JP3878747B2 - Semiconductor photocathode - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、入射した光を電子に変換して出力する半導体光電陰極に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来の半導体光電陰極は、例えば、特開昭62−133633号公報に記載されている。この半導体光電陰極は化合物半導体からなり、入射した光を電子に変換して出力する。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、その量子効率は未だ十分ではなく、更なる改善が求められている。量子効率は、光の入射に応答して半導体光吸収層内で発生した電子が真空中に放出される度合に比例する。光吸収層内で発生した電子は発生した場所から等方的に拡散するが、その1/2は光電陰極の表面とは反対の方向に向かい、光吸収層から光電陰極の表面に到達可能な電子の割合が低下し、量子効率が低下する。本発明は、このような課題に鑑みてなされたものであり、量子効率を増加可能な半導体光電陰極を提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明に係る半導体光電陰極は、基板との間に介在するバッファ層上に設けられ入射した光を電子に変換する半導体光吸収層と、半導体光吸収層上に設けられ電子を真空中に放出させるためのアルカリ金属含有層とを備える半導体光電陰極において、半導体光吸収層はGaN系化合物半導体からなり、バッファ層は半導体光吸収層とバッファ層との間に0.3eV以上のエネルギー障壁を有するような比率でGaNにAl又はInを含有してなる化合物半導体からなり、バッファ層の不純物濃度は半導体光吸収層の不純物濃度よりも10倍以上高いことを特徴とする。
【0005】
本発明の半導体光電陰極によれば、GaN系化合物半導体からなる良質な結晶状態の半導体光吸収層を形成するために、基板との間にGaNにAl又はInを含有してなる化合物半導体からなるバッファ層を介在させる。このバッファ層中のAl及びInの比率は、半導体光吸収層を構成するGaN系化合物半導体に対して0.3eV以上のエネルギー障壁を構成するように設定されている。したがって、本発明の半導体光電陰極によれば、このようなバッファ層を用いることにより、半導体光吸収層の結晶性を改善し、半導体光吸収層内で発生したキャリアの寿命を増加させると共に、基板側へ拡散するキャリアを0.3eV以上のエネルギー障壁によって十分に阻止することができるので、半導体光吸収層から光電陰極の表面に到達可能なキャリアの割合を相乗効果的に増加させ、量子効率を増加させることができる。
【0006】
また、バッファ層の不純物濃度は半導体光吸収層の不純物濃度よりも10倍以上高いので、フェルミレベルの差異に基づくエネルギー障壁を発生させることができる。なお、アルカリ金属含有層は、半導体光吸収層上に設けられ電子を真空中に放出させるためのものであり、好ましくはアルカリ金属であるK、Rb及びCsの少なくともいずれか1種若しくはそれらの酸化物を含む。
【0007】
【発明の実施の形態】
以下、実施の形態に係る半導体光電陰極について説明する。同一要素又は同一機能を有する要素には同一符号を用いるものとし、重複する説明は省略する。
【0008】
図1は実施の形態に係る半導体光電陰極の断面図である。本半導体光電陰極は、基板1、基板1上のバッファ層2、バッファ層2上の半導体光吸収層3、半導体光吸収層3上に形成されたアルカリ金属含有層5を備えている。
【0009】
光吸収層3内に光が入射すると、光の入射に応答して層3内で正孔/電子対が発生する。電子は層3内を拡散しアルカリ金属含有層5方向に向かう。アルカリ金属含有層5は光吸収層3の表面仕事関数を低下させ、発生した電子を容易に真空中へ放出させる。放出された電子は光電陰極外部に設けられた陽極101(図3参照)で収集される。
【0010】
本実施の形態に係る半導体光電陰極によれば、GaN系化合物半導体からなる良質な結晶状態の半導体光吸収層3を形成するために、基板1との間にGaNにAlを含有してなる化合物半導体からなるバッファ層2が介在している。GaN系化合物半導体としては、GaN、GaAlN、及びGaInNがあげられる。バッファ層2中のAlの比率は、半導体光吸収層3を構成するGaN系化合物半導体に対して0.3eV以上のエネルギー障壁を構成するように設定されている。この半導体光電陰極によれば、このようなバッファ層2を用いることにより、半導体光吸収層3の結晶性を改善し、半導体光吸収層3内で発生したキャリアの寿命を増加させると共に、基板1側へ拡散するキャリアを0.3eV以上のエネルギー障壁によって十分に阻止することができるので、半導体光吸収層3から光電陰極の表面に到達可能なキャリアの割合を相乗効果的に増加させ、量子効率を増加させることができる。詳説すれば、バッファ層2は、Ga(1-X)AlXNからなる。Xはモル重量%で規定されるAlの組成比を示す。なお、バッファ層2は組成が厚み方向に徐々に変化したものでもよく、この場合にはエネルギー障壁差の最低値が0.3eV以上を構成すればよい。
【0011】
図2は、バッファ層2中のAlの組成比Xに対するバッファ層2のエネルギーバンドギャップ(eV)及びこのエネルギーバンドギャップから換算される波長(nm)の関係を示すグラフである。上述のように、バッファ層2と半導体光吸収層3との間のエネルギー障壁を0.3eV以上に設定すると、基板1側に拡散する電子の確率は指数関数的に減少し、十分にこれを阻止することができる。
【0012】
(例1)
GaNのエネルギーバンドギャップは3.4eVであるので、半導体光吸収層3がGaNからなる場合には、バッファ層2を構成するGaAlNのエネルギーバンドギャップは3.7eV以上に設定すればよい。この時、Alの組成比Xは、10%以上となる。
【0013】
(例2)
半導体光吸収層3が例えばGa(1-X)AlXN(X=30%)からなる場合には、このエネルギーバンドギャップは4.3eVであるので、バッファ層2を構成するGaAlNのエネルギーバンドギャップは4.6eV以上に設定すればよい。この時、バッファ層2中のAlの組成比Xは、40%以上となる。
【0014】
なお、バッファ層2は、Alの代わりにInを含有することとしてもよく、この場合には、バッファ層2中のInの比率は、半導体光吸収層3を構成するGaN系化合物に対して0.3eV以上のエネルギー障壁を構成するように設定される。
【0015】
(例3)
半導体光吸収層3が例えばGa(1-X)InXN(X=50%)からなる場合には、このエネルギーバンドギャップは2.6eVであるので、バッファ層2を構成するGaInNのエネルギーバンドギャップは2.9eV以上に設定すればよい。この時、バッファ層2中のInの組成比Xは、40%以下となる。
【0016】
(例4)
半導体光吸収層3が例えばGa(1-X)InXN(X=30%)からなる場合には、このエネルギーバンドギャップは2.9eVであるので、バッファ層2を構成するGaInNのエネルギーバンドギャップは3.2eV以上に設定すればよい。この時、バッファ層2中のInの組成比Xは、20%以下となる。
【0017】
なお、上記バッファ層2及び半導体光吸収層3は共にp型である。また、バッファ層2の不純物濃度は半導体光吸収層3の不純物濃度よりも10倍以上高く設定されている。この場合においても、フェルミレベルの差異に基づくエネルギー障壁(約0.3〜0.4eV)を発生させることができる。したがって、上記組成差を有する構造とこの濃度差を組み合わせることにより、約0.4〜0.5eVのエネルギー障壁をバッファ層2と半導体光吸収層3との間に設けることができる。なお、p型のドーパントとしてはMgやZnを用いることができる。
【0018】
以上、説明したように、このバッファ層2中のAl又はInの比率は、半導体光吸収層3を構成するGaN系化合物に対してEg=0.3eV以上のエネルギー障壁を構成するように設定されている。但し、バッファ層2と半導体光吸収層3との間の格子定数差を0.3%以内とするようにすると、バッファ層2にAlを用いた場合には全てのAl組成をとることができ、バッファ層2にInを用いた場合には、半導体光吸収層3とバッファ層2との間のInの含有率Xの差が10%以内であることが望ましい。
【0019】
以下、これらの材料について詳説する。基板1としてサファイア(Al2O3)、バッファ層2としてp型GaAlN(厚さ数10〜100μm、不純物濃度NAは深さ方向に一様であってNA=1×1016〜1019/cm3)、半導体光吸収層3としてp型GaN(電子拡散長以上であって厚さ数10nm〜数μm、不純物濃度NA’は深さ方向に一様であって、NA’≦NA×10%)、アルカリ金属含有層5としてCs−Oを用いる。また、アルカリ金属含有層5は、アルカリ金属であるK、Rb及びCsの少なくともいずれか1種若しくはそれらの酸化物を含むものであって、アルカリ金属含有層5としてCs−Oの代わりにCs−I、Cs−Te、Cs−Sb、Sb−Rb−Cs又はSb−K−Cs等を用いることもできる。
【0020】
上記半導体層2,3の形成方法としては、MOCVD(有機金属化学的気相成長)法を用いる。半導体層を形成する場合には、これらの形成方法を用いることとし、原料はGaN層を形成する場合にはTMG(トリメチルガリウム)及びアンモニアガスを用い、AlN層を形成する場合にはTMAl(トリメチルアルミニウム)及びアンモニアガスを用い、GaAlNを形成する場合は、TMG、TMAl及びアンモニアガスを用いる。GaとAl組成を変化させる場合には、TMGとTMAlの混合比を所望の組成に併せて可変する。半導体層の厚み方向に濃度分布を有するようにp型不純物を添加する場合、半導体層の成長中にp型不純物量を可変しながらp型不純物を層内に添加する。半導体層の厚み方向に均一なp型不純物濃度分布を形成する場合、半導体層の成長中にp型不純物を一定割合で層内に添加する。p型ドーパントのソースとしてはTEMg(トリエチルマグネシウム)を用いることができる。
【0021】
最後に、上記半導体光電陰極100aを用いた光電管10について説明する。
【0022】
図3は、光電管10の斜視図である。光電管10は、真空容器102を備えている。真空容器102は、中空円柱状のガラス製容器であり、圧力約10-8Torrの高真空に内部を保持している。
【0023】
光電管10は、真空容器102の内部に対向配置された陰極100と陽極101とを備えている。陰極100は、半導体光電陰極100a及びこれに固定された支持板100bからなる。支持板100bの表面は真空容器102の管軸方向に対して平行に配置されており、支持板100bの露出表面側は真空容器102の側壁に直接対向している。
【0024】
陰極100は、管軸方向に直交して延びた平板状の金属製支持台105及びこれに固定されたリードピン103によって管軸方向に支持されている。なお、支持板100b及び支持台105はMo等の金属から形成されている。リードピン103は、陰極100の底部から延びて真空容器102の底部を貫通し、外部電源のカソード出力端子に接続されており、半導体光電陰極100a及び支持板100bに陽極101の電位よりも低い電位を与えている。
【0025】
陽極101は、半導体光電陰極100aのアルカリ金属含有層側に対向して配置されている。陽極101は、矩形枠状に成形された金属製電極であり、金属製のリードピン104によって支持されている。リードピン104は、陽極101の底部から延びて真空容器102の底部を貫通し、外部電流計を介して外部電源のアノード出力端子に接続されており、陽極101には陰極100の電位よりも高い電位が与えられる。なお、リードピン103,104はコバール金属から形成されている。
【0026】
外部電源からリードピン103,104を介して陰極100と陽極101との間に上記電圧を印加すると、陽極101から陰極100向かう電界が発生する。真空容器102を透過した光が半導体光電陰極100aの内部に入射すると、これに応じて発生した電子は前述のようにして真空中に放出される。放出された電子は、陽極101と陰極100との間の電界によって加速されて飛行し、陽極101に収集され、外部電流計よって検出される。
【0027】
【発明の効果】
以上、説明したように、本発明に係る半導体光電陰極によれば、半導体光吸収層とバッファ層との間に0.3eV以上のエネルギー障壁を有するような比率でGaNにAl又はInを含有させてバッファ層の材料とするので、その量子効率を増加することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施の形態に係る半導体光電陰極の断面図。
【図2】バッファ層2中のAlの組成比Xに対するバッファ層2のエネルギーバンドギャップ(eV)及びこのエネルギーバンドギャップから換算される波長(nm)の関係を示すグラフ。
【図3】バッファ層2中のInの組成比Xに対するバッファ層2のエネルギーバンドギャップ(eV)及びこのエネルギーバンドギャップから換算される波長(nm)の関係を示すグラフ。
【図4】光電管の斜視図。
【符号の説明】
2・・・バッファ層、3・・・半導体光吸収層、5・・・アルカリ金属含有層。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a semiconductor photocathode that converts incident light into electrons and outputs the electrons.
[0002]
[Prior art]
A conventional semiconductor photocathode is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-133633. This semiconductor photocathode is made of a compound semiconductor, converts incident light into electrons, and outputs the electrons.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, the quantum efficiency is still not sufficient, and further improvement is required. The quantum efficiency is proportional to the degree to which electrons generated in the semiconductor light absorption layer are emitted into the vacuum in response to light incidence. Electrons generated in the light absorbing layer diffuse isotropically from the place where they are generated, but half of them are directed in the direction opposite to the surface of the photocathode and can reach the surface of the photocathode from the light absorbing layer. The proportion of electrons decreases and the quantum efficiency decreases. This invention is made | formed in view of such a subject, and it aims at providing the semiconductor photocathode which can increase quantum efficiency.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-described problems, a semiconductor photocathode according to the present invention is provided on a buffer layer interposed between a substrate and a semiconductor light absorption layer for converting incident light into electrons, and on the semiconductor light absorption layer. A semiconductor photocathode comprising an alkali metal-containing layer for emitting electrons into a vacuum, the semiconductor light absorption layer is made of a GaN-based compound semiconductor, and the buffer layer is formed between the semiconductor light absorption layer and the buffer layer with a thickness of 0. It is made of a compound semiconductor containing Al or In in GaN at a ratio having an energy barrier of 3 eV or more, and the impurity concentration of the buffer layer is 10 times or more higher than the impurity concentration of the semiconductor light absorption layer. .
[0005]
According to the semiconductor photocathode of the present invention, in order to form a high-quality crystalline semiconductor light absorption layer made of a GaN compound semiconductor, the semiconductor photocathode is made of a compound semiconductor containing Al or In in GaN with the substrate. A buffer layer is interposed. The ratio of Al and In in the buffer layer is set so as to constitute an energy barrier of 0.3 eV or more with respect to the GaN-based compound semiconductor constituting the semiconductor light absorption layer. Therefore, according to the semiconductor photocathode of the present invention, by using such a buffer layer, the crystallinity of the semiconductor light absorption layer is improved, the lifetime of carriers generated in the semiconductor light absorption layer is increased, and the substrate Since carriers that diffuse to the side can be sufficiently blocked by an energy barrier of 0.3 eV or more, the proportion of carriers that can reach the surface of the photocathode from the semiconductor light absorption layer is increased synergistically, and the quantum efficiency is increased. Can be increased.
[0006]
The impurity concentration of the buffer layer is higher 10 times more than the impurity concentration of the semiconductor light absorption layer, it is possible to generate an energy barrier which is based on differences in the Fermi level. The alkali metal-containing layer is provided on the semiconductor light absorption layer and emits electrons into the vacuum. Preferably, at least one of alkali metals K, Rb, and Cs, or oxidation thereof Including things.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the semiconductor photocathode according to the embodiment will be described. The same reference numerals are used for the same elements or elements having the same function, and redundant description is omitted.
[0008]
FIG. 1 is a cross-sectional view of a semiconductor photocathode according to an embodiment. The semiconductor photocathode includes a substrate 1, a buffer layer 2 on the substrate 1, a semiconductor light absorption layer 3 on the buffer layer 2, and an alkali metal-containing
[0009]
When light enters the light absorption layer 3, hole / electron pairs are generated in the layer 3 in response to the light incidence. The electrons diffuse in the layer 3 and travel toward the alkali metal-containing
[0010]
According to the semiconductor photocathode according to the present embodiment, a compound containing Al in GaN with the substrate 1 in order to form a semiconductor light absorption layer 3 of a good crystalline state made of a GaN compound semiconductor. A buffer layer 2 made of a semiconductor is interposed. Examples of the GaN compound semiconductor include GaN, GaAlN, and GaInN. The ratio of Al in the buffer layer 2 is set so as to constitute an energy barrier of 0.3 eV or more with respect to the GaN-based compound semiconductor constituting the semiconductor light absorption layer 3. According to this semiconductor photocathode, the use of such a buffer layer 2 improves the crystallinity of the semiconductor light absorption layer 3 and increases the lifetime of carriers generated in the semiconductor light absorption layer 3. Since carriers diffusing to the side can be sufficiently blocked by an energy barrier of 0.3 eV or more, the proportion of carriers that can reach the surface of the photocathode from the semiconductor light absorption layer 3 is increased synergistically, and quantum efficiency Can be increased. More specifically, the buffer layer 2 is made of Ga (1-X) Al x N. X represents the composition ratio of Al defined by mol% by weight. The buffer layer 2 may have a composition whose composition gradually changes in the thickness direction. In this case, the minimum value of the energy barrier difference may be 0.3 eV or more.
[0011]
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the energy band gap (eV) of the buffer layer 2 and the wavelength (nm) converted from the energy band gap with respect to the Al composition ratio X in the buffer layer 2. As described above, when the energy barrier between the buffer layer 2 and the semiconductor light absorption layer 3 is set to 0.3 eV or more, the probability of electrons diffusing to the substrate 1 side decreases exponentially, Can be blocked.
[0012]
(Example 1)
Since the energy band gap of GaN is 3.4 eV, when the semiconductor light absorption layer 3 is made of GaN, the energy band gap of GaAlN constituting the buffer layer 2 may be set to 3.7 eV or more. At this time, the Al composition ratio X is 10% or more.
[0013]
(Example 2)
When the semiconductor light absorption layer 3 is made of, for example, Ga (1-X) Al x N (X = 30%), this energy band gap is 4.3 eV, so that the energy band of GaAlN constituting the buffer layer 2 What is necessary is just to set a gap to 4.6 eV or more. At this time, the Al composition ratio X in the buffer layer 2 is 40% or more.
[0014]
The buffer layer 2 may contain In instead of Al. In this case, the ratio of In in the buffer layer 2 is 0 with respect to the GaN-based compound constituting the semiconductor light absorption layer 3. .3 eV or higher energy barrier is set.
[0015]
(Example 3)
When the semiconductor light absorption layer 3 is made of, for example, Ga (1-X) In X N (X = 50%), this energy band gap is 2.6 eV, so that the energy band of GaInN constituting the buffer layer 2 What is necessary is just to set a gap to 2.9 eV or more. At this time, the In composition ratio X in the buffer layer 2 is 40% or less.
[0016]
(Example 4)
When the semiconductor light absorption layer 3 is made of, for example, Ga (1-X) In X N (X = 30%), this energy band gap is 2.9 eV, and thus the energy band of GaInN constituting the buffer layer 2. What is necessary is just to set a gap to 3.2 eV or more. At this time, the In composition ratio X in the buffer layer 2 is 20% or less.
[0017]
The buffer layer 2 and the semiconductor light absorption layer 3 are both p-type. Further, the impurity concentration of the buffer layer 2 is set 10 times or more higher than the impurity concentration of the semiconductor light absorption layer 3. Even in this case, an energy barrier (about 0.3 to 0.4 eV) based on the difference in Fermi level can be generated. Therefore, an energy barrier of about 0.4 to 0.5 eV can be provided between the buffer layer 2 and the semiconductor light absorption layer 3 by combining the structure having the composition difference and the concentration difference. Note that Mg or Zn can be used as the p-type dopant.
[0018]
As described above, the ratio of Al or In in the buffer layer 2 is set so as to constitute an energy barrier of Eg = 0.3 eV or more with respect to the GaN-based compound constituting the semiconductor light absorption layer 3. ing. However, if the difference in lattice constant between the buffer layer 2 and the semiconductor light absorption layer 3 is set to within 0.3%, when Al is used for the buffer layer 2, all the Al compositions can be obtained. When In is used for the buffer layer 2, the difference in the In content X between the semiconductor light absorption layer 3 and the buffer layer 2 is preferably within 10%.
[0019]
Hereinafter, these materials will be described in detail. Sapphire (Al 2 O 3 ) as substrate 1 and p-type GaAlN as buffer layer 2 (thickness of 10 to 100 μm, impurity concentration N A is uniform in the depth direction, N A = 1 × 10 16 to 10 19 / Cm 3 ), p-type GaN as the semiconductor light absorption layer 3 (more than the electron diffusion length, thickness of several tens nm to several μm, impurity concentration N A ′ is uniform in the depth direction, N A ′ ≦≦ N A × 10%), and Cs—O is used as the alkali metal-containing
[0020]
As a method for forming the semiconductor layers 2 and 3, MOCVD (metal organic chemical vapor deposition) is used. When forming a semiconductor layer, these forming methods are used. As a raw material, TMG (trimethylgallium) and ammonia gas are used when forming a GaN layer, and TMAl (trimethyl) is used when forming an AlN layer. In the case of forming GaAlN using aluminum) and ammonia gas, TMG, TMAl and ammonia gas are used. When changing the Ga and Al composition, the mixing ratio of TMG and TMAl is varied in accordance with the desired composition. When the p-type impurity is added so as to have a concentration distribution in the thickness direction of the semiconductor layer, the p-type impurity is added into the layer while changing the amount of the p-type impurity during the growth of the semiconductor layer. When a uniform p-type impurity concentration distribution is formed in the thickness direction of the semiconductor layer, p-type impurities are added to the layer at a constant rate during the growth of the semiconductor layer. TEMg (triethyl magnesium) can be used as the source of the p-type dopant.
[0021]
Finally, the
[0022]
FIG. 3 is a perspective view of the
[0023]
The
[0024]
The
[0025]
The
[0026]
When the voltage is applied between the
[0027]
【The invention's effect】
As described above, according to the semiconductor photocathode according to the present invention, Al or In is contained in GaN at a ratio such that an energy barrier of 0.3 eV or more is provided between the semiconductor light absorption layer and the buffer layer. Therefore, the quantum efficiency can be increased.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of a semiconductor photocathode according to an embodiment.
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the energy band gap (eV) of the buffer layer 2 and the wavelength (nm) converted from the energy band gap with respect to the Al composition ratio X in the buffer layer 2;
FIG. 3 is a graph showing the relationship between the energy band gap (eV) of the buffer layer 2 and the wavelength (nm) converted from the energy band gap with respect to the In composition ratio X in the buffer layer 2;
FIG. 4 is a perspective view of a phototube.
[Explanation of symbols]
2 ... buffer layer, 3 ... semiconductor light absorption layer, 5 ... alkali metal containing layer.
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