JP3916318B2

JP3916318B2 - Direct vapor deposition resin composition

Info

Publication number: JP3916318B2
Application number: JP11440998A
Authority: JP
Inventors: 章文大島; 千里菅沼; 篤志海老沢; 照雅平田
Original assignee: 日本ジーイープラスチックス株式会社
Priority date: 1998-04-10
Filing date: 1998-04-10
Publication date: 2007-05-16
Anticipated expiration: 2018-04-10
Also published as: JPH11293099A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリアリレート樹脂を含むポリエステル樹脂組成物に関し、特に自動車ヘッドランプのリフレクター等を直接蒸着して製造する方法において使用するのに適した樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車用ヘッドランプレンズが、従来のガラスに代えてポリカーボネートなどの透明樹脂から製造されるようになり、またその形状も、従来の配光制御用プリズムがついたものから、素通しのものが多くなった。レンズが素通しになることでリフレクターのデザイン性や表面状態の美しさ、滑らかさが従前に増して要求されるようになった。また、製造工程についても、現行の方法、すなわち樹脂を成形した後、まずプライマー（又はアンダーコート）を塗装し、次いで蒸着を行う方法から、プライマー塗装を行わずに成形品に直接蒸着する直接蒸着法への改良が求められている。直接蒸着法は、プライマーを用いないので、より経済的且つ環境的にも優れた方法である。そこで、この直接蒸着法による製造に用いることができる材料が強く求められている。
【０００３】
該材料に要求される性能としては、第一に滑らかな外表面を有することが挙げられる。これは従来のプライマー塗装を行う方法と比べ、直接蒸着では蒸着層の厚みの塗膜が約1000オングストロームと非常に薄いので、成形品の表面形態が直接反映されるためである。第二にランプの熱（約１７０℃）で変形しない耐熱性、第三にクモリやその他の表面欠陥を生じない熱安定性が要求される。特に、リフレクター部のデザインによってはかなり高温になる得るため、耐熱性、熱安定性が重要である。そして、第四に従来システムに対する価格競争力が要求される。
【０００４】
従来、自動車のリフレクター用の材料としては、充填材入りのポリエステル樹脂が用いられてきた。しかし、充填材の浮きにより表面が粗くなり易いので直接蒸着では良好な製品を得ることができない。一方、表面を滑らかにするために充填材を抜いてしまうと、熱安定性が不足するために、熱によるクモリが発生する。ポリカーボネ−ト樹脂を用いることも試みられているが、特に耐熱性の点で問題がある。また、耐熱性の高い樹脂、例えばポリエーテルイミドやポリフェニレンスルフィドは高価であるのでプライマーを省略することによる経済的なメリットが得られない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、リフレクター等の材料に求められる上記特性、すなわち表面平滑性、耐熱性、熱安定性等を満足し、且つ経済的にも競争力のある直接蒸着製造用の材料を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）ポリアリレート樹脂１〜５０重量部と（Ｂ）ポリエステル樹脂９９〜５０重量部を含む直接蒸着用樹脂組成物である。
【０００７】
上記樹脂組成物において（Ｂ）ポリエステル樹脂が脂肪族ジオール残基を有する樹脂であることが好ましい。また、（Ａ）ポリアリレート樹脂と（Ｂ）ポリエステル樹脂との合計１００重量部に対して、充填剤０．１〜４０重量部をさらに含むことが好ましい。そして、上記充填剤の平均粒径が１００μｍ以下であることが好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する（Ａ）ポリアリレート樹脂は、芳香族ジカルボン酸又はその誘導体と２価フェノール又はその誘導体との溶融重合、溶液重合又は界面重合等により得られる。
【０００９】
ポリアリレート樹脂の調製に用いられる芳香族ジカルボン酸としては、２価フェノールと反応して重合体を与えるものであればいかなるものでもよく、また、単独で又は２種以上混合して用いてもよい。芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、クロロフタル酸などがあげられる。好ましい芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸があげられ、特にこれらの混合物が溶融加工性および総合的性能の面で好ましい。該混合比は限定されるものではないが、テレフタル酸／イソフタル酸＝９／１〜１／９（モル比）が好ましく、より好ましくは７／３〜３／７（モル比）、最も好ましくは１／１（モル比）が、溶融加工性、性能のバランスの点で望ましい。
【００１０】
ポリアリレート樹脂の調製に用いられる２価フェノールとしては、下記一般式（Ｉ）〜（III）で表されるものがあげられる。
【化１】

【化２】

【化３】

上記一般式においてＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ_1´、Ｒ_2´、Ｒ_3´、Ｒ_4´は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基からなる群より選ばれ、X はＯ、Ｓ、ＳＯ、ＣＯ、アルキレン基あるいはアルキリデン基を表す。ここで、アルキレン基あるいはアルキリデン基は１あるいはそれ以上の数のハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましい２価フェノールの例としては、2,2-ビス(4- ヒドロキシフェニル) プロパン、2,2-ビス(4- ヒドロキシ-3，5-ジクロロフェニル) プロパン、2,2-ビス(4- ヒドロキシ-3，5 −ジブロモフェニル) プロパン、4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4'−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'−ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4'−ジヒドロキシジフェニルメタン、2,2'−ビス(4- ヒドロキシ-3，5-ジメチルフェニル) プロパン、1,1-ビス(4- ヒドロキシフェニル) シクロヘキサン、4,4'−ジヒドロキシジフェニルベンゾキノンなどがあげられる。これらは単独で使用してもよいし、また２種以上混合して使用してもよい。またこれらのフェノールはパラ置換体であるが、他の異性体であってもよい。更にこれら２価フェノールに加えて、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの２価アルコールを併用してもよい。総合的な性能の点から、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン、通常ビスフェノールＡと呼ばれているものが、２価フェノールとして最も好ましい。
【００１１】
従って、本発明におけるポリアリレート樹脂として好ましいものは、テレフタル酸、イソフタル酸、又はこれらのモル比９：１〜１：９、特に７：３〜３：７の混合物と、一般式（III）
【化４】

で示される２価フェノール、特にビスフェノールＡ又はその誘導体と反応により得られるものである。また本発明において、ポリアリレートの分子量は約7,000 〜約70,000であることが好ましい。
【００１２】
ポリアリレート樹脂の含有量としては、樹脂分合計量の１〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部、最も好ましくは１５〜２５重量部である。上記下限未満であると、充填剤の浮きが生じ表面の平滑性が得られず、また熱安定性が不十分となる。一方、上記上限を超えると成形性、経済性が損なわれる。
【００１３】
本発明において、（Ｂ）ポリエステル樹脂とは、分子の主鎖中にエステル結合を有する重合体であって上記ポリアリレート樹脂以外の樹脂をいう。例えば、ジカルボン酸またはその誘導体とジオールとの反応により得られる重縮合ポリエステル；ジカルボン酸またはその誘導体と環状エーテル化合物との反応により得られる重縮合ポリエステル；ジカルボン酸の金属塩とジハロゲン化合物との反応により得られる重縮合ポリエステル；環状エステル化合物の開環重合反応により得られる重縮合ポリエステルがあげられる。
【００１４】
ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸および／または芳香族ジカルボン酸を使用することができる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えばシュウ酸、コハク酸、アジピン酸等の脂肪酸があげられる。また、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸もあげることができる。芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、クロロフタル酸などがあげられる。これらを単独で、または２種以上組み合わせて使用することができる。好ましくは芳香族ジカルボン酸であり、特に好ましくはテレフタル酸、イソフタル酸またはフタル酸である。
【００１５】
ジカルボン酸の金属塩における金属としては、例えばカリウムやナトリウムなどのアルカリ金属などがあげられる。また、ジカルボン酸の誘導体とは、酸無水物、エステル化合物、酸塩化物などをいう。
【００１６】
ジオールとしては、脂肪族および／または芳香族ジオールを使用することができる。脂肪族ジオールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタン-1,4- ジオール、ヘキサメチレングリコールなどの２価アルコール類が挙げられる。芳香族ジオールとしては、例えばビスフェノールＡ、レゾルシノールなどが挙げられる。これらを単独で、または２種以上組み合わせて使用することができる。本発明においては、脂肪族ジオールが好ましく、特に好ましいのはエチレングリコールまたはブタン-1,4- ジオールである。
【００１７】
環状エーテル化合物としては、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシドなどがあげられる。ジハロゲン化合物としては、上記したジオールの２つの水酸基をハロゲン原子、例えば塩素または臭素で置換して得られる化合物を使用できる。環状エステル化合物としては、例えばイプシロンカプロラクトンなどをあげることができる。本発明のポリエステル樹脂は、上述した原料のいずれかを用いて、公知の方法により製造される。
【００１８】
本発明における直接蒸着は、成形品にプライマー塗装を行わずに、直接、蒸着を行う方法である。通常、リフレクターの場合、10^-4 〜10^-5mmHg程度の真空下、アルミウムを約50〜100 オングストローム/ 秒で、500 〜2000オングストロームの膜厚となるように蒸着する。
【００１９】
本発明における充填材としては、無機系のものでも有機系のものでもよい。無機系の充填材としては、例えばタルク、クレー、焼成クレー、マイカ、ウォラストナイト（炭酸カルシウム）、シリカ、酸化チタンなどがあげられる。有機系の充填材としては、架橋したポリエステル、アクリル樹脂、フェノール樹脂、高分子量のポリエチレン（分子量２００万以上）などがあげられる。
【００２０】
上記のいずれの充填剤を用いることができるが、良好な成形品外観を得るためには平均粒径が１００μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下のものが用いられる。一方、０．１μｍより粒径が小さいと、高価となり経済性が失われる。本発明においては、経済性および汎用性の点から平均粒径２．５〜３．０ミクロンのタルクが最も好ましい。
【００２１】
また、本発明の樹脂組成物には、その物性を損なわない限りにおいて、目的に応じて樹脂の混合時、成形時に、慣用の他の添加剤、例えば着色剤（顔料、染料）、熱安定剤、酸化劣化防止剤、耐候性改良剤、滑剤、離形剤、結晶核剤、可塑剤、難燃剤、流動性改良材、耐衝撃性改良剤、帯電防止剤、エステル交換防止剤などを添加することができる。
【００２２】
本発明の樹脂組成物を製造するための方法は特に制限はなく、慣用の方法を使用することができるが、概して溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の使用も可能であるが、通常必要ない。装置としては、特に押出機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダーなどを例としてあげることができ、これらを回分的または連続的に運転する。
【００２３】
本発明の樹脂組成物の成形の方法にも特に制限はなく、通常の方法が使用できる。具体的な例としては、射出成形、ガスアシスト成形、冷熱サイクル成形、ブロー成形、押出成形、サーモフォーミング成形などがあげられるが、なかでも射出成形が望ましい。
【００２４】
【実施例】
以下の実施例により、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２５】
実施例では以下の化合物を使用した。
（Ａ）ポリアリレート樹脂
Ｕ−１００：ＵポリマーＵ−１００、テレフタル酸とビスフェノールＡからのポリエステル、ユニチカ（株）製
（Ｂ）ポリエステル樹脂
ＰＢＴ−１：ＰＢＴ３１５、ポリブチレンテレフタレート、ＧＥ製
ＰＢＴ−２：ＰＢＴ１９５、ポリブチレンテレフタレート、ＧＥ製
（Ｃ）充填材
Ｔａｌｃ：ＵＰＮＨＳ−Ｔ、タルク、平均粒径２．５〜３．０μｍ、林化成（株）製
また比較例では、（Ａ）ポリアリレート樹脂、（Ｂ）ポリエステル樹脂の一方に代えて、以下の樹脂を使用した。
ＰＣ：ポリカーボネート樹脂、ＰＣ１２５、ＧＥ製
【００２６】
実施例１〜４および比較例１〜４
表１に示す割合（重量比）の成分を配合し、２軸押出機を用いて、設定温度２８０〜３００℃、回転数３００〜４００ｒｐｍにて押出し、ペレットを作成した。このペレットから以下の各種評価用の試験片を射出成形した。また、直接蒸着は、５X10-5 mmHgでアルミニウムを75オングストローム/ 秒の速度で、約1000オングストロームの膜厚となるよう行った。各試験結果を表１に示す。
（１）熱変形温度
ＡＳＴＭＤ６４８に従い、４．６ｋｇ荷重で測定した。
（２）メルトフローレート
ＡＳＴＭＤ１２３８に従い、２６６℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定した。
（３）グロス値
試験片に、膜厚約１、０００オングストロームとなるようにアルミニウムを蒸着した後、デジタル変角光沢計を用い、ＡＳＴＭＤ５２３に従い測定した。エージング後の変化を見るために、同一のサンプルを２４時間、１７０℃のオーブンに放置した後、同様な手順で測定した。
（４）フローマーク、表面欠陥、ブツ、コンタミなどの状態を目視にて測定した。
【表１】

【００２７】
表１の比較例２に示すように、従来リフレクター用に用いられていた充填材入りのポリエステル樹脂では、充填剤の浮きによる表面のクモリの度合いが著しく、また充填材を含まない場合には（比較例１）初期のクモリは無いが、熱安定性が悪いためにエージング後に表面がくもる。比較例２は、エージングにより初期より更に外観が悪化する。また表面外観の充填剤の浮きを改良するために、従来のポリエステル樹脂にポリカーボーネート樹脂を配合すると初期外観は改善されるが、エージング後にクモリが生じ外観が劣化する（比較例３）。ポリアリレート樹脂にポリカーボーネート樹脂を配合した場合にも、エージング後にクモリが生じた（比較例４）。おそらくポリカーボネート結合が熱により何らかの反応を起こし、該反応物が表面に付着等するものと考えられる。また、ポリカーボネート樹脂は離形抵抗が大きいためフローマークなどの表面欠陥が生じ易いことも観察された。
【００２８】
これに対し、従来のポリエステル樹脂にポリアリレート樹脂を加えた実施例１〜４では、リフレクター用途に必要とされる耐熱性、外観、熱安定性のいずれをも満足するものが得られた。表面欠陥もほとんど見られなかった。
【００２９】
【発明の効果】
製造工程の簡素化、経済性の観点に加え、環境問題の観点からも、今後はプライマー塗料を用いない直接蒸着工程が主流になるものと考えられる。本発明の樹脂組成物を用いて直接蒸着工程により製造されるリフレクターは、良好な外観、耐熱性、熱安定性を有する。このように、本発明の樹脂組成物は、直接蒸着工程によるリフレクター等の製造用材料として特に適している。また、本発明の樹脂組成物は透明性にも優れるため、素通しのレンズに使用することも可能である。さらに、成形性も良好であるので柔軟なデザインに対応でき広い用途に使用できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyester resin composition containing a polyarylate resin, and more particularly to a resin composition suitable for use in a method of directly depositing and manufacturing a reflector for an automobile headlamp.
[0002]
[Prior art]
Headlamp lenses for automobiles are manufactured from transparent resin such as polycarbonate instead of conventional glass, and the shape is more common than those with conventional light distribution control prisms. It was. By making the lens transparent, the design of the reflector, the beauty of the surface condition, and smoothness have been increasingly required. In addition, as for the manufacturing process, from the current method, that is, after the resin is molded, the primer (or undercoat) is first applied and then the vapor deposition is performed. There is a need for improvements to the law. Since the direct vapor deposition method does not use a primer, it is a more economical and environmentally superior method. Therefore, there is a strong demand for materials that can be used for manufacturing by this direct vapor deposition method.
[0003]
The performance required for the material includes firstly having a smooth outer surface. This is because the surface form of the molded product is directly reflected in the direct vapor deposition because the coating film having a thickness of the vapor deposition layer is very thin, about 1000 angstroms, in comparison with the conventional primer coating method. Secondly, heat resistance that is not deformed by the heat of the lamp (about 170 ° C.), and thirdly, thermal stability that does not cause spiders and other surface defects are required. In particular, heat resistance and thermal stability are important because the temperature of the reflector portion can be quite high. Fourth, price competitiveness with respect to conventional systems is required.
[0004]
Conventionally, a polyester resin with a filler has been used as a material for an automobile reflector. However, since the surface tends to become rough due to floating of the filler, a good product cannot be obtained by direct vapor deposition. On the other hand, if the filler is removed in order to smooth the surface, thermal stability is insufficient, and thus spider due to heat is generated. An attempt has been made to use a polycarbonate resin, but there is a problem particularly in terms of heat resistance. In addition, since a resin having high heat resistance such as polyetherimide and polyphenylene sulfide is expensive, an economic merit by omitting the primer cannot be obtained.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present invention provides a material for direct vapor deposition production that satisfies the above characteristics required for a material such as a reflector, that is, surface smoothness, heat resistance, thermal stability and the like, and is economically competitive. For the purpose.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is a resin composition for direct vapor deposition containing (A) 1-50 parts by weight of a polyarylate resin and (B) 99-50 parts by weight of a polyester resin.
[0007]
In the resin composition, the (B) polyester resin is preferably a resin having an aliphatic diol residue. Moreover, it is preferable that 0.1-40 weight part of fillers are further included with respect to a total of 100 weight part of (A) polyarylate resin and (B) polyester resin. And it is preferable that the average particle diameter of the said filler is 100 micrometers or less.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The (A) polyarylate resin used in the present invention is obtained by melt polymerization, solution polymerization, interfacial polymerization or the like of aromatic dicarboxylic acid or its derivative and dihydric phenol or its derivative.
[0009]
The aromatic dicarboxylic acid used for the preparation of the polyarylate resin may be any one as long as it reacts with a dihydric phenol to give a polymer, and may be used alone or in combination of two or more. . Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and chlorophthalic acid. Preferable aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid and isophthalic acid. In particular, a mixture thereof is preferable in terms of melt processability and overall performance. The mixing ratio is not limited, but terephthalic acid / isophthalic acid is preferably 9/1 to 1/9 (molar ratio), more preferably 7/3 to 3/7 (molar ratio), most preferably 1/1 (molar ratio) is desirable in terms of the balance between melt processability and performance.
[0010]
Examples of the dihydric phenol used for the preparation of the polyarylate resin include those represented by the following general formulas (I) to (III).
[Chemical 1]

[Chemical 2]

[Chemical 3]

R _1, R _2, R ₃ in the general _{_{formula, R 4, R 1', R}} 2', R 3', R 4' is hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, the group consisting of halogenated hydrocarbon groups And X 1 represents O, S, SO, CO, an alkylene group or an alkylidene group. Here, the alkylene group or the alkylidene group may be substituted with one or more halogen atoms. Examples of preferred dihydric phenols include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-) 3,5-dibromophenyl) propane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4'-dihydroxy Examples include diphenylmethane, 2,2′-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4′-dihydroxydiphenylbenzoquinone, and the like. These may be used singly or in combination of two or more. These phenols are para-substituted products, but may be other isomers. Furthermore, in addition to these dihydric phenols, dihydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol may be used in combination. From the viewpoint of overall performance, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, usually called bisphenol A, is most preferred as the dihydric phenol.
[0011]
Accordingly, preferred as the polyarylate resin in the present invention is terephthalic acid, isophthalic acid, or a mixture of these in a molar ratio of 9: 1 to 1: 9, particularly 7: 3 to 3: 7, and the general formula (III)
[Formula 4]

It is obtained by reacting with a dihydric phenol represented by the formula, in particular bisphenol A or a derivative thereof. In the present invention, the molecular weight of polyarylate is preferably about 7,000 to about 70,000.
[0012]
The content of the polyarylate resin is 1 to 50 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight, and most preferably 15 to 25 parts by weight of the total resin content. If it is less than the above lower limit, the filler floats, the surface smoothness cannot be obtained, and the thermal stability becomes insufficient. On the other hand, if the above upper limit is exceeded, moldability and economy are impaired.
[0013]
In the present invention, the (B) polyester resin is a polymer having an ester bond in the main chain of a molecule and other than the polyarylate resin. For example, a polycondensation polyester obtained by reaction of a dicarboxylic acid or derivative thereof with a diol; a polycondensation polyester obtained by reaction of a dicarboxylic acid or derivative thereof with a cyclic ether compound; by a reaction of a metal salt of a dicarboxylic acid with a dihalogen compound Polycondensed polyester obtained; Polycondensed polyester obtained by ring-opening polymerization reaction of a cyclic ester compound.
[0014]
As the dicarboxylic acid, an aliphatic dicarboxylic acid and / or an aromatic dicarboxylic acid can be used. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include fatty acids such as oxalic acid, succinic acid, and adipic acid. Moreover, alicyclic dicarboxylic acid, such as cyclohexane dicarboxylic acid, can also be mention | raise | lifted. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and chlorophthalic acid. These can be used alone or in combination of two or more. An aromatic dicarboxylic acid is preferred, and terephthalic acid, isophthalic acid or phthalic acid is particularly preferred.
[0015]
Examples of the metal in the metal salt of dicarboxylic acid include alkali metals such as potassium and sodium. Moreover, the derivative of dicarboxylic acid means an acid anhydride, an ester compound, an acid chloride or the like.
[0016]
Aliphatic and / or aromatic diols can be used as the diol. Examples of the aliphatic diol include dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butane-1,4-diol, and hexamethylene glycol. Examples of the aromatic diol include bisphenol A and resorcinol. These can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, an aliphatic diol is preferable, and ethylene glycol or butane-1,4-diol is particularly preferable.
[0017]
Examples of the cyclic ether compound include ethylene oxide and propylene oxide. As the dihalogen compound, a compound obtained by substituting the two hydroxyl groups of the diol with a halogen atom such as chlorine or bromine can be used. Examples of the cyclic ester compound include epsilon caprolactone. The polyester resin of the present invention is produced by a known method using any of the raw materials described above.
[0018]
The direct vapor deposition in the present invention is a method of performing direct vapor deposition without performing primer coating on a molded product. Usually, in the case of a reflector, aluminum is vapor-deposited at a vacuum of about 10 ⁻⁴ to 10 ⁻⁵ mmHg so as to have a film thickness of 500 to 2000 Å at a rate of about 50 to 100 Å / sec.
[0019]
The filler in the present invention may be inorganic or organic. Examples of the inorganic filler include talc, clay, calcined clay, mica, wollastonite (calcium carbonate), silica, titanium oxide and the like. Examples of organic fillers include cross-linked polyester, acrylic resin, phenol resin, and high molecular weight polyethylene (molecular weight of 2 million or more).
[0020]
Any of the above fillers can be used. In order to obtain a good appearance of the molded product, those having an average particle size of 100 μm or less, preferably 30 μm or less are used. On the other hand, if the particle diameter is smaller than 0.1 μm, the cost becomes high and the economy is lost. In the present invention, talc having an average particle diameter of 2.5 to 3.0 microns is most preferable from the viewpoints of economy and versatility.
[0021]
In addition, the resin composition of the present invention has other conventional additives such as colorants (pigments, dyes), heat stabilizers, etc., when mixing or molding the resin depending on the purpose, as long as the physical properties are not impaired. Addition of antioxidants, weather resistance improvers, lubricants, mold release agents, crystal nucleating agents, plasticizers, flame retardants, fluidity improvers, impact resistance improvers, antistatic agents, transesterification agents, etc. be able to.
[0022]
The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited, and a conventional method can be used, but a melt mixing method is generally desirable. A small amount of solvent can be used, but is usually not necessary. Examples of the apparatus include an extruder, a Banbury mixer, a roller, a kneader and the like, and these are operated batchwise or continuously.
[0023]
There is no restriction | limiting in particular also in the method of shaping | molding the resin composition of this invention, A normal method can be used. Specific examples include injection molding, gas assist molding, cooling / heating cycle molding, blow molding, extrusion molding, and thermoforming molding. Among these, injection molding is desirable.
[0024]
【Example】
The following examples further illustrate the present invention in detail but are not to be construed to limit the scope thereof.
[0025]
In the examples, the following compounds were used.
(A) Polyarylate resin U-100: U polymer U-100, polyester from terephthalic acid and bisphenol A, unitika (B) polyester resin PBT-1: PBT315, polybutylene terephthalate, GE PBT-2 : PBT195, polybutylene terephthalate, GE (C) filler Talc: UPN HS-T, talc, average particle size 2.5-3.0 μm, Hayashi Kasei Co., Ltd., and in Comparative Example, (A) polyarylate Instead of one of the resin and the (B) polyester resin, the following resin was used.
PC: Polycarbonate resin, PC125, manufactured by GE
Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4
The components of the ratio (weight ratio) shown in Table 1 were blended and extruded using a twin-screw extruder at a set temperature of 280 to 300 ° C. and a rotation speed of 300 to 400 rpm to prepare pellets. The following test pieces for various evaluations were injection molded from the pellets. In addition, direct vapor deposition was performed at 5 × 10 −5 mmHg and aluminum at a rate of 75 angstrom / second so as to have a film thickness of about 1000 angstrom. The test results are shown in Table 1.
(1) Thermal deformation temperature Measured with a 4.6 kg load according to ASTM D648.
(2) Melt flow rate It was measured under the conditions of 266 ° C. and 2.16 kg load according to ASTM D1238.
(3) After vapor-depositing aluminum on the gloss value test piece so as to have a film thickness of about 1,000 angstroms, it was measured in accordance with ASTM D523 using a digital variable angle gloss meter. In order to see the change after aging, the same sample was left in an oven at 170 ° C. for 24 hours and then measured in the same procedure.
(4) The state of flow marks, surface defects, bumps, contamination, etc. was measured visually.
[Table 1]

[0027]
As shown in Comparative Example 2 of Table 1, in the case of a polyester resin with a filler that has been used for a reflector in the past, the degree of surface spider due to the floating of the filler is remarkable, and when the filler is not included ( Comparative Example 1) Although there is no initial spider, the surface becomes cloudy after aging due to poor thermal stability. The appearance of Comparative Example 2 is further deteriorated from the initial stage due to aging. In addition, when a polycarbonate resin is blended with a conventional polyester resin in order to improve the float of the filler of the surface appearance, the initial appearance is improved, but spider is generated after aging and the appearance is deteriorated (Comparative Example 3). Even when polycarbonate resin was blended with polyarylate resin, spiders were generated after aging (Comparative Example 4). Probably, the polycarbonate bond causes some kind of reaction by heat, and the reaction product adheres to the surface. In addition, it was also observed that polycarbonate resin is likely to cause surface defects such as flow marks because of its high mold release resistance.
[0028]
On the other hand, in Examples 1-4 which added the polyarylate resin to the conventional polyester resin, what satisfy | filled all the heat resistance required for a reflector use, an external appearance, and thermal stability was obtained. Almost no surface defects were observed.
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【The invention's effect】
From the viewpoints of simplification of the manufacturing process and economy, as well as from the viewpoint of environmental problems, it is considered that the direct vapor deposition process without using a primer coating will become the mainstream in the future. The reflector manufactured by the direct vapor deposition process using the resin composition of the present invention has a good appearance, heat resistance, and thermal stability. Thus, the resin composition of the present invention is particularly suitable as a material for producing reflectors and the like by a direct vapor deposition process. Further, since the resin composition of the present invention is excellent in transparency, it can be used for a plain lens. Furthermore, since the moldability is also good, it can be used for a wide range of applications because of its flexible design.

Claims

A resin composition for direct vapor deposition comprising 1 to 50 parts by weight of (A) polyarylate resin ( excluding liquid crystalline polyester ) and 99 to 50 parts by weight of (B) polyester resin.

2. The resin composition for direct vapor deposition according to claim 1, wherein the (B) polyester resin has an aliphatic diol residue.

3. The direct vapor deposition resin according to claim 1 or 2, further comprising 0.1 to 40 parts by weight of (C) a filler with respect to a total of 100 parts by weight of (A) polyarylate resin and (B) polyester resin. Composition.

4. The resin composition for direct vapor deposition according to claim 3, wherein the average particle size of the filler (C) is 100 μm or less.