JP3887085B2

JP3887085B2 - Slime control agent and method

Info

Publication number: JP3887085B2
Application number: JP31167597A
Authority: JP
Inventors: 卓也中井; 弘之平野; 善治山口
Original assignee: Hakuto Co Ltd
Current assignee: Hakuto Co Ltd
Priority date: 1997-11-13
Filing date: 1997-11-13
Publication date: 2007-02-28
Anticipated expiration: 2017-11-13
Also published as: JPH11140795A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、スライムコントロール剤及びスライムコントロール方法に関し、詳しくは各種産業、特にパルプ工場・製紙工場の工程水中に発生するスライムに起因する障害を効果的に抑制するスライムコントロール剤及びスライムコントロール方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
パルプ工場・製紙工場においては、その工程において使用される用水中に微生物が繁殖すると種々の障害を起こす原因となることはよく知られている。例えば、製紙工場の抄紙機における白水中には、微生物の栄養源となるパルプを多量に含み、且つ各種の薬品や填料が添加されている上に、適度な温度条件にあることから、微生物の増殖にとって非常に都合の良い環境にある。白水中に微生物が繁殖すると、微生物やその代謝産物が凝集して粘着性物質、所謂スライムを形成し、これがある大きさに成長したとき、工程水の流れ等により剥離し紙料中に混入し、紙に汚点、斑点、目玉等製品の品質を損なう原因となり、更に、紙切れ、ワイヤーや毛布の目詰まり、腐食、悪臭等の工程上の障害を引き起こし、操業上にも重大な影響を及ぼすこととなる。このように白水は製品の紙に直接接触し、また一部紙に取り込まれるため、そこで生じるスライムは一般の冷却水や工程水におけるものより深刻な問題を与えることが多い。
【０００３】
紙の抄紙方法には、ｐＨを４〜６の条件で抄紙する所謂酸性抄紙法と、ｐＨを６〜８で抄紙するアルカリ抄紙法があり、最近では工程内装置の腐食が少ないこと、安価な炭酸カルシウムを填料として用いることができること、及び製造された紙の質が優れているといったことからアルカリ抄紙法が多くなりつつある。一方抄紙工程では白水の循環再使用が進み、クローズド化に近い状況で運転されるようになってきた。アルカリ抄紙法で白水の循環再使用が進むと、水中の栄養分が濃縮される上に、水温が高くなり、加えて微生物類の増殖、生育に最適なｐＨが６〜８にあることから系内は微生物の棲息場所として極めて好都合になるなど、従来の酸性抄紙法に較べてスライム問題が深刻化されるようになってきた。一方、森林資源の保護といった環境問題から故紙の再使用の比率が高くなりつつある。故紙の再使用には、紙の品質を上げるため、さらに工程での歩留りを向上させるために、多種多様の薬品が多量に添加されるので、微生物の生育条件としてはますます好ましい条件となり、スライム対策は益々重要になってきた。
【０００４】
パルプ工場・製紙工場の工程水中におけるスライム障害防止については従来からいろいろなスライムコントロール剤の提案があり、例えば２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、２−ブロモ−４−ヒドロキシアセトフェノン、１−ブロモアセトキシ−２−プロパノール、１，４−ビスブロモアセトキシ−２―ブテンなどに代表される有機臭素系化合物（特公昭５２−１２２４７号公報、特公昭５２−４６２８５号公報、特開平８−１９８７１５号公報）、５−クロロ−２−メチル−４―イソチアゾロン−３−オンと２―メチル−４−イソチアゾロン−３―オンの混合物に代表されるイソチアゾロン系化合物（特公昭６１−２５００４号公報）、α−クロロベンズアルドキシム(特開平６−４９７９７号公報)、ヒダントイン系化合物（特開平８−１７６９９６号公報）などが提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これまでのスライムコントロール剤の多くは、従来から主流であったｐＨが４〜６の酸性抄紙条件を対象としたものであり、アルカリ抄紙法の条件ではこれらのスライムコントロール効果は必ずしも大きくない。さらに故紙の使用比率が多くなりスライム障害が多様化してきており、スライムコントロールの見地からみると満足のいくものでなかった。従来のスライムコントロール剤をアルカリ抄紙系に適用したとき、酸性抄紙系と同様の効果を得ようとすると、多量の薬剤を使用しなければ効力が発現されず、処理コスト面から実用的でない状況にある。
【０００６】
本発明の目的は、紙パルプ工業の操業条件の変化に影響されず、アルカリ抄紙の条件でも高い効果を示すスライムコントロール剤及びスライムコントロール方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、アルカリ抄紙法での条件、故紙の比率上昇など新たに発生しつつある問題を考慮し、そのような環境に耐え、且つ効果を示すスライムコントロール剤について検討を行った結果、特定のヒダントイン系化合物と特定の有機臭素系化合物を併用することにより相乗的効果が発揮し本目的が充分に達せられることを見いだし本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本請求項１の発明は、一般式（Ｉ）
【化１】

（式中、Ｒ^１及びＲ^２は互いに同一であっても異なっていてもよく、少なくとも一方は塩素原子または臭素原子であり、他方は塩素原子、臭素原子、水素原子のいずれかを表し、Ｒ^３及びＲ^４は互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を表す）
で表されるヒダントイン系化合物の少なくとも１種と、１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールおよび２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールよりなる群から選ばれた有機臭素系化合物の少なくとも１種を１０：１〜１：１０（重量比）の割合で配合したことを特徴とするスライムコントロール剤であり、請求項２の発明は、ヒダントイン系化合物が１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントインおよび１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインよりなる群から選ばれた１種以上である請求項１に記載のスライムコントロール剤であり、請求項３の発明は、請求項１または２に記載のスライムコントロール剤を、パルプ工場・製紙工場における工程水中に添加して殺菌を行うスライムコントロール方法である。
【０００９】
【本発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１０】
本発明における一般式（Ｉ）のヒダントイン系化合物において、Ｒ¹及びＲ²は互いに同一であっても異なっていてもよく、少なくとも一方は塩素原子、臭素原子であり、他方は塩素原子、臭素原子、水素原子のいずれかを表し、Ｒ³及びＲ⁴は互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子、または炭素数１〜１２のアルキル基を表す。炭素数１〜１２のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ―ブチル基、ｎ―ヘキシル基、２―エチルヘキシル基、ｎ―オクチル基、ｎ―ドデシル基などである。炭素数１３以上のアルキル基は、そのヒダントイン系化合物の水溶性が悪くなるので好ましくない。前記一般式（Ｉ）で示されるヒダントイン系化合物の具体例としては、１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジエチルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロロ−ヒダントイン、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインなどが挙げられる。
【００１１】
本発明におけるもう一方の成分である有機臭素系化合物は、１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールおよび２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールよりなる群から選ばれる。
【００１２】
本発明のスライムコントロール剤は、一般式（Ｉ）のヒダントイン系化合物と上記特定の有機臭素系化合物を組み合わせたものである。一般式（Ｉ）のヒダントイン系化合物、上記に示した有機臭素系化合物はともに単独に用いてもスライムコントロール剤として効果があるが、本発明の組み合わせによる相乗効果を出すには、組み合わせ比率が重量比で１０：１〜１：１０、好ましくは５：１〜５：１の範囲である。
【００１３】
本請求項３の発明は、一般式（Ｉ）のヒダントイン系化合物と上記特定の有機臭素系化合物を重量比で１０：１〜１：１０の割合で配合してなるスライムコントロール剤をパルプ工場・製紙工場における工程水中に添加するスライムコントロール方法である。
【００１４】
本発明のパルプ工場・製紙工場における工程水とは、砕木工程、抄紙工程、スクリーン工程、漂白工程などの、所謂白水と総称されている工程水の他、パルプ工場・製紙工場の工程で扱う全ての水を含むものである。
【００１５】
本発明のスライムコントロール剤の水系への添加量は、該水系の水質、生存微生物の種類およびその数、スライムの発生の程度、さらに一般式(Ｉ)のヒダントイン系化合物及び有機臭素系化合物の種類、それらの添加頻度などによって異なるので―律に定められるものではないが、通常、一般式(Ｉ)のヒダントイン系化合物及び有機臭素系化合物の合計量で、該水系の水に対し０．１〜１００ｐｐｍ、好ましくは０.５〜５０ｐｐｍ、さらに好ましくは１〜２０ｐｐｍである。０.１ｐｐｍより少ないと、実質的に効果が小さく、また１００ｐｐｍより多いと、効果は充分にあるが、添加量の割には効果が大きくなく、経済的にみて不利である。スライム構成菌を殺滅・生育阻害する上記濃度では、工程上影響もなく製品の品質を損なうこともない。
【００１６】
本発明で使用される一般式（Ｉ）のヒダントイン系化合物は、常温で固体であり、水には一般に０．１〜０．２重量％程度の溶解度をもっている。水系への添加にあたっては、ヒダントイン系化合物は粉体にして水系に加える、あるいは水あるいは親水性の有機溶剤に溶解してから加えるなどの方法が採られる。工程への添加のし易さを考慮すれば水に溶解し、ポンプなどを用いて工程の必要箇所に注入する方法が好ましいといえる。親水性の有機溶剤としては、例えばアセトン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレンカーボネートなどがある。しかし、水系中に有磯溶剤が混入することは微生物の栄養源ともなりうるので好ましくなく、用いる場合には必要最小限に抑えるべきである。また、水、または親水性の有機溶剤に溶解して用いる場合には、該ヒダントイン系化合物の安定性を考慮すれば、溶解してからできるだけ早急に系中に添加することが好ましい。
【００１７】
本発明で使用されるもう一方の有機臭素系化合物を水系への添加の際は、親水性の有機溶剤に溶解して加えられる。親水性の有機溶剤としては、例えばアセトン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレンカーボネートなどがある。
【００１８】
水系への添加は、一般式（Ｉ）のヒダントイン系化合物と有機臭素系化合物を別々に、あるいは混合して工程中の必要箇所に注入する。
【００１９】
水系への添加は、一定間隔で高濃度に添加する衝撃添加あるいは間欠的に添加する方法または連続的に添加して常に一定濃度に保つ方法があり、特に限定するものではない。微生物生存数が−定量以下に保たれ、スライム障害が起きないレベルに保つように添加すればよい。
【００２０】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれに何ら限定されるものではない。
【００２１】
実施例１：
製紙工場における中性中質紙製造マシンの白水（ｐＨ＝７．５，生菌数：９×１０⁸個／ｍＬ)を１００ｍＬ採取し、３００ｍＬ三角フラスコに入れ、スライムコントロール剤を所定量加え、振とう機にて３０分間接触させた。この後ＴＧＹ寒天培地〔トリプトン、イーストエキストラクト、グルコースを純水に溶解しｐＨを７に調製した培地〕に接種し３２℃で３日間培養し、白水１ｍＬ当たりの生細菌数を測定した。ここに用いた培養温度の３２℃は、バクテリアの繁殖が最も盛んに行われるとされている温度である。
【００２２】
同様にして、酸性中質紙製造マシンの白水（ｐＨ＝５.５，生菌数：８×１０⁷個／ｍＬ）を採取し、上記と同様にして生菌数を測定した。
【００２３】
これらの結果を一括して表１に示した。表１に示した結果から、ヒダントイン系化合物あるいは有機臭素系化合物をそれぞれ単独で用いた場合に比べ、ヒダントイン化合物と有機臭素系化合物を併用した場合には微生物の殺菌、生育抑制効果が大きく、併用による相乗効果が発現しており、特にｐＨが７．５の高い領域でも殺菌効果が顕著であることがわかる。
【００２４】
［ヒダントイン系化合物］
ＨＹ−１：１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン
ＨＹ−２：１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン
ＨＹ−３：１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン
［有機臭素系化合物］
ＢＢＡＢ：１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン
ＤＢＮＥ：２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール
ＢＮＰＤ：２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール
【００２５】
【表１】

【００２６】
【発明の効果】
スライムコントロール剤として、一般式（Ｉ）のヒダントイン系化合物と、有機臭素系化合物を併用することにより殺菌効果は大きく、特にｐＨが４〜６の酸性側はもちろんのこと、ｐＨが６〜８にある高ｐＨ域においても充分な効果を発揮する。然して、パルプ工場・製紙工場の工程水中に生育するスライム構成菌を殺滅、または生育阻害することができ、該工程に発生するスライム障害を未然に防止することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a slime control agent and a slime control method, and more particularly to a slime control agent and a slime control method for effectively suppressing obstacles caused by slime generated in process water of various industries, particularly pulp mills and paper mills. It is.
[0002]
[Prior art]
In pulp mills and paper mills, it is well known that when microorganisms propagate in the water used in the process, they cause various obstacles. For example, white water in a paper machine at a paper mill contains a large amount of pulp, which is a nutrient source for microorganisms, and various chemicals and fillers are added. It is in a very convenient environment for growth. When microorganisms propagate in white water, the microorganisms and their metabolites aggregate to form an adhesive substance, so-called slime, and when it grows to a certain size, it peels off due to the flow of process water etc. and enters the paper. It may cause damage to the product quality such as stains, spots, and eyeballs on the paper, and also cause troubles in the process such as paper breakage, clogging of wires and blankets, corrosion, bad odor, etc. It becomes. In this way, white water is in direct contact with the product paper and partly taken into the paper, so that the slime produced there often presents a more serious problem than in general cooling and process water.
[0003]
There are so-called acidic papermaking methods for papermaking under conditions of pH 4-6 and alkaline papermaking methods for papermaking at pH 6-8. Recently, there is little corrosion of in-process equipment, and it is inexpensive. Alkaline papermaking is becoming increasingly popular because calcium carbonate can be used as a filler and the quality of the paper produced is excellent. On the other hand, in the papermaking process, circulation and reuse of white water has progressed, and it has come to operate in a situation close to being closed. As the circulation and reuse of white water proceeds in the alkaline papermaking process, the nutrients in the water are concentrated and the water temperature increases, and in addition, the optimum pH for the growth and growth of microorganisms is in the range of 6-8. Has become a more convenient place for microorganisms, and the slime problem has become more serious than conventional acid papermaking methods. On the other hand, due to environmental issues such as the protection of forest resources, the ratio of waste paper reuse is increasing. When reusing wastepaper, a large amount of various chemicals are added to improve the quality of the paper and to improve the yield in the process. Countermeasures have become increasingly important.
[0004]
Various slime control agents have been proposed for the prevention of slime damage in the process water of pulp mills and paper mills. For example, 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide, 2-bromo-4-hydroxyacetophenone, 1- Organic bromine compounds represented by bromoacetoxy-2-propanol, 1,4-bisbromoacetoxy-2-butene and the like (Japanese Examined Patent Publication No. 52-12247, Japanese Examined Publication No. 52-46285, Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 8-198715 Gazette), isothiazolone compounds represented by a mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolone-3-one and 2-methyl-4-isothiazolone-3-one (Japanese Patent Publication No. 61-25004), α -Chlorobenzaldoxime (JP-A-6-49797), hydantoin compounds (JP-A-8-176996) has been proposed.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, many of the slime control agents so far are intended for acidic papermaking conditions having a pH of 4 to 6, which has been the mainstream in the past, and these slime control effects are not necessarily great under the conditions of alkaline papermaking. . In addition, the percentage of waste paper used has increased, and slime disabilities have diversified. From the viewpoint of slime control, it was not satisfactory. When a conventional slime control agent is applied to an alkaline papermaking system, if an effect similar to that of an acidic papermaking system is to be obtained, the effect will not be manifested unless a large amount of chemical is used, and the situation is not practical from the viewpoint of processing costs. is there.
[0006]
An object of the present invention is to provide a slime control agent and a slime control method which are not affected by changes in the operating conditions of the paper pulp industry and show high effects even under alkaline papermaking conditions.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors considered the conditions in the alkali papermaking method, newly emerging problems such as an increase in the ratio of waste paper, and as a result of investigating a slime control agent that can withstand such an environment and exhibit an effect, It has been found that the combined use of a specific hydantoin-based compound and a specific organic bromine-based compound exerts a synergistic effect and the object can be sufficiently achieved, thereby completing the present invention.
[0008]
That is, the invention of claim 1 is a general formula (I)
[Chemical 1]

(In the formula, R ¹ and R ² may be the same or different from each other, at least one is a chlorine atom or a bromine atom, and the other represents any one of a chlorine atom, a bromine atom, and a hydrogen atom; ³ and R ⁴ may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms)
At least one of hydantoin compounds represented by: 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-butene, 2,2-dibromo-2-nitroethanol and 2-bromo-2-nitro-1,3- at least one 10 of the brominated organic compound selected from the group consisting of propanediol: 1 to 1: 10 is a slime control agent characterized in that in proportions (by weight), the invention of claim 2 Is a group in which the hydantoin-based compound is 1-bromo-3-chloro-5,5-dimethylhydantoin, 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin and 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin The slime control agent according to claim 1, which is one or more selected , and the invention according to claim 3 is the slime controller according to claim 1 or 2. This is a slime control method for sterilizing by adding an agent to process water in pulp mills and paper mills.
[0009]
[Embodiments of the Invention]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0010]
In the hydantoin compound of the general formula (I) in the present invention, R ¹ and R ² may be the same or different from each other, at least one is a chlorine atom or a bromine atom, and the other is a chlorine atom or a bromine atom. R ³ and R ⁴ may be the same or different from each other, and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, n-hexyl group, 2-ethylhexyl group, n-octyl group, and n-dodecyl group. Etc. Alkyl groups having 13 or more carbon atoms are not preferable because the water solubility of the hydantoin-based compound is deteriorated. Specific examples of the hydantoin compounds represented by the general formula (I) include 1-bromo-3-chloro-5,5-dimethylhydantoin, 1-bromo-3-chloro-5,5-diethylhydantoin, 1-bromo-3-chlorohydantoin, Examples include bromo-3-chloro-hydantoin, 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin, and 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin.
[0011]
The organic bromine-based compound which is the other component in the present invention includes 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-butene, 2,2-dibromo-2-nitroethanol and 2-bromo-2-nitro-1, It is selected from the group consisting of 3-propanediol.
[0012]
Slime control agent of the present invention is a combination of hydantoin-based compound of the general formula (I) and the specific brominated organic compound. The hydantoin compound of the general formula (I) and the organic bromine compound shown above are effective as a slime control agent even when used alone, but in order to produce a synergistic effect by the combination of the present invention, the combination ratio is weight. The ratio is 10: 1 to 1:10, preferably 5: 1 to 5: 1.
[0013]
The invention of claim 3 is characterized in that a slime control agent comprising a hydantoin compound of the general formula (I) and the specific organic bromine compound in a weight ratio of 10: 1 to 1:10 is added to a pulp mill. It is a slime control method to be added to process water in a paper mill.
[0014]
The process water in the pulp mill and paper mill of the present invention is all processed in the process of the pulp mill and paper mill, in addition to the process water collectively called so-called white water, such as the crushing process, paper making process, screen process, bleaching process, etc. Of water.
[0015]
The amount of the slime control agent of the present invention added to the aqueous system is the quality of the aqueous system, the type and number of living microorganisms, the degree of slime generation, and the types of hydantoin compounds and organic bromine compounds of the general formula (I) However, since it varies depending on the frequency of addition thereof, etc., it is not stipulated, but is usually 0.1 to the total amount of the hydantoin compound and the organic bromine compound of the general formula (I) with respect to the aqueous water. 100 ppm, preferably 0.5 to 50 ppm, more preferably 1 to 20 ppm. If the amount is less than 0.1 ppm, the effect is substantially small. If the amount is more than 100 ppm, the effect is sufficient, but the effect is not large for the added amount, which is disadvantageous from an economical viewpoint. The above-mentioned concentration that kills and inhibits the growth of slime constituent bacteria has no influence on the process and does not impair the quality of the product.
[0016]
The hydantoin compound of the general formula (I) used in the present invention is solid at room temperature, and generally has a solubility of about 0.1 to 0.2% by weight in water. In addition to the aqueous system, a hydantoin compound is added to the aqueous system in the form of a powder, or dissolved after being dissolved in water or a hydrophilic organic solvent. Considering the ease of addition to the process, it can be said that a method of dissolving in water and injecting into a necessary part of the process using a pump or the like is preferable. Examples of the hydrophilic organic solvent include acetone, dioxane, dimethylformamide, γ-butyrolactone, N-methylpyrrolidone, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, and propylene carbonate. However, it is not preferable that the organic solvent is mixed in the water system because it can be a nutrient source for microorganisms. In addition, when used by dissolving in water or a hydrophilic organic solvent, it is preferable to add it to the system as soon as possible after dissolution, in consideration of the stability of the hydantoin compound.
[0017]
When the other organic bromine compound used in the present invention is added to the aqueous system, it is dissolved in a hydrophilic organic solvent and added. Examples of the hydrophilic organic solvent include acetone, dioxane, dimethylformamide, γ-butyrolactone, N-methylpyrrolidone, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, and propylene carbonate.
[0018]
In addition to the aqueous system, the hydantoin compound of the general formula (I) and the organic bromine compound are separately or mixed and injected into the necessary places in the process.
[0019]
There are no particular limitations on the addition to the aqueous system, with the addition of impact added at a high concentration at regular intervals, the method of adding intermittently, or the method of adding continuously to keep the concentration constant. The microorganisms should be added so that the number of viable microorganisms is kept below a fixed amount and does not cause slime damage.
[0020]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to this at all.
[0021]
Example 1:
Collect 100 mL of white water (pH = 7.5, viable cell count: 9 × 10 ⁸ cells / mL) from a neutral medium paper manufacturing machine in a paper mill, put it in a 300 mL Erlenmeyer flask, add a predetermined amount of slime control agent, It contacted for 30 minutes with the shaker. Thereafter, the mixture was inoculated into a TGY agar medium (a medium prepared by dissolving tryptone, yeast extract, glucose in pure water and adjusted to pH 7) and cultured at 32 ° C. for 3 days, and the number of viable bacteria per mL of white water was measured. The culture temperature of 32 ° C. used here is the temperature at which bacteria is most proliferated.
[0022]
Similarly, white water (pH = 5.5, viable cell count: 8 × 10 ⁷ cells / mL) was collected from an acidic medium paper manufacturing machine, and the viable cell count was measured in the same manner as described above.
[0023]
These results are collectively shown in Table 1. From the results shown in Table 1, when hydantoin compounds and organic bromine compounds are used in combination, hydantoin compounds and organic bromine compounds are used in combination, and the effect of inhibiting sterilization and growth of microorganisms is great. It can be seen that the sterilizing effect is remarkable even in the high pH range of 7.5.
[0024]
[Hydantoin compounds]
HY-1: 1-bromo-3-chloro-5,5-dimethylhydantoin HY-2: 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin HY-3: 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin [Organic bromine compounds]
BBAB: 1,4-bis ( bromoacetoxy ) -2-butene DBNE: 2,2-dibromo-2-nitroethanol BNPD: 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol
[Table 1]

[0026]
【The invention's effect】
As a slime control agent, the hydantoin compound of the general formula (I) and the organic bromine compound are used in combination, so that the bactericidal effect is large. Especially, the pH is 6-8, not to mention the acidic side of pH 4-6. It exhibits a sufficient effect even in a certain high pH range. However, slime-constituting bacteria that grow in the process water of pulp mills and paper mills can be killed or growth-inhibited, and slime damage occurring in the process can be prevented beforehand.

Claims

Formula (I)

(In the formula, R ¹ and R ² may be the same or different from each other, at least one is a chlorine atom or a bromine atom, and the other represents any one of a chlorine atom, a bromine atom, and a hydrogen atom; ³ and R ⁴ may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms)
At least one of hydantoin compounds represented by: 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-butene, 2,2-dibromo-2-nitroethanol and 2-bromo-2-nitro-1,3- at least one brominated organic compound selected from the group consisting of propanediol 10: 1 to 1: 10 slime control agent characterized in that in proportions (by weight).

The hydantoin compound is selected from the group consisting of 1-bromo-3-chloro-5,5-dimethylhydantoin, 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin and 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin. The slime control agent according to claim 1, which is one or more kinds .

A slime control method for performing sterilization by adding the slime control agent according to claim 1 or 2 to process water in a pulp mill or paper mill.