JP3899841B2 - Coating composition and coated article - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は光干渉色現象による意匠性に優れた塗膜を有する塗装物品に関する。さらに詳しくは、本発明は、見る角度により反射光量及び色相が変化し、特異な奥行き感、深み感のある色合いを有する塗膜を有する塗装物品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、日用品、建造物や自動車などに塗装された塗膜に光干渉性を付与し、見る角度により色相が変化させ、意匠性を付与することが行われている。
このような塗料としては、光輝性顔料としてのアルミナフレークと、粘性制御剤を含有させた塗料組成物が提案されており、この塗料を下塗りされた基材上に塗布し、さらにその上にクリヤー塗料を塗布し、焼付硬化させる２コート１ベークでの複合塗膜を形成し、光輝感と意匠性に優れた塗膜を形成させることが提案されている（特開平１０‐２９８４５８号公報）。
また、濃色塗膜形成塗料の下塗り塗膜、下層に酸化ケイ素、上層に酸化鉄で被覆されたフレーク状の酸化鉄又はアルミニウムを樹脂固形分１００重量部あたり、０．１〜２重量部含有し、かつ下地隠蔽膜厚が４０μｍ以上である光干渉性塗膜形成塗料の中塗り塗膜、および透明塗膜形成クリヤ塗料の上塗り塗膜からなる複層塗膜により、光干渉性などの意匠性のすぐれた塗膜を形成させることが提案されている（特開２０００‐４２４８２号公報）。
しかし、従来の光干渉性などの意匠性のすぐれた塗膜は、艶のある塗膜に限られており、艶のない塗膜については奥行き感がなく、単調な色彩のものしか得られていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような実状のもとで、見る角度により反射光量及び色相が変化し、特異な奥行き感、深み感、重厚感のある色合いを有する意匠性の優れた塗膜を有する塗装物品を提供することを目的としてなされたものである。ここで、奥行き感とは、塗膜から醸し出される立体感であり、深み感とは、塗膜内部から光が発せられているような感覚である。また、重厚感とは、艶が抑えられた落ち着いた色合いを示す感覚である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記特性を有する塗装物品を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）樹脂成分、（Ｂ）硬化剤成分、（Ｃ）光干渉性顔料を含有する塗料組成物に、さらに（Ｄ）艶消し剤を含有する塗料組成物を黒色の被塗物に塗布して得られる塗膜であって、その塗膜の６０度鏡面光沢値が３０以下であり、その塗膜の色相ＦＬＯＰ値が５以上であり、その塗膜の破断伸度が１００以上であり、最大引張強度が３００ｋｇ／ｃｍ ２ 以下である塗膜にすることにより、その目的に適合し得ることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、（Ａ）樹脂成分、（Ｂ）硬化剤成分、（Ｃ）光干渉性顔料、及び（Ｄ）艶消し剤を含有している塗料組成物を黒色の被塗物に塗布して得られる塗膜であって、その塗膜の６０度鏡面光沢値が３０以下であり、その塗膜の色相ＦＬＯＰ値が５以上であり、その塗膜の破断伸度が１００以上であり、最大引張強度が３００ｋｇ／ｃｍ ２ 以下である塗膜を有することを特徴とする塗装物品を提供する。
また、本発明は、上記塗料組成物において、光干渉性顔料が、干渉マイカ、着色マイカ、合成マイカ、シリカフレーク、アルミナフレーク及び下層に酸化ケイ素、上層に酸化鉄で被覆されたフレーク状の酸化鉄又はアルミニウムから選ばれる少なくとも１種である塗装物品を提供する。
【０００６】
また、本発明は、上記塗装物品において、塗膜の６０度鏡面光沢値が２０以下であり、塗膜の色相ＦＬＯＰ値が１０以上である塗装物品を提供する。
また、本発明は、上記塗装物品において、塗膜の６０度鏡面光沢値が１８以下であり、塗膜の色相ＦＬＯＰ値が１５以上である塗装物品を提供する。
また、本発明は、塗装物品において、（Ｃ）成分の配合量が、塗料組成物の全固形分に対して、１〜３０質量％であり、（Ｄ）成分の配合量が、塗料組成物の樹脂及び硬化剤の固形分合計量１００質量部に対して、１〜１００質量部である塗装物品を提供するものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の塗料組成物において、（Ａ）成分として用いられる樹脂成分としては、架橋性官能基を有する種々の樹脂が使用可能であるが、例えば、架橋性官能基を有するポリエステル樹脂、架橋性官能基を有するアクリル樹脂、架橋性官能基を有するエポキシ樹脂、架橋性官能基を有する含フッ素樹脂等の架橋性官能基を有する硬化性樹脂が挙げられる。架橋性官能基としては、水酸基などが挙げられる。これらの樹脂成分のうち、架橋性官能基を有するポリエステル樹脂が好ましく、水酸基を有するポリエステル樹脂が特に好ましい。
【０００８】
樹脂に含まれる架橋性官能基の数は、１分子中に１以上であればよいが、２以上であることが好ましい。特に、樹脂の水酸基価は、２〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、５〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。これらの樹脂は、数平均分子量が５００〜１０，０００であることが好ましく、５００〜５０００であることがより好ましく、５００〜３０００であることが特に好ましい。これらの樹脂を使用することにより、塗膜を触ったときのしっとり感、すなわち、弾力性のあるソフトタッチの触感を得ることができる。これらの樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて用いてもよい。
【０００９】
（Ａ）成分の樹脂成分は、（Ｂ）成分の硬化剤とともに使用される。硬化剤としては、例えば、イソシアネート基及び／又はブロック化イソシアネート基を分子中に２以上含むポリイソシアネート化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、ポリイソシアネート化合物が好ましい。
ポリイソシアネート化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイソシアネートのようなイソシアネートモノマーと呼ばれる化合物、これらのビウレット体、イソシアヌレート体、トリメチロールプロパンのアダクト体のようなポリイソシアネート誘導体などが好適に挙げられる。これらのポリイソシアネート化合物は、1種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１０】
ポリブロック化イソシアネート化合物の例としては、例えば、上記のポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の一部又は全部をブロック化剤でブロックして製造したものが挙げられる。このブロック化剤の例としては、例えば、ε-カプロラクタム、メチルエチルケトオキシム、メチルイソアミルケトオキシム、メチルイソブチルケトオキシムなどのケトオキシム系ブロック化剤、フェノール、クレゾール、カテコール、ニトロフェノールなどのフェノール系ブロック化剤、イソプロパノール、トリメチロールプロパンなどのアルコール系ブロック化剤、マロン酸エステル、アセト酢酸エステルなどの活性メチレン系ブロック化剤、及び３，５−ジメチルピラゾール、１，２，４−トリアゾールなどのアゾール系ブロック化剤などが挙げられる。これらのポリブロック化イソシアネート化合物は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１１】
本発明の塗料組成物において、（Ａ）成分の樹脂成分と（Ｂ）成分の硬化剤の配合割合は、（Ｂ）成分がポリイソシアネート化合物である場合は、（Ａ）成分の水酸基に対する（Ｂ）成分中のイソシアネート基及び/又はブロック化イソシアネート基のモル比が、０．３〜３の範囲であることが好ましい。塗膜物性の面から、特に好ましいモル比は０．６〜１．６の範囲である。
（Ｂ）成分がメラミン樹脂である場合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の固形分質量割合（Ａ）／（Ｂ）が１〜３０、好ましくは２〜２０の範囲内で用いられる。（Ｂ）成分の硬化剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて用いてもよい。
【００１２】
本発明の塗料組成物においては、硬化反応触媒を用いてもよい。
本発明の塗料組成物において、（Ｂ）成分がポリイソシアネート化合物である場合は、硬化反応触媒として、例えばスズ化合物や亜鉛化合物などの金属化合物やアミンなどが挙げられる。スズ化合物としては、例えば塩化スズ、臭化スズなどのハロゲン化スズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレートなどの有機スズ化合物などが挙げられ、亜鉛化合物としては、例えば塩化亜鉛、臭化亜鉛などのハロゲン化亜鉛、オクチル酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛などの有機酸の亜鉛塩などが挙げられる。アミンとしては、ジメチルベンジルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジメチルラウリルアミンなどの１級から３級の高沸点アミンが挙げられる。硬化反応触媒としてのスズ化合物、亜鉛化合物やアミンは、１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また他の硬化反応触媒と併用してもよい。
【００１３】
（Ｃ）成分の光干渉性顔料としては、干渉マイカ、着色マイカ、合成マイカ、シリカフレーク、アルミナフレーク及び下層に酸化ケイ素、上層に酸化鉄で被覆されたフレーク状の酸化鉄又はアルミニウム等が挙げられる。
（Ｄ）成分の艶消し剤としては、シリカ、ワックス、樹脂ビーズなどが挙げられる。シリカは、微粒シリカが好ましい。微粒シリカの平均粒子径は、０．１〜３０μｍの範囲が好ましく、０．５〜１０μｍの範囲が特に好ましい。
ワックスとしては、天然ワックス、合成ワックスなどの種々のワックスが挙げられるが、合成ワックスが好ましく、特にポリエチレンワックスが好ましい。ワックスの融点は、５０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましく、特に１００℃以上が好ましい。ワックスは、分散体の状態のものを使用することが好ましい。分散されているワックスの平均粒径は、０．５〜１００μｍの範囲が好ましく、１〜６０μｍの範囲がより好ましく、１〜４０μｍの範囲が特に好ましい。樹脂ビーズとしては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ナイロン樹脂、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素樹脂等の樹脂のビーズが使用できる。樹脂ビーズの平均粒子径は、１〜２００μｍの範囲が好ましく、１〜３０μｍの範囲が特に好ましい。
【００１４】
（Ｄ）成分の艶消し剤は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（Ｄ）成分の艶消し剤の配合割合は、樹脂及び硬化剤の固形分合計量１００質量部に対して、１〜１００質量部が好ましく、１〜５０質量部が特に好ましい。
（Ｃ）成分の光干渉性顔料及び（Ｄ）成分の艶消し剤は、本発明の塗料組成物を塗布して得られる塗膜の６０度鏡面光沢値が３０以下になるように含有されている。６０度鏡面光沢値は、２５以下がより好ましく、２０以下が特に好ましく、１８以下が最も好ましい。
また、（Ｃ）成分の配合量は、塗料組成物の全固形分に対して、１〜３０質量％が好ましく、４〜１０質量％が特に好ましい。また、（Ｄ）成分の配合量は、塗料組成物の全固形分１００質量部に対して、１〜１００質量部が好ましく、１〜５０質量部が特に好ましい。
また、本発明の塗装物品は、黒色の基材に塗布して得られる塗膜の色相ＦＬＯＰ値が５以上であり、８以上であることがより好ましく、１０以上であることがさらに好ましく、１５以上であることが特に好ましく、２０以上であることが最も好ましい。
【００１５】
本発明の塗料組成物は、そのままで、あるいは必要に応じ、溶剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、流動調整剤などの各種添加剤を配合することができる。本発明の塗料組成物は、上記した成分を混合し、必要に応じて各種添加剤を配合することにより製造することができる。各成分の配合方法及び各種添加剤の添加方法は、特に制限されるものではなく、種々の方法により行うことができ、混合順序及び添加順序も種々の順序で行うことができる。
本発明の塗料組成物を使用する適当な塗装方法には、塗料組成物を必要に応じて加温したり、有機溶剤又は反応性希釈剤を添加することにより所望の粘度に調整した後、エアースプレー、静電エアースプレー、ロールコーター、フローコーター、ディッピング形式による塗装機などの通常使用される塗装機、又は刷毛、バーコーター、アプリケーターなどを用いて乾燥後の塗膜の膜厚が通常０．５〜３００μｍになるように塗布し、通常５０〜３００℃の温度で５秒〜２４時間かけて硬化させる方法などが挙げられる。なお、塗装方法は、上記の方法のうち、スプレー塗装が好ましい。
【００１６】
本発明の塗料組成物は、基材に塗付することにより、塗膜を形成することができる。
基材としては、プラスチック、金属等種々の基材が挙げられる。また、これらの基材は、プライマー処理されたものであってもよいし、下塗り塗膜が形成されたものであってもよく、さらには中塗り塗膜が形成されたものであってもよい。本発明の塗料組成物を塗布する被塗物の色は、白色、黒色などの無彩色、赤色、青色、黄色、緑色等の有彩色など種々の色であってもよいが、黒色であることが好ましい。基材の色が必要とする色でない場合は、プライマー処理膜、下塗り塗膜、又は中塗り塗膜などの下地塗膜の色を所望の色にすればよい。
【００１７】
下塗り塗料、中塗り塗料としては、通常の下塗り塗料、中塗り塗料として用いられる塗料を使用することができる。
下塗り塗料、中塗り塗料の塗装方法は、種々の塗装方法により行うことができるが、ロールコーター、フローコーター又はスプレー等による塗装方法が好ましい。ロールコーターにより本発明の塗料組成物からなる上塗り塗料を塗布する場合、ナチュラル方式及びリバース方式が考えられるが、リバース方式の方が塗面の表面平滑性の点で好ましい。
下塗り塗膜の厚みは、０．５〜６０μｍが好ましく、中塗り塗膜の厚みは、０．５〜６０μｍが好ましく、上塗り塗膜の厚みは、０．５〜１００μｍが好ましい。
【００１８】
本発明の塗料組成物を塗布して得られる塗膜の破断伸度を、５０％以上になるように塗料組成物の配合を選定する。塗膜の破断伸度は、１００％以上にすることが好ましく、１３０％以上にすることがより好ましく、１５０％以上にすることが特に好ましい。
また、本発明の塗料組成物を塗布して得られる塗膜の最大引張強度を、３００ｋｇ／ｃｍ２以下になるように塗料組成物の配合を選定する。塗膜の最大引張強度は、２５０ｋｇ／ｃｍ２以下にすることがより好ましく、２００ｋｇ／ｃｍ２以下にすることが特に好ましい。
本発明の塗料組成物を塗布して得られる塗装物品としては、例えば構造物、木製品、金属製品、プラスチック製品、ゴム製品、加工紙、 セラミック製品、ガラス製品などが挙げられる。具体的には、自動車、鋼板などの金属板、二輪車、船舶、鉄道車両、航空機、家具、楽器、家電製品、建築材料、容器、事務用品、スポーツ用品、玩具などが挙げられる。
【００１９】
【実施例】
以下に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお、本発明はこれらの実施例によってなんら制限されるものではない。なお、本発明の塗料組成物により得られる塗膜の性能は次のようにして求めた。
【００２０】
＜塗膜性能の測定方法＞
（１）６０度鏡面光沢
変角光沢計（スガ試験機（株）製、ＵＧＶ‐５０型）により、塗膜の６０度光沢値を測定した。
（２）色相ＦＬＯＰ値
色相ＦＬＯＰ値は、塗板の正面と側面の色相変化を表し、正面の色相値と側面の色相値の差が大きい程、色相ＦＬＯＰ値は大きい。塗膜の色相ＦＬＯＰ値は、多角度分光測色器（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、ＭＡ６８ＩＩ）を用いて測定した。
色相ＦＬＯＰ値の測定方法
多角度分光測色器（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、ＭＡ６８ＩＩ）は、分光測色法により、分光反射率曲線を求め、ＣＩＥ（国際照明委員会）で定めた等色関数に基づいて計算された３刺激値（ＸＹＺ）から演算される。この値は、色彩理論上の基本をなすものである。本分光測色器では、三つの受光角度（１５度、４５度、１１０度）から測色を行うことができるが、ここでは、正面１５度（正反射光）と側面１１０度（拡散反射光）でのＬＣＨを測定し、色相Ｈの値の差を色相ＦＬＯＰ値として算出した。受光角１５度と１１０度の色相値の差が大きいもの程、色相ＦＬＯＰ値は大きい。即ち、ここでは、干渉光が強いという定義付けをした。
（３）破断伸度
ＪＩＳ Ｋ５４００−８．８に準じて測定した。
（４）最大引張強度
ＪＩＳ Ｋ５４００−８．８に準じて測定した。
【００２１】
（５）視感
塗膜の落ち着いた重厚感、奥行き感、および深み感を、目視により下記の基準で判断した。
◎：落ち着いた重厚感、奥行き感、および深み感が非常に優れている。
○：落ち着いた重厚感、奥行き感、および深み感が優れている。
×：落ち着いた重厚感、奥行き感、および深み感がない。
（６）触感
塗膜を指腹で軽くこすり、下記の基準に従い判断した。
◎：弾力感のあるソフトタッチの触感が非常に優れている。
〇：弾力感のあるソフトタッチの触感が優れている。
×：弾力感のあるソフトタッチの触感が感じられない。
【００２２】
（実施例1〜４）
表１に記載された樹脂、艶消し剤、光干渉性顔料及び硬化剤の各成分をそれぞれ添加混合し塗料組成物とした。
基材（ＡＢＳ樹脂製、プレート（厚み２ｍｍ））の表面に黒色プライマー（日本油脂ビーエーエスエフコーティングス社製、ハイウレタンＮｏ．５０００黒）を塗布し、乾燥させて黒色プライマー層（厚み２０μｍ）を有する基材を得、次ぎにこの黒色基材に上記得られた塗料組成物を８０℃で３０分間加熱し、塗膜（厚み３０μｍ）を形成した。得られた塗膜は、光の入射角の変動又は観察方向により緑色〜赤紫色に変化することができた。得られた塗膜の物性を表１に示す。
【００２３】
【表１】
表１及び表２中の各成分名は、下記のものを示す。
デスモフェン６７０：住友バイエルンウレタン社製、ポリエステルポリオール、固形分１００質量％、水酸基価１４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量約２０００。
デスモフェン１６５２：住友バイエルンウレタン社製、ポリエステルポリオール、固形分１００質量％、水酸基価５３ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量約１１００。
デスモフェン１２００：住友バイエルンウレタン社製、ポリエステルポリオール、固形分１００質量％、水酸基価１６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量約１０５０。
デスモフェン１７００：住友バイエルンウレタン社製、ポリエステルポリオール、固形分１００質量％、水酸基価４３ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量約４３００。
デスモフェンＡ３６５：住友バイエルンウレタン社製、アクリルポリオール、固形分１００質量％、水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量約３６００。
【００２５】
サイリシア３５０：富士シリシア（株）製、シリカ艶消し剤、平均粒径１．９μｍ。
リオフラットＷ３５３１：東洋インキ（株）製、ポリエチレンワックス分散体、固形分２０質量％、ポリエチレンワックス粒子の平均粒径３０μｍ、流動点１０５℃。
バリオクロムＬ５５２０：ＢＡＳＦ社製、光干渉性顔料。
イリオジンウルトラ７２２５ＷＮＴ：メルク社製、光干渉性顔料。
ルミナターコイズ：エンゲルハード社製、光干渉性顔料。
イリオジンＢ−５０４−２Ｗ２：メルク社製、光干渉性顔料。
アルミペースト６２−３５６：東洋アルミ社製、アルミニウムペースト。
スミジュールＮ７５：住友バイエルンウレタン社製、ポリイソシアネート、固形分７５質量％、ＮＣＯ１６．５質量％。
スミジュールＮ３５００：住友バイエルンウレタン社製、ポリイソシアネート、固形分１００質量％、ＮＣＯ２１．８質量％。
【００２６】
（比較例１〜２）
表２に記載された樹脂、艶消し剤、光干渉性顔料、非光干渉性顔料及び硬化剤の各成分をそれぞれ添加混合し塗料組成物とした。得られた塗料組成物を実施例１と同様にして、塗膜を形成した。塗膜の性能を表２に示した。
【００２７】
【表２】
【発明の効果】
本発明の塗料組成物は、見る角度により反射光量及び色相が変化し、特異な奥行き感、深み感、重厚感のある色合いを有するき意匠性に優れた塗膜を得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a coated article having a coating film excellent in design by light interference color phenomenon. More specifically, the present invention relates to a coated article having a coating film having a hue with a unique depth feeling and depth, in which the amount of reflected light and the hue change depending on the viewing angle.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, light interference is imparted to a paint film applied to daily necessities, buildings, automobiles, etc., and the hue is changed depending on the viewing angle to impart design properties.
As such a coating material, a coating composition containing alumina flakes as a luster pigment and a viscosity control agent has been proposed, and this coating material is applied onto an undercoated substrate, and further a clear composition is applied thereon. It has been proposed to form a composite coating film with two coats and one bake by applying a paint and baking and curing to form a coating film excellent in glitter and design (Japanese Patent Laid-Open No. 10-298458).
Also, it contains 0.1 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of resin solid content of the undercoat film of the deep color film forming paint, the lower layer of silicon oxide and the upper layer of flaky iron oxide or aluminum coated with iron oxide In addition, a design such as a light interference property is provided by a multi-layer coating film consisting of an intermediate coating film of a light interference coating film-forming paint having a base concealing film thickness of 40 μm or more, and a top coating film of a clear coating film forming clear paint. It has been proposed to form a coating film having excellent properties (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-42482).
However, conventional coatings with excellent design such as light interference are limited to glossy coatings, and non-glossy coatings have no sense of depth and are only monotonous in color. There wasn't.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is a coated article having a coating film with an excellent design property, in which the amount of reflected light and the hue change depending on the viewing angle, and has a unique depth, depth, and heavy hue. It was made for the purpose of providing. Here, the sense of depth is a three-dimensional effect created from the coating film, and the sense of depth is a feeling that light is emitted from the inside of the coating film. Further, the profound feeling is a feeling showing a calm color with reduced gloss.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to develop a coated article having the above characteristics, the present inventors have developed a coating composition containing (A) a resin component, (B) a curing agent component, and (C) a light interference pigment. And (D) a coating film obtained by applying a coating composition containing a matting agent to a black article, and the coating film has a 60-degree specular gloss value of 30 or less. It has been found that a coating film having a hue FLOP value of 5 or more, a breaking elongation of the coating film of 100 or more, and a maximum tensile strength of 300 kg / cm 2 or less can meet the purpose. Based on this finding, the present invention has been completed.
[0005]
That is, the present invention applies a coating composition containing (A) a resin component, (B) a curing agent component, (C) a light interference pigment, and (D) a matting agent to a black article. A 60 ° specular gloss value of the coating film of 30 or less, a hue FLOP value of the coating film of 5 or more, and a breaking elongation of the coating film of 100 or more. A coated article having a coating film having a maximum tensile strength of 300 kg / cm 2 or less is provided.
Further, the present invention provides the coating composition, wherein the light interference pigment is an interference mica, colored mica, synthetic mica, silica flakes, alumina flakes, a lower layer of silicon oxide, and an upper layer of a flaky oxide coated with iron oxide. Provided is a coated article that is at least one selected from iron or aluminum.
[0006]
The present invention also provides a coated article in which the 60-degree specular gloss value of the coating film is 20 or less and the hue FLOP value of the coating film is 10 or more .
The present invention also provides a coated article in which the 60-degree specular gloss value of the coating film is 18 or less and the hue FLOP value of the coating film is 15 or more .
In the coated article, the blending amount of the component (C) is 1 to 30% by mass with respect to the total solid content of the coating composition, and the blending amount of the component (D) is the coating composition. The coated article is 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the resin and the curing agent .
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the coating composition of the present invention, as the resin component used as the component (A), various resins having a crosslinkable functional group can be used. For example, polyester resins having a crosslinkable functional group, crosslinkable functional groups. Examples thereof include curable resins having a crosslinkable functional group such as an acrylic resin having a group, an epoxy resin having a crosslinkable functional group, and a fluorine-containing resin having a crosslinkable functional group. Examples of the crosslinkable functional group include a hydroxyl group. Among these resin components, a polyester resin having a crosslinkable functional group is preferable, and a polyester resin having a hydroxyl group is particularly preferable.
[0008]
The number of crosslinkable functional groups contained in the resin may be 1 or more per molecule, but is preferably 2 or more. In particular, the hydroxyl value of the resin is preferably 2 to 200 mgKOH / g, more preferably 5 to 180 mgKOH / g, and particularly preferably 10 to 150 mgKOH / g. These resins preferably have a number average molecular weight of 500 to 10,000, more preferably 500 to 5000, and particularly preferably 500 to 3000. By using these resins, it is possible to obtain a moist feeling when the coating film is touched, that is, a soft touch feeling with elasticity. These resins may be used alone or in combination of two or more.
[0009]
The resin component (A) is used together with the curing agent (B). Examples of the curing agent include polyisocyanate compounds, melamine resins, and urea resins containing two or more isocyanate groups and / or blocked isocyanate groups in the molecule, with polyisocyanate compounds being preferred.
Examples of polyisocyanate compounds include compounds called isocyanate monomers such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylene diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate, biuret bodies and isocyanurate bodies. Preferable examples include polyisocyanate derivatives such as adducts of trimethylolpropane. These polyisocyanate compounds may be used alone or in combination of two or more.
[0010]
Examples of the polyblocked isocyanate compound include those produced by blocking a part or all of the isocyanate groups of the polyisocyanate compound with a blocking agent. Examples of this blocking agent include, for example, ketoxime blocking agents such as ε-caprolactam, methyl ethyl ketoxime, methyl isoamyl ketoxime, methyl isobutyl ketoxime, and phenol blocking agents such as phenol, cresol, catechol and nitrophenol. , Alcohol blocking agents such as isopropanol and trimethylolpropane, active methylene blocking agents such as malonic acid esters and acetoacetic acid esters, and azole blocks such as 3,5-dimethylpyrazole and 1,2,4-triazole And the like. One of these polyblocked isocyanate compounds may be used, or two or more thereof may be used in combination.
[0011]
In the coating composition of the present invention, when the (B) component is a polyisocyanate compound, the blending ratio of the resin component of the (A) component and the curing agent of the (B) component is (B The molar ratio of isocyanate groups and / or blocked isocyanate groups in the component is preferably in the range of 0.3-3. From the viewpoint of physical properties of the coating film, a particularly preferred molar ratio is in the range of 0.6 to 1.6.
When the component (B) is a melamine resin, the solid content mass ratio (A) / (B) of the component (A) and the component (B) is 1 to 30, preferably 2 to 20. (B) The hardening | curing agent of a component may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
[0012]
In the coating composition of the present invention, a curing reaction catalyst may be used.
In the coating composition of the present invention, when the component (B) is a polyisocyanate compound, examples of the curing reaction catalyst include metal compounds such as tin compounds and zinc compounds, and amines. Examples of tin compounds include tin halides such as tin chloride and tin bromide, and organic tin compounds such as dibutyltin diacetate and dibutyltin dilaurate. Examples of zinc compounds include halogenated compounds such as zinc chloride and zinc bromide. Examples thereof include zinc salts of organic acids such as zinc, zinc octylate, and zinc laurate. Examples of the amine include primary to tertiary high boiling point amines such as dimethylbenzylamine, dimethylethanolamine, and dimethyllaurylamine. One kind of tin compound, zinc compound or amine as a curing reaction catalyst may be used, or two or more kinds may be used in combination, or may be used in combination with another curing reaction catalyst.
[0013]
Examples of the light interference pigment of component (C) include interference mica, colored mica, synthetic mica, silica flake, alumina flake, silicon oxide in the lower layer, and flaky iron oxide or aluminum coated with iron oxide in the upper layer. It is done.
Examples of the matting agent (D) include silica, wax, and resin beads. The silica is preferably fine silica. The average particle diameter of the fine silica is preferably in the range of 0.1 to 30 μm, particularly preferably in the range of 0.5 to 10 μm.
Examples of the wax include various waxes such as natural wax and synthetic wax, but synthetic wax is preferable, and polyethylene wax is particularly preferable. The melting point of the wax is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher, and particularly preferably 100 ° C. or higher. It is preferable to use a wax in a dispersion state. The average particle diameter of the dispersed wax is preferably in the range of 0.5 to 100 μm, more preferably in the range of 1 to 60 μm, and particularly preferably in the range of 1 to 40 μm. As the resin beads, resin beads such as acrylic resin, urethane resin, nylon resin, polytetrafluoroethylene and other fluororesins can be used. The average particle diameter of the resin beads is preferably in the range of 1 to 200 μm, particularly preferably in the range of 1 to 30 μm.
[0014]
One type of the matting agent (D) may be used, or two or more types may be used in combination.
(D) As for the mixture ratio of the matting agent of a component, 1-100 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of solid content of resin and a hardening | curing agent, and 1-50 mass parts is especially preferable.
The light interference pigment of component (C) and the matting agent of component (D) are contained so that the 60-degree specular gloss value of the coating film obtained by applying the coating composition of the present invention is 30 or less. Yes. The 60-degree specular gloss value is more preferably 25 or less, particularly preferably 20 or less, and most preferably 18 or less.
Moreover, 1-30 mass% is preferable with respect to the total solid of a coating composition, and, as for the compounding quantity of (C) component, 4-10 mass% is especially preferable. Moreover, 1-100 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of total solids of a coating composition, and, as for the compounding quantity of (D) component, 1-50 mass parts is especially preferable.
Moreover, coated articles of the present invention, der hue FLOP value of 5 or more of the coating film obtained by coating the base material of the black is, more preferably 8 or more, still more preferably 10 or more, It is particularly preferably 15 or more, and most preferably 20 or more.
[0015]
The coating composition of the present invention can be blended with various additives such as a solvent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a flow regulator as it is or as necessary. The coating composition of the present invention can be produced by mixing the above-described components and blending various additives as necessary. The mixing method of each component and the addition method of various additives are not particularly limited, and can be performed by various methods. The mixing order and the addition order can also be performed in various orders.
In a suitable coating method using the coating composition of the present invention, the coating composition is heated as necessary, adjusted to a desired viscosity by adding an organic solvent or a reactive diluent, and then air. The thickness of the coating film after drying using a commonly used coating machine such as a spray, electrostatic air spray, roll coater, flow coater, dipping type coating machine, or a brush, bar coater, applicator, etc. is usually 0. The method of apply | coating so that it may become 5-300 micrometers, and making it harden | cure at the temperature of 50-300 degreeC over 5 second-24 hours etc. is mentioned. The coating method is preferably spray coating among the above methods.
[0016]
The coating composition of this invention can form a coating film by apply | coating to a base material.
Examples of the substrate include various substrates such as plastic and metal. In addition, these base materials may be those that have been subjected to primer treatment, those in which an undercoat coating film has been formed, or those in which an intermediate coating film has been formed. . The color of the coating object to which the coating composition of the present invention is applied may be various colors such as achromatic colors such as white and black, and chromatic colors such as red, blue, yellow and green, but is black. Is preferred. When the color of the substrate is not a required color, the color of the base coating film such as a primer-treated film, an undercoat film, or an intermediate coating film may be set to a desired color.
[0017]
As the undercoat paint and the intermediate coat paint, a paint used as a normal undercoat paint or intermediate coat paint can be used.
The undercoating paint and the intermediate coating can be applied by various coating methods, but a coating method using a roll coater, a flow coater, a spray or the like is preferable. When applying the top coating composition comprising the coating composition of the present invention by a roll coater, a natural method and a reverse method are conceivable, but the reverse method is preferred from the viewpoint of surface smoothness of the coated surface.
The thickness of the undercoat coating film is preferably 0.5 to 60 μm, the thickness of the intermediate coating film is preferably 0.5 to 60 μm, and the thickness of the top coating film is preferably 0.5 to 100 μm.
[0018]
The elongation at break of the coating film obtained paint composition was applied to the present invention, you select the formulation of the coating composition so that 50% or more. The breaking elongation of the coating film is preferably 100% or more, more preferably 130% or more, and particularly preferably 150% or more.
Furthermore, the maximum tensile strength of the coating film obtained coating composition was applied to the present invention, it selects the formulation of the coating composition to be less than 300 kg / cm 2. The maximum tensile strength of the coating film is more preferably 250 kg / cm 2 or less, and particularly preferably 200 kg / cm 2 or less.
Examples of the coated article obtained by applying the coating composition of the present invention include structures, wooden products, metal products, plastic products, rubber products, processed paper, ceramic products, and glass products. Specific examples include metal plates such as automobiles and steel plates, motorcycles, ships, railway vehicles, aircraft, furniture, musical instruments, home appliances, building materials, containers, office supplies, sports equipment, and toys.
[0019]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. In addition, this invention is not restrict | limited at all by these Examples. In addition, the performance of the coating film obtained by the coating composition of this invention was calculated | required as follows.
[0020]
<Measurement method of coating film performance>
(1) The 60-degree gloss value of the coating film was measured with a 60-degree specular gloss change angle gloss meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., UGV-50 type).
(2) Hue FLOP value The hue FLOP value represents a change in hue between the front surface and the side surface of the coated plate, and the hue FLOP value increases as the difference between the front hue value and the side hue value increases. The hue FLOP value of the coating film was measured using a multi-angle spectrocolorimeter (manufactured by X-Rite, MA68II).
Method for measuring hue FLOP value A multi-angle spectrocolorimeter (manufactured by X-Rite, MA68II) obtains a spectral reflectance curve by spectrocolorimetry, and is determined by the CIE (International Commission on Illumination). It is calculated from tristimulus values (XYZ) calculated based on the color matching function. This value is the basis of color theory. In this spectrocolorimeter, color measurement can be performed from three light receiving angles (15 degrees, 45 degrees, and 110 degrees). Here, the front surface is 15 degrees (regular reflection light) and the side surface is 110 degrees (diffuse reflection light). ) Was measured, and the difference in hue H value was calculated as the hue FLOP value. The hue FLOP value increases as the difference between the hue values of the light receiving angles of 15 degrees and 110 degrees increases. That is, here, the definition is that interference light is strong.
(3) Elongation at break Measured according to JIS K5400-8.8.
(4) Maximum tensile strength Measured according to JIS K5400-8.8.
[0021]
(5) The feeling of calmness, depth, and depth of the visual coating film were visually judged according to the following criteria.
A: The feeling of calmness, depth, and depth is very good.
○: A calm solid feeling, depth feeling and depth feeling are excellent.
X: There is no feeling of calm, depth, and depth.
(6) The tactile coating was lightly rubbed with the finger pad and judged according to the following criteria.
A: The soft touch with elasticity is very excellent.
◯: The soft touch with elasticity is excellent.
X: The soft touch feeling with elasticity is not felt.
[0022]
(Examples 1 to 4)
Each component of the resin, matting agent, light interference pigment and curing agent described in Table 1 was added and mixed to obtain a coating composition.
A black primer (Nippon Yushi FSF Coatings, High Urethane No. 5000 black) is applied to the surface of a base material (ABS resin, plate (thickness 2 mm)) and dried to apply a black primer layer (thickness 20 μm). Next, the obtained coating composition was heated to 80 ° C. for 30 minutes to form a coating film (thickness 30 μm). The obtained coating film was able to change from green to magenta depending on the change in the incident angle of light or the observation direction. Table 1 shows the physical properties of the obtained coating film.
[0023]
[Table 1]
Each component name in Table 1 and Table 2 indicates the following.
Desmophen 670: manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd., polyester polyol, solid content 100% by mass, hydroxyl value 142 mgKOH / g, number average molecular weight about 2000.
Desmophen 1652: manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd., polyester polyol, solid content 100% by mass, hydroxyl value 53 mgKOH / g, number average molecular weight about 1100.
Desmophen 1200: manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd., polyester polyol, solid content 100% by mass, hydroxyl value 165 mgKOH / g, number average molecular weight about 1050.
Desmophen 1700: manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd., polyester polyol, solid content 100% by mass, hydroxyl value 43 mgKOH / g, number average molecular weight about 4300.
Desmophen A365: manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd., acrylic polyol, solid content 100% by mass, hydroxyl value 86 mgKOH / g, number average molecular weight about 3600.
[0025]
Silicia 350: manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd., silica matting agent, average particle size 1.9 μm.
Rio flat W3531: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., polyethylene wax dispersion, solid content 20 mass%, average particle diameter of polyethylene wax particles 30 μm, pour point 105 ° C.
Variochrome L5520: manufactured by BASF, a light interference pigment.
Iriodin Ultra 7225WNT: a light interference pigment manufactured by Merck & Co., Inc.
Lumina turquoise: Light interference pigment manufactured by Engelhard.
Iriodin B-504-2W2: a light interference pigment manufactured by Merck & Co., Inc.
Aluminum paste 62-356: Aluminum paste manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.
Sumidur N75: manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd., polyisocyanate, solid content 75% by mass, NCO 16.5% by mass.
Sumidur N3500: manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd., polyisocyanate, solid content 100% by mass, NCO 21.8% by mass.
[0026]
(Comparative Examples 1-2)
Each component of the resin, matting agent, light interference pigment, non-light interference pigment, and curing agent described in Table 2 was added and mixed to obtain a coating composition. A coating film was formed in the same manner as in Example 1 using the obtained coating composition. The performance of the coating film is shown in Table 2.
[0027]
[Table 2]
【The invention's effect】
The coating composition of the present invention changes the amount of reflected light and the hue depending on the viewing angle, and can provide a coating film with a unique depth, depth, and solid color and excellent design.
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