ポリウレタンの組成や添加する電解質の種類を変更せず、電解質の量を変更するだけで種々の抵抗値を有するポリウレタン部材を製造できることが有利である。
しかしながら、ポリウレタン部材に添加する電解質の量を増加して低抵抗ポリウレタン部材を製造し、この低抵抗ポリウレタン部材を感光体などに接触させて用いる部材の用途に供すると、低抵抗ポリウレタン部材中の電解質が感光体に移行して感光体汚染を引き起こし、また、この低抵抗ポリウレタン部材をトナーに接触させて用いる部材の用途に供すると、部材表面に析出した電解質がトナー融着を引き起こすなどの問題があった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来の導電性ポリウレタン部材がもつ問題点を克服し、諸特性に優れた導電性ポリウレタン部材、それを用いた画像形成装置部品及び画像形成装置を提供することを目的とするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、導電性を有するポリウレタンに特定の非導電性吸油物質を含有させてなる特定のポリウレタン部材は、感光体を汚染することなく、トナーと融着することなく、低硬度であり、電気抵抗の位置ばらつきや電圧依存性が著しく低く、電子写真装置等の画像形成装置用の部材として好適であることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、電解質を添加することにより導電性を付与されているポリウレタンよりなる導電性部材において、ポリウレタン部材が重量平均分子量1500〜6000のグリセリンを出発物質とする3官能のポリエーテルポリオール成分とポリイソシアナート成分と非導電性吸油物質とを混合硬化させてなるポリウレタン部材であって、該ポリウレタンが、20〜120[ミリリットル/100g]の吸油量を有する軽質炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムから選ばれる非導電性吸油物質を含み、非導電性吸油物質の配合量Z[重量%]が、非導電性吸油物質を添加しないときの導電性ポリウレタンの抽出率[アセトン溶媒で、90℃、8時間、ソクスレー抽出した抽出率]をX[重量%]、配合すべき非導電性吸油物質の吸油量をY[ミリリットル/100g]とした場合、
0.5X≦0.01YZ≦
を満足することを特徴とする導電性ポリウレタン部材、この導電性ポリウレタン部材を用いて構成され、かつ感光体又はトナーに接触して使用される画像形成装置部品、及びこれらの画像形成装置部品を装着してなる画像形成装置を提供するものである。
【0005】
【発明の実施の形態】
本発明の導電性ポリウレタン部材は、導電性を有するポリウレタンに非導電性吸油物質を含有させてなるポリウレタン部材である。
非導電性吸油物質としては、軽質,重質,微粉化,脂肪酸処理等の炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム,クレー,焼成クレー,シラン改質クレー,タルク,シリカ,ウォラストナイト,ゼオライト,珪藻土,珪砂,スレート粉,軽石粉,アルミナホワイト,硫酸アンモニウム,硫酸バリウム,リトポン,硫酸カルシウム,酸化マグネシウム,二硫化モリブデン,水酸化アルミニウム,水酸化マグネシウム,ケイ酸ジルコニウム等が用いられ、特に炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが好ましい。
導電性ポリウレタンに配合する非導電性吸油物質の吸油量は、10〜200[ミリリットル/100g]であることが好ましく、20〜120[ミリリットル/100g]が特に好ましい。非導電性吸油物質の配合量Z[重量%]は、非導電性吸油物質を添加しないときの導電性ポリウレタンの抽出率をX[重量%]、配合する非導電性吸油物質の吸油量をY[ミリリットル/100g]とした場合、
0.1X≦0.01YZ≦7X
を満足する量であるが、好ましくは、
0.5 X≦0.01YZ≦4X
を満足する量である。ここで、非導電性吸油物質の配合量Z[重量%]とは、導電性ポリウレタン組成物中の配合割合をいう。非導電性吸油物質の吸油量とは、JIS K6221の6.1.2項に規定されているカーボンブラックの吸油量測定法と同じ方法により測定した値である。また、導電性ポリウレタンの抽出率とは、導電性ポリウレタン約5gを約3mm角の小片に刻み、円筒濾紙を用い、アセトンを抽出溶媒として90℃で8時間ソクスレー抽出器により抽出した抽出物の導電性ポリウレタンに対する重量百分率である。このような抽出物としては、例えばウレタン反応による鎖延長が不充分な低分子ポリウレタン、原材料に配合したシリコーン整泡剤や界面活性剤、電解質などが挙げられる。
上記式の意味するところは以下のとおりである。すなわち、ポリウレタン部材に含まれ、感光体を汚染したりトナーを融着したりする成分は、溶剤で抽出される抽出成分と深い関係があり、後述する本発明の作用機構と関係するが、添加する吸油物質によって抽出成分の10%、より好ましくは抽出成分の50%を吸収するために吸油物質添加量の下限が示され、一方、吸油物質の添加量を多くすると、製造時にポリウレタン原料の粘度が上昇し、原料圧送ポンプ容量を大きくしたり、ポリウレタン部材を製造する速度を低下させる必要が生じてくるので、これを避けるために上記式において上限を設定している。
吸油物質には、カーボンブラックや導電性亜鉛華の如き導電性を発現する物質もある。本発明の効果を損なわない範囲で、これらの導電性吸油物質を本発明の導電性ポリウレタン部材に配合することもできるが、通常これらの導電性吸油物質を添加すると電気抵抗の電圧依存性が増大するので注意が必要である。
【0006】
本発明のポリウレタン部材を構成するポリオール成分としては、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールが用いられ、特にエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを付加重合したポリエーテルポリオールが好適である。エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを付加重合したポリエーテルポリオールは、例えば、水,プロピレングリコール,エチレングリコール,グリセリン,トリメチロールプロパン,ヘキサントリオール,トリエタノールアミン,ジグリセリン,ペンタエリスリトール,エチレンジアミン,メチルグルコジット,芳香族ジアミン,ソルビトール,ショ糖,リン酸等を出発物質とし、エチレンオキシドとプロピレンオキシドを付加重合したものを挙げることができるが、特に、水,プロピレングリコール,エチレングリコール,グリセリン,トリメチロールプロパン,ヘキサントリオールを出発物質としたものが好適である。付加するエチレンオキシドとプロピレンオキシドの比率やミクロ構造については特に制限はないが、エチレンオキサイドの比率が2〜80重量%が好ましく、より好ましくは5〜25重量%である。そして末端にエチレンオサイドが付加しているものが好ましく用いられる。また、分子鎖中のエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの配列は、ランダムであるのが好ましい。
【0007】
このポリエーテルポリオールの分子量としては特に制限はないが、水,プロピレングリコール,エチレングリコールを出発物質とする場合は2官能となり、重量平均分子量で300〜6000の範囲のものが好ましく、特に400〜3000の範囲のものが好ましい。また、グリセリン,トリメチロールプロパン,ヘキサントリオールを出発物質とする場合は3官能となり、重量平均分子量で900〜9000の範囲のものが好ましく、特に1500〜6000の範囲のものが好ましい。また、2官能のポリオールと3官能のポリオールを適宜ブレンドして用いることもできる。
【0008】
本発明のポリウレタン部材を構成するポリオール成分として、ポリテトラメチレンエーテルグリコールを含むことが好ましい。ポリテトラメチレンエーテルグリコールは、例えばテトラヒドロフランのカチオン重合によって得られ、重量平均分子量が400〜4000のもの、特に650〜3000の範囲にあるものが好ましく用いられる。また、分子量の異なるポリテトラメチレンエーテルグリコールをブレンドすることも好ましい。更に、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを共重合して得られたポリテトラメチレンエーテルグリコールを用いることもできる。
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを付加重合したポリエーテルポリオールと、ポリテトラメチレンエーテルグリコールをブレンドして用いることも好ましく、この場合、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを付加重合したポリエーテルポリオールと、ポリテトラメチレンエーテルグリコールとの比率が重量比で90:10〜10:90の範囲になるように用いるのが好ましく、特に70:30〜40:60の範囲になるように用いるのが好ましい。
また、上記ポリオール成分とともに、本発明の目的が損なわれない範囲で、ポリオールをアクリロニトリル変性したポリマーポリオール、ポリオールにメラミンを付加したポリオール、アジピン酸などの酸成分とエチレングリコールなどのグリコール成分を縮合して得られるポリエステルポリオール、ε−カプロラクタムを開環重合して得られるポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオール,ブタンジオール等のジオール類、トリメチロールプロパンなどのポリオール類やそれらの誘導体を併用することができる。
【0009】
ポリウレタン部材を構成するポリイソシアナート成分として、ジフェニルメタンジイソシアナート又はその誘導体が用いられる。このジフェニルメタンジイソシアナート又はその誘導体としては特に制限はないが、例えばジアミノジフェニルメタン又はその誘導体をホスゲン化して得られたジフェニルメタンジイソシアナート又はその誘導体が用いられる。ジアミノジフェニルメタンの誘導体としては多核体などがあり、ジアミノジフェニルメタンから得られた純ジフェニルメタンジイソシアナート、ジアミノジフェニルメタンの多核体から得られたポリメリック・ジフェニルメタンジイソシアナートなどを用いることができる。ポリメリック・ジフェニルメタンジイソシアナートの官能基数については、特に制限はないが、通常純ジフェニルメタンジイソシアナートと様々な官能基数のポリメリック・ジフェニルメタンジイソシアナートとの混合物が用いられ、平均官能基数が好ましくは2.05〜4.00、より好ましくは2.50〜3.50のものが用いられる。またこれらのジフェニルメタンジイソシアナート又はその誘導体を変性して得られた誘導体、例えばポリオールなどで変性したウレタン変性物,ウレチジオン形成による二量体,イソシアヌレート変性物,カルボジイミド/ウレトンイミン変性物,アロハネート変性物,ウレア変性物,ビュレット変性物なども用いることができるが、これらの中で、ウレタン変性物,カルボジイミド/ウレトンイミン変性物が特に好ましい。
【0010】
本発明においては、ジフェニルメタンジイソシナナートやその誘導体を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、所望により、本発明の目的が損なわれない範囲で、上記ジフェニルメタンジイソシナートやその誘導体と共に、トリレンジイソシアナートなどの各種芳香族イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナートなどの各種脂肪族イソシアナート、イソホロンジイソシアナート等の脂環族イソシアナート又はそれらの誘導体を併用することができる。
このジフェニルメタンジイソシアナートやその誘導体の配合量としては特に制限はないが、このポリイソシアナート成分中のイソシアナート基と上記ポリオール成分中の水酸基との比NCO基/OH基が、モル比で通常0.9〜1.5となるように配合量を設定することが好ましく、より好ましくは1.0〜1.2の範囲である。
【0011】
導電性ポリウレタン部材を構成するために添加する導電性付与材としては、特に制限はなく、例えばガスブラック,インクブラックを含むオイルファーネスブラック,サーマルブラック,チャンネルブラック,ランプブラック等のカーボンブラック、導電性亜鉛華等の導電性金属酸化物が挙げられるが、電気抵抗の位置ばらつきや電圧依存性を抑制するためには電解質により導電性を付与することが好ましい。電解質としては、テトラエチルアンモニウム,テトラブチルアンモニウム,ラウラルトリメチルアンモニウム,ステアリルトリメチルアンモニウム,オクタデシルトリメチルアンモニウム,ドデシルトリメチルアンモニウム,ヘキサデシルトリメチルアンモニウム,ベンジルトリメチルアンモニウム,変性脂肪族ジメチルエチアンモニウム,ラウロイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウム等の第4級アンモニウム,リチウム,ナトリウム等のアルカリ金属又はカルシウム,マグネシウム等のアルカリ土類金属の過塩素酸塩,塩素酸塩,塩酸塩,臭素酸塩,ヨウ素酸塩,ホウフッ化水素酸塩,硫酸塩,アルキル硫酸塩,カルボン酸塩,スルフォン酸塩,トリフルオロメチル硫酸塩などが挙げられる。これらの中で、アルキル硫酸の第4級アンモニウム塩や多塩基カルボン酸の第4級アンモニウム塩が好ましく、アミド結合を有する第4級アンモニウムのアルキル硫酸塩が特に好ましい。電解質の配合量は、ポリウレタン材料100重量部に対して0.01〜10重量部とすることが好ましく、0.1〜3重量部とすることが更に好ましい。
【0012】
ポリウレタン材料、電解質等を含むポリウレタン組成物を硬化させるための反応触媒としては、例えばトリエチルアミン,ジメチルシクロヘキシルアミン等のモノアミン類、テトラメチルエチレンジアミン,テトラメチルプロパンジアミン,テトラメチルヘキサンジアミンなどのジアミン類、ペンタメチルジエチレントリアミン,ペンタメチルジプロピレントリアミン,テトラメチルグアニジン等のトリアミン類、トリエチレンジアミン,ジメチルピペラジン,メチルエチルピペラジン,メチルモルホリン,ジメチルアミノエチルモルホリン,ジメチルイミダゾール等の環状アミン類、ジメチルアミノエタノール,ジメチルアミノエトキシエタノール,トリメチルアミノエチルエタノールアミン,メチルヒドロキシエチルピペラジン,ヒドロキシエチルモルホリン等のアルコールアミン類、ビス(ジメチルアミノエチル)エーテル,エチレングリコールビス(ジメチル)アミノプロピルエーテル等のエーテルアミン類、スタナスオクトエート,ジブチル錫ジアセテート,ジブチル錫ジラウレート,ジブチル錫マーカブチド,ジブチル錫チオカルボキシレート,ジブチル錫ジマレエート,ジオクチル錫マーカブチド,ジオクチル錫チオカルボキシレート,フェニル水銀プロピオン酸塩,オクテン酸鉛等の有機金属化合物などが挙げられる。これらの中で、有機錫触媒が特に好ましい。これらの触媒は単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0013】
本発明の導電性ポリウレタン部材をフォーム状のものとする場合、ポリウレタン組成物にシリコーン整泡剤や各種界面活性剤を配合することが、フォーム材のセルを安定させるために好ましい。シリコーン整泡剤としては、ジメチルポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合物等が好適に用いられ、分子量350〜15000のジメチルポリシロキサン部分と分子量200〜4000のポリオキシアルキレン部分からなるものが特に好ましい。ポリオキシアルキレン部分の分子構造は、エチレンオキサイドの付加重合物やエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共付加重合物が好ましく、その分子末端をエチレンオキサイドとすることも好ましい。界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤,アニオン性界面活性剤,両性等の界面活性剤や各種ポリエーテル,各種ポリエステル等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。
シリコーン整泡剤や各種界面活性剤の配合量は、ポリウレタン材料100重量部に対して0.1〜10重量部とすることが好ましく、0.5〜5重量部とすることが更に好ましい。
【0014】
ポリウレタンフォームを製造する際の発泡方法としては特に制限はなく、公知の方法、例えば水,有機溶剤,各種代替フロンなどの発泡剤による方法、機械的な攪拌により気泡を混入させる方法などが好ましく用いられる。これらの中で、機械的な攪拌により気泡を混入させる方法が特に好ましい。ポリウレタンフォームの発泡倍率については特に制限はないが、最大セル径を500μm未満とすることが好ましく、特に最大セル径を200μm未満とすることが好ましい。また、嵩密度は0.2〜0.7g/ミリリットルの範囲が好ましく、特に0.3〜0.6g/ミリリットルの範囲とすることが好ましい。
【0015】
本発明の導電性ポリウレタン部材を製造する際の配合及び加熱硬化は、上記ポリオール成分、イソシアナート成分、電解質、反応触媒及び所望により用いられる各種添加成分を混合攪拌し、必要に応じて上記方法により気泡を混入させ、. 所定のモールドなどに注型するか又はブロック状に自由発泡するなどの操作を行ったのち、加熱硬化させる方法が好ましく用いられる。
また、予め、ポリオール成分とポリイソシアナート成分とを反応させてイソシアネート基を有するプレポリマーを調製し、これをエチレングリコール,1,4−ブタジオール,トリメチロールプロパンなどの鎖延長剤を用いて硬化させるプレポリマー法も用いることができる。
本発明の導電性ポリウレタン部材が、感光体等を汚染せず、かつトナーを融着しない作用機構について定かではないが、ポリウレタン部材から感光体へ移行する汚染物質やポリウレタン部材表面でトナーを融着させる物質を、ポリウレタン部材に含まれる非導電性吸油物質が吸着する効果であろうと推定される。
【0016】
本発明の導電性ポリウレタン部材の主な利用分野である画像形成装置部品は、導電性ポリウレタン部材と金属部材とを構成部材とするものであって、その構造については特に制限はないが、通常、硫黄快削鋼などの鋼材に亜鉛などのメッキを施した金属部材やアルミニウム,ステンレス鋼などの金属部材を、その一部又は全体を本発明の導電性ポリウレタン部材で被覆したものであり、用途によりローラ,ドラム,ブレードなどの形態で使用される。すなわち、画像形成装置部品が中抵抗弾性導電性ローラである場合には、硫黄快削鋼などに亜鉛等のメッキを施した芯金を、導電性ポリウレタンフォームで円筒形に被覆し、さらに必要に応じて、その外側に導電性,半導電性又は絶縁性の塗料を塗布したものを例示することができる。
【0017】
金属部材と導電性ポリウレタン部材の接合方法については特に制限はないが、金属部材をあらかじめモールド内部に配設しておきポリウレタン組成物を注型硬化する方法や、導電性ポリウレタン部材を所定の形状に成形した後接着する方法などを用いることができる。どちらの方法でも、必要に応じて金属部材と導電性ポリウレタンフォームの間に接着層を設けることができ、この接着層としては、導電性塗料からなる接着剤やホットメルトシートなどの公知の材料を用いることができる。
本発明の導電性ポリウレタン部材の成形方法としては特に制限はなく、公知の方法、例えば前述した所定の形状のモールドに注型する方法の他に、ブロックから切削加工により、所定の寸法に切り出す方法、研磨処理により所定の寸法にする方法、あるいはこれらの方法を適宜組み合わせる方法などを用いることができる。
本発明の導電性ポリウレタンを用いた画像形成装置部品の種類としては特に制限はないが、感光体に接触して使用される画像形成装置部品として、帯電ローラ,現像ローラ,トナー供給ローラ,転写ローラ,クリーニングローラ,クリーニグブレードなどを挙げることができ、トナーに接触して使用される画像形成装置部品として、現像ローラ,トナー供給ローラ,クリーニングローラ,トナー層規制ブレード,クリーニングブレードなどを挙げることができる。
【0018】
図1は、本発明の画像形成装置部品を転写ローラとして装着した電子写真方式の画像形成装置の一例を示す説明図であって、トナー供給用ローラ3と潜電潜像を保持した画像形成体1との間に現像ローラ2がその外周面を画像形成体1の表面に近接させた状態で配設され、かつ画像形成体1に紙などの記録媒体8を介して、本発明に係る転写ローラ5を当接させた構造を示している。トナー供給用ローラ3,現像ローラ2及び画像形成体1を矢印方向に回転させることにより、トナーがトナー供給用ローラ3により、現像ローラ2の表面に供給され、層規制ブレード4によって均一な薄層に整えられたのち、画像形成体1上の潜像に付着し、該潜像が可視化される。そして画像形成体1と転写ローラ5との間に電界を発生させることにより、画像形成体1上のトナー画像を記録媒体8に転写させる。また、6はクリーニングローラであり、このクリーニングローラ6により、転写後に画像形成体1表面に残留するトナーが除去される。なお、7は帯電ローラである。
【0019】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
【0020】
比較例1
グリセリンにプロピレンオキシドとエチレンオキシドをランダムに付加し、オキシエチレン単位の含有量が16重量%、官能基数が実質上3、重量平均分子量5000、OH価34mgKOH/gのポリエーテルポリオールを製造した。
このポリエーテルポリオール50重量部、重量平均分子量2000でOH価が56mgKOH/gのポリテトラメチレンエーテルグリコール40重量部、重量平均分子量1000でOH価が113mgKOH/gのポリテトラメチレンエーテルグリコール10重量部、ジフェニルメタンジイソシアナートとウレタン変性ジフェニルメタンジイソシアナートとカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアナートの混合物でイソシアナート基含有率26.3重量%の混合イソシアネート成分19.5重量部、ジメチルポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合物でOH価32mgKOH/gであるシリコーン系整泡剤4重量部、電解質としてエチル硫酸ラウロイルイミノプロピルジメチルエチルアンモニム0.6重量部、ジブチル錫ジラウレート0.005重量部、黒色顔料をポリオールに分散させてなるOH価45mgKOH/gの黒色着色料2.5重量部を、機械的攪拌により発泡させながら混合し、その混合物を直径6mmの金属製シャフトを中心に配設したモールドに注型した後、100℃で10時間加熱硬化して、直径16.5mmで長さ215mmのポリウレタンフォーム製ローラを作製した。フォーム部分の嵩密度は0.40g/ミリリットルで、アスカーC硬度38°、平均セル径130μm、最大セル径190μmであった。
【0021】
上記ローラを厚さ5mmのアルミニウム板の上に載せ、ローラの両端をそれぞれ500gの力で圧接しながら、芯金と銅板の間の電気抵抗を測定した。測定時の温度,湿度はそれぞれ23℃,50%であった。電気抵抗は、印加電圧が1000Vのとき108.21Ωであり、印加電圧1000Vで電気抵抗は108.15Ωであった。
上記ローラを、図1に示す画像形成装置に転写ローラとして組み込んだ。温度,湿度がそれぞれ40℃,95%の環境で120時間放置し、さらに温度,湿度がそれぞれ23℃,50%の環境で48時間放置した後、グレースケール、黒ベタ、白ベタ画像を印刷させた。黒ベタ、白ベタ画像は良好であったものの、グレースケール画像では転写ローラが接触していた位置の画像が黒っぽく乱れていた。このような画像の乱れは、感光体汚染が発生したためと考えられる。
この転写ローラの導電性ポリウレタン約5gを約3mm角の小片に刻み、円筒濾紙を用い、アセトンを抽出溶媒として90℃で8時間ソクスレー抽出器により抽出し、抽出率を測定したところ1.8%であった(X=1.8)。
【0022】
ここで、後述する実施例1及び実施例2において添加する吸油物質の量について説明する。実施例1及び実施例2は、比較例1のポリウレタン部材に吸油量30ミリリットル/100gの軽質炭酸カルシウム及び吸油量90ミリリットル/gの炭酸マグネシウムをそれぞれ配合したものである。上述したように、非導電性吸油物質の配合量Z[重量%](導電性ポリウレタン組成物中の配合割合)は、非導電性吸油物質を添加しないときの導電性ポリウレタンの抽出率をX[重量%]、添加する非導電性吸油物質の吸油量をY[ミリリットル/100g]とした場合、
0.1X≦0.01YZ≦7X
を満足する量であり、好ましくは、
0.5 X≦0.01YZ≦4X
を満足する量であるので、実施例1における吸油量30ミリリットル/100gの軽質炭酸カルシウムの場合、X=1. 8、Y=30を上記式に代入すると、軽質炭酸カルシウムの配合量Z[重量%]は、
0.6≦Z≦42.0
の範囲であり、好ましくは、
3.0≦Z≦24.0
の範囲である。配合総量から軽質炭酸カルシウムの配合重量部数を計算すると0.76〜91.7重量部であり、好ましくは3.9〜40.0重量部である。
同様に、実施例2における吸油量90ミリリットル/100gの炭酸マグネシウムの場合、X=1. 8、Y=90を上記式に代入すると、炭酸マグネシウムの配合量Z[重量%]は、
0.2≦Z≦14.0
の範囲であり、好ましくは、
1.0≦Z≦8.0
の範囲である。配合総量から好ましい炭酸マグネシウムの配合重量部数を計算すると、0.25〜20.6重量部、好ましくは1.3〜11.0重量部である。
【0023】
実施例1
比較例1において、吸油量30ミリリットル/100gの軽質炭酸カルシウムを10重量部(Z=約7.3重量%,0.01YZ=約2.2)を配合した以外は比較例1と同様にしてローラを作製した。フォーム部分の嵩密度は0.43g/ミリリットルで、アスカーC硬度39°、平均セル径120μm、最大セル径160μmであった。
上記ローラを厚さ5mmのアルミニウム板の上に載せ、ローラの両端をそれぞれ500gの力で圧接しながら、芯金と銅板の間の電気抵抗を測定した。測定時の温度,湿度はそれぞれ23℃,50%であった。電気抵抗は、印加電圧が1000Vのとき108.19Ωであり、印加電圧1000Vで電気抵抗は108.12Ωであった。
上記ローラを、図1に示す画像形成装置に転写ローラとして組み込んだ。温度,湿度がそれぞれ40℃,95%の環境で120時間放置し、さらに温度,湿度がそれぞれ23℃,50%の環境で48時間放置した後、グレースケール、黒ベタ、白ベタ画像を印刷させた。グレースケール、黒ベタ、白ベタ画像はいずれも良好であった。
【0024】
実施例2
比較例1において、吸油量90ミリリットル/100gの炭酸マグネシウムを5重量部(Z=約3.8重量%,0.01YZ=約3.4)を配合した以外は比較例1と同様にしてローラを作製した。フォーム部分の嵩密度は0.40g/ミリリットルで、アスカーC硬度41°、平均セル径120μm、最大セル径160μmであった。
上記ローラを厚さ5mmのアルミニウム板の上に載せ、ローラの両端をそれぞれ500gの力で圧接しながら、芯金と銅板の間の電気抵抗を測定した。測定時の温度,湿度はそれぞれ23℃,50%であった。電気抵抗は、印加電圧が1000Vのとき108.22Ωであり、印加電圧1000Vで電気抵抗は108.15Ωであった。
上記ローラを、図1に示す画像形成装置に転写ローラとして組み込んだ。温度,湿度がそれぞれ40℃,95%の環境で120時間放置し、さらに温度,湿度がそれぞれ23℃,50%の環境で48時間放置した後、グレースケール、黒ベタ、白ベタ画像を印刷させた。グレースケール、黒ベタ、白ベタ画像はいずれも良好であった。
【0025】
比較例2
比較例1において、吸油量30ミリリットル/100gの軽質炭酸カルシウムを100重量部(Z=約44重量%,0.01YZ=約13.2)を配合した以外は比較例1と同様にしてローラを作製した。フォーム部分の嵩密度は0.56g/ミリリットルで、アスカーC硬度47°、平均セル径110μm、最大セル径150μmであった。
上記ローラを厚さ5mmのアルミニウム板の上に載せ、ローラの両端をそれぞれ500gの力で圧接しながら、芯金と銅板の間の電気抵抗を測定した。測定時の温度,湿度はそれぞれ23℃,50%であった。電気抵抗は、印加電圧が1000Vのとき108.55Ωであり、印加電圧1000Vで電気抵抗は108.32Ωであった。
上記ローラを、図1に示す画像形成装置に転写ローラとして組み込んだ。温度,湿度がそれぞれ40℃,95%の環境で120時間放置し、さらに温度,湿度がそれぞれ23℃,50%の環境で48時間放置した後、グレースケール、黒ベタ、白ベタ画像を印刷させた。グレースケール、黒ベタ、白ベタ画像はいずれも良好であった。しかしながら、ポリウレタン組成物の粘度が高いため、工程速度を実施例1,2の半分の工程速度とせざるを得ず、製造効率が低下することが認められた。
【0026】
比較例3
比較例1において、吸油量30ミリリットル/100gの軽質炭酸カルシウムを0.5重量部(Z=約0.39重量%,0.01YZ=約0.12)を配合した以外は比較例1と同様にしてローラを作製した。フォーム部分の嵩密度は0.40g/ミリリットルで、アスカーC硬度38°、平均セル径130μm、最大セル径190μmであった。
上記ローラを厚さ5mmのアルミニウム板の上に載せ、ローラの両端をそれぞれ500gの力で圧接しながら、芯金と銅板の間の電気抵抗を測定した。測定時の温度,湿度はそれぞれ23℃,50%であった。電気抵抗は、印加電圧が1000Vのとき108.21Ωであり、印加電圧1000Vで電気抵抗は108.15Ωであった。
上記ローラを、図1に示す画像形成装置に転写ローラとして組み込んだ。温度,湿度がそれぞれ40℃,95%の環境で120時間放置し、さらに温度,湿度がそれぞれ23℃,50%の環境で48時間放置した後、グレースケール、黒ベタ、白ベタ画像を印刷させた。黒ベタ、白ベタ画像は良好であったものの、グレースケール画像では転写ローラが接触していた位置の画像が黒っぽく乱れていた。しかしながら、その画像不良の程度は、比較例1よりもかなり改善されていることが認められた。
【0027】
比較例4
比較例1において、吸油量100ミリリットル/100gのHAF級オイルファーネスブラック(導電性吸油物質)を5重量部配合した以外は比較例1と同様にしてローラを作製した。フォーム部分の嵩密度は0.39g/ミリリットルで、アスカーC硬度43°、平均セル径120μm、最大セル径160μmであった。
上記ローラを厚さ5mmのアルミニウム板の上に載せ、ローラの両端をそれぞれ500gの力で圧接しながら、芯金と銅板の間の電気抵抗を測定した。測定時の温度,湿度はそれぞれ23℃,50%であった。電気抵抗は、印加電圧が1000Vのとき108.03Ωであり、印加電圧1000Vで電気抵抗は106.55Ωであった。
上記ローラを、図1に示す画像形成装置に転写ローラとして組み込んだ。温度,湿度がそれぞれ40℃,95%の環境で120時間放置し、さらに温度,湿度がそれぞれ23℃,50%の環境で48時間放置した後、グレースケール、黒ベタ、白ベタ画像を印刷させた。黒ベタ画像とグレースケール画像では転写不良が、白ベタ画像ではカブリが発生し良好な画像が得られなかった。これは、転写ローラを構成するポリウレタン部材の電気抵抗に電圧依存性があることによって引き起こされたものと考えられる。
【0028】
【発明の効果】
本発明の導電性ポリウレタン部材は、感光体等を汚染することなく、トナーと融着することなく、低硬度であり、電気抵抗の位置ばらつきや電圧依存性が著しく低く、例えば帯電ローラ,現像ローラ,転写ローラ,トナー供給ローラ,クリーニングローラなどの弾性を有するローラやトナー層規制ブレード,クリーニングブレード等の弾性を有するブレードなどの形態で画像形成装置部品として好適である。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の画像形成装置部品を転写ローラとして装着した電子写真方式の画像形成装置の一例を示す説明図である。
【符号の説明】
1:画像形成体
2:現像ローラ
3:トナー供給用ローラ
4:層規制ブレード
5:転写ローラ
6:クリーニングローラ
7:帯電ローラ
8:記録媒体
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a conductive polyurethane member, an image forming apparatus component using the same, and an image forming apparatus. More specifically, the present invention relates to a conductive polyurethane member that is suitably used in an electrophotographic process having excellent characteristics, an image forming apparatus component using the same, and a charging component, a developing component, and a toner supply component. The present invention relates to an image forming apparatus mounted as a component, a transfer component, or a cleaning component.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the advancement of electrophotographic technology, in an image forming apparatus such as a dry electrophotographic apparatus, conductive polyurethane is used as a member for parts used for charging, developing, transferring, toner supplying, cleaning, etc. Members are attracting attention, and are used in the form of elastic rollers such as charging rollers, developing rollers, transfer rollers, toner supply rollers, and cleaning rollers, and blades having elasticity such as toner layer regulating blades and cleaning blades. .
The polyurethane members used for these purposes are usually filled with polyurethane elastomer or polyurethane foam, and they have low hardness and do not contaminate the photoreceptor or transfer material. Four -10 Ten There is a demand for properties such as having a predetermined resistance value in a medium resistance region of Ω, and having extremely low electrical resistance positional variation and voltage dependency.
As a method for imparting conductivity to a polyurethane member, there are a method of mixing metal or metal oxide powder or carbon black, and a method of blending an electrolyte with a raw material. However, it is difficult to produce a polyurethane member having a constant resistance value in the middle resistance region required for the electrophotographic process with good reproducibility by the method of mixing metal or metal oxide powder or carbon black. Even if such a polyurethane member can be manufactured, there is a problem that the positional variation of the electric resistance is large and the voltage dependency of the electric resistance is large.
On the other hand, by mixing an electrolyte (ionic conductive agent) such as sodium perchlorate with a polar polyurethane material such as polyether polyurethane or polyester polyurethane, resistance variation and resistance voltage in the low resistance and medium resistance region. A polyurethane member that is substantially free of dependence can be produced. In addition, the conductivity of a conductive polyurethane obtained by adding an electrolyte to polyurethane can be adjusted by changing the composition of the polyurethane and the type and amount of the electrolyte to be added. Considering the ease of manufacturing, it is important to minimize the number of steps required to switch polyurethane members with various resistance values in the same manufacturing facility and to change the composition of polyurethane and the type and amount of electrolyte. Therefore, it is advantageous that polyurethane members having various resistance values can be produced by changing the amount of the electrolyte without changing the composition of the polyurethane and the type of the electrolyte to be added.
However, if the amount of the electrolyte added to the polyurethane member is increased to produce a low-resistance polyurethane member, and the low-resistance polyurethane member is used in contact with a photoreceptor or the like, the electrolyte in the low-resistance polyurethane member When the low resistance polyurethane member is brought into contact with toner and used for a member, the electrolyte deposited on the surface of the member causes toner fusion. there were.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to overcome the problems of the conventional conductive polyurethane member and to provide a conductive polyurethane member excellent in various characteristics, an image forming apparatus component and an image forming apparatus using the conductive polyurethane member. To do.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a specific polyurethane member obtained by adding a specific non-conductive oil-absorbing substance to conductive polyurethane contaminates the photoreceptor. In addition, the present inventors have found that it is suitable as a member for an image forming apparatus such as an electrophotographic apparatus because it has low hardness without fusing with toner and has extremely low electrical resistance positional variation and voltage dependency. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention Conductivity is given by adding electrolyte. In the conductive member made of polyurethane, the polyurethane member is Trifunctional polyether polyol starting from glycerin having a weight average molecular weight of 1500 to 6000 A polyurethane member obtained by mixing and curing a component, a polyisocyanate component, and a non-conductive oil-absorbing substance, Selected from light calcium carbonate and magnesium carbonate having an oil absorption of 20 to 120 [milliliter / 100 g] Extraction rate of conductive polyurethane when non-conductive oil-absorbing substance is contained and the non-conductive oil-absorbing substance is added in the amount Z [wt%]. [Extraction rate of Soxhlet extraction with acetone solvent at 90 ° C. for 8 hours] Is X [wt%], and the oil absorption amount of the non-conductive oil absorbing material to be blended is Y [milliliter / 100 g],
0.5 X ≦ 0.01YZ ≦ 4 X
Conductive polyurethane member satisfying the requirements, an image forming apparatus component configured using the conductive polyurethane member and used in contact with a photoreceptor or toner, and mounting of these image forming apparatus components An image forming apparatus is provided.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The conductive polyurethane member of the present invention is a polyurethane member obtained by adding a non-conductive oil-absorbing substance to conductive polyurethane.
Non-conductive oil-absorbing substances include light, heavy, fine powder, fatty acid treated calcium carbonate, magnesium carbonate, clay, calcined clay, silane modified clay, talc, silica, wollastonite, zeolite, diatomaceous earth, silica sand, Slate powder, pumice powder, alumina white, ammonium sulfate, barium sulfate, lithopone, calcium sulfate, magnesium oxide, molybdenum disulfide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zirconium silicate, etc. are used, and calcium carbonate and magnesium carbonate are particularly preferred. .
The oil absorption amount of the non-conductive oil-absorbing substance blended in the conductive polyurethane is preferably 10 to 200 [milliliter / 100 g], particularly preferably 20 to 120 [milliliter / 100 g]. The blending amount Z [wt%] of the nonconductive oil-absorbing substance is X [wt%] when the nonconductive oil absorbing substance is not added, and Y is the oil absorption amount of the nonconductive oil absorbing substance to be blended. [Milliliter / 100g]
0.1X ≦ 0.01YZ ≦ 7X
However, preferably,
0.5 X ≦ 0.01YZ ≦ 4X
Is an amount that satisfies Here, the blending amount Z [wt%] of the non-conductive oil-absorbing substance refers to the blending ratio in the conductive polyurethane composition. The oil absorption amount of the non-conductive oil-absorbing substance is a value measured by the same method as the carbon black oil absorption measurement method defined in JIS K6221 clause 6.1.2. In addition, the extraction rate of conductive polyurethane refers to the conductivity of the extract obtained by chopping about 5 g of conductive polyurethane into a small piece of about 3 mm square, using a cylindrical filter paper, and using acetone as an extraction solvent at 90 ° C. for 8 hours with a Soxhlet extractor. It is a weight percentage with respect to the conductive polyurethane. Examples of such an extract include a low molecular polyurethane that is insufficient in chain extension due to a urethane reaction, a silicone foam stabilizer, a surfactant, an electrolyte, and the like blended in the raw material.
The meaning of the above formula is as follows. That is, the component contained in the polyurethane member that contaminates the photoreceptor or fuses the toner is closely related to the extraction component extracted with the solvent, and is related to the action mechanism of the present invention described later. In order to absorb 10% of the extracted component, and more preferably 50% of the extracted component, depending on the oil absorbing material, the lower limit of the oil absorbing material addition amount is indicated. Rises, and it becomes necessary to increase the capacity of the raw material pump and to reduce the speed of producing the polyurethane member. In order to avoid this, the upper limit is set in the above formula.
Some oil-absorbing substances exhibit conductivity such as carbon black and conductive zinc white. As long as the effect of the present invention is not impaired, these conductive oil-absorbing substances can be blended with the conductive polyurethane member of the present invention. However, the addition of these conductive oil-absorbing substances usually increases the voltage dependency of the electrical resistance. So be careful.
[0006]
As the polyol component constituting the polyurethane member of the present invention, polyether polyol or polyester polyol is used, and polyether polyol obtained by addition polymerization of ethylene oxide and propylene oxide is particularly preferable. Polyether polyols obtained by addition polymerization of ethylene oxide and propylene oxide are, for example, water, propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, hexanetriol, triethanolamine, diglycerin, pentaerythritol, ethylenediamine, methylglucotite, Examples include aromatic diamines, sorbitol, sucrose, phosphoric acid, etc. as starting materials and addition polymerization of ethylene oxide and propylene oxide. Especially, water, propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, hexane Those starting from triol are preferred. Although there is no restriction | limiting in particular about the ratio and microstructure of ethylene oxide and propylene oxide to add, The ratio of ethylene oxide is 2-80 weight%, More preferably, it is 5-25 weight%. And what has ethylene oxide added to the terminal is preferably used. Further, the arrangement of ethylene oxide and propylene oxide in the molecular chain is preferably random.
[0007]
The molecular weight of the polyether polyol is not particularly limited. However, when water, propylene glycol, or ethylene glycol is used as a starting material, it becomes bifunctional and preferably has a weight average molecular weight in the range of 300 to 6000, particularly 400 to 3000. The thing of the range of is preferable. When glycerin, trimethylolpropane, and hexanetriol are used as starting materials, they are trifunctional and preferably have a weight average molecular weight in the range of 900 to 9000, particularly preferably in the range of 1500 to 6000. Further, a bifunctional polyol and a trifunctional polyol can be appropriately blended and used.
[0008]
It is preferable that polytetramethylene ether glycol is included as a polyol component constituting the polyurethane member of the present invention. Polytetramethylene ether glycol is obtained, for example, by cationic polymerization of tetrahydrofuran, and those having a weight average molecular weight of 400 to 4000, particularly in the range of 650 to 3000 are preferably used. It is also preferable to blend polytetramethylene ether glycols having different molecular weights. Furthermore, polytetramethylene ether glycol obtained by copolymerizing alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide can also be used.
It is also preferable to blend a polyether polyol obtained by addition polymerization of ethylene oxide and propylene oxide and polytetramethylene ether glycol. In this case, a polyether polyol obtained by addition polymerization of ethylene oxide and propylene oxide, and polytetramethylene It is preferably used so that the ratio with respect to ether glycol is in the range of 90:10 to 10:90, and particularly preferably in the range of 70:30 to 40:60.
In addition to the above-described polyol component, a polymer polyol obtained by modifying the polyol with acrylonitrile, a polyol obtained by adding melamine to the polyol, an acid component such as adipic acid and a glycol component such as ethylene glycol are condensed within the range in which the object of the present invention is not impaired. Polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactam, diols such as polycarbonate diol and butanediol, polyols such as trimethylolpropane, and derivatives thereof can be used in combination.
[0009]
As a polyisocyanate component constituting the polyurethane member, diphenylmethane diisocyanate or a derivative thereof is used. Although there is no restriction | limiting in particular as this diphenylmethane diisocyanate or its derivative (s), For example, the diphenylmethane diisocyanate or its derivative (s) obtained by phosgenating diaminodiphenylmethane or its derivative (s) is used. Examples of the derivatives of diaminodiphenylmethane include polynuclear bodies, and pure diphenylmethane diisocyanate obtained from diaminodiphenylmethane, polymeric diphenylmethane diisocyanate obtained from a polynuclear body of diaminodiphenylmethane, and the like can be used. The number of functional groups of polymeric diphenylmethane diisocyanate is not particularly limited, but usually a mixture of pure diphenylmethane diisocyanate and polymeric diphenylmethane diisocyanate having various functional groups is used, and the average number of functional groups is preferably 2. 0.05 to 4.00, more preferably 2.50 to 3.50 are used. Derivatives obtained by modifying these diphenylmethane diisocyanates or their derivatives, such as urethane-modified products modified with polyols, dimers formed by uretidione formation, isocyanurate-modified products, carbodiimide / uretonimine-modified products, allophanate-modified products , Urea-modified products, burette-modified products, and the like can be used. Of these, urethane-modified products and carbodiimide / uretonimine-modified products are particularly preferable.
[0010]
In the present invention, one kind of diphenylmethane diisocyanate or a derivative thereof may be used, or two or more kinds may be used in combination. In addition, if desired, various aliphatic isocyanates such as tolylene diisocyanate and various aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate, together with the above-mentioned diphenylmethane diisocyanate and derivatives thereof, as long as the object of the present invention is not impaired. An alicyclic isocyanate such as isophorone diisocyanate or a derivative thereof can be used in combination.
There are no particular restrictions on the amount of diphenylmethane diisocyanate or its derivatives, but the ratio of isocyanate groups in the polyisocyanate component to hydroxyl groups in the polyol component is usually in terms of molar ratio. The blending amount is preferably set to be 0.9 to 1.5, and more preferably 1.0 to 1.2.
[0011]
There are no particular restrictions on the conductivity-imparting material added to constitute the conductive polyurethane member. For example, carbon black such as oil furnace black including gas black and ink black, thermal black, channel black, and lamp black, conductivity Examples thereof include conductive metal oxides such as zinc white, but it is preferable to impart conductivity with an electrolyte in order to suppress positional variation in electrical resistance and voltage dependency. The electrolytes include tetraethylammonium, tetrabutylammonium, lauraltrimethylammonium, stearyltrimethylammonium, octadecyltrimethylammonium, dodecyltrimethylammonium, hexadecyltrimethylammonium, benzyltrimethylammonium, modified aliphatic dimethylethyammonium, lauroylaminopropyldimethylethylammonium. Perchlorates, chlorates, hydrochlorides, bromates, iodates, borofluorides of alkali metals such as quaternary ammonium such as lithium and sodium or alkaline earth metals such as calcium and magnesium , Sulfate, alkyl sulfate, carboxylate, sulfonate, trifluoromethyl sulfate, and the like. Among these, quaternary ammonium salts of alkyl sulfates and quaternary ammonium salts of polybasic carboxylic acids are preferable, and quaternary ammonium alkyl sulfates having an amide bond are particularly preferable. The blending amount of the electrolyte is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyurethane material.
[0012]
Examples of a reaction catalyst for curing a polyurethane composition containing a polyurethane material and an electrolyte include monoamines such as triethylamine and dimethylcyclohexylamine, diamines such as tetramethylethylenediamine, tetramethylpropanediamine and tetramethylhexanediamine, and penta Triamines such as methyldiethylenetriamine, pentamethyldipropylenetriamine, tetramethylguanidine, cyclic amines such as triethylenediamine, dimethylpiperazine, methylethylpiperazine, methylmorpholine, dimethylaminoethylmorpholine, dimethylimidazole, dimethylaminoethanol, dimethylaminoethoxy Ethanol, trimethylaminoethylethanolamine, methylhydroxyethylpiperazine, hydro Alcohol amines such as ciethylmorpholine, ether amines such as bis (dimethylaminoethyl) ether, ethylene glycol bis (dimethyl) aminopropyl ether, stannous octoate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin marker butylide, Examples thereof include organic metal compounds such as dibutyltin thiocarboxylate, dibutyltin dimaleate, dioctyltin marker butylide, dioctyltin thiocarboxylate, phenylmercury propionate, and lead octenoate. Of these, organotin catalysts are particularly preferred. These catalysts may be used alone or in combination of two or more.
[0013]
When the conductive polyurethane member of the present invention is in the form of foam, it is preferable to blend a silicone foam stabilizer and various surfactants in the polyurethane composition in order to stabilize the cells of the foam material. As the silicone foam stabilizer, a dimethylpolysiloxane-polyoxyalkylene copolymer or the like is suitably used, and those composed of a dimethylpolysiloxane moiety having a molecular weight of 350 to 15000 and a polyoxyalkylene moiety having a molecular weight of 200 to 4000 are particularly preferable. The molecular structure of the polyoxyalkylene moiety is preferably an addition polymer of ethylene oxide or a co-addition polymer of ethylene oxide and propylene oxide, and its molecular terminal is preferably ethylene oxide. Examples of the surfactant include cationic surfactants, anionic surfactants, surfactants such as amphoteric, and nonionic surfactants such as various polyethers and various polyesters.
The blending amount of the silicone foam stabilizer and various surfactants is preferably 0.1 to 10 parts by weight, and more preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyurethane material.
[0014]
The foaming method for producing the polyurethane foam is not particularly limited, and a known method, for example, a method using a foaming agent such as water, an organic solvent or various alternative chlorofluorocarbons, or a method of mixing bubbles by mechanical stirring is preferably used. It is done. Among these, a method of mixing bubbles by mechanical stirring is particularly preferable. The expansion ratio of the polyurethane foam is not particularly limited, but the maximum cell diameter is preferably less than 500 μm, and particularly preferably the maximum cell diameter is less than 200 μm. The bulk density is preferably in the range of 0.2 to 0.7 g / ml, and particularly preferably in the range of 0.3 to 0.6 g / ml.
[0015]
The blending and heat curing for producing the conductive polyurethane member of the present invention are carried out by mixing and stirring the above polyol component, isocyanate component, electrolyte, reaction catalyst and various additive components used as required, and by the above method as necessary. It is preferable to use a method in which air bubbles are mixed and heat-cured after an operation such as casting into a predetermined mold or the like or free foaming in a block shape.
In addition, a polyol component and a polyisocyanate component are reacted in advance to prepare a prepolymer having an isocyanate group, and this is cured using a chain extender such as ethylene glycol, 1,4-butadiol, trimethylolpropane or the like. A prepolymer method can also be used.
Although the conductive polyurethane member of the present invention does not contaminate the photoreceptor or the like and does not fuse the toner, it is unclear, but the contaminants that migrate from the polyurethane member to the photoreceptor or the toner on the surface of the polyurethane member are fused. It is estimated that the non-conductive oil-absorbing substance contained in the polyurethane member will adsorb the substance to be made.
[0016]
The image forming apparatus component, which is the main application field of the conductive polyurethane member of the present invention, is composed of a conductive polyurethane member and a metal member, and there is no particular limitation on the structure thereof. A metal member obtained by plating zinc such as sulfur free-cutting steel or a metal member such as aluminum or stainless steel, with a part or the whole coated with the conductive polyurethane member of the present invention. Used in the form of rollers, drums, blades, etc. That is, when the image forming apparatus component is a medium resistance elastic conductive roller, a core metal obtained by plating sulfur free cutting steel or the like with zinc or the like is coated with a conductive polyurethane foam in a cylindrical shape, and further required. Correspondingly, an example in which a conductive, semiconductive or insulating paint is applied to the outside can be exemplified.
[0017]
There is no particular limitation on the method for joining the metal member and the conductive polyurethane member. However, the metal member is disposed in the mold in advance and the polyurethane composition is cast and cured, or the conductive polyurethane member is formed into a predetermined shape. A method of bonding after molding can be used. In either method, if necessary, an adhesive layer can be provided between the metal member and the conductive polyurethane foam. As this adhesive layer, a known material such as an adhesive made of a conductive paint or a hot melt sheet can be used. Can be used.
There is no restriction | limiting in particular as a shaping | molding method of the electroconductive polyurethane member of this invention, The method of cutting out to a predetermined dimension by cutting from a block other than a well-known method, for example, the method of casting to the mold of the predetermined shape mentioned above In addition, a method of making a predetermined size by polishing treatment, a method of appropriately combining these methods, or the like can be used.
There are no particular restrictions on the types of image forming apparatus parts using the conductive polyurethane of the present invention, but as the image forming apparatus parts used in contact with the photoreceptor, a charging roller, a developing roller, a toner supply roller, and a transfer roller , Cleaning rollers, cleaning blades, and the like, and image forming apparatus parts used in contact with toner include a developing roller, a toner supply roller, a cleaning roller, a toner layer regulating blade, and a cleaning blade. it can.
[0018]
FIG. 1 is an explanatory view showing an example of an electrophotographic image forming apparatus in which the image forming apparatus component of the present invention is mounted as a transfer roller, and is an image forming body holding a toner supply roller 3 and a latent electrostatic image. The developing roller 2 is disposed with the outer peripheral surface thereof close to the surface of the image forming body 1, and the image forming body 1 is transferred to the image forming body 1 via a recording medium 8 such as paper. A structure in which the roller 5 is brought into contact is shown. By rotating the toner supply roller 3, the developing roller 2, and the image forming body 1 in the direction of the arrow, the toner is supplied to the surface of the developing roller 2 by the toner supply roller 3, and a uniform thin layer is formed by the layer regulating blade 4. Then, the image is adhered to the latent image on the image forming body 1 and the latent image is visualized. The toner image on the image forming body 1 is transferred to the recording medium 8 by generating an electric field between the image forming body 1 and the transfer roller 5. A cleaning roller 6 removes toner remaining on the surface of the image forming body 1 after the transfer. Reference numeral 7 denotes a charging roller.
[0019]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
[0020]
Comparative Example 1
Propylene oxide and ethylene oxide were randomly added to glycerin to produce a polyether polyol having an oxyethylene unit content of 16% by weight, a functional group number of substantially 3, a weight average molecular weight of 5000, and an OH value of 34 mgKOH / g.
50 parts by weight of this polyether polyol, 40 parts by weight of polytetramethylene ether glycol having a weight average molecular weight of 2000 and an OH value of 56 mgKOH / g, 10 parts by weight of polytetramethylene ether glycol having a weight average molecular weight of 1000 and an OH value of 113 mgKOH / g, A mixture of diphenylmethane diisocyanate, urethane-modified diphenylmethane diisocyanate and carbodiimide-modified diphenylmethane diisocyanate, 19.5 parts by weight of a mixed isocyanate component having an isocyanate group content of 26.3% by weight, dimethylpolysiloxane-polyoxyalkylene copolymer 4 parts by weight of a silicone foam stabilizer having an OH value of 32 mg KOH / g, 0.6 parts by weight of ethyl sulfate lauroy liminopropyldimethylethyl ammonium as an electrolyte, and dibutyltin dilaurate 0 0.005 part by weight, 2.5 parts by weight of a black colorant having an OH value of 45 mg KOH / g obtained by dispersing a black pigment in a polyol are mixed while being foamed by mechanical stirring, and the mixture is mixed with a metal shaft having a diameter of 6 mm. After casting into a mold disposed at the center, the resin was heat-cured at 100 ° C. for 10 hours to produce a polyurethane foam roller having a diameter of 16.5 mm and a length of 215 mm. The foam part had a bulk density of 0.40 g / ml, an Asker C hardness of 38 °, an average cell diameter of 130 μm, and a maximum cell diameter of 190 μm.
[0021]
The roller was placed on an aluminum plate having a thickness of 5 mm, and the electrical resistance between the cored bar and the copper plate was measured while pressing both ends of the roller with a force of 500 g. The temperature and humidity at the time of measurement were 23 ° C. and 50%, respectively. The electrical resistance is 10 when the applied voltage is 1000V. 8.21 Ω, with an applied voltage of 1000 V and an electrical resistance of 10 8.15 Ω.
The roller was incorporated as a transfer roller in the image forming apparatus shown in FIG. After leaving it for 120 hours in an environment where the temperature and humidity are 40 ° C and 95%, respectively, and leaving it for 48 hours in an environment where the temperature and humidity are 23 ° C and 50%, respectively, print a grayscale, black solid, and white solid image. It was. The black solid and white solid images were good, but in the gray scale image, the image at the position where the transfer roller was in contact was blackish. Such image disturbance is thought to be due to the occurrence of contamination of the photoreceptor.
About 5 g of the conductive polyurethane of this transfer roller was cut into a small piece of about 3 mm square, extracted with a Soxhlet extractor at 90 ° C. for 8 hours using acetone as an extraction solvent using a cylindrical filter paper, and the extraction rate was 1.8%. (X = 1.8).
[0022]
Here, the amount of the oil-absorbing substance added in Example 1 and Example 2 to be described later will be described. In Examples 1 and 2, the polyurethane member of Comparative Example 1 was blended with light calcium carbonate having an oil absorption of 30 ml / 100 g and magnesium carbonate having an oil absorption of 90 ml / g. As described above, the blending amount Z [wt%] of the non-conductive oil-absorbing substance (mixing ratio in the conductive polyurethane composition) is the extraction rate of the conductive polyurethane when the non-conductive oil-absorbing substance is not added. Weight%], when the oil absorption amount of the non-conductive oil absorbing substance to be added is Y [milliliter / 100 g],
0.1X ≦ 0.01YZ ≦ 7X
In an amount satisfying
0.5 X ≦ 0.01YZ ≦ 4X
In the case of light calcium carbonate having an oil absorption of 30 ml / 100 g in Example 1, when X = 1.8 and Y = 30 are substituted into the above formula, the light calcium carbonate content Z [weight] %]
0.6 ≦ Z ≦ 42.0
Preferably,
3.0 ≦ Z ≦ 24.0
Range. When the blending weight part of light calcium carbonate is calculated from the total blending amount, it is 0.76 to 91.7 parts by weight, and preferably 3.9 to 40.0 parts by weight.
Similarly, in the case of magnesium carbonate having an oil absorption of 90 ml / 100 g in Example 2, when X = 1.8 and Y = 90 are substituted into the above formula, the compounding amount Z [wt%] of magnesium carbonate is
0.2 ≦ Z ≦ 14.0
Preferably,
1.0 ≦ Z ≦ 8.0
Range. When the blending weight part of preferable magnesium carbonate is calculated from the total blending amount, it is 0.25 to 20.6 parts by weight, preferably 1.3 to 11.0 parts by weight.
[0023]
Example 1
Comparative Example 1 was the same as Comparative Example 1 except that 10 parts by weight of light calcium carbonate having an oil absorption of 30 ml / 100 g (Z = about 7.3% by weight, 0.01 YZ = about 2.2) was blended. A roller was produced. The foam portion had a bulk density of 0.43 g / ml, an Asker C hardness of 39 °, an average cell diameter of 120 μm, and a maximum cell diameter of 160 μm.
The roller was placed on an aluminum plate having a thickness of 5 mm, and the electrical resistance between the cored bar and the copper plate was measured while pressing both ends of the roller with a force of 500 g. The temperature and humidity at the time of measurement were 23 ° C. and 50%, respectively. The electrical resistance is 10 when the applied voltage is 1000V. 8.19 Ω, with an applied voltage of 1000 V and an electrical resistance of 10 8.12 Ω.
The roller was incorporated as a transfer roller in the image forming apparatus shown in FIG. After leaving it for 120 hours in an environment where the temperature and humidity are 40 ° C and 95%, respectively, and leaving it for 48 hours in an environment where the temperature and humidity are 23 ° C and 50%, respectively, print a grayscale, black solid, and white solid image. It was. The gray scale, black solid, and white solid images were all good.
[0024]
Example 2
In Comparative Example 1, a roller was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that 5 parts by weight (Z = about 3.8% by weight, 0.01YZ = about 3.4) of magnesium carbonate having an oil absorption of 90 ml / 100 g was blended. Was made. The foam part had a bulk density of 0.40 g / ml, an Asker C hardness of 41 °, an average cell diameter of 120 μm, and a maximum cell diameter of 160 μm.
The roller was placed on an aluminum plate having a thickness of 5 mm, and the electrical resistance between the cored bar and the copper plate was measured while pressing both ends of the roller with a force of 500 g. The temperature and humidity at the time of measurement were 23 ° C. and 50%, respectively. The electrical resistance is 10 when the applied voltage is 1000V. 8.22 Ω, with an applied voltage of 1000 V and an electrical resistance of 10 8.15 Ω.
The roller was incorporated as a transfer roller in the image forming apparatus shown in FIG. After leaving it for 120 hours in an environment where the temperature and humidity are 40 ° C and 95%, respectively, and leaving it for 48 hours in an environment where the temperature and humidity are 23 ° C and 50%, respectively, print a grayscale, black solid, and white solid image. It was. The gray scale, black solid, and white solid images were all good.
[0025]
Comparative Example 2
In Comparative Example 1, a roller was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that 100 parts by weight of light calcium carbonate having an oil absorption of 30 ml / 100 g (Z = about 44% by weight, 0.01YZ = about 13.2) was blended. Produced. The foam part had a bulk density of 0.56 g / ml, an Asker C hardness of 47 °, an average cell diameter of 110 μm, and a maximum cell diameter of 150 μm.
The roller was placed on an aluminum plate having a thickness of 5 mm, and the electrical resistance between the cored bar and the copper plate was measured while pressing both ends of the roller with a force of 500 g. The temperature and humidity at the time of measurement were 23 ° C. and 50%, respectively. The electrical resistance is 10 when the applied voltage is 1000V. 8.55 Ω, with an applied voltage of 1000 V and an electrical resistance of 10 8.32 Ω.
The roller was incorporated as a transfer roller in the image forming apparatus shown in FIG. After leaving it for 120 hours in an environment where the temperature and humidity are 40 ° C and 95%, respectively, and leaving it for 48 hours in an environment where the temperature and humidity are 23 ° C and 50%, respectively, print a grayscale, black solid, and white solid image. It was. The gray scale, black solid, and white solid images were all good. However, since the viscosity of the polyurethane composition was high, the process speed had to be half that of Examples 1 and 2, and it was recognized that the production efficiency was lowered.
[0026]
Comparative Example 3
Comparative Example 1 was the same as Comparative Example 1 except that 0.5 parts by weight of light calcium carbonate having an oil absorption of 30 ml / 100 g (Z = about 0.39% by weight, 0.01YZ = about 0.12) was blended. Thus, a roller was produced. The foam part had a bulk density of 0.40 g / ml, an Asker C hardness of 38 °, an average cell diameter of 130 μm, and a maximum cell diameter of 190 μm.
The roller was placed on an aluminum plate having a thickness of 5 mm, and the electrical resistance between the cored bar and the copper plate was measured while pressing both ends of the roller with a force of 500 g. The temperature and humidity at the time of measurement were 23 ° C. and 50%, respectively. The electrical resistance is 10 when the applied voltage is 1000V. 8.21 Ω, with an applied voltage of 1000 V and an electrical resistance of 10 8.15 Ω.
The roller was incorporated as a transfer roller in the image forming apparatus shown in FIG. After leaving it for 120 hours in an environment where the temperature and humidity are 40 ° C and 95%, respectively, and leaving it for 48 hours in an environment where the temperature and humidity are 23 ° C and 50%, respectively, print a grayscale, black solid, and white solid image. It was. The black solid and white solid images were good, but in the gray scale image, the image at the position where the transfer roller was in contact was blackish. However, it was recognized that the degree of the image defect was considerably improved as compared with Comparative Example 1.
[0027]
Comparative Example 4
A roller was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that 5 parts by weight of HAF grade oil furnace black (conductive oil-absorbing substance) having an oil absorption of 100 ml / 100 g was blended. The foam part had a bulk density of 0.39 g / ml, an Asker C hardness of 43 °, an average cell diameter of 120 μm, and a maximum cell diameter of 160 μm.
The roller was placed on an aluminum plate having a thickness of 5 mm, and the electrical resistance between the cored bar and the copper plate was measured while pressing both ends of the roller with a force of 500 g. The temperature and humidity at the time of measurement were 23 ° C. and 50%, respectively. The electrical resistance is 10 when the applied voltage is 1000V. 8.03 Ω, with an applied voltage of 1000 V and an electrical resistance of 10 6.55 Ω.
The roller was incorporated as a transfer roller in the image forming apparatus shown in FIG. After leaving it for 120 hours in an environment where the temperature and humidity are 40 ° C and 95%, respectively, and leaving it for 48 hours in an environment where the temperature and humidity are 23 ° C and 50%, respectively, print a grayscale, black solid, and white solid image. It was. The black solid image and the gray scale image were poorly transferred, and the white solid image was fogged, and a good image could not be obtained. This is considered to be caused by the voltage dependency of the electrical resistance of the polyurethane member constituting the transfer roller.
[0028]
【The invention's effect】
The conductive polyurethane member of the present invention does not contaminate the photoreceptor or the like, does not fuse with the toner, has low hardness, has extremely low electrical resistance positional variation, and voltage dependency. For example, a charging roller or a developing roller , A roller having elasticity such as a transfer roller, a toner supply roller, and a cleaning roller, a blade having elasticity such as a toner layer regulating blade, and a cleaning blade, and the like.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory diagram illustrating an example of an electrophotographic image forming apparatus in which an image forming apparatus component of the present invention is mounted as a transfer roller.
[Explanation of symbols]
1: Image forming body
2: Developing roller
3: Roller for toner supply
4: Layer regulation blade
5: Transfer roller
6: Cleaning roller
7: Charging roller
8: Recording medium

Claims (7)

電解質を添加することにより導電性を付与されているポリウレタンよりなる導電性部材において、ポリウレタン部材が重量平均分子量1500〜6000のグリセリンを出発物質とする3官能のポリエーテルポリオール成分とポリイソシアナート成分と非導電性吸油物質とを混合硬化させてなるポリウレタン部材であって、該ポリウレタンが、20〜120[ミリリットル/100g]の吸油量を有する軽質炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムから選ばれる非導電性吸油物質を含み、非導電性吸油物質の配合量Z[重量%]が、非導電性吸油物質を添加しないときの導電性ポリウレタンの抽出率[アセトン溶媒で、90℃、8時間、ソクスレー抽出した抽出率]をX[重量%]、配合すべき非導電性吸油物質の吸油量をY[ミリリットル/100g]とした場合、
0.5X≦0.01YZ≦
を満足することを特徴とする導電性ポリウレタン部材。
In a conductive member made of polyurethane imparted with conductivity by adding an electrolyte , the polyurethane member has a trifunctional polyether polyol component and a polyisocyanate component starting from glycerin having a weight average molecular weight of 1500 to 6000. A polyurethane member obtained by mixing and curing a non-conductive oil-absorbing substance, wherein the polyurethane has a non-conductive oil-absorbing substance selected from light calcium carbonate and magnesium carbonate having an oil absorption of 20 to 120 [milliliter / 100 g]. Including the non-conductive oil-absorbing substance blending amount Z [wt%] is the extraction rate of the conductive polyurethane when the non-conductive oil-absorbing material is not added [ extraction rate obtained by Soxhlet extraction with acetone solvent at 90 ° C for 8 hours] X [wt%], and Y [milliliter / If you have a 00g],
0.5 X ≦ 0.01YZ ≦ 4 X
A conductive polyurethane member characterized by satisfying
電解質が、アルキル硫酸の第4級アンモニウム塩及び多塩基カルボン酸の第4級アンモニウム塩から選ばれるものである請求項記載の導電性ポリウレタン部材。The conductive polyurethane member according to claim 1 , wherein the electrolyte is selected from a quaternary ammonium salt of an alkyl sulfuric acid and a quaternary ammonium salt of a polybasic carboxylic acid. 請求項1又は2記載の導電性ポリウレタン部材を用いて構成され、かつ感光体に接触して使用される画像形成装置部品。It is constructed using a conductive polyurethane member according to claim 1 or 2, and an image forming apparatus parts used in contact with the photosensitive member. 感光体に接触して使用される画像形成装置部品が、帯電ローラ、現像ローラ、トナー供給ローラ、転写ローラ、クリーニングローラ又はクリーニングブレードである請求項記載の画像形成装置部品。4. The image forming apparatus component according to claim 3 , wherein the image forming apparatus component used in contact with the photosensitive member is a charging roller, a developing roller, a toner supply roller, a transfer roller, a cleaning roller, or a cleaning blade. 請求項1又は2記載の導電性ポリウレタン部材を用いて構成され、かつトナーに接触して使用される画像形成装置部品。Claim 1 or formed by using a conductive polyurethane member 2, and an image forming apparatus parts used in contact with the toner. トナーに接触して使用される画像形成装置部品が、現像ローラ、トナー供給ローラ、クリーニングローラ、トナー層規制ブレード又はクリーニングブレードである請求項記載の画像形成装置部品。The image forming apparatus component according to claim 5 , wherein the image forming apparatus component used in contact with the toner is a developing roller, a toner supply roller, a cleaning roller, a toner layer regulating blade or a cleaning blade. 請求項3〜6のいずれかに記載の画像形成装置部品を装着してなる画像形成装置。An image forming apparatus comprising the image forming apparatus component according to claim 3 .
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