JP3895433B2

JP3895433B2 - Agricultural plastic film

Info

Publication number: JP3895433B2
Application number: JP19043497A
Authority: JP
Inventors: 稔巳町田; 健一山内; 信幸菊入
Original assignee: Achilles Corp
Current assignee: Achilles Corp
Priority date: 1997-07-01
Filing date: 1997-07-01
Publication date: 2007-03-22
Anticipated expiration: 2017-07-01
Also published as: JPH1118589A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農業用合成樹脂製フィルムに関し、詳しくは、防汚性、防滴性、防霧性を向上させ、かつこれらの特性が長期に亘って持続する農業用合成樹脂製フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ハウスやトンネル等の農業用施設の被覆材として、ポリ塩化ビニル等の塩化ビニル系樹脂；ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合樹脂等のオレフィン系樹脂；ポリカーボネート；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル；フッ素系樹脂；等の合成樹脂からなるフィルムが使用されている。
【０００３】
これらの農業用施設の被覆材として使用されるフィルムは、耐久性に優れるのは勿論のこと、これに加えて防汚性、防滴性、防霧性に優れていることが一般に要求されている。
即ち、塵埃や藻等が付着してフィルム表面を汚染したり、フィルム表面に多量の水滴が付着したり、ハウス等の施設内に霧が発生したりしたのでは、施設内への光線透過が不充分となるばかりでなく、作物に病害等が発生する要因ともなるため、これらを防止するような機能が要求されているのである。
【０００４】
フィルムに防汚性を付与する手段としては、種々の提案がなされているが、特に汚れが付着し易い塩化ビニル系樹脂フィルムの場合では、ハウスの外表面となる側の面に、汚れが付着しにくい性質の塗膜を形成する手段が一般的である。
【０００５】
また、フィルムに防滴性や防霧性を付与する手段としては、防滴剤としての非イオン系界面活性剤や、防霧剤としての含フッ素化合物をフィルム中に練り込んだり、フィルムのハウス内表面となる側の面に、コロイダルシリカやコロイダルアルミナ等の親水化物質を含有せしめた塗料を塗工したりする手段が一般的である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ところで近年では、農家の人手不足や省資源等の理由により、長期間展張することが可能なフィルムが求められている。従って、フィルムに付与した防汚性、防滴性、防霧性の各特性についても、長期に亘って持続させる必要がある。
【０００７】
本発明は、上記したような特性をもつ、即ち、防汚性、防滴性、防霧性が長期に亘って持続し、従って、長期間展張することが可能な農業用合成樹脂製フィルムを提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するためになされた本発明の農業用合成樹脂製フィルムは、合成樹脂からなるベースフィルムの少なくとも片面に、コロイダルシリカ又は／及びコロイダルアルミナ、及び光触媒を含んでなる塗料を塗工してなり、合成樹脂からなるベースフィルムが、活性酸素に対して安定なフィルムであるか、または少なくとも片面に、活性酸素に対して安定な層を形成し、コロイダルシリカ又は／及びコロイダルアルミナ、及び光触媒を含んでなる塗料が、樹脂バインダーを含む有機溶剤系塗料もしくは水系塗料であり、樹脂バインダーが活性酸素に安定していない樹脂であることを特徴とするものである。
【０００９】
本発明の農業用合成樹脂製フィルムのベースフィルムとしては、従来より農業用施設の被覆材として使用されているフィルム、具体的には、ポリ塩化ビニルフィルム、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂フィルム等の塩化ビニル系樹脂フィルム；ポリエチレンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂フィルム、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合樹脂フィルム等のオレフィン系樹脂フィルム；ポリカーボネートフィルム；ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム；フッ素系樹脂フィルム；等のフィルム、或いはこれらの積層フィルムが使用できる。
【００１０】
上記のベースフィルムは、必要に応じて添加される各種添加剤、具体的には、防滴剤、防霧剤、可塑剤、安定剤、滑剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、保温剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、無機充填剤等を含んだものであってもよい。
特に、本発明の農業用合成樹脂製フィルムは、防滴性及び防霧性を付与するために、防滴剤及び防霧剤を添加しておくのが望ましい。
【００１１】
上記の防滴剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸二塩基酸エステル、ソルビトール脂肪酸二塩基酸エステル、ジグリセリン脂肪酸二塩基酸エステル等の、多価アルコールと脂肪酸とのエステル、多価アルコールと脂肪酸及び二塩基酸とのエステル、或いはこれらにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドが付加された化合物が使用でき、具体的には、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンステアレート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタンステアレート・プロピレンオキサイド３モル付加物、ソルビトールステアレート、ソルビトールステアレート・エチレンオキサイド３モル付加物、ジグリセリンパルミテート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタンステアレートアジペート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビトールステアレートアジペート・エチレンオキサイド２モル付加物、ジグリセリンパルミテートセバケート・プロピレンオキサイド３モル付加物、ソルビタンパルミテートアジペート・エチレンオキサイド３モル付加物等が挙げられる。
上記の防滴剤は、一種又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
また、上記の防滴剤の添加量は、フィルムを構成する合成樹脂１００重量部当たり、０．５〜６重量部程度である。
【００１２】
上記の防霧剤としては、一分子中に、含フッ素基と、水酸基又はアルキレンオキサイド基の少なくとも一種を有する含フッ素化合物が使用できる。
上記の含フッ素基としては、パーフルオロアルキル基〔Ｃ_nＦ_2n+1−〕、パーフルオロアルコキシ基〔Ｃ_nＦ_2n+1Ｏ−〕、ポリフルオロアルキル基〔Ｈ_mＣ_nＦ_2n+1-m−〕、パーフルオロアルケニル基〔Ｃ_nＦ_2n-1−〕、ポリフルオロアルケニル基〔Ｈ_mＣ_nＦ_2n-1-m−〕、パーフルオロアルキレン基〔Ｃ_nＦ_2n−〕等が挙げられ（但し、式中のｍは１〜３、ｎは３〜２０の整数）、アルキレンオキサイド基としては、〔（−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−）_n〕、〔（−Ｃ₃Ｈ₆Ｏ−）_n〕等が挙げられる（但し、式中のｎは１〜３０の整数）。
上記の含フッ素化合物として具体的には、化１（１）〜（１３）に示すものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、防霧剤の添加量は、ベースフィルムを構成する合成樹脂１００重量部当たり、０．０１〜１．０重量部である。
【００１３】
【化１】
【００１４】
ベースフィルムを成形するための手段としては、カレンダー法、押出法、インフレーション法、溶液流延法（キャスティング法）等の手段が採用できる。
また、ベースフィルムが積層フィルムである場合には、共押出法、押出ラミネート法、多層インフレーション法等の手段により成形することもできるし、上記のような手段にて別々に作製したフィルムを、必要に応じて接着剤を使用するなどしてラミネートして積層フィルムとすることも可能である。
【００１５】
上記のようにして得られたベースフィルムの少なくとも片面には、コロイダルシリカ及び／又はコロイダルアルミナと、光触媒とを含む塗料が塗工される。
【００１６】
上記の塗料としては、樹脂バインダーを含む塗料、具体的には、アクリル樹脂（パーフルオロアクリル樹脂等も含む）系、フッ素樹脂系、塩化ビニル樹脂系、セルロース樹脂系、ポリアミド樹脂系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、シリコーン樹脂系、ポリエステル樹脂系等の有機溶剤系（好ましくはアルコール系）塗料や水系（エマルジョン系）塗料；或いは、樹脂バインダーを含まず、水、メタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、キシレン等を分散媒とした塗料のいずれであっても使用可能である。
【００１７】
上記の塗料中に添加されるコロイダルシリカ、コロイダルアルミナは、粒径が１〜１００ｎｍ程度のものが使用される。コロイダルシリカ、コロイダルアルミナの粒子径が大きすぎるとフィルムの透明性を低下させ、粒径が小さすぎると塗料組成物の安定性に欠ける。
【００１８】
また、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナの添加量は、樹脂バインダーを含まず分散媒を用いた塗料の場合では、分散媒１００重量部当たり１〜６０重量部程度、樹脂バインダーを含む有機溶剤系塗料或いは水系塗料の場合では、塗料固形分１００重量部に対し１０〜３００重量部程度とするのが望ましい。
【００１９】
上記塗料中に添加される光触媒とは、活性酸素を発生し得る程度の光活性を有する酸化物半導体等であり、具体的には、酸化チタン、ＢａＴｉＯ₃、ＳｒＴｉＯ₃、ＣａＴｉＯ₃、ＺｎＯ、ＳｉＣ、ＣａＰ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＭｏＳ₃、ＳｎＯ₂、ＷＯ₃、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｂｉ₂Ｏ₃、Ｖ₂Ｏ₅等が使用できるが、好ましくは酸化チタンである。
【００２０】
この酸化チタンとは、アナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、ブルッカイト型酸化チタン、無定型酸化チタン、メタチタン酸、オルトチタン酸等の他に、水酸化チタン、酸化チタン水和物等も含むが、特に安価で高い活性をもつアナターゼ型酸化チタンが好ましい。
また、光触媒機能をより向上させるために、表面に、白金、金、銀、銅、パラジウム、ロジウム、ルテニウム等の金属や、酸化ルテニウム、酸化ニッケル等の金属化合物を担持させたものであってもよい。
【００２１】
塗料中に添加する光触媒の粒径は、５〜５０ｎｍ、好ましくは７〜２５ｎｍ程度である。
光触媒の粒径が大きすぎるとフィルムの透明性を低下させ、小さすぎると塗料組成物の安定性に欠ける。
また、上記の光触媒は、比表面積が、５０〜４００ｍ²／ｇ程度のものが好ましい。
【００２２】
また、光触媒の添加量については、特に限定されるものではないが、光触媒１００重量部に対し、樹脂バインダーが３００重量部以下（樹脂バインダーを含まない塗料の場合は、当然に０重量部）となるようにするのが望ましい。
【００２３】
上記塗料中には、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、光触媒の他にも、必要に応じて、各種界面活性剤、シリコーン微粒子、架橋剤、無機不活性粒子等の添加剤を添加することもできる。
【００２４】
上記の塗料は、スプレーコート、ロールコート、グラビアコート、リバースロールコート、ディップコート等や、スクリーン印刷、フレキソ印刷等の公知手段にてベースフィルム表面に塗工される。
また、上記の塗料は、フィルムをハウス等に展張した後に、スプレーコート等の手段にてフィルム表面に塗工することも可能である。
【００２５】
上記の塗料は、ベースフィルムの両面に塗工するのが望ましいが、防汚性、防滴性、防霧性の全てを長期間に亘って持続させる必要がないような場合には、いずれか一方の面にのみ塗工しても良い。
また、上記の塗料を一方の面にのみ塗工した場合、他方の面に、従来より知られているような、防汚性の塗膜を形成したり、防滴性を付与する塗料を塗工しても良い。但し、この場合には、上記の塗料を両面に塗工した場合に比して、その効果が劣ることは言うまでもない。
【００２６】
上記の防汚性の塗膜を形成するのに使用する塗料としては、アクリル樹脂系、塩化ビニル樹脂系、セルロース樹脂系、フッ素樹脂系、ポリアミド樹脂系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、シリコーン樹脂系等の有機溶剤系塗料；アクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、フッ素樹脂系等の水系塗料；アクリル樹脂系、アクリル変性ウレタン樹脂系、アクリル変性エポキシ樹脂系、メルカプト誘導体系、エポキシ樹脂系等の紫外線硬化型塗料；等が使用できる。
【００２７】
また、防滴性を付与する塗料としては、上記した有機溶剤系塗料、水系塗料、紫外線硬化型塗料等に、コロイダルシリカやコロイダルアルミナ等の親水化物質を添加した塗料等が使用できる。
【００２８】
本発明の農業用合成樹脂製フィルムは、上記した通り、ベースフィルムの少なくとも片面に、コロイダルシリカ及び／又はコロイダルアルミナと、光触媒とを含む塗料を塗工したものであるが、塗料中には、活性酸素を発生して有機物を分解する性質の光触媒が含まれているため、塗料の組成（特に、樹脂バインダーを含まず、分散媒を使用した塗料）等によっては、防滴持続性及び防霧持続性を損なうことも懸念され、最悪の場合には、ベースフィルム自体が分解されることも懸念される。
それを防止するためには、ベースフィルムの少なくとも片面、好ましくは両面に、活性酸素に対して安定な層、具体的には、フッ素系樹脂等からなる層を形成しておくのが望ましい。
【００２９】
ベースフィルム表面に、活性酸素に対して安定な層を形成するための手段としては、フッ素系樹脂等を含む塗料を塗工して塗膜を形成する方法、フッ素系樹脂フィルム等をラミネートする方法等が挙げられるが、ベースフィルム中に添加した防滴剤や防霧剤による防滴性や防霧性を、展張初期においても充分に発現させるためには（即ち、初期防滴性及び初期防霧性を損なわないためには）、フッ素系樹脂等を含む塗料を塗工して塗膜を形成する方法が望ましい。
但し、フッ素系樹脂フィルム等の活性酸素に対して安定なフィルムをベースフィルムとして用いた場合には、上記のような層を形成するには及ばない。
また、光触媒を含む塗料として、フッ素系樹脂等の活性酸素に対して安定な樹脂をバインダーとして含む塗料を用いた場合も、ベースフィルムの分解は防止されるが、後記するような、樹脂バインダーが分解されることによる効果は期待できない。
【００３０】
尚、農業用合成樹脂製フィルムは、一般に、ロール状に巻き取られた状態で、運搬、保管等がなされる。即ち、ベースフィルムの一方の面にのみ光触媒を含む上記塗膜が形成される場合であっても、保管時等には、光触媒を含む塗膜と、塗膜の非形成面とが接していることになる。従って、上記の活性酸素に対して安定な層は、ベースフィルムの両面に形成しておくのが望ましいのである。
【００３１】
また、上記した通り、光触媒は活性酸素を発生して有機物を分解する性質があるため、活性酸素に対して安定していない（即ち、活性酸素によって分解され易い）樹脂バインダーを含む塗料を用いた場合、樹脂バインダー自体が分解されることも懸念される。
しかしながら、本発明の農業用合成樹脂製フィルムにおいては、この樹脂バインダーが分解したとしても、光触媒及びコロイダルシリカ等はそのまま現存するため、特段の支障は来さない。むしろ、樹脂バインダーが分解されることによって、塗膜中の光触媒及びコロイダルシリカ等の濃度が向上するとともに、塗膜形成当初では樹脂バインダー中に埋没していた光触媒及びコロイダルシリカ等も露出することになるため、これら添加剤による効果（特に防汚性）がより顕著に発現する。
但し、樹脂バインダーが分解された後には、ベースフィルム自体が分解されるという懸念があるため、このような塗料を用いた場合にも、活性酸素に対して安定な層を形成しておくのが望ましい。
【００３２】
【実施例】
以下、具体的な実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下に説明する実施例に限定されるものではない。
【００３３】
（１）ベースフィルムの作製
（Ａ）ベースフィルムＡ
表１に示す配合からなるポリ塩化ビニル組成物を、ロール温度１８０℃のカレンダー装置を用いて、厚さ０．１ｍｍのフィルムに成形して得たポリ塩化ビニルフィルム。
【００３４】
【表１】
【００３５】
（Ｂ）ベースフィルムＢ
ベースフィルムＡの両面に、厚さ０．１ｍｍのポリテトラフロロエチレンフィルムを、接着剤を介してラミネートした積層フィルム。
【００３６】
（Ｃ）ベースフィルムＣ
ベースフィルムＡの両面に、ポリテトラフロロエチレンを含むエマルジョン系塗料を塗布し、塗膜を形成したフィルム。
【００３７】
（Ｄ）ベースフィルムＤ
内層（展張時、ハウス内表面となる層）／中層／外層からなる厚さ０．１ｍｍの積層フィルムであって、各層が表２に示す配合、厚さからなり、三層インフレーション成形装置を使用して成形して得られたフィルム。
【００３８】
【表２】
【００３９】
（Ｅ）ベースフィルムＥ
ベースフィルムＤの両面に、ポリテトラフロロエチレンを含むエマルジョン系塗料を塗布し、塗膜を形成したフィルム。
【００４０】
（２）塗料の作製
（ａ）塗料ａ
表３に示す配合からなる、コロイダルシリカ及び光触媒を含むアクリル樹脂系のエマルジョン塗料。
【００４１】
【表３】
【００４２】
（ｂ）塗料ｂ
表４に示す配合からなる、コロイダルシリカ及び光触媒を含むアクリル樹脂系のアルコール系塗料。
【００４３】
【表４】
【００４４】
（ｃ）塗料ｃ
表５に示す配合からなる、コロイダルシリカ及び光触媒を含むフッ素樹脂系のエマルジョン塗料。
【００４５】
【表５】
【００４６】
（ｄ）塗料ｄ
表６に示す配合からなる、コロイダルシリカ及び光触媒を含む水を分散媒とする塗料。
【００４７】
【表６】
【００４８】
（ｅ）塗料ｅ
表７に示す配合からなる、アクリル樹脂系のアルコール系塗料。
【００４９】
【表７】
【００５０】
（ｆ）塗料ｆ
表８に示す配合からなる、コロイダルシリカを含むアクリル樹脂系のエマルジョン塗料。
【００５１】
【表８】
【００５２】
〔実施例１〜１３、比較例１〜２〕
上記のベースフィルムＡ〜Ｅと塗料ａ〜ｆを、表９に示す組み合わせにてスプレーコートにより塗工し、農業用合成樹脂製フィルムを得た（但し、塗料ｄは、展張後に塗工）。
得られたフィルムを、幅１ｍ、高さ８０ｃｍ、長さ１０ｍのトンネルハウスに展張し、初期の防滴性、防滴持続性、初期の防霧性、防霧持続性、防汚性について下記方法にて評価した。
結果を表９に示す。
【００５３】
〔評価方法〕
（１）初期の防滴性
展張してから３日後に、フィルムのハウス内表面側の状態を、目視により観察して、下記基準にて評価した。
〔基準〕
○：水滴が殆ど見られず、水が膜状となってきれいに流れている。
△：水滴は少ないが、水が筋状となって流れている。
×：多量の水滴が付着し、殆ど流れていない。
【００５４】
（２）防滴持続性
展張してから６ケ月後、１２ケ月後、１８ケ月後、２４ケ月後のフィルムのハウス内表面側の状態を、目視により観察して、上記基準にて評価した。
【００５５】
（３）初期の防霧性
展張してから３日後に、ハウス内での霧の発生状態を目視により観察し、下記基準にて評価した。
〔基準〕
○：霧の発生が殆ど見られない。
△：霧の発生が僅かに見られる。
×：ハウス内が霧で充満している。
【００５６】
（４）防霧持続性
展張してから６ケ月後、１２ケ月後、１８ケ月後、２４ケ月後のハウス内での霧の発生状態を目視により観察し、上記基準にて評価した。
【００５７】
（５）防汚性
展張してから６ケ月後、１２ケ月後、１８ケ月後、２４ケ月後のフィルム両表面の汚れを目視により観察し（但し、観察前には、フィルム両表面の水洗いを実施）、下記基準にて評価した。
〔基準〕
○：汚れの付着が殆ど見られない。
△：汚れの付着がやや見られる。
×：汚れの付着が著しい。
【００５８】
【表９】
【００５９】
【発明の効果】
以上詳述した通り本発明の農業用合成樹脂製フィルムは、合成樹脂からなるベースフィルムの少なくとも片面、好ましくは両面に、コロイダルシリカ又は／及びコロイダルアルミナ、及び光触媒を含む塗料を塗工することにより、防滴性、防霧性、防汚性に優れるとともに、その効果が、長期間に亘って持続するものである。
従って、長期間に亘っての展張が可能であり、農家の負担減、省資源等につながるという利点を有するものである。
【００６０】
また、ベースフィルムの少なくとも片面、好ましくは両面に、活性酸素に対して安定な層（具体的にはフッ素系樹脂層）を形成しておくことで、防滴性、防霧性、防汚性がより長期間に亘って持続する。特に、この活性酸素に対して安定な層を、フッ素系樹脂を含む塗料を塗工することにより形成することで、初期の防滴性及び防霧性を損なうことなく、上記の効果を発現させることができ、好ましいものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an agricultural synthetic resin film, and more particularly to an agricultural synthetic resin film that improves antifouling properties, drip-proof properties, and fog-proof properties, and that these properties last for a long period of time.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a covering material for agricultural facilities such as houses and tunnels, vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride; olefins such as polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, ethylene-alkyl (meth) acrylate copolymer resins, etc. A film made of a synthetic resin such as resin; polycarbonate; polyester such as polyethylene terephthalate;
[0003]
Films used as covering materials for these agricultural facilities are generally required to have excellent anti-stain, drip-proof and anti-fogging properties as well as excellent durability. Yes.
That is, if dust, algae, etc. adhere to the film surface, a large amount of water droplets adhere to the film surface, or mist is generated in a facility such as a house, light transmission into the facility will not occur. Not only is it insufficient, but it is also a factor that causes diseases and the like in crops, so a function to prevent these is required.
[0004]
Various proposals have been made as means for imparting antifouling properties to the film, but in the case of a vinyl chloride resin film that is particularly susceptible to dirt, dirt adheres to the surface that becomes the outer surface of the house. Means for forming a coating film having a property that is difficult to perform is common.
[0005]
In addition, as a means for imparting drip-proof and fog-proof properties to the film, a nonionic surfactant as a drip-proof agent and a fluorine-containing compound as a fog-proof agent are kneaded into the film, or a film house Generally, a means for applying a coating material containing a hydrophilic substance such as colloidal silica or colloidal alumina on the inner surface side is generally used.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
By the way, in recent years, there has been a demand for a film that can be stretched for a long period of time because of the shortage of farmers and resource saving. Therefore, it is necessary to maintain the antifouling properties, drip-proof properties, and fog-proof properties imparted to the film over a long period of time.
[0007]
The present invention provides an agricultural synthetic resin film having the above-described characteristics, that is, antifouling properties, dripproof properties, and fogproof properties, which can be sustained over a long period of time, and can be stretched for a long period of time. It is to provide.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The agricultural synthetic resin film of the present invention, which has been made to solve the above problems, is obtained by applying a coating containing colloidal silica or / and colloidal alumina and a photocatalyst to at least one side of a base film made of a synthetic resin. The base film made of a synthetic resin is a film stable to active oxygen, or a layer stable to active oxygen is formed on at least one side, colloidal silica or / and colloidal alumina, and a photocatalyst The coating material containing is an organic solvent-based paint or water-based paint containing a resin binder, and the resin binder is a resin that is not stable to active oxygen.
[0009]
The base film of the agricultural synthetic resin film of the present invention is a film conventionally used as a covering material for agricultural facilities, specifically, polyvinyl chloride film, ethylene-vinyl chloride copolymer resin film, etc. Vinyl chloride resin film; Olefin resin film such as polyethylene film, ethylene-vinyl acetate copolymer resin film, ethylene-alkyl (meth) acrylate copolymer resin film; Polycarbonate film; Polyester film such as polyethylene terephthalate film; Fluorine resin Film; etc., or these laminated films can be used.
[0010]
The above-mentioned base film is various additives added as necessary, specifically, drip-proofing agent, anti-fogging agent, plasticizer, stabilizer, lubricant, anti-blocking agent, ultraviolet absorber, light stabilizer, It may contain a heat retaining agent, an antioxidant, an antistatic agent, a colorant, an inorganic filler and the like.
In particular, it is desirable to add a drip-proofing agent and a fog-proofing agent to the agricultural synthetic resin film of the present invention in order to impart drip-proofing and fog-proofing properties.
[0011]
Examples of the anti-drip agent include sorbitan fatty acid ester, sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, diglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid dibasic acid ester, sorbitol fatty acid dibasic acid ester, diglycerin fatty acid dibasic acid ester, and the like. An ester of a polyhydric alcohol and a fatty acid, an ester of a polyhydric alcohol and a fatty acid and a dibasic acid, or a compound in which an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, or butylene oxide is added thereto can be used. Sorbitan palmitate, sorbitan stearate, sorbitan stearate / ethylene oxide 2 mol adduct, sorbitan stearate / propylene oxide 3 mol adduct, sorbitol stearate, sorbitols Aleate / ethylene oxide 3 mol adduct, diglycerin palmitate / ethylene oxide 2 mol adduct, sorbitan stearate adipate / ethylene oxide 2 mol adduct, sorbitol stearate adipate / ethylene oxide 2 mol adduct, diglycerin palmitate seba Examples thereof include Kate / propylene oxide 3 mol adduct, sorbitan palmitate adipate / ethylene oxide 3 mol adduct, and the like.
Said drip-proofing agent can be used 1 type or in combination of 2 or more types.
Moreover, the addition amount of said dripproofing agent is about 0.5-6 weight part per 100 weight part of synthetic resins which comprise a film.
[0012]
As said anti-fogging agent, the fluorine-containing compound which has at least 1 type of a fluorine-containing group and a hydroxyl group or an alkylene oxide group can be used in 1 molecule.
Examples of the fluorine-containing group include a perfluoroalkyl group [C _n F _{2n + 1} −], a perfluoroalkoxy group [C _n F _{2n + 1} O—], and a polyfluoroalkyl group [H _m C _n F _{2n + 1]. -m} -], perfluoroalkenyl group [C _n F _2n-1 -], polyfluoroalkenyl group _{_{_{[H m C n F 2n-1}}} -m - ], perfluoroalkylene group [C _n F _2n -] and the like (Where m is an integer of 1 to 3 and n is an integer of 3 to 20), and the alkylene oxide group includes [(—C ₂ H ₄ O—) _n ], [(—C ₃ H ₆ O -) _N ] etc. are mentioned (however, n in a formula is an integer of 1-30).
Specific examples of the fluorine-containing compound include those shown in Chemical Formulas 1 (1) to (13), but are not limited thereto.
Moreover, the addition amount of an anti-fogging agent is 0.01-1.0 weight part per 100 weight part of synthetic resins which comprise a base film.
[0013]
[Chemical 1]
[0014]
As means for forming the base film, means such as a calendar method, an extrusion method, an inflation method, a solution casting method (casting method) and the like can be employed.
In addition, when the base film is a laminated film, it can be formed by means such as a co-extrusion method, an extrusion laminating method, a multilayer inflation method, etc. Depending on the case, it may be laminated to form a laminated film by using an adhesive or the like.
[0015]
A coating containing colloidal silica and / or colloidal alumina and a photocatalyst is applied to at least one surface of the base film obtained as described above.
[0016]
As the above-mentioned paint, a paint containing a resin binder, specifically, an acrylic resin (including perfluoroacrylic resin) system, a fluororesin system, a vinyl chloride resin system, a cellulose resin system, a polyamide resin system, a urethane resin system , Epoxy resin-based, silicone resin-based, polyester resin-based organic solvent-based (preferably alcohol-based) paints or water-based (emulsion-based) paints; or water, methanol, isopropyl alcohol, n-butyl without a resin binder Any coating material using alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, xylene or the like as a dispersion medium can be used.
[0017]
As the colloidal silica and colloidal alumina added to the paint, those having a particle size of about 1 to 100 nm are used. When the particle diameter of colloidal silica or colloidal alumina is too large, the transparency of the film is lowered, and when the particle diameter is too small, the stability of the coating composition is insufficient.
[0018]
In addition, the amount of colloidal silica and colloidal alumina added is about 1 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of the dispersion medium in the case of a paint that does not contain a resin binder and uses a dispersion medium. In the case of a paint, it is desirable that the amount is about 10 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the paint.
[0019]
The photocatalyst added to the paint is an oxide semiconductor or the like having a photoactivity that can generate active oxygen. Specifically, titanium oxide, BaTiO ₃ , SrTiO ₃ , CaTiO ₃ , ZnO, SiC , CaP, CdS, CdSe, MoS ₃ , SnO ₂ , WO ₃ , Fe ₂ O ₃ , Bi ₂ O ₃ , V ₂ O _{5 and the} like can be used, but titanium oxide is preferred.
[0020]
In addition to anatase type titanium oxide, rutile type titanium oxide, brookite type titanium oxide, amorphous titanium oxide, metatitanic acid, orthotitanic acid, etc., this titanium oxide includes titanium hydroxide, titanium oxide hydrate, etc. In particular, anatase-type titanium oxide that is inexpensive and has high activity is preferable.
Further, in order to further improve the photocatalytic function, the surface may be a metal such as platinum, gold, silver, copper, palladium, rhodium or ruthenium, or a metal compound such as ruthenium oxide or nickel oxide. Good.
[0021]
The particle size of the photocatalyst added to the paint is about 5 to 50 nm, preferably about 7 to 25 nm.
When the particle size of the photocatalyst is too large, the transparency of the film is lowered, and when it is too small, the stability of the coating composition is lacking.
The photocatalyst preferably has a specific surface area of about 50 to 400 m ² / g.
[0022]
The amount of the photocatalyst added is not particularly limited, but the resin binder is 300 parts by weight or less (of course, 0 part by weight in the case of a paint not containing the resin binder) with respect to 100 parts by weight of the photocatalyst. It is desirable to do so.
[0023]
In addition to colloidal silica, colloidal alumina, and a photocatalyst, additives such as various surfactants, silicone fine particles, cross-linking agents, and inorganic inactive particles can be added to the coating material as necessary.
[0024]
The paint is applied to the surface of the base film by known means such as spray coating, roll coating, gravure coating, reverse roll coating, dip coating, screen printing, flexographic printing, and the like.
In addition, the above paint can be applied to the film surface by means such as spray coating after the film is spread on a house or the like.
[0025]
It is desirable to apply the above-mentioned paint on both sides of the base film. However, if it is not necessary to maintain all of the antifouling, drip-proof and anti-fogging properties for a long period of time, either You may apply only to one side.
In addition, when the above-mentioned paint is applied only to one surface, an antifouling coating film or a paint imparting drip-proof properties as conventionally known is applied to the other surface. You may work. However, in this case, it goes without saying that the effect is inferior as compared with the case where the above-mentioned paint is applied on both sides.
[0026]
The paint used to form the above antifouling coating film includes acrylic resin, vinyl chloride resin, cellulose resin, fluororesin, polyamide resin, urethane resin, epoxy resin, and silicone resin. Organic solvent-based paints such as acrylic resins; water-based paints such as acrylic resins, polyester resins, urethane resins, epoxy resins, and fluororesins; acrylic resins, acrylic-modified urethane resins, acrylic-modified epoxy resins, mercapto derivatives UV curing paints such as system and epoxy resin systems can be used.
[0027]
In addition, as a paint imparting drip-proof properties, a paint obtained by adding a hydrophilic substance such as colloidal silica or colloidal alumina to the above-described organic solvent paint, water paint, ultraviolet curable paint, or the like can be used.
[0028]
As described above, the agricultural synthetic resin film of the present invention is obtained by coating a paint containing colloidal silica and / or colloidal alumina and a photocatalyst on at least one side of the base film. Because it contains a photocatalyst that generates active oxygen and decomposes organic matter, depending on the composition of the paint (particularly paint that does not contain a resin binder and uses a dispersion medium), etc. There is also a concern that the sustainability is impaired, and in the worst case, there is a concern that the base film itself is decomposed.
In order to prevent this, it is desirable to form a layer that is stable against active oxygen, specifically, a layer made of fluororesin or the like, on at least one side, preferably both sides, of the base film.
[0029]
As a means for forming a layer that is stable against active oxygen on the surface of the base film, a method of forming a coating film by applying a paint containing a fluorine resin or the like, a method of laminating a fluorine resin film or the like In order to fully exhibit the drip-proofing property and the fog-proofing property due to the drip-proofing agent and the fog-proofing agent added to the base film even in the initial stage of expansion (that is, the initial drip-proofing property and the initial In order not to impair the mist, a method of forming a coating film by applying a paint containing a fluorine resin or the like is desirable.
However, when a film stable to active oxygen such as a fluorine-based resin film is used as the base film, it is not sufficient to form the above layer.
In addition, when a paint containing a photocatalyst containing a resin that is stable against active oxygen such as a fluorine-based resin is used as a binder, the base film is prevented from being decomposed. The effect of being decomposed cannot be expected.
[0030]
In general, agricultural synthetic resin films are transported and stored in a state of being wound into a roll. That is, even when the coating film containing the photocatalyst is formed only on one surface of the base film, the coating film containing the photocatalyst is in contact with the non-forming surface of the coating film during storage. It will be. Therefore, it is desirable to form the above-mentioned active oxygen stable layer on both sides of the base film.
[0031]
Further, as described above, since the photocatalyst has the property of decomposing organic substances by generating active oxygen, a paint containing a resin binder that is not stable to active oxygen (that is, easily decomposed by active oxygen) was used. In this case, there is a concern that the resin binder itself is decomposed.
However, in the synthetic resin film for agricultural use of the present invention, even if this resin binder is decomposed, the photocatalyst, colloidal silica and the like still exist as they are, so that there is no particular trouble. Rather, by decomposing the resin binder, the concentration of the photocatalyst and colloidal silica in the coating film is improved, and the photocatalyst and colloidal silica that were buried in the resin binder at the beginning of the coating film formation are also exposed. Therefore, the effect (especially antifouling property) by these additives appears more remarkably.
However, since there is a concern that the base film itself is decomposed after the resin binder is decomposed, it is necessary to form a stable layer against active oxygen even when such a paint is used. desirable.
[0032]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples, but the present invention is not limited to the examples described below.
[0033]
(1) Production of base film (A) Base film A
A polyvinyl chloride film obtained by molding a polyvinyl chloride composition having the composition shown in Table 1 into a film having a thickness of 0.1 mm using a calender device having a roll temperature of 180 ° C.
[0034]
[Table 1]
[0035]
(B) Base film B
A laminated film in which a polytetrafluoroethylene film having a thickness of 0.1 mm is laminated on both surfaces of a base film A via an adhesive.
[0036]
(C) Base film C
A film in which a coating film is formed by applying an emulsion-based paint containing polytetrafluoroethylene on both sides of the base film A.
[0037]
(D) Base film D
A laminated film with a thickness of 0.1 mm consisting of inner layer (layer that becomes the inner surface of the house when stretched) / middle layer / outer layer, each layer having the composition and thickness shown in Table 2, using a three-layer inflation molding device A film obtained by molding.
[0038]
[Table 2]
[0039]
(E) Base film E
A film in which an emulsion-based paint containing polytetrafluoroethylene is applied to both surfaces of a base film D to form a coating film.
[0040]
(2) Preparation of paint (a) Paint a
An acrylic resin-based emulsion paint comprising colloidal silica and a photocatalyst having the composition shown in Table 3.
[0041]
[Table 3]
[0042]
(B) Paint b
An acrylic resin-based alcohol-based paint comprising colloidal silica and a photocatalyst having a composition shown in Table 4.
[0043]
[Table 4]
[0044]
(C) Paint c
A fluororesin emulsion paint containing colloidal silica and a photocatalyst having the composition shown in Table 5.
[0045]
[Table 5]
[0046]
(D) Paint d
A paint comprising colloidal silica and a photocatalyst containing water as a dispersion medium, comprising the formulation shown in Table 6.
[0047]
[Table 6]
[0048]
(E) Paint e
An acrylic resin-based alcohol-based paint comprising the formulation shown in Table 7.
[0049]
[Table 7]
[0050]
(F) Paint f
An acrylic resin emulsion paint containing colloidal silica having the composition shown in Table 8.
[0051]
[Table 8]
[0052]
[Examples 1-13, Comparative Examples 1-2]
The base films A to E and the paints a to f were applied by spray coating in the combinations shown in Table 9 to obtain an agricultural synthetic resin film (however, the paint d was applied after spreading).
The obtained film is spread on a tunnel house having a width of 1 m, a height of 80 cm, and a length of 10 m, and the initial drip-proof property, drip-proof durability, initial fog-proof property, anti-fogging property, and antifouling property are as follows. The method was evaluated.
The results are shown in Table 9.
[0053]
〔Evaluation methods〕
(1) Three days after the initial drip-proof expansion, the state of the film inside surface of the house was visually observed and evaluated according to the following criteria.
[Standard]
○: Almost no water droplets are seen, and the water flows cleanly in the form of a film.
(Triangle | delta): Although there are few water droplets, water is flowing as a streak.
X: A large amount of water droplets adhere and hardly flow.
[0054]
(2) After 6 months, 12 months, 18 months, and 24 months after the drip-proof persistence, the state of the film inside surface of the house was visually observed and evaluated according to the above criteria.
[0055]
(3) Three days after the initial antifogging extension, the fog generation state in the house was visually observed and evaluated according to the following criteria.
[Standard]
○: Fog is hardly observed.
(Triangle | delta): Generation | occurrence | production of fog is seen slightly.
X: The inside of the house is filled with fog.
[0056]
(4) Fog-proof sustainability After 6 months, 12 months, 18 months, and 24 months, the fog generation state in the house was visually observed and evaluated according to the above criteria.
[0057]
(5) After 6 months, 12 months, 18 months, and 24 months after the extension of the antifouling property, the stains on both surfaces of the film are visually observed (but before the observation, the film surfaces are washed with water). Implementation), and evaluated according to the following criteria.
[Standard]
○: Almost no dirt is observed.
(Triangle | delta): The adhesion of dirt is seen a little.
X: Adherence of dirt is remarkable.
[0058]
[Table 9]
[0059]
【The invention's effect】
As described in detail above, the agricultural synthetic resin film of the present invention is obtained by applying a coating containing colloidal silica or / and colloidal alumina and a photocatalyst to at least one side, preferably both sides, of a base film made of synthetic resin. In addition to being excellent in drip-proofing, fog-proofing and antifouling properties, the effect is sustained over a long period of time.
Therefore, it can be extended over a long period of time, and has the advantage of reducing the burden on the farmer and saving resources.
[0060]
Further, by forming a layer (specifically, a fluorine resin layer) that is stable against active oxygen on at least one side, preferably both sides, of the base film, drip-proof, anti-fogging, and anti-stain properties Persists for a longer period of time. In particular, by forming a layer that is stable against active oxygen by applying a paint containing a fluorine-based resin, the above effects can be exhibited without impairing the initial drip-proof property and fog-proof property. This is preferable.

Claims

A base film made of synthetic resin is coated with a coating containing colloidal silica and / or colloidal alumina and a photocatalyst on at least one side of the base film made of synthetic resin. Or a coating comprising a colloidal silica and / or colloidal alumina and a photocatalyst is an organic solvent-based coating or a water-based coating including a resin binder. A synthetic resin film for agriculture, wherein the resin binder is a resin that is not stable to active oxygen.

2. The agricultural synthetic resin film according to claim 1, wherein the active oxygen-stable layer is formed by applying a paint containing a fluorine resin.