JP3897324B2 - Processing agent and processing method of polyolefin fiber for manufacturing nonwoven fabric by dry method - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維の処理剤及び処理方法に関する。ポリオレフィン系繊維から湿式法或は乾式法により不織布を製造することが行なわれる。本発明はこれらのうちで特に乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維の処理剤及び処理方法の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、湿式法或は乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維の処理剤として、１）ポリオキシアルキレン変性シリコーン（特開平１−１４８８７９）、２）アルキロールアミド型化合物とポリオキシアルキレン変性シリコーンとの配合物（特開平１−１４８８８０）、３）ポリグリセリン脂肪酸エステル或はこれとポリオキシアルキレン変性シリコーンとの配合物（特開平２−２１６２６５）、４）ポリエーテルポリエステルブロック共重合体或はこれとポリオキシアルキレン変性シリコーンとの配合物（特開平８−２２６０８２）、５）ポリオキシアルキレン変性シリコーンと炭素数２８以上の炭化水素基を疎水基とする界面活性剤との配合物（特公平４−１８０６８）等が提案されている。
【０００３】
ところが、上記のような従来の処理剤には、それらを湿式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維の処理剤として使用する場合には相応に有効なものもあるが、それらを乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維の処理剤として使用する場合、乾式不織布製造工程、なかでもウエッブ製造工程におけるスカムやフライの発生を抑えて良好な操業性を確保する上で、また得られるカードウエッブに良好な地合いの均一性、透水性及び耐久親水性を付与する上で、効果の発現が不充分という問題点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、従来の処理剤では、それらを乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維の処理剤として使用する場合、乾式不織布製造工程、なかでもウエッブ製造工程におけるスカムやフライの発生を抑えて良好な操業性を確保する上で、また得られるカードウエッブに良好な地合いの均一性、透水性及び耐久親水性を付与する上で、効果の発現が不充分という点である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
しかして本発明者らは、上記課題を解決するべく研究した結果、乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維の処理剤としては、分子中に特定のポリエーテルブロックと特定のポリエステルブロックとを所定割合で有する特定のポリエーテルポリエステルブロック共重合体と、特定のポリエーテル化合物とを、それぞれ所定割合で含有する処理剤が正しく好適であることを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、下記のポリエーテルポリエステルブロック共重合体と下記のポリエーテル化合物とを、該ポリエーテルポリエステルブロック共重合体／該ポリエーテル化合物＝２０／８０〜６０／４０（重量比）の割合で含有して成ることを特徴とする乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維の処理剤（以下、単に処理剤という）に係る。
また本発明は、かかる処理剤を乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維に所定量付着させることを特徴とする乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維の処理方法に係る。
【０００７】
ポリエーテルポリエステルブロック共重合体：１〜６価の脂肪族ヒドロキシ化合物に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドとε−カプロラクトンとをそれぞれ開環重合して、分子中にポリオキシアルキレン単位の繰り返しで構成されたポリエーテルブロックとポリオキシカプロイル単位の繰り返しで構成されたポリエステルブロックとを形成させたポリエーテルポリエステルブロック共重合体であって、該ポリエーテルブロックが該脂肪族ヒドロキシ化合物の水酸基１個当たり５〜２００モルのオキシアルキレン単位を有すると共に該オキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を４０モル％以上有しており、且つ該オキシカプロイル単位の全繰り返し数／該オキシアルキレン単位の全繰り返し数＝１／１〜１／１０（モル比）の割合で有するポリエーテルポリエステルブロック共重合体
【０００８】
ポリエーテル化合物：下記の式１で示されるポリエーテル化合物
【０００９】
【式１】
Ｒ1−Ａ−Ｏ−Ｒ2
【００１０】
式１において、
Ｒ1：炭素数２８〜５０のアルキル基又は炭素数２８〜５０のアルカノイル基
Ｒ2：水素、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルカノイル基
Ａ：炭素数２又は３のオキシアルキレン単位の繰り返しで構成されたポリオキシアルキレン基であって、該オキシアルキレン単位の繰り返し数が１０〜６０であり且つ該オキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を５０モル％以上有するポリオキシアルキレン基
【００１１】
本発明で用いるポリエーテルポリエステルブロック共重合体には、１）１〜６価の脂肪族ヒドロキシ化合物にアルキレンオキサイドを開環重合してポリエーテルブロックを形成させ、次いで該ポリエーテルブロックの末端水酸基にε−カプロラクトンを開環重合してポリエステルブロックを形成させたポリエーテルポリエステルブロック共重合体、２）１〜６価の脂肪族ヒドロキシ化合物にε−カプロラクトンを開環重合してポリエステルブロックを形成させ、次いで該ポリエステルブロックの末端水酸基にアルキレンオキサイドを開環重合してポリエーテルブロックを形成させたポリエーテルポリエステルブロック共重合体、３）１〜６価の脂肪族ヒドロキシ化合物にアルキレンオキサイドの開環重合によるポリエーテルブロックとε−カプロラクトンの開環重合によるポリエステルブロックとを交互に連結して形成させたポリエーテルポリエステルブロック共重合体が包含される。
【００１２】
上記の１〜６価の脂肪族ヒドロキシ化合物には、ａ）１〜６価の脂肪族アルコール、ｂ）２〜６価の脂肪族アルコールと炭素数６〜１８の脂肪族モノカルボン酸との多価アルコール部分エステル、ｃ）分子中に水酸基を１〜５個有するヒドロキシカルボン酸、ｄ）分子中に水酸基を１〜３個有するアルカノールアミン、ｅ）共にアルキル基の炭素数が１〜１８の、アルキルジアルカノールアミン又はジアルキルアルカノールアミン、ｆ）分子中に水酸基を１〜５個有するアルコキシル化ポリアミン等が包含される。これらのうちでは、前記のａ）及びｂ）が好ましい。
【００１３】
前記ａ）の１〜６価の脂肪族アルコールとしては、１）メタノール、エタノール、ブタノール、２−エチルヘキサノール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール等の１価の脂肪族アルコール、２）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、ペンタエリスリトール等の２〜６価の脂肪族アルコールが挙げられるが、なかでもエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の２〜４価の脂肪族アルコールが好ましい。
【００１４】
前記ｂ）の多価アルコール部分エステルとしては、１）例えばエチレングリコール或はブタンジオール１モルと脂肪族モノカルボン酸１モルとから得られる、２価の脂肪族アルコールの脂肪酸モノエステル、２）例えばグリセリン或はトリメチロールプロパン１モルと脂肪族モノカルボン酸１〜２モルとから得られる、３価の脂肪族アルコールの脂肪酸モノ若しくはジエステル又はこれらの混合エステル、３）例えばペンタエリスリトール１モルと脂肪族モノカルボン酸１〜３モルとから得られる、４価の脂肪族アルコールの脂肪酸モノ〜トリエステル又はこれらの混合エステル、４）例えばソルビトール１モルと脂肪族モノカルボン酸１〜５モルとから得られる、６価の脂肪族アルコールの脂肪酸モノ〜ペンタエステル又はこれらの混合エステル、５）更にはソルビタンやソルバイトの脂肪族モノカルボン酸部分エステル等が挙げられる。
【００１５】
前記ｂ）の多価アルコール部分エステルを得るのに用いる脂肪族モノカルボン酸としては、１）ヘキサン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪族モノカルボン酸、２）パルミトオレイン酸、オレイン酸等の不飽和脂肪族モノカルボン酸等の炭素数６〜１８のものが挙げられる。
【００１６】
前記ｃ）の分子中に水酸基を１〜５個有するヒドロキシカルボン酸としては、１）グルコール酸、乳酸、リンゴ酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシステアリン酸等のモノヒドロキシカルボン酸、２）酒石酸、テトラヒドロキシ琥珀酸、グルコン酸等のジ〜ペンタヒドロキシカルボン酸等が挙げられる。
【００１７】
前記ｄ）の分子中に水酸基を１〜３個有するアルカノールアミンとしては、１）モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン等のモノアルカノールアミン、２）ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン等のジアルカノールアミン、３）トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のトリアルカノールアミン等が挙げられる。
【００１８】
前記ｅ）の共にアルキル基の炭素数が１〜１８の、アルキルジアルカノールアミン又はジアルキルアルカノールアミンとしては、１）ジエチルエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン等のジアルキルアルカノールアミン、２）エチルジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、ステアリルジイソプロパノールアミン等のアルキルジアルカノールアミン等が挙げられる。
【００１９】
前記ｆ）の分子中に水酸基を１〜５個有するアルコキシル化ポリアミンとしては、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ’−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ’’，Ｎ’’−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−ジエチレントリアミン等が挙げられる。
【００２０】
本発明において、ポリエーテルポリエステルブロック共重合体中のポリエーテルブロックを形成するオキシアルキレン単位は、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基等の炭素数２〜４のオキシアキレン単位であるが、該オキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を４０モル％以上、好ましくは５０モル％以上有するものである。かかるポリエーテルブロックには、１）オキシエチレン単位のみからなるもの、２）４０モル％以上のオキシエチレン単位と６０モル％以下のその他のオキシアルキレン単位とがブロック状及び／又はランダム状に結合したものからなるものが包含される。
【００２１】
ポリエーテルポリエステルブロック共重合体において、ポリエーテルブロックを形成するオキシアルキレン単位の繰り返し数は、前記１〜６価の脂肪族ヒドロキシ化合物に含まれる水酸基１個当たり５〜２００とするが、５０〜１２０とするのが好ましい。乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維に優れた耐久親水性を付与するためである。
【００２２】
本発明において、ポリエーテルポリエステルブロック共重合体中のポリエステルブロックを形成するオキシカプロイル単位の繰り返し数は、該オキシカプロイル単位の全繰り返し数／前記オキシアルキレン単位の全繰り返し数＝１／１〜１／１０（モル比）、好ましくは１／１．５〜１／４（モル比）の割合を満足するものとする。乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維に優れた耐久親水性を付与するためである。
【００２３】
本発明は本発明で用いるポリエーテルポリエステルブロック共重合体の合成方法を特に制限するものではなく、これには公知の方法が適用できる。ポリエーテルポリエステルブロック共重合体中のポリエーテルブロックの形成方法としては例えば、ヒドロキシ化合物に、触媒として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基性触媒存在下で、エチレンオキイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを逐次開環重合する方法が挙げられる。またポリエーテルポリエステルブロック共重合体中のポリエステルブロックの形成方法としては例えば、ヒドロキシ化合物に、触媒としてアニオン重合触媒、配位アニオン重合触媒、カチオン重合触媒等の存在下で、ε−カプロラクトンを逐次開環重合する方法が挙げられる。
【００２４】
本発明で用いるポリエーテルポリエステルブロック共重合体は、１〜６価の脂肪族ヒドロキシ化合物を出発物質とし、これにその水酸基を介してポリエーテルブロックとポリエステルブロックとを結合させたものであるが、本発明によれば、ポリエーテルブロックとポリエステルブロックとの結合形態として、１〜６価の脂肪族ヒドロキシ化合物の水酸基にポリエーテルブロックを結合させ、次に該ポリエーテルブロックの末端水酸基にポリエステルブロックを結合させたものが好ましい。この場合、出発物質として使用する１〜６価の脂肪族ヒドロキシ化合物としては、１〜６価の脂肪族アルコール、又は２〜６価の脂肪族アルコールと炭素数６〜１８の脂肪族モノカルボン酸との多価アルコール部分エステルが好ましく、上記したもののなかでは２〜４価のものが更に好ましい。
【００２５】
上記の場合、ポリエーテルポリエステルブロック共重合体はポリエステルブロックを構成するポリオキシカプロイル基に基づく水酸基を末端基として有するものとなる。本発明では、ポリエーテルポリエステルブロック共重合体と共に又はこれに代えて、かかるポリエーテルポリエステルブロック共重合体の末端水酸基にアシル化剤を反応させたアシル化ポリエーテルポリエステルブロック共重合体を用いることができる。
【００２６】
かかるアシル化ポリエーテルポリエステルブロック共重合体には、１）ポリエーテルポリエステルブロック共重合体の末端水酸基の全部をアシル化剤によりアシル化した完全アシル化物、２）ポリエーテルポリエステルブロック共重合体の末端水酸基の一部をアシル化剤によりアシル化した部分アシル化物が包含される。アシル化によって形成されるアシル基としては、１）アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基等の炭素数２〜１８のアルカノイル基、２）ヘキサデセノイル基、エイコセノイル基、オクタデセノイル基等の炭素数１６〜２２のアルケノイル基が挙げられる。
【００２７】
本発明で用いる式１で示されるポリエーテル化合物には、１）ポリオキシアルキレン基の一端が炭素数２８〜５０のアルキル基で封鎖され且つ他端が水酸基であるポリエーテル化合物、２）ポリオキシアルキレン基の一端が炭素数２８〜５０のアルカノイル基で封鎖され且つ他端が水酸基であるポリエーテル化合物、３）ポリオキシアルキレン基の一端が炭素数２８〜５０のアルキル基で封鎖され且つ他端が炭素数１〜４のアルキル基で封鎖されたポリエーテル化合物、４）ポリオキシアルキレン基の一端が炭素数２８〜５０のアルカノイル基で封鎖され且つ他端が炭素数１〜４のアルキル基で封鎖されたポリエーテル化合物、５）ポリオキシアルキレン基の一端が炭素数２８〜５０のアルキル基で封鎖され且つ他端が炭素数１〜４のアルカノイル基で封鎖されたポリエーテル化合物、６）ポリオキシアルキレン基の一端が炭素数２８〜５０のアルカノイル基で封鎖され且つ他端が炭素数１〜４のアルカノイル基で封鎖されたポリエーテル化合物が包含される。
【００２８】
式１で示されるポリエーテル化合物において、ポリオキシアルキレン基の一端を封鎖するＲ1としては、１）オクタコシル基、トリアコンチル基、ドトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、テトラコンチル基、ドテトラコンチル基、ヘキサテトラコンチル基、ペンタコンチル基等の炭素数２８〜５０のアルキル基、２）オクタコサノイル基、トリアコンタニル基、ドトリアコンタニル基、テトラトリアコンタニル基、テトラコンタニル基、ドテトラコンタニル基、ヘキサテトラコンタニル基、ペンタコンタニル基等の炭素数２８〜５０のアルカノイル基等が挙げられるが、なかでも炭素数３０〜４０のアルキル基が好ましい。
【００２９】
式１で示されるポリエーテル化合物において、ポリオキシアルキレン基の他端を構成するＲ2としては、１）水素、２）メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基、３）ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基等の炭素数１〜４のアルカノイル基が挙げられるが、なかでも水素が好ましい。
【００３０】
式１で示されるポリエーテル化合物において、ポリオキシアルキレン基を構成するオキシアルキレン単位は、オキシエチレン単位或はオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とであるが、該オキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上有するものである。かかるポリオキシアルキレン基には、１）オキシエチレン単位のみから成るもの、２）５０モル％以上のオキシエチレン単位と５０モル％以下のオキシプロピレン単位とがブロック状及び／又はランダム状に結合したものから成るものが包含される。かかるポリオキシアルキレン基を構成するオキシアルキレン単位の繰り返し数は１０〜６０とするが、２０〜５０とするのが好ましい。
【００３１】
本発明は式１で示されるポリエーテル化合物の合成方法を特に制限するものではなく、これには公知の合成方法、例えば特公昭４９−１４８４１号公報に記載されているような合成方法が適用できる。
【００３２】
本発明の処理剤は、以上説明したようなポリエーテルポリエステルブロック共重合体と式１で示されるポリエーテル化合物とを含有するものであって、且つ該ポリエーテルポリエステルブロック共重合体／該ポリエーテル化合物＝２０／８０〜６０／４０（重量比）、好ましくは３０／７０〜５０／５０（重量比）の割合で含有するものである。
【００３３】
本発明の処理剤を乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維へ付着させる場合、該処理剤を、該ポリオレフィン系繊維の紡糸工程、延伸工程、更には延伸後の各工程において、浸漬法、スプレー法、ローラー給油法、計量ポンプを用いたガイド給油法等の給油法により付着させることができるが、浸漬法で付着させるのが好ましい。処理剤の付着量は、ポリオレフィン系繊維に対し０．０５〜５重量％とするが、０．１〜２．５重量％とするのが好ましい。ポリオレフィン系繊維に所望通りの優れたカード通過性を付与し、また得られるカードウェッブに優れた地合の均一性、透水性及び耐久親水性を付与するためである。
【００３４】
本発明の処理剤はその水性液としてポリオレフィン系繊維に付着させるのが好ましい。かかる水性液の調製にはホモミキサーやホモジナイザー等を用いた公知の機械的乳化方法が適用できる。調製される水性液の処理剤濃度は通常１〜３０重量％とするが、５〜１５重量％とするのが有利である。
【００３５】
本発明の処理剤を適用するポリオレフィン系繊維としては、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリブテン繊維、芯鞘構造の複合繊維であって鞘部がポリオレフィン系繊維である複合繊維、例えば鞘部がポリエチレン繊維であるポリエチレン／ポリプロピレン複合繊維、ポリエチレン／ポリエステル複合繊維等が挙げられる。
【００３６】
【発明の実施の形態】
本発明に係る処理剤の実施形態としては、次の１）〜１２）が挙げられる。
１）下記のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１）と下記のポリエーテル化合物（Ｈ−１）とを、ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１）／ポリエーテル化合物（Ｈ−１）＝３５／６５（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１）：エチレングリコール６２ｇ（１モル）にエチレンオキサイド４５３２ｇ（１０３．０モル）及びプロピレンオキサイド２９９２．８ｇ（５１．６モル）との混合物を開環重合してポリエーテルブロックを形成させ、次いでε−カプロラクトン５９２８ｇ（５２モル）を開環重合してポリエステルブロックを形成させた、ポリエーテルブロックがエチレングリコールの水酸基１個当たり７５モルのオキシアルキレン単位を有すると共にオキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を１００モル％有しており、且つオキシカプロイル単位の全繰り返し数／オキシアルキレン単位の全繰り返し数＝１／３（モル比）の割合で有するポリエーテルポリエステルブロック共重合体
ポリエーテル化合物（Ｈ−１）：式１中の、Ｒ1がトリアコンチル基、Ｒ2が水素であり、Ａがオキシエチレン単位の繰り返しから成っていてその繰り返し数が４０のポリオキシアルキレン基であるポリエーテル化合物
【００３７】
２）下記のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−２）と下記のポリエーテル化合物（Ｈ−２）とを、ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−２）／ポリエーテル化合物（Ｈ−２）＝４５／５５（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−２）：前記のポリエーテルポリエステルブロック共重合体Ｐ−１の合成におけるエチレンオキサイド４５３２ｇ（１０３．０モル）及びプロピレンオキサイド２９９２．８ｇ（５１．６モル）との混合物の代わりにエチレンオキサイド６７９８ｇ（１５４．５モル）を用い、その他は前記のポリエーテルポリエステルブロック共重合体Ｐ−１の合成と同様にした、ポリエーテルブロックがエチレングリコールの水酸基１個当たり７５モルのオキシアルキレン単位を有すると共にオキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を６７モル％有しており、且つオキシカプロイル単位の全繰り返し数／オキシアルキレン単位の全繰り返し数＝１／３（モル比）の割合で有するポリエーテルポリエステルブロック共重合体
ポリエーテル化合物（Ｈ−２）：式１中の、Ｒ1がテトラコンチル基、Ｒ2が水素であり、Ａがオキシエチレン単位の繰り返しから成っていてその繰り返し数が４５のポリオキシアルキレン基であるポリエーテル化合物
【００３８】
３）下記のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−３）と下記のポリエーテル化合物（Ｈ−３）とを、ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−３）／ポリエーテル化合物（Ｈ−３）＝３５／６５（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−３）：グリセリン９２ｇ（１モル）にプロピレンオキサイド２６９１．２ｇ（４６．４モル）を開環重合し、更にエチレンオキサイド８１５７．６ｇ（１８５．４モル）を開環重合してポリエーテルブロックを形成させ、次いでε−カプロラクトン１０６０２ｇ（９３モル）を開環重合してポリエステルブロックを形成させた、ポリエーテルブロックがグリセリンの水酸基１個当たり７５モルのオキシアルキレン単位を有すると共にオキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を８０モル％有しており、且つオキシカプロイル単位の全繰り返し数／オキシアルキレン単位の全繰り返し数＝１／２．５（モル比）の割合で有するポリエーテルポリエステルブロック共重合体
ポリエーテル化合物（Ｈ−３）：式１中の、Ｒ1がトリアコンタニル基、Ｒ2が水素であり、Ａが８０モル％のオキシエチレン単位と２０モル％のオキシプロピレン単位との繰り返しから成っていてその合計繰り返し数が４５のポリオキシアルキレン基であるポリエーテル化合物
【００３９】
４）下記のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−４）と下記のポリエーテル化合物（Ｈ−４）とを、ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−４）／ポリエーテル化合物（Ｈ−４）＝４５／５５（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−４）：グリセリン９２ｇ（１モル）にエチレンオキサイド１０１９９ｇ（２３１．８モル）を開環重合してポリエーテルブロックを形成させ、次いでε−カプロラクトン１０７１６ｇ（９４モル）を開環重合してポリエステルブロックを形成させた、ポリエーテルブロックがグリセリンの水酸基１個当たり７５モルのオキシアルキレン単位を有すると共にオキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を１００モル％有しており、且つオキシカプロイル単位の全繰り返し数／オキシアルキレン単位の全繰り返し数＝１／２．５（モル比）の割合で有するポリエーテルポリエステルブロック共重合体
ポリエーテル化合物（Ｈ−４）：式１中の、Ｒ1がテトラコンタニル基、Ｒ2が水素であり、Ａがオキシエチレン単位の繰り返しから成っていてその繰り返し数が２５のポリオキシアルキレン基であるポリエーテル化合物
【００４０】
５）下記のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−５）と前記のポリエーテル化合物（Ｈ−１）とを、ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−５）／ポリエーテル化合物（Ｈ−１）＝３５／６５（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−５）：ペンタエリスリトール１３６ｇ（１モル）にエチレンオキサイド７９２０ｇ（１８０モル）及びプロピレンオキサイド３６１９．２ｇ（６２．４モル）の混合物を開環重合してポリエーテルブロックを形成させ、次いでε−カプロラクトン１４０９０ｇ（１２３．６モル）を開環重合してポリエステルブロックを形成させた、ポリエーテルブロックがペンタエリスリトールの水酸基１個当たり６０モルのオキシアルキレン単位を有すると共にオキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を７４．６モル％有しており、且つオキシカプロイル単位の全繰り返し数／オキシアルキレン単位の全繰り返し数＝１／２（モル比）の割合で有するポリエーテルポリエステルブロック共重合体
【００４１】
６）下記のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−６）と下記のポリエーテル化合物（Ｈ−５）とを、ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−６）／ポリエーテル化合物（Ｈ−５）＝５５／４５（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−６）：ソルビタンモノステアレート４３０ｇ（１モル）にエチレンオキサイド５９４０ｇ（１３５モル）を開環重合してポリエーテルブロックを形成させ、次いでε−カプロラクトン１５８５１．７ｇ（１３９．１モル）を開環重合してポリエステルブロックを形成させた、ポリエーテルブロックがソルビタンモノステアレートの水酸基１個当たり４５モルのオキシアルキレン単位を有すると共にオキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を１００モル％有しており、且つオキシカプロイル単位の全繰り返し数／オキシアルキレン単位の全繰り返し数＝１／１（モル比）の割合で有するポリエーテルポリエステルブロック共重合体
ポリエーテル化合物（Ｈ−５）：式１中の、Ｒ1がペンタコンチル基、Ｒ2がメチル基であり、Ａがオキシエチレン単位の繰り返しから成っていてその繰り返し数が５０のポリオキシアルキレン基であるポリエーテル化合物
【００４２】
７）下記のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−７）と前記のポリエーテル化合物（Ｈ−２）とを、ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−７）／ポリエーテル化合物（Ｈ−２）＝４５／６５（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−７）：ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−３）２１１０ｇ（０．１モル）をステアリン酸８８．０ｇ（０．３１モル）でアシル化したアシル化ポリエーテルポリエステルブロック共重合体
【００４３】
８）下記のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−８）とポリエーテル化合物（Ｈ−３）とを、ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−８）／ポリエーテル化合物（Ｈ−３）＝４５／６５（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−８）：前記のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−５）２５３０（０．１モル）をステアリン酸８８．０ｇ（０．３１モル）でアシル化したアシル化ポリエーテルポリエステルブロック共重合体
【００４４】
９）下記のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−９）と前記のポリエーテル化合物（Ｈ−４）とを、ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−９）／ポリエーテル化合物（Ｈ−４）＝４５／６５（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−９）：グリセリン９２ｇ（１モル）にε−カプロラクトン１０５６７．８ｇ（９２．７モル）を開環重合してポリエステルブロックを形成させ、次いでエチレンオキサイド１０２０８ｇ（２３２モル）を開環重合してポリエーテルブロックを形成させた、ポリエーテルブロックがグリセリンの水酸基１個当たり７５モルのオキシアルキレン単位を有すると共にオキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を１００モル％有しており、且つオキシカプロイル単位の全繰り返し数／オキシアルキレン単位の全繰り返し数＝１／２．５（モル比）の割合で有するポリエーテルポリエステルブロック共重合体
【００４５】
１０）下記のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１０）と前記のポリエーテル化合物（Ｈ−５）とを、ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１０）／ポリエーテル化合物（Ｈ−５）＝５５／４５（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１０）：４０重量％のグルコン酸水溶液４９０ｇ（１モル）にエチレンオキサイド１１０００ｇ（２５０モル）を開環重合してポリエーテルブロックを形成させ、次いでε−カプロラクトン２７９００ｇ（２４５モル）を開環重合してポリエステルブロックを形成させた、ポリエーテルブロックがグルコン酸の水酸基１個当たり４０モルのオキシアルキレン単位を有すると共にオキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を１００モル％有しており、且つオキシカプロイル単位の全繰り返し数／オキシアルキレン単位の全繰り返し数＝１／１（モル比）の割合で有するポリエーテルポリエステルブロック共重合体
【００４６】
１１）下記のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１１）と前記のポリエーテル化合物（Ｈ−１）とを、ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１１）／ポリエーテル化合物（Ｈ−１）＝２５／７５（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１１）：トリエタノールアミン１４９ｇ（１モル）にエチレンオキサイド５３８６ｇ（１２２．４モル）を開環重合してポリエーテルブロックを形成させ、次いでε−カプロラクトン１３８００ｇ（１２１モル）を開環重合してポリエステルブロックを形成させた、ポリエーテルブロックがトリエタノールアミンの水酸基１個当たり４０モルのオキシアルキレン単位を有すると共にオキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を１００モル％有しており、且つオキシカプロイル単位の全繰り返し数／オキシアルキレン単位の全繰り返し数＝１／１（モル比）の割合で有するポリエーテルポリエステルブロック共重合体
【００４７】
１２）下記のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１２）と前記のポリエーテル化合物（Ｈ−１）とを、ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１２）／ポリエーテル化合物（Ｈ−１）＝５５／４５（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１２）：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン２９２ｇ（１モル）にエチレンオキサイド７１８１ｇ（１６３．２モル）を開環重合してポリエーテルブロックを形成させ、次いでε−カプロラクトン１８５００ｇ（１６２モル）を開環重合してポリエステルブロックを形成させた、ポリエーテルブロックがＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミンの水酸基１個当たり４０モルのオキシアルキレン単位を有すると共にオキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を１００モル％有しており、且つオキシカプロイル単位の全繰り返し数／オキシアルキレン単位の全繰り返し数＝１／１（モル比）の割合で有するポリエーテルポリエステルブロック共重合体
【００４８】
また本発明に係る乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維の処理方法の実施形態としては、次の１３）が挙げられる。
１３）前記した１）〜１２）のいずれかの処理剤１００ｇと水９００ｇとを激しく撹拌して分散液とし、更にホモジナイザーにより乳化して処理剤の１０重量％水性液とした後、これを水で希釈した１重量％水性液を用いて、乾式法による不織布製造に供する２．０デニール×５１mmカットのポリエチレン／ポリエステル複合繊維綿に対し処理剤として０．３５重量％となるよう浸漬法で付着させる方法。
【００４９】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５０】
【実施例】
試験区分１（ポリエーテルポリエステルブロック共重合体等の合成）
・ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１）の合成
エチレングリコール６２ｇ（１モル）及び水酸化カリウム２０ｇをオートクレーブに仕込み、窒素ガスでパージ後、１２０℃に加温し、エチレンオキサイド４５３２ｇ（１０３．０モル）とプロピレンオキサイド２９９２．８ｇ（５１．６モル）との混合物を圧入して、反応させた。１時間の熟成反応後、触媒を吸着剤処理により除去し、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、オキシエチレン単位／オキシプロピレン単位＝５０／２５（モル比、ＮＭＲ分析法、以下同じ）の共重合比率であり、水酸基価１５．２、数平均分子量７５００（ＧＰＣ法、ポリスチレン換算、以下同じ）のポリエーテル化合物であった。得られたポリエーテル化合物７５０ｇ（０．１モル）及びテトラブチルチタネート２．５ｇをフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で撹拌しながら１５０℃に加温した。１４０〜１５０℃に温度を保ち、ε−カプロラクトン５９２．８ｇ（５．２モル）を２０分かけて滴下した。滴下終了後、１５０℃で３時間反応を続けて合成を終了し、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、オキシエチレン単位／オキシプロピレン単位／オキシカプロイル単位＝５０／２５／２５（モル％）の共重合比率であり、数平均分子量１３２００のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１）であった。
【００５１】
・ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−５）及び（Ｒ−７）の合成
ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１）の場合と同様にして、表１又は表２記載のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−５）及び（Ｒ−７）を得た。
【００５２】
・ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−２）の合成
エチレングリコール６２ｇ（１モル）及び水酸化カリウム１７ｇをオートクレーブに仕込み、窒素ガスでパージ後、１２０℃に加温し、エチレンオキサイド６７９８ｇ（１５４．５モル）を圧入して、反応させた。１時間の熟成反応後、触媒を吸着剤処理により除去し、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、エチレングリコール１モルに対してオキシエチレン単位が１５０モル付加しており、水酸基価１６．８、数平均分子量６８００のポリエーテル化合物であった。得られたポリエーテル化合物６８０ｇ（０．１モル）及びテトラブチルチタネート４．２ｇをフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で撹拌しながら１５０℃に加温した。１４０〜１５０℃に温度を保ち、ε−カプロラクトン５９２．８ｇ（５．２モル）を４０分かけて滴下した。滴下終了後、１５０℃で３時間反応を続けて合成を終了し、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、オキシエチレン単位／オキシカプロイル単位＝７５／２５（モル％）の共重合比率であり、数平均分子量１２５００のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−２）であった。
【００５３】
・ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−４）、（Ｐ−６）、（Ｒ−１）、（Ｒ−４）及び（Ｒ−９）の合成
ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−２）の場合と同様にして、表１又は表２記載のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−４）、（Ｐ−６）、（Ｒ−１）、（Ｒ−４）及び（Ｒ−９）を得た。
【００５４】
・ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−３）の合成
グリセリン９２ｇ（１モル）及び水酸化カリウム２７ｇをオートクレーブに仕込み、窒素ガスでパージ後、１２０〜１４０℃に温度を保ちながらプロピレンオキサイド２６９１．２ｇ（４６．４モル）を圧入して、反応させた。同温度で１時間の熟成反応後、更にエチレンオキサイド８１５７．６ｇ（１８５．４モル）を圧入して、反応させた。同温度で１時間の熟成反応後、触媒を吸着剤処理により除去し、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、オキシエチレン単位／オキシプロピレン単位＝６０／１５（モル比）の共重合比率であり、水酸基価１５．８、数平均分子量１０８００のポリエーテル化合物であった。得られたポリエーテル化合物１０８０ｇ（０．１モル）及びテトラブチルチタネート３．８ｇをフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で撹拌しながら１５０℃に加温した。１４０〜１５０℃に温度を保ち、ε−カプロラクトン１０６０．２ｇ（９．３モル）を４０分かけて滴下した。滴下終了後、１５０℃で３時間反応を続けて合成を終了し、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、オキシエチレン単位／オキシプロピレン単位／オキシカプロイル単位＝５７／１４／２９（モル％）の共重合比率であり、数平均分子量２１１００のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−３）であった。
【００５５】
・ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｒ−５）、（Ｒ−６）及び（Ｒ−８）の合成
ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−３）の場合と同様にして、表２記載のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｒ−５）、（Ｒ−６）及び（Ｒ−８）を得た。
【００５６】
・ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−９）及びポリエステル重合体（Ｒ−２）の合成
グリセリン９２ｇ（１モル）及びテトラブチルチタネート７．６ｇをフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で撹拌しながら１５０℃に加温した。１４０〜１５０℃に温度を保ち、ε−カプロラクトン１０５６７．８ｇ（９２．７モル）を４０分かけて滴下した。滴下終了後、１５０℃で３時間反応を続けて合成を終了し、触媒を吸着剤処理により除去して、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、グリセリン１モルにオキシカプロイル単位が９０モル付加しており、数平均分子量１０３００のポリエステル重合体（Ｒ−２）であった。得られたポリエステル重合体（Ｒ−２）１０３０ｇ（０．１モル）及び水酸化カリウム８ｇをオートクレーブに仕込み、窒素ガスでパージ後、１２０℃に加温し、エチレンオキサイド１０２０．８ｇ（２３．２モル）を圧入して、反応させた。１時間の熟成反応後、触媒を吸着剤処理により除去し、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、オキシエチレン単位／オキシカプロイル単位＝７１／２９（モル％）の共重合比率であり、数平均分子量２０３００のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−９）であった。
【００５７】
・ポリエーテル化合物（Ｒ−３）の合成
グリセリン９２ｇ（１モル）及び水酸化カリウム２８ｇをオートクレーブに仕込み、窒素ガスでパージ後、１２０℃に加温し、エチレンオキサイド８１５７．６ｇ（１８５．４モル）とプロピレンオキサイド２６９１．２ｇ（４６．４モル）との混合物を圧入して、反応させた。１時間の熟成反応後、触媒を吸着剤処理により除去し、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、オキシエチレン単位／オキシプロピレン単位＝６０／１５（モル比）の共重合比率であり、水酸基価１５．８、数平均分子量１０８００のポリエーテル化合物（Ｒ−３）であった。
【００５８】
・アシル化ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−７）の合成
前記のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−３）２１１０ｇ（０．１モル）、ステアリン酸８８．０ｇ（０．３１モル）及びパラトルエンスルホン酸１水和物８ｇをフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で温度を１２０〜１３０℃にし、同温度で２時間反応させた後、減圧下に１２０℃で副生する水を除去して、生成物を得た。得られた生成物は、ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−３）の１分子にステアロイル基が３個導入された、数平均分子量２１９００のアシル化ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−７）であった。
【００５９】
・アシル化ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−８）の合成
アシル化ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−７）の場合と同様にして、表１記載のアシル化ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−８）を得た。
【００６０】
・ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１０）の合成
４０重量％グルコン酸水溶液４９０ｇ（１モル）及び水酸化カリウム２８ｇをオートクレーブに仕込み、窒素ガスでパージ後、８５℃に加温し、エチレンオキサイド１１０００ｇ（２５０モル）を圧入して、反応させた。１時間の熟成反応後、触媒を吸着剤処理により除去し、水を減圧留去して、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、グルコン酸１モルに対してオキシエチレン単位が２４０モル付加した、水酸基価３１．９、数平均分子量１１０００のポリエーテル化合物であった。得られたポリエーテル化合物１１００ｇ（０．１モル）及びテトラブチルチタネート２．５ｇをフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で撹拌しながら１５０℃に加温した。１４０〜１５０℃に温度を保ち、ε−カプロラクトン２７９０ｇ（２４．５モル）を２０分かけて滴下した。滴下終了後、１５０℃で３時間反応を続けて合成を終了し、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、オキシエチレン単位／オキシカプロイル単位＝５０／５０（モル％）の共重合比率であり、数平均分子量３８３００のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１０）であった。
【００６１】
・ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１１）の合成
トリエタノールアミン１４９ｇ（１モル）及び水酸化カリウム１３ｇをオートクレーブに仕込み、窒素ガスでパージ後、１２０℃に加温し、エチレンオキサイド５３８６ｇ（１２２．４モル）を圧入して、反応させた。１時間の熟成反応後、触媒を吸着剤処理により除去し、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、トリエタノールアミン１モルに対してオキシエチレン単位が１２０モル付加した、水酸基価３１．５、数平均分子量５５００のポリエーテル化合物であった。得られたポリエーテル化合物５５０ｇ（０．１モル）及びテトラブチルチタネート２．５ｇをフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で撹拌しながら１５０℃に加温した。１４０〜１５０℃に温度を保ち、ε−カプロラクトン１３８０ｇ（１２．１モル）を２０分かけて滴下した。滴下終了後、１５０℃で３時間反応を続けて合成を終了し、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、オキシエチレン単位／オキシカプロイル単位＝５０／５０（モル％）の共重合比率であり、数平均分子量１９２００のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１１）であった。
【００６２】
・ポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１２）の合成
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン２９２ｇ（１モル）及び水酸化カリウム１３ｇをオートクレーブに仕込み、窒素ガスでパージ後、１２０℃に加温し、エチレンオキサイド７１８０ｇ（１６３．２モル）を圧入して、反応させた。１時間の熟成反応後、触媒を吸着剤処理により除去し、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン１モルに対してオキシエチレン単位が１６０モル付加した、水酸基価３１．０、数平均分子量７５００のポリエーテル化合物であった。得られたポリエーテル化合物７５０ｇ（０．１モル）及びテトラブチルチタネート５．２ｇをフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で撹拌しながら１５０℃に加温した。１４０〜１５０℃に温度を保ち、ε−カプロラクトン１８５０ｇ（１６．２モル）を２０分かけて滴下した。滴下終了後、１５０℃で３時間反応を続けて合成を終了し、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、オキシエチレン単位／オキシカプロイル単位＝５０／５０（モル％）の共重合比率であり、数平均分子量２６１００のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１２）であった。
【００６３】
試験区分１で合成したポリエーテルポリエステル共重合体等の内容を表１及び表２にまとめて示した。
【００６４】
【表１】
表１において、
＊１：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン
【００６６】
【表２】
試験区分２（水性液の調製）
・水性液（ＷＰ−１）の調製
試験区分１で合成したポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１）３５ｇと表３に記載したポリエーテル化合物（Ｈ−１）６５ｇとを混合、融解した後、９０℃の熱水９００ｇを加え、激しく撹拌して分散液とし、更に２５０kg/cm2の圧力でホモジナイザー処理して、１０重量％の水性液（ＷＰ−１）を得た。
【００６８】
・水性液（ＷＰ−２）〜（ＷＰ−１２）及び水性液（ＷＲ−１）〜（ＷＲ−１６）の調製
水性液（ＷＰ−１）の場合と同様にして、表４又は表５に記載したそれぞれ１０重量％の水性液（ＷＰ−２）〜（ＷＰ−１２）及び水性液（ＷＲ−１）〜（ＷＲ−１６）を得た。
【００６９】
・水性液（ＷＲ−１７）の調製
試験区分１で合成したポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１）を５０ｇとポリエーテル変性シリコン（Ｓ−１）｛側鎖にポリオキシアルキレン鎖を有するポリジメチルシロキンであって、該ポリオキシアルキレン鎖がオキシエチレン単位であり、該ポリオキシアルキレン鎖の割合が６２重量％である、分子量が５５００のもの｝５０ｇとを１時間混練し、次いで９００ｇの水を３時間かけて徐々に滴下して、１０重量％の水性液（ＷＰ−１７）を得た。
【００７０】
・水性液（ＷＲ−１８）の調製
表３に記載したポリエーテル化合物（Ｈ−１）５０ｇ、ポリエーテル変性シリコン（Ｓ−２）｛側鎖にポリオキシアルキレン鎖を有するポリジメチルシロキンであって、該ポリオキシアルキレン鎖としてオキシエチレン単位／オキシプロピレン単位＝４０／６０（モル比）の割合で有しており、該ポリオキシアルキレン鎖の割合が４５重量％である、分子量が３０００のもの｝３０ｇ、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアレート１０ｇ及びＰＯＥ（５）オクチルホスフェートカリウム塩１０ｇを１時間混練し、次いで９００ｇの水を加え、２５０kg/cm2の圧力でホモジナイザー処理して、１０重量％の水性液（ＷＲ−１８）を得た。
【００７１】
試験区分２で調製した水性液の内容を表４及び表５にまとめて示した。またこれらを調製するのに用いたポリエーテル化合物の内容を表３にまとめて示した。
【００７２】
【表３】
試験区分３（乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維への処理剤の付着とその評価）
・乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維への処理剤の付着
鞘部がポリエチレンであり、芯部がポリエステルであるポリオレフィン系複合繊維綿（２．０デニール×５１mmカット長）を、表４又は表５に記載した水性液を水で希釈して浴濃度を目標付着量となるようにした処理浴（浴温２５℃、浴比１：３０）に、５分間浸漬し、絞り率５０重量％で遠心脱水した後、６０℃×６０分間送風乾燥して下記評価用の処理綿とした。尚、処理綿への処理剤付着量は、該処理綿をソックスレー抽出器を用いてメタノール／ベンゼン（５０／５０容量比）混合溶剤で抽出することにより測定した。評価結果及び測定結果を表４及び表５にまとめて示した。
【００７４】
・スカム及びフライの評価
上記で得た処理綿２０００ｇを２５℃×６０％ＲＨの温湿度で２４時間調湿し、同条件下に、開繊機で開繊した後、小型ローラーカード（１山タイプ）を通してカードウェッブを調製した。スカムをフライコムの汚れについて下記の評価基準で評価し、またフライを小型ローラーカードの側面に黒色のスクリーンを立て下記の評価基準で評価した。結果を表４及び表５にまとめて示した。尚、スカム及びフライが少ない程、カード通過性が良く、操業性が良い。
【００７５】
・・スカムの評価基準
◎：針布にスカムが全く認められない
○：針布に僅かにスカムが認められる
△：針布にやや多くのスカムが認められる
×：針布にスカムが堆積し、掃除をする必要がある
【００７６】
・・フライの評価基準
◎：フライが全く認められない
○：フライが僅かに認められる
△：フライがやや多く認められる
×：フライが多く認められ、掃除をする必要がある
【００７７】
・カードウェッブの地合いの均一性の評価
スカム及びフライの評価の場合と同じ条件で目付２４ｇ／ｍ2のカードウェッブを調製した。これを用いて下記の評価基準でカードウェッブの地合いの均一性を評価した。
・・カードウェッブの地合いの均一性の評価基準
◎：斑が全くなく、均一である
○：僅かな斑が認められるが、問題にならない
△：斑が少し確認でき、やや問題である
×：広範囲にはっきりと斑が確認でき、製品とならない
【００７８】
・透水性の評価
上記で得られたカードウェッブから１０cm×１０cmの小片を裁断し、１３０℃のヒータープレートで３０秒間熱処理して透水性評価の試料とした。この試料を２０℃×６０％ＲＨの恒温室内で２４時間調湿した後、水平板上におき、ビューレットを用いて１０mmの高さから０．４mlの水滴を落下させ、その水滴が完全に吸収されてしまうまでに要する時間を測定し、下記の評価基準で評価した。
・・透水性の評価基準
◎：透水までに要する時間が０．５秒未満
○：透水までに要する時間が０．５秒以上〜１秒未満
△：透水までに要する時間が１秒〜２秒未満
×：透水までに要する時間が２秒以上
【００７９】
耐久親水性の評価
上記の透水性評価試料の上に８０mlのイオン交換水を試料の全面に振りかけて吸引、通過させた後、４０℃×９０分間送風乾燥して、再度上記の透水性の評価を行なうという操作を繰り返して、透水性の評価が△になるまでの繰り返し回数を求め、下記の評価基準で評価した。
・・耐久親水性の評価基準
◎：繰り返し回数が１５回以上
○：繰り返し回数が１０〜１４回
△：繰り返し回数が５〜９回
×：繰り返し回数が４回以下
【００８０】
【表４】
【表５】
表４及び表５において、
付着量：ポリオレフィン系複合繊維綿に対する付着量（重量％）
＊：試料となるカードウェッブが得られなかったので評価しなかった
【００８３】
【発明の効果】
既に明らかなように、以上説明した本発明には、乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維にそのウエッブ製造工程におけるスカムやフライの発生を抑えて優れたカード通過性を付与し、同時に得られるカードウェッブに優れた地合の均一性、透水性及び耐久親水性を付与することができるという効果がある。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a treatment agent and a treatment method for polyolefin fibers for producing nonwoven fabrics by a dry method. A nonwoven fabric is produced from a polyolefin fiber by a wet method or a dry method. Of these, the present invention particularly relates to an improvement of a treatment agent and a treatment method for polyolefin fibers for producing nonwoven fabrics by a dry method.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a treating agent for polyolefin fibers for producing nonwoven fabrics by a wet method or a dry method, 1) a polyoxyalkylene-modified silicone (JP-A-1-148879), 2) an alkylolamide-type compound and a polyoxyalkylene-modified silicone Compound (Japanese Patent Laid-Open No. 1-148880), 3) Polyglycerin fatty acid ester or compound of this and polyoxyalkylene-modified silicone (Japanese Patent Laid-Open No. 2-216265), 4) Polyether polyester block copolymer or Formulation with polyoxyalkylene-modified silicone (Japanese Patent Laid-Open No. 8-22208), 5) Formulation with polyoxyalkylene-modified silicone and a surfactant having a hydrocarbon group having 28 or more carbon atoms as a hydrophobic group 18068) and the like have been proposed.
[0003]
However, some of the conventional treatment agents as described above are correspondingly effective when used as treatment agents for polyolefin fibers for producing nonwoven fabrics by a wet method, but they are used for producing nonwoven fabrics by a dry method. When used as a processing agent for polyolefin fibers, it is necessary to suppress the occurrence of scum and fly in the dry nonwoven fabric manufacturing process, especially the web manufacturing process, and to ensure good operability. There is a problem that the effect is insufficient in imparting uniformity, water permeability and durable hydrophilicity.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The problem to be solved by the present invention is that, in the case of conventional treatment agents, when they are used as treatment agents for polyolefin fibers for producing nonwoven fabrics by a dry method, scum and fly in the dry nonwoven fabric production process, especially the web production process. In order to secure good operability by suppressing the generation, and to impart good texture uniformity, water permeability and durable hydrophilicity to the obtained card web, the effect is insufficient.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
Therefore, the present inventors have studied to solve the above problems, and as a treatment agent for polyolefin fibers for producing nonwoven fabrics by a dry method, a specific polyether block and a specific polyester block are contained in a predetermined ratio in the molecule. It has been found that a treating agent containing a specific polyether polyester block copolymer and a specific polyether compound at a predetermined ratio is suitable.
[0006]
That is, the present invention provides the following polyether polyester block copolymer and the following polyether compound in a ratio of the polyether polyester block copolymer / the polyether compound = 20/80 to 60/40 (weight ratio). It is related with the processing agent (henceforth a processing agent only) of the polyolefin-type fiber for nonwoven fabric manufacture by the dry process characterized by comprising.
The present invention also relates to a method for treating a polyolefin fiber for nonwoven fabric production by a dry method, characterized in that a predetermined amount of such a treatment agent is adhered to the polyolefin fiber for nonwoven fabric production by a dry method.
[0007]
Polyether polyester block copolymer: 1 to 6-valent aliphatic hydroxy compound is formed by ring-opening polymerization of C2-C4 alkylene oxide and ε-caprolactone, respectively, and is composed of repeating polyoxyalkylene units in the molecule. A polyether polyester block copolymer in which a polyether block and a polyester block composed of repeating polyoxycaproyl units are formed, wherein the polyether block is per hydroxyl group of the aliphatic hydroxy compound. 5 to 200 mol of oxyalkylene units and 40 mol% or more of oxyethylene units as the oxyalkylene units, and the total number of repeating oxycaproyl units / the total number of repeating oxyalkylene units = 1/1 ~ 1/10 (molar ratio) Polyether polyester block copolymer
[0008]
Polyether compound: polyether compound represented by the following formula 1
[0009]
[Formula 1]
R1-A-O-R2
[0010]
In Equation 1,
R1: An alkyl group having 28 to 50 carbon atoms or an alkanoyl group having 28 to 50 carbon atoms
R2: Hydrogen, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or alkanoyl group having 1 to 4 carbon atoms
A: a polyoxyalkylene group composed of repeating oxyalkylene units having 2 or 3 carbon atoms, wherein the number of repeating oxyalkylene units is 10 to 60, and 50 mol of oxyethylene units as the oxyalkylene units % Or more polyoxyalkylene group
[0011]
In the polyether polyester block copolymer used in the present invention, 1) a 1-6 hexavalent aliphatic hydroxy compound is subjected to ring-opening polymerization of alkylene oxide to form a polyether block, and then to the terminal hydroxyl group of the polyether block. A polyether polyester block copolymer in which a polyester block is formed by ring-opening polymerization of ε-caprolactone, 2) a ring-opening polymerization of ε-caprolactone to a 1 to 6-valent aliphatic hydroxy compound to form a polyester block, Next, a polyether polyester block copolymer in which a polyether block is formed by ring-opening polymerization of an alkylene oxide at a terminal hydroxyl group of the polyester block, 3) by ring-opening polymerization of alkylene oxide to a 1-6 hexavalent aliphatic hydroxy compound Polyether block and ε-cap Polyether polyester block copolymer is formed by connecting alternately and polyester block by ring-opening polymerization of lactones, and the like.
[0012]
The 1-6 valent aliphatic hydroxy compounds include a) 1-6 valent aliphatic alcohols, b) 2-6 valent aliphatic alcohols and aliphatic monocarboxylic acids having 6-18 carbon atoms. A partial alcohol ester, c) a hydroxycarboxylic acid having 1 to 5 hydroxyl groups in the molecule, d) an alkanolamine having 1 to 3 hydroxyl groups in the molecule, e) both having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group, Alkyl dialkanol amines or dialkyl alkanol amines, and f) alkoxylated polyamines having 1 to 5 hydroxyl groups in the molecule are included. Of these, the above-mentioned a) and b) are preferable.
[0013]
Examples of the 1-6 hexavalent aliphatic alcohols of a) include 1) monovalent aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, butanol, 2-ethylhexanol, lauryl alcohol, stearyl alcohol, and benzyl alcohol, 2) ethylene glycol, Examples include 2- to 6-valent aliphatic alcohols such as propylene glycol, butanediol, hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, sorbitol, and pentaerythritol. Among them, 2- to 4-valent aliphatic alcohols such as ethylene glycol, glycerin, and pentaerythritol. Aliphatic alcohols are preferred.
[0014]
Examples of the polyhydric alcohol partial ester of b) include 1) a fatty acid monoester of a divalent aliphatic alcohol obtained from, for example, 1 mol of ethylene glycol or butanediol and 1 mol of an aliphatic monocarboxylic acid, and 2) Fatty acid mono- or diester of trihydric aliphatic alcohol or mixed ester thereof obtained from 1 mol of glycerin or trimethylolpropane and 1-2 mol of aliphatic monocarboxylic acid, 3) For example, 1 mol of pentaerythritol and aliphatic Obtained from 1 to 3 mol of monocarboxylic acid, fatty acid mono to triester of tetravalent aliphatic alcohol or mixed ester thereof, 4) For example, obtained from 1 mol of sorbitol and 1 to 5 mol of aliphatic monocarboxylic acid , Fatty acid mono-pentaesters of hexavalent aliphatic alcohols, or mixtures thereof Ether, 5) further include an aliphatic monocarboxylic acid partial esters of sorbitan or sorbite is.
[0015]
The aliphatic monocarboxylic acid used to obtain the polyhydric alcohol partial ester of b) is 1) saturated aliphatic monocarboxylic acid such as hexanoic acid, octanoic acid, lauric acid, stearic acid, and 2) palmitooleic acid. And those having 6 to 18 carbon atoms such as unsaturated aliphatic monocarboxylic acids such as oleic acid.
[0016]
Examples of the hydroxycarboxylic acid having 1 to 5 hydroxyl groups in the molecule c) include 1) monohydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, lactic acid, malic acid, hydroxybutyric acid, hydroxystearic acid, and 2) tartaric acid, tetrahydroxyl Examples thereof include di-pentahydroxycarboxylic acid such as acid and gluconic acid.
[0017]
Examples of the alkanolamine having 1 to 3 hydroxyl groups in the molecule d) include 1) monoalkanolamines such as monoethanolamine and monoisopropanolamine, 2) dialkanolamines such as diethanolamine and dipropanolamine, 3) Examples include trialkanolamines such as ethanolamine and triisopropanolamine.
[0018]
Examples of the alkyl dialkanolamine or dialkylalkanolamine having 1 to 18 carbon atoms in the above e) include 1) dialkylalkanolamines such as diethylethanolamine and dibutylethanolamine, 2) ethyldiethanolamine, butyldiethanolamine, Examples thereof include alkyl dialkanolamines such as stearyl diisopropanolamine.
[0019]
Examples of the alkoxylated polyamine having 1 to 5 hydroxyl groups in the molecule f) include N-2-hydroxyethylaminoethylamine, N, N-di (2-hydroxyethyl) aminopropylamine, N, N, N ′. , N′-tetra (2-hydroxypropyl) -ethylenediamine, N, N-di (2-hydroxypropyl) -N′-2-hydroxypropyl-N ″, N ″ -di (2-hydroxypropyl)- Examples include diethylenetriamine.
[0020]
In the present invention, the oxyalkylene unit forming the polyether block in the polyether polyester block copolymer is an oxyalkylene unit having 2 to 4 carbon atoms such as an oxyethylene group, an oxypropylene group, and an oxybutylene group. The oxyalkylene unit has an oxyethylene unit of 40 mol% or more, preferably 50 mol% or more. Such a polyether block has 1) only composed of oxyethylene units, and 2) 40 mol% or more of oxyethylene units and 60 mol% or less of other oxyalkylene units bonded in a block form and / or a random form. What consists of things is included.
[0021]
In the polyether polyester block copolymer, the number of repeating oxyalkylene units forming the polyether block is 5 to 200 per hydroxyl group contained in the 1 to 6-valent aliphatic hydroxy compound. Is preferable. This is for imparting excellent hydrophilicity to polyolefin fibers for producing nonwoven fabrics by a dry method.
[0022]
In the present invention, the number of repeating oxycaproyl units forming the polyester block in the polyether polyester block copolymer is the total number of repeating oxycaproyl units / the total number of repeating oxyalkylene units = 1/1 to 1/10 ( Molar ratio), preferably a ratio of 1 / 1.5-1 to 1/4 (molar ratio). This is for imparting excellent hydrophilicity to polyolefin fibers for producing nonwoven fabrics by a dry method.
[0023]
The present invention does not particularly limit the method for synthesizing the polyether polyester block copolymer used in the present invention, and a known method can be applied thereto. Examples of a method for forming a polyether block in a polyether polyester block copolymer include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide in a hydroxy compound in the presence of a basic catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide as a catalyst. And a method of successively ring-opening polymerization of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms such as the above. In addition, as a method for forming a polyester block in a polyether polyester block copolymer, for example, ε-caprolactone is successively opened in a hydroxy compound in the presence of an anion polymerization catalyst, a coordination anion polymerization catalyst, a cation polymerization catalyst, or the like as a catalyst. The method of ring polymerization is mentioned.
[0024]
The polyether polyester block copolymer used in the present invention has a 1 to 6-valent aliphatic hydroxy compound as a starting material, and a polyether block and a polyester block bonded to each other through the hydroxyl group. According to the present invention, as a bonding form of the polyether block and the polyester block, the polyether block is bonded to the hydroxyl group of 1 to 6-valent aliphatic hydroxy compound, and then the polyester block is bonded to the terminal hydroxyl group of the polyether block. Bonded ones are preferred. In this case, the 1-6 valent aliphatic hydroxy compound used as a starting material is a 1-6 valent aliphatic alcohol, or a 2-6 valent aliphatic alcohol and an aliphatic monocarboxylic acid having 6-18 carbon atoms. And polyhydric alcohol partial esters are preferred, and among those described above, those having 2 to 4 valences are more preferred.
[0025]
In the above case, the polyether polyester block copolymer has a hydroxyl group based on the polyoxycaproyl group constituting the polyester block as a terminal group. In the present invention, an acylated polyether polyester block copolymer obtained by reacting an acylating agent with a terminal hydroxyl group of such a polyether polyester block copolymer may be used together with or in place of the polyether polyester block copolymer. it can.
[0026]
The acylated polyether polyester block copolymer includes 1) a fully acylated product in which all of the terminal hydroxyl groups of the polyether polyester block copolymer are acylated with an acylating agent, and 2) the end of the polyether polyester block copolymer. A partially acylated product obtained by acylating a part of the hydroxyl group with an acylating agent is included. Acyl groups formed by acylation include: 1) carbon number such as acetyl group, propanoyl group, butanoyl group, hexanoyl group, heptanoyl group, octanoyl group, nonanoyl group, decanoyl group, hexadecanoyl group, octadecanoyl group Examples thereof include alkanoyl groups having 2 to 18 carbon atoms, 2) alkenoyl groups having 16 to 22 carbon atoms such as hexadecenoyl group, eicosenoyl group, and octadecenoyl group.
[0027]
The polyether compound represented by the formula 1 used in the present invention includes 1) a polyether compound in which one end of a polyoxyalkylene group is blocked with an alkyl group having 28 to 50 carbon atoms and the other end is a hydroxyl group, and 2) polyoxy A polyether compound in which one end of an alkylene group is blocked with an alkanoyl group having 28 to 50 carbon atoms and the other end is a hydroxyl group, and 3) one end of a polyoxyalkylene group is blocked with an alkyl group having 28 to 50 carbon atoms and the other end Is a polyether compound blocked with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 4) one end of a polyoxyalkylene group is blocked with an alkanoyl group with 28 to 50 carbon atoms, and the other end is an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms Blocked polyether compound, 5) One end of a polyoxyalkylene group is blocked with an alkyl group having 28 to 50 carbon atoms, and the other end is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. 6) a polyether compound blocked at one end of a polyoxyalkylene group with an alkanoyl group having 28 to 50 carbon atoms and the other end blocked with an alkanoyl group having 1 to 4 carbon atoms Is included.
[0028]
In the polyether compound represented by the formula 1, R that blocks one end of the polyoxyalkylene group1As: 1) Octacosyl group, triacontyl group, dotriacontyl group, tetratriacontyl group, tetracontyl group, dotetracontyl group, hexatetracontyl group, pentacontyl group, etc., an alkyl group having 28 to 50 carbon atoms, and 2) octacosanoyl group An alkanoyl group having 28 to 50 carbon atoms such as triacontanyl group, dotriacontanyl group, tetratriacontanyl group, tetracontannyl group, dotetracontanyl group, hexatetracontanyl group, pentacontanyl group Among them, an alkyl group having 30 to 40 carbon atoms is preferable.
[0029]
In the polyether compound represented by Formula 1, R constituting the other end of the polyoxyalkylene group21) hydrogen, 2) methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group and other alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, 3) formyl group, acetyl group, propionyl group, butyryl group, isobutyryl group Examples of the alkanoyl group having 1 to 4 carbon atoms such as hydrogen are preferable.
[0030]
In the polyether compound represented by the formula 1, the oxyalkylene unit constituting the polyoxyalkylene group is an oxyethylene unit or an oxyethylene unit and an oxypropylene unit. % Or more, preferably 70 mol% or more. Such polyoxyalkylene groups include 1) those composed solely of oxyethylene units, and 2) those in which 50 mol% or more of oxyethylene units and 50 mol% or less of oxypropylene units are combined in block form and / or random form. Is comprised of. The number of repeating oxyalkylene units constituting the polyoxyalkylene group is 10 to 60, but preferably 20 to 50.
[0031]
The present invention does not particularly limit the method for synthesizing the polyether compound represented by Formula 1, and a known synthesis method such as that described in Japanese Patent Publication No. 49-14841 can be applied to this method. .
[0032]
The treating agent of the present invention contains the polyether polyester block copolymer as described above and the polyether compound represented by the formula 1, and the polyether polyester block copolymer / the polyether. Compound = 20 / 80-60 / 40 (weight ratio), preferably 30 / 70-50 / 50 (weight ratio)
[0033]
When the treatment agent of the present invention is attached to polyolefin fibers for producing nonwoven fabrics by a dry method, the treatment agent is immersed in the spinning process, stretching process, and further in each process after stretching. It can be attached by an oil supply method such as a roller oil supply method or a guide oil supply method using a metering pump, but it is preferably attached by an immersion method. Although the adhesion amount of a processing agent shall be 0.05-5 weight% with respect to polyolefin fiber, it is preferable to set it as 0.1-2.5 weight%. This is to impart excellent card passability as desired to the polyolefin-based fiber, and to provide excellent carding uniformity, water permeability and durable hydrophilicity to the obtained card web.
[0034]
The treatment agent of the present invention is preferably attached to the polyolefin fiber as the aqueous liquid. A known mechanical emulsification method using a homomixer or a homogenizer can be applied to the preparation of such an aqueous liquid. The concentration of the treatment agent in the prepared aqueous liquid is usually 1 to 30% by weight, but is preferably 5 to 15% by weight.
[0035]
Polyolefin fibers to which the treatment agent of the present invention is applied include polyethylene fibers, polypropylene fibers, polybutene fibers, core-sheath composite fibers, and sheath fibers made of polyolefin fibers, for example, the sheath portions are polyethylene fibers. A certain polyethylene / polypropylene composite fiber, polyethylene / polyester composite fiber, etc. are mentioned.
[0036]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Examples of the treatment agent according to the present invention include the following 1) to 12).
1) The following polyether polyester block copolymer (P-1) and the following polyether compound (H-1) are converted into a polyether polyester block copolymer (P-1) / polyether compound (H-1). ) = Treatment agent comprising 35/65 (weight ratio).
Polyether polyester block copolymer (P-1): Ring-opening polymerization of a mixture of ethylene glycol (62 g, 1 mol) with ethylene oxide (4532 g, 103.0 mol) and propylene oxide (2992.8 g, 51.6 mol). To form a polyether block, followed by ring-opening polymerization of 5928 g (52 mol) of ε-caprolactone to form a polyester block, with the polyether block having 75 mol of oxyalkylene units per hydroxyl group of ethylene glycol Polyether polyester block copolymer having 100% by mole of oxyethylene units as oxyalkylene units and having a total number of repeating oxycaproyl units / total number of repeating oxyalkylene units = 1/3 (molar ratio)
Polyether compound (H-1): R in formula 11Is a triacontyl group, R2Is a polyether compound in which A is hydrogen and A is a polyoxyalkylene group consisting of repeating oxyethylene units, the number of repetitions being 40
[0037]
2) The following polyether polyester block copolymer (P-2) and the following polyether compound (H-2) are converted into a polyether polyester block copolymer (P-2) / polyether compound (H-2). ) = Processing agent contained at a ratio of 45/55 (weight ratio).
Polyether polyester block copolymer (P-2): 4532 g (103.0 mol) of ethylene oxide and 2992.8 g (51.6 mol) of propylene oxide in the synthesis of the polyether polyester block copolymer P-1 Instead of this mixture, 6798 g (154.5 mol) of ethylene oxide was used, and the others were the same as the synthesis of the polyether polyester block copolymer P-1, and the polyether block was 75 per ethylene glycol hydroxyl group. It has a molar ratio of oxyalkylene units and 67 mol% of oxyethylene units as oxyalkylene units, and the total number of repeating oxycaproyl units / total number of repeating oxyalkylene units = 1/3 (molar ratio). Polyether polyether Ether block copolymer
Polyether compound (H-2): R in formula 11Is tetracontyl group, R2Is a polyether compound in which A is hydrogen and A is a polyoxyalkylene group consisting of repeating oxyethylene units, the number of repetitions being 45
[0038]
3) The following polyether polyester block copolymer (P-3) and the following polyether compound (H-3) are converted into a polyether polyester block copolymer (P-3) / polyether compound (H-3). ) = Treatment agent comprising 35/65 (weight ratio).
Polyether polyester block copolymer (P-3): 2921.2 g (46.4 mol) of propylene oxide was ring-opened to 92 g (1 mol) of glycerin, and 8157.6 g (185.4 mol) of ethylene oxide was further added. Ring-opening polymerization to form a polyether block, followed by ring-opening polymerization of ε-caprolactone 10602 g (93 mol) to form a polyester block, the polyether block having 75 mol oxyalkylene units per hydroxyl group of glycerol And 80% by mole of oxyethylene units as oxyalkylene units, and a polyether having a total number of repeating oxycaproyl units / total number of repeating oxyalkylene units = 1 / 2.5 (molar ratio) Polyester block copolymer
Polyether compound (H-3): R in formula 11Is a triacontanyl group, R2Is a polyether compound in which A is hydrogen and A is a polyoxyalkylene group consisting of a repetition of 80 mol% oxyethylene units and 20 mol% oxypropylene units, the total number of repetitions being 45
[0039]
4) The following polyether polyester block copolymer (P-4) and the following polyether compound (H-4) are converted into a polyether polyester block copolymer (P-4) / polyether compound (H-4). ) = Processing agent contained at a ratio of 45/55 (weight ratio).
Polyether polyester block copolymer (P-4): ring opening polymerization of ethylene oxide 10199 g (231.8 mol) to 92 g (1 mol) of glycerin to form a polyether block, followed by 10716 g (94 mol) of ε-caprolactone And the polyether block has 75 moles of oxyalkylene units per hydroxyl group of glycerol and 100 mole% of oxyethylene units as oxyalkylene units, and Polyether polyester block copolymer having a total number of repeating oxycaproyl units / total number of repeating oxyalkylene units = 1 / 2.5 (molar ratio)
Polyether compound (H-4): R in formula 11Is a tetracontanyl group, R2Is a polyether compound in which A is hydrogen and A is a polyoxyalkylene group consisting of repeating oxyethylene units, the number of repetitions being 25
[0040]
5) The following polyether polyester block copolymer (P-5) and the above-mentioned polyether compound (H-1) are converted into a polyether polyester block copolymer (P-5) / polyether compound (H-1). ) = Treatment agent comprising 35/65 (weight ratio).
Polyether polyester block copolymer (P-5): A mixture of 7920 g (180 mol) of ethylene oxide and 3619.2 g (62.4 mol) of propylene oxide was obtained by ring-opening polymerization of 136 g (1 mol) of pentaerythritol. The block was formed, and then 14090 g (123.6 mol) of ε-caprolactone was ring-opened to form a polyester block. The polyether block had 60 mol oxyalkylene units per hydroxyl group of pentaerythritol and oxy Polyether polyester block copolymer having 74.6 mol% of oxyethylene units as alkylene units and having a total number of repeating oxycaproyl units / total number of repeating oxyalkylene units = 1/2 (molar ratio) Coalescence
[0041]
6) The following polyether polyester block copolymer (P-6) and the following polyether compound (H-5) are converted into a polyether polyester block copolymer (P-6) / polyether compound (H-5). ) = Treatment agent comprising 55/45 (weight ratio).
Polyether polyester block copolymer (P-6): 430 g (1 mol) of sorbitan monostearate was subjected to ring-opening polymerization of 5940 g (135 mol) of ethylene oxide to form a polyether block, and then 15851.7 g of ε-caprolactone (139.1 mol) was subjected to ring-opening polymerization to form a polyester block. The polyether block had 45 mol oxyalkylene units per hydroxyl group of sorbitan monostearate and 100 oxyethylene units as oxyalkylene units. Polyether polyester block copolymer having a mole% and having a total number of repeating oxycaproyl units / total number of repeating oxyalkylene units = 1/1 (molar ratio)
Polyether compound (H-5): R in formula 11Is a pentacontyl group, R2Is a methyl group, and A is a polyoxyalkylene group consisting of repeating oxyethylene units and having 50 repetitions
[0042]
7) The following polyether polyester block copolymer (P-7) and the above-mentioned polyether compound (H-2) are converted into a polyether polyester block copolymer (P-7) / polyether compound (H-2). ) = Treatment agent comprising 45/65 (weight ratio).
Polyether polyester block copolymer (P-7): Acylation of 2110 g (0.1 mol) of polyether polyester block copolymer (P-3) with 88.0 g (0.31 mol) of stearic acid Polyether polyester block copolymer
[0043]
8) Polyether polyester block copolymer (P-8) / polyether compound (H-3) = the following polyether polyester block copolymer (P-8) and polyether compound (H-3) = A treatment agent comprising 45/65 (weight ratio).
Polyether polyester block copolymer (P-8): The above polyether polyester block copolymer (P-5) 2530 (0.1 mol) was acylated with 88.0 g (0.31 mol) of stearic acid. Acylated polyether polyester block copolymer
[0044]
9) The following polyether polyester block copolymer (P-9) and the polyether compound (H-4) are converted into a polyether polyester block copolymer (P-9) / polyether compound (H-4). ) = Treatment agent contained at a ratio of 45/65 (weight ratio).
Polyether polyester block copolymer (P-9): glycerin 92 g (1 mol) was subjected to ring-opening polymerization of ε-caprolactone 10567.8 g (92.7 mol) to form a polyester block, and then ethylene oxide 10208 g (232). The polyether block has 75 moles of oxyalkylene units per hydroxyl group of glycerin and 100 mole% of oxyethylene units as oxyalkylene units. And a polyether polyester block copolymer having a total number of repeating oxycaproyl units / total number of repeating oxyalkylene units = 1 / 2.5 (molar ratio)
[0045]
10) The following polyether polyester block copolymer (P-10) and the polyether compound (H-5) are converted into a polyether polyester block copolymer (P-10) / polyether compound (H-5). ) = Treatment agent comprising 55/45 (weight ratio).
Polyether polyester block copolymer (P-10): 490 g (1 mol) of 40% by weight gluconic acid aqueous solution was subjected to ring-opening polymerization of 11,000 g (250 mol) of ethylene oxide to form a polyether block, and then ε-caprolactone 27900 g (245 mol) of ring-opening polymerization was carried out to form a polyester block. The polyether block had 40 mol oxyalkylene units per hydroxyl group of gluconic acid and 100 mol% oxyethylene units as oxyalkylene units. And a polyether polyester block copolymer having a total number of repeating oxycaproyl units / total number of repeating oxyalkylene units = 1/1 (molar ratio)
[0046]
11) The following polyether polyester block copolymer (P-11) and the polyether compound (H-1) are converted into a polyether polyester block copolymer (P-11) / polyether compound (H-1). ) = Treatment agent comprising 25/75 (weight ratio).
Polyether polyester block copolymer (P-11): 389 g (1 mol) of triethanolamine was subjected to ring-opening polymerization of 5386 g (122.4 mol) of ethylene oxide to form a polyether block, and then 13800 g of ε-caprolactone ( 121 mol) is subjected to ring-opening polymerization to form a polyester block. The polyether block has 40 mol of oxyalkylene units per hydroxyl group of triethanolamine and 100 mol% of oxyethylene units as oxyalkylene units. Polyether polyester block copolymer having a total number of repeating oxycaproyl units / total number of repeating oxyalkylene units = 1/1 (molar ratio)
[0047]
12) The following polyether polyester block copolymer (P-12) and the above-mentioned polyether compound (H-1) are converted into a polyether polyester block copolymer (P-12) / polyether compound (H-1). ) = Treatment agent comprising 55/45 (weight ratio).
Polyether polyester block copolymer (P-12): N, N, N ′, N′-tetra (2-hydroxypropyl) -ethylenediamine: 281 g (13.2 mol) of ethylene oxide 7181 g (163.2 mol) opened The polyether block was polymerized to form a polyester block by ring-opening polymerization of 18500 g (162 mol) of ε-caprolactone, and the polyether block was N, N, N ′, N′-tetra (2- (Hydroxypropyl) -ethylenediamine having 40 moles of oxyalkylene units per hydroxyl group and 100 mole% of oxyethylene units as oxyalkylene units, and the total number of repeating oxycaproyl units / the total number of repeating oxyalkylene units = 1/1 (molar ratio) Polyether polyester block copolymer
[0048]
Moreover, the following 13) is mentioned as embodiment of the processing method of the polyolefin-type fiber for nonwoven fabric manufacture by the dry process which concerns on this invention.
13) 100 g of the treating agent of any one of 1) to 12) and 900 g of water are vigorously stirred to form a dispersion, and further emulsified by a homogenizer to obtain a 10% by weight aqueous solution of the treating agent. 1% by weight aqueous solution diluted in 1) is attached by dipping method to 0.35% by weight as a treatment agent for 2.0 denier x 51mm cut polyethylene / polyester composite fiber cotton used for non-woven fabric production by dry method How to make.
[0049]
Hereinafter, examples and the like will be given to make the configuration and effects of the present invention more specific, but the present invention is not limited to these examples.
[0050]
【Example】
Test category 1 (Synthesis of polyether polyester block copolymer, etc.)
・ Synthesis of polyether polyester block copolymer (P-1)
An autoclave was charged with 62 g (1 mol) of ethylene glycol and 20 g of potassium hydroxide, purged with nitrogen gas and heated to 120 ° C., and 4532 g (103.0 mol) of ethylene oxide and 2992.8 g (51.6 mol) of propylene oxide were heated. ) And the mixture were reacted. After an aging reaction for 1 hour, the catalyst was removed by adsorbent treatment to obtain a reaction product. When the obtained reaction product was analyzed, it was a copolymerization ratio of oxyethylene unit / oxypropylene unit = 50/25 (molar ratio, NMR analysis method, hereinafter the same), hydroxyl value 15.2 and number average molecular weight 7500 ( It was a polyether compound of GPC method, polystyrene conversion, and the same below. 750 g (0.1 mol) of the obtained polyether compound and 2.5 g of tetrabutyl titanate were charged into a flask and heated to 150 ° C. while stirring under a nitrogen gas stream. While maintaining the temperature at 140 to 150 ° C., 592.8 g (5.2 mol) of ε-caprolactone was added dropwise over 20 minutes. After completion of the dropping, the reaction was continued at 150 ° C. for 3 hours to complete the synthesis, and a reaction product was obtained. When the obtained reaction product was analyzed, it was a copolymer ratio of oxyethylene unit / oxypropylene unit / oxycaproyl unit = 50/25/25 (mol%), and a polyether polyester block copolymer having a number average molecular weight of 13200 ( P-1).
[0051]
Synthesis of polyether polyester block copolymers (P-5) and (R-7)
In the same manner as in the case of the polyether polyester block copolymer (P-1), the polyether polyester block copolymers (P-5) and (R-7) shown in Table 1 or Table 2 were obtained.
[0052]
・ Synthesis of polyether polyester block copolymer (P-2)
An autoclave was charged with 62 g (1 mol) of ethylene glycol and 17 g of potassium hydroxide, purged with nitrogen gas, heated to 120 ° C., and 6798 g (154.5 mol) of ethylene oxide was injected and reacted. After an aging reaction for 1 hour, the catalyst was removed by adsorbent treatment to obtain a reaction product. When the obtained reaction product was analyzed, 150 mol of an oxyethylene unit was added to 1 mol of ethylene glycol, and it was a polyether compound having a hydroxyl value of 16.8 and a number average molecular weight of 6800. 680 g (0.1 mol) of the obtained polyether compound and 4.2 g of tetrabutyl titanate were charged into a flask and heated to 150 ° C. while stirring under a nitrogen gas stream. While maintaining the temperature at 140 to 150 ° C., 592.8 g (5.2 mol) of ε-caprolactone was added dropwise over 40 minutes. After completion of the dropping, the reaction was continued at 150 ° C. for 3 hours to complete the synthesis, and a reaction product was obtained. When the obtained reaction product was analyzed, it was a copolymer ratio of oxyethylene unit / oxycaproyl unit = 75/25 (mol%), and it was a polyether polyester block copolymer (P-2) having a number average molecular weight of 12,500. It was.
[0053]
Synthesis of polyether polyester block copolymers (P-4), (P-6), (R-1), (R-4) and (R-9)
As in the case of the polyether polyester block copolymer (P-2), the polyether polyester block copolymers (P-4), (P-6), and (R-1) shown in Table 1 or Table 2 , (R-4) and (R-9) were obtained.
[0054]
・ Synthesis of polyether polyester block copolymer (P-3)
After charging 92 g (1 mol) of glycerin and 27 g of potassium hydroxide in an autoclave and purging with nitrogen gas, 2691.2 g (46.4 mol) of propylene oxide was injected under pressure while maintaining the temperature at 120 to 140 ° C. for reaction. . After an aging reaction at the same temperature for 1 hour, 8157.6 g (185.4 mol) of ethylene oxide was further injected and reacted. After aging reaction for 1 hour at the same temperature, the catalyst was removed by adsorbent treatment to obtain a reaction product. When the obtained reactant was analyzed, it was a polyether compound having a copolymerization ratio of oxyethylene unit / oxypropylene unit = 60/15 (molar ratio), a hydroxyl value of 15.8, and a number average molecular weight of 10800. 1080 g (0.1 mol) of the obtained polyether compound and 3.8 g of tetrabutyl titanate were charged into a flask and heated to 150 ° C. while stirring under a nitrogen gas stream. While maintaining the temperature at 140 to 150 ° C., 1060.2 g (9.3 mol) of ε-caprolactone was added dropwise over 40 minutes. After completion of the dropping, the reaction was continued at 150 ° C. for 3 hours to complete the synthesis, and a reaction product was obtained. When the obtained reaction product was analyzed, it was a copolymer ratio of oxyethylene unit / oxypropylene unit / oxycaproyl unit = 57/14/29 (mol%), and a polyether polyester block copolymer having a number average molecular weight of 21,100 ( P-3).
[0055]
-Synthesis of polyether polyester block copolymers (R-5), (R-6) and (R-8)
In the same manner as in the case of the polyether polyester block copolymer (P-3), the polyether polyester block copolymers (R-5), (R-6) and (R-8) shown in Table 2 were obtained. .
[0056]
-Synthesis of polyether polyester block copolymer (P-9) and polyester polymer (R-2)
The flask was charged with 92 g (1 mol) of glycerin and 7.6 g of tetrabutyl titanate and heated to 150 ° C. with stirring under a nitrogen gas stream. While maintaining the temperature at 140 to 150 ° C., 10567.8 g (92.7 mol) of ε-caprolactone was added dropwise over 40 minutes. After completion of the dropping, the reaction was continued at 150 ° C. for 3 hours to complete the synthesis, and the catalyst was removed by adsorbent treatment to obtain a reaction product. When the obtained reaction product was analyzed, 90 mol of an oxycaproyl unit was added to 1 mol of glycerin, and it was a polyester polymer (R-2) having a number average molecular weight of 10,300. 1030 g (0.1 mol) of the obtained polyester polymer (R-2) and 8 g of potassium hydroxide were charged into an autoclave, purged with nitrogen gas, heated to 120 ° C., and 1020.8 g (23.2) of ethylene oxide. Mole) was injected to react. After an aging reaction for 1 hour, the catalyst was removed by adsorbent treatment to obtain a reaction product. When the obtained reaction product was analyzed, it was a copolymer ratio of oxyethylene unit / oxycaproyl unit = 71/29 (mol%), and it was a polyether polyester block copolymer (P-9) having a number average molecular weight of 20300. It was.
[0057]
・ Synthesis of polyether compound (R-3)
An autoclave was charged with 92 g (1 mol) of glycerin and 28 g of potassium hydroxide, purged with nitrogen gas and heated to 120 ° C. And the mixture was allowed to react. After an aging reaction for 1 hour, the catalyst was removed by adsorbent treatment to obtain a reaction product. When the obtained reaction product was analyzed, it was a copolymerization ratio of oxyethylene unit / oxypropylene unit = 60/15 (molar ratio), a polyether compound (R-3 having a hydroxyl value of 15.8 and a number average molecular weight of 10800. )Met.
[0058]
Synthesis of acylated polyether polyester block copolymer (P-7)
The above-mentioned polyether polyester block copolymer (P-3) 2110 g (0.1 mol), stearic acid 88.0 g (0.31 mol) and paratoluenesulfonic acid monohydrate 8 g were charged into a flask, and nitrogen gas was added. The temperature was adjusted to 120 to 130 ° C. under an air stream, and the reaction was performed at the same temperature for 2 hours. Then, water produced as a by-product at 120 ° C. was removed under reduced pressure to obtain a product. The obtained product was an acylated polyether polyester block copolymer (P-7) having a number average molecular weight of 21,900, in which three stearoyl groups were introduced into one molecule of the polyether polyester block copolymer (P-3). )Met.
[0059]
Synthesis of acylated polyether polyester block copolymer (P-8)
In the same manner as in the case of the acylated polyether polyester block copolymer (P-7), the acylated polyether polyester block copolymer (P-8) shown in Table 1 was obtained.
[0060]
・ Synthesis of polyether polyester block copolymer (P-10)
An autoclave was charged with 490 g (1 mol) of a 40 wt% gluconic acid aqueous solution and 28 g of potassium hydroxide, purged with nitrogen gas, heated to 85 ° C., and 11000 g (250 mol) of ethylene oxide was injected and reacted. After an aging reaction for 1 hour, the catalyst was removed by adsorbent treatment, and water was distilled off under reduced pressure to obtain a reaction product. When the obtained reaction product was analyzed, it was a polyether compound having a hydroxyl value of 31.9 and a number average molecular weight of 11,000, in which 240 mol of oxyethylene units was added to 1 mol of gluconic acid. 1100 g (0.1 mol) of the obtained polyether compound and 2.5 g of tetrabutyl titanate were charged into a flask and heated to 150 ° C. with stirring under a nitrogen gas stream. While maintaining the temperature at 140 to 150 ° C., 2790 g (24.5 mol) of ε-caprolactone was added dropwise over 20 minutes. After completion of the dropping, the reaction was continued at 150 ° C. for 3 hours to complete the synthesis, and a reaction product was obtained. When the obtained reaction product was analyzed, it was a copolymer ratio of oxyethylene unit / oxycaproyl unit = 50/50 (mol%), and it was a polyether polyester block copolymer (P-10) having a number average molecular weight of 38,300. It was.
[0061]
・ Synthesis of polyether polyester block copolymer (P-11)
149 g (1 mol) of triethanolamine and 13 g of potassium hydroxide were charged into an autoclave, purged with nitrogen gas, heated to 120 ° C., and 5386 g (122.4 mol) of ethylene oxide was injected to react. After an aging reaction for 1 hour, the catalyst was removed by adsorbent treatment to obtain a reaction product. When the obtained reaction product was analyzed, it was a polyether compound having a hydroxyl value of 31.5 and a number average molecular weight of 5,500, in which 120 moles of oxyethylene units were added to 1 mole of triethanolamine. 550 g (0.1 mol) of the obtained polyether compound and 2.5 g of tetrabutyl titanate were charged into a flask and heated to 150 ° C. while stirring under a nitrogen gas stream. While maintaining the temperature at 140 to 150 ° C., 1380 g (12.1 mol) of ε-caprolactone was added dropwise over 20 minutes. After completion of the dropping, the reaction was continued at 150 ° C. for 3 hours to complete the synthesis, and a reaction product was obtained. When the obtained reaction product was analyzed, it was a copolymer ratio of oxyethylene unit / oxycaproyl unit = 50/50 (mol%), and it was a polyether polyester block copolymer (P-11) having a number average molecular weight of 19,200. It was.
[0062]
・ Synthesis of polyether polyester block copolymer (P-12)
292 g (1 mol) of N, N, N ′, N′-tetra (2-hydroxypropyl) -ethylenediamine and 13 g of potassium hydroxide were charged into an autoclave, purged with nitrogen gas, heated to 120 ° C., and 7180 g of ethylene oxide. (163.2 mol) was injected and allowed to react. After an aging reaction for 1 hour, the catalyst was removed by adsorbent treatment to obtain a reaction product. When the obtained reaction product was analyzed, 160 mol of an oxyethylene unit was added to 1 mol of N, N, N ′, N′-tetra (2-hydroxypropyl) -ethylenediamine, and the hydroxyl value was 31.0. It was a polyether compound having an average molecular weight of 7,500. 750 g (0.1 mol) of the obtained polyether compound and 5.2 g of tetrabutyl titanate were charged into a flask and heated to 150 ° C. with stirring under a nitrogen gas stream. While maintaining the temperature at 140 to 150 ° C., 1850 g (16.2 mol) of ε-caprolactone was added dropwise over 20 minutes. After completion of the dropping, the reaction was continued at 150 ° C. for 3 hours to complete the synthesis, and a reaction product was obtained. When the obtained reaction product was analyzed, it was a copolymer ratio of oxyethylene unit / oxycaproyl unit = 50/50 (mol%), and it was a polyether polyester block copolymer (P-12) having a number average molecular weight of 26100. It was.
[0063]
The contents of the polyether polyester copolymer synthesized in Test Category 1 are shown in Table 1 and Table 2.
[0064]
[Table 1]
In Table 1,
* 1: N, N, N ′, N′-tetra (2-hydroxypropyl) -ethylenediamine
[0066]
[Table 2]
Test Category 2 (Preparation of aqueous liquid)
-Preparation of aqueous liquid (WP-1)
After mixing and melting 35 g of the polyether polyester block copolymer (P-1) synthesized in Test Category 1 and 65 g of the polyether compound (H-1) described in Table 3, 900 g of hot water at 90 ° C. was added. Stir vigorously to make a dispersion, then 250 kg / cm2A 10% by weight aqueous liquid (WP-1) was obtained by homogenizer treatment at the pressure of
[0068]
Preparation of aqueous liquids (WP-2) to (WP-12) and aqueous liquids (WR-1) to (WR-16)
Similarly to the case of the aqueous liquid (WP-1), 10% by weight of the aqueous liquid (WP-2) to (WP-12) and the aqueous liquid (WR-1) to (WR) described in Table 4 or Table 5 respectively. WR-16) was obtained.
[0069]
-Preparation of aqueous liquid (WR-17)
50 g of the polyether polyester block copolymer (P-1) synthesized in Test Category 1 and polyether-modified silicon (S-1) {polydimethylsiloxane having a polyoxyalkylene chain in the side chain, 50 g of the oxyalkylene chain is an oxyethylene unit, the proportion of the polyoxyalkylene chain is 62% by weight, and the molecular weight is 5500} is then kneaded for 1 hour, and then 900 g of water is gradually added dropwise over 3 hours. As a result, a 10 wt% aqueous liquid (WP-17) was obtained.
[0070]
・ Preparation of aqueous liquid (WR-18)
50 g of the polyether compound (H-1) described in Table 3, polyether-modified silicon (S-2) {polydimethylsiloxane having a polyoxyalkylene chain in the side chain, and oxyethylene as the polyoxyalkylene chain Unit / oxypropylene unit = 40/60 (molar ratio), the proportion of the polyoxyalkylene chain is 45% by weight, the molecular weight is 3000} 30 g, POE (20) sorbitan monostea 10 g of rate and 10 g of POE (5) octyl phosphate potassium salt were kneaded for 1 hour, then 900 g of water was added and 250 kg / cm2A 10% by weight aqueous liquid (WR-18) was obtained by homogenizer treatment at the pressure of
[0071]
The contents of the aqueous liquid prepared in Test Category 2 are summarized in Tables 4 and 5. The contents of the polyether compounds used to prepare them are summarized in Table 3.
[0072]
[Table 3]
Test Category 3 (Attaching and Evaluation of Treatment Agent to Polyolefin Fibers for Fabricating Nonwoven Fabrics by Dry Method)
・ Attachment of treatment agent to polyolefin fiber for non-woven fabric production by dry method
Targeting the bath concentration by diluting the polyolefin-based composite fiber cotton (2.0 denier × 51 mm cut length), whose sheath is polyethylene and whose core is polyester, with water as shown in Table 4 or Table 5 with water Immerse in a treatment bath (bath temperature 25 ° C, bath ratio 1:30) for 5 minutes, centrifuge and spin-dry at a squeeze rate of 50% by weight, then blow dry at 60 ° C for 60 minutes and evaluate as follows. Treated cotton. In addition, the treatment agent adhesion amount to the treated cotton was measured by extracting the treated cotton with a methanol / benzene (50/50 volume ratio) mixed solvent using a Soxhlet extractor. The evaluation results and measurement results are summarized in Tables 4 and 5.
[0074]
・ Scum and fly evaluation
The treated cotton 2000g obtained above was conditioned at 25 ° C x 60% RH for 24 hours, opened under the same conditions with a spreader, and then prepared a card web through a small roller card (one pile type). did. The scum was evaluated for foul-com stains according to the following evaluation criteria, and the fly was evaluated according to the following evaluation criteria with a black screen on the side of a small roller card. The results are summarized in Table 4 and Table 5. The smaller the scum and fly, the better the card passing property and the better the operability.
[0075]
..Evaluation criteria for scum
A: No scum is observed on the needle cloth
○: Slight scum is observed on the needle cloth
Δ: Slightly more scum is observed on the cloth
×: Scum accumulates on the cloth and needs to be cleaned
[0076]
..Fly evaluation criteria
A: Fly is not recognized at all
○: Slight fly is recognized
Δ: Slightly more flies
×: Many flies are recognized and needs to be cleaned
[0077]
・ Evaluation of card web texture uniformity
24g / m per unit area under the same conditions as scum and fly evaluation2A card web was prepared. Using this, the uniformity of the texture of the card web was evaluated according to the following evaluation criteria.
..Evaluation criteria for uniformity of card web texture
A: No spots at all and uniform
○: Slight spots are observed, but this is not a problem
△: Slightly visible spots are a problem
×: Spots can be clearly observed in a wide range, and the product does not become
[0078]
・ Evaluation of water permeability
A small piece of 10 cm × 10 cm was cut from the card web obtained above and heat-treated with a heater plate at 130 ° C. for 30 seconds to obtain a sample for water permeability evaluation. The sample was conditioned for 24 hours in a constant temperature room at 20 ° C. × 60% RH, placed on a horizontal plate, and 0.4 ml of water droplets were dropped from a height of 10 mm using a burette. The time required for absorption was measured and evaluated according to the following evaluation criteria.
..Evaluation criteria for water permeability
A: Time required for water permeation is less than 0.5 seconds
○: Time required for water permeation is 0.5 seconds or more to less than 1 second
Δ: Time required for water permeation is less than 1 second to less than 2 seconds
×: Time required for water permeation is 2 seconds or more
[0079]
Evaluation of durable hydrophilicity
An operation in which 80 ml of ion-exchanged water is sprinkled over the entire surface of the sample for water permeability evaluation, sucked and passed, and then blown and dried at 40 ° C. for 90 minutes, and the water permeability is evaluated again. Repeatedly, the number of repetitions until the water permeability evaluation was Δ was obtained and evaluated according to the following evaluation criteria.
..Evaluation criteria for durable hydrophilicity
◎: Repeat count 15 times or more
○: 10 to 14 repetitions
△: 5-9 repetitions
×: The number of repetitions is 4 times or less
[0080]
[Table 4]
[Table 5]
In Table 4 and Table 5,
Adhesion amount: Adhesion amount (% by weight) to polyolefin-based composite fiber cotton
*: Since the card web used as a sample was not obtained, it was not evaluated.
[0083]
【The invention's effect】
As is clear from the above, the present invention described above provides a card obtained by simultaneously imparting excellent card passage properties to polyolefin fibers for non-woven fabric production by a dry method by suppressing the occurrence of scum and fly in the web production process. There is an effect that it is possible to impart excellent formation uniformity, water permeability and durable hydrophilicity to the web.
Claims (5)
ポリエーテルポリエステルブロック共重合体：１〜６価の脂肪族ヒドロキシ化合物に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドとε−カプロラクトンとをそれぞれ開環重合して、分子中にポリオキシアルキレン単位の繰り返しで構成されたポリエーテルブロックとポリオキシカプロイル単位の繰り返しで構成されたポリエステルブロックとを形成させたポリエーテルポリエステルブロック共重合体であって、該ポリエーテルブロックが該脂肪族ヒドロキシ化合物の水酸基１個当たり５〜２００モルのオキシアルキレン単位を有すると共に該オキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を４０モル％以上有しており、且つ該オキシカプロイル単位の全繰り返し数／該オキシアルキレン単位の全繰り返し数＝１／１〜１／１０（モル比）の割合で有するポリエーテルポリエステルブロック共重合体
ポリエーテル化合物：下記の式１で示されるポリエーテル化合物
【式１】
Ｒ1−Ａ−Ｏ−Ｒ2
（式１において、
Ｒ1：炭素数２８〜５０のアルキル基又は炭素数２８〜５０のアルカノイル基
Ｒ2：水素、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルカノイル基
Ａ：炭素数２又は３のオキシアルキレン単位の繰り返しで構成されたポリオキシアルキレン基であって、該オキシアルキレン単位の繰り返し数が１０〜６０であり且つ該オキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を５０モル％以上有するポリオキシアルキレン基）The following polyether polyester block copolymer and the following polyether compound are contained at a ratio of the polyether polyester block copolymer / the polyether compound = 20/80 to 60/40 (weight ratio). A polyolefin fiber treating agent for producing nonwoven fabrics by a dry method.
Polyether polyester block copolymer: 1 to 6-valent aliphatic hydroxy compound is formed by ring-opening polymerization of C2-C4 alkylene oxide and ε-caprolactone, respectively, and is composed of repeating polyoxyalkylene units in the molecule. A polyether polyester block copolymer in which a polyether block and a polyester block composed of repeating polyoxycaproyl units are formed, wherein the polyether block is per hydroxyl group of the aliphatic hydroxy compound. 5 to 200 mol of oxyalkylene units and 40 mol% or more of oxyethylene units as the oxyalkylene units, and the total number of repeating oxycaproyl units / the total number of repeating oxyalkylene units = 1/1 ~ 1/10 (molar ratio) Polyether polyester block copolymer polyether compounds: polyether compound represented by the following formula 1 [Formula 1]
R 1 —A—O—R 2
(In Equation 1,
R 1 : an alkyl group having 28 to 50 carbon atoms or an alkanoyl group having 28 to 50 carbon atoms R 2 : hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkanoyl group having 1 to 4 carbon atoms A: having 2 or 3 carbon atoms A polyoxyalkylene group composed of repeating oxyalkylene units, wherein the number of repeating oxyalkylene units is 10 to 60 and the oxyalkylene units have 50 mol% or more of oxyethylene units)
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