【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、屋内もしくは屋外において汚染環境に曝される壁材等の基材の表面に塗布することにより、基材表面に付着した汚れを容易に除去することができる水系の汚れ除去用コーティング剤に関し、さらに詳しくは塩ビ系樹脂発泡壁紙や非塩ビ系樹脂発泡壁紙等の表面に塗布することによって、これらの壁紙等に付着した水性および油性の汚れの除去を容易とするための、揮発性有機溶剤を全く含有しない完全水系の汚染除去性コーティング剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、発泡壁紙等の壁材に付着したそれぞれ性質が異なる水性汚れと油性汚れのどちらかの汚れをより綺麗に落とそうとすると、もう一方の汚れが落ちにくくなることがあった。例えば、壁材に手あか、石油・ガスストーブからの煤やたばこのヤニのような汚れが付着すると、洗剤などを浸した布で拭き取るのが一般的である。しかしながら、口紅、クレヨン等の油性の汚れやカレー、醤油等の染料系の汚れは、力を入れて拭き取っても落ちにくい汚れであり、結果的には、壁材の表面状態をかえって汚くしてしまう。また、繰り返しの汚れは、拭き取りでは綺麗に落とすことは極めて困難である。
【０００３】
上記の如き事情から、様々な種類の汚染除去用の処理剤が提供されているが、そのほとんどが有機溶剤系であるため、現場での塗工に際して、揮発性溶剤の蒸発による環境汚染や作業者の蒸気吸入という問題が避けられず、完全水系での汚れの除去を容易にする処理剤が待たれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたもので、本発明の課題は、塗工性に優れた水系タイプであり、壁紙等の物品に塗布することにより、それに付着した種々の汚染物質を容易且つ綺麗に除去することができる汚染除去用処理剤を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記の課題は以下の本発明により達成される。即ち、本発明は、水系媒体に下記の成分を溶解および分散させてなるコーティング剤において、コーティング剤中の成分が、（１）ポリビニルアルコール、（２）皮膜形成能を有する親油性ポリマー、（３）シリコン変性アクリル系ポリマー、（４）無機充填剤、および（５）シリコンオイルであることを特徴とする水系汚染除去性コーティング剤および汚染除去性を有する物品である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
次に実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。
本発明の水系汚染除去性コーティング剤は、親水性のポリビニルアルコール、皮膜形成能を有する親油性ポリマーおよびシリコン変性アクリル系ポリマーをポリマー成分とし、これらと無機充填剤とシリコンオイルを水系媒体に分散させてなる被膜形成性の水系分散体である。このコーティング剤を壁紙等の物品の製造時に、あるいは製造後に物品に塗布してその表面に皮膜を形成させることにより、物品に水性及び油性の汚れが付着しても拭き取り等で基材表面を汚くすることなく、これらの汚れを容易に、且つ綺麗に除去することができる。水系媒体は、特に水が好ましいが、水及び水に可溶性のメチルアルコール、エチルアルコール等の有機溶媒との混合溶媒も使用可能である。
【０００７】
以下に本発明の水系汚染除去性コーティング剤（以下では単にコーティング剤と称することがある。）の構成成分について説明する。
ポリビニルアルコールは、上記コーティング剤の塗布により形成された皮膜に親水性を付与する成分であり、数平均分子量が４０，０００以上、好ましくは５０，０００〜１００，０００で、ケン化度が７５モル％以上、好ましくは８５〜１００モル％のものである。分子量が小さすぎると耐水性が悪くなり、ケン化度が小さすぎると親水性が悪くなる。また、ポリビニルアルコールとして、カチオン化ポバール、アセト酢酸化ポバールやカルボキシル基含有ポバール等のポリビニルアルコールの変性物を使用することもできる。ポリビニルアルコールは水系媒体に溶解して使用される。
【０００８】
皮膜形成能を有する親油性ポリマーとしては、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル酸エステル系ポリマーやビニルエステル系ポリマー等が好ましいポリマーとして挙げられる。これらは１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのポリマーは水性分散体（エマルジョン）として使用される。
【０００９】
ポリエステルは、従来公知の酸成分とアルコール成分との重縮合反応によって得られ、これらの成分は特に限定されるものではないが、水性分散体として使用されることから自己乳化性のポリエステルが好ましい。
酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルイソフタル酸、フタル酸、４，４′−ビフェニルジカルボン酸、３，３′−メチレン二安息香酸、４，４′−メチレン二安息香酸、４，４′−オキシ二安息香酸、４，４′−チオ二安息香酸、４，４′−カルボニル二安息香酸、４，４′−スルホニル二安息香酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、グルタル酸、スベリン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，２０−エイコサンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、ピメリン酸、グルタコン酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸、α−ハイドロムコン酸、β−ハイドロムコン酸、α−ブチル−α−エチルグルタル酸、α，β−ジエチルサクシン酸等の脂肪族ジカルボン酸等およびそれらの低級アルコールエステルが挙げられる。これらは１種または２種以上を組み合わせて使用される。
【００１０】
また、アルコール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール；ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、シクロヘキサン−１，４−ジオール等の脂環族ジオール；キシリレングリコール等の芳香族ジオール；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン等の脂肪族三価アルコール、トリス−（２ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等の環状三価アルコール等の多価アルコールが挙げられる。これらは１種または２種以上を組み合わせて使用される。
【００１１】
また、得られたポリエステルを自己乳化性とするために、トリメリット酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸二無水物、ナフタリンテトラカルボン酸二無水物、ジフェニルメタンテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物などの多価カルボン酸またはその無水物を前記の酸成分と共縮合させ、残存する遊離のカルボン酸基を、必要により、従来公知の塩基性物質、例えば、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−フェニルジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、２−アミノ−２−エチル−１−プロパノール等のアミン類、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ物質によって中和し、自己乳化を可能とする。また、例えば、スルホイソフタル酸アルカリ金属塩およびその低級アルコールエステル化物等のスルホン酸基が置換した酸やアルコール成分を共縮合させ、上記同様にして自己乳化性を付与することもできる。
【００１２】
ポリエステルの重縮合触媒としては、従来公知のものが使用され、特に制限されないが、例えば、硫酸、パラトルエンスルホン酸等の酸化合物、テトライソプロピルチタネート、ジブチルスズオキシド等の金属化合物が、酸成分の重量に対して、通常、０．００１〜１％程度の範囲で使用される。また重縮合反応は、従来公知の方法によって行われ、常圧または減圧下、１５０〜２６０℃で脱水または脱アルコール縮合で得られる。上記の成分を用いて得られる自己乳化性のポリエステルは、それを水に加え、中和または加熱によって水性分散体とすることができる。
【００１３】
アクリル酸エステル系ポリマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸またはそのＣ1 〜Ｃ30のアルキル、アルキルアリールまたはアリールエステル類等、およびスチレン、メチルスチレン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン、塩化ビニル、アクリロニトリル等の不飽和化合物が１種または２種以上を組み合わせて共重合され、ビニルエステル系ポリマーとしては、例えば、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−塩化ビニルコポリマー、酢酸ビニル−エチレンコポリマー等が挙げられ、これらは従来公知の界面活性剤を用いた乳化重合によってモノマー成分を共重合することで得ることができる。得られるポリマーが自己乳化性の場合には、界面活性剤は使用しない。
【００１４】
ポリウレタンは従来公知のポリイソシアネート化合物、ポリオール、必要により鎖延長剤を用いて得ることができ、これらの成分は特に限定されないが、得られるポリウレタンが自己乳化性となる成分であることが好ましい。
ポリイソシアネート化合物としては、例えば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、１，５−オクチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添トリレンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル−４，４′−ジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；２，４−もしくは２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（４−フェニルイソシアネート）チオホスフェート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジフェニルスルホンジイソシアネート等が、またＭＤＩ、ＴＤＩ、ＨＤＩ、ＸＤＩ、ＩＰＤＩ等を２価または３価の多価アルコールと反応させたアダクト体、ＨＤＩやＩＰＤＩ等のビュレット体、ＴＤＩ等のウレチジオン体、ＴＤＩ、ＨＤＩやＩＰＤＩ等のイソシアヌレート体、カルボジイミド体などが挙げられる。これらは１種または２種以上を組み合わせて使用される。
【００１５】
ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオールおよびその他のポリオールが使用される。
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、活性水素含有基を２個以上有する化合物（例えば、低分子ポリオールやグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールや、シュークローズ、グルコース、フラクトース等のシュガー系アルコール類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミン等）を開始剤として、エチレンオキサイド（以下ＥＯと称する）、プロピレンオキサイド（以下ＰＯと称する）、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド、アミレンオキサイド、メチルグリシジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等のアリールグリシジルエーテル、テトラヒドロフラン等の環状エーテルモノマーの１種以上を公知の方法により付加重合することで得られる。例えば、ポリエチレングリコールエーテル、ポリプロピレングリコールエーテル、ポリテトラメチレングリコールエーテル、ポリＥＯポリＰＯグリコール、ポリＥＯＰＯグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。これらは１種または２種以上を組み合わせて使用される。
【００１６】
ポリエステルポリオールとしては、縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。
縮合系ポリエステルポリオールは、多塩基酸と多価アルコールを縮重合させて得られるものである。
多塩基酸としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、ピメリン酸、スベリン酸、グルタコン酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸、α−ハイドロムコン酸、β−ハイドロムコン酸、α−ブチル−α−エチルグルタル酸、α，β−ジエチルサクシン酸等の二塩基酸またはそれらの無水物等が挙げられる。これらは１種または２種以上を組み合わせて使用される。
【００１７】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族ジオール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、シクロヘキサン−１，４−ジオール等の脂環族ジオール、キシリレングリコール等の芳香族ジオール、Ｃ1 〜Ｃ18のアルキルジエタノールアミン等のアルキルジアルカノールアミン等のジオール類が挙げられる。これらは１種または２種以上を組み合わせて使用される。
縮合系ポリエステルポリオールの具体例としては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート等が挙げられる。
【００１８】
ラクトン系ポリエステルポリオールは、前記ジオール類などを開始剤としてラクトンを開環重合させて得られるポリラクトンジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリメチルバレロラクトンジオールなどが挙げられる。
ポリエーテルエステルポリオールは、エーテル基含有ジオールもしくは他のグリコールとの混合物を前記ジカルボン酸またはそれらの無水物とを反応させるか、またはポリエステルグリコールにアルキレンオキシドを反応させることによって得られるもので、例えば、ポリ（ポリテトラメチレンエーテル）アジペート等が挙げられる。エーテル基含有ジオールは、前記の１種または２種以上を組み合わせて使用される。
その他のポリオールとしては、例えば、ポリアクリルポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリブタジエンポリオール、油脂変性ポリオール等が挙げられる。
【００１９】
ポリウレタンを製造するに際しては、得られるポリウレタンに自己乳化性を付与するために、例えば、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）乳酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）吉草酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタン酸等のカルボン酸含有ジオールを共重合させ、次いで、必要により、そのカルボン酸を前記の塩基性物質で中和して自己乳化性とすることができる。また、他の方法としては、上記のカルボン酸含有ジオールを使用せずに末端イソシアネートウレタンプレポリマーを合成し、鎖延長剤として上記のカルボン酸含有ジオールあるいは２−カルボキシ−１，４−フェニレンジアミン等のカルボン酸含有ジアミンを用いて鎖延長させる方法が挙げられるが、これらの方法に限定されるものではない。
【００２０】
ポリウレタン製造後、必要により、ポリウレタンの末端停止剤を使用することもできる。末端停止剤としては、例えば、モノアルコールやモノアミン等の単官能性の化合物ばかりでなく、イソシアネートに対して異なる反応性をもつ２種の官能基を有するような化合物が使用できる。例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等のモノアルコール；モノエチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン等のモノアミン；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン等も使用可能である。なかでもアルカノールアミン類が反応制御しやすいという点で好ましい。
【００２１】
シリコン変性アクリル系ポリマーは、ビニル基やメタクリロキシ基を有するシランカップリング剤（例えば、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等）やメタクリロキシ基を有するポリシロキサン（例えば、両末端に該基を有するジメチルポリシロキサン（分子量１，０００〜１０，０００程度）等、片末端に該基を有するジメチルポリシロキサン（分子量１，０００〜１０，０００程度）等と（メタ）アクリル酸系モノマー（例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル等）の少なくとも１種とのコポリマー等が挙げられる。このポリマーも水性分散体として使用することが好ましい。シリコン変性アクリル系ポリマー水性分散体は、例えば、高圧ガス化学工業（株）製のペガールＬＨ−５３００、中央理化工業（株）製のリカボンド ＥＴ−１９Ｎ、日本触媒（株）製のユーダブルＥ−７２１等の多くの市販品があり、いずれも使用できる。好ましいのは最低造膜温度（ＭＦＴ）が０℃以上のものである。
【００２２】
次に、上記のポリマー成分とともに使用される無機充填剤およびシリコンオイルについて説明する。
無機充填剤としては、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、二酸化ケイ素、クレー、タルク等の使用が好ましい。艶消しと塗膜の摩擦強度の点から水酸化アルミニウムの使用が特に好ましい。
【００２３】
シリコンオイルは、従来公知のシリコンオイルがいずれも使用でき、特に制限されない。例えば、ジメチルシリコンオイル、メチルフェニルシリコンオイル、メチルハイドロジェンシリコンオイル等のストレートシリコンオイル；ポリエーテル変性シリコンオイル、エポキシ変性シリコンオイル、アミノ変性シリコンオイル、カルボキシ変性シリコンオイル等の変性シリコンオイル等が挙げられる。シリコンオイルは市販品が多数あり、いずれも使用できるが、好ましいのは下記の一般式（１）で表わされるストレートシリコンオイルである。
（式中、Ｒは、同一でも異なってもよい炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｎは１０〜１０００程度の整数である。）
【００２４】
本発明の汚染除去性コーティング剤は、以上の成分を水系媒体に溶解および分散させたものであり、コーティング剤中の各成分の含有割合は以下の通りである。
（１）ポリビニルアルコールの好ましい含有割合は、０．１〜１５重量％、さらに好ましくは、１．５〜５重量％である。少なすぎると生成皮膜に充分な親水性を付与することができず、多すぎると皮膜の親水性が強すぎて耐水性が悪くなってしまう。
（２）皮膜形成可能な親油性ポリマーの好ましいＳ含有割合は、３〜１５重量％、さらに好ましくは５〜１０重量％である。該ポリマーの使用は、ポリビニルアルコールだけの皮膜では耐水性、密着性、耐引っ掻き性に劣ることから、これらの性能を向上させるためである。
また、この皮膜形成能を有するポリマーとポリビニルアルコールの重量比が、皮膜に親水性を付与し、且つ耐水性、基材との密着性を付与するために重要であり、ポリビニルアルコール／皮膜形成能を有する親油性ポリマーの重量比は１／０．１〜１／１００が好ましく、さらに好ましくは１／０．５〜１／１０である。
【００２５】
（３）シリコン変性アクリレート系ポリマーの好ましい含有割合は、３〜２５重量％、さらに好ましくは５〜１５重量％である。このポリマーの使用は、そのシリコン部分が集合して皮膜中に海島構造（ドメイン）を形成し、汚染除去性を付与するものと考えられる。少なすぎると汚染除去性が不十分となり、多すぎると使用量を増やしても汚染除去性は変わらず、不経済である。
（４）無機充填剤の好ましい含有割合は、０．１〜３５重量％であり、さらに好ましくは１０〜２５重量％である。無機充填剤は、皮膜を艶消しにしたり、皮膜の摩擦強度を向上させたりするために使用される。
【００２６】
（５）シリコンオイルの好ましい含有割合は、０．１〜２０重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％である。シリコンオイルはシリコン変性アクリレート系ポリマーによる汚染除去性をさらに向上させるものである。
尚、本発明のコーティング剤には、添加可能な各種添加剤、例えば、防腐剤、消泡剤、抑泡剤、レベリング剤、分散剤、沈降防止剤、増粘剤等を本発明の効果に影響しない範囲で適宜配合することができる。
【００２７】
本発明のコーティング剤で、特に好ましい各成分の含有割合は、（１）ポリビニルアルコール２重量％、（２）皮膜形成能を有する親油性ポリマー７重量％、（３）シリコン変性アクリル系ポリマー７．５重量％、（４）無機充填剤１５重量％、および（５）シリコンオイル５重量％である。
【００２８】
本発明の汚染除去性コーティング剤は、水系媒体に上記の各成分を分散させることで製造されるが、例えば、ポリビニルアルコールは水系溶媒に溶解した溶液を用い、皮膜形成能を有する親油性ポリマー、シリコン変性アクリレート系ポリマーは水性分散体（エマルジョン）としたものをそれぞれ用い、これらを攪拌して均一に混合し、シリコンオイルはそのままあるいは乳化液（溶媒は水）として加えて充分に混合することで調製することができるが、調製方法は特に限定されない。コーティング剤の固形分は、通常１０〜５０重量％程度に調整される。
【００２９】
本発明の汚染除去性コーティング剤は、上記ポリマー成分が１つでも欠けた場合には、本発明でいう汚染除去性の発現は困難となる。これは、本発明においては、コーティング剤の塗布で形成される皮膜中に、親水性ポリマー成分および親油性ポリマー成分が海島構造的に分散することから、水性の汚れ及び油性の汚れの付着に対しても、これらの汚れの除去に効果を発揮するものと考えられるから、上記の海島構造的分散が形成され難くなるからである。
【００３０】
本発明のコーティング剤の塗布対象物品は、壁紙、壁板、天井板等の内装材、屋根板、屋根瓦、外壁等の外装材等が挙げられるが、特に限定されない。
コーティング剤の物品への塗布方法は特に限定されるものではなく、グラビア印刷、ロータリースクリーン、エアーナイフコーター、スプレー塗布、ローラー塗布等の従来公知の塗布方法を用いることができる。
【００３１】
本発明のコーティング剤を塗布するときには、その対象の物品が、例えば、発泡壁紙である場合、発泡層が発泡する（体積膨張する）前後を問わずいずれの段階でも塗布することができ、また、エンボス加工が施される場合においても、その加工前後いずれの段階でも塗布することができる。また、その他の物品では塗装等の仕上げが施された物品の表面に塗布される。これらの物品への塗布量は、特に制限されないが、通常、ウエット基準で１〜３００ｇ／ｍ2、好ましくは３〜５０ｇ／ｍ2程度である。
塗布後、予備的な乾燥工程を経るか、あるいは経ることなく直接加熱処理を施すことによって、本発明のコーティング剤により優れた汚染除去性を有する壁紙等の物品が得られる。
【００３２】
本発明のコーティング剤は、ウエット基準で塗布量を６ｇ／ｍ2以上の塗布量で塗布することにより、最も良好に本発明の効果を発揮することができる。このような塗布量になるようにコーティング剤を塗布することで、汚染物質の付着があっても洗浄や拭き取りにより、汚染物質を残存させずに綺麗に、且つ容易に除去することができる。従来の汚染除去用処理剤では、水性・油性の汚れのどちらか一方の汚れが残ることがあったが、本発明においては、コーティング剤の成分として前記のポリマー成分を使用することで、水性・油性の汚れをいずれも除去することができる。また、本発明のコーティング剤の塗布によって形成された皮膜表面に付着した汚染物質は、水、一般の洗浄剤で拭き取ることで容易に除去することが可能である。
【００３３】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の文中の部及び％は特に断りのない限り重量基準であり、ＮＶは固形分（非揮発分）を表す。
【００３４】
実施例１
（１）ポリエステルエマルジョンの調製
攪拌機、逆流コンデンサー、温度計、窒素導入管、滴下装置を取り付けた重合反応装置に、イソフタル酸ジメチル６９８部、スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム塩１１８．４部、ネオペンチルグリコール２０８部、エチレングリコール１２４部及び触媒としてジブチルスズオキシドを１部仕込み、徐々に加熱し、２３０℃で６時間、脱メタノール反応を行なった。ついで、真空ポンプを取り付け、１０ｍｍＨｇで１時間、ついで０．５ｍｍＨｇで１時間重合反応を行い、自己乳化性ポリエステルを得た。これを取り出し、冷却し固化させた。自己乳化性ポリエステルの数平均分子量（ＧＰＣで測定、標準ポリスチレン換算の）は１３，５００であった。
ついで、上記と同様の装置に、得られた自己乳化性のポリエステル２００部、水を６００部添加し、撹拌下に８０℃に加熱し、ポリエステルエマルジョンを得た。
【００３５】
（２）コーティング剤の調製
ポリビニルアルコール水溶液（数平均分子量１０万、ケン化度８５モル％；ＮＶ＝１５％）１４部、皮膜形成性を有する（１）で調製したポリエステルエマルジョン（ＮＶ＝２５％）２８部、アクリル酸エステル−シリコン共重合エマルジョン（高圧ガス化学工業（株）社製ペガール ＬＨ−５３００；ＭＦＴ＝５５℃；ＮＶ＝５０％）１５部、無機充填剤として水酸化アルミニウムを１５部、シリコンオイルとして前記の一般式（１）式のＲがメチル基であるポリジメチルシロキサン（信越化学工業（株）社製シリコーンオイルＫＦ−９６）を５部、添加剤（防腐剤、消泡剤、レベリング剤、抑泡剤）合計０．６部を配合・攪拌し、水を加えて固形分３７．５％のコーティング剤を作製した。
【００３６】
基紙上にオレフィン系樹脂と発泡剤を主成分とする発泡層およびインキによる図柄層が設けられた非塩化ビニル系樹脂発泡壁紙製造用原紙表面に、上記のコーティング剤をウエット基準で６ｇ／ｍ2の塗布量となるようにグラビアロールで塗布し、１３０℃で２分乾燥させた。次いで、発泡層を２２０℃×４５秒の条件で加熱して発泡させた後、エンボス加工を施すことにより試験用壁紙を得た。
【００３７】
比較例１
コーティング剤を塗布しないことを除き、他は全て実施例１と同様にして発泡壁紙を得た。
【００３８】
比較例２
アクリル酸エステル−シリコン共重合エマルジョンを含有させないことを除き、他は全て実施例１と同様にして発泡壁紙を得た。
【００３９】
比較例３
ポリエステルエマルジョンを含有させないことを除き、他は全て実施例１と同様にして発泡壁紙を得た。
【００４０】
[ 汚染除去性の評価（１）]
表１に示す汚染物質を上記の各発泡壁紙のそれぞれに付着させ、１日風乾後、水、または洗剤を浸した布で拭き取った後の壁紙の表面状態を目視で観察して汚れ除去性を評価した。評価結果を表１に示す 。
評価結果
○：拭き取りにより簡単に汚れが落ちる
△：きつく拭き取ることにより汚れが落ちる
×：拭き取りを行っても汚れが落ちない
【００４１】
【００４２】
本発明のコーティング剤を塗布した実施例１の壁紙は、水拭きで汚染物質を綺麗に拭き取ることができた。コーティング剤を塗布しない比較例１の壁紙および本発明のコーティング剤中のポリマー成分のいずれか１種を除いたコーティング剤を塗布した比較例２、３の壁紙は、いずれも実施例１の壁紙に比べて、汚染除去性は劣っている。特に、比較例２の壁紙は水性汚れに対して、比較例３の壁紙は油性汚れに対して、汚染除去性が劣っていた。コーティング剤を塗布した、実施例１、比較例２および３の壁紙は拭き取りによるコーティング剤の脱落は見られなかった。
【００４３】
[ 汚染除去性の評価（２）]
実施例１で壁紙の汚れを拭き取った後、同様の汚染材料を再度付着させ、１日風乾後、水または洗剤を浸した布で拭き取り試験を行なった。同様の操作を３回繰り返した（繰り返し試験）。
汚染−拭き取りのサイクルを３回繰り返しても汚染除去性は低下することなく汚染物質を綺麗に拭き取ることができた。また、壁紙表面に塗布したコーティング剤の脱落も見られなかった。
【００４４】
【発明の効果】
以上の本発明によれば、それが塗布された壁紙等の基材に、それに付着した水性及び油性の汚れをいずれも拭き取り等で綺麗に除去することができる汚染除去性を部材に付与することができる汚染除去性コーティング剤が提供される。さらに、このコーティング剤の塗布により部材には、表面艶消し性、耐水性、耐溶剤性、耐摩擦性等の特性も同時に付与される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a water-based soil removal coating agent that can easily remove dirt adhered to the surface of a base material by applying it to the surface of the base material such as a wall material exposed to a contaminated environment indoors or outdoors. More specifically, a volatile organic material for facilitating the removal of water-based and oil-based stains attached to the wallpaper, etc. by applying it to the surface of a PVC-based resin foam wallpaper or a non-PVC-based resin foam wallpaper. The present invention relates to a complete water-based decontamination coating agent containing no solvent.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, when one of aqueous stains and oil stains having different properties attached to wall materials such as foam wallpaper is removed more beautifully, the other stain may be difficult to remove. For example, if the wall material is soiled with dirt such as palm or oil / gas stove, it is common to wipe it off with a cloth soaked in detergent. However, oily stains such as lipsticks and crayons and stains of dyes such as curry and soy sauce are stains that are difficult to remove even if they are wiped off with force. As a result, the surface condition of the wall material is changed to be dirty. End up. Further, it is extremely difficult to clean the repeated stains by wiping.
[0003]
Due to the above circumstances, various types of treatment agents for decontamination have been provided, but most of them are organic solvent-based, so environmental pollution and work caused by evaporation of volatile solvents during on-site coating. A treatment agent that makes it easy to remove dirt in a complete water system is awaited because of the problem of inhalation of the vapor of a person.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and the object of the present invention is an aqueous type excellent in coating properties, and by applying it to articles such as wallpaper, various contaminants attached to it can be removed. An object of the present invention is to provide a decontamination treatment agent that can be easily and cleanly removed.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
Said subject is achieved by the following this invention. That is, the present invention provides a coating agent obtained by dissolving and dispersing the following components in an aqueous medium, wherein the components in the coating agent are (1) polyvinyl alcohol, (2) a lipophilic polymer having film-forming ability, (3 A water-based decontaminating coating agent and an article having decontaminating characteristics, which are characterized by :) a silicon-modified acrylic polymer, (4) an inorganic filler, and (5) silicon oil.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, the present invention will be described in detail with reference to embodiments.
The water-based decontamination coating agent of the present invention comprises hydrophilic polyvinyl alcohol, a lipophilic polymer having film-forming ability and a silicon-modified acrylic polymer as polymer components, and these, inorganic filler and silicon oil are dispersed in an aqueous medium. Is a film-forming aqueous dispersion. By applying this coating agent to articles such as wallpaper or after production to form a film on the surface, the surface of the substrate is soiled by wiping or the like even if water-based or oily dirt adheres to the article. Without this, these stains can be easily and cleanly removed. The aqueous medium is particularly preferably water, but a mixed solvent of water and an organic solvent such as methyl alcohol or ethyl alcohol that is soluble in water can also be used.
[0007]
The components of the water-based decontamination coating agent of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as a coating agent) will be described below.
Polyvinyl alcohol is a component that imparts hydrophilicity to the film formed by applying the coating agent, and has a number average molecular weight of 40,000 or more, preferably 50,000 to 100,000, and a saponification degree of 75 mol. % Or more, preferably 85 to 100 mol%. When the molecular weight is too small, the water resistance is deteriorated, and when the degree of saponification is too small, the hydrophilicity is deteriorated. In addition, modified polyvinyl alcohols such as cationized poval, acetoacetated poval and carboxyl group-containing poval can also be used as the polyvinyl alcohol. Polyvinyl alcohol is used after being dissolved in an aqueous medium.
[0008]
Examples of the oleophilic polymer having film-forming ability include polyesters, polyurethanes, acrylic acid ester polymers, vinyl ester polymers, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. These polymers are used as aqueous dispersions (emulsions).
[0009]
The polyester is obtained by a polycondensation reaction of a conventionally known acid component and an alcohol component, and these components are not particularly limited, but self-emulsifiable polyester is preferred because it is used as an aqueous dispersion.
Examples of the acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, dimethylisophthalic acid, phthalic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, 3,3′-methylene dibenzoic acid, 4,4′-methylene dibenzoic acid, 4 , 4'-oxydibenzoic acid, 4,4'-thiodibenzoic acid, 4,4'-carbonyldibenzoic acid, 4,4'-sulfonyldibenzoic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6 -Aromatic dicarboxylic acids such as naphthalenedicarboxylic acid; succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, glutaric acid, suberic acid, 1,12-dodecanedicarboxylic acid, 1,16-hexadecanedicarboxylic acid, 1 , 20-eicosane dicarboxylic acid, fumaric acid, maleic acid, tartaric acid, oxalic acid, malonic acid, pimelic acid, glutaconic acid, 1,4-cyclohexyl Dicarboxylic acids, alpha-Haidoromukon acid, beta-Haidoromukon acid, alpha-butyl -α- Echirugurutaru acid, alpha, aliphatic dicarboxylic acids, and the like, and their lower alcohol esters such as beta-diethyl succinimide acid. These are used alone or in combination of two or more.
[0010]
Examples of the alcohol component include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3 -Butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, Aliphatic diols such as neopentyl glycol; Alicyclic diols such as bishydroxymethylcyclohexane and cyclohexane-1,4-diol; Aromatic diols such as xylylene glycol; Glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol Polyhydric alcohols such as aliphatic trihydric alcohols such as 1,1,1-trimethylolethane and 1,1,1-trimethylolpropane, and cyclic trihydric alcohols such as tris- (2hydroxyethyl) isocyanurate . These are used alone or in combination of two or more.
[0011]
In addition, in order to make the obtained polyester self-emulsifying, trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic dianhydride, naphthalene tetracarboxylic dianhydride, diphenylmethane tetracarboxylic dianhydride, benzophenone tetra A polyvalent carboxylic acid such as carboxylic dianhydride or its anhydride is co-condensed with the above acid component, and the remaining free carboxylic acid group is optionally converted to a conventionally known basic substance such as ammonia, trimethylamine, Triethylamine, triisopropylamine, tributylamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-phenyldiethanolamine, monoethanolamine, dimethylethanolamine, diethylethanolamine, morpholine, N-methylmorpholine, 2-amino-2-ethyl Amines such as-1-propanol, lithium hydroxide, sodium hydroxide, neutralized with an inorganic alkaline substance such as potassium hydroxide, to allow self-emulsifying. Further, for example, an acid or alcohol component substituted with a sulfonic acid group such as an alkali metal sulfoisophthalic acid salt and a lower alcohol esterified product thereof can be co-condensed, and self-emulsifying can be imparted in the same manner as described above.
[0012]
As the polycondensation catalyst for polyester, conventionally known ones are used and are not particularly limited. For example, acid compounds such as sulfuric acid and paratoluenesulfonic acid, metal compounds such as tetraisopropyl titanate and dibutyltin oxide are used as the weight of the acid component. On the other hand, it is usually used in the range of about 0.001 to 1%. The polycondensation reaction is performed by a conventionally known method, and is obtained by dehydration or dealcoholization condensation at 150 to 260 ° C. under normal pressure or reduced pressure. The self-emulsifiable polyester obtained using the above components can be made into an aqueous dispersion by adding it to water and neutralizing or heating.
[0013]
Examples of acrylic ester polymers include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, or C 1 ~ C 30 Alkyls, alkylaryls or aryl esters of the above, and unsaturated compounds such as styrene, methylstyrene, ethylene, propylene, butadiene, isoprene, isobutylene, vinyl chloride, acrylonitrile, and the like, Examples of the vinyl ester polymer include polyvinyl acetate, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, vinyl acetate-ethylene copolymer, and the like, and these copolymerize monomer components by emulsion polymerization using a conventionally known surfactant. Can be obtained. If the resulting polymer is self-emulsifying, no surfactant is used.
[0014]
The polyurethane can be obtained by using a conventionally known polyisocyanate compound, polyol, and, if necessary, a chain extender. These components are not particularly limited, but the obtained polyurethane is preferably a component that becomes self-emulsifying.
Examples of the polyisocyanate compound include 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI), 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine methyl ester diisocyanate, methylene diisocyanate, isopropylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 1,5-octyl. Aliphatic diisocyanates such as diisocyanate and dimer acid diisocyanate; Fats such as 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), hydrogenated tolylene diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isopropylidene dicyclohexyl-4,4'-diisocyanate Cyclic diisocyanates; 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), 4, '-Diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), triphenylmethane triisocyanate, tris (4-phenylisocyanate) thiophosphate, tolidine diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, diphenyl ether diisocyanate, diphenyl Sulfone diisocyanates and the like, adducts obtained by reacting MDI, TDI, HDI, XDI, IPDI and the like with divalent or trivalent polyhydric alcohols, buret bodies such as HDI and IPDI, uretidione bodies such as TDI, TDI and HDI And isocyanurates such as IPDI and carbodiimide. These are used alone or in combination of two or more.
[0015]
As the polyol, polyether polyol, polyester polyol, polyether ester polyol and other polyols are used.
Examples of the polyether polyol include compounds having two or more active hydrogen-containing groups (for example, low-molecular polyols, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, sugar alcohols such as sucrose, glucose, fructose, Ethylenediamine, propylenediamine, toluenediamine, metaphenylenediamine, diphenylmethanediamine, xylylenediamine, etc.) as an initiator, ethylene oxide (hereinafter referred to as EO), propylene oxide (hereinafter referred to as PO), alkylene oxide such as butylene oxide, Arylene oxide, alkyl glycidyl ethers such as methyl glycidyl ether, aryl glycidyl ethers such as phenyl glycidyl ether, tetrahydrofuran Obtained by addition polymerization by a known method of one or more cyclic ether monomers like. Examples thereof include polyethylene glycol ether, polypropylene glycol ether, polytetramethylene glycol ether, polyEO polyPO glycol, polyEOPO glycol, polyhexamethylene ether glycol and the like. These are used alone or in combination of two or more.
[0016]
Examples of the polyester polyol include condensed polyester polyol, lactone polyester polyol, and polycarbonate polyol.
The condensed polyester polyol is obtained by condensation polymerization of a polybasic acid and a polyhydric alcohol.
Examples of polybasic acids include succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, tartaric acid, oxalic acid, malonic acid, pimelic acid, suberic acid, Dibasic acids such as glutaconic acid, azelaic acid, 1,4-cyclohexyldicarboxylic acid, α-hydromuconic acid, β-hydromuconic acid, α-butyl-α-ethylglutaric acid, α, β-diethylsuccinic acid or the like The anhydride of these is mentioned. These are used alone or in combination of two or more.
[0017]
Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3- Butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, neo Aliphatic diols such as pentyl glycol, alicyclic diols such as bishydroxymethylcyclohexane and cyclohexane-1,4-diol, aromatic diols such as xylylene glycol, C 1 ~ C 18 And diols such as alkyl dialkanolamines. These are used alone or in combination of two or more.
Specific examples of the condensed polyester polyol include polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyhexamethylene adipate, and the like.
[0018]
Examples of the lactone polyester polyol include polylactone diol, polycaprolactone diol, and polymethylvalerolactone diol obtained by ring-opening polymerization of lactone using the diols as an initiator.
The polyether ester polyol is obtained by reacting a mixture of an ether group-containing diol or other glycol with the dicarboxylic acid or an anhydride thereof, or by reacting an alkylene oxide with a polyester glycol. And poly (polytetramethylene ether) adipate. The ether group-containing diol is used alone or in combination of two or more.
Examples of other polyols include polyacryl polyol, polyolefin polyol, polybutadiene polyol, and oil-modified polyol.
[0019]
In producing polyurethane, for example, 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid, 2,2-bis (hydroxymethyl) lactic acid, 2,2-bis may be used to impart self-emulsifying properties to the resulting polyurethane. A carboxylic acid-containing diol such as (hydroxymethyl) valeric acid, 2,2-bis (hydroxymethyl) butyric acid, 2,2-bis (hydroxymethyl) butanoic acid is copolymerized, and then, if necessary, the carboxylic acid is It can be neutralized with a basic substance to make it self-emulsifying. As another method, a terminal isocyanate urethane prepolymer is synthesized without using the carboxylic acid-containing diol, and the carboxylic acid-containing diol or 2-carboxy-1,4-phenylenediamine is used as a chain extender. Although the method of chain-extending using the carboxylic acid containing diamine of this is mentioned, it is not limited to these methods.
[0020]
After polyurethane production, if necessary, a polyurethane end-stopper can be used. As the terminal terminator, for example, not only monofunctional compounds such as monoalcohols and monoamines, but also compounds having two types of functional groups having different reactivities with respect to isocyanate can be used. For example, monoalcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol; monoethylamine, n-propylamine, diethylamine, di-n-propylamine, Monoamines such as di-n-butylamine; alkanolamines such as monoethanolamine and diethanolamine can also be used. Of these, alkanolamines are preferable in that the reaction can be easily controlled.
[0021]
Silicon-modified acrylic polymers include silane coupling agents having vinyl groups or methacryloxy groups (for example, vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, etc.) and polysiloxanes having methacryloxy groups (for example, Dimethylpolysiloxane having a group (molecular weight of about 1,000 to 10,000), dimethylpolysiloxane having a group at one end (molecular weight of about 1,000 to 10,000) and the like and a (meth) acrylic acid monomer ( Examples thereof include copolymers with at least one of (meth) acrylic acid, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, etc. This polymer is also used as an aqueous dispersion. Silicon-modified acrylic polymer aqueous For example, many commercially available products such as Pegar LH-5300 manufactured by High Pressure Gas Chemical Industry Co., Ltd., Rikabond ET-19N manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd. and Udouble E-721 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. The minimum film forming temperature (MFT) is preferably 0 ° C. or higher.
[0022]
Next, the inorganic filler and silicon oil used together with the polymer component will be described.
As the inorganic filler, use of aluminum hydroxide, calcium carbonate, silicon dioxide, clay, talc or the like is preferable. The use of aluminum hydroxide is particularly preferred in terms of matting and the frictional strength of the coating film.
[0023]
As the silicon oil, any conventionally known silicone oil can be used, and is not particularly limited. For example, straight silicone oil such as dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil; modified silicone oil such as polyether modified silicone oil, epoxy modified silicone oil, amino modified silicone oil, carboxy modified silicone oil, etc. It is done. There are many commercially available silicone oils, and any of them can be used, but preferred is a straight silicone oil represented by the following general formula (1).
(In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may be the same or different, and n is an integer of about 10 to 1000.)
[0024]
The decontamination coating agent of the present invention is obtained by dissolving and dispersing the above components in an aqueous medium, and the content ratio of each component in the coating agent is as follows.
(1) The preferable content rate of polyvinyl alcohol is 0.1 to 15 weight%, More preferably, it is 1.5 to 5 weight%. If the amount is too small, sufficient hydrophilicity cannot be imparted to the resulting film. If the amount is too large, the hydrophilicity of the film will be too strong, resulting in poor water resistance.
(2) The preferable S content of the lipophilic polymer capable of forming a film is 3 to 15% by weight, more preferably 5 to 10% by weight. The use of the polymer is to improve these performances because a film made of only polyvinyl alcohol is inferior in water resistance, adhesion and scratch resistance.
In addition, the weight ratio of the polymer having the film-forming ability to polyvinyl alcohol is important for imparting hydrophilicity to the film and providing water resistance and adhesion to the substrate. The weight ratio of the oleophilic polymer having is preferably 1 / 0.1 to 1/100, more preferably 1 / 0.5 to 1/10.
[0025]
(3) A preferable content ratio of the silicon-modified acrylate polymer is 3 to 25% by weight, and more preferably 5 to 15% by weight. The use of this polymer is considered that the silicon portion aggregates to form a sea-island structure (domain) in the film, thereby imparting decontamination. If the amount is too small, the decontamination property becomes insufficient. If the amount is too large, the decontamination property does not change even if the amount used is increased, which is uneconomical.
(4) The preferable content rate of an inorganic filler is 0.1 to 35 weight%, More preferably, it is 10 to 25 weight%. The inorganic filler is used for matting the film or improving the frictional strength of the film.
[0026]
(5) The preferable content rate of a silicone oil is 0.1 to 20 weight%, More preferably, it is 1 to 10 weight%. Silicone oil further improves the decontamination by the silicon-modified acrylate polymer.
In the coating agent of the present invention, various additives that can be added, for example, preservatives, antifoaming agents, antifoaming agents, leveling agents, dispersants, anti-settling agents, thickeners, etc. are added to the effects of the present invention. It can mix | blend suitably in the range which does not influence.
[0027]
In the coating agent of the present invention, particularly preferable content ratios of each component are (1) 2% by weight of polyvinyl alcohol, (2) 7% by weight of a lipophilic polymer having a film-forming ability, and (3) a silicon-modified acrylic polymer. 5 wt%, (4) 15 wt% inorganic filler, and (5) 5 wt% silicone oil.
[0028]
The decontamination coating agent of the present invention is produced by dispersing each of the above components in an aqueous medium. For example, a polyvinyl alcohol is a lipophilic polymer having a film-forming ability using a solution dissolved in an aqueous solvent, Each of the silicone-modified acrylate polymers is an aqueous dispersion (emulsion), and these are stirred and mixed uniformly. The silicon oil is added as it is or as an emulsion (solvent is water) and mixed thoroughly. Although it can prepare, the preparation method is not specifically limited. The solid content of the coating agent is usually adjusted to about 10 to 50% by weight.
[0029]
In the decontamination coating agent of the present invention, when even one of the above polymer components is missing, the expression of decontamination as referred to in the present invention becomes difficult. This is because in the present invention, the hydrophilic polymer component and the lipophilic polymer component are dispersed in a sea-island structure in the film formed by application of the coating agent. However, it is considered that the above-mentioned sea-island structural dispersion is difficult to be formed because it is considered to exert an effect for removing these stains.
[0030]
The articles to which the coating agent of the present invention is applied include interior materials such as wallpaper, wall boards, and ceiling boards, and exterior materials such as roof boards, roof tiles, and outer walls, but are not particularly limited.
The method for applying the coating agent to the article is not particularly limited, and conventionally known application methods such as gravure printing, rotary screen, air knife coater, spray application, roller application and the like can be used.
[0031]
When applying the coating agent of the present invention, for example, when the target article is foamed wallpaper, the foamed layer can be applied at any stage before and after foaming (volume expansion), Even when embossing is performed, it can be applied at any stage before or after the processing. In other articles, it is applied to the surface of a finished article such as paint. The amount of application to these articles is not particularly limited, but is usually 1 to 300 g / m on a wet basis. 2 , Preferably 3 to 50 g / m 2 Degree.
After the application, an article such as wallpaper having excellent decontamination property can be obtained by applying a heat treatment directly or without a preliminary drying step.
[0032]
The coating agent of the present invention has an application amount of 6 g / m on a wet basis. 2 By applying with the above application amount, the effect of the present invention can be best exhibited. By applying the coating agent so as to have such an application amount, it is possible to cleanly and easily remove the contaminants without remaining by washing or wiping even if the contaminants adhere. In the conventional decontamination treatment agent, either one of aqueous and oily stains may remain, but in the present invention, by using the polymer component as a component of the coating agent, Any oily dirt can be removed. Moreover, the contaminant adhering to the film surface formed by application | coating of the coating agent of this invention can be easily removed by wiping off with water and a general cleaning agent.
[0033]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following text, “part” and “%” are based on weight unless otherwise specified, and NV represents a solid content (non-volatile content).
[0034]
Example 1
(1) Preparation of polyester emulsion
In a polymerization reaction apparatus equipped with a stirrer, a reverse flow condenser, a thermometer, a nitrogen introduction tube, and a dropping device, 698 parts of dimethyl isophthalate, 118.4 parts of dimethyl sodium sulfoisophthalate, 208 parts of neopentyl glycol, 124 parts of ethylene glycol and As a catalyst, 1 part of dibutyltin oxide was charged, gradually heated, and subjected to methanol removal reaction at 230 ° C. for 6 hours. Next, a vacuum pump was attached, and a polymerization reaction was carried out at 10 mmHg for 1 hour and then at 0.5 mmHg for 1 hour to obtain a self-emulsifiable polyester. This was taken out, cooled and solidified. The number average molecular weight (measured by GPC, converted to standard polystyrene) of the self-emulsifiable polyester was 13,500.
Subsequently, 200 parts of the obtained self-emulsifying polyester and 600 parts of water were added to the same apparatus as above, and heated to 80 ° C. with stirring to obtain a polyester emulsion.
[0035]
(2) Preparation of coating agent
Polyvinyl alcohol aqueous solution (number average molecular weight 100,000, saponification degree 85 mol%; NV = 15%) 14 parts, polyester emulsion (NV = 25%) 28 parts prepared in (1) having film-forming properties, acrylic ester -15 parts of silicone copolymer emulsion (Pegard LH-5300 manufactured by High Pressure Gas Chemical Co., Ltd .; MFT = 55 ° C; NV = 50%), 15 parts of aluminum hydroxide as inorganic filler, and the above-mentioned general as silicon oil 5 parts of polydimethylsiloxane (silicone oil KF-96 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) in which R in the formula (1) is a methyl group, additives (preservatives, antifoaming agents, leveling agents, antifoaming agents) ) A total of 0.6 parts was mixed and stirred, and water was added to prepare a coating agent having a solid content of 37.5%.
[0036]
6 g / m of the above coating agent on a wet basis on the surface of a base paper for producing a non-vinyl chloride resin foam wallpaper, in which a foam layer mainly composed of an olefin resin and a foaming agent and a pattern layer made of ink are provided on a base paper. 2 It was applied with a gravure roll so as to be a coating amount of 1, and dried at 130 ° C. for 2 minutes. Next, the foamed layer was heated and foamed at 220 ° C. for 45 seconds, and then embossed to obtain a test wallpaper.
[0037]
Comparative Example 1
Except that the coating agent was not applied, everything was the same as in Example 1 to obtain a foamed wallpaper.
[0038]
Comparative Example 2
A foamed wallpaper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylate-silicone copolymer emulsion was not contained.
[0039]
Comparative Example 3
A foamed wallpaper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester emulsion was not contained.
[0040]
[Evaluation of decontamination (1)]
Contaminants shown in Table 1 were attached to each of the above foamed wallpaper, air-dried for one day, and then wiped off with a cloth soaked in water or detergent, visually observing the surface condition of the wallpaper and removing dirt. evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
Evaluation results
○: Dirt easily removed by wiping
Δ: Dirt is removed by wiping it tightly.
×: Dirt is not removed even after wiping
[0041]
[0042]
The wallpaper of Example 1 to which the coating agent of the present invention was applied was able to wipe off contaminants with water. The wallpaper of Comparative Example 1 in which the coating agent was not applied and the wallpaper of Comparative Examples 2 and 3 in which the coating agent excluding any one of the polymer components in the coating agent of the present invention was applied to the wallpaper of Example 1. In comparison, the decontamination property is inferior. In particular, the wallpaper of Comparative Example 2 was inferior to aqueous stains, and the wallpaper of Comparative Example 3 was inferior to oily stains. The wallpaper of Example 1, Comparative Examples 2 and 3 to which the coating agent was applied did not drop off the coating agent due to wiping.
[0043]
[Evaluation of decontamination (2)]
After wiping off the dirt on the wallpaper in Example 1, the same contaminating material was again deposited, air-dried for one day, and then a wiping test was conducted with a cloth soaked in water or detergent. The same operation was repeated three times (repeated test).
Even when the contamination-wiping cycle was repeated three times, the contaminant could be wiped cleanly without degrading the decontamination performance. Moreover, the coating agent applied to the wallpaper surface did not fall off.
[0044]
【The invention's effect】
According to the present invention as described above, the member is provided with a decontamination property that can cleanly remove both aqueous and oily dirt adhering to a base material such as wallpaper coated with it by wiping or the like. A decontaminating coating agent is provided. Furthermore, the application of this coating agent simultaneously imparts properties such as surface matteness, water resistance, solvent resistance, and friction resistance to the member.
