JP3870050B2 - Magenta toner and image forming method - Google Patents

Description

式（１）
［Ｒ_１〜Ｒ_３は、水素原子、又はハロゲン原子、もしくはアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アニリド、及びスルファモイル基からなる群より選ばれる置換基を示し、Ｒ_４は、−ＯＨ、−ＮＨ_２、
【外１８】

【００４６】
【外１９】
、

【００４７】
からなる群より選ばれる置換基を示し、Ｒ_５〜Ｒ_８は、水素原子、又はハロゲン原子、もしくはアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基からなる群より選ばれる置換基を示す。］
【外２０】

式（２）
［Ｒ_９は、上記記載のＲ₄と同じ群から選ばれる。］
【外２１】

式（３）
［Ｒ_{１ 0}〜Ｒ₁₂は、上記記載のＲ_１〜Ｒ_３と同じ群から選ばれる。］
さらに、本発明は、 (a)外部より帯電部材に電圧を印加して静電潜像担持体に帯電を行う帯電工程、(b)帯電された静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成工程、(c)静電潜像を現像剤担持体によって担持されたトナーにより現像してトナー像を静電潜像担持体上に形成する現像工程、(d)静電潜像担持体上のトナー像を中間転写体を介して又は介さずに転写材に転写する転写工程、(e)静電潜像担持体の表面に残存している転写残余のトナーを除去するクリーニング工程、及び、(f)加熱加圧手段により転写材上のトナー像を加熱加圧定着して転写材に定着画像を形成する定着工程、を少なくとも有する画像形成方法であって、上記のトナーを用いることを特徴とする画像形成方法に関するものである。
【００４８】
【発明の実施の形態】
本発明者等は、鋭意検討の結果、トナー中の着色剤を本願発明の如く精密に選択／配合することによって、トナーの定着性、現像性、色調、耐光性、及び帯電性等をバランス良く改善し、更には画像形成装置とのマッチングも良好なものとすることが可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００４９】
本発明者等の知見によれば、トナー中に特定のモノアゾ顔料と共にβ−ナフトール誘導体と芳香族アミンを共存させることによって、トナーの諸特性が大幅に改善される。この理由については明確ではないが、モノアゾ顔料と共にβ−ナフトール誘導体と芳香族アミンを特定量共存させることでモノアゾ顔料粒子の表面状態が改善され、トナー粒子中での分散挙動と帯電挙動が相乗的に良化したことに起因すると考えている。
【００５０】
本発明に係るモノアゾ顔料としては、上記式（１）で示される化学構造を有するものが選択され、これらの中でも特に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １５０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８４、又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９（それぞれカラーインデックス第４版記載の名称による）を単独、もしくは併用して用いることがトナー粒子中での分散性やトナーの色調や帯電性等の観点から好ましい。
【００５１】
中でもＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １５０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ １７６、又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９を用いることが好ましく、特にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １５０、又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９が好ましい。
【００５２】
モノアゾ顔料と共に用いられるβ−ナフトール誘導体の含有量は、モノアゾ顔料組成物に対して５００〜５０，０００ｐｐｍ、好ましくは５００〜３０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１，０００〜３０，０００ｐｐｍである。
【００５３】
β−ナフトール誘導体の含有量が５００ｐｐｍ未満の場合には、モノアゾ顔料粒子の表面状態を改質し、分散性、帯電性を改良するといったβ−ナフトール誘導体の添加効果が発現せず、又、５０，０００ｐｐｍを超える場合にはβ−ナフトール誘導体自身がトナーの色調や帯電性に悪影響を及ぼすようになり、画像の色再現性の悪化や画像カブリ等が発生し易くなると共に解像度も低下し、高精細な画像を得ることが困難となる。又、使用環境の影響を受け易くなると共に画像形成方法とのマッチングにも支障を生じるようになる。
【００５４】
モノアゾ顔料と共に用いられる芳香族アミンの含有量は、モノアゾ顔料組成物に対して２００ｐｐｍ以下、好ましくは１０〜２００ｐｍ、より好ましくは１０〜１００ｐｐｍ、特に好ましくは１０〜５０ｐｐｍである。
【００５５】
芳香族アミンの含有量が２００ｐｐｍを超えると、トナーの帯電性や転写性が低下し、画像カブリや画像汚れが発生し易くなる。又、画像形成方法とのマッチングにも支障を生じるようになる。
【００５６】
モノアゾ顔料組成物のトナー中への含有量は、結着樹脂１００質量部に対して１〜２０質量部であって、好ましくは３〜１０質量部である。モノアゾ顔料組成物の含有量が１質量部未満の場合には、着色剤としての機能を十分に果たすことが出来ず、又、２０質量部を超える場合には、トナー粒子中での着色剤の存在状態が過剰となり、着色剤の再凝集が進行する為、トナーの定着性や帯電性、更にはオーバーヘッドプロジェクターにより透過画像とした際の透明性に悪影響を及ぼすようになるばかりか、画像形成装置とのマッチングにも支障を生じるようになる。
【００５７】
本発明において、モノアゾ顔料組成物やトナー中のβ−ナフトール誘導体と芳香族アミンの含有量は、従来公知の方法により測定することが出来、具体的一例として以下の測定方法が挙げられる。
【００５８】
本発明に係るモノアゾ顔料組成物１００ｍｇを三角フラスコに精秤し、クロロホルム１０ｍｌを加え、超音波洗浄器「ＢＲＡＮＳＯＮ５２１０」（ヤマト科学株式会社製）を用い、２時間分散処理を行い、クロロホルム中に懸濁させる。得られた懸濁液を目開き０.４５μｍのフィルターを用いて吸引濾過した後、更にクロロホルムで濯ぎ洗浄を行い、クロロホルム可溶分溶液を得る。このクロロホルム可溶分溶液を５０ｍｌメスフラスコでメスアップし、測定試料とする。この試料溶液中のβ−ナフトール誘導体と芳香族アミンを下記の条件により液体クロマトグラフィーを用いて定量した。同様の定量を５回繰り返し、その平均値を算出し、得られた平均値をモノアゾ顔料組成物中の存在量に換算した。
【００５９】
装置 ：高速液体クロマトグラフィー「ＳＥＲＩＥＳ１１００」
（ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤ社製）
カラム：「Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＳＩＬ １５０Ａ：４.６ｍｍ×１５０ｍｍ」
（ＧＬ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ社製）
試料 ：５０μｌ
検出器：ＵＶ−Ｖｉｓ（２５０ｎｍ）
溶離液：クロロホルム
流速 ：０.７ｍｌ／ｍｉｎ
温度 ：２５℃
検量線の作成： 対象となるβ−ナフトール誘導体と芳香族アミンを用い、同様に定量した結果より検量線を作成した。
【００６０】
トナー中におけるモノアゾ顔料組成物中のβ−ナフトール誘導体及び芳香族アミンの含有量を定量する場合には、上記方法において適量のトナーを試料として用いるか、或いは適当な方法によってトナーからモノアゾ顔料組成物を分別し、それを試料として用いることにより測定することができる。
【００６１】
上記の如きβ−ナフトール誘導体や芳香族アミンの添加効果は、負帯電性トナーを用いて反転現像を行う画像形成方法に適応した場合に一層著しいものとなる。特に、帯電部材にバイアス電圧を印加することで被帯電部材との接触部分に生じる微小放電を利用するような画像形成手段、例えば、接触帯電手段や当接転写手段、中間転写体や転写材担持体の表面に残存する転写残余のトナーを回収する為のクリーニング手段、又は静電潜像担持体の表面に残存する転写残余のトナーを現像工程にて回収する為の現像兼クリーニング手段等に適応した場合、微小放電領域内でトナーの帯電状態を瞬時に制御することが可能となるので画像形成装置とのマッチングを良好な状態に維持することが可能となる。
【００６２】
本発明に係るβ−ナフトール誘導体と芳香族アミンをトナー中に添加する方法としては、(1)トナー製造時に必要量を直接配合する方法、(2)上記の如きモノアゾ顔料組成物を製造する際に、所定量のβ−ナフトール誘導体と芳香族アミンを該モノアゾ顔料組成物中に残存させ、トナー製造時に着色剤としてのモノアゾ顔料組成物と共に配合する方法、等が挙げられる。特に、後者の場合、モノアゾ顔料の粒子表面とβ−ナフトール誘導体や芳香族アミンの相互作用が強い状態で保持されているので、モノアゾ顔料組成物のトナー粒子中への分散性が一層良好なものとなり、トナーの定着性等の諸特性を更に改善することが可能となる。
【００６３】
上記(2)の如くモノアゾ顔料組成物の製造時に所定量のβ−ナフトール誘導体と芳香族アミンを該モノアゾ顔料組成物中に残存させる為には、顔料の合成工程と精製工程の条件を適宜組合せながら厳密にコントロールする必要がある。
【００６４】
本発明に係るモノアゾ顔料組成物は、芳香族アミンを塩酸塩化したものを更に亜硝酸ナトリウムによってジアゾニウム塩化した後、β−ナフトール誘導体とカップリング反応させることによって合成される。
【００６５】
顔料の合成工程でβ−ナフトール誘導体と芳香族アミンの残存量を所定量に制御する場合、β−ナフトール誘導体の残存量は、カップリング反応時の反応収率に依存するので、β−ナフトール誘導体と芳香族アミンの配合比率をコントロールすることにより制御することが出来る。
【００６６】
一方、芳香族アミンの残存量は、カップリング反応時の反応収率以外に芳香族アミンの塩酸塩やジアゾニウム塩への反応収率に左右される。
【００６７】
今日、トナー用途を目的として工業的に製造されている同様のモノアゾ顔料組成物中の芳香族アミンの含有量は２００ｐｐｍを大きく超えるレベルにある。本発明者等がこの原因について鋭意検討したところ、芳香族アミンを塩酸塩化する工程で、反応の進行と共に反応液中に析出する塩酸塩が、結晶化の過程で塩酸塩の結晶粒子中に原料の芳香族アミンを取り込むことに大きく起因していることが判った。
【００６８】
芳香族アミンの塩酸塩化の工程で未反応の芳香族アミンが取り込まれてしまうとカップリング工程で原材料の配合比率をコントロールする方法や後述する精製工程で顔料組成物中の残存量を所定量に制御することが非常に困難となる。
【００６９】
又、塩酸塩が析出しないような非常に低濃度の反応液を用いて製造した場合、工業的に生産性を確保することが出来ない。
【００７０】
この様な状況下、本発明者等が検討したところ、反応容器への原材料の投入方法や撹拌条件を連続的に変化させることで芳香族アミンの塩酸塩の析出速度や熟成時間をコントロールすることにより芳香族アミンの塩酸塩の結晶粒径を微粒化し、結晶粒子中への未反応の芳香族アミンの取り込みを抑制出来ることを知見し、後述する顔料の精製工程と適宜組み合わせることによって、芳香族アミンの残存量をコントロール出来ることを見出した。
【００７１】
一方、顔料の精製工程でβ−ナフトール誘導体と芳香族アミンの残存量を所定量に制御する場合、顔料の精製工程で洗浄水のｐＨや水量をコントロールすることにより制御することが出来る。
【００７２】
本発明に係るβ−ナフトール誘導体を除去するにはアルカリ性領域、又、芳香族アミンを除去するには酸性領域で洗浄することが好ましいので、本発明に係るモノアゾ顔料組成物を製造する際には、アルカリ性領域と酸性領域での洗浄を交互に行った後、十分な水量で水洗を行うことでβ−ナフトール誘導体と芳香族アミンの残存量を所定量に制御することが出来る。但し、芳香族アミンの残存量を制御するには、前述の塩酸塩化の工程の最適化との組合せによって達成される。
【００７３】
本発明に係るモノアゾ顔料組成物を式(９)で示されるキナクリドン顔料組成物と併用することは非常に好ましい実施形態の一つである。
【００７４】
【外２２】

・・・式(９)
［Ｘ_１、及びＸ_２は、水素原子又はハロゲン原子、或いはアルキル基及びアルコキシ基からなる群より選ばれる置換基を示す。］
特に、モノアゾ顔料組成物とキナクリドン顔料組成物のトナー中への含有量の質量比率が、キナクリドン顔料組成物：モノアゾ顔料組成物 ＝ ２５：７５ 〜 ７５：２５ の範囲を満足するように配合することで上記の如きトナーの諸特性が大幅に改善される。
【００７５】
一般的にキナクリドン顔料組成物は非常に凝集性が強く、トナー中に均一に分散させることが困難である場合が多いものの、本発明に係るモノアゾ顔料組成物と共に上記の如き含有比率で併用することによってトナー粒子中での顔料の再凝集を抑制することが出来る。即ち、トナー粒子中に一次粒子の構造が類似するキナクリドン顔料組成物とモノアゾ顔料組成物とを混在させることによって、キナクリドン顔料組成物の再凝集を抑制することができる。また、一方で、両顔料組成物間の相互作用に基づく共存効果により、モノアゾ顔料組成物とキナクリドン顔料組成物とが近接して存在するようになり、両顔料組成物間での比較的緩やかな再凝集状態が形成され、これによって、顔料組成物自身が元来有している能力を大幅に発揮出来る状況を作り出し、トナー粒子に望ましい発色性や帯電性が付与され、更には定着性や画像形成装置への影響を最小限のものとすることが可能となったものだと推定している。
【００７６】
本発明に係るキナクリドン顔料組成物としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２、又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９（それぞれカラーインデックス第４版記載の名称による）が好ましく、特にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２が好ましい。これらの顔料をモノアゾ顔料組成物と併用した場合には、トナー粒子中での分散性が高まり、トナーの色調、帯電性、更には耐光性が高まる。
【００７７】
本願発明において、モノアゾ顔料組成物とキナクリドン顔料組成物とを併用する場合には、トナー中における両顔料組成物の合計量が、結着樹脂１００質量部に対して１〜２０質量部であり、好ましくは３〜１０質量部である。
【００７８】
更に、本発明に係るモノアゾ顔料組成物とキナクリドン顔料組成物は、従来公知の方法により、その表面処理剤やロジン化合物で処理されていても良い。特にロジン化合物による処理は顔料組成物の再凝集を防止しするので、トナー粒子中での顔料組成物の分散性が向上し、更にはトナーの帯電性を好ましい状態にすることが出来るので好ましい。
【００７９】
本発明に係るモノアゾ顔料組成物とキナクリドン顔料組成物を好ましく処理出来るロジン化合物としては、トール油ロジン、ガムロジン、ロッドロジンの如き天然ロジン、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジンの如き変性ロジン、スチレンアクリルロジンの如き合成ロジン、更には、上記ロジンのアルカリ金属塩やエステル化合物を挙げることが出来る。
【００８０】
特に、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ピマール酸、イソピマール酸、レボピマール酸及びパラストリン酸、及びこれらのアルカリ金属塩やエステル化合物が結着樹脂との相溶性の観点から好ましく、顔料組成物の分散性を改善し、トナーの発色性が向上する。また、接着性にも優れるため、オフセット防止液体を殆ど塗布しない加熱加圧手段とのマッチングが良好であり、好ましく用いられる。
【００８１】
上記の如きロジン化合物により、顔料組成物を処理する方法としては、(1)ロジン化合物と着色剤を乾式混合した後、必要に応じて溶融混練等の熱処理を施す乾式混合法、(2)着色剤製造時の着色剤の合成溶液中にロジンのアルカリ水溶液を加えた後、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、又はマンガンの如きレーキ金属塩を添加し、ロジンを不溶化することで着色剤表面に被覆処理を施す湿式処理法が挙げられる。
【００８２】
顔料組成物に対するロジン化合物の処理量は、顔料組成物中のロジン化合物が１〜４０質量％、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは１０〜２０質量％となる程度であり、この処理量とすることによって、上記の如き特性を一層良好なものとすることが出来る。
【００８３】
本発明に用いられるトナーの結着樹脂としては、一般的に用いられているスチレン−（メタ）アクリル共重合体，ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂，スチレン−ブタジエン共重合体が挙げられる。
【００８４】
重合法により直接トナー粒子を得る方法において、結着樹脂を形成するために用いることのできる単量体としては、具体的にはスチレン；ｏ−（ｍ−，ｐ−）メチルスチレン，ｍ−（ｐ−）エチルスチレンの如きスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル酸プロピル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸オクチル，（メタ）アクリル酸ドデシル，（メタ）アクリル酸ステアリル，（メタ）アクリル酸ベヘニル，（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル，（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル，（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルの如き（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブタジエン，イソプレン，シクロヘキセン，（メタ）アクリロニトリル，アクリル酸アミドの如きエン系単量体が好ましく用いられる。これらは、単独、または、一般的には出版物ポリマーハンドブック第２版ＩＩＩ−Ｐ１３９〜１９２（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社製）に記載の理論ガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０〜７５℃を示すように単量体を適宜混合して用いられる。理論ガラス転移温度が４０℃未満の場合にはトナーの保存安定性や耐久安定性の面から問題が生じやすく、一方７５℃を超える場合はトナーの定着点の上昇をもたらし、定着性や色再現性の悪化を招く。
【００８５】
更に、本発明においては、トナー粒子の機械的強度と色再現性を高める為に結着樹脂の合成時に架橋剤を用いることが好ましい。
【００８６】
本発明に係るトナーに用いられる架橋剤としては、２官能の架橋剤として、ジビニルベンゼン、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃２００、＃４００、＃６００の各ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエステル型ジアクリレート（ＭＡＮＤＡ日本化薬）、及び上記のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられる。
【００８７】
多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート及びそのメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシ、ポリエトキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート及びトリアリルトリメリテートが挙げられる。
【００８８】
これらの架橋剤は、結着樹脂の合成に用いられる単量体１００質量部に対して、好ましくは０.０５〜１０質量部、より好ましくは０.１〜５質量部である。
【００８９】
本発明において、上述の結着樹脂と共にポリエステル樹脂やポリカーボネート樹脂の如き極性を有する樹脂（以下、「極性樹脂」と称す）を併用することが出来る。トナー中に極性樹脂を添加することによって、トナー中のモノアゾ顔料組成物及びキナクリドン顔料組成物の含有状態を、良好に分散された状態に制御することが容易となる。
【００９０】
例えば、後述する懸濁重合法等により直接トナーを製造する場合には、分散工程から重合工程に至る重合反応時に上記の如き極性樹脂を添加すると、トナー粒子となる重合性単量体組成物と水系分散媒体の呈する極性のバランスに応じて、添加した極性樹脂がトナー粒子の表面に薄層を形成したり、トナー粒子表面から中心に向け傾斜性をもって存在するように制御することが出来る。この時、本発明に係るモノアゾ顔料組成物やキナクリドン顔料組成物と相互作用を有するような極性樹脂を用いることによって、トナー中へのモノアゾ顔料組成物やキナクリドン顔料組成物の存在状態を望ましい形態にすることが可能である。極性樹脂としては、特に酸価が１〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇを呈する極性樹脂を用いることが好ましい。
【００９１】
上記極性樹脂の添加量は、結着樹脂１００質量部に対して１〜２５質量部使用するのが好ましく、より好ましくは２〜１５質量部である。１質量部未満ではトナー粒子中での極性樹脂の存在状態が不均一となり、逆に２５質量部を超えるとトナー粒子表面に形成される極性樹脂の薄層が厚くなるため、何れの場合もモノアゾ顔料組成物やキナクリドン顔料組成物の含有状態を制御するのが困難になり、その機能を十分に発現することが出来ない。
【００９２】
又、上記の如き極性樹脂はそれぞれ１種類の重合体に限定されるわけではなく、例えば反応性ポリエステル樹脂を同時に２種類以上用いることや、ビニル系重合体を２種類以上用いることが可能であり、さらに全く種類の異なる重合体、例えば反応性の無いポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルビニルエーテル、ポリアルキルビニルケトン、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリルエステル、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリウレタンの如き重合体を必要に応じて用いることが出来る。
【００９３】
本発明に係るトナーに用いられるワックス成分としては、具体的には、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトローラクタムの如き石油系ワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導体、ポリエチレンに代表されるポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス、キャンデリラワックスの如き天然ワックス及びそれらの誘導体が挙げられ、誘導体には酸化物や、ビニルモノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物も含まれる。また、高級脂肪族アルコールの如きアルコール；ステアリン酸、パルミチン酸の如き脂肪酸或いはその化合物；酸アミド、エステル、ケトン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物ワックス、動物ワックスが挙げられる。これらは単独、もしくは併用して用いることが出来る。
【００９４】
これらの中でも、ポリオレフィン、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス、石油系ワックス、高級アルコールワックス、若しくは、高級エステルワックスを使用した場合に、現像性や転写性の改善効果が更に高くなる。なお、これらのワックス成分には、トナーの帯電性に影響を与えない範囲で酸化防止剤が添加されていてもよい。
【００９５】
特には、エステルワックスを用いることが好ましく、エステルワックスである場合、良好な定着性を示すと共に、上記の如きモノアゾ顔料組成物に対する加熱定着後の相溶性に優れるので、プリントアウト画像の色再現性やオーバーヘッドプロジェクターにより透過画像とした際の透明性を向上させることが出来る。
【００９６】
エステルワックスとしては、下記の構造を有するものが例示される。
【００９７】
Ｒ_１−ＣＯＯ−Ｒ_２
［式中、Ｒ_１及びＲ_２は炭素数１５〜４５を有する炭化水素基をそれぞれ示す。］
また、これらのワックス成分は、結着樹脂１００質量部に対して１〜３０質量部使用するのが好ましい。
【００９８】
又、本発明に用いられるワックス成分は、「ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２」に準じて測定されたＤＳＣ曲線における主体吸熱ピーク温度（融点）が３０〜１２０℃、より好ましくは４０〜９０℃の範囲にある化合物が好ましい。
【００９９】
上記の如き熱特性を呈するワックス成分を用いることにより、得られるトナーの良好な定着性はもとより、該ワックス成分による離型効果が効率良く発現され、十分な定着領域が確保されることにより、良好な色再現性を呈するカラー画像が得られると共に、従来から知られるワックス成分による現像性、耐ブロッキング性や画像形成装置への悪影響を排除することが出来る。ワックス成分の主体吸熱ピーク温度（融点）の測定には、例えば「ＤＳＣ−７」（パーキンエルマー社製）を用いる。装置検出部の温度補正にはイリジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはイリジウムの融解熱を用いる。測定に際しては、測定サンプルをアルミニウム製パンに入れたものと、対照用にアルミニウム製パンのみのもの（空パン）をセットし、２０〜１８０℃の測定領域を昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温した時に得られるＤＳＣ曲線から主体吸熱ピーク温度（融点）が求められる。尚、ワックス成分のみを測定する場合には、測定時と同一条件で昇温−降温を行って前履歴を取り除いた後に測定を開始する。又、トナー中に含まれた状態のワックス成分を測定する場合には、前履歴を取り除く操作を行わず、そのままの状態で測定を行う。
【０１００】
本発明に係るワックス成分は、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナーの断層面観察において、該ワックス成分が結着樹脂と相溶しない状態で、実質的に球状及び／又は紡錘形で島状に分散されている。
【０１０１】
本発明において、上記の如きワックス成分の分散状態は以下の様に定義される。すなわち、前述のフロー式粒子像測定装置で測定されるトナーの重量基準の粒径頻度分布の平均値を意味する円相当重量平均径Ｄ_４（μｍ）に対し、Ｄ_４×０.９以上であり、Ｄ_４×１.１以下の長径を有するトナーの断層面を２０ケ所選び出す。そして、選び出した各トナーの断層面の長径Ｒと、長径Ｒであるトナーの断層面中に存在しているワックス成分に起因する相分離構造の中で、最も大きいものの長径ｒを計測し、ｒ／Ｒの相加平均値（ｒ／Ｒ）stを求める。得られたｒ／Ｒの相加平均値（ｒ／Ｒ）stが０.０５≦（ｒ／Ｒ）st≦０.９５を満たす分散状態にある場合、ワックス成分が結着樹脂と相溶しない状態で、実質的に球形、及び／又は紡錘形で島状の分散状態を有しているものとする。
【０１０２】
上記のｒ／Ｒの相加平均値（ｒ／Ｒ）stが、０.０５≦（ｒ／Ｒ）st≦０.９５を満たす様にワックス成分を分散させることにより、本発明に係る顔料組成物を効率良くトナー粒子中に分散／配置させることが出来るので、トナーの着色性や帯電性の安定化に寄与することが可能となり、又、トナー表面の劣化や画像形成装置への汚染等を防止することが出来るので耐久性も向上する。更に、ｒ／Ｒの相加平均値（ｒ／Ｒ）stが、０.１０≦（ｒ／Ｒ）st≦０.８０を満たす分散状態にある場合、良好な帯電性が維持され、ドット再現に優れたトナー画像を長期にわたって形成し得ることが可能となるので好ましい。また、加熱時にはワックス成分が後述する加熱加圧手段に対して効率良く作用するため、トナー中に含有される本発明に係る着色剤の発色性に悪影響をもたらすことなく、加熱加圧手段に対する負荷が軽減され、低温定着性と耐オフセット性も良好なものとなる。
【０１０３】
トナーの断層面を観察する方法としては、用いるワックス成分とその外周を構成する結着樹脂との結晶相と非晶相の微細構造の相違を利用して、重金属により一方の成分の電子密度を高めて材料間のコントラストを付ける電子染色法を用いることが好ましい。具体的には、常温硬化性のエポキシ樹脂中にトナー粒子を十分に分散させた後、４０℃の雰囲気温度の中で２日間硬化させ、得られた硬化物を四酸化ルテニウム（ＲｕＯ_４）、また、必要により四酸化オスミウム（ＯｓＯ_４）を併用して電子染色を施した後、ダイヤモンドナイフを備えたウルトラミクロトームを用いて薄片状のサンプルを切り出し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いてトナーの断面層形態を観察する。
【０１０４】
本発明に係るトナーには、モノアゾ顔料組成物と共に公知の荷電制御剤を併用することが可能で、特に帯電速度が速く、且つ、一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。更に、トナー粒子を直接重合法により製造する場合には、重合阻害性が無く水系分散媒体への可溶化物の無い荷電制御剤が好ましい。具体的化合物としては、ネガ系荷電制御剤としてサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸の如きカルボン酸の金属化合物；スルホン酸又はカルボン酸基を側鎖に持つ高分子型化合物；ホウ素化合物；尿素化合物；ケイ素化合物；カリークスアレーンが挙げられる。ポジ系荷電制御剤として、四級アンモニウム塩；該四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物；グアニジン化合物；イミダゾール化合物が挙げられる。
【０１０５】
しかしながら、本発明において荷電制御剤の添加は必須ではなく、二成分現像方法を用いた場合においては、キャリアとの摩擦帯電を利用し、また、非磁性一成分ブレードコーティング現像方法を用いた場合においては、ブレード部材やスリーブ部材との摩擦帯電を積極的に利用することでトナー粒子中に必ずしも荷電制御剤を含む必要はない。
【０１０６】
本発明に係るトナーに無機微粉体を添加することは、現像性、転写性、帯電安定性、流動性、及び耐久性向上の為に好ましい実施形態である。無機微粉体としては公知のものが使用可能であるが、特にシリカ、アルミナ、チタニア、或いはそれらの複酸化物の中から選ばれることが好ましく、更にはシリカであることがより好ましい。例えば、係るシリカは硅素ハロゲン化物やアルコキシドの蒸気相酸化により生成された所謂乾式法、又はヒュームドシリカと称される乾式シリカ、及びアルコキシドや水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカの両者が使用可能であるが、シリカ微粉体の表面や内部にあるシラノール基が少なく、Ｎａ_２ＯやＳＯ_３ ^２−等の製造残渣の少ない乾式シリカの方が好ましい。尚、乾式シリカにおいては、製造工程において、例えば、塩化アルミニウム，塩化チタンの如き他の金属ハロゲン化合物を硅素ハロゲン化合物と共に用いることによって、シリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能でありそれらも包含する。
【０１０７】
本発明に用いられる無機微粉体は、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上、特に５０〜４００ｍ^２／ｇの範囲のものが良好な結果を与え、トナー粒子１００質量部に対して０.３〜８質量部使用され、好ましくは０.５〜５質量部である。
【０１０８】
上記の如き比表面積が制御された無機微粉末を用いることによって、トナー表面近傍にモノアゾ着色剤やキナクリドン着色剤が存在するような場合においてもトナー粒子への水分吸着量の抑制がなされ、帯電量や帯電速度の制御効果が増大する。又、着色剤による静電潜像担持体や中間転写体等への汚染や削れに起因する画像不良を未然に防止する。更には、トナーに適度な流動性が付与されるので、トナーの均一帯電性が相乗的に良化し、連続で多数枚プリントアウトを繰り返しても、上記の如き優れた効果が維持される。
【０１０９】
無機微粉末の比表面積が３０ｍ^２／ｇ未満の場合には、トナーに適度な流動性を付与することが困難であり、又、着色剤に起因するトナー担時体の汚染への防止効果が小さくなってしまう。一方、比表面積が４００ｍ^２／ｇを超える場合には、連続して多数枚プリントアウト時に該無機微粉末がトナー粒子表面に埋め込まれるために、トナーの流動性が低下する場合がある。
【０１１０】
さらに、比表面積が５０〜１５０ｍ^２／ｇである無機微粉体と、比表面積が１７０〜４００ｍ^２／ｇである無機微粉体とを５：９５〜５０：５０の質量比で添加することが好ましい。この範囲で併用することにより、トナー粒子間に適度な空隙と流動性を付与することができるので本発明のトナーの性能を十分に引き出すことができる。
【０１１１】
又、無機微粉末の添加量が、トナー粒子に対して０.３質量部未満の場合には、十分に添加効果が発現されず、８質量部を超える場合には、トナーが帯電性や定着性に劣るようになりやすく、また遊離した無機微粉体が増加してしまうために画像形成装置とのマッチングに関しても劣るようになってしまう。
【０１１２】
更に、本発明に用いられる無機微粉体は、必要に応じ、疎水化，帯電性制御等の目的でシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリング剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他有機硅素化合物、有機チタン化合物の如き処理剤、或いは種々の処理剤を併用して処理されていることも可能であり好ましい。
【０１１３】
比表面積の測定は、比表面積測定装置「オートソーブ１」（湯浅アイオニクス社製）を用いて試料表面に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法により比表面積を算出して行った。
【０１１４】
特に本発明に係るトナーに用いられる無機微粉体は、高い帯電量を維持し、高転写率と画像形成装置への良好なマッチングを達成する為に、少なくともシリコーンオイルで処理されることが好ましい。
【０１１５】
本発明に係るトナーにおいては、実質的な悪影響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばテフロン粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末の如き滑剤粉末；酸化セリウム粉末、炭化硅素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末の如き研磨剤；例えば酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末の如き流動性付与剤；ケーキング防止剤、或いは例えばカーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末の如き導電性付与剤、又、逆極性の有機微粒子及び無機微粒子を現像性向上剤として少量用いることも出来る。
【０１１６】
本発明に係るトナーは、そのまま一成分系現像剤として、或いはキャリアと混合して二成分系現像剤として使用することができる。
【０１１７】
二成分系現像剤として用いる場合、例えば、トナーと混合させる磁性キャリアとしては、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロムからなる群より選ばれる元素から、単独又は複合フェライト状態で構成される。この際に使用する磁性キャリアの形状は、球状、扁平、不定形等のものがあり、更に、磁性キャリアの表面状態の微細構造（例えば、表面凹凸性）を適宜に制御したものを用いることも出来る。また、表面を樹脂で被覆した樹脂被覆キャリアも好適に用いることが出来る。使用するキャリアの重量平均粒径は、好ましくは１０〜１００μｍ、より好ましくは２０〜５０μｍである。また、これらのキャリアとトナーを混合して二成分系現像剤を調製する場合の現像剤中のトナー濃度は、好ましくは２〜１５質量％程度である。
【０１１８】
本発明に係るトナーを製造する方法としては、結着樹脂、モノアゾ顔料組成物やキナクリドン顔料組成物、ワックス成分等を加圧ニーダー等により溶融混練した後、冷却した混練物を所望のトナー粒径に微粉砕し、更に微粉砕物を分級して粒度分布を調整してトナーにする粉砕法；特公昭３６−１０２３１号公報、特開昭５９−５３８５６号公報及び特開昭５９−６１８４２号公報に記載されている懸濁重合法を用いて直接トナーを製造する方法；特公昭５６−１３９４５号公報等に記載のディスク又は多流体ノズルを用いて溶融混練物を空気中に霧化して球状トナーを製造する方法；及びソープフリー重合法に代表される乳化重合法等、公知の方法を用いることが可能である。
【０１１９】
ところで、トナー中に添加されるモノアゾ顔料組成物やキナクリドン顔料組成物は親水性の官能基を多く有しているため、水系分散媒体中で重合性単量体組成物の造粒粒子を重合してトナー粒子を形成する際、モノアゾ顔料組成物やキナクリドン系組成物が単独で存在する場合には、分散質である重合性単量体組成物と水系媒体の界面に向け移行し、結果としてトナー粒子表面近傍で再凝集を生じ易い。このようなモノアゾ顔料組成物やキナクリドン系組成物の再凝集物は、上述したように、得られたトナー粒子の帯電量や帯電速度等に対して悪影響を及ぼすと共に画像形成装置とのマッチングにも支障をきたす。
【０１２０】
これに対して、本発明者等は、モノアゾ顔料組成物の構成成分を特定し、又、モノアゾ顔料組成物とキナクリドン顔料組成物とを併用する場合には、上記の如き関係を満足する配合量の範囲内に適宜調整し、重合性単量体組成物の一部分と共に予め分散／混合した後に懸濁重合法により直接トナーを製造することによって、モノアゾ顔料組成物やキナクリドン顔料組成物をトナー粒子の内部に良好な状態で固定化することが出来ることを見出した。
【０１２１】
特にモノアゾ顔料組成物やキナクリドン顔料組成物を重合性単量体組成物の一部分と共に予め分散／混合した顔料分散組成物を製造し、これを残りの重合性単量体組成物と共に懸濁重合法によるトナーの製造に供することにより、モノアゾ顔料組成物やキナクリドン系組成物の単独での再凝集が防止しされると共に、トナー粒子中にモノアゾ顔料組成物やキナクリドン系組成物の相互作用を保ったまま内包化することが可能となり、得られるトナーに望ましい帯電特性や発色性を付与することが出来る。又、画像形成装置とのマッチングも著しく向上する。上記の如き効果は、顔料分散組成物を製造する際に、荷電制御剤や上述の如き極性樹脂を共存させることによって更に良好なものとなる。
【０１２２】
本発明に係るトナーの製造方法において、水系分散媒体で直接重合してトナーを製造する場合には、水系分散媒に含有させる分散剤としては、公知の無機系及び有機系の分散剤を用いることができる。
【０１２３】
具体的には、無機系の分散剤としては、例えば、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナが挙げられる。また、有機系の分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプンを用いることが出来る。
【０１２４】
又、市販のノニオン、アニオン、カチオン型の界面活性剤の利用も可能である。例えば、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムを用いることが出来る。
【０１２５】
本願発明に係るトナーの製造方法においては、無機系の難水溶性の分散剤が好ましく、しかも酸に可溶性である難水溶性無機分散剤を用いると良い。又、本発明においては、難水溶性無機分散剤を用いて水系分散媒体を調製する場合に、これらの分散剤が重合性単量体１００質量部に対して、０.２〜２.０質量部となるような割合で使用することが好ましい。又、重合性単量体組成物１００質量部に対して３００〜３，０００質量部の水を用いて水系分散媒体を調製することが好ましい。
【０１２６】
本発明において、上記したような難水溶性無機分散剤が分散された水系分散媒体を調製する場合には、市販の分散剤をそのまま用いて分散させてもよいが、細かい均一な粒度を有する分散剤粒子を得るために、水等の液媒体中で、高速撹拌下、上記したような難水溶性無機分散剤を生成させて調製してもよい。例えば、リン酸三カルシウムを分散剤として使用する場合、高速撹拌下でリン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合してリン酸三カルシウムの微粒子を形成することで、好ましい分散剤を得ることができる。
【０１２７】
上記したような構成を有する本発明に係るトナーの製造方法によれば、従来、荷電制御剤が含有されたトナーに見られていた高湿下での帯電量の低下、及び低湿下での帯電速度の低下が抑制され、しかもトナー担持体の汚染の発生を有効に抑制し得るトナーが容易に得られる。
【０１２８】
本発明に係るトナーを製造方法において使用される重合性単量体組成物には、少なくとも、重合性単量体、モノアゾ顔料組成物及びワックス成分、好ましくは、これらに加えてキナクリドン顔料組成物、荷電制御剤、更に必要に応じて各種の添加物を溶解、混合して調製される。
【０１２９】
この際に用いる重合性単量体としては、前記に挙げたような重合性単量体を理論ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜７５℃を示すように適宜混合して用いられる。特に、Ｔｇが高い場合には、フルカラー画像を形成するためのカラートナーを製造した場合において、各色トナーの定着時の混色性が低下し、色再現性に乏しく、更にＯＨＰ画像の透明性が低下するため好ましくない。
【０１３０】
又、本発明に係るトナーの製造方法に用いる重合開始剤としては、具体的には、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１，−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系又はジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドの如き過酸化物系重合開始剤が用いられる。これらの重合開始剤の使用量は、目的とする重合度により変更されるが、一般的には、重合性単量体１００質量部に対して５〜２０質量部用いられる。
【０１３１】
重合開始剤の種類は、重合法により若干異なるが、１０時間半減期温度を参考に、単独又は混合して使用される。
【０１３２】
重合性単量体組成物中には、重合度を制御する為、公知の架橋剤、連鎖移動剤及び重合禁止剤等を更に添加し用いてもよい。これらの添加剤は、前記重合性単量体組成物中に予め添加しておくことも出来るし、又、必要に応じて重合反応の途中で適宜に添加することも出来る。
【０１３３】
次に、添付図面を参照しながら、本発明の画像形成方法について説明する。
【０１３４】
図１は本発明の画像形成方法をフルカラー画像形成装置に適応した一例であり、静電潜像担持体上に形成されたトナー像を転写材としての中間転写体に順次重ね合わせながら第１の転写を繰り返して多重トナー像を形成し、更に中間転写体上に転写された多重トナー像を転写材に一括して第２の転写を行うことで多色画像を形成する画像形成方法を用いたフルカラー画像形成装置を示す概略的説明図である。
【０１３５】
図１のフルカラー画像形成装置本体には、静電潜像担持体として直径３６ｍｍφの感光体ドラム１を具備し、感光体ドラムは矢印の方向に回転移動する。
【０１３６】
静電潜像担持体としては、表面のユニバーサル硬度が１５０〜２３０Ｎ／ｍｍ^２であることが好ましい。
【０１３７】
ユニバーサル硬度は、三角錐或いは四角錐形状の圧子を荷重をかけながら、測定対象物に押し込むことにより、下式より求まる値である。
ユニバーサル硬度（Ｎ／ｍｍ^２）＝
（試験荷重）／（試験荷重下での圧子の測定対象物との接触面積）
具体的には、超微小硬度計Ｈ１００Ｖ（フィッシャーインスツルメンツ社製）で測定することができる。
【０１３８】
帯電手段として、直径９ｍｍφの一次帯電ローラ２が感光体ドラム１の表面に接するように配設されている。一次帯電ローラにより均一に一次帯電された感光体ドラム１には、露光装置（不図示）により画像信号に応じて照射されるレーザー光３によって静電潜像が形成される。
【０１３９】
回転現像ユニット４は、感光体ドラム１の表面上に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する為の現像手段を有しており、第１色目のトナーと該トナーの薄層を表面に担持したトナー担持体としての直径１６ｍｍφの現像ローラを具備した現像器４１、及び第２色目から第４色目のトナーを各々具備した同様の現像器４２、４３、及び４４を併設するものである。例えば、第１色目の現像器４１にはイエロートナー、第２色目の現像器４２にはマゼンタトナー、第３色目の現像器４３にはシアントナー、更に第４色目の現像器４４にはブラックトナーを用い、現像時には、回転現像ユニット４が矢印の方向に回転移動することによって、現像器４１、４２、４３、及び４４のいずれか一つの現像ローラが、トナー層厚規制部材を当接させて形成したトナーの薄層を介して感光体ドラム１の表面に当接して現像が行われ、現像後に再度現像器が移動することにより感光体ドラム１から現像ローラが離間する。この時、他の各々の現像器は作動−オフになっており、感光体ドラム１には作用せず、上記の現像に影響しない。トナー担持体と静電潜像担持体（感光体ドラム）とは、現像領域において同方向に移動しており、トナー担持体の表面の移動速度は静電潜像担持体表面の移動速度に対して１．０５〜３．００倍の速さであることが好ましい。
【０１４０】
感光体ドラム１上に現像された第１色目のトナー像は、矢印の方向に感光体ドラム１と同じ周速度で回転駆動する中間転写体としての中間転写ベルト５の外周面に転写手段としての一次転写ローラ６によって第１の転写がなされる。この１次転写ローラ６は、中間転写ベルト５の裏面に転写剤を介して当接するものであり、バイアス印加手段１５によって１次転写バイアスを印加し得るものである。
【０１４１】
転写が終了した感光体ドラム１の表面は、クリーニング装置１３によって転写残余のトナーが除去され、引き続き行われる次の静電潜像形成の為に共せられる。
【０１４２】
以下、第１色目と同様にして第２色目以降のトナー像が現像され、順次中間転写ベルト５上に各色トナーが重ね合わせて転写され、所望のカラー画像に対応した多重トナー像が得られる。
【０１４３】
バイアス印加手段１５によって印加される１次転写ローラ６に対する１次転写バイアスは、感光体ドラム１から中間転写ベルト５に順次トナー像を転写する必要がある為、トナーとは逆極性で、例えば、負帯電性トナーを用いる場合には、＋１００Ｖ〜２ｋＶの範囲で設定される。
【０１４４】
感光体ドラムから中間転写ベルトへの転写は、中間転写体の支持部材としての芯金上にバイアス印加手段によりバイアスを付与することで転写電流が得られ、トナー像の転写が行われる。又、保持部材の背面からコロナ放電やローラ帯電を利用して行っても良い。
【０１４５】
中間転写ベルト５上に形成された多重トナー像は、搬送されてくる転写材としての記録材Ｐの表面に転写手段としての２次転写ローラ７によって一括して第２の転写がなされる。２次転写ローラ７は、記録材Ｐの裏面に当接して、バイアス印加手段１６によって２次転写バイアスを印加し得るものであり、２次転写対向ローラ８に対向して配設され、中間転写ベルト５の下面部に離間可能な状態で配設してある。
【０１４６】
記録材Ｐ上に一括して転写されたトナー像は、加熱体を内蔵した定着ローラと加熱ローラを配した加熱定着手段１４により定着される。
【０１４７】
第２の転写後に中間転写体（中間転写ベルト）５上の残留している転写残余のトナーにバイアス帯電装置９によって感光体ドラム１と逆極性の電荷を付与し、該転写残余のトナーを感光体ドラム１に静電的に再転写させることにより中間転写ベルト５の表面がクリーニングされ、更に感光体ドラム１上に再転写された該転写残余のトナーをクリーニング装置１３により回収させることにより感光体ドラム１の表面もクリーニングされる。以後同様な工程が繰り返し実施される。
【０１４８】
中間転写ベルトは、表面の平滑性について考慮する必要があり、「ＪＩＳ Ｂ−０６０１」で測定される表面の粗さＲａが１μｍを超えると転写性に影響を生じ、ハーフトーン画像や細線の再現性が低下する。又、第２の転写後に中間転写ベルト上に残存する転写残余のトナーを回収する際、感光体ドラムに十分に再転写させることが出来ず、連続してプリントアウトする場合、プリントアウト画像上に前の画像が残る中間転写ベルトのクリーニング不良が発生する場合がある。特にこの問題は６００ｄｐｉ以上のデジタル方式の画像形成装置で顕著である。
【０１４９】
中間転写ベルトは、体積抵抗率を１×１０^６〜８×１０^１３Ω・ｃｍの範囲に調整される。体積抵抗率が１×１０^６Ω・ｃｍ未満では十分な転写電界が得られず、画像の再現性に問題を生じ易い。又、８×１０^１３Ω・ｃｍを越えると転写電圧を高くする必要があり、電源の大型化やコストの増大を招く為、好ましくない。
【０１５０】
中間転写ベルトの体積抵抗率の測定には、抵抗計「超高抵抗計Ｒ８３４０Ａ」（アドバンテスト社製）と「超高抵抗測定用試料箱ＴＲ４２」（アドバンテスト社製）を使用するが、主電極は直径２５ｍｍ、ガード・リング電極は内径４１ｍｍ、外径４９ｍｍとした。
【０１５１】
中間転写ベルトは、中間転写ベルトが０.５％から０.６％に伸張した際の弾性率を５００〜４０００ＭＰａとすることで画像形成時の色ずれを低減することが可能となる。又、弾性率が４０００ＭＰａを超えると剛性が高過ぎ、中間転写ベルトスムーズな回転を阻害する場合があり、トナー固着の原因にもなる。
【０１５２】
中間転写ベルトの弾性率は、以下の方法で測定される。即ち、中間転写ベルトからサンプルを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍで周方向に切り出し、厚さを測定した後、引張り試験機「テンシロン ＲＴＣ−１２５０Ａ」（オリエンテック社製）に装着する。厚さにはサンプル内の５点の平均値を用いる。５０ｍｍの測定間隔で５ｍｍ／分の試験速度により引張り試験を行い、伸びと応力をレコーダーで記録し、伸びが０.５％と０.６％の時の応力を読み取とり、下式を用いて弾性率を算出し、５回の平均値をもって弾性率とする。
【０１５３】
弾性率［ＭＰａ］＝（ｆ２−ｆ１）／（２０×ｔ）×１０００
（式中、ｆ１は０.５％伸びの応力［Ｎ］、ｆ２は０.６％伸びの応力［Ｎ］、ｔはサンプルの厚さ［ｍｍ］を示す。）
中間転写ベルトの破断伸びは５〜８５０％に調整される。破断伸びが５％未満ではベルトとして脆く、若干の伸びで破損を招いたり、長時間にわたって張力をかけられたままの状態が続くと、中間転写ベルトの寿命が短くなるという問題が発生する。又、破断伸びが８５０％を超えると伸びが大き過ぎ、中間転写ベルトの回転時に伸縮を生じて色ずれの悪化を招いたり、トナー固着の原因にもなる。
【０１５４】
中間転写ベルトの破断伸びの測定は、引張り速度を５０ｍｍ／ｍｉｎに変更した以外は、上記弾性率と同様に行い、破断した点の測定開始時からの変位Ｌ［ｍｍ］を測定し、下式から算出し、５回の平均値をもって破断伸びとする。
【０１５５】
破断伸び［％］＝（Ｌ／５０）×１００
中間転写ベルトの肉厚は４０〜３００μｍの範囲が好ましい。肉厚が４０μｍ未満では成形安定性に欠け、厚さムラを生じ易く、耐久強度も不十分で、ベルトの破断や割れが発生する場合がある。又、肉厚が３００μｍを超えると画像形成装置の架張軸部位での内面と外面の周速差が大きくなり、外面の収縮による画像飛び散り等の問題が発生し易く、屈曲耐久性の低下やベルトの剛性が高くなりすぎて駆動トルクが増大し、本体の大型化やコスト増加を招くといった問題も生じる。
【０１５６】
中間転写体にはドラム状の中間転写ドラムを用いてもよく、この場合には、外周面に保持部材を張設したもの、基材上に導電付与部材、例えば、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化錫、炭化珪素、又は酸化チタンを十分に分散させた弾性層（例えば、ニトリルブタジエンラバー）を有するものが用いられ、支持部材の表面に形成した弾性層が「ＪＩＳ Ｋ−６３０１」で測定される硬度が１０〜５０度であるものが好ましく用いられる。
【０１５７】
本発明の画像形成方法では、着色剤として特定のモノアゾ顔料組成物を含有したトナーを用いることによって、トナーの帯電性を高く維持しすることが可能となるので、現像ローラの如きトナー担持体上でのトナーの塗布状態を均一で良好なものとすることが可能となり、高解像度・高精細な画像形成を行うことが出来る。特に１成分系現像剤による接触現像方式に好適である。
【０１５８】
又、前述の如き中間転写体上に転写されたトナー像を転写材に第２の転写を行うような場合においても、着色剤として特定のモノアゾ顔料組成物を含有するトナーを用いることによって、転写工程の影響を最小限に抑制されるので、高品位なフルカラー画像を得ることが出来る。
【０１５９】
次に、複数の画像形成部にて各々異なった色のトナー像を形成し、これらを同一転写材上に順次重ね合わせて転写することで多色画像を形成する画像形成方法について、図２に示すフルカラー画像形成装置の概略的説明図を用いて説明する。
【０１６０】
フルカラー画像形成装置本体には、第１の画像形成ユニットＰａ、第２の画像形成ユニットＰｂ、第３の画像形成装置ユニットＰｃ、及び第４の画像形成装置ユニットＰｄが併設されており、各々の画像形成装置ユニットで異なった色のトナー像が現像された後、転写材搬送ベルトによって搬送される転写材上に転写され、更に加熱加圧定着されることによってフルカラー画像が得られる。
【０１６１】
上記画像形成装置に併設される各画像形成ユニットの構成について、第１の画像形成ユニットＰａを例に挙げて説明する。
【０１６２】
第１の画像形成ユニットＰａには、静電潜像担持体として直径２４ｍｍφの感光体ドラム１１９ａを具備し、感光体ドラム１１９ａは矢印の方向に回転移動する。
【０１６３】
帯電手段として、直径１２ｍｍφの一次帯電ローラ１１６ａが感光体ドラム１１９ａの表面に接するように配設されている。一次帯電ローラ１１６ａにより均一に一次帯電された感光体ドラム１１９ａには、露光装置１１３ａより画像信号に応じて照射されるレーザー光１１４ａによって静電潜像が形成される。
【０１６４】
現像装置１１７ａは、感光体ドラム１１９ａの表面上に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する為の現像手段を有しており、第１色目のトナーと該トナーの薄層を表面に担持した直径１８ｍｍφの現像ローラ１１５ａがトナーの薄層を介して感光体ドラム１１９ａに接するように配設されており、第１色目のトナー像が現像される。
【０１６５】
トナー担持体と静電潜像担持体（感光体ドラム）とは、現像領域において同方向に移動しており、トナー担持体表面の移動速度は、静電潜像担持体表面の移動速度に対して、１．０５〜３．００倍であることが好ましい。
【０１６６】
感光体ドラム１１９ａ上に現像された第１色目のトナー像は、ベルト状の転写材担持体１２０によって搬送されてくる転写材Ｐの表面に転写手段としての転写ブレード１１１ａによって転写される。この転写ブレード１１１ａは、転写材担持体１２０の裏面に転写剤を介して当接するものであり、バイアス印加手段１１２ａによって転写バイアスを印加し得るものである。
【０１６７】
転写が終了した感光体ドラム１１９ａの表面は、クリーニング装置１１８ａにより転写残余のトナーが除去され、引き続き行われる次の静電潜像形成の為に供せられる。
【０１６８】
本発明に係る画像形成装置は、第１の画像形成ユニットＰａと同様の構成で、現像装置に保有されるトナーの色が異なる第２の画像形成装置ユニットＰｂ、第３の画像形成装置ユニットＰｃ、及び第４の画像形成装置ユニットＰｄの４つの画像形成装置ユニットを併設するものである。例えば、第１の画像形成装置ユニットＰａにはイエロートナー、第２の画像形成装置ユニットＰｂにはマゼンタトナー、第３の画像形成装置ユニットＰｃにはシアントナー、更に第４の画像形成装置ユニットＰｄにはブラックトナーを各々用い、各画像形成装置ユニットの転写部で各色トナー像が転写材上に順次転写される。この際、この工程中にレジストレーションを合わせつつ転写材を移動させ、同一転写材上に各色トナーは重ね合わされ、終了すると分離帯電器１２１によって転写材担持体１２０上から転写材Ｓが分離され、搬送ベルトの如き搬送手段によって定着器１２３に送られ、ただ一回の定着によって所望のフルカラー画像が得られる。
【０１６９】
図２において、転写材担持体１２０は無端のベルト状部材であり、このベルト部材は画像形成の進行に伴い、駆動ローラ１８０によって矢印の方向に移動する。転写材担持体１２０の周囲には、ベルト従動ローラ１８１、ベルト除電装置１８２、及びベルトクリーニング装置１８３が配設され、又、一対のレジストローラ１２４が転写材ホルダー内の転写材Ｓを転写材担持体に搬送する為に設けられている。
【０１７０】
上記の如き画像形成装置において、転写手段としては、転写材担持体の裏面側に当接する転写ブレードに代えて、ローラ状の転写ローラを用いたり、コロナ帯電器の如き非接触の帯電手段を用いることも可能である。
【０１７１】
又、転写材を搬送する為の搬送手段としては、加工の容易性や耐久性の観点からテトロン繊維のメッシュを用いた搬送ベルトやポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリイミド系樹脂、及びウレタン系樹脂の如き薄い誘電体シートを用いた搬送ベルトが用いられるが、ドラム式の搬送手段を有する構成としても良い。
【０１７２】
上記の如き画像形成装置では、各画像形成装置ユニットの転写部において、同一転写材上に各色トナー像を順次転写する為、先に転写されたトナー像が後から転写されてくるトナー像を担持する感光体ドラムと接する。この際、先に転写が完了している転写材上のトナー像を形成するトナー粒子中に不安定な帯電状態にあるものが存在する場合、続いて転写が行われる感光体ドラムに引き戻される所謂「再転写現象」を生じ、画質低下を招く発端となる。しかしながら、本発明においては、有彩色現像剤の各々のトナー粒子中の着色剤の種類と含有量を特定することで、上記の如き画像不良を未然に防止することが出来る。
【０１７３】
本発明の画像形成方法に好ましく用いられる加熱加圧手段とは、転写材上のトナー画像を加熱加圧定着して定着画像を形成するものであり、前記加熱加圧手段は、(ｉ)少なくとも加熱体を有する回転加熱部材と該回転加熱部材と相互圧接してニップ部を形成する回転加圧部材を有し、(ii)転写材上のトナー画像との接触面に塗布されるオフセット防止用液体の消費量が０〜０.０２５ｍｇ／ｃｍ^２（転写材の単位面積基準）に設定されており、(iii)前記ニップ部で転写材を挟持搬送しながら、前記回転加熱部材と回転加圧部材によって転写材上のトナー画像を加熱加圧するものである。
【０１７４】
加熱定着手段の一部を構成する回転加熱部材とは、転写材上のトナー画像を定着するための熱を付与するためのものであって、（ｉ）熱ローラ方式の加熱加圧手段に用いられ、内部にトナー画像に熱を付与する為の加熱体を有する円筒状部材、（ii）フィルム方式の加熱加圧手段に用いられ、内部にトナー画像に熱を付与する為の支持体に固定支持させた加熱体を有し、該加熱体に圧接されながら移動駆動する円筒状の耐熱性エンドレスフィルム状部材、（iii）電磁誘導方式の加熱加圧手段に用いられ、内部に磁界発生手段を有し、該磁界発生手段の作用で電磁誘導発熱することによってトナー画像に熱を付与する為の発熱層を有する円筒状の耐熱性エンドレスフィルム状部材の如き部材が例示される。
【０１７５】
又、回転加圧部材とは、前記回転加熱部材と相互圧接してニップ部を形成し、該ニップ部で転写材を挟持搬送しながら転写材上のトナー画像を加熱加圧するものである。
【０１７６】
本発明の画像形成方法において、転写材上のトナー画像との接触面に塗布されるオフセット防止用液体の消費量は０〜０.０２５ｍｇ／ｃｍ^２（転写材の単位面積基準）であることが好ましく、より好ましくは、オフセット防止用液体が全く塗布されない状態に設定される。これによって上記の如きオフセット防止用液体に起因する問題点を未然に解決することが出来ると共に、上記の如き現像剤を用いることで加熱加圧手段の性能を長期にわたって維持し、優れた定着画像を得ることが可能となる。
【０１７７】
オフセット防止用液体の消費量の測定には、対象となる加熱加圧手段の最大通紙域に対応した一般事務用再生紙（再生パルプの配合率≧７０％）を用い、該再生紙を１００枚分通紙した際に消費されるオフセット防止用液体の重量（ｍｇ）を用いた再生紙の総面積（ｃｍ^２）で除した値（ｍｇ／ｃｍ^２）をもって定義される。
【０１７８】
本発明に係るオフセット防止用液体としては、−１５℃から３００℃近くまで液状を保ち、離型性に優れるものが用いられる。具体的には、ジメチルシリコーンオイルやメチル基の一部分を他の置換基に置き換えた変性シリコーン、及びこれらを混合したものや界面活性剤を少量添加したもの等が挙げられ、１００〜１００００ｍｍ^２／ｓ（ｃＳｔ）のものが好ましく用いられる。
【０１７９】
上記の如きオフセット防止用液体の定着ローラへの塗布方法としては、従来公知の方法が用いられ、塗布フェルト、フェルトパット、フェルトローラ、ウェブ、ポアフロンロッド、等に染み込ませて塗布する方法やオイルパン、汲み上げローラ等により直接塗布する方法が挙げられる。
【０１８０】
本発明の画像形成方法に用いられる好適な加熱加圧手段を添付図面を参照しながら説明する。
【０１８１】
図３は、内部に加熱体を有する円筒状の加熱ローラを回転加熱部材とし、該加熱ローラの表面に定着残余のトナーを除去する為のクリーニング部材と転写材の巻き付き防止用の分離部材が配設されていない熱ローラ方式の加熱加圧手段の一例の概略図である。
【０１８２】
内部にヒーター２１１ａの如き加熱体を有する円筒状の加熱ローラ２１１からなる回転加熱部材と回転加圧部材としての円筒状の加圧ローラ２１２とは相互圧接してニップ部を形成し、作動時には各々は矢印の方向に回転する。
【０１８３】
未定着トナーＴをトナー画像として担持した被加熱材としての転写材Ｐは、搬送ベルト２１３によって図面右方（上流側）より搬送され、加熱ローラ２１１と加圧ローラ２１２とのニップ部で転写材Ｐを挟持搬送しながら加熱加圧することによって、転写材Ｐ上に定着画像を形成し、図面左方（下流側）に排出される。
【０１８４】
尚、本発明に係る加熱加圧手段としては、図４（ａ）や（ｂ）に示したような転写材Ｐを加熱ローラ２１１や加圧ローラ２１２から分離する為の分離爪２１４ａや２１４ｂを有するものも用いることができる。
【０１８５】
又、図４（ａ）に図示したような加熱ローラ２１１の表面の定着残余のトナーを除去しながらオフセット防止用液体の塗布を行うことを目的としたブラシ状繊維を円筒状に植設したクリーニングローラ２１５やオフセット防止用液体を含浸させたフェルト状オイルパッド２１６、更には、図４（ｂ）に図示したようなオフセット防止用液体を含浸させたクリーニングローラ２１７を配設した場合には、転写材に対するオフセット防止用液体の消費量が０〜０.０２５ｍｇ／ｃｍ^２の範囲となるように設定される。尚、図４（ａ）、（ｂ）においては、分離爪を有する装置を例示しているが、当然、分離爪を有さない場合においても同様である。
【０１８６】
従来、オフセット防止用液体は加熱ローラや加圧ローラの表面保護の役割も兼ねている為、オフセット防止用液体の消費量を上記の如き範囲に設定した場合には、その役割が十分なものとならず、長期使用によって加熱ローラ２１１や加圧ローラ２１２の表面に生じる傷や削れ、更にはそれらに起因する離型性の低下等を生じ易い。このような状態の加熱加圧手段では、加熱ローラや加圧ローラへの転写材の巻き付き現象が発生し易く、上記の如き分離爪を排除した場合には重大な問題を生じるが、本発明では、前述の如き顔料組成物を特定したトナーを用いることによって上記の如き加熱加圧手段に対する負荷が軽減され、長期にわたって優れた定着画像を得ることが可能となる。
【０１８７】
本発明に係る加熱加圧手段に用いられる加熱ローラ２１１には、例えば、外径１２ｍｍ、厚み２〜５ｍｍ程度のアルミニウムのパイプを芯金とし、この外周面に厚み２００〜５００μｍのシリコーンゴム、或いはテフロンをコーティングしたものが用いられる。
【０１８８】
又、加圧ローラ２１２としては、例えば、直径１０ｍｍのＳＵＳのパイプを芯金とし、その外周面にシリコーンゴムを厚み３ｍｍ程度で被覆したものが用いられる。
【０１８９】
加熱ローラ２１１の内部に設けられたヒーター２１１ａにはハロゲンランプなどの管状発熱ヒーターが用いられ、所定の電圧が印加されることによって発熱し、その輻射熱によって加熱ローラ２１１が加熱される。この際、加熱ローラ２１１やそれに圧接する加圧ローラ２１２は比較的緩やかに加熱されていくものの、一般にそれらの熱容量は大きい為、長時間にわたって加熱される場合が多く、加熱ローラ２１１や加圧ローラ２１２は熱劣化を受け易い。特に、再生紙を使用したり、オフセット防止用液体の塗布量が少ない場合には、加熱ローラ２１１や加圧ローラ２１２に傷や削れが発生し易いので、熱劣化が促進され、ローラ表面の離型性の低下に起因する問題を生じる。しかし、前述の如き顔料組成物を特定したトナーを用いることによって上記の如き加熱加圧手段に対する負荷が軽減され、長期にわたって優れた定着画像を得ることが可能となる。
【０１９０】
図５（ａ）は、内部に支持体に固定支持させた加熱体を有し、該加熱体に圧接されながら移動駆動する円筒状の耐熱性エンドレスフィルムを回転加熱部材とし、該エンドレスフィルムを介してトナー画像を加熱加圧するフィルム方式の加熱加圧手段の一例の分解斜視図であり、図５（ｂ）は、上記加熱加圧手段の要部の拡大横断面図である。
【０１９１】
内部に支持体３３０に固定支持させた低熱容量線状加熱体３３１を有する円筒状の耐熱性エンドレスフィルム３３２からなる回転加熱部材と耐熱性エンドレスフィルム３３２を介して回転加圧部材としての円筒状の加圧ローラ３３３とは相互圧接してニップ部を形成すると共に、作動時には矢印の方向に回転し、トナー画像を担持した被加熱体としての転写材を耐熱性エンドレスフィルム３３２に密着させて加熱体３３１に圧接し、耐熱性エンドレスフィルム３３２と共に移動駆動させる。
【０１９２】
固定支持された加熱体３３１は、ヒーター基板３３１ａ、通電発熱抵抗体（発熱体）３３１ｂ、表面保護層３３１ｃ、検温素子３３１ｄ、等よりなる。
【０１９３】
ヒーター基板３３１ａは、耐熱性、絶縁性、低熱容量、高熱伝導性を呈する部材が好ましく、例えば、厚み１ｍｍ、巾１０ｍｍ、長さ２４０ｍｍのアルミナ基板である。
【０１９４】
発熱体３３１ｂは、ヒーター基板３３１ａの下面（フィルム３３２との対面側）の略中央部に長手に沿って、例えば、Ａｇ−Ｐｄ（銀パラジウム）、Ｔａ_２Ｎ、ＲｕＯ_２の如き電気抵抗材料を厚み約１０μｍ、巾１〜３ｍｍの線状、又は細帯状にスクリーン印刷等により塗工し、その上に表面保護層３３１ｃとして耐熱ガラスを約１０μｍコートしたものである。
【０１９５】
検温素子３３１ｄは、一例としてヒーター基板３３１ａの上面（発熱体３３１ｂを設けた面とは反対側面）の略中央部にスクリーン印刷等により塗工して具備させたＰｔ膜の如き低熱容量の測温抵抗体である。尚、低熱容量のサーミスタ等による代用も可能である。
【０１９６】
加熱体３３１は、発熱体３３１ｂに対して画像形成スタート信号により所定のタイミングにて通電することで発熱体３３１ｂを略全長にわたって発熱させる。
【０１９７】
通電はＡＣ１００Ｖであり、検温素子３３１ｃの検知温度に応じてトライアックを含む通電制御回路（不図示）により通電する位相角を制御することにより供給電力を制御している。
【０１９８】
加熱体３３１は、ヒーター基板３３１ａ、発熱体３３１ｂ、表面保護層３３１ｃの熱容量が小さいので、発熱体３３１ｂへの通電によって加熱体３３１の表面が所望の定着温度まで急速に温度上昇したり、未使用時には室温付近まで急冷する為、耐熱性エンドレスフィルム３３０や回転加圧部材としての加圧ローラ３３３に与える熱衝撃は大きく、離型性ものとなっているが、前述の如き顔料組成物を特定したトナーを用いることによって上記の如き加熱加圧手段に対する負荷を軽減し、長期にわたって優れた定着画像を得ることが可能となる。
【０１９９】
回転加熱部材と回転加圧部材との間に位置する円筒状の耐熱性エンドレスフィルム３３２には、耐熱性、強度確保、耐久性、及び低熱容量の観点から、厚さ２０〜１００μｍの単層、或いは複合層からなる耐熱性シートであることが好ましく、例えば、ポリイミド、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、４フッ化エチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリパラバン酸（ＰＰＡ）、或いは複合層フィルム、例えば厚さ２０μｍのポリイミドフィルムの少なくともトナー画像当接面側に４フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、ＰＡＦ、ＦＥＰの如きフッ素樹脂やシリコーン樹脂、更にはそれにカーボンブラック、グラファイト、導電性ウイスカの如き導電材を添加した離型性コート層を厚み１０μｍに施したものが好ましい。
【０２００】
又、回転加圧部材である加圧ローラ３３３は、上記の如き耐熱性エンドレスフィルム３３２を移動駆動させる為の駆動ローラを兼ねているので、トナー等に対する離型性に優れるだけでなく、耐熱性エンドレスフィルム３３２との密着性を有することが好ましく、例えば、シリコーンゴムの如きゴム弾性体が用いられる。上述したように加圧ローラ３３３に加わる熱衝撃は大きく、長期使用による加圧ローラ３３３の表面劣化は上記の如き加熱加圧手段の駆動機能そのものにも影響を及ぼすが、前述の如き顔料組成物を特定したトナーを用いることによって上記の如き加熱加圧手段に対する負荷を軽減し、長期にわたって優れた定着画像を得ることが可能となる。
【０２０１】
図６は、内部に磁界発生手段を有し、該磁界発生手段の作用で電磁誘導発熱する発熱層を有する円筒状の耐熱性エンドレスフィルムからなる加熱体を回転加熱部材を有する電磁誘導方式の加熱加圧手段の一例の模式図である。
【０２０２】
内部に励磁コイル４４０、励磁コイル４４０が巻き付けられるコイル芯材（磁性体）４４２、及び励磁コイル４４０を支持しながら耐熱性エンドレスフィルム４４７の走行をガイドする滑板４４３からなる磁界発生手段を有し、該磁界発生手段に圧接されながら移動駆動する円筒状の耐熱性エンドレスフィルム４４７からなる回転加熱部材と耐熱性エンドレスフィルム４４７を介して回転加圧部材としての円筒状の加圧ローラ４４８とは相互圧接してニップ部Ｎを形成すると共に、作動時には矢印の方向に回転し、トナー画像Ｔを担持した被加熱体としての転写材Ｐを耐熱性エンドレスフィルム４４７に密着させて磁界発生手段に圧接し、耐熱性エンドレスフィルム４４７と共に移動駆動させる。
【０２０３】
この時、上記磁界発生手段によって発生する磁界は、励磁回路（不図示）から１０ｋＨｚ〜５００ｋＨｚの周波数の交番電流が印加されることによって励磁コイル４４０の周囲に矢印で示した磁束Ｈが生成消滅を繰り返す。この変動する磁界中を移動する耐熱性エンドレスフィルム４４７中の導電層（誘導磁性材）４４７ｂには、電磁誘導によってその磁界の変化を少なくするように矢印で示したような渦電流Ａが発生する。この渦電流は導電層の表皮抵抗によってジュール熱に変換され、結果的に耐熱性エンドレスフィルム４４７中の導電層が発熱層となる。このように耐熱性エンドレスフィルム４４７の表層近くが直接発熱するので、フィルム基層の熱伝導率、熱容量、及び耐熱性エンドレスフィルムの厚さにも依存しない急速加熱が実現出来る。
【０２０４】
トナー画像Ｔを担持した被加熱体としての転写材Ｐは、耐熱性エンドレスフィルム４４７に密着してニップ部Ｎを通過することによって、転写材Ｐ上に定着画像を得ることが出来る。
【０２０５】
本発明に係る加熱加圧手段に用いられる円筒状の耐熱性エンドレスフィルム４４７は、少なくともフィルム基層４４７ａ、導電層４４７ｂ、及び表面層４４７ｃの３層からなるものが好ましく用いられ、例えば、厚み１０μｍ〜１００μｍのポリイミド等の耐熱性樹脂をフィルム基層４４７ａとし、その基層４４７ａの外周面上（被加熱体圧接面側）に導電層４４７ｂを、例えば、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｒ等の金属を厚み１μｍ〜１００μｍでメッキ等の処理によって形成している。更にその導電層４４７ｂの自由面に、例えば、ＰＦＡやＰＴＦＥの如きトナーとの離型性に優れた耐熱性樹脂を混合、又は単独で被覆して表面層４４７ｃを形成したものである。又、フィルム基層４４７ａに導電層の役割を持たせ２層構成としてもよい。
【０２０６】
コイル芯材４４２は、例えば、フェライトパーマロイの如き高透磁率で残留磁束密度の低い材料で形成されている。残留磁束密度の低い材質をコイル芯材４４２に用いることで、芯材自身に発生する過電流を抑制することが出来るので、コイル芯材４４２からの発熱がなくなり効率が上がる。又、高透磁率の材質を用いることによって、コイル芯材４４２が磁束Ｈの通り道になり、外部への磁束漏れを可能な限り抑えることが出来る。
【０２０７】
励磁コイル４４０は、導線（電線）として一本ずつが各々絶縁被覆された銅製の細線を複数本束ねたもの（束線）を用い、これを複数回巻いたもので構成される。又、励磁コイルパターンをガラス入エポキシ樹脂（汎用電気基板）やセラミックの如き非磁性体の基板平面上に多層印刷したシートコイル基板を用いてもよい。
【０２０８】
滑板４４３は、液晶ポリマーやフェノール等の耐熱樹脂で構成され、耐熱性エンドレスフィルム４４７との対向面には耐熱性エンドレスフィルム４４７との摩擦抵抗を減少させる為に、例えば、ＰＦＡやＰＴＦＥによる樹脂コート、もしくは滑り性に富むガラスコートが施されている。
【０２０９】
加圧ローラ４４８は、芯金の周囲にシリコーンゴムやフッ素ゴム等を巻いて構成される。この加圧ローラ４４８は、軸受手段と付勢手段（いずれも不図示）により所定の押圧力Ｆをもって耐熱性エンドレスフィルム４４７を介して滑板４４３の下面に圧接させて配設してあり、滑板４４３との間に耐熱性エンドレスフィルム４４７を挟持しながらニップ部Ｎを形成する。
【０２１０】
ニップ部Ｎでは磁界発生手段によって発生する磁界が集中している為、電磁誘導発熱によって耐熱性エンドレスフィルム４４７の表層付近が急速に直接発熱する。この結果、耐熱性エンドレスフィルム４４７の表面や加圧ローラ４４８には大きな熱衝撃が与えられ、トナー等に対する離型性や耐熱性エンドレスフィルム４４７との密着性が低下することになるが、前述の如き顔料組成物を特定したトナーを用いることによって上記の如き加熱加圧手段に対する負荷を軽減し、長期にわたって優れた定着画像を得ることが可能となる。
【０２１１】
図９は、本発明に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【０２１２】
被帯電体である像担持体としての感光体ドラム５０１は、矢印Ａの方向に回転し、接触帯電部材である帯電ローラ５０２によって、例えば、感光体ドラム５０１の表面電位（暗部電位：Ｖｄ）が約−７００Ｖに均一帯電される。次いで、画像信号に応じて潜像形成手段５０３より照射されるレーザー光Ｌによって感光体ドラム５０１は露光され、画像部分に相当する露光部の感光体ドラム５０１の表面電位（明部電位：Ｖｌ）は約−１００Ｖとなり、静電潜像が形成される。
【０２１３】
感光体ドラム５０１上の静電潜像は、プロセスカートリッジとして画像形成装置から着脱可能である現像装置５０４を感光体ドラム５０１に対して近接配置し、例えば反転現像方法によって現像され、トナー像として可視化される。
【０２１４】
感光体ドラム５０１上に形成されたトナー像は、転写ローラ５０５によって転写材としての記録材Ｐに転写され、記録材Ｐ上に転写されたトナー像は加熱加圧手段（不図示）により定着される。
【０２１５】
転写されずに感光体ドラム５０１の表面上に残存している転写残余のトナーはクリーニングブレード（不図示）により掻き取られ、廃トナー容器（不図示）に回収され、クリーニングされた感光体ドラム５０１は再度帯電され、以後同様に画像形成が繰り返される。
【０２１６】
現像装置５０４は、一成分現像剤としてのトナーを収容した現像容器の長手方向に延在する開口部にトナー担持体としての現像スリーブ５０４ａを有しており、該現像スリーブ５０４ａは、感光体ドラム５０１と対向設置され、感光体ドラム５０１上の静電潜像を現像して可視化するようになっている。
【０２１７】
図中、現像スリーブ５０４ａは、現像容器の開口部にて右略半周面を現像容器の内部に突入し、左略半周面を現像容器の外部に露出して横設されている。現像容器の外部に露出している面は、右方に位置する感光体ドラム５０１に対向している。
【０２１８】
現像スリーブ５０４ａは矢印Ｂの方向に回転駆動され、その表面にはトナーとの摺擦確率を高めることでトナーの効率良い摩擦帯電と良好なトナー搬送を行うための適度な凹凸を有する。現像スリーブ５０４ａとしては、例えば、直径１６ｍｍのアルミニウム製スリーブ表面にブラスト処理を施した後、導電性グラファイト粒子とカーボンブラックがフェノール樹脂に１５：１：１５の割合で含有している合成樹脂の表層を設けたコートスリーブで表面粗さ（Ｒｚ）が０．５〜１０μｍに調整したものが用いられ、感光体ドラム５０１に近接して対向設置され、例えば、感光体ドラム５０１の周速７２ｍｍ／秒に対して、現像ローラ５０２は周速１０８ｍｍ／秒で回転駆動するように設定される。
【０２１９】
現像スリーブ５０４ａの上方位置には、トナー規制部材である弾性ブレード５０４ｃとして、例えば、ウレタンやシリコーン等のゴム材料、バネ弾性を有するＳＵＳやリン青銅等の金属薄板、又はそれらを基体としで現像スリーブ５０４ａへの当接面側にゴム材料を接着したもの等がブレード支持板金によって支持され、弾性ブレード５０４ｃの自由端側を現像スリーブ５０４ａの回転方向の上流側に向け、その先端近傍が現像スリーブ５０４ａの表面に当接されるように設けられている。例えば、弾性ブレード５０４ｃは厚み１．０ｍｍの板状のウレタンゴムをブレード支持板金に接着した構成になっており、現像スリーブ５０４ａに対する当接圧は２４．５〜３４．３Ｎ／ｍ（２５〜３５ｇ／ｃｍ）に設定される。
【０２２０】
尚、本発明において当接圧とは、摩擦係数が既知の金属薄板を３枚重ねて当接部に挿入し、その中央の１枚を引き抜く際の引っ張り荷重をバネばかり等で測定し、その値から算出される当接荷重のことである。
【０２２１】
弾性ローラ５０４ｂは、弾性ブレード５０４ｃと現像スリーブ５０４ａの当接部よりも現像スリーブ５０４ａの回転方向の上流側に当接配置され、かつ回転可能に支持されている。弾性ローラ５０４ｂの構造としては、例えば、発泡骨格状スポンジ構造や芯金上にレーヨンやナイロン等の繊維を植毛したファーブラシ構造のものが現像スリーブ５０４ａへのトナーの供給、及び未現像トナーの剥ぎ取りの点から好ましく、例えば、芯金上にポリウレタンフォームを設けた直径１２ｍｍの弾性ローラが用いられ、現像スリーブ５０４ａに対して当接幅が１〜８ｍｍとなるように配設され、また、現像スリーブ５０４ａに対して、その当接部において相対速度をもたせることが好ましく、例えば、当接幅を３ｍｍに設定し、弾性ローラ５０４ｂの周速は現像動作時に７２ｍｍ／秒（従って、現像スリーブ５０４ａとの相対速度は１８０ｍｍ／秒）となるように駆動手段（不図示）により所定タイミングで回転駆動させる。
【０２２２】
弾性ブレード５０４ｃは、現像スリーブ５０４ａとの当接部から弾性ブレード５０４ｃの自由端の先端までの距離ＮＥが弾性ブレード５０４ｃの中央部から両端部に向かうにしたがって連続的に短くなるように構成されており、更にその両端部では弾性ブレード５０４の先端位置が現像スリーブ５０４ａとの当接部内にあるように設定される。つまり、現像スリーブ５０４ａの表面上に形成されるトナーの薄層の層厚は、弾性ブレード５０４ｃと現像スリーブ５０４ａとの当接部から弾性ブレード５０４ｃの自由端の先端までの距離ＮＥが短くなるほど薄くすることが出来るので、弾性ローラ５０４ｃによるトナーの供給と未現像トナーの剥ぎ取りが困難となり易い現像スリーブ５０４ａの両端部でのトナーへの規制力を高めることが出来る。
【０２２３】
画像形成の際には撹拌部材（不図示）や弾性ローラ５０４ｂの回転駆動によって、現像容器内のトナーは現像スリーブ５０４ａの近傍まで運ばれ、更に現像スリーブ５０４ａと弾性ローラ５０４ｂとの当接部で摺擦されることによって摩擦帯電を受けながら現像スリーブ５０４ａの表面上に塗布され、現像スリーブ５０４ａが矢印Ｂの方向に回転するに伴い、弾性ブレード５０４ｃの圧接下に送り込まれ、規制力を受けることによって現像スリーブ５０４ａの表面上にトナーの薄層が、例えば、層厚が１０〜２０μｍで、トナー塗布量が０．３〜１．０ｍｇ／ｃｍ²となるように形成される。
【０２２４】
本発明の画像形成方法は、帯電工程に接触帯電手段が用いられることが好ましく、該接触帯電手段に用いられる帯電部材が、（ｉ）導電性支持体上に一層以上の被膜層を有するローラ状に形成されたものであり、（ｉｉ）該帯電部材のローラ外径差振れ量がローラクラウン量以下で、（ｉｉｉ）該帯電部材の表面は静摩擦係数が１．００以下で、且つ表面粗さ（Ｒｚ）が５．０μｍ以下であることを特徴とする。
【０２２５】
好ましくは、ローラ外径差振れ量／ローラクラウン量≦０．５であり、また静摩擦係数は０．８５以下であることが好ましい。
【０２２６】
本発明に係る帯電部材（以下、帯電ローラともいう）の例を図１０〜図１２に示す。例えば帯電部材は図１０に示すようにローラ形状であり、導電性支持体６０２ａと、その外周一帯に形成された弾性層６０２ｂと、更にその外周に形成された表面層６０２ｄから構成されている。また、他の構成として、図１１に示すように弾性層６０２ｂと表面層６０２ｄとの間に抵抗層６０２ｃを設けた３層構造であっても良いし、図１２に示すように抵抗層６０２ｃと表面層６０２ｄの間に第２の抵抗層６０２ｅを設けた４層構造であっても良いし、更に抵抗層を設けて、導電性支持体６０２ａの上に４層以上を形成した構造であっても良い。
【０２２７】
本発明に係る帯電ローラの導電性支持体に用いられる材料としては、鉄、銅、ステンレス、アルミニウム、ニッケルの如き金属材料の丸棒を用いることが出来る。更に、これらの金属材料の表面には耐傷性付与を目的として導電性を損なわない程度にメッキ処理を施しても構わない。
【０２２８】
本発明に係る帯電ローラの弾性層は、被帯電体である感光体に対する給電や帯電ローラの感光体に対する良好な均一密着性を確保することを目的として、適度な導電性と弾性とを付与することが望ましい。また、帯電ローラと感光体の均一密着性を増す為に、弾性層を研磨することによって、中央部が最も太く、逆に両端部にいくほど細くなる、所謂「クラウン形状」とすることが好ましい。一般に広く用いられている帯電ローラは、導電性支持体の両端部に所定の押圧力が与えられて感光体と当接するので、中央部の押圧力が小さく、両端部ほど大きくなっている。従って、帯電ローラの真直度が十分でない場合には中央部と両端部に対応する画像に濃度ムラが生じる場合があるが、帯電ローラの形状を上記の如きクラウン形状とすることによってはこれを未然に防止することが出来る。
【０２２９】
上記の如き弾性層に用いられる材料としては、合成ゴムや熱可塑性エラストマーの如きエラストマーが用いられる。例えば、合成ゴムとしては、天然ゴム（加硫処理等）、ＥＰＤＭ、ＳＢＲ、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ＩＲ、ＢＲ、ＮＢＲ、ＣＲが挙げられ、熱可塑性エラストマーとしては、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、エチレン酢酸ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマーを挙げることが出来るが、帯電ローラと感光体との均一密着性の観点から合成ゴム材料が好ましい。特に、ＤＣ帯電方式においては、電圧依存性が少ない極性ゴム材料が好ましく、特にエピクロルヒドリンゴムが好ましく用いられる。
【０２３０】
これらの材料は、単独または２種類以上を混合したり、共重合体であっても良く、また、上記の如きエラストマーを発泡成形した発泡体を用いても良い。更に弾性や硬度を調整することを目的として、軟化油や可塑剤の如き添加剤を加えても良い。
【０２３１】
上記の如き弾性層には、上記の材料中にカーボンブラック、導電性金属酸化物、アルカリ金属塩、及びアンモニウム塩等の導電剤を適宜添加することにより、１０⁸Ω・ｃｍ未満となるように調整することが好ましい。該弾性層の導電性が１０⁸Ω・ｃｍ以上であると帯電ローラの帯電能力が低くなり、被帯電体を均一に帯電することが困難となる。
【０２３２】
本発明に係る帯電ローラの表面層に用いられる材料としては、樹脂やエラストマーが挙げられ、例えば、樹脂としては、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−エチレン・ブチレン−オレフィン共重合体（ＳＥＢＣ）、オレフィン−エチレン・ブチレン−オレフィン共重合体（ＣＥＢＣ）が挙げられ、また、エラストマーとしては、上記した帯電ローラの弾性層に用いられる材料と同様である。
【０２３３】
但し、帯電ローラの表面層は、被帯電体である感光体と接触する為、感光体を汚染から保護すると共に、それ自身が汚染原因とならず、表面離型性の良いものが好ましく、上記の如き樹脂を用いるのが好ましい。
【０２３４】
上記の如き表面層には各種導電剤を添加し、電気抵抗を所望の値に調整することが好ましい。表面層の導電性材料としては、カーボンブラック、酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、銅、アルミニウム、ニッケルが挙げられる。これらの導電剤は表面処理を施しても良く、具体的には、カップリング処理、及び脂肪酸処理が挙げられる。カップリング処理としてはシランカップリング剤及びチタネート系カップリング剤を用いたもの、また、脂肪酸処理としてはステアリン酸の如き酸を用いたものが代表的である。これらの処理を施すことにより、導電剤の表面層材料に対する分散性の向上を図ることができるので好ましい。具体的には、チタネート系カップリング処理を施した酸化錫を用いるのが良い。尚、所望の電気抵抗を得る為には上記の如き導電剤を２種類以上併用しても良い。
【０２３５】
該表面層の電気抵抗は、弾性層の電気抵抗より大きく、１０¹⁵Ω・ｃｍ以下に調整されることが好ましい。該表面層の電気抵抗が弾性層の電気抵抗よりも小さいと被帯電体表面に存在するピンホールや傷等によるリークを防止することが出来ず、１０¹⁵Ω・ｃｍよりも大きいと帯電ローラの帯電能力が低くなり、帯電均一性を満足することが困難となる。
【０２３６】
本発明に係る帯電部材には、弾性層中に含有される軟化油や可塑剤等が帯電部材表面にブリードアウトすることを防止することを目的とし、該弾性層に接した位置に抵抗層を新たに設けることも出来る。
【０２３７】
上記の如き抵抗層に用いられる材料は、上記した帯電ローラの弾性層に用いられる材料と同様のものを用いることが出来る。また、該抵抗層は、導電性、又は半導電性を有していることが好ましい。この場合、所望の電気抵抗を得る為の導電性材料としては上記した帯電ローラの表面層に用いられる各種導電剤と同様のものを単独、又は２種類以上を併用して用いることが出来る。
【０２３８】
該抵抗層の電気抵抗は、表面層の電気抵抗以下で、弾性層の電気抵抗以上に調整されることが好ましい。該抵抗層の電気抵抗が上記の範囲を外れると、帯電均一性を満足することが困難となる。
【０２３９】
尚、上記の如き帯電ローラを構成する弾性層、表面層、及び抵抗層には、前記の如き各種材料の他に、他の機能を有する材料を適宜用いることが可能である。このような他の材料としては、例えば、弾性層では、２−メルカプトベンズイミダゾールの如き老化防止剤、ステアリン酸、及びステアリン酸亜鉛に代表される滑剤を例示することが出来る。
【０２４０】
本発明において、上記の如き帯電ローラを構成する弾性層、表面層、及び抵抗層の導電性（電気抵抗）の測定は、例えば、抵抗測定装置「絶縁抵抗計Ｈｉｒｅｓｔａ−ＵＰ」（三菱化学社製）を用いて行う。
【０２４１】
具体的には、弾性層の場合には、弾性層を構成する材料を厚さ２ｍｍに膜成形し、また、表面層や抵抗層の場合には、各々の層を構成する材料を塗料化し、そのクリア塗料をアルミシート上にコーティングすることで各々の測定サンプルを準備し、２３℃／５５％ＲＨの測定環境下で、１０Ｖの電圧を１分間印加して、各々の導電性を測定する。
【０２４２】
ところで、上記の如き帯電ローラを構成する弾性層、表面層、及び抵抗層の作製は、各層を好適な層厚に形成するのに適当な方法であれば特に限定されず、樹脂化合物の層形成において公知の方法を用いて作製することが出来る。各々の層の作製は、例えば、予め所定厚に形成されたシート状またはチューブ状の層を接着、又は被覆することによって作製しても良いし、静電スプレーやディッピング塗工等、従来より知られている工法、又はそれらに準じて行っても良い。更には、押出し成形によって大まかに層形成した後に研磨等によって形状を整える方法であっても良いし、型内で所定の形状に材料を硬化、成形する方法であっても良い。
【０２４３】
上記の如き帯電ローラを構成する弾性層、表面層、及び抵抗層の層厚は、各々の層の機能の発現を損なわない範囲であれば特に限定されないが、弾性層であれば０．５ｍｍ以上であることが好ましい。該弾性層の層厚が０．５ｍｍ未満になると、弾性層に適度な弾性を付与することが出来ず、良好な均一密着性が得られず、帯電均一性を満足することが困難となり好ましくない。
【０２４４】
一方、表面層や抵抗層の層厚は１μｍ〜１０００μｍであることが好ましい。表面層の層厚が上記範囲よりも小さすぎると、帯電ローラの作成時に層厚のムラが発生し易くなると共に、弾性層の凹凸がそのまま帯電ローラ表面に現れてしまう。これにより均一密着性が損なわれる為、帯電均一性を満足することが出来なくなると共に、転写残余のトナー粒子や外添剤がローラ表面に付着し易くなり好ましくない。また、上記範囲よりも大きすぎると弾性層に付与した適度な弾性が失われ、被帯電体との当接が適正でなくなる為、やはり帯電均一性を満足させることが困難となり好ましくない。
【０２４５】
本発明において、上記の如き帯電ローラを構成する弾性層、表面層、及び抵抗層の層厚は、帯電ローラをカッターナイフ等により切断し、その切断部分を光学顕微鏡により観察し、その層厚を測定する。
【０２４６】
次に、本発明の帯電部材が有する特徴について説明する。
【０２４７】
上記の如き帯電部材であっても、被帯電体である感光体の均一帯電性を改善する為に、帯電部材と感光体の均一密着性を高めていく程、画像形成が進行していくに従い、転写残余のトナーや外添剤の付着が激しくなり、初期の良好な画像形成状態を維持するのが困難となった。
【０２４８】
そこで、本発明者等が鋭意検討を重ねた結果、帯電部材の成形精度、帯電部材表面における静摩擦係数、及び表面粗さが、トナー中の着色剤の種類や分散状態と共に帯電部材への付着性に大きく関与していることを見出したのである。
【０２４９】
即ち、帯電部材と感光体は接触しながら回転している為、帯電部材の成形精度が悪く、ローラ外径差振れ量が大きい場合には、帯電部材と感光体との間に空隙を生じると共に、その空隙距離も様々に変化する。この場合、感光体上の転写残余のトナーがその空隙に侵入し易くなり、帯電ローラにムラ状に付着／汚染する結果となり、画像不良の原因となる。本発明者等の検討によれば、ローラ外径差振れ量がローラクラウン量以下、より好ましくはローラクラウン量の１／２以下であれば、トナーの付着状態にムラが生じないことが明らかとなった。
【０２５０】
本発明において、上記の如きローラ外径差振れ量とローラクラウン量の測定は、例えば、「高精度レーザー測定機ＬＳＭ−４３０ｖ」（ミツトヨ社製）を用いて行う。
【０２５１】
具体的には、ローラ外径差振れ量を測定する場合、帯電ローラの外径を測定し、最大外径値と最小外径値の差を外径差振れ量とする。次いで、この測定を５回繰り返し、その平均値をローラ外径差振れ量とする。
【０２５２】
また、ローラクラウン量を測定する場合には、帯電ローラの中央部と該中央部から両端部へ９０ｍｍの位置の外径を各々５回測定し、得られた中央部の外径の平均値と該中央部から両端部へ９０ｍｍの位置における外径の平均値との差をローラクラウン量とする。例えば、ローラ長２５０ｍｍの帯電部材においては、端部から３５ｍｍ、１２５ｍｍ、及び２１５ｍｍの３点において外径を測定する。その際、３５ｍｍ位置における外径の平均値をＡ（ｍｍ）、１２５ｍｍ位置における外径の平均値をＢ（ｍｍ）、更に２１５ｍｍ位置における外径の平均値をＣ（ｍｍ）とすると、ローラクラウン量（μｍ）は以下の式で求められる。
【０２５３】
ローラクラウン量（μｍ）＝｛Ｂ−（Ａ＋Ｃ）／２｝×１０００
従来、帯電ローラの弾性層のような部材をクラウン形状に成形加工する際には、トラバース方式という研磨方法により、短い砥石をローラに準じて移動させながらローラをクラウン形状に成形することが一般的であった為、ローラ外径差振れ量をローラクラウン量以下に高精度に成形しようとすると、非常に多くの時間を必要とした。これに対して、本発明では幅広研磨方式を採用することより、帯電ローラに上記の如き形状を成形することが可能となった。
【０２５４】
本発明で採用した幅広研磨方式は、文字通り幅の広い砥石、即ち帯電ローラ長さと同程度の幅の砥石を用い、それを一度に押し当てることにより、僅かな時間でローラ研磨ができるという方式であり、上記の如きクラウン形状を高精度に成形することが出来た。
【０２５５】
本発明に係る帯電ローラのローラ硬度は、３０〜７５°であることが好ましい。該ローラ硬度が３０°未満の場合、研磨加工の際に帯電ローラが砥石から振れ動いてしまい、精度を高めることが困難となる。逆に、ローラ硬度が７５°を超える場合、帯電ローラと感光体の均一密着性が確保出来なくなり、帯電不良を生じ易い。
【０２５６】
本発明において、帯電ローラのローラ硬度の測定は、例えば、「Ａｓｋｅｒ−Ｃゴム硬度計」（高分子計器社製）を用い、帯電ローラの任意の５点におけるゴム硬度を測定し、その平均値をもってローラ硬度とする。
【０２５７】
本発明に係る帯電ローラは、ローラ表面の静摩擦係数を１．００以下とすることにより画像不良の発生が抑制される。ローラ表面の静摩擦係数が１．００を超えるとローラ表面にトナーが付着し易くなると共に、一度付着したトナーがローラ表面から離脱しにくくなり、帯電不良の原因となる。
【０２５８】
この特性を達成する為には、上記で例示した表面層に用いられる材料の中から静摩擦係数が０．５０以下を呈するものを選択することが好ましい。
【０２５９】
上記の如き表面層の材料を選択する為には、対象となる材料をアルミシート上に塗膜として形成し、得られた登膜シート表面の静摩擦係数を「静摩擦係数測定器ＨＥＩＤＯＮトライボギアミューズＴＹＰＥ：９４１」（新東科学社製）を用いて測定し、帯電部材の表面層に用いられる材料の静摩擦係数μ_SBを求め、静摩擦係数μ_SBが０．５０以下を呈する材料を選択した後、該材料に導電剤やその他添加剤を処方し、帯電ローラ表面の静摩擦係数μ_Sが１．００以下となるように帯電部材を設計すると良い。
【０２６０】
本発明において、帯電ローラ表面の静摩擦係数μ_Sを測定する方法を図１３を用いて説明する。尚、該方法は、測定物がローラ形状の場合に好適な方法であり、オイラーのベルト式に準じたものである。
【０２６１】
具体的には、測定の対象となる帯電部材と所定の角度（θ）で接触するベルト（厚さ２０μｍ、幅３０ｍｍ、長さ１８０ｍｍ）は、端部が測定部（荷重計）と結ばれ、他端部が重りＷと結ばれている。この状態で帯電部材を所定の方向、速度で回転させた時、測定部で測定された力をＦ（ｇ）、重りの重さをＷ（ｇ）とした時、摩擦係数（μ）は以下の式で求められる。
【０２６２】
μ＝（１／θ）ｌｎ（Ｆ／Ｗ）
図１４は、該方法により求められたチャートの一例であって、帯電部材を６０秒回転させたときの測定結果である。該チャートにおいて、帯電部材を回転させた直後に示す荷重値が回転を開始するのに必要な力であり、それ以降の荷重値は回転を継続するのに必要な力であるので、回転開始時（ｔ＝０秒）に示す荷重値が静摩擦力で、また、０＜ｔ（秒）≦６０の任意の時間に示す荷重値が任意の時間における動摩擦力に相当する。従って、帯電部材表面の静摩擦係数μ_Sは、以下の式で算出することが出来る。尚、図中のＡとＢは、上記動摩擦力の上限値と下限値である。
【０２６３】
μ_S＝（１／θ）ｌｎ（Ｆ_{<t ＝ 0>}／Ｗ）
本発明において、帯電部材表面の静摩擦係数の測定には、ステンレス製のベルト（表面の十点平均表面粗さＲｚが５μｍ以下）を使用し、１００ｒｐｍの回転速度で５０ｇの荷重を用いて行った。
【０２６４】
本発明に係る帯電部材の表面は、「ＪＩＳ Ｂ ０６０１：表面粗さの規格」における十点平均表面粗さ（Ｒｚ）を５μｍ以下とする。
【０２６５】
帯電ローラ表面に凹凸が存在すると、そこにトナーが侵入してしまい、表面汚れの原因になる。また、一度付着／汚染したトナーは物理的にも離脱することが困難となる。従って、帯電ローラ表面は、画像形成用に用いるトナーの粒径以下であることが好ましい。また、帯電ローラの表面が粗い場合には、その表面の凹凸によって微妙に帯電ムラを生じ、結果として画像不良を引き起こすことがあるばかりか、甚だしい場合には感光体表面を浸食（削れ等）することもあるので、帯電部材表面はより滑らかな方が好ましい。
【０２６６】
本発明において、帯電ローラ表面の十点平均表面粗さ（Ｒｚ）の測定は、例えば、「表面粗さ測定器ＳＥ−３４００」（小坂研究所社製）を用いて行い、帯電ローラ表面上の任意の５箇所を測定し、その平均値をもって十点平均表面粗さとする。
【０２６７】
ところで、本発明に係る静電潜像担持体には、表面に離型性が付与されている感光体が好ましく用いられ、該感光体表面の水に対する接触角は８５度以上、より好ましくは９０度以上である。
【０２６８】
感光体表面に離型性を付与する手段としては、感光体表面に高分子結着剤を主体として構成される表面層を設け、（１）表面層を構成する樹脂自体に表面エネルギーの低いものを用いる、（２）撥水性や親油性を付与するような添加剤を表面層に分散する、（３）高い離型性を有する材料を粉体状にして表面層に分散する方法が挙げられる。具体的には、（１）の例として、樹脂の構造中にフッ素含有基、或いはシリコーン含有基を導入する方法、（２）の例として、添加剤として界面活性剤等を用いる方法、（３）の例として、フッ素原子を含む化合物、即ち、ポリ４フッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、フッ化カーボンを用いる方法が挙げられる。
【０２６９】
【実施例】
以下、具体的実施例によって本発明を説明するが、本発明はなんらこれらに限定されるものではない。
【０２７０】
（モノアゾ顔料組成物の製造例１−１）
３−アミノ−４−メトキシベンズアニライド５０部を水１０００部に分散させ、氷を加えて０〜５℃の温度条件に設定し、３５％ＨＣｌ水溶液６０部を加えて２０分間撹拌した。その後、３０％亜硝酸ソーダ水溶液５０部を加えて６０分間撹拌後、スルファミン酸２部を加えて過剰の亜硝酸を分解した。更に酢酸ソーダ５０部、９０％酢酸７５部を添加し、ジアゾニウム塩溶液とした。
【０２７１】
これとは別に、β−ナフトール誘導体▲１▼としてＮ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド８０部およびβ−ナフトール誘導体▲２▼としてβ−オキシナフトエ酸３部を水１０００部、水酸化ナトリウム２５部と共に温度８０℃以下で溶解させ、顔料組成物の粒径調整剤としてアニオン性界面活性剤であるアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを適量添加し、カップラー溶液とした。
【０２７２】
この溶液を１０℃以下の温度条件で上記ジアゾニウム塩溶液に添加しカップリング反応を行う際に、系内をアルカリ性とし、１０％アビエチン酸ナトリウム水溶液４００部を加え３０分撹拌し、塩化カルシウム水和物２００部を水１０００部に溶解した液を加え、さらに６０分撹拌しレーキ化反応を行った。この系を酸性とした後、９０℃の加熱処理後、濾過・水洗を行い、これを１００℃で乾燥し、粉砕を行うことによりモノアゾ顔料（C.I.PigmentRed 269）を含有する顔料組成物を得た。
【０２７３】
更に、上記で得られた顔料組成物にアルカリ処理（ｐＨ１１）を行うことにより、該顔料組成物中にＮ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド１９，０００ｐｐｍ、β−オキシナフトエ酸３００ｐｐｍ、３−アミノ−４−メトキシベンズアニライド６５ｐｐｍを含有する顔料組成物１−１を得た。
【０２７４】
（モノアゾ顔料組成物の製造例１−２〜１−５）
製造例１−１において、カップリング反応の際のロジン処理及びレーキ化反応を除き、カップリング反応後のアルカリ処理を酸処理（ｐＨ２）（製造例１−２）に；またカップリング反応後のアルカリ処理（ｐＨ１１）をアルカリ処理（ｐＨ１１）と酸処理（ｐＨ２）の順に行った後丁寧な水洗（製造例１−３）に；あるいはカップラー溶液調製の際、β−オキシナフトエ酸を加えずＮ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドを８３部とし、カップリング反応の際のロジン処理及びその後のレーキ化反応を省き、カップリング反応後のアルカリ処理（ｐＨ１１）をアルカリ処理（ｐＨ１１）と酸処理（ｐＨ２）の順に行った後丁寧な水洗（製造例１−４）に；カップリング反応の際のロジン処理及びレーキ化反応を除き、カップリング反応後のアルカリ処理（ｐＨ１１）をアルカリ処理（ｐＨ１１）と酸処理（ｐＨ２）の順に行った後丁寧な水洗（製造例１−５）に；変更する他は、製造例１−１と同様にして顔料組成物の製造を行った。これにより、該顔料組成物中にＮ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド（β−ナフトール誘導体▲１▼）、β−オキシナフトエ酸（β−ナフトール誘導体▲２▼）、３−アミノ−４−メトキシベンズアニライドが表１−１に示す含有量であるモノアゾ顔料組成物１−２〜１−５を得た。
【０２７５】
（モノアゾ顔料組成物の比較製造例１−１）
製造例１−１において、カップラー溶液調製の際、β−オキシナフトエ酸を加えずＮ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドを８３部とし、カップリング反応の際のロジン処理及びその後のレーキ化反応、カップリング反応後のアルカリ処理を省く他は、製造例１と同様に顔料組成物の製造を行った。これにより、該顔料組成物中にＮ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドを６３，０００ｐｐｍ、３−アミノ−４−メトキシベンズアニライドを２，４００ｐｐｍを含有する比較用モノアゾ顔料組成物１−１を得た。
【０２７６】
（モノアゾ顔料組成物の製造例１−６〜１−９）
製造例１−１において、カップラー成分であるβ−ナフトール誘導体▲１▼をＮ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドに代えて、３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド４７部を（製造例１−６）；Ｎ−ベンズイミダゾリン−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド８０部を（製造例１−７）；Ｎ−（３−ニトロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド７８部を（製造例１−８）；３−アミノ−４−メトキシベンズアニライドに代えて３−アミノ−４−メトキシフェニル−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルホンアミド５４部を、及びＮ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドに代えてＮ−（５−クロロ−２，４−ジメトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド９２部を（製造例１−９）；使用し、製造例１−７においては、カップラー溶液調製の際、β−オキシナフトエ酸を加えず、カップリング反応の際のロジン処理及びその後のレーキ化反応を省く、製造例１−８においては、カップリング反応の際のロジン処理及びその後のレーキ化反応を省く以外は、製造例１−１と同様に顔料組成物の製造を行った。これにより、該顔料組成物中に使用したβ−ナフトール誘導体▲１▼、β−オキシナフトエ酸（β−ナフトール誘導体▲２▼）、芳香族アミンが表１−１に示す含有量であるモノアゾ顔料組成物１−６〜１−９を得た。
【０２７７】
（トナーの製造例１−１）
速撹拌装置クレアミックス（エムテクニック社製）を具備した２リットル用４つ口フラスコ中に、イオン交換水４７０部とＮａ₃ＰＯ₄３．３部を投入し、高速撹拌装置の回転数を１０，０００ｒｐｍに設定し、６５℃に加温せしめた。ここにＣａＣｌ₂水溶液を添加し、微小な難水溶性分散剤Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む水系分散媒体を調製した。更に希塩酸により水系分散媒体のｐＨが５．２になるように調整した。
【０２７８】
一方、分散質として、
・スチレン ８３部
・ｎ−ブチルアクリレート １７部
・ジビニルベンゼン ０．２部
・モノアゾ顔料組成物１−３ ５部
・ポリエステル樹脂（ピーク分子量＝７０００） ５部
・荷電制御剤（ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物）２部
・エステルワックス（前記エステルワックス構造式おいて、Ｒ_１＝炭素数１５のアルキル鎖、Ｒ_２＝炭素数１６のアルキル鎖、融点＝６０℃）
１２．５部
からなる混合物をアトライター（三井金属社製）を用い３時間分散させた後、６５℃にて２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３部を添加し、１分間撹拌し、重合性単量体組成物を調製した。
【０２７９】
重合性単量体組成物調製後、高速撹拌装置の回転数を１５，０００ｒｐｍに高めた前記水系分散媒体中に該重合性単量体組成物を投入し、内温６０℃のＮ₂雰囲気下で、３分間撹拌し、該重合性単量体組成物を造粒した。その後、撹拌装置をパドル撹拌羽根を具備したものに換え、２００ｒｐｍで撹拌しながら同温度に保持し、重合性ビニル系単量体の重合転化率が９０％に達したところで第１反応工程を終了した。更に反応温度を８０℃に昇温し、重合転化率がほぼ１００％になったところで第２反応工程を終了し、重合工程を完了した。
【０２８０】
重合終了後、冷却した後に希塩酸を添加して難水溶性分散剤を溶解せしめた。更に加圧ろ過器にて水洗浄を数回繰り返した後、乾燥処理を行い、重合体粒子（１−１）を得た。この重合体粒子（１−１）は、重量平均粒径が７．２μｍであった。
【０２８１】
上記重合体粒子（１−１）１００部と疎水性オイル処理シリカ微粉体（ＢＥＴ比表面積：２００ｍ²／ｇ）２部をヘンシェルミキサー（三井金属社製）で乾式混合して、本発明のトナー（１−１）とした。
【０２８２】
上記トナー（１−１）は、Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド（β−ナフトール誘導体▲１▼）がトナー（１−１）中の顔料組成物に対して１７，５００ｐｐｍ、β−オキシナフトエ酸（β−ナフトール誘導体▲２▼）が２２０ｐｐｍ，３−アミノ−４−メトキシベンズアニライドが１４ｐｐｍ含有する。
【０２８３】
（トナーの製造例１−２〜１−９、比較製造例１−１）
顔料組成物の種類と添加量を変更する以外は、前記トナーの製造例１−１と同様の方法でトナー（１−２）〜（１−９）及び比較用トナー（１−１）を調製した。なお、トナー（１−２）〜（１−９）及び比較用トナー（１−１）の重量平均粒径、及びトナー中のβ−ナフトール誘導体及び芳香族アミンの含有量（顔料組成物の質量基準）について表１−２にまとめた。
【０２８４】
（トナーの製造例１−１０）
モノアゾ顔料組成物の製造例１−３で得られた顔料組成物１−３を、下記構造式を有するC.I.PigmentRed57:1 ５部に変更する以外は、前記トナーの製造例１−１と同様の方法で比較用トナー（１−２）を調製した。
【０２８５】
【外２３】

【０２８６】
比較用トナー（１−２）は、β−ナフトール誘導体の含有量は６４０００ｐｐｍであり、芳香族アミン
【外２４】

【０２８７】
の含有量は３７０ｐｐｍであった。
【０２８８】
（トナーの製造例１−１１）
モノアゾ顔料組成物の製造例１−３で得られた顔料組成物１−３を、C.I.PigmentBlue15:3 ５部に変更する以外は、前記トナーの製造例１−１と同様の方法でシアントナーを調製した。
【０２８９】
（トナーの製造例１−１２）
モノアゾ顔料組成物の製造例１−３で得られた顔料組成物１−３を、C.I.PigmentYellow93 ８部に変更する以外は、前記トナーの製造例１−１と同様の方法でイエロートナーを調製した。
【０２９０】
（トナーの製造例１−１３）
・スチレン−ブチルアクリレート共重合樹脂 １００部
（ガラス転移温度６５℃）
・顔料組成物１−３ ４部
・荷電制御剤（ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物）２部
・エステルワックス（融点＝６０℃） ７部
を混合し、二軸エクストルーダーで溶融混練した。この混練物を冷却後、ハンマーミルで粗粉砕し、ジェットミルで微粉砕した。更に、ハイブリダイザー（奈良機械製作所社製）を用いて球形化した後に分級し、トナー粒子（１−１０）を得た。該トナー粒子（１−１０）は、重量平均粒径が７．５μｍであった。
【０２９１】
このトナー粒子（１−１０）１００部に対して、ヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ：２５０ｍ²／ｇ）１．５部をヘンシェルミキサーで乾式混合して、トナー（１−１０）を得た。
【０２９２】
上記トナー（１−１０）は、Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド（β−ナフトール誘導体▲１▼）のトナー（１−１０）中の顔料組成物に対する含有量は１７，６００ｐｐｍ、β−オキシナフトエ酸（β−ナフトール誘導体▲２▼）は２３０ｐｐｍ、３−アミノ−４−メトキシベンズアニライドは１８ｐｐｍであった。
【０２９３】
（トナーの製造例１−１４、１−１５）
製造例１−１３における処方のうち、顔料組成物のみを変更する他は、トナーの製造例１−１３と同様の方法でトナー（１−１１）と（１−１２）を調製した。なお、トナー（１−１１）と（１−１２）の重量平均粒径、トナー中の顔料組成物に対するβ−ナフトール誘導体及び芳香族アミンの含有量について表１−２にまとめた。
【０２９４】
〔実施例１−１〕
画像形成装置として、図１における中間転写ベルトを中間転写ドラムに変更した構成を有し、プロセススピードが３２枚（Ａ４サイズ）／分となる様に改造したレーザービームプリンター（キヤノン製：ＬＢＰ−２１６０）の改造機を用いた。このプロセスカートリッジにトナーの製造例１−１で得られたトナー（１−１）を投入し、転写材として複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ²）を用い、単色モードにて印字面積比率４％の文字画像を３２枚（Ａ４サイズ）／分のプリントアウト速度で３，０００枚分をプリントアウトした後、画像評価と帯電不良による画像汚れを評価したところ、画像濃度、画像汚れ抑制、転写性、画像カブリ抑制及びドット再現性はいずれもプリント初期と同等であり良好であった。
【０２９５】
さらに、上記画像評価と同様に画像形成装置としてレーザービームプリンター（キヤノン製：ＬＢＰ−２１６０）の改造機を用い、このプロセスカートリッジにトナーの製造例１で得られたマゼンタトナー（１−１）及び、トナーの製造例１−１１で得られたシアントナー、トナーの製造例１−１２で得られたイエロートナーを投入し、複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ²）を用いフルカラー画像をプリントアウトしたところ、２次色以上の重ね合わせにおいても良好であり、色再現性の優れた画像であった。また、ＯＨＰシート「ＣＧ３７００」（３Ｍ社製）上にプリントアウトしＯＨＰ投影画像を評価したところ、透明性に優れ、さらに２次色以上の重ね合わせにおいても良好であり、ＯＨＰのフルカラー投影画像の色空間が広く透明性に優れた画像であった。
【０２９６】
評価方法は次の通りであり、後述の実施例１−２〜１−１２及び比較例１−１、１−２もこの評価方法に従っている。
【０２９７】
（評価方法）
（１）画像濃度
通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ²）に一辺が５ｍｍの正方形のベタ画像をプリントアウトし、「Ｘ−Ｒｉｔｅ５０４」（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて、原稿濃度が０．００の白地部分のプリントアウト画像に対する相対濃度を測定した。
Ａ：１．４０以上
Ｂ：１．３０以上、１．４０未満
Ｃ：１．００以上、１．３０未満
Ｄ：１．００未満
（２）画像汚れ
１ドットライン−１ドットスペースで構成されるハーフトーン画像を普通紙（７５ｇ／ｍ²）にプリントアウトした際の画像汚れを目視で評価した。
Ａ：発生せず
Ｂ：軽微な汚れが見られる
Ｃ：微細な点状の汚れが見られる
Ｄ：周期的な帯状の汚れや縦スジ状の汚れが見られる
（３）転写性
ベタ画像形成時の感光体上の転写残余のトナーをマイラーテープによってテーピングして剥ぎ取り、それを紙上に貼ったものの反射濃度を「Ｘ−Ｒｉｔｅ５０４」で測定する。得られた反射濃度から、マイラーテープをそのまま紙上に貼った時の反射濃度を差し引いた数値を用いて評価した。数値が小さいほど、転写性が良好であることになる。
Ａ：０．０３未満
Ｂ：０．０３以上、０．０７未満
Ｃ：０．０７以上、０．１０未満
Ｄ：０．１０以上
（４）画像カブリ
ベタ白画像を画出しする際において、現像工程後、転写工程前の感光体上のトナーをマイラーテープによってテーピングして剥ぎ取り、それを紙上に貼ったものの反射濃度を「Ｘ−Ｒｉｔｅ５０４」で測定する。得られた反射濃度から、マイラーテープをそのまま紙上に貼った時の反射濃度を差し引いた数値を用いて評価した。数値が小さいほど、画像カブリが抑制されていることになる。
Ａ：０．０３未満
Ｂ：０．０３以上、０．０７未満
Ｃ：０．０７以上、０．１５未満
Ｄ：０．１５以上
（５）中間転写ドラムのマッチング
二次転写残トナーのクリーニング性を目視で観察することにより中間転写ドラムとのマッチングを評価した。
Ａ：中間転写ドラム上に残存するトナーはなく、良好なプリントアウト画像が得られた。
Ｂ：中間転写ドラム上にわずかなトナーが付着しているものの、プリントアウト画像への影響はない。
Ｃ：プリントアウト画像上に軽微なトナー汚れが発生。
Ｄ：中間転写ドラム上の汚れが著しく、クリーニングローラにもトナーの付着がみられる。
【０２９８】
（６）普通紙上色再現性
複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ²）上のフルカラー画像を目視評価すると共に、「Ｘ−ＲｉｔｅＳＰ６８」（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）にて測定し、ＣＩＥＬＡＢ表色系の明度Ｌ＊、赤または緑の度合いを表すａ＊、黄または青の度合いを表すｂ＊で決定される色空間立体の体積を求めた。数値が大きいほど色空間が広く、小さいほど色再現性が乏しいことを意味する。
【０２９９】
＜色空間体積＞
Ａ：２５０万以上
Ｂ：２００万以上２５０万未満
Ｃ：１５０万以上２００万未満
Ｄ：１５０万未満
＜目視評価＞
Ａ：マゼンタ、２次色（赤色、青色）いずれの色再現性も優れる
Ｂ：マゼンタの色再現性は優れるが、２次色（赤色、青色）はやや劣る
Ｃ：マゼンタ、２次色（赤色、青色）いずれの色再現性もやや劣る
Ｄ：マゼンタ、２次色（赤色、青色）いずれの色再現性も劣る
（７）フルカラー投影画像色再現性及び透明性
ＯＨＰシート「ＣＧ３７００」（３Ｍ社製）上のフルカラー画像をＯＨＰ「９５５０」（３Ｍ社製）にて透過画像とし、白色壁面に投影した画像を目視評価すると共に、分光放射輝度計「ＰＲ６５０」（フォトリサーチ社製）にて測定し、ＣＩＥＬＡＢ表色系の明度Ｌ＊、赤または緑の度合いを表すａ＊、黄または青の度合いを表すｂ＊で決定される色空間立体の体積を求めた。数値が大きいほど色空間が広く、小さいほど色再現性が乏しいことを意味する。
【０３００】
＜色空間体積＞
Ａ：２５０万以上
Ｂ：２００万以上２５０万未満
Ｃ：１５０万以上２００万未満
Ｄ：１５０万未満
＜目視評価＞
Ａ：鮮やかで、且つ透明性に優れる
Ｂ：透明性は良好で、マゼンタの色再現性は優れるが、２次色（赤色、青色）はやや劣る
Ｃ：透明性はやや劣り、マゼンタ、２次色（赤色、青色）いずれの色再現性もやや劣る
Ｄ：くすみがあり、マゼンタ、２次色（赤色、青色）いずれの色再現性も劣る
〔実施例１−２〜１−１２及び比較例１−１、１−２〕
トナーとして、トナー（１−２）〜（１−１２）、及び比較用トナー（１−１）、（１−２）を使用する以外は実施例１−１と同様にして評価した。結果を表１−３に示した。
【０３０１】
【表１】

【０３０２】
【表２】

【０３０３】
【表３】

【０３０４】
（感光体ドラムの製造例２−１）
直径４８ｍｍφのアルミニウム製シリンダーを基体とし、下記に示すような構成の層を順次浸漬塗布により積層して、静電潜像担持体としての感光体ドラム（２−１）を作製した。
【０３０５】
導電性被覆層
酸化スズと酸化チタンの粉末をフェノール樹脂に分散したものを主体とする。膜厚１５μｍ。
【０３０６】
下引き層
変性ナイロン及び共重合ナイロンを主体とする。膜厚０.６μｍ。
【０３０７】
電荷発生層
オキシチタニウムフタロシアニンをブチラール樹脂に分散したものを主体とする。膜厚０.３μｍ。
【０３０８】
被電荷輸送層
ホール搬送性トリフェニルアミン化合物をポリカーボネート樹脂（ビスフェノールＣ型とビスフェノールＺ型の１：１の混合物）に分散したものを主体とする。膜厚２５μｍ。
【０３０９】
得られた感光体ドラム（２−１）表面のユニバーサル硬度は１７０Ｎ／ｍｍ^２であった。
【０３１０】
（感光体ドラムの製造例２−２）
直径２４ｍｍφのアルミニウム製シリンダーを基体を用いる以外は、感光体ドラムの製造例２−１と同様にして感光体ドラム（２−２）を作製した。
【０３１１】
得られた感光体ドラム（２−２）表面のユニバーサル硬度は１９０Ｎ／ｍｍ^２であった。
【０３１２】
（中間転写ベルトの製造例２−１）
フッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）１００質量部とポリエーテル含有帯電防止樹脂１４質量部を２軸の押し出し機を用い、２００℃以上で溶融混練後、２ｍｍ程度の成型用原料ペレットとした。次いで、インフレーション成型機を用い、上記成型用原料ペレットを加熱溶融し、環状ダイから連続溶融押し出される円筒状のフィルムの内部と周囲に空気を吹き付けながら形状を整えた後、切断して、円筒状フィルム１を成形した。更に円筒型を用い、得られた円筒状フィルム１の皺の除去と外形と表面形状の追加加工を行った後、蛇行防止部材を取り付け、中間転写ベルト（２−１）を得た。
【０３１３】
中間転写ベルト（２−１）は、表面粗さＲａが０.０３μｍ、体積抵抗率６.５×１０^１０、弾性率８００ＭＰａ、破断伸び２０％、厚さ１０２μｍを呈するものであった。
【０３１４】
（中間転写ベルトの製造例２−２）
ＰＶＤＦ１００質量部、ポリエーテル含有帯電防止樹脂８質量部、及びスルホン酸塩系界面活性剤４質量部を用い、円筒型による追加加工の条件を変更することを除いては、中間転写ベルトの製造例２−１と同様にして中間転写ベルト（２−２）を得た。
【０３１５】
中間転写ベルト（２−２）は、表面粗さＲａが０.１１μｍ、体積抵抗率８.９×１０^９、弾性率６００ＭＰａ、破断伸び６５０％、厚さ１００μｍを呈するものであった。
【０３１６】
（比較用中間転写ベルトの製造例２−１）
ＰＶＤＦ１００質量部、導電性カーボンブラック１８質量部、及び金属酸化物粒子５０質量部を用い、円筒型による追加加工の条件を変更することを除いては、中間転写ベルトの製造例２−１と同様にして比較用中間転写ベルト（２−１）を得た。
【０３１７】
比較用中間転写ベルト（２−１）は、表面粗さＲａが１.２９μｍ、体積抵抗率７.７×１０^５、弾性率１５００ＭＰａ、破断伸び３％、厚さ９９μｍを呈するものであった。
【０３１８】
（比較用中間転写ベルトの製造例２−２）
ＰＶＤＦ１００質量部、ポリエーテル含有帯電防止樹脂３０質量部、及びフッ素系界面活性剤４質量部を用い、円筒型による追加加工の条件を変更することを除いては、中間転写ベルトの製造例２−１と同様にして比較用中間転写ベルト（２−２）を得た。
【０３１９】
比較用中間転写ベルト（２−１）は、表面粗さＲａが０.５１μｍ、体積抵抗率３.１×１０^９、弾性率３００ＭＰａ、破断伸び９００％、厚さ１０８μｍを呈するものであった。
【０３２０】
（キナクリドン顔料組成物の製造例２−１）
【外２５】

【０３２１】
で示される化合物をリン酸中で環化して２，９−ジメチルキナクリドンを生成した。２，９−ジメチルキナクリドンを有するリン酸を水へ分散し、次いで２，９−ジメチルキナクリドンをろ別し、水に湿潤している粗製の２，９−ジメチルキナクリドン（Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２）を調製した。又、他方で、
【外２６】

【０３２２】
で示される化合物をリン酸中で環化して無置換のキナクリドンを生成した。キナクリドンを有するリン酸を水へ分散し、次いでキナクリドンをろ別し、水に湿潤している粗製の無置換のキナクリドン（Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９）を調製した。
【０３２３】
粗製の２，９−ジメチルキナクリドン６６質量部と粗製のキナクリドン３４質量部を、水６００質量部とエタノール３００質量部からなる混合液を有する、コンデンサーを具備した容器に添加し、２，９−ジメチルキナクリドン及びキナクリドンを磨砕しながら混合液を５時間加熱し還流した。冷却後、固溶体顔料をろ別、洗浄した後、再度、水２０００質量部に再分散させ、更にアビエチン酸ナトリウム水溶液を添加した。十分に撹拌した後、塩化カルシウム水溶液を添加し、撹拌しながら９０℃で加熱処理後、濾別、洗浄を繰り返して行い、これを乾燥後に粉砕してロジン化合物で処理されたキナクリドン固溶体顔料であるキナクリドン顔料組成物（２−１）を得た。
【０３２４】
（キナクリドン顔料組成物の製造例２−２）
アビエチン酸ナトリウム水溶液の添加処理を行うことを除いては、キナクリドン顔料組成物の製造例２−１と同様にしてキナクリドン固溶体顔料であるキナクリドン顔料組成物（２−２）を得た。
【０３２５】
（キナクリドン顔料組成物の製造例２−３）
キナクリドン顔料組成物の製造例２−１と同様にして、粗製の２，９−ジメチルキナクリドン（Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２）を調製した後、十分に洗浄を行い、これを乾燥後に粉砕してキナクリドン顔料組成物（２−３）を得た。
【０３２６】
（キナクリドン顔料組成物の製造例２−４）
キナクリドン着色剤の製造例２−１と同様にして、粗製の無置換基のキナクリドン（Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９）を調製した後、十分に洗浄を行い、これを乾燥後に粉砕してキナクリドン顔料組成物（２−４）を得た。
【０３２７】
（キナクリドン顔料組成物の製造例２−５）
【外２７】

【０３２８】
で示される化合物をリン酸中で環化して２，９−ジクロルキナクリドンを生成した。２，９−ジクロルキナクリドンを有するリン酸を水へ分散し、次いで２，９−ジクロルキナクリドンをろ別し、水に湿潤している粗製の２，９−ジクロルキナクリドン（Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２）を調製した後、十分に洗浄を行い、これを乾燥後に粉砕してキナクリドン顔料組成物（２−５）を得た。
【０３２９】
（モノアゾ顔料組成物の製造例２−１）
３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド５０質量部を水１０００質量部に均一分散させた後、氷を加えて０〜５℃とし、更に高速で撹拌しながら３５％−ＨＣｌ水溶液６０質量部をゆっくりと滴下しながら加えて、その後２０分間、強撹拌を継続した。その後、３０％−亜硝酸ナトリウム水溶液５０質量部を加えて６０分間撹拌後、スルファミン酸２質量部を加えて亜硝酸を消去した。更に酢酸ナトリウム５０質量部と９０％−酢酸７５質量部を添加し、ジアゾニウム塩溶液とした。
【０３３０】
これとは別に、３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド５０質量部を水１０００質量部と水酸化ナトリウム２５質量部と共に８０℃以下で溶解させ、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを３質量部添加してカップラー溶液とした。
【０３３１】
該カップラー溶液を１０℃以下に保ちながら、強撹拌下で上記ジアゾニウム塩溶液を一括投入した。この時、ジアゾニウム塩溶液中の３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのジアゾニウム塩とカップラー溶液中の３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドの混合モル比率が、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのジアゾニウム塩：３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド＝１：１.０２となるように調整した。
【０３３２】
投入後、カップリング反応が終了するまで穏やかに撹拌を続けた後、反応液をアルカリ雰囲気としてからアビエチン酸ナトリウム水溶液を添加し、再び酸性雰囲気下とした。次いで強撹拌下で塩化カルシウム水溶液を添加してレーキ化反応を行い、これを９０℃に加熱した後、濾過し、得られた顔料ケーキをアルカリ性に調製した水と酸性に調製した水を交互に用いて水洗を数回繰り返した後、中性の水で強洗浄して粗製顔料とした。更に、得られた粗製顔料を１００℃で加熱乾燥した後、粉砕を行うことによりモノアゾ顔料組成物（２−１）を得た。
【０３３３】
モノアゾ顔料組成物（２−１）は、１０質量％のアビチエン酸カルシウムを有するモノアゾ顔料（Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １５０）を主成分としており、３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド１２０００ｐｐｍと３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１４ｐｐｍを含有するものであった。
【０３３４】
（モノアゾ顔料組成物の製造例２−２）
モノアゾ顔料組成物の製造例２−１と同様にしてジアゾニウム塩溶液とカップラー溶液を調製し、アゾニウム塩溶液中の３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのジアゾニウム塩とカップラー溶液中の３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドの混合モル比率が、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのジアゾニウム塩：３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド＝１：１.０３となるように混合し、カップリング反応を行った後、これを９０℃に加熱した後、濾過、水洗を数回繰り返して粗製顔料とした。更に、得られた粗製顔料を１００℃で加熱乾燥した後、粉砕を行うことによりモノアゾ顔料組成物（２−２）を得た。
【０３３５】
モノアゾ顔料組成物（２−２）は、モノアゾ顔料（Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １５０）を主成分としており、３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド１８０００ｐｐｍと３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド２７ｐｐｍを含有するものであった。
【０３３６】
（モノアゾ顔料組成物の製造例２−３）
３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドに代えて、Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドを用い、アゾニウム塩溶液中の３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのジアゾニウム塩とカップラー溶液中のＮ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドの混合モル比率が、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのジアゾニウム塩：Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド＝１：１.０２となるように混合し、カップリング反応を行うことを除いては、モノアゾ顔料組成物の製造例２−１と同様にしてモノアゾ顔料組成物（２−３）を得た。
【０３３７】
モノアゾ顔料組成物（２−３）は、１５質量％のアビチエン酸カルシウムを有するモノアゾ系顔料（Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９）を主成分としており、Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド５５００ｐｐｍと３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド２３ｐｐｍを含有するものであった。
【０３３８】
（モノアゾ顔料組成物の製造例２−４）
３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドに代えて、Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドを用い、アゾニウム塩溶液中の３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのジアゾニウム塩とカップラー溶液中のＮ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドの混合モル比率が、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのジアゾニウム塩：Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド＝１：１.０３となるように混合し、カップリング反応を行うことを除いては、モノアゾ顔料組成物の製造例２−２と同様にしてモノアゾ顔料組成物（２−４）を得た。
【０３３９】
モノアゾ顔料組成物（２−４）は、モノアゾ系顔料（Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９）を主成分としており、Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド７９００ｐｐｍと３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド４４ｐｐｍを含有するものであった。
【０３４０】
（モノアゾ顔料組成物の製造例２−５）
３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドに代えて、Ｎ−ベンズイミダゾリン−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドを用い、アゾニウム塩溶液中の３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのジアゾニウム塩とカップラー溶液中のＮ−ベンズイミダゾリン−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドの混合モル比率が、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのジアゾニウム塩：Ｎ−ベンズイミダゾリン−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド＝１：１.０３となるように混合し、カップリング反応を行うことを除いては、モノアゾ顔料組成物の製造例２−２と同様にしてモノアゾ顔料組成物（２−５）を得た。
【０３４１】
モノアゾ顔料組成物（２−５）は、モノアゾ顔料（Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７６）を主成分としており、Ｎ−ベンズイミダゾリン−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド３４００ｐｐｍと３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド９５ｐｐｍを含有するものであった。
【０３４２】
（モノアゾ顔料組成物の製造例２−６）
３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドに代えて、３−アミノ−４−メトキシフェニル−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルホンアミド５４部、又、３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドに代えて、Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド９２部を用い、アゾニウム塩溶液中の３−アミノ−４−メトキシフェニル−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルホンアミドのジアゾニウム塩とカップラー溶液中のＮ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドの混合モル比率が、３−アミノ−４−メトキシフェニル−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルホンアミドのジアゾニウム塩：Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド＝１：１.０３となるように混合し、カップリング反応を行うことを除いては、モノアゾ顔料組成物の製造例２−２と同様にしてモノアゾ顔料組成物（２−５）を得た。
【０３４３】
モノアゾ顔料組成物（２−５）は、モノアゾ顔料（Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５）を主成分としており、Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド５５００ｐｐｍと３−アミノ−４−メトキシフェニル−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルホンアミド１７０ｐｐｍを含有するものであった。
【０３４４】
（モノアゾ顔料組成物の製造例２−７）
３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドに代えて、Ｎ−（２，４−ジメトキシ−４−クロロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドとＮ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドの６：４混合物を用い、アゾニウム塩溶液中の３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのジアゾニウム塩とカップラー溶液中のＮ−（２，４−ジメトキシ−４−クロロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドとＮ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドの総含有量の混合モル比率が、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのジアゾニウム塩：Ｎ−（２，４−ジメトキシ−４−クロロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドとＮ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドの総含有量＝１：１.０３となるように混合し、カップリング反応を行うことを除いては、モノアゾ顔料組成物の製造例２−２と同様にしてモノアゾ顔料組成物（２−７）を得た。
【０３４５】
モノアゾ顔料組成物（２−７）は、モノアゾ系顔料（Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８４）を主成分としており、Ｎ−（２，４−ジメトキシ−４−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドとＮ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドを２６０００ｐｐｍ、又、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１９０ｐｐｍ含有するものであった。
【０３４６】
（モノアゾ顔料組成物の製造例２−８）
３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドに代えて、Ｎ−（３−ニトロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド７８部を用い、アゾニウム塩溶液中の３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのジアゾニウム塩とカップラー溶液中のＮ−（３−ニトロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドの混合モル比率が、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのジアゾニウム塩：Ｎ−（３−ニトロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド＝１：１.０３となるように混合し、カップリング反応を行うことを除いては、モノアゾ顔料組成物の製造例２−２と同様にしてモノアゾ顔料組成物（２−８）を得た。
【０３４７】
モノアゾ顔料組成物（２−８）は、モノアゾ顔料（Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３１）を主成分としており、Ｎ−（３−ニトロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド９５０ｐｐｍと３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１８０ｐｐｍを含有するものであった。
【０３４８】
（モノアゾ顔料組成物の比較製造例２−１）
３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドの水分散液に３５％−ＨＣｌ水溶液を一括投入すると共に、アゾニウム塩溶液中の３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのジアゾニウム塩とカップラー溶液中のＮ−（３−ニトロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドの混合モル比率が、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのジアゾニウム塩：Ｎ−（３−ニトロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド＝１：１.００となるように混合し、カップリング反応終了後、得られた顔料ケーキの洗浄を中性の水のみで洗浄することを除いては、モノアゾ顔料組成物の製造例２−８と同様にして比較用モノアゾ顔料組成物（２−１）を得た。
【０３４９】
比較用モノアゾ顔料組成物（２−１）は、モノアゾ顔料（Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３１）を主成分としており、Ｎ−（３−ニトロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド２００ｐｐｍと３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド８９０ｐｐｍを含有するものであった。
【０３５０】
（モノアゾ顔料組成物の比較製造例２−２）
３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドの水分散液に35％−ＨＣｌ水溶液を一括投入すると共に、アゾニウム塩溶液中の３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのジアゾニウム塩とカップラー溶液中のＮ−（３−ニトロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドの混合モル比率が、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのジアゾニウム塩：Ｎ−（３−ニトロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド＝１：１.０７となるように混合し、カップリング反応終了後、得られた顔料ケーキの洗浄を中性の水のみで洗浄することを除いては、モノアゾ顔料組成物の製造例２−８と同様にして比較用モノアゾ顔料組成物（２−２）を得た。
【０３５１】
比較用モノアゾ顔料組成物（２−２）は、モノアゾ顔料（Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３１）を主成分としており、Ｎ−（３−ニトロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド５３０００ｐｐｍと３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド３４０ｐｐｍを含有するものであった。
【０３５２】
上記モノアゾ顔料組成物の製造例、及び比較用モノアゾ顔料組成物の製造例で得られたモノアゾ系顔料組成物、及び比較用モノアゾ系顔料組成物の諸性状を表２に示す。
【０３５３】
【表４】

【０３５４】
（トナーの製造例２−１）
高速撹拌装置クレアミックス（エムテクニック社製）を具備した２リットル用４つ口フラスコ中に、イオン交換水７００重量部と０.１ｍｏｌ／リットル−Ｎａ_３ＰＯ_４水溶液８００重量部を投入し、高速撹拌装置の回転数を１００００ｒｐｍに設定し、６０℃に加温せしめた。ここに１.０ｍｏｌ／リットル−ＣａＣｌ₂水溶液７０重量部と少量の希塩酸を添加し、微小な難水溶性分散剤Ｃａ_３(ＰＯ_４)_２を含むｐＨ５の水系分散媒体を調製した。
【０３５５】
一方、
・前記製造例で得られたキナクリドン顔料組成物（２−１）５質量部
C.I.Pigment Red 122 とC.I.Pigment Violet 19 の固溶体
・・・４.５質量部
アビエチン酸カルシウム ・・・０.５質量部
・前記製造例で得られたモノアゾ系顔料組成物（２−１）３質量部
C.I.Pigment Red 150 ・・・２.７質量部
アビエチン酸カルシウム ・・・０.３質量部
・スチレン単量体 ４３質量部
・荷電制御剤（ジアルキルサリチル酸のＡｌ化合物） １質量部
・ポリエステル樹脂 ５質量部
（ピーク分子量＝５５００、酸価＝３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
からなる混合物をアトライター（三井金属社製）を用い４時間分散し、顔料分散組成物を調製した。
【０３５６】
更に、別容器にて、
・スチレン単量体 ４０質量部
・ｎ−ブチルアクリレート単量体 １７質量部
・ジビニルベンゼン単量体 ０.２質量部
・エステルワックス（前記エステルワックス構造式において、Ｒ_１＝炭素数１７のアルキル鎖、Ｒ_２＝炭素数１８のアルキル鎖、融点＝６４℃）
７質量部
からなる混合物に前記顔料分散組成物５７質量部を添加し、６０℃に加温しながら分散、溶解せしめた後、２，２−アゾビス(２，４−ジメチルバレロニトリル)３質量部を添加し、分散質としての重合性ビニル系単量体組成物を調製した。
【０３５７】
次に、前記水系分散媒体中に該重合性単量体組成物を投入し、内温６０℃のＮ_２雰囲気下で、高速撹拌装置の回転数を１５０００ｒｐｍにし、５分間撹拌して該重合性単量体組成物を造粒した。その後、撹拌装置をパドル撹拌羽根を具備したものに換え、２００ｒｐｍで撹拌しながら同温度に５時間保持した後、Ｎａ_２ＣＯ_３を添加して水系分散媒体のｐＨを１０に調整し、更に８０℃まで昇温して重合性ビニル系単量体の重合転化率がほぼ１００％になったところで重合反応を完了した。
【０３５８】
重合終了後、加熱減圧下で残存モノマーを留去し、次いで、冷却後に希塩酸を添加して難水溶性分散剤を溶解せしめた。更に水洗浄を数回繰り返した後、円錐型リボン乾燥機（大川原製作所製）を用い、乾燥処理を行い、重合体粒子（２−Ａ）を得た。
【０３５９】
上記重合体粒子（２−Ａ）１００質量部とシリコーンオイル処理疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ：２００ｍ^２／ｇ）１重量部とシリコーンオイル処理酸化チタン微粉体（ＢＥＴ：５０ｍ^２／ｇ）０.５重量部をヘンシェルミキサー（三井金属社製）で乾式混合して体積平均径が６.５μｍのトナー（２−Ａ）とした。
【０３６０】
（トナーの製造例２−２〜２−１０）
キナクリドン顔料組成物とモノアゾ顔料組成物の種類と添加量、及びワックス成分の種類と添加量を変更することを除いては、トナーの製造例２−１と同様にして重合体粒子（２−Ｂ）〜（２−Ｊ）を得た後、トナー（２−Ｂ）〜（２−Ｊ）を調製した。
【０３６１】
（比較用トナーの製造例２−１〜２−３）
キナクリドン顔料組成物とモノアゾ顔料組成物の種類と添加量、及びワックス成分の種類と添加量を変更することを除いては、トナーの製造例２−１と同様にして比較用重合体粒子（２−ａ）〜（２−ｃ）を得た後、比較用トナー（２−ａ）〜（２−ｃ）を調製した。
【０３６２】
（比較用トナーの製造例２−４）
モノアゾ顔料組成物としてカーミン顔料組成物（C.I.Pigment Red 57:1、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸＝６５０００ｐｐｍ、２−アミノ−５−メチルベンゼンスルフォン酸＝３９０ｐｐｍ）、またワックス成分としてパラフィンワックス（融点６０℃）を用いることを除いては、トナーの製造例２−１と同様にして比較用重合体粒子（２−ｄ）を得た後、比較用トナー（２−ｄ）を調製した。
【０３６３】
上記トナーの製造例、及び比較用トナーの製造例で用いたキナクリドン顔料組成物とモノアゾ顔料組成物の種類と添加量、、及びワックス成分の種類と添加量及び得られたトナーの諸性状を表３に示す。
【０３６４】
（シアントナーの製造例）
着色剤として「Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５:３」６質量部を用いる以外は、トナーの製造例２−１と同様にしてシアントナー用重合体粒子を得た後、シアントナーを調製した。
【０３６５】
（イエロートナーの製造例）
着色剤として「Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３」７質量部を用いる以外は、トナーの製造例２−１と同様にしてイエロートナー用重合体粒子を得た後、イエロートナーを調製した。
【０３６６】
（ブラックトナーの製造例）
着色剤として「カーボンブラック（粒径＝３５ｎｍ）」１０質量部を用いる以外は、トナーの製造例２−１と同様にしてブラックトナー用重合体粒子を得た後、ブラックトナーを調製した。
【０３６７】
【表５】

【０３６８】
（実施例２−１）
画像形成装置として図１に示したフルカラー画像形成装置を用いた。この時、現像ローラ表面の回転周速が感光体ドラム表面との接触部分において、感光体ドラムの回転駆動に対して同方向に１２０％となるように設定し、感光体ドラムには感光体ドラムの製造例１で得られた感光体ドラム（２−１）、又、中間転写ベルトには中間転写ベルトの製造例１で得られた中間転写ベルト（２−１）、更に定着装置には、図３に示した分離爪やオフセット防止用液体の塗布機構が配設されていない熱ローラ方式の加熱加圧手段を有するものを用いた。
【０３６９】
定着装置の加熱ローラには、アルミニウム製の円筒状の芯金をプライマー処理した後、ジメチルシリコーンゴムの弾性層、更にプライマー層を介して厚さ５０μｍのＰＦＡ製チューブによる表面層を設けたものを用い、一方、加圧ローラには、ＳＵＳ製の芯金をプライマー処理した後、ジメチルシリコーンゴムの弾性層を設け、更にプライマー層を介して厚さ５０μｍのＰＦＡチューブにより表面層を設けたものを用いた。又、加熱ローラの円筒状の芯金の内部には加熱体としてハロゲンヒーターを配設し、加熱加圧手段の作動時に定着ローラの表面温度が１８０℃となるようにし、更に、加熱ローラと加圧ローラには３０ｋｇｆの当接圧を加え、幅３.５ｍｍのニップ部が形成されるように設定した。
【０３７０】
上記の画像形成装置の第２色目用現像器には、トナーの製造例２−１で得られたトナー（２−Ａ）を投入し、又、転写材として「リサイクルペーパー ＥＮ−１００（再生パルプの配合率＝１００％）」（キヤノン製）を用い、図７に示したような微細な細線からなるライン画像を単色モードにより１２枚（Ａ４サイズ）／分のプリントアウト速度で１５万枚分をプリントアウトし、１．５万枚時に得られたプリントアウト画像、１．５万枚時における感光体ドラム及び中間転写ベルトとのマッチングと、１５万枚時における定着装置とのマッチングについて評価した。
【０３７１】
更に、第１色目の現像器、第３色目の現像器、及び第４色目の現像器の各々に前記イエロートナーの製造例、シアントナーの製造例、及びブラックトナーの製造例で得られたイエロートナー、シアントナー、及びブラックトナーを投入した後、グラフィック画像をフルカラーモードにより、トランスペアレンシーフィルム「ＯＨＰフィルム ＣＧ３７００」（住友スリーエム社製）には１枚（Ａ４サイズ）／分のプリントアウト速度でプリントアウトし、その際に得られたフルカラー画像の投影画像について評価した。
【０３７２】
また、トランスペアレンシーフィルムに代えて、「リサイクルペーパー ＥＮ−１００」を用い、３枚（Ａ４サイズ）／分のプリントアウト速度に変更してプリントアウトしたところ、色再現性や細線の再現性に優れると共に画像剥れの抑制された良好な画像が得られた。
【０３７３】
これらの評価結果を表４にまとめて示した。
【０３７４】
（実施例２−２〜２−１０）
上記トナー（２−Ｂ）〜（２−Ｊ）を各々用いると共に、適宜、中間転写ベルトを交換することを除いては、実施例２−１と同様に評価した。
【０３７５】
これらの評価結果を表４にまとめて示した。
【０３７６】
（実施例２−１１）
実施例２−１で用いた定着装置の加熱ローラに、オフセット防止用液体の塗布機構としてジメチルシリコーンオイルを含浸させたローラを当接させ、転写材上のトナー画像との接触面に塗布されるオフセット防止用液体の消費量が０.０１５〜０.０２０ｍｇ／ｃｍ^２となるように設定した後、上記トナー（２−Ｆ）を用い、実施例２−１と同様に評価した。
【０３７７】
その結果、得られたプリントアウト画像には若干の光沢があり、画像表面の手触りに若干のベタ付き感があり、ＯＨＰフィルムの投影画像においては、色再現性や透明性にやや劣るものの、定着装置とのマッチング等に改善が見られた。
【０３７８】
これらの評価結果を表４にまとめて示した。
【０３７９】
（比較例２−１〜２−４）
上記比較用トナー（２−ａ）〜（２−ｄ）を各々用いると共に中間転写ベルトを交換することを除いては、実施例２−１と同様に評価した。
【０３８０】
これらの評価結果を表４に示した。
【０３８１】
上記実施例、及び比較例中に記載の評価項目の説明とその評価基準について述べる。
【０３８２】
［評価項目］
〈１〉画像濃度
通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ^２）に一辺が５ｍｍの正方形のベタ黒画像をプリントアウトし、「マクベス反射濃度計ＲＤ９１８」（マクベス社製）を用いて、原稿濃度が０.００の白地部分のプリントアウト画像に対する相対濃度を測定した。
【０３８３】
Ａ： １.４０以上
Ｂ： １.３５以上、１.４０未満
Ｃ： １.００以上、１.３５未満
Ｄ： １.００未満
〈２〉画像カブリ
ベタ白画像を画出しする際において、現像工程後、転写工程前の感光体上のトナーをマイラーテープによってテーピングして剥ぎ取り、それを紙上に貼ったものの反射濃度を「マクベス反射濃度計ＲＤ９１８」で測定する。得られた反射濃度から、マイラーテープをそのまま紙上に貼った時の反射濃度を差し引いた数値を用いて評価した。数値が小さい程、画像カブリが抑制されていることになる。
【０３８４】
Ａ： ０.０３未満
Ｂ： ０.０３以上、０.０７未満
Ｃ： ０.０７以上、１.００未満
Ｄ： １.００以上
〈３〉細線の再現性
グラフィカルな画像の画質や階調性に関わる評価であり、プリントアウト画像の細線の再現性を評価した。
【０３８５】
Ａ： 良好な細線の再現性を示す
Ｂ： 軽微な細線の幅の変動が見られる
Ｃ： 細線の細りや飛び散りが目立つ
Ｄ： 所々で細線の断裂が見られ、再現性に劣る
〈４〉画像剥がれ
常温常湿環境下、１５０００枚のプリントアウト終了後、やや厚めの転写紙（１０５ｇ／ｍ^２、Ａ４サイズ）上にトナー量が０.８ｍｇ／ｃｍ^２程度となるようにベタ画像を作成し、得られた画像表面の画像剥がれの発生状況を目視により評価した。画像剥がれの箇所が少ない程、発生が抑制されたことになる。
【０３８６】
Ａ： 未発生
Ｂ： １箇所以上、５箇所以下
Ｃ： ６箇所以上、１０箇所以下
Ｄ： １１箇所以上 （或いは、直径２ｍｍ以上の画像剥がれが発生）
〈５〉画像耐光性
常温常湿環境下、１５０００枚のプリントアウト終了後、転写紙上のトナー量が０.６ｍｇ／ｃｍ^２程度のベタ画像を作成し、カーボンアークランプを光源とした紫外線オートフェードメーター「ＦＡＬ−ＡＵ」（スガ試験機社製）を用い、「ＪＩＳ Ｋ ７１０２」に準じて評価した。照射時間を２４０時間とし、光照射前後の画像濃度の維持率を算出し、画像の耐光性を評価した。画像濃度維持率（％）が１００％に近い程、画像耐光性に優れることになる。
【０３８７】
Ａ： ９０％以上
Ｂ： ８０％以上、９０％未満
Ｃ： ６５％以上、８０％未満
Ｄ： ６５％未満
〈６〉投影画像の色再現性
常温常湿環境下、トランスペアレンシーフィルム上に得られたフルカラー画像をオーバーヘッドプロジェクター「ＯＨＰ ９５５０」（３Ｍ社製）により透過画像とし、該透過画像を白色スクリーンに投影して得られた投影画像を目視により評価すると共に、分光放射輝度計（フォトリサーチ社製）で測定することによって、国際照明委員会（ＣＩＥ）で規格されたＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系の明度Ｌ^＊、赤〜緑の度合いを表すａ^＊、及び黄〜青の度合いを表すｂ^＊で決定される色空間立体を決定し、その色空間立体の体積を求めた。色空間立体の体積（数値）が大きい程、良好な色再現性を有することになる。
【０３８８】
目視評価
Ａ： ２次色(赤色、青色)の色再現性も鮮やかで、且つ透明性に優れるＢ： １次色の色再現性や透明性に優れるが、２次色の再現性にやや劣る
Ｃ： １次色の色再現性や透明性にやや劣る
Ｄ： １次色の色再現性に劣り、クスミを生じる
色空間立体の体積
Ａ： ２５０万以上
Ｂ： ２００万以上、２５０万未満
Ｃ： １５０万以上、２００万未満
Ｄ： １５０万未満
〈７〉感光体ドラムとのマッチング
プリントアウト試験終了後、感光体ドラム表面の傷やトナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目視で評価した。
【０３８９】
Ａ： 固着は未発生
Ｂ： 表面に傷が発生しているが、固着はほとんど発生せず
Ｃ： 固着があるが、画像への影響が少ない
Ｄ： 固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生じる
〈８〉中間転写ベルトとのマッチング
プリントアウト試験終了後、転写残余のトナーのクリーニング性について、中間転写ベルトと帯電クリーニングローラ表面の様子とプリントアウト画像への影響を目視で評価した。
【０３９０】
Ａ： 中間転写ベルトや帯電クリーニングローラの表面に残存するトナーは見られない。
【０３９１】
Ｂ： 帯電クリーニングローラ表面に非常に軽微なトナー汚れが発生しているものの、プリントアウト画像への影響は見られない。
【０３９２】
Ｃ： 帯電クリーニングローラ表面にトナー汚れが発生し、中間転写ベルト表面にもトナー付着が見られた。
【０３９３】
Ｄ： 帯電クリーニングローラ表面のトナー汚れが著しく、中間転写ベルト表面のクリーニングが困難となり、プリントアウト画像への影響が見られた。
【０３９４】
〈９〉熱ロール方式定着器とのマッチング
プリントアウト試験終了後、加熱ローラへの残留トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目視で評価した。
【０３９５】
Ａ： トナーの固着は未発生
Ｂ： 紙粉による汚染や端部へのトナーの固着が見られたが、定着画像への影響は軽微である
Ｃ： 紙粉による汚染や端部へのトナーの固着によりプリントアウト画像の裏面に軽微なトナー汚れが発生しているものの、定着画像への影響は殆ど見られない
Ｄ： トナー固着による定着画像への影響やプリントアウト試験中にプリントアウト画像の巻き付きが発生
尚、実施例において、常温常湿環境とは２５℃／６０％ＲＨであり、高温高湿環境下とは３０℃／８０％ＲＨであり、低温低湿環境下とは１５℃／１０％ＲＨである。
【０３９６】
【表６】

【０３９７】
（実施例２−１２）
画像形成装置として図２に示したフルカラー画像形成装置を用いた。この時、現像ローラ表面の回転周速が感光体ドラム表面との接触部分において、感光体ドラムの回転駆動に対して同方向に１５０％となるように設定し、感光体ドラムには感光体ドラムの製造例２で得られた感光体ドラム（２−２）、又定着装置には、図６に示した磁界発生手段の作用で電磁誘導発熱することによってトナー画像に熱を付与する為の発熱層を有する円筒状の耐熱性エンドレスフィルム状部材を回転加熱部材とする電磁誘導方式の加熱加圧手段を有するものを用いた。
【０３９８】
定着装置の耐熱性エンドレスフィルムには、厚み５０μｍの円筒状のニッケルフィルム材を電磁誘導発熱する抵抗体層とし、その外周面をジメチルシリコーンゴムからなる弾性層とＰＦＡからなる離型層で被覆した３層構造のものを用い、一方、加圧ローラには、ＳＵＳ製の芯金をプライマー処理した後、ジメチルシリコーンゴムの発泡体の弾性層、更にプライマー層を介しながらジメチルシリコーンゴムの弾性層と厚さ５０μｍのＰＦＡチューブによる表面層を設けたものを用いた。又、円筒状の耐熱性エンドレスフィルムの内部には磁界発生手段を配設し、加熱加圧手段の作動時に耐熱性エンドレスフィルムの表面温度が１８０℃となるようにし、更に耐熱性エンドレスフィルムを介して上記磁界発生手段と加圧ローラには２５ｋｇｆの当接圧を加え、幅６ｍｍのニップ部が形成されるように設定した。
【０３９９】
上記の画像形成装置の第２の画像形成ユニットには、トナーの製造例１で得られたトナー（Ａ）を投入し、又、転写材として「リサイクルペーパー ＥＮ−１００」（再生パルプの配合率＝１００％）を用い、初期より印字面積比率４％の文字画像を単色モードにより連続して１６枚（Ａ４サイズ）／分のプリントアウト速度で１５万枚分をプリントアウトし、その際に得られたプリントアウト画像（１.５万枚時）と、加熱加圧手段等の画像形成装置とのマッチング（１５万枚時）について評価した。
【０４００】
これらの評価結果を表５にまとめて示した。
【０４０１】
（実施例２−１３〜２−２１）
上記トナー（２−Ｂ）〜（２−Ｊ）を各々用いることを除いては、実施例２−１２と同様に評価した。
【０４０２】
これらの評価結果を表５に示した。
【０４０３】
（比較例２−５〜２−８）
上記比較用トナー（２−ａ）〜（２−ｄ）を各々用いることを除いては、実施例２−１２と同様に評価した。
【０４０４】
これらの評価結果を表５に示した。
【０４０５】
上記実施例、及び比較例中に記載の評価項目の説明とその評価基準について述べる。
【０４０６】
［評価項目］
〈１〉画像濃度
表４に示した場合に準じる。
【０４０７】
〈２〉画像カブリ
表４に示した場合に準じる。
【０４０８】
〈３〉ドット再現性
潜像電界によって電界が閉じ易く、再現しにくい図８に示す様な小径（４０μｍ）の孤立ドットパターンの画像をプリントアウトし、そのドット再現性を評価した。
【０４０９】
Ａ： １００個中の欠損が２個以下
Ｂ： １００個中の欠損が３〜５個
Ｃ： １００個中の欠損が６〜１０個
Ｄ： １００個中の欠損が１１個以上
〈４〉画像剥がれ
表４に示した場合に準じる。
【０４１０】
〈５〉現像ローラとのマッチング
プリントアウト試験終了後、現像ローラへの残留トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目視で評価した。
【０４１１】
Ａ： 固着は未発生
Ｂ： 汚染が発生しているが、固着はほとんど発生せず
Ｃ： 固着があるが、画像への影響が少ない
Ｄ： 固着が多く、画像ムラを生じる
〈６〉感光体ドラムとのマッチング
プリントアウト試験終了後、感光体ドラム表面の傷やトナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目視で評価した。
【０４１２】
Ａ： 固着は未発生
Ｂ： 表面に傷が発生しているが、固着はほとんど発生せず
Ｃ： 固着があるが、画像への影響が少ない
Ｄ： 固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生じる
〈７〉転写材搬送ベルトとのマッチング
プリントアウト試験終了後、転写材搬送ベルト表面への転写残余のトナーの付着状況と他の画像形成ユニットへの影響を目視で評価した。
【０４１３】
Ａ： 転写材搬送ベルト表面へのトナー付着は見られない。
【０４１４】
Ｂ： 転写材搬送ベルト表面に非常に軽微なトナー汚れが見られた。
【０４１５】
Ｃ： 転写材搬送ベルト表面にトナー汚れが見られるものの、他の画像形成ユニットへの影響は見られなかった。
【０４１６】
Ｄ： 転写材搬送ベルトを介して、他の画像形成ユニットへの転写残余のトナーの混入が見られた。
【０４１７】
〈８〉電磁誘導方式の定着装置とのマッチング
プリントアウト試験終了後、耐熱性エンドレスフィルム表面への残留トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目視で評価した。
【０４１８】
Ａ： トナーの固着は未発生
Ｂ： 紙粉による汚染が発生しているが、トナーの固着は殆ど見られない
Ｃ： 紙粉による汚染や端部へのトナーの固着が見られるが、定着画像への影響は軽微である
Ｄ： プリントアウト試験中にプリントアウト画像の巻き付きが発生プリントアウト画像の巻き付きが発生
【０４１９】
【表７】

【０４２０】
（実施例２−２２）
画像形成装置として図２に示したフルカラー画像形成装置の第２色目の画像形成ユニットにはトナーの製造例２−１で得られたトナー（２−Ａ）を投入すると共に第１の画像形成ユニット、第３の画像形成ユニット、及び第４の画像形成ユニットの各々にはイエロートナーの製造例、シアントナーの製造例、及びブラックトナーの製造例で得られたイエロートナー、シアントナー、及びブラックトナーを投入し、「リサイクルペーパー ＥＮ−１００」には１６枚（Ａ４サイズ）／分のプリントアウト速度、又トランスペアレンシーフィルム「ＯＨＰフィルムＣＧ３７００」（住友スリーエム社製）には４枚（Ａ４サイズ）／分のプリントアウト速度でグラフィック画像をフルカラーモードによりプリントアウトすることを除いては、実施例２−１２と同様にしてプリントアウト試験を行った。
【０４２１】
得られたフルカラー画像は、色再現性や細線の再現性に優れると共に、画像剥がれの発生もなく、良好な結果を得た。
【０４２２】
（実施例２−２３）
画像形成装置として図２に示したフルカラー画像形成装置の第２色目の画像形成ユニットに配設されたクリーニング装置を取り除き、現像ローラ表面の回転周速が感光体ドラム表面との接触部分において、感光体ドラムの回転駆動に対して同方向に１３０％となるように改造して用いた。又、感光体ドラムには感光体ドラムの製造例２−２で得られた感光体ドラム（２−２）を用い、以下の現像条件を満足するようにプロセス条件を設定し、感光体ドラムの表面に残存する転写残余のトナーを現像ローラで現像時に回収出来るように設定した。
【０４２３】
・感光体ドラム暗部表面電位： −７００Ｖ
・感光体ドラム明部表面電位： −１５０Ｖ
・現像ローラに印加する現像バイアス： −４５０Ｖ（直流成分のみ）
更に、定着装置を図５に示した分離爪やオフセット防止用液体の塗布機構が配設されていないフィルム方式の加熱加圧手段によるものに交換し、第２の画像形成ユニットにトナーの製造例２−１で得られたトナー（２−Ａ）を投入することを除いては、実施例２−１２と同様に、常温常湿環境下においてプリントアウト試験を行った。
【０４２４】
尚、定着装置の耐熱性エンドレスフィルムには、転写材との接触面にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）に導電性物質を分散させた低抵抗の離型層を有する厚さ６０μｍのポリイミドフィルムを用い、加圧ローラには、ＳＵＳ製の芯金をプライマー処理した後、ジメチルシリコーンゴムの発泡体の弾性層、更にプライマー層を介しながらジメチルシリコーンゴムの弾性層と厚さ２０μｍのＰＴＦＥの表面層を設けたものを用いた。又、耐熱性エンドレスフィルムの内部には、加熱体としてヒータ基板に発熱抵抗体をスクリーン印刷し、耐熱性の表面保護層を設けたものを配設し、加熱加圧手段の作動時に定着ローラの表面温度が１７０℃となるようにし、更に耐熱性エンドレスフィルムを介して上記加熱体と加圧ローラには１０ｋｇｆの当接圧を加え、幅５ｍｍのニップ部が形成されるように設定した。
【０４２５】
これらの評価結果を表６に示した。
【０４２６】
（実施例２−２４〜２−３２）
上記トナー（２−Ｂ）〜（２−Ｊ）を各々用いることを除いては、実施例２−２３と同様に評価した。
【０４２７】
これらの評価結果を表６に示した。
【０４２８】
上記実施例中に記載の評価項目の説明とその評価基準について述べる。
【０４２９】
［評価項目］
〈１〉画像濃度
表４に示した場合に準じる。
【０４３０】
〈２〉画像汚れ
１ドットライン−１ドットスペースで構成されるハーフトーン画像をプリントアウトした際の画像汚れを目視で評価した。
【０４３１】
Ａ： 発生せず
Ｂ： 軽微な汚れがみられる
Ｃ： 微細な黒点状の汚れが見られる
Ｄ： 周期的な帯状の汚れや縦スジ状の汚れが見られる
〈３〉ドット再現性
表４に示した場合に準じる。
【０４３２】
〈４〉帯電ローラとのマッチング
帯電ローラ上に付着した単位面積当たりのトナー重量を測定した。トナー付着量が少ないほど良好である。
【０４３３】
Ａ： ０.２０ｍｇ／ｃｍ^２未満
Ｂ： ０.２０ｍｇ／ｃｍ^２以上、０.３５ｍｇ／ｃｍ^２未満
Ｃ： ０.３５ｍｇ／ｃｍ^２以上、０.５５ｍｇ／ｃｍ^２未満
Ｄ： ０.５５ｍｇ／ｃｍ^２以上
〈５〉現像ローラとのマッチング
表４に示した場合に準じる。
【０４３４】
〈６〉感光体ドラムとのマッチング
表４に示した場合に準じる。
【０４３５】
〈７〉転写材搬送ベルトとのマッチング
表５に示した場合に準じる。
【０４３６】
〈８〉フィルム方式の定着装置とのマッチング
表５に示した場合に準ずる。
【０４３７】
【表８】

【０４３８】
（実施例２−３３）
第２の画像形成ユニットからクリーニング装置を外し、トナーの製造例２−１で得られたトナー（２−Ａ）を投入すると共に、第１の画像形成ユニット、第３の画像形成ユニット、及び第４の画像形成ユニットの各々にはイエロートナーの製造例、シアントナーの製造例、及びブラックトナーの製造例で得られたイエロートナー、シアントナー、及びブラックトナーを投入し、「リサイクルペーパーＥＮ−１００」には１６枚（Ａ４サイズ）／分のプリントアウト速度、又トランスペアレンシーフィルム「ＯＨＰフィルム ＣＧ３７００」（住友スリーエム社製）には４枚（Ａ４サイズ）／分のプリントアウト速度でグラフィック画像をフルカラーモードによりプリントアウトし、その際に得られたプリントアウト画像について評価した。
【０４３９】
得られたプリントアウト画像は色再現性や細線の再現性に優れると共に、画像剥がれの発生もなく、良好な結果を得た。
【０４４０】
＜実施例３−１＞
図９に示す画像形成装置にトナーの製造例２−１で得られたトナー（２−Ａ）を投入し、常温常湿（Ｎ／Ｎ：２５℃／６０ＲＨ％）、高温高湿（Ｈ／Ｈ：３２．５℃／８０ＲＨ％）、及び低温低湿（Ｌ／Ｌ：１５℃／１０ＲＨ％）の各環境下で、トナーを補給しつつ、初期より印字面積比率４％の文字画像を連続して１５０００枚分プリントアウトし、画像評価と帯電不良による画像汚れを評価したが、画像濃度、ページ内濃度一様性、及び画像カブリはいずれも良好で、帯電不良や帯電ローラへのトナー融着に起因する縦スジの発生も見られなかった。更に、一昼夜放置後、同様のプリントアウト試験を行ったところ、何れも良好な結果を示した。
【０４４１】
（評価方法）
（１）画像濃度
通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ²）に一辺が５ｍｍの正方形のベタ黒画像をプリントアウトし、「マクベス反射濃度計ＲＤ９１８」（マクベス社製）を用いて、原稿濃度が０．００の白地部分のプリントアウト画像に対する相対濃度を測定した。
【０４４２】
Ａ：１．４０以上
Ｂ：１．３５以上、１．４０未満
Ｃ：１．００以上、１．３５未満
Ｄ：１．００未満
（２）ページ内濃度一様性
所定の枚数のプリントアウト終了後、ベタ黒画像を連続して２枚プリントアウトし、２枚目のベタ黒画像上に生じた画像濃度の濃淡差を測定して評価した。
【０４４３】
Ａ：０．０５未満
Ｂ：０．０５以上、０．１０未満
Ｃ：０．１０以上、０．３０未満
Ｄ：０．３０以上
（３）画像カブリ
ベタ白画像形成時の感光体上の転写残余のトナーをマイラーテープによってテーピングして剥ぎ取り、それを紙上に貼ったものの反射濃度を「マクベス反射濃度計ＲＤ９１８」で測定する。得られた反射濃度から、マイラーテープをそのまま紙上に貼った時の反射濃度を差し引いた数値を用いて評価した。数値が小さい程、画像カブリが抑制されていることになる。
【０４４４】
Ａ：０．０３未満
Ｂ：０．０３以上、０．０７未満
Ｃ：０．０７以上、１．００未満
Ｄ：１．００以上
（４）帯電不良
ベタ白画像をプリントアウトし、その画像を以下の基準により目視で評価した。
【０４４５】
Ａ：発生せず
Ｂ：かすかな周期ムラが見られる
Ｃ：周期ムラが見られる
Ｄ：顕著な周期ムラが見られる
（５）縦スジ
１ドットライン−１ドットスペースで構成されるハーフトーン画像をプリントアウトした際の画像汚れを目視で評価した。
【０４４６】
Ａ：発生せず
Ｂ：軽微な汚れがみられる
Ｃ：微細な黒点状の汚れが見られる
Ｄ：周期的な帯状の汚れや縦スジ状の汚れが見られる
評価結果を表７に示す。
【０４４７】
＜実施例３−２〜３−９＞
トナーや帯電ローラを交換する以外は実施例３−１と同様にして行った。評価結果を表７に示す。
【０４４８】
＜比較例３−１〜３−４＞
トナーや帯電ローラを交換する以外は実施例３−１と同様にして行った。評価結果を表７に示す。
【０４４９】
上記実施例３−１〜３−９及び比較例３−１〜３−４において用いた帯電ローラの製造方法を以下に示す。また、帯電ローラの諸性状を表８に示す。
【０４５０】
（帯電ローラの製造例１）
下記の材料を４５℃に加温した密閉型ミキサーで混合／混練し、原料コンパウンドを調製した。
【０４５１】
・エピプロルヒドリンゴム三元共重合体 １００質量部
（エピクロルヒドリン：エチレンオキサイド：アリルグリシジルエーテル＝４０ｍｏｌ％：５６ｍｏｌ％：４ｍｏｌ％）
・軽質炭酸カルシウム ３０質量部
・脂肪族ポリエステル系可塑剤 １０質量部
・ステアリン酸 １質量部
・老化防止剤（２−メルカプトベンズイミダゾール）
０．５質量部
・酸化亜鉛 ５質量部
・四級アンモニウム塩 ４質量部
得られた原料コンパウンドに、加硫剤（硫黄）１質量部、加硫促進剤１（ＤＭ：ジベンゾチアジルスルフィド）１質量部と加硫促進剤２（ＴＳ：テトラメチルチウラムモノスルフィド）０．５質量部を加え、２０℃に冷却した二本ロール機にて混練し、得られたコンパウンドを押し出し成型機にてステンレス製の芯金（外径６ｍｍ）上にローラ（外形１５ｍｍ）状となるように成型し、更に加熱蒸気加硫した後、外径１２ｍｍとなるように幅広研磨加工を行い、弾性層を有するローラ（１）を形成した。
【０４５２】
一方、弾性層の上に被覆形成する被膜層用塗料として、
・カプロラクトン変性アクリルポリオール溶液 １００質量部
（固形分２０質量％、溶剤：ＭＥＫ）
・導電性酸化スズ ２０質量部
（チタネート系カップリング剤処理品）
を混合した後、サンドミルを用いて５時間分散した。得られた分散溶液にヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）を（イソシアネートのＮＣＯ基／ポリオール溶液のＯＨ基）＝０．３５となるように加え、被膜層用塗料を調製した。
【０４５３】
次いで、得られた被膜層用塗料を上記弾性層を有するローラ（１）の弾性層の表面上にディッピング法にて被膜形成した後、１５０℃に加温した熱風循環乾燥機中で１時間乾燥して、帯電ローラ（１）を製造した。
【０４５４】
該帯電ローラ（１）の表面に形成した被膜層の厚みは１７μｍで、ローラ外径差振れ量は１０μｍ、ローラクラウン量は５５μｍで、表面の静摩擦係数は０．２５、表面粗さ（Ｒｚ）は２．５μｍで、ローラ硬度は６２°であった。
【０４５５】
（帯電ローラの製造例２）
弾性層の上に被覆形成する被膜層用塗料を（イソシアネートのＮＣＯ基／ポリオール溶液のＯＨ基）＝０．７０となるように調製した以外は、前記帯電ローラの製造例１と同様にして帯電ローラ（２）を製造した。
【０４５６】
（帯電ローラの製造例３）
下記の材料を６０℃に加温した密閉型ミキサーで１０分間混合／混練した後、更に２０度に冷却して２０分間混練し、原料コンパウンドを調製した。
【０４５７】
・ＮＢＲ １００質量部
・炭酸カルシウム ３０質量部
・エステル系可塑剤 ２５質量部
・脂肪酸 ２質量部
・酸化亜鉛 ５質量部
・四級アンモニウム塩 ３質量部
得られた原料コンパウンドに、加硫剤（硫黄）１質量部、加硫促進剤（ＴＳ：テトラメチルチウラムモノスルフィド）３質量部を加え、２０℃に冷却した二本ロール機にて１０分間混練し、得られたコンパウンドを押し出し成型機にてステンレス製の芯金（外径６ｍｍ）の周囲にローラ状となるように成型し、更に加熱蒸気加硫した後、外径１２ｍｍとなるようにトラバース方式による研磨処理を行い、弾性層を有するローラ（２）を得た。
【０４５８】
一方、弾性層の上に被覆形成する被膜層用塗料として、
・ポリビニルブチラール樹脂 １００質量部
（固形分５０質量％、溶剤：エタノール）
・導電性酸化チタン ２０質量部
を混合し、得られた混合溶液を上記弾性層を有するローラ（２）の弾性層の表面上にディッピング法に被膜形成した後、乾燥して、帯電ローラ（３）を製造した。
【０４５９】
（帯電ローラの比較製造例１）
下記の材料を６０℃に加温した密閉型ミキサーで１０分間混合／混練した後、パラフィンオイル１５質量部を添加し、更に２０℃に冷却して２０分間混練し、原料コンパウンドを調製した。
【０４６０】
・ＥＰＤＭ １００質量部
・導電性カーボンブラック ３０質量部
・脂肪酸 ２質量部
・酸化亜鉛 ５質量部
得られた原料コンパウンドに、加硫剤（硫黄）１質量部、加硫促進剤１（ＭＢＴ：２−メルカプトベンゾチアゾール）１質量部、加硫促進剤２（ＴＭＴＤ：テトラメチルチウラムジスルフィド）１質量部、加硫促進剤３（ＺｎＭＤＣ：ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛）１．５質量部を加え、２０℃に冷却した二本ロール機にて１０分間混練し、得られたコンパウンドをプレス成型機にてステンレス製の芯金（外径６ｍｍ）の周囲に外径１２ｍｍのローラ状となるように加熱加硫成型し、弾性層を有するローラ（３）を形成した。
【０４６１】
一方、弾性層の上に被覆形成する被膜層用塗料として、
・ポリウレタン樹脂 １００質量部
・導電性カーボンブラック １５質量部
をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に分散溶解して低抵抗用塗料を調製した。得られた抵抗層用塗料を上記弾性層を有するローラ（３）の弾性層の表面上にディッピング方式で被覆成形し、弾性層上に抵抗層（膜厚１００μｍ）を有するローラ（４）を得た。
【０４６２】
更に、抵抗層の上に被覆形成する被膜層用塗料として、
・ポリアミド樹脂 １００質量部
・導電性酸化スズ １０質量部
をメタノールとトルエンの混合溶液に分散溶解して被覆層用塗料を調製した。得られた被覆層用塗料を弾性層上に抵抗層を有するローラ（４）の抵抗層の表面上にディッピング法にて被覆成形した後、乾燥して、比較用帯電ローラ（１）を製造した。
【０４６３】
（帯電ローラの比較製造例２）
下記の材料を６０℃に加温した密閉型ミキサーで１０分間混合／混練した後、可塑剤（ＤＯＳ：ジオクチルセバケート）２０質量部を添加し、更に２０℃に冷却して２０分間混練し、原料コンパウンドを調製した。
【０４６４】
・ＮＢＲ １００質量部
・カーボンブラック ５０質量部
・炭酸カルシウム ３０質量部
・脂肪酸 ２質量部
・酸化亜鉛 ５質量部
得られた原料コンパウンドに、加硫剤（硫黄）１質量部と加硫促進剤（ノクセラーＴＳ）３質量部を加え、２０℃に冷却した二本ロール機にて１０分間混練し、得られたコンパウンド成型機にてステンレス製の芯金（外径６ｍｍ）の周囲に外径１２ｍｍのローラ上となるように押出し成型機にて加熱蒸気加硫した後、外径１２ｍｍとなるようにトラバース方式による研磨処理を行い、比較用帯電ローラ（２）を製造した。
【０４６５】
【表９】

【０４６６】
【表１０】

【０４６７】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、モノアゾ顔料と特定の構造を有するβ−ナフトール誘導体及び芳香族アミンを特定量共存させたモノアゾ顔料組成物を用いることにより、トナー粒子中での発色性や帯電特性、さらには分散性を向上させることを可能とし、優れた帯電特性、鮮明な色彩、良好なＯＨＰ透明性を有するマゼンタトナーを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像形成方法を実施し得る好適なフルカラー画像形成装置の例を示す概略的説明図である。
【図２】本発明の画像形成方法を実施し得る好適なフルカラー画像形成装置の他の例を示す概略的説明図である。
【図３】本発明の実施例に用いた熱ローラ方式の加熱加圧手段の概略的説明図である。
【図４】分離爪を有する熱ローラ方式を用いた加熱加圧手段による定着装置であって、ブラシ状のクリーニングローラを具備したもの（ａ）と、オフセット防止用液体を含浸させたクリーニングローラを具備したもの（ｂ）を示す概略的説明図である。
【図５】本発明の実施例に用いたフィルム方式を用いた加熱加圧手段による定着装置要部の分解斜視（ａ）と、拡大横断（ｂ）を示す概略的説明図である。
【図６】本発明の実施例に用いた電磁誘導方式の加熱加圧手段による定着装置の概略的説明図である。
【図７】細線の再現性と定着状態を評価する為のライン画像の説明図である。
【図８】解像度を評価する為の小径孤立ドットパターンの説明図である。
【図９】本発明において用いられる画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図１０】帯電部材である帯電ローラの一例を示す概略図である。
【図１１】帯電部材である帯電ローラの他の例を示す概略図である。
【図１２】帯電部材である帯電ローラの他の例を示す概略図である。
【図１３】本発明の帯電部材である帯電ローラの表面層の静摩擦係数測定装置を示す概略図である。
【図１４】図１３に示す静摩擦係数測定装置を用いて測定した際のチャートの一例を示す図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a dry toner used in a recording method using an electrophotographic method, an electrostatic recording method, a magnetic recording method, a toner jet method, and the like, and an image forming method using an external toner.
[0002]
More specifically, the present invention relates to a magenta toner used for forming a magenta toner image used in a full-color image recording apparatus that can be used in a copying machine, a printer, a facsimile, a plotter, and the like, and an image forming method using the magenta toner. is there.
[0003]
[Prior art]
Conventionally, as an electrophotographic method, many methods are known as described in US Pat. No. 2,297,691, Japanese Patent Publication No. 42-23910, and Japanese Patent Publication No. 43-24748. In general, a photoconductive substance is used to form an electric latent image on a photoreceptor by various means, and then the latent image is developed with toner, and a direct or indirect means is used as necessary. The toner image is transferred to a transfer material such as paper and then fixed by heating, pressing, heating and pressing, or solvent vapor to obtain a fixed image. When the toner image is transferred, a step for removing residual toner on the photosensitive member is usually provided, and the above steps are repeated.
[0004]
In particular, in full-color image formation, an electrostatic latent image is generally developed using magenta toner, cyan toner, yellow toner, and black toner, and a multicolor image is reproduced by superimposing the toner images of each color. ing.
[0005]
In recent years, the field of application of an image forming apparatus using the electrophotographic method as described above is not only a copying machine for copying an original document, but also a printer as a computer output or a personal copy for an individual, It is rapidly developing to plain paper fax machines, and various demands are increasing. In addition, copying machines are becoming more sophisticated due to digitalization. In particular, downsizing, speeding up, and colorization of the image forming apparatus are remarkable, and there is a strong demand for high reliability and high resolution. For example, the resolution that was initially 200 to 300 dpi (dot per inch) is becoming 400 to 1200 dpi, and further to 2400 dpi.
[0006]
In response to the above requirements, image forming apparatuses have been designed with simpler components by using members having high functionality in various respects. As a result, the functionality required of the toner is further advanced, and if the toner performance cannot be improved, a more excellent image forming apparatus cannot be realized.
[0007]
For example, in recent years, a transfer device for electrostatically transferring a toner image on an electrostatic latent image bearing member or an intermediate transfer member onto a transfer material is from the viewpoint of miniaturization of an image forming device and prevention of ozone generation. In addition, a contact transfer device for performing so-called contact transfer means is used in which a roller-shaped transfer member to which a voltage is applied from the outside is brought into contact with the electrostatic latent image carrier or the intermediate transfer member through the transfer material. The case is increasing.
[0008]
For such contact transfer devices, it is effective to increase the transferability and resistance to mechanical stress from the device by making the particle shape of the toner spherical, but the specific surface area and volume of the toner particles are low. Therefore, the dispersibility of the colorant inside the toner particles has an unexpected influence on the transferability and matching with the transfer device.
[0009]
Conventionally, in an electrophotographic image forming apparatus, as a charging means for uniformly charging the surface of an electrostatic latent image carrier such as a photosensitive drum as a charged body, a DC voltage is applied to a metal wire. “Non-contact charging means” using a corona discharger using a corona shower generated when a high voltage of ˜8 kV is applied has been used. However, the non-contact charging means as described above is very effective as a means for uniformly charging the surface of the latent electrostatic image bearing member to a desired potential. However, the image forming apparatus can be reduced in size, the power supply voltage can be reduced, There are still problems in preventing the generation of ozone and extending the life of the photosensitive drum and the charging device. Currently, a predetermined bias voltage is applied to the charging member in contact with the electrostatic latent image carrier. So-called “contact charging means” for charging the surface of the latent electrostatic image bearing member has been widely put into practical use.
[0010]
Examples of the charging member used for the contact charging means include a charge supply member such as a roller type, a blade type, a brush type, and a magnetic brush type. Among these, a conductive roller (hereinafter referred to as a charging roller) is particularly used. From the viewpoint of charging stability, it is preferably used.
[0011]
The charging process of the surface of the member to be charged by the contact charging means includes (1) a case where a charge is directly injected from the charging member to the member to be charged, and (2) a minute discharge generated at a contact portion between the charging member and the member to be charged There are cases. In the former case, it is necessary to provide a charge injection layer (charge layer) on the surface of the electrostatic latent image carrier. In the latter case, a threshold voltage is used to charge the surface of the electrostatic latent image carrier. It is necessary to apply a bias voltage equal to or higher than (Vth).
[0012]
In the latter case, only the DC voltage component (DC voltage component) is used as the charging member in order to obtain the photoreceptor surface potential Vd (dark portion potential) required for the latent image formation in the image formation using the electrophotographic method. When the “DC charging method” is applied, it is necessary to apply a DC voltage corresponding to the sum of Vd and Vth to the charging roller.
[0013]
On the other hand, as disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 63-149668, a bias in which an AC voltage component (AC voltage component) exhibiting a peak-to-peak voltage more than twice Vth is superimposed on a DC voltage corresponding to a desired Vd An “AC charging method” in which a voltage is applied to the charging member is also used. This is because the potential of the object to be charged converges to the potential Vd that is the center of the peak of the AC voltage due to the “leveling effect” of the potential by the AC voltage, so that the charged state of the object to be charged becomes an external condition such as the environment. Although it is an excellent charging system that is hardly affected, there is still room for improvement in downsizing the power supply device and extending the life of the photosensitive drum.
[0014]
The contact charging means as described above needs to have appropriate adhesion between the charging member and the member to be charged. For example, the charging roller imparts appropriate elasticity to the resistance layer provided on the conductive support. The contact state with the object to be charged is controlled to improve the charging uniformity of the object to be charged and prevent leakage due to pinholes and scratches on the surface of the object to be charged. It has been difficult to maintain the contact state of the charged body satisfactorily, and there has been a technical problem that an image defect due to a charging defect occurs. For example, if transfer residual toner existing on the surface of the photosensitive drum adheres / contaminates on the surface of the charging roller, the partial resistance value on the roller surface increases and the photosensitive drum cannot be uniformly charged, and image fogging and image In the case of density unevenness or severeness, a belt-like image defect occurs.
[0015]
The above-mentioned problems become apparent when a small-diameter photosensitive drum is used, in which it is difficult to improve the cleaning ability of the residual toner and the adhesion between the charging member and the charged object, and as the process speed increases. As a result, it has become a technical problem for miniaturization / low power supply, high image quality, and high durability of the image forming apparatus. In particular, the above problems tend to occur in the DC charging method with a less smoothing effect than in the AC charging method, and have a tendency to manifest in a low temperature and low humidity environment.
[0016]
On the other hand, a fixing device for fixing a toner image on a transfer material generally has a heating roller as a rotary heating member and a pressure roller as a rotary pressure member (hereinafter, both are collectively referred to as a fixing roller). However, in the case where image formation is performed at a higher speed, a large amount of heat energy is required instantaneously while applying a high pressing force. For this reason, unfavorable situations such as an increase in the size of the fixing device and a long preheating time at start-up have occurred. From these viewpoints, the toner used in the image forming apparatus as described above preferably exhibits a high sharp melt property when heated. Further, such a toner is excellent not only in low-temperature fixability but also in color mixing at the time of full-color image formation, so that it is possible to widen the color reproduction range of the obtained fixed image.
[0017]
However, since the toner as described above generally has a high affinity with the fixing roller, it tends to cause an offset phenomenon that is transferred to the surface of the fixing roller at the time of fixing, and in particular, yellow toner, magenta toner, cyan toner on the transfer material. It occurs remarkably when forming a color image in which a plurality of toner layers are formed of black toner.
[0018]
On the other hand, for the purpose of preventing the toner from adhering to the surface of the fixing roller, for example, the surface material of the fixing roller is made of a material having excellent releasability from toner such as silicone rubber and fluorine resin, and further offset. In order to prevent the phenomenon and deterioration of the fixing roller surface, the surface of the fixing roller is coated with a thin film of an anti-offset liquid.
[0019]
However, although the method as described above is extremely effective in preventing the offset phenomenon, (1) since a liquid supply device for preventing offset is necessary, the fixing device becomes complicated, and a small and inexpensive image forming apparatus is required. (2) The applied anti-offset liquid permeates into the fixing roller when heated and induces peeling between the layers constituting the fixing roller, resulting in fixing. (3) Since the anti-offset liquid adheres to the resulting fixed image, a sticky feeling is produced, and a transparency film used for overhead projectors, especially for presentations, is used as a transfer material. In this case, the desired color reproducibility cannot be obtained because transparency is impaired. (4) The liquid for offset prevention contaminates the inside of the image forming apparatus. It occurs harm.
[0020]
Incidentally, transfer materials used in the image forming apparatus as described above are also diversified. For example, the type of paper used as a transfer material is not only the difference in basis weight but also the material and content of raw materials and fillers. Among these transfer materials, there are various quality of transfer materials, such as those in which the constituent materials are easily detached and those that are easily attached to the constituent members of the fixing device. The fixing device is greatly affected by these transfer materials, and it is difficult to reduce the size and extend the life of the fixing device.
[0021]
In addition, the contaminants and toner derived from the transfer material are agglomerated and fixed on the fixing roller, causing a problem that the performance of the fixing device is deteriorated, and the quality of the fixed image is deteriorated due to peeling of the fixed matter. It was.
[0022]
Specifically, recycled paper using recycled pulp obtained by deinking paper once used has been widely used from the viewpoint of environmental protection and the like. However, recycled paper often contains various contaminants. For example, JP-A-3-28789, JP-A-4-65596, JP-A-4-147152, JP-A-5-110145. As disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-35221 and the like, in order to enable use in the image forming apparatus as described above, the content and configuration of impurities in the recycled paper are disclosed. Need to be identified.
[0023]
Currently, recycled paper used in general offices has a ratio of recycled pulp such as used newspapers exceeding 70%, and the amount of recycled paper is expected to increase in the future, causing the above problems. Is concerned. In addition, when a cleaning member for removing fixing residual toner or the like is provided on the surface of the heating roller, or a separation member for preventing the transfer material from being wound, a medium-sized waste paper such as a newspaper or a magazine is used as a raw material. It has been confirmed that medium-sized pulp fibers contained in the paper powder detached from the recycled paper cause scratches and scrapes on the surface of the fixing roller, and the functions of the cleaning member and the separating member are significantly reduced. . The phenomenon as described above tends to become a serious problem when a fixing device with a small amount of application of the liquid for preventing offset to the fixing roller or a fixing device without application of the liquid for preventing offset is used.
[0024]
As described above, it is very useful to apply the offset preventing liquid to the surface of the fixing roller of the fixing device, but it has various problems.
[0025]
Considering the recent demands of image forming apparatuses such as miniaturization and weight reduction and the quality of fixed images obtained, it is preferable to remove even the auxiliary apparatus for applying the liquid for preventing offset.
[0026]
Under such circumstances, technical development relating to heat and pressure fixing of toner is essential, and several measures have been proposed for these.
[0027]
Conventionally, a number of methods for adding a wax component such as low molecular weight polyethylene or polypropylene to the toner have been proposed in consideration of supplying the offset preventing liquid from the toner during heating without using an offset preventing liquid supply device. Yes. However, in order to achieve a sufficient effect, it is necessary to add a large amount of the wax component as described above to the toner. In this case, filming on the photosensitive member or contamination of the surface of the toner carrier such as a carrier or a sleeve can be obtained. Cause new problems such as image degradation. In addition, when the amount of the wax component added is small, it is necessary to provide a device for supplying a small amount of offset preventing liquid, or an auxiliary cleaning member such as a take-up type cleaning web or a cleaning pad. Arise. In particular, when a transparency film is used as a transfer material during full-color image formation, the transparency of the fixed image and haze (cloudiness) are caused by high crystallization of the wax component and the difference in refractive index from the binder resin. The problem of worsening remains unresolved.
[0028]
Also, Japanese Patent Publication No. 52-3304, Japanese Patent Publication No. 52-3305, Japanese Patent Publication No. 57-52574, Japanese Patent Publication No. 60-217366, Japanese Patent Publication No. 60-252360, Japanese Patent Publication No. 60-. No. 252361, JP-A 61-94062, JP-A 61-138259, JP-A 61-273554, JP-A 62-14166, JP-A 1-109359, JP Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-79860 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-50559 disclose techniques for incorporating a wax component in a toner. However, it is not possible to improve various properties required of a toner by itself. It is difficult, and matching with an image forming apparatus using a heat and pressure fixing method is not sufficient.
[0029]
Incidentally, it is known in the technical field to use various pigments and dyes as colorants for the purpose of improving the color reproducibility of a color toner image.
[0030]
In particular, magenta toner is not only important for reproducing red with high human visual sensitivity by using yellow toner, but also has excellent developability when reproducing skin color of a human image having a complicated color tone, for example. Required. In addition, cyan toner must be able to achieve secondary color reproduction of blue, which is frequently used as a business color.
[0031]
Conventionally, a quinacridone colorant, a thioindigo colorant, a xanthene colorant, a monoazo colorant, a perylene colorant, a diketopyrrolopyrrole colorant, and the like are used alone or in combination for the magenta toner. It has been known.
[0032]
For example, JP-B-49-46951 discloses 2,9-dimethylquinacridone pigments, JP-A-55-26574 discloses thioindigo pigments, JP-A-59-57256 discloses xanthene dyes, JP-A-11 JP-A-272014 proposes a toner using a monoazo pigment, JP-A-2-210259 discloses a diketopyrrolopyrrole pigment, and JP-B-55-42383 discloses an anthraquinone pigment.
[0033]
However, these colorants do not satisfy all the conditions required for magenta toner. In particular, since many pigments for magenta toner are inferior in dispersibility, the dispersed particles scatter light and have a problem that transparency and color reproducibility of a fixed image are liable to be lowered. In addition, there remains room for improvement in terms of toner color tone, light resistance, charging characteristics, and matching with the image forming apparatus.
[0034]
In JP-A-1-224777, a quinacridone organic pigment and a xanthene dye are used in combination, and in JP-A-2-13968, a quinacridone-based and methine colorant are used in combination to obtain a clear magenta toner. Further, a method for improving the chargeability and light resistance of the toner and preventing dyeing on a fixing roller such as a silicone rubber roller is disclosed. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 62-291669 (corresponding US Pat. No. 4,777,105) proposes a toner using a mixed crystal quinacridone pigment.
[0035]
Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2000-18114 proposes a toner using a toning pigment produced from dimethylquinacridone and an uncharged or weakly charged red pigment.
[0036]
On the other hand, in JP-A-11-52625, C.I. I. Pigment Red Class 48 red pigments and L^*a^*b^*B in the color system^*By using a red pigment such as a cridon pigment having a value of −5 or less in combination at a mixing ratio of 2 to 30% by mass with respect to the total pigment, a good magenta color toner can be obtained. A method for improving the light resistance and further improving the heat resistance of the fixing roller is disclosed.
[0037]
However, none of the toners containing the colorants listed above takes into account the influence of the colorant on contact transferability and heat-pressability, and in particular, recycled pulp as a transfer material. When using recycled paper with a compounding ratio exceeding 70%, or when forming a color image where a plurality of toner layers formed on a transfer material must be fixed at once, or the amount of application of the liquid for preventing offset to the fixing roller No consideration is given to the case of using a small number of fixing devices or a fixing device to which no offset prevention liquid is applied.
[0038]
As mentioned above, the system design of the image forming apparatus using the contact transfer method, heat and pressure fixing method, and transfer method is still sufficient for comprehensive comprehensive support including the colorant used for the toner. There is no.
[0039]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the problems of the related art and provide a magenta toner excellent in color reproducibility, gradation, light resistance, and charging characteristics, and an image forming method using the toner. is there.
[0040]
An object of the present invention is to provide a magenta toner capable of obtaining a high resolution and high definition fixed image, and an image forming method using the toner.
[0041]
An object of the present invention is to provide a magenta toner that can obtain a high-quality full-color fixed image that is excellent in color reproducibility and has no stickiness, and an image forming method using the toner.
[0042]
An object of the present invention is to provide a magenta toner capable of forming a fixed image having excellent transparency on a transparency film, and an image forming method using the toner.
[0043]
An object of the present invention is to provide an image forming method capable of obtaining a fixed image in a good fixing state. In particular, even when using a heating / pressurizing unit with a small amount of application of the anti-offset liquid or a heating / pressurizing unit without any application of the offset-preventing liquid, the performance of the heating / pressurizing unit is not impaired for a long time Another object of the present invention is to provide an image forming method which can be applied to a transfer material.
[0044]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is a magenta toner containing at least a binder resin, a colorant and a wax component,
The colorant is a monoazo pigment composition having a monoazo pigment represented by the following formula (1), a β-naphthol derivative represented by the following formula (2) and an aromatic amine represented by the following formula (3):
The monoazo pigment composition is contained in an amount of 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin,
The present invention relates to a magenta toner containing 500 to 50,000 ppm of the β-naphthol derivative and 200 ppm or less of the aromatic amine based on the mass of the monoazo pigment composition.
[0045]
[Outside 17]

Formula (1)
[R₁~ R₃Represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituent selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, an anilide, and a sulfamoyl group;₄Are —OH, —NH₂,
[Outside 18]

[0046]
[Outside 19]
,

[0047]
R represents a substituent selected from the group consisting of R₅~ R₈Represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituent selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, and a nitro group. ]
[Outside 20]

Formula (2)
[R₉Is R described above_FourSelected from the same group. ]
[Outside 21]

Formula (3)
[R_{1 0}~ R₁₂Is R described above₁~ R₃Selected from the same group. ]
Further, the present invention provides (a) a charging step in which a voltage is applied to the charging member from the outside to charge the electrostatic latent image carrier, and (b) an electrostatic latent image is formed on the charged electrostatic latent image carrier. A latent image forming step for forming, (c) a developing step for developing the electrostatic latent image with toner carried by the developer carrying member to form a toner image on the electrostatic latent image carrying member, and (d) an electrostatic latent image forming step. A transfer step of transferring the toner image on the image carrier to a transfer material with or without an intermediate transfer member, and (e) cleaning for removing residual toner remaining on the surface of the electrostatic latent image carrier. And (f) a fixing step of fixing the toner image on the transfer material by heating and pressurizing with a heating and pressurizing unit to form a fixed image on the transfer material, the image forming method comprising: The present invention relates to an image forming method characterized by being used.
[0048]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As a result of intensive studies, the present inventors have selected and blended the colorant in the toner precisely as in the present invention, so that the fixing property, developability, color tone, light resistance, chargeability, etc. of the toner are balanced. The present inventors have found that it is possible to improve the image quality and to achieve good matching with the image forming apparatus.
[0049]
According to the knowledge of the present inventors, various characteristics of the toner are greatly improved by allowing the β-naphthol derivative and the aromatic amine to coexist with the specific monoazo pigment in the toner. Although the reason for this is not clear, the surface state of monoazo pigment particles is improved by coexisting a specific amount of β-naphthol derivative and aromatic amine together with the monoazo pigment, and the dispersion behavior and charging behavior in the toner particles are synergistic. It is thought to be caused by the improvement.
[0050]
As the monoazo pigment according to the present invention, one having a chemical structure represented by the above formula (1) is selected. I. Pigment Red 5, C.I. I. Pigment Red 31, C.I. I. Pigment Red 146, C.I. I. Pigment Red 147, C.I. I. Pigment Red 150, C.I. I. Pigment Red 176, C.I. I. Pigment Red 184, or C.I. I. It is preferable to use Pigment Red 269 (each according to the name described in Color Index 4th Edition) alone or in combination from the viewpoint of dispersibility in toner particles, toner color tone, chargeability, and the like.
[0051]
Among them, C.I. I. Pigment Red 5, C.I. I. Pigment Red 31, C.I. I. Pigment Red 150, C.I. I. PigmentRed 176, or C.I. I. Pigment Red 269 is preferably used. I. Pigment Red 150, or C.I. I. Pigment Red 269 is preferred.
[0052]
The content of the β-naphthol derivative used together with the monoazo pigment is 500 to 50,000 ppm, preferably 500 to 30,000 ppm, more preferably 1,000 to 30,000 ppm with respect to the monoazo pigment composition.
[0053]
When the content of the β-naphthol derivative is less than 500 ppm, the effect of adding the β-naphthol derivative, such as modifying the surface state of the monoazo pigment particles and improving the dispersibility and chargeability, is not exhibited. If it exceeds 1,000 ppm, the β-naphthol derivative itself will adversely affect the color tone and chargeability of the toner, and the color reproducibility of the image and image fogging are likely to occur. It becomes difficult to obtain a fine image. Further, it becomes easy to be influenced by the use environment, and the matching with the image forming method is hindered.
[0054]
The content of the aromatic amine used together with the monoazo pigment is 200 ppm or less, preferably 10 to 200 pm, more preferably 10 to 100 ppm, and particularly preferably 10 to 50 ppm with respect to the monoazo pigment composition.
[0055]
When the content of the aromatic amine exceeds 200 ppm, the chargeability and transferability of the toner are lowered, and image fogging and image smearing are likely to occur. In addition, the matching with the image forming method is hindered.
[0056]
The content of the monoazo pigment composition in the toner is 1 to 20 parts by mass, preferably 3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. When the content of the monoazo pigment composition is less than 1 part by mass, the function as a colorant cannot be sufficiently achieved, and when the content exceeds 20 parts by mass, the colorant in the toner particles Since the presence state becomes excessive and re-aggregation of the colorant proceeds, not only the toner fixing property and charging property, but also the transparency when the transmission image is formed by an overhead projector is adversely affected. It will also interfere with the matching.
[0057]
In the present invention, the contents of the β-naphthol derivative and aromatic amine in the monoazo pigment composition or toner can be measured by a conventionally known method, and specific examples include the following measurement methods.
[0058]
100 mg of the monoazo pigment composition according to the present invention is precisely weighed in an Erlenmeyer flask, 10 ml of chloroform is added, and an ultrasonic cleaner “BRANSON 5210” (manufactured by Yamato Kagaku Co., Ltd.) is used for dispersion treatment for 2 hours. Make it cloudy. The obtained suspension is subjected to suction filtration using a filter having a mesh opening of 0.45 μm, and then rinsed and washed with chloroform to obtain a chloroform-soluble solution. This chloroform-soluble solution is diluted with a 50 ml volumetric flask to obtain a measurement sample. The β-naphthol derivative and aromatic amine in this sample solution were quantified using liquid chromatography under the following conditions. The same quantification was repeated 5 times, the average value was calculated, and the obtained average value was converted to the abundance in the monoazo pigment composition.
[0059]
Apparatus: High-performance liquid chromatography “SERIES1100”
(Made by HEWLETT PACKARD)
Column: “Inertsil SIL 150A: 4.6 mm × 150 mm”
(Manufactured by GL Sciences)
Sample: 50 μl
Detector: UV-Vis (250 nm)
Eluent: Chloroform
Flow rate: 0.7 ml / min
Temperature: 25 ° C
Preparation of calibration curve: A calibration curve was prepared from the results of quantitative determination in the same manner using the target β-naphthol derivative and aromatic amine.
[0060]
When quantifying the content of β-naphthol derivative and aromatic amine in the monoazo pigment composition in the toner, an appropriate amount of toner is used as a sample in the above method, or the monoazo pigment composition is removed from the toner by an appropriate method. It can measure by classifying and using it as a sample.
[0061]
The effect of adding the β-naphthol derivative and aromatic amine as described above becomes more remarkable when applied to an image forming method in which reversal development is performed using a negatively chargeable toner. In particular, an image forming unit that uses a micro discharge generated at a contact portion with a member to be charged by applying a bias voltage to the charging member, for example, a contact charging unit, a contact transfer unit, an intermediate transfer member or a transfer material. Suitable for cleaning means for collecting residual transfer toner remaining on the surface of the body or developing and cleaning means for recovering residual transfer toner remaining on the surface of the electrostatic latent image carrier in the development process In this case, it is possible to instantaneously control the charged state of the toner within the minute discharge region, so that the matching with the image forming apparatus can be maintained in a good state.
[0062]
The method of adding the β-naphthol derivative and aromatic amine according to the present invention to the toner includes (1) a method of directly blending the necessary amount at the time of toner production, and (2) a method of producing the monoazo pigment composition as described above. And a method in which a predetermined amount of a β-naphthol derivative and an aromatic amine are left in the monoazo pigment composition and blended together with the monoazo pigment composition as a colorant at the time of toner production. In particular, in the latter case, since the interaction between the particle surface of the monoazo pigment and the β-naphthol derivative or aromatic amine is maintained in a strong state, the dispersibility of the monoazo pigment composition in the toner particles is even better. Thus, various properties such as toner fixing properties can be further improved.
[0063]
In order to leave a predetermined amount of β-naphthol derivative and aromatic amine in the monoazo pigment composition during the production of the monoazo pigment composition as in (2) above, the conditions of the pigment synthesis process and the purification process are appropriately combined. However, it must be strictly controlled.
[0064]
The monoazo pigment composition according to the present invention is synthesized by further subjecting an aromatic amine hydrochloride salt to a diazonium salification with sodium nitrite and then a coupling reaction with a β-naphthol derivative.
[0065]
When the remaining amount of β-naphthol derivative and aromatic amine is controlled to a predetermined amount in the pigment synthesis step, the remaining amount of β-naphthol derivative depends on the reaction yield during the coupling reaction, so the β-naphthol derivative It can be controlled by controlling the blending ratio of aromatic amine.
[0066]
On the other hand, the remaining amount of aromatic amine depends on the reaction yield of aromatic amine to hydrochloride or diazonium salt in addition to the reaction yield at the time of the coupling reaction.
[0067]
Today, the content of aromatic amines in similar monoazo pigment compositions produced industrially for toner applications is well above 200 ppm. The present inventors diligently investigated the cause of this, and in the step of hydrochloric acid chlorinating the aromatic amine, the hydrochloride that precipitates in the reaction solution as the reaction proceeds becomes a raw material in the crystal particles of the hydrochloride during the crystallization process. It was found that this was largely attributed to the incorporation of aromatic amines.
[0068]
If unreacted aromatic amine is incorporated in the hydrochloric acid chloride process of the aromatic amine, the residual amount in the pigment composition is set to a predetermined amount by a method of controlling the blending ratio of raw materials in the coupling process or a purification process described later. It becomes very difficult to control.
[0069]
Moreover, when it manufactures using the very low concentration reaction liquid which does not precipitate hydrochloride, productivity cannot be ensured industrially.
[0070]
Under these circumstances, the present inventors have investigated that the precipitation rate and aging time of the aromatic amine hydrochloride can be controlled by continuously changing the raw material charging method and stirring conditions in the reaction vessel. By refining the crystal grain size of the hydrochloride of the aromatic amine and controlling the incorporation of unreacted aromatic amine into the crystal particles, and combining it with the pigment purification step described later as appropriate. It has been found that the remaining amount of amine can be controlled.
[0071]
On the other hand, when the residual amount of β-naphthol derivative and aromatic amine is controlled to a predetermined amount in the pigment purification step, it can be controlled by controlling the pH and amount of washing water in the pigment purification step.
[0072]
In order to remove the β-naphthol derivative according to the present invention, it is preferable to wash in the alkaline region, and in order to remove the aromatic amine, it is preferable to wash in the acidic region. Therefore, when producing the monoazo pigment composition according to the present invention, The remaining amount of the β-naphthol derivative and the aromatic amine can be controlled to a predetermined amount by alternately washing the alkaline region and the acidic region and then washing with a sufficient amount of water. However, the remaining amount of aromatic amine can be controlled by a combination with the optimization of the hydrochloric acid chloride process described above.
[0073]
Using the monoazo pigment composition according to the present invention together with the quinacridone pigment composition represented by the formula (9) is one of the very preferred embodiments.
[0074]
[Outside 22]

                            ... Formula (9)
[X₁And X₂Represents a substituent selected from the group consisting of a hydrogen atom or a halogen atom, or an alkyl group and an alkoxy group. ]
In particular, it is blended so that the mass ratio of the content of the monoazo pigment composition and the quinacridone pigment composition in the toner satisfies the range of quinacridone pigment composition: monoazo pigment composition = 25: 75 to 75:25. Thus, various properties of the toner as described above are greatly improved.
[0075]
In general, quinacridone pigment compositions are very cohesive and are often difficult to uniformly disperse in a toner, but should be used together with the monoazo pigment composition according to the present invention in the above-described content ratio. Thus, reaggregation of the pigment in the toner particles can be suppressed. That is, reaggregation of the quinacridone pigment composition can be suppressed by mixing the quinacridone pigment composition and the monoazo pigment composition having similar primary particle structures in the toner particles. On the other hand, due to the coexistence effect based on the interaction between the two pigment compositions, the monoazo pigment composition and the quinacridone pigment composition come to be close to each other, and the relatively gentle relationship between the two pigment compositions. A re-aggregation state is formed, which creates a situation in which the ability of the pigment composition itself can be greatly exerted, imparts desirable color developability and chargeability to the toner particles, and further fixes and images. It is estimated that it has become possible to minimize the impact on the forming equipment.
[0076]
Examples of the quinacridone pigment composition according to the present invention include C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 202, or C.I. I. Pigment Violet 19 (each according to the name described in the color index 4th edition) is preferable. I. Pigment Red 122 is preferred. When these pigments are used in combination with a monoazo pigment composition, the dispersibility in the toner particles is increased, and the color tone, chargeability, and light resistance of the toner are increased.
[0077]
In the present invention, when the monoazo pigment composition and the quinacridone pigment composition are used in combination, the total amount of both pigment compositions in the toner is 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin, Preferably it is 3-10 mass parts.
[0078]
Furthermore, the monoazo pigment composition and quinacridone pigment composition according to the present invention may be treated with the surface treatment agent or rosin compound by a conventionally known method. In particular, the treatment with the rosin compound is preferable because it prevents re-aggregation of the pigment composition, so that the dispersibility of the pigment composition in the toner particles is improved and the chargeability of the toner can be brought into a preferable state.
[0079]
Examples of rosin compounds that can preferably process the monoazo pigment composition and quinacridone pigment composition according to the present invention include tall oil rosin, gum rosin, natural rosin such as rod rosin, hydrogenated rosin, disproportionated rosin, modified rosin such as polymerized rosin, Examples thereof include synthetic rosins such as styrene acrylic rosin, and alkali metal salts and ester compounds of the rosin.
[0080]
In particular, abietic acid, neoabietic acid, dehydroabietic acid, dihydroabietic acid, pimaric acid, isopimaric acid, levopimaric acid and parastrinic acid, and alkali metal salts and ester compounds thereof are preferable from the viewpoint of compatibility with the binder resin. The dispersibility of the pigment composition is improved, and the color developability of the toner is improved. Moreover, since it is excellent also in adhesiveness, matching with the heating-pressing means which hardly applies offset prevention liquid is favorable, and it is preferably used.
[0081]
As a method of treating the pigment composition with the rosin compound as described above, (1) a dry mixing method in which a rosin compound and a colorant are dry mixed, and then heat treatment such as melt kneading is performed, and (2) coloring. After adding an alkaline aqueous solution of rosin to the colorant synthesis solution during preparation of the colorant, a lake metal salt such as calcium, barium, strontium, or manganese is added to insolubilize the rosin, thereby coating the colorant surface. The wet processing method to apply is mentioned.
[0082]
The processing amount of the rosin compound relative to the pigment composition is such that the rosin compound in the pigment composition is 1 to 40% by mass, preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 20% by mass. As a result, the above characteristics can be further improved.
[0083]
Examples of the binder resin for the toner used in the present invention include commonly used styrene- (meth) acrylic copolymers, polyester resins, epoxy resins, and styrene-butadiene copolymers.
[0084]
In the method of directly obtaining toner particles by a polymerization method, the monomer that can be used to form the binder resin is specifically styrene; o- (m-, p-) methylstyrene, m- ( p-) styrenic monomers such as ethyl styrene; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, (meth (Meth) acrylic such as dodecyl acrylate, stearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate Acid ester monomers; butadiene, isoprene, cyclohexene, (meth) acrylonitrile, acrylic acid Such ene-based monomers is preferably used. These may be used alone or in general so that the theoretical glass transition temperature (Tg) described in the publication Polymer Handbook 2nd edition III-P139-192 (John Wiley & Sons) is 40-75 ° C. It is used by appropriately mixing the monomer. When the theoretical glass transition temperature is less than 40 ° C., problems are likely to occur in terms of storage stability and durability stability of the toner, while when it exceeds 75 ° C., the toner fixing point is increased, and the fixability and color reproduction are increased. It causes sexual deterioration.
[0085]
Furthermore, in the present invention, it is preferable to use a crosslinking agent during the synthesis of the binder resin in order to increase the mechanical strength and color reproducibility of the toner particles.
[0086]
Examples of the crosslinking agent used in the toner according to the present invention include divinylbenzene, bis (4-acryloxypolyethoxyphenyl) propane, ethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, , 4-butanediol diacrylate, 1,5-pentanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol # 200, # 400, # 600 diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polyester type diacrylate (M NDA Nippon Kayaku), and those obtained by changing the methacrylates of the above acrylate.
[0087]
Polyfunctional crosslinkers include pentaerythritol triacrylate, trimethylol ethane triacrylate, trimethylol propane triacrylate, tetramethylol methane tetraacrylate, oligoester acrylate and its methacrylate, 2,2-bis (4-methacryloxy, polyethoxy Phenyl) propane, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate and triallyl trimellitate.
[0088]
These crosslinking agents are preferably 0.05 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer used for the synthesis of the binder resin.
[0089]
In the present invention, a resin having polarity such as a polyester resin or a polycarbonate resin (hereinafter referred to as “polar resin”) can be used in combination with the above-described binder resin. By adding a polar resin to the toner, it becomes easy to control the content of the monoazo pigment composition and the quinacridone pigment composition in the toner to be well dispersed.
[0090]
For example, when a toner is directly produced by a suspension polymerization method, which will be described later, when a polar resin as described above is added during the polymerization reaction from the dispersion step to the polymerization step, a polymerizable monomer composition that becomes toner particles and Depending on the balance of polarity exhibited by the aqueous dispersion medium, the added polar resin can be controlled so as to form a thin layer on the surface of the toner particles or to have a gradient from the toner particle surface toward the center. At this time, by using a polar resin that interacts with the monoazo pigment composition or quinacridone pigment composition according to the present invention, the presence state of the monoazo pigment composition or quinacridone pigment composition in the toner is changed to a desirable form. Is possible. As the polar resin, it is particularly preferable to use a polar resin having an acid value of 1 to 40 mgKOH / g.
[0091]
The addition amount of the polar resin is preferably 1 to 25 parts by mass, more preferably 2 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. If the amount is less than 1 part by mass, the presence state of the polar resin in the toner particles becomes non-uniform. Conversely, if the amount exceeds 25 parts by mass, the thin layer of the polar resin formed on the toner particle surface becomes thick. It becomes difficult to control the content of the pigment composition or the quinacridone pigment composition, and the function cannot be fully exhibited.
[0092]
The polar resins as described above are not limited to one type of polymer. For example, two or more types of reactive polyester resins can be used simultaneously, or two or more types of vinyl polymers can be used. In addition, completely different types of polymers, such as non-reactive polyester resins, epoxy resins, polycarbonate resins, polyolefins, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polyalkyl vinyl ethers, polyalkyl vinyl ketones, polystyrenes, poly (meth) acrylic esters Polymers such as melamine formaldehyde resin, polyethylene terephthalate, nylon and polyurethane can be used as necessary.
[0093]
Specific examples of the wax component used in the toner according to the present invention include paraffin wax, microcrystalline wax, petroleum wax such as Petrolactam and derivatives thereof, montan wax and derivatives thereof, and hydrocarbon wax by Fischer-Tropsch method. And their derivatives, polyolefin waxes and their derivatives typified by polyethylene, natural waxes such as carnauba wax and candelilla wax and their derivatives, which include oxides, block copolymers with vinyl monomers, grafts Modified products are also included. Further, alcohols such as higher aliphatic alcohols; fatty acids such as stearic acid and palmitic acid or compounds thereof; acid amides, esters, ketones, hydrogenated castor oil and derivatives thereof, vegetable waxes, and animal waxes. These can be used alone or in combination.
[0094]
Among these, when polyolefin, Fischer-Tropsch hydrocarbon wax, petroleum wax, higher alcohol wax, or higher ester wax is used, the effect of improving developability and transferability is further enhanced. These wax components may be added with an antioxidant within a range that does not affect the chargeability of the toner.
[0095]
In particular, it is preferable to use an ester wax, and in the case of an ester wax, the color reproducibility of a printout image is exhibited because it exhibits good fixability and is excellent in compatibility after heating and fixing to the monoazo pigment composition as described above. Transparency when a transparent image is formed by an overhead projector can be improved.
[0096]
Examples of the ester wax include those having the following structure.
[0097]
R₁-COO-R₂
[Wherein R₁And R₂Represents a hydrocarbon group having 15 to 45 carbon atoms. ]
Moreover, it is preferable to use 1-30 mass parts of these wax components with respect to 100 mass parts of binder resin.
[0098]
The wax component used in the present invention has a main endothermic peak temperature (melting point) in a DSC curve measured according to “ASTM D3418-82” in the range of 30 to 120 ° C., more preferably 40 to 90 ° C. Compounds are preferred.
[0099]
By using the wax component exhibiting the thermal characteristics as described above, not only good fixability of the obtained toner, but also the release effect by the wax component is efficiently expressed, and a sufficient fixing area is ensured. In addition to obtaining a color image exhibiting excellent color reproducibility, it is possible to eliminate developability, blocking resistance and adverse effects on the image forming apparatus due to conventionally known wax components. For example, “DSC-7” (manufactured by Perkin Elmer) is used for measuring the main endothermic peak temperature (melting point) of the wax component. The melting point of iridium and zinc is used for temperature correction of the device detection unit, and the heat of fusion of iridium is used for correction of heat quantity. In the measurement, a sample in which the measurement sample was put in an aluminum pan and an aluminum pan only (empty pan) were set for the control, and the measurement range of 20 to 180 ° C. was increased at a heating rate of 10 ° C./min. The main endothermic peak temperature (melting point) is determined from the DSC curve obtained when warmed. When only the wax component is measured, the measurement is started after the temperature is raised and lowered under the same conditions as the measurement and the previous history is removed. Further, when measuring the wax component contained in the toner, the measurement is performed as it is without performing the operation of removing the previous history.
[0100]
The wax component according to the present invention is substantially spherical and / or spindle-shaped and island-shaped in a state where the wax component is not compatible with the binder resin in the tomographic observation of the toner using a transmission electron microscope (TEM). Is distributed.
[0101]
In the present invention, the dispersion state of the wax component as described above is defined as follows. That is, a circle-equivalent weight average diameter D that means an average value of the weight-based particle size frequency distribution of the toner measured by the above-described flow type particle image measuring apparatus₄(Μm) for D₄× 0.9 or more, D₄X Select 20 tomographic planes of toner having a major axis of 1.1 or less. Then, the major axis r of the largest one of the phase separation structures resulting from the major axis R of the tomographic plane of each selected toner and the wax component existing in the tomographic plane of the toner having the major axis R is measured, and r The arithmetic average value (r / R) st of / R is obtained. When the obtained r / R arithmetic average value (r / R) st is in a dispersion state satisfying 0.05 ≦ (r / R) st ≦ 0.95, the wax component is not compatible with the binder resin. The state is assumed to have a substantially spherical and / or spindle-shaped and island-shaped dispersion state.
[0102]
The pigment composition according to the present invention is obtained by dispersing the wax component so that the arithmetic average value (r / R) st of r / R satisfies 0.05 ≦ (r / R) st ≦ 0.95. Since it is possible to efficiently disperse / place the product in the toner particles, it is possible to contribute to the stabilization of the colorability and chargeability of the toner, and also the deterioration of the toner surface and the contamination of the image forming apparatus. Since it can be prevented, durability is also improved. Further, when the arithmetic average value (r / R) st of r / R is in a dispersed state satisfying 0.10 ≦ (r / R) st ≦ 0.80, good chargeability is maintained and dot reproduction is achieved. It is preferable because it is possible to form an excellent toner image over a long period of time. In addition, since the wax component effectively acts on the heating and pressing unit described later during heating, the load on the heating and pressing unit is not adversely affected on the color development of the colorant according to the present invention contained in the toner. Is reduced, and low-temperature fixability and offset resistance are also improved.
[0103]
As a method for observing the tomographic plane of the toner, the electron density of one component is determined by heavy metal by utilizing the difference in the fine structure of the crystalline phase and the amorphous phase of the wax component to be used and the binder resin constituting the outer periphery thereof. It is preferable to use an electronic staining method that enhances the contrast between materials. Specifically, the toner particles are sufficiently dispersed in a room temperature curable epoxy resin and then cured at an ambient temperature of 40 ° C. for 2 days, and the resulting cured product is converted to ruthenium tetroxide (RuO).₄) And, if necessary, osmium tetroxide (OsO)₄) In combination, and then a sliced sample is cut out using an ultramicrotome equipped with a diamond knife, and the cross-sectional layer form of the toner is observed using a transmission electron microscope (TEM).
[0104]
In the toner according to the present invention, a known charge control agent can be used in combination with the monoazo pigment composition, and in particular, a charge control agent that has a high charging speed and can stably maintain a constant charge amount is preferable. Further, when the toner particles are produced by a direct polymerization method, a charge control agent that does not inhibit polymerization and has no solubilized product in an aqueous dispersion medium is preferable. Specific compounds include, as negative charge control agents, metal compounds of carboxylic acids such as salicylic acid, naphthoic acid and dicarboxylic acid; polymer compounds having sulfonic acid or carboxylic acid groups in the side chain; boron compounds; urea compounds; Silicon compounds; examples include calixarene. Examples of the positive charge control agent include a quaternary ammonium salt; a polymer compound having the quaternary ammonium salt in the side chain; a guanidine compound; and an imidazole compound.
[0105]
However, in the present invention, it is not essential to add a charge control agent. When a two-component development method is used, friction charging with a carrier is used, and when a non-magnetic one-component blade coating development method is used. The toner particles do not necessarily need to contain a charge control agent by actively utilizing frictional charging with the blade member or sleeve member.
[0106]
Adding an inorganic fine powder to the toner according to the present invention is a preferred embodiment for improving developability, transferability, charging stability, fluidity, and durability. As the inorganic fine powder, known ones can be used, but it is particularly preferably selected from silica, alumina, titania, or double oxides thereof, and more preferably silica. For example, such silica is used both in the so-called dry method produced by vapor phase oxidation of silicon halides and alkoxides, or dry silica called fumed silica, and so-called wet silica produced from alkoxides and water glass. Although it is possible, there are few silanol groups on the surface and inside of the silica fine powder, Na₂O or SO₃ ^2-For example, dry silica with less production residue is preferred. In the case of dry silica, it is also possible to obtain composite fine powders of silica and other metal oxides by using other metal halogen compounds such as aluminum chloride and titanium chloride together with silicon halogen compounds in the production process. And include them.
[0107]
The inorganic fine powder used in the present invention has a specific surface area of 30 m by nitrogen adsorption measured by the BET method.²/ G or more, especially 50-400m²/ G range gives good results and is used in an amount of 0.3-8 parts by weight, preferably 0.5-5 parts by weight, per 100 parts by weight of toner particles.
[0108]
By using an inorganic fine powder with a controlled specific surface area as described above, even when a monoazo colorant or a quinacridone colorant is present in the vicinity of the toner surface, the amount of water adsorbed on the toner particles is suppressed, and the charge amount And the charging speed control effect increases. In addition, image defects due to contamination or scraping of the electrostatic latent image carrier or intermediate transfer member by the colorant are prevented in advance. Furthermore, since moderate fluidity is imparted to the toner, the uniform chargeability of the toner is synergistically improved, and the excellent effects as described above are maintained even when a large number of printouts are repeated continuously.
[0109]
Specific surface area of inorganic fine powder is 30m²If it is less than / g, it is difficult to impart adequate fluidity to the toner, and the effect of preventing contamination of the toner carrier caused by the colorant is reduced. On the other hand, the specific surface area is 400m²When the amount exceeds / g, since the inorganic fine powder is embedded in the surface of the toner particles when a large number of sheets are continuously printed out, the fluidity of the toner may be lowered.
[0110]
Furthermore, the specific surface area is 50 to 150 m.²/ G inorganic fine powder and a specific surface area of 170-400 m²/ G of inorganic fine powder is preferably added at a mass ratio of 5:95 to 50:50. By using together in this range, appropriate voids and fluidity can be imparted between the toner particles, so that the performance of the toner of the present invention can be fully exploited.
[0111]
Further, when the addition amount of the inorganic fine powder is less than 0.3 parts by mass with respect to the toner particles, the effect of addition is not sufficiently exhibited. When the addition amount exceeds 8 parts by mass, the toner is charged or fixed. It tends to be inferior in performance, and the amount of free inorganic fine powder increases, resulting in inferior matching with the image forming apparatus.
[0112]
Furthermore, the inorganic fine powder used in the present invention has a silicone varnish, various modified silicone varnishes, silicone oil, various modified silicone oils, a silane coupling agent, and a functional group as necessary for the purpose of hydrophobization and chargeability control. It is also possible and preferable to use a silane coupling agent, a treating agent such as an organic silicon compound or an organic titanium compound, or various treating agents in combination.
[0113]
The specific surface area was measured by adsorbing nitrogen gas to the sample surface using a specific surface area measuring device “Autosorb 1” (manufactured by Yuasa Ionics) and calculating the specific surface area by the BET multipoint method.
[0114]
In particular, the inorganic fine powder used in the toner according to the present invention is preferably treated with at least silicone oil in order to maintain a high charge amount and achieve high transfer rate and good matching with the image forming apparatus.
[0115]
In the toner according to the present invention, other additives such as a lubricant powder such as Teflon powder, zinc stearate powder, and polyvinylidene fluoride powder; cerium oxide powder, silicon carbide powder, An abrasive such as strontium titanate powder; a fluidity imparting agent such as titanium oxide powder or aluminum oxide powder; an anti-caking agent or a conductivity imparting agent such as carbon black powder, zinc oxide powder or tin oxide powder; A small amount of organic fine particles and inorganic fine particles having reverse polarity can also be used as a developability improver.
[0116]
The toner according to the present invention can be used as it is as a one-component developer or as a two-component developer by mixing with a carrier.
[0117]
When used as a two-component developer, for example, the magnetic carrier mixed with the toner is composed of an element selected from the group consisting of iron, copper, zinc, nickel, cobalt, manganese, and chromium, either alone or in a composite ferrite state. The The shape of the magnetic carrier used at this time may be spherical, flat, irregular, or the like, and a magnetic carrier whose surface state fine structure (for example, surface irregularity) is appropriately controlled may be used. I can do it. A resin-coated carrier whose surface is coated with a resin can also be suitably used. The weight average particle diameter of the carrier to be used is preferably 10 to 100 μm, more preferably 20 to 50 μm. Further, when the two-component developer is prepared by mixing these carrier and toner, the toner concentration in the developer is preferably about 2 to 15% by mass.
[0118]
As a method for producing the toner according to the present invention, a binder resin, a monoazo pigment composition, a quinacridone pigment composition, a wax component or the like is melt-kneaded with a pressure kneader or the like, and then the cooled kneaded product is obtained with a desired toner particle size. And finely pulverized product, and classifying the finely pulverized product to adjust the particle size distribution to make a toner; Japanese Patent Publication No. 36-10231, Japanese Patent Publication No. 59-53856 and Japanese Patent Publication No. 59-61842 A toner directly produced using the suspension polymerization method described in JP-A-56-13945; a spherical toner obtained by atomizing a melt-kneaded product in air using a disk or a multi-fluid nozzle described in JP-B-56-13945 And a known method such as an emulsion polymerization method represented by a soap-free polymerization method.
[0119]
By the way, the monoazo pigment composition and the quinacridone pigment composition added to the toner have many hydrophilic functional groups, so that the granulated particles of the polymerizable monomer composition are polymerized in an aqueous dispersion medium. When the toner particles are formed, if a monoazo pigment composition or a quinacridone composition is present alone, it moves toward the interface between the dispersible polymerizable monomer composition and the aqueous medium, and as a result, the toner Reaggregation tends to occur near the particle surface. As described above, the re-aggregates of such monoazo pigment compositions and quinacridone compositions have an adverse effect on the charge amount and charging speed of the obtained toner particles and are also suitable for matching with image forming apparatuses. It will cause trouble.
[0120]
On the other hand, the present inventors specify the constituents of the monoazo pigment composition, and when the monoazo pigment composition and the quinacridone pigment composition are used in combination, the blending amount satisfying the above relationship The monoazo pigment composition and the quinacridone pigment composition are mixed with the toner particles by preparing the toner directly by suspension polymerization after preliminarily dispersing / mixing together with a part of the polymerizable monomer composition. It was found that it can be fixed in a good state inside.
[0121]
In particular, a pigment dispersion composition in which a monoazo pigment composition or a quinacridone pigment composition is preliminarily dispersed / mixed together with a part of the polymerizable monomer composition is produced, and this is combined with the remaining polymerizable monomer composition by a suspension polymerization method. By using the toner for production of toner, reaggregation of the monoazo pigment composition or quinacridone composition alone is prevented, and the interaction of the monoazo pigment composition or quinacridone composition is maintained in the toner particles. It is possible to encapsulate the toner as it is, and it is possible to impart desirable charging characteristics and color developability to the obtained toner. Also, matching with the image forming apparatus is significantly improved. The above effects can be further improved by making the charge control agent and the polar resin as described above coexist when the pigment dispersion composition is produced.
[0122]
In the method for producing a toner according to the present invention, when a toner is produced by direct polymerization with an aqueous dispersion medium, a known inorganic or organic dispersant is used as a dispersant to be contained in the aqueous dispersion medium. Can do.
[0123]
Specifically, as the inorganic dispersant, for example, tricalcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, magnesium carbonate, calcium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, Examples include calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate, bentonite, silica, and alumina. Examples of organic dispersants that can be used include polyvinyl alcohol, gelatin, methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, ethylcellulose, sodium salt of carboxymethylcellulose, and starch.
[0124]
Commercially available nonionic, anionic and cationic surfactants can also be used. For example, sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate, calcium oleate can be used.
[0125]
In the method for producing a toner according to the present invention, an inorganic poorly water-soluble dispersant is preferable, and a poorly water-soluble inorganic dispersant that is soluble in an acid is preferably used. In the present invention, when an aqueous dispersion medium is prepared using a poorly water-soluble inorganic dispersant, the dispersant is 0.2 to 2.0 mass with respect to 100 mass parts of the polymerizable monomer. It is preferable to use it in such a ratio that it becomes a part. Moreover, it is preferable to prepare an aqueous dispersion medium using 300 to 3,000 parts by mass of water with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer composition.
[0126]
In the present invention, when preparing an aqueous dispersion medium in which the above-mentioned poorly water-soluble inorganic dispersant is dispersed, a commercially available dispersant may be used as it is, but a dispersion having a fine uniform particle size may be used. In order to obtain agent particles, a slightly water-soluble inorganic dispersant as described above may be prepared in a liquid medium such as water under high-speed stirring. For example, when tricalcium phosphate is used as a dispersant, a preferred dispersant can be obtained by mixing aqueous sodium phosphate solution and aqueous calcium chloride solution at high speed to form fine particles of tricalcium phosphate. .
[0127]
According to the method for producing a toner according to the present invention having the above-described configuration, a reduction in charge amount under high humidity and a charge under low humidity, which are conventionally found in toners containing a charge control agent, are used. It is possible to easily obtain a toner in which the speed reduction is suppressed and the occurrence of contamination of the toner carrier can be effectively suppressed.
[0128]
The polymerizable monomer composition used in the method for producing a toner according to the present invention includes at least a polymerizable monomer, a monoazo pigment composition and a wax component, preferably, in addition to these, a quinacridone pigment composition, It is prepared by dissolving and mixing a charge control agent and, if necessary, various additives.
[0129]
As the polymerizable monomer used in this case, the polymerizable monomers as mentioned above are appropriately mixed and used so that the theoretical glass transition temperature (Tg) is 40 to 75 ° C. In particular, when Tg is high, when a color toner for forming a full-color image is produced, the color mixing property at the time of fixing each color toner is lowered, the color reproducibility is poor, and the transparency of the OHP image is further lowered. Therefore, it is not preferable.
[0130]
Specific examples of the polymerization initiator used in the toner production method of the present invention include 2,2′-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,2′-azobisisobutyro. Azo or diazo polymerization such as nitrile, 1,1, -azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, azobisisobutyronitrile Initiators; peroxide polymerization initiators such as benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, lauroyl peroxide are used. Although the usage-amount of these polymerization initiators changes with the target degree of polymerization, generally 5-20 mass parts is used with respect to 100 mass parts of polymerizable monomers.
[0131]
The kind of the polymerization initiator varies slightly depending on the polymerization method, but is used alone or in combination with reference to the 10-hour half-life temperature.
[0132]
In the polymerizable monomer composition, a known crosslinking agent, chain transfer agent, polymerization inhibitor and the like may be further added and used in order to control the degree of polymerization. These additives can be added in advance to the polymerizable monomer composition, or can be appropriately added during the polymerization reaction, if necessary.
[0133]
Next, the image forming method of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.
[0134]
FIG. 1 shows an example in which the image forming method of the present invention is applied to a full-color image forming apparatus. The first image is formed by sequentially superposing toner images formed on an electrostatic latent image carrier on an intermediate transfer member as a transfer material. An image forming method is used in which a multi-toner image is formed by repeating the transfer, and the multi-toner image transferred onto the intermediate transfer member is collectively transferred to a transfer material to perform a second transfer. 1 is a schematic explanatory diagram illustrating a full-color image forming apparatus.
[0135]
The full color image forming apparatus main body of FIG. 1 includes a photosensitive drum 1 having a diameter of 36 mm as an electrostatic latent image carrier, and the photosensitive drum rotates in the direction of the arrow.
[0136]
The electrostatic latent image carrier has a surface universal hardness of 150 to 230 N / mm.²It is preferable that
[0137]
The universal hardness is a value obtained from the following equation by pushing a triangular pyramid or quadrangular pyramid shaped indenter into a measurement object while applying a load.
Universal hardness (N / mm²) =
(Test load) / (Contact area of the indenter with the measurement object under the test load)
Specifically, it can be measured with an ultrafine hardness meter H100V (Fischer Instruments).
[0138]
As charging means, a primary charging roller 2 having a diameter of 9 mmφ is disposed so as to be in contact with the surface of the photosensitive drum 1. An electrostatic latent image is formed on the photosensitive drum 1 that is uniformly primary-charged by the primary charging roller by the laser light 3 that is irradiated according to the image signal by an exposure device (not shown).
[0139]
The rotary developing unit 4 has developing means for developing a latent electrostatic image formed on the surface of the photosensitive drum 1 to form a toner image. A developing device 41 having a developing roller having a diameter of 16 mm as a toner carrier having a layer carried on the surface, and similar developing devices 42, 43, and 44 respectively having second to fourth color toners are provided. Is. For example, the first color developer 41 is yellow toner, the second color developer 42 is magenta toner, the third color developer 43 is cyan toner, and the fourth color developer 44 is black toner. When developing, the rotary developing unit 4 rotates in the direction of the arrow, so that any one of the developing rollers 41, 42, 43, and 44 causes the toner layer thickness regulating member to abut against it. Development is performed by contacting the surface of the photosensitive drum 1 through a thin layer of toner formed, and the developing roller moves away from the photosensitive drum 1 by moving the developing device again after development. At this time, each of the other developing devices is turned off and does not act on the photosensitive drum 1 and does not affect the above development. The toner carrier and the electrostatic latent image carrier (photoreceptor drum) move in the same direction in the development region, and the moving speed of the surface of the toner carrier is relative to the moving speed of the surface of the electrostatic latent image carrier. It is preferable that the speed is 1.05 to 3.00 times.
[0140]
The toner image of the first color developed on the photosensitive drum 1 is used as a transfer unit on the outer peripheral surface of an intermediate transfer belt 5 as an intermediate transfer member that is rotationally driven in the direction of the arrow at the same peripheral speed as the photosensitive drum 1. The first transfer is performed by the primary transfer roller 6. The primary transfer roller 6 is in contact with the back surface of the intermediate transfer belt 5 via a transfer agent, and a primary transfer bias can be applied by a bias applying unit 15.
[0141]
After the transfer, the surface of the photosensitive drum 1 is removed by the cleaning device 13 to remove the residual toner, and is used for the subsequent electrostatic latent image formation.
[0142]
Thereafter, the toner images for the second and subsequent colors are developed in the same manner as for the first color, and the respective color toners are sequentially transferred onto the intermediate transfer belt 5 so as to obtain a multiple toner image corresponding to the desired color image.
[0143]
The primary transfer bias applied to the primary transfer roller 6 by the bias applying unit 15 needs to sequentially transfer the toner images from the photosensitive drum 1 to the intermediate transfer belt 5, and therefore has a polarity opposite to that of the toner. When using a negatively chargeable toner, it is set in the range of +100 V to 2 kV.
[0144]
In the transfer from the photosensitive drum to the intermediate transfer belt, a transfer current is obtained by applying a bias to the cored bar as a support member of the intermediate transfer member by a bias applying unit, and the toner image is transferred. Alternatively, corona discharge or roller charging may be used from the back of the holding member.
[0145]
The multiple toner images formed on the intermediate transfer belt 5 are collectively subjected to a second transfer on the surface of the recording material P as a transfer material being conveyed by a secondary transfer roller 7 as a transfer means. The secondary transfer roller 7 is in contact with the back surface of the recording material P, and can apply a secondary transfer bias by the bias applying means 16. The secondary transfer roller 7 is disposed to face the secondary transfer counter roller 8 and is used for intermediate transfer. The belt 5 is disposed in a state where it can be separated from the lower surface of the belt 5.
[0146]
The toner images collectively transferred onto the recording material P are fixed by a fixing roller having a built-in heating body and a heat fixing unit 14 having a heating roller.
[0147]
After the second transfer, the transfer residual toner remaining on the intermediate transfer member (intermediate transfer belt) 5 is charged with a charge having a polarity opposite to that of the photosensitive drum 1 by the bias charging device 9, and the transfer residual toner is exposed to light. The surface of the intermediate transfer belt 5 is cleaned by electrostatic retransfer to the photosensitive drum 1, and the transfer residual toner retransferred onto the photosensitive drum 1 is further collected by the cleaning device 13. The surface of the drum 1 is also cleaned. Thereafter, the same process is repeatedly performed.
[0148]
For the intermediate transfer belt, it is necessary to consider the smoothness of the surface. When the surface roughness Ra measured by “JIS B-0601” exceeds 1 μm, the transfer property is affected, and halftone images and fine lines are reproduced. Sexuality decreases. In addition, when collecting the residual toner remaining on the intermediate transfer belt after the second transfer, the toner cannot be sufficiently retransferred to the photosensitive drum, and in the case of continuous printout, In some cases, the intermediate transfer belt where the previous image remains may be poorly cleaned. This problem is particularly noticeable in a digital image forming apparatus of 600 dpi or more.
[0149]
The intermediate transfer belt has a volume resistivity of 1 × 10⁶~ 8x10¹³It is adjusted within the range of Ω · cm. Volume resistivity is 1 × 10⁶If it is less than Ω · cm, a sufficient transfer electric field cannot be obtained, and problems are likely to occur in image reproducibility. 8 × 10¹³If it exceeds Ω · cm, it is necessary to increase the transfer voltage, which leads to an increase in the size of the power source and an increase in cost.
[0150]
For measuring the volume resistivity of the intermediate transfer belt, the resistance meter “Ultra High Resistance Meter R8340A” (manufactured by Advantest) and “Sample Box TR42 for Ultra High Resistance Measurement” (manufactured by Advantest) are used. The diameter was 25 mm, and the guard ring electrode had an inner diameter of 41 mm and an outer diameter of 49 mm.
[0151]
The intermediate transfer belt can reduce color misregistration during image formation by setting the elastic modulus to 500 to 4000 MPa when the intermediate transfer belt is stretched from 0.5% to 0.6%. On the other hand, if the elastic modulus exceeds 4000 MPa, the rigidity is too high, and the intermediate transfer belt may be prevented from smoothly rotating, which may cause toner sticking.
[0152]
The elastic modulus of the intermediate transfer belt is measured by the following method. That is, a sample is cut from the intermediate transfer belt in the circumferential direction with a width of 20 mm and a length of 100 mm, and after measuring the thickness, it is mounted on a tensile tester “Tensilon RTC-1250A” (manufactured by Orientec). The average value of five points in the sample is used for the thickness. A tensile test is performed at a test speed of 5 mm / min at a measurement interval of 50 mm, the elongation and the stress are recorded with a recorder, the stress when the elongation is 0.5% and 0.6% is read, and the following formula is used: The elastic modulus is calculated, and the average value of 5 times is used as the elastic modulus.
[0153]
Elastic modulus [MPa] = (f2−f1) / (20 × t) × 1000
(In the formula, f1 represents a stress [N] of 0.5% elongation, f2 represents a stress [N] of 0.6% elongation, and t represents a thickness [mm] of the sample.)
The elongation at break of the intermediate transfer belt is adjusted to 5 to 850%. If the elongation at break is less than 5%, the belt is fragile. If the elongation is broken slightly, or if the belt is kept in tension for a long time, the life of the intermediate transfer belt is shortened. Further, if the elongation at break exceeds 850%, the elongation is too large, causing expansion and contraction when the intermediate transfer belt rotates, leading to deterioration of color misregistration and causing toner fixation.
[0154]
The elongation at break of the intermediate transfer belt was measured in the same manner as the above elastic modulus except that the tensile speed was changed to 50 mm / min, and the displacement L [mm] from the start of measurement of the broken point was measured. And the elongation at break is the average of 5 times.
[0155]
Elongation at break [%] = (L / 50) × 100
The thickness of the intermediate transfer belt is preferably in the range of 40 to 300 μm. If the wall thickness is less than 40 μm, molding stability is insufficient, thickness unevenness tends to occur, durability strength is insufficient, and belt breakage or cracking may occur. In addition, if the thickness exceeds 300 μm, the peripheral speed difference between the inner surface and the outer surface at the stretch shaft portion of the image forming apparatus increases, and problems such as image scattering due to contraction of the outer surface are likely to occur, resulting in a decrease in bending durability. There is also a problem that the rigidity of the belt becomes too high and the driving torque increases, leading to an increase in size and cost of the main body.
[0156]
A drum-shaped intermediate transfer drum may be used as the intermediate transfer member. In this case, a holding member is stretched on the outer peripheral surface, or a conductivity imparting member such as carbon black, zinc oxide, or oxide is formed on the substrate. A material having an elastic layer (for example, nitrile butadiene rubber) in which tin, silicon carbide, or titanium oxide is sufficiently dispersed is used, and the elastic layer formed on the surface of the support member is measured by “JIS K-6301”. Those having a hardness of 10 to 50 degrees are preferably used.
[0157]
In the image forming method of the present invention, the toner containing a specific monoazo pigment composition as a colorant can be used to maintain high chargeability of the toner. The toner can be applied in a uniform and favorable state, and a high-resolution and high-definition image can be formed. It is particularly suitable for a contact development system using a one-component developer.
[0158]
Even in the case where the toner image transferred onto the intermediate transfer member as described above is subjected to the second transfer onto the transfer material, the toner containing the specific monoazo pigment composition as the colorant can be used to transfer the toner image. Since the influence of the process is suppressed to a minimum, a high-quality full-color image can be obtained.
[0159]
Next, FIG. 2 shows an image forming method for forming multicolor images by forming toner images of different colors in a plurality of image forming portions and sequentially superimposing and transferring them on the same transfer material. A full-color image forming apparatus shown in FIG.
[0160]
The full-color image forming apparatus main body is provided with a first image forming unit Pa, a second image forming unit Pb, a third image forming apparatus unit Pc, and a fourth image forming apparatus unit Pd. After the toner images of different colors are developed by the image forming apparatus unit, the toner images are transferred onto a transfer material conveyed by a transfer material conveyance belt, and further heated and pressed to obtain a full color image.
[0161]
The configuration of each image forming unit provided in the image forming apparatus will be described by taking the first image forming unit Pa as an example.
[0162]
The first image forming unit Pa includes a photosensitive drum 119a having a diameter of 24 mm as an electrostatic latent image carrier, and the photosensitive drum 119a rotates in the direction of the arrow.
[0163]
As a charging means, a primary charging roller 116a having a diameter of 12 mmφ is disposed so as to be in contact with the surface of the photosensitive drum 119a. An electrostatic latent image is formed on the photosensitive drum 119a uniformly primary charged by the primary charging roller 116a by the laser beam 114a irradiated according to the image signal from the exposure device 113a.
[0164]
The developing device 117a has a developing means for developing the electrostatic latent image formed on the surface of the photosensitive drum 119a to form a toner image, and the first color toner and a thin layer of the toner A developing roller 115a having a diameter of 18 mm and carrying the toner is disposed so as to be in contact with the photosensitive drum 119a through a thin layer of toner, and the toner image of the first color is developed.
[0165]
The toner carrier and the electrostatic latent image carrier (photosensitive drum) move in the same direction in the development region, and the moving speed of the toner carrier surface is relative to the moving speed of the electrostatic latent image carrier surface. Thus, it is preferably 1.05 to 3.00 times.
[0166]
The toner image of the first color developed on the photosensitive drum 119a is transferred to the surface of the transfer material P conveyed by the belt-shaped transfer material carrier 120 by a transfer blade 111a as transfer means. The transfer blade 111a is in contact with the back surface of the transfer material carrier 120 via a transfer agent, and a transfer bias can be applied by the bias applying means 112a.
[0167]
After the transfer, the surface of the photosensitive drum 119a is used for subsequent electrostatic latent image formation after the transfer residual toner is removed by the cleaning device 118a.
[0168]
The image forming apparatus according to the present invention has the same configuration as that of the first image forming unit Pa, and the second image forming apparatus unit Pb and the third image forming apparatus unit Pc having different toner colors held in the developing device. , And the fourth image forming apparatus unit Pd. For example, the first image forming apparatus unit Pa is yellow toner, the second image forming apparatus unit Pb is magenta toner, the third image forming apparatus unit Pc is cyan toner, and the fourth image forming apparatus unit Pd. In this case, black toner is used, and each color toner image is sequentially transferred onto a transfer material in a transfer portion of each image forming apparatus unit. At this time, the transfer material is moved while matching the registration during this process, and the toners of the respective colors are superimposed on the same transfer material, and when completed, the transfer material S is separated from the transfer material carrier 120 by the separation charger 121, It is sent to the fixing device 123 by a conveying means such as a conveying belt, and a desired full-color image is obtained by only one fixing.
[0169]
In FIG. 2, the transfer material carrier 120 is an endless belt-like member, and this belt member moves in the direction of the arrow by the drive roller 180 as the image formation proceeds. A belt driven roller 181, a belt neutralizing device 182, and a belt cleaning device 183 are disposed around the transfer material carrier 120, and a pair of registration rollers 124 supports the transfer material S in the transfer material holder. It is provided for transporting to the body.
[0170]
In the image forming apparatus as described above, as a transfer unit, a roller-shaped transfer roller or a non-contact charging unit such as a corona charger is used instead of the transfer blade that contacts the back side of the transfer material carrier. It is also possible.
[0171]
In addition, as a conveying means for conveying the transfer material, from a viewpoint of ease of processing and durability, a conveying belt using a mesh of tetron fiber, a thin film such as a polyethylene terephthalate resin, a polyimide resin, and a urethane resin is used. A conveyance belt using a dielectric sheet is used, but a configuration having a drum-type conveyance unit may be used.
[0172]
In the image forming apparatus as described above, each color toner image is sequentially transferred onto the same transfer material in the transfer section of each image forming apparatus unit, so that the toner image to which the previously transferred toner image is transferred later is carried. In contact with the photosensitive drum. At this time, if there is an unstable charged toner particle that forms a toner image on the transfer material that has already been transferred, the so-called photosensitive drum that is subsequently transferred is called back. A “re-transfer phenomenon” occurs, which leads to a decrease in image quality. However, in the present invention, by specifying the type and content of the colorant in each toner particle of the chromatic developer, it is possible to prevent the image defects as described above.
[0173]
The heating and pressurizing means preferably used in the image forming method of the present invention forms a fixed image by heating and pressing and fixing a toner image on a transfer material, and the heating and pressing means includes (i) at least A rotation heating member having a heating element and a rotation pressure member that forms a nip portion by mutual pressure contact with the rotation heating member, and (ii) for offset prevention applied to a contact surface with a toner image on a transfer material Liquid consumption is 0-0.025mg / cm²(Iii) A unit that heats and presses the toner image on the transfer material by the rotary heating member and the rotary pressure member while holding and transferring the transfer material at the nip portion. It is.
[0174]
The rotary heating member constituting a part of the heat fixing means is for applying heat for fixing the toner image on the transfer material, and is used for (i) a heat roller type heat pressure means. A cylindrical member having a heating body for applying heat to the toner image inside, (ii) used for a film-type heating and pressing means, and fixed to a support for applying heat to the toner image inside. A cylindrical heat-resistant endless film-like member having a supported heating body and driven to move while being in pressure contact with the heating body; (iii) used for electromagnetic induction heating and pressurizing means; And a member such as a cylindrical heat-resistant endless film member having a heat generating layer for applying heat to the toner image by electromagnetic induction heat generation by the action of the magnetic field generating means.
[0175]
The rotary pressure member forms a nip portion by mutual pressure contact with the rotary heating member, and heats and presses the toner image on the transfer material while nipping and transferring the transfer material at the nip portion.
[0176]
In the image forming method of the present invention, the consumption of the anti-offset liquid applied to the contact surface with the toner image on the transfer material is 0 to 0.025 mg / cm.²It is preferably (based on the unit area of the transfer material), and more preferably, the state is set such that no offset preventing liquid is applied. As a result, the problems caused by the offset preventing liquid as described above can be solved in advance, and the performance of the heating and pressing means can be maintained over a long period of time by using the developer as described above, and an excellent fixed image can be obtained. Can be obtained.
[0177]
For measuring the consumption of the liquid for preventing offset, the recycled paper for general office use (recycled pulp blending ratio ≧ 70%) corresponding to the maximum paper passing area of the target heating and pressurizing means is used. Total area (cm) of recycled paper using the weight (mg) of anti-offset liquid consumed when passing through the sheet²) Divided by (mg / cm²) Is defined.
[0178]
As the liquid for preventing offset according to the present invention, a liquid that maintains a liquid state from −15 ° C. to nearly 300 ° C. and has excellent releasability is used. Specific examples include dimethyl silicone oil and modified silicones in which a part of the methyl group is replaced with other substituents, and mixtures thereof and those added with a small amount of a surfactant.²/ S (cSt) is preferably used.
[0179]
As a method for applying the offset preventing liquid to the fixing roller as described above, a conventionally known method is used, and a method of soaking in an application felt, felt pad, felt roller, web, pore fron rod, etc. or oil A direct application method using a pan, a drawing roller or the like can be mentioned.
[0180]
A suitable heating and pressing means used in the image forming method of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.
[0181]
In FIG. 3, a cylindrical heating roller having a heating body inside is used as a rotating heating member, and a cleaning member for removing toner remaining on the fixing and a separating member for preventing the transfer material from being wound are arranged on the surface of the heating roller. It is the schematic of an example of the heating-pressurizing means of the heat roller system which is not provided.
[0182]
A rotary heating member composed of a cylindrical heating roller 211 having a heating body such as a heater 211a and a cylindrical pressure roller 212 as a rotary pressure member are in pressure contact with each other to form a nip portion. Rotates in the direction of the arrow.
[0183]
A transfer material P as a heated material carrying unfixed toner T as a toner image is conveyed from the right side (upstream side) of the drawing by a conveyance belt 213, and is transferred at a nip portion between the heating roller 211 and the pressure roller 212. By applying heat and pressure while nipping and conveying P, a fixed image is formed on the transfer material P and discharged to the left (downstream side) of the drawing.
[0184]
As the heating and pressing means according to the present invention, separation claws 214a and 214b for separating the transfer material P as shown in FIGS. 4A and 4B from the heating roller 211 and the pressing roller 212 are used. What has it can also be used.
[0185]
Further, a cleaning in which brush-like fibers are implanted in a cylindrical shape for the purpose of applying a liquid for preventing offset while removing residual toner on the surface of the heating roller 211 as shown in FIG. When the roller 215, the felt-like oil pad 216 impregnated with the offset preventing liquid, and the cleaning roller 217 impregnated with the offset preventing liquid as shown in FIG. The consumption of the liquid for preventing offset from the material is 0 to 0.025 mg / cm.²It is set to be in the range. 4 (a) and 4 (b) exemplify a device having a separation claw, naturally, the same applies to a case without a separation claw.
[0186]
Conventionally, the liquid for preventing offset also has a role of protecting the surface of the heating roller and the pressure roller. Therefore, when the consumption of the liquid for preventing offset is set in the above range, the role is sufficient. In addition, the surface of the heating roller 211 and the pressure roller 212 is likely to be scratched or scraped due to long-term use, and further, the releasability is lowered due to them. In the heating and pressing means in such a state, the transfer material is likely to be wound around the heating roller and the pressing roller, and a serious problem occurs when the separation claw as described above is eliminated. By using the toner specifying the pigment composition as described above, the load on the heating and pressing means as described above is reduced, and an excellent fixed image can be obtained over a long period of time.
[0187]
The heating roller 211 used in the heating and pressing means according to the present invention has, for example, an aluminum pipe having an outer diameter of 12 mm and a thickness of about 2 to 5 mm as a core metal, and a silicone rubber having a thickness of 200 to 500 μm on the outer peripheral surface, or Teflon-coated one is used.
[0188]
Further, as the pressure roller 212, for example, a SUS pipe having a diameter of 10 mm is used as a core, and the outer peripheral surface thereof is coated with silicone rubber with a thickness of about 3 mm.
[0189]
A tubular heater such as a halogen lamp is used as the heater 211a provided inside the heating roller 211. The heater 211a generates heat when a predetermined voltage is applied, and the heating roller 211 is heated by the radiant heat. At this time, although the heating roller 211 and the pressure roller 212 pressed against the heating roller 211 are heated relatively slowly, generally, since the heat capacity thereof is large, the heating roller 211 and the pressure roller are often heated for a long time. 212 is susceptible to thermal degradation. In particular, when recycled paper is used or the application amount of the liquid for preventing offset is small, the heating roller 211 and the pressure roller 212 are likely to be scratched or scraped. This causes a problem due to a decrease in moldability. However, by using the toner specifying the pigment composition as described above, the load on the heating and pressing means as described above is reduced, and an excellent fixed image can be obtained over a long period of time.
[0190]
FIG. 5 (a) has a heating body fixedly supported by a support inside, and a cylindrical heat-resistant endless film that is driven to move while being pressed against the heating body is used as a rotary heating member. FIG. 5B is an exploded perspective view of an example of a film-type heating and pressurizing unit that heats and presses the toner image, and FIG. 5B is an enlarged cross-sectional view of a main part of the heating and pressing unit.
[0191]
A rotating heating member comprising a cylindrical heat-resistant endless film 332 having a low heat capacity linear heating body 331 fixedly supported on a support 330 inside, and a cylindrical shape as a rotating pressure member via the heat-resistant endless film 332 The pressure roller 333 is pressed against each other to form a nip portion, and rotates in the direction of the arrow during operation, and a transfer material as a heated body carrying a toner image is brought into close contact with the heat-resistant endless film 332 and heated. It is brought into pressure contact with 331 and moved and driven together with the heat-resistant endless film 332.
[0192]
The heating body 331 fixed and supported includes a heater substrate 331a, an energization heating resistor (heating element) 331b, a surface protection layer 331c, a temperature detection element 331d, and the like.
[0193]
The heater substrate 331a is preferably a member exhibiting heat resistance, insulation, low heat capacity, and high thermal conductivity, and is, for example, an alumina substrate having a thickness of 1 mm, a width of 10 mm, and a length of 240 mm.
[0194]
The heating element 331b is formed along, for example, Ag—Pd (silver palladium), Ta, along the substantially central portion of the lower surface (the side facing the film 332) of the heater substrate 331a.₂N, RuO₂Such a material having a thickness of about 10 μm and a width of 1 to 3 mm is applied by screen printing or the like, and a heat-resistant glass is coated thereon as a surface protective layer 331c by about 10 μm.
[0195]
The temperature measuring element 331d is, for example, a low-temperature-capacitance temperature measuring device such as a Pt film that is applied by screen printing or the like on the substantially central portion of the upper surface of the heater substrate 331a (the side opposite to the surface provided with the heating element 331b) It is a resistor. Note that a thermistor having a low heat capacity can be substituted.
[0196]
The heating element 331 causes the heating element 331b to generate heat over substantially the entire length by energizing the heating element 331b at a predetermined timing by an image formation start signal.
[0197]
The energization is AC 100 V, and the supplied power is controlled by controlling the phase angle of energization by an energization control circuit (not shown) including a triac according to the temperature detected by the temperature sensing element 331c.
[0198]
Since the heating element 331 has a small heat capacity of the heater substrate 331a, the heating element 331b, and the surface protective layer 331c, the surface of the heating element 331 rapidly rises to a desired fixing temperature due to energization of the heating element 331b or is not used. Sometimes it is rapidly cooled to near room temperature, so the thermal shock applied to the heat-resistant endless film 330 and the pressure roller 333 as a rotary pressure member is large and releasable, but the pigment composition as described above was specified. By using the toner, it is possible to reduce the load on the heating and pressurizing means as described above, and to obtain an excellent fixed image over a long period of time.
[0199]
The cylindrical heat-resistant endless film 332 positioned between the rotary heating member and the rotary pressure member has a single layer having a thickness of 20 to 100 μm from the viewpoint of heat resistance, ensuring strength, durability, and low heat capacity. Alternatively, it is preferably a heat-resistant sheet composed of a composite layer, for example, polyimide, polyetherimide (PEI), polyethersulfone (PES), tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinylether copolymer resin (PFA), Polyether ether ketone (PEEK), polyparabanic acid (PPA), or a composite layer film such as a polyimide film having a thickness of 20 μm, fluorine such as tetrafluoroethylene resin (PTFE), PAF, FEP at least on the toner image contact surface side. Resins and silicone resins, as well as carbon black, graphite, conductive resin It is preferable to apply a releasable coat layer to which a conductive material such as Isca is added to a thickness of 10 μm.
[0200]
The pressure roller 333, which is a rotary pressure member, also serves as a driving roller for moving and driving the heat resistant endless film 332 as described above. It preferably has adhesiveness with the endless film 332, and for example, a rubber elastic body such as silicone rubber is used. As described above, the thermal shock applied to the pressure roller 333 is large, and the surface deterioration of the pressure roller 333 due to long-term use affects the drive function itself of the heating and pressing means as described above, but the pigment composition as described above. By using the toner specifying the above, it is possible to reduce the load on the heating and pressing means as described above, and to obtain an excellent fixed image over a long period of time.
[0201]
FIG. 6 shows an electromagnetic induction heating method in which a heating element comprising a cylindrical heat-resistant endless film having a magnetic field generating means inside and having a heat generating layer that generates heat by electromagnetic induction by the action of the magnetic field generating means. It is a schematic diagram of an example of a pressurizing means.
[0202]
There are magnetic field generating means comprising an exciting coil 440, a coil core material (magnetic body) 442 around which the exciting coil 440 is wound, and a sliding plate 443 that supports the exciting coil 440 while guiding the travel of the heat-resistant endless film 447, A rotary heating member composed of a cylindrical heat-resistant endless film 447 that is driven to move while being pressed against the magnetic field generating means, and a cylindrical pressure roller 448 as a rotary pressure member via the heat-resistant endless film 447 are mutually pressed against each other. Thus, the nip portion N is formed and rotated in the direction of the arrow during operation, the transfer material P as a heated body carrying the toner image T is brought into close contact with the heat resistant endless film 447 and pressed against the magnetic field generating means, It is moved and driven together with the heat resistant endless film 447.
[0203]
At this time, the magnetic field generated by the magnetic field generating means is generated and disappeared around the exciting coil 440 by applying an alternating current having a frequency of 10 kHz to 500 kHz from an exciting circuit (not shown). repeat. In the conductive layer (inductive magnetic material) 447b in the heat-resistant endless film 447 moving in the changing magnetic field, an eddy current A as shown by an arrow is generated so as to reduce the change of the magnetic field by electromagnetic induction. . This eddy current is converted into Joule heat by the skin resistance of the conductive layer, and as a result, the conductive layer in the heat-resistant endless film 447 becomes a heat generating layer. Thus, since the surface layer near the heat resistant endless film 447 generates heat directly, rapid heating independent of the thermal conductivity, heat capacity, and heat resistant endless film thickness of the film base layer can be realized.
[0204]
The transfer material P as a heated body carrying the toner image T adheres to the heat-resistant endless film 447 and passes through the nip portion N, whereby a fixed image can be obtained on the transfer material P.
[0205]
The cylindrical heat-resistant endless film 447 used in the heating and pressurizing means according to the present invention is preferably composed of at least three layers of a film base layer 447a, a conductive layer 447b, and a surface layer 447c. A heat-resistant resin such as polyimide having a thickness of 100 μm is used as a film base layer 447a, and a conductive layer 447b is formed on the outer peripheral surface of the base layer 447a (on the heated object pressing surface side). And formed by a process such as plating. Further, the surface layer 447c is formed by mixing or independently covering a free surface of the conductive layer 447b with a heat-resistant resin having excellent releasability from a toner such as PFA or PTFE. Alternatively, the film base layer 447a may serve as a conductive layer to have a two-layer structure.
[0206]
The coil core material 442 is made of a material having a high magnetic permeability and a low residual magnetic flux density, such as ferrite permalloy. By using a material having a low residual magnetic flux density for the coil core material 442, an overcurrent generated in the core material itself can be suppressed, so that heat is not generated from the coil core material 442 and efficiency is increased. Further, by using a material having high magnetic permeability, the coil core material 442 becomes a path for the magnetic flux H, and magnetic flux leakage to the outside can be suppressed as much as possible.
[0207]
The exciting coil 440 is configured by using a bundle (bundled wire) of a plurality of thin copper wires each having an insulating coating as a conducting wire (electric wire) and winding the coil a plurality of times. Alternatively, a sheet coil substrate in which an excitation coil pattern is printed in a multilayer on a non-magnetic substrate plane such as glass-filled epoxy resin (general-purpose electrical substrate) or ceramic may be used.
[0208]
The sliding plate 443 is made of a heat-resistant resin such as liquid crystal polymer or phenol, and the surface facing the heat-resistant endless film 447 has a resin coating by, for example, PFA or PTFE in order to reduce the frictional resistance with the heat-resistant endless film 447. Or a glass coat with high slipperiness is applied.
[0209]
The pressure roller 448 is configured by winding silicone rubber, fluorine rubber, or the like around a cored bar. The pressure roller 448 is disposed in pressure contact with the lower surface of the sliding plate 443 through a heat resistant endless film 447 with a predetermined pressing force F by a bearing unit and an urging unit (both not shown). A nip portion N is formed while sandwiching a heat-resistant endless film 447 between them.
[0210]
Since the magnetic field generated by the magnetic field generating means is concentrated at the nip portion N, the vicinity of the surface layer of the heat-resistant endless film 447 is rapidly and directly heated by electromagnetic induction heat generation. As a result, a large thermal shock is given to the surface of the heat resistant endless film 447 and the pressure roller 448, and the releasability to the toner and the like and the adhesiveness with the heat resistant endless film 447 are lowered. By using the toner specifying such a pigment composition, it is possible to reduce the load on the heating and pressing means as described above, and to obtain an excellent fixed image over a long period of time.
[0211]
FIG. 9 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to the present invention.
[0212]
The photosensitive drum 501 as an image carrier that is a charged body rotates in the direction of arrow A, and the surface potential (dark part potential: Vd) of the photosensitive drum 501 is, for example, set by the charging roller 502 that is a contact charging member. Uniformly charged to about -700V. Next, the photosensitive drum 501 is exposed by the laser light L emitted from the latent image forming unit 503 according to the image signal, and the surface potential (bright portion potential: Vl) of the photosensitive drum 501 of the exposure portion corresponding to the image portion. Becomes approximately −100V, and an electrostatic latent image is formed.
[0213]
The electrostatic latent image on the photosensitive drum 501 is developed by a reversal developing method, for example, and visualized as a toner image by placing a developing device 504 that can be attached to and detached from the image forming apparatus as a process cartridge. Is done.
[0214]
The toner image formed on the photosensitive drum 501 is transferred to a recording material P as a transfer material by a transfer roller 505, and the toner image transferred onto the recording material P is fixed by a heating and pressing unit (not shown). The
[0215]
The residual transfer toner remaining on the surface of the photosensitive drum 501 without being transferred is scraped off by a cleaning blade (not shown), collected in a waste toner container (not shown), and cleaned. Is charged again, and thereafter image formation is repeated in the same manner.
[0216]
The developing device 504 has a developing sleeve 504a as a toner carrier at an opening extending in the longitudinal direction of a developing container containing toner as a one-component developer, and the developing sleeve 504a is a photosensitive drum. The electrostatic latent image on the photosensitive drum 501 is developed and visualized so as to face the 501.
[0217]
In the drawing, the developing sleeve 504a is horizontally provided with its substantially half right circumferential surface protruding into the developing container at the opening of the developing container and its substantially left half circumferential surface exposed to the outside of the developing container. The surface exposed to the outside of the developing container faces the photosensitive drum 501 located on the right side.
[0218]
The developing sleeve 504a is rotationally driven in the direction of arrow B, and has a surface with appropriate irregularities for increasing the frictional probability of the toner and improving the toner friction efficiency and good toner conveyance. As the developing sleeve 504a, for example, a surface of a synthetic resin in which conductive graphite particles and carbon black are contained in a phenol resin in a ratio of 15: 1: 15 after blasting the surface of an aluminum sleeve having a diameter of 16 mm. A coated sleeve having a surface roughness (Rz) adjusted to 0.5 to 10 μm is used, and is placed close to the photosensitive drum 501 so that the peripheral speed of the photosensitive drum 501 is 72 mm / second, for example. On the other hand, the developing roller 502 is set to rotate at a peripheral speed of 108 mm / sec.
[0219]
At an upper position of the developing sleeve 504a, as an elastic blade 504c as a toner regulating member, for example, a rubber material such as urethane or silicone, a thin metal plate such as SUS or phosphor bronze having spring elasticity, or the like as a base, the developing sleeve A member having a rubber material bonded to the contact surface side with respect to 504a is supported by a blade support sheet metal, the free end side of the elastic blade 504c is directed to the upstream side in the rotation direction of the developing sleeve 504a, and the vicinity of the tip is the developing sleeve 504a. It is provided so that it may contact | abut on the surface. For example, the elastic blade 504c has a configuration in which a plate-like urethane rubber having a thickness of 1.0 mm is bonded to a blade support metal plate, and the contact pressure against the developing sleeve 504a is 24.5 to 34.3 N / m (25 to 35 g). / Cm).
[0220]
In the present invention, the contact pressure means that three thin metal plates having a known friction coefficient are overlapped and inserted into the contact portion, and the tensile load when the center sheet is pulled out is measured with a spring alone. It is the contact load calculated from the value.
[0221]
The elastic roller 504b is disposed in contact with the upstream side in the rotation direction of the developing sleeve 504a with respect to the contact portion between the elastic blade 504c and the developing sleeve 504a, and is rotatably supported. As the structure of the elastic roller 504b, for example, a foamed skeleton-like sponge structure or a fur brush structure in which fibers such as rayon or nylon are planted on a core metal supplies toner to the developing sleeve 504a and peels off undeveloped toner. For example, an elastic roller having a diameter of 12 mm having a polyurethane foam on a core metal is used, and is arranged so that the contact width is 1 to 8 mm with respect to the developing sleeve 504a. The sleeve 504a preferably has a relative speed at the abutting portion. For example, the abutting width is set to 3 mm, and the peripheral speed of the elastic roller 504b is 72 mm / sec during the developing operation (accordingly, the developing sleeve 504a and the sleeve 504a). Is driven to rotate at a predetermined timing by a driving means (not shown) so that the relative speed is 180 mm / sec.
[0222]
The elastic blade 504c is configured such that the distance NE from the contact portion with the developing sleeve 504a to the tip of the free end of the elastic blade 504c is continuously shortened from the center to both ends of the elastic blade 504c. Further, the tip position of the elastic blade 504 is set so as to be in the contact portion with the developing sleeve 504a at both ends thereof. In other words, the thickness of the thin toner layer formed on the surface of the developing sleeve 504a decreases as the distance NE from the contact portion between the elastic blade 504c and the developing sleeve 504a to the free end of the elastic blade 504c decreases. Therefore, it is possible to increase the restriction force on the toner at both ends of the developing sleeve 504a where it is difficult to supply the toner by the elastic roller 504c and to remove the undeveloped toner.
[0223]
During image formation, the toner in the developing container is carried to the vicinity of the developing sleeve 504a by the rotational drive of the agitating member (not shown) and the elastic roller 504b, and at the contact portion between the developing sleeve 504a and the elastic roller 504b. By being rubbed, it is applied onto the surface of the developing sleeve 504a while receiving frictional charging, and as the developing sleeve 504a rotates in the direction of arrow B, it is fed under the pressure of the elastic blade 504c and receives a regulating force. To form a thin toner layer on the surface of the developing sleeve 504a, for example, a layer thickness of 10 to 20 μm and a toner coating amount of 0.3 to 1.0 mg / cm.²It is formed to become.
[0224]
In the image forming method of the present invention, a contact charging unit is preferably used in the charging step, and the charging member used in the contact charging unit is (i) a roller having one or more coating layers on a conductive support. (Ii) the roller outer diameter differential deflection amount of the charging member is not more than the roller crown amount, and (iii) the surface of the charging member has a static friction coefficient of 1.00 or less and has a surface roughness. (Rz) is 5.0 μm or less.
[0225]
Preferably, the roller outer diameter difference deflection amount / roller crown amount ≦ 0.5, and the static friction coefficient is 0.85 or less.
[0226]
Examples of charging members (hereinafter also referred to as charging rollers) according to the present invention are shown in FIGS. For example, the charging member has a roller shape as shown in FIG. 10, and is composed of a conductive support 602a, an elastic layer 602b formed on the outer periphery thereof, and a surface layer 602d formed on the outer periphery thereof. As another configuration, a three-layer structure in which a resistance layer 602c is provided between an elastic layer 602b and a surface layer 602d as shown in FIG. 11 may be used, and as shown in FIG. The structure may be a four-layer structure in which the second resistance layer 602e is provided between the surface layers 602d, or a structure in which four or more layers are formed on the conductive support 602a by further providing a resistance layer. Also good.
[0227]
As a material used for the conductive support of the charging roller according to the present invention, a round bar made of a metal material such as iron, copper, stainless steel, aluminum, nickel can be used. Furthermore, the surface of these metal materials may be plated to the extent that conductivity is not impaired for the purpose of imparting scratch resistance.
[0228]
The elastic layer of the charging roller according to the present invention imparts appropriate electrical conductivity and elasticity for the purpose of supplying power to the photoconductor that is the object to be charged and ensuring good uniform adhesion to the photoconductor of the charging roller. It is desirable. Further, in order to increase the uniform adhesion between the charging roller and the photosensitive member, it is preferable to polish the elastic layer so that the central portion is the thickest and conversely, the so-called “crown shape” becomes thinner toward both ends. . In general, a charging roller that is widely used has a predetermined pressing force applied to both ends of the conductive support and comes into contact with the photosensitive member. Therefore, the pressing force in the central portion is small, and the both ends are larger. Therefore, if the straightness of the charging roller is not sufficient, there may be density unevenness in the images corresponding to the center and both ends. However, this can be prevented by changing the shape of the charging roller to the crown shape as described above. Can be prevented.
[0229]
As a material used for the elastic layer as described above, an elastomer such as a synthetic rubber or a thermoplastic elastomer is used. Examples of synthetic rubber include natural rubber (such as vulcanization treatment), EPDM, SBR, silicone rubber, urethane rubber, IR, BR, NBR, and CR. Thermoplastic elastomers include polyolefin-based thermoplastic elastomers and urethanes. Thermoplastic elastomer, polystyrene thermoplastic elastomer, fluororubber thermoplastic elastomer, polyester thermoplastic elastomer, polyamide thermoplastic elastomer, polybutadiene thermoplastic elastomer, ethylene vinyl acetate thermoplastic elastomer, polyvinyl chloride thermoplastic An elastomer and a chlorinated polyethylene thermoplastic elastomer can be mentioned, but a synthetic rubber material is preferable from the viewpoint of uniform adhesion between the charging roller and the photoreceptor. In particular, in the DC charging method, a polar rubber material having a small voltage dependency is preferable, and epichlorohydrin rubber is particularly preferably used.
[0230]
These materials may be used singly or as a mixture of two or more kinds, or may be a copolymer, or a foam obtained by foam-molding the elastomer as described above may be used. Further, additives such as softening oil and plasticizer may be added for the purpose of adjusting elasticity and hardness.
[0231]
By appropriately adding a conductive agent such as carbon black, a conductive metal oxide, an alkali metal salt, and an ammonium salt to the elastic layer as described above, 10⁸It is preferable to adjust so as to be less than Ω · cm. The elasticity of the elastic layer is 10⁸If it is Ω · cm or more, the charging ability of the charging roller is lowered, and it becomes difficult to uniformly charge the object to be charged.
[0232]
Examples of the material used for the surface layer of the charging roller according to the present invention include resins and elastomers. Examples of the resin include fluororesin, polyamide resin, acrylic resin, polyurethane resin, silicone resin, butyral resin, and styrene-ethylene. Examples include butylene-olefin copolymer (SEBC) and olefin-ethylene-butylene-olefin copolymer (CEBC). The elastomer is the same as the material used for the elastic layer of the charging roller described above.
[0233]
However, since the surface layer of the charging roller is in contact with the photoreceptor to be charged, it protects the photoreceptor from contamination, and does not cause contamination itself, and preferably has good surface releasability. It is preferable to use a resin such as
[0234]
It is preferable to add various conductive agents to the surface layer as described above to adjust the electric resistance to a desired value. Examples of the conductive material for the surface layer include carbon black, tin oxide, titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, copper, aluminum, and nickel. These conductive agents may be subjected to a surface treatment, and specifically include a coupling treatment and a fatty acid treatment. As the coupling treatment, those using a silane coupling agent and a titanate coupling agent are typical, and as the fatty acid treatment, those using an acid such as stearic acid are typical. By performing these treatments, the dispersibility of the conductive agent in the surface layer material can be improved, which is preferable. Specifically, tin oxide subjected to titanate coupling treatment is preferably used. In order to obtain a desired electric resistance, two or more kinds of conductive agents as described above may be used in combination.
[0235]
The electric resistance of the surface layer is larger than the electric resistance of the elastic layer, 10¹⁵It is preferably adjusted to Ω · cm or less. If the electric resistance of the surface layer is smaller than the electric resistance of the elastic layer, leakage due to pinholes or scratches existing on the surface of the member to be charged cannot be prevented.¹⁵If it is larger than Ω · cm, the charging ability of the charging roller is lowered, and it becomes difficult to satisfy charging uniformity.
[0236]
The charging member according to the present invention has a resistance layer at a position in contact with the elastic layer for the purpose of preventing the softening oil or plasticizer contained in the elastic layer from bleeding out on the surface of the charging member. It can also be newly provided.
[0237]
As the material used for the resistance layer as described above, the same materials as those used for the elastic layer of the charging roller described above can be used. Moreover, it is preferable that this resistance layer has electroconductivity or semiconductivity. In this case, as the conductive material for obtaining a desired electric resistance, the same conductive agents as those used in the surface layer of the charging roller described above can be used alone or in combination of two or more.
[0238]
The electric resistance of the resistance layer is preferably adjusted to be equal to or lower than that of the surface layer and higher than that of the elastic layer. If the electric resistance of the resistance layer is out of the above range, it is difficult to satisfy charging uniformity.
[0239]
In addition to the various materials as described above, materials having other functions can be appropriately used for the elastic layer, the surface layer, and the resistance layer constituting the charging roller as described above. Examples of such other materials include anti-aging agents such as 2-mercaptobenzimidazole, stearic acid, and lubricants represented by zinc stearate in the elastic layer.
[0240]
In the present invention, the conductivity (electric resistance) of the elastic layer, the surface layer, and the resistance layer constituting the charging roller as described above is measured by, for example, a resistance measuring device “insulation resistance meter Hiresta-UP” (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). ).
[0241]
Specifically, in the case of an elastic layer, the material constituting the elastic layer is formed into a film with a thickness of 2 mm, and in the case of a surface layer or a resistance layer, the material constituting each layer is made into a paint, Each measurement sample is prepared by coating the clear paint on an aluminum sheet, and a voltage of 10 V is applied for 1 minute in a measurement environment of 23 ° C./55% RH to measure each conductivity.
[0242]
By the way, the production of the elastic layer, the surface layer, and the resistance layer constituting the charging roller as described above is not particularly limited as long as it is an appropriate method for forming each layer to a suitable layer thickness. Can be produced using a known method. Each layer may be produced by, for example, adhering or covering a sheet-like or tube-like layer formed in advance to a predetermined thickness, or conventionally known such as electrostatic spraying or dipping coating. You may carry out according to the construction method currently used or them. Further, it may be a method of roughly forming a layer by extrusion molding and then adjusting the shape by polishing or the like, or a method of curing and molding a material into a predetermined shape in a mold.
[0243]
The thickness of the elastic layer, the surface layer, and the resistance layer constituting the charging roller as described above is not particularly limited as long as the function of each layer is not impaired. It is preferable that If the thickness of the elastic layer is less than 0.5 mm, it is not preferable because appropriate elasticity cannot be imparted to the elastic layer, good uniform adhesion cannot be obtained, and it is difficult to satisfy charging uniformity. .
[0244]
On the other hand, the layer thickness of the surface layer or the resistance layer is preferably 1 μm to 1000 μm. If the thickness of the surface layer is too smaller than the above range, unevenness of the layer thickness is likely to occur when the charging roller is formed, and the unevenness of the elastic layer appears on the surface of the charging roller as it is. As a result, uniform adhesion is impaired, so that charging uniformity cannot be satisfied, and toner particles and external additives remaining in the transfer are liable to adhere to the roller surface. On the other hand, if it is larger than the above range, the appropriate elasticity imparted to the elastic layer is lost and the contact with the member to be charged is not appropriate, so that it is difficult to satisfy the charging uniformity.
[0245]
In the present invention, the layer thickness of the elastic layer, surface layer, and resistance layer constituting the charging roller as described above is determined by cutting the charging roller with a cutter knife or the like and observing the cut portion with an optical microscope. taking measurement.
[0246]
Next, features of the charging member of the present invention will be described.
[0247]
Even with the charging member as described above, as the uniform adhesion between the charging member and the photosensitive member is increased in order to improve the uniform charging property of the photosensitive member as the charged member, the image formation proceeds. As a result, adhesion of toner and external additives remaining after transfer became intense, making it difficult to maintain an initial good image forming state.
[0248]
Accordingly, as a result of intensive studies by the present inventors, the charging accuracy of the charging member, the coefficient of static friction on the surface of the charging member, and the surface roughness, along with the type and dispersion state of the colorant in the toner, adhere to the charging member. It was found to be greatly involved in
[0249]
That is, since the charging member and the photosensitive member rotate while being in contact with each other, when the charging member has poor molding accuracy and the roller outer diameter difference shake amount is large, a gap is formed between the charging member and the photosensitive member. The air gap distance also changes variously. In this case, the residual toner on the photoconductor is liable to enter the gap, resulting in uneven charging / contamination on the charging roller, causing image defects. According to the study by the present inventors, it is clear that when the roller outer diameter difference deflection amount is equal to or less than the roller crown amount, more preferably 1/2 or less of the roller crown amount, unevenness in the toner adhesion state does not occur. became.
[0250]
In the present invention, the measurement of the roller outer diameter difference deflection amount and the roller crown amount as described above is performed using, for example, “High Precision Laser Measuring Machine LSM-430v” (manufactured by Mitutoyo Corporation).
[0251]
Specifically, when measuring the roller outer diameter difference shake amount, the outer diameter of the charging roller is measured, and the difference between the maximum outer diameter value and the minimum outer diameter value is defined as the outer diameter difference shake amount. Next, this measurement is repeated five times, and the average value is defined as the roller outer diameter difference deflection amount.
[0252]
Further, when measuring the roller crown amount, the outer diameter at the position of 90 mm from the central portion of the charging roller to the both ends from the central portion is measured five times, and the average value of the outer diameters of the obtained central portion and The difference from the average value of the outer diameter at a position of 90 mm from the center to both ends is defined as the roller crown amount. For example, in a charging member having a roller length of 250 mm, the outer diameter is measured at three points of 35 mm, 125 mm, and 215 mm from the end. At that time, if the average value of the outer diameter at the 35 mm position is A (mm), the average value of the outer diameter at the 125 mm position is B (mm), and the average value of the outer diameter at the 215 mm position is C (mm), the roller crown The amount (μm) is determined by the following formula.
[0253]
Roller crown amount (μm) = {B− (A + C) / 2} × 1000
Conventionally, when forming a member such as an elastic layer of a charging roller into a crown shape, it is common to form the roller into a crown shape by moving a short grindstone according to the roller by a polishing method called a traverse method. For this reason, it took a very long time to form the roller outer diameter differential runout with a high accuracy below the roller crown. On the other hand, in the present invention, it is possible to form the shape as described above on the charging roller by adopting the wide polishing method.
[0254]
The wide polishing method employed in the present invention is a method that literally uses a wide whetstone, that is, a whetstone having the same width as the length of the charging roller, and can press the roller at once to perform roller polishing in a short time. Yes, the crown shape as described above could be formed with high accuracy.
[0255]
The roller hardness of the charging roller according to the present invention is preferably 30 to 75 °. When the roller hardness is less than 30 °, the charging roller swings from the grindstone during the polishing process, making it difficult to increase accuracy. On the other hand, when the roller hardness exceeds 75 °, uniform adhesion between the charging roller and the photosensitive member cannot be ensured, and charging failure tends to occur.
[0256]
In the present invention, the roller hardness of the charging roller is measured using, for example, an “Asker-C rubber hardness meter” (manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd.), and the rubber hardness at any five points of the charging roller is measured and the average value thereof is measured. Is the roller hardness.
[0257]
In the charging roller according to the present invention, the occurrence of image defects is suppressed by setting the coefficient of static friction on the roller surface to 1.00 or less. When the coefficient of static friction on the roller surface exceeds 1.00, the toner easily adheres to the roller surface, and the toner once attached becomes difficult to separate from the roller surface, which causes charging failure.
[0258]
In order to achieve this characteristic, it is preferable to select a material having a static friction coefficient of 0.50 or less from the materials used for the surface layer exemplified above.
[0259]
In order to select the material of the surface layer as described above, the target material is formed as a coating on the aluminum sheet, and the static friction coefficient of the surface of the obtained film-climbing sheet is expressed as “Static friction coefficient measuring instrument HEIDON tribogear muse TYPE”. : 941 "(manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.), and the static friction coefficient μ of the material used for the surface layer of the charging member_SBThe coefficient of static friction μ_SBAfter selecting a material exhibiting 0.50 or less, a conductive agent or other additive is formulated into the material, and the static friction coefficient μ_SThe charging member may be designed so as to be 1.00 or less.
[0260]
In the present invention, the static friction coefficient μ on the surface of the charging roller_SA method of measuring the will be described with reference to FIG. This method is suitable when the object to be measured has a roller shape, and conforms to the Euler belt type.
[0261]
Specifically, the belt (thickness 20 μm, width 30 mm, length 180 mm) that contacts the charging member to be measured at a predetermined angle (θ) is connected to the measurement unit (load meter) at the end, The other end is connected to the weight W. In this state, when the charging member is rotated at a predetermined direction and speed, the friction coefficient (μ) is as follows when the force measured by the measuring unit is F (g) and the weight of the weight is W (g): It is calculated by the following formula.
[0262]
μ = (1 / θ) ln (F / W)
FIG. 14 is an example of a chart obtained by the method, and shows a measurement result when the charging member is rotated for 60 seconds. In this chart, the load value shown immediately after rotating the charging member is the force necessary to start the rotation, and the load value thereafter is the force necessary to continue the rotation. The load value shown at (t = 0 seconds) is the static friction force, and the load value shown at an arbitrary time of 0 <t (seconds) ≦ 60 corresponds to the dynamic friction force at the arbitrary time. Therefore, the static friction coefficient μ_SCan be calculated by the following equation. In addition, A and B in a figure are the upper limit and lower limit of the said dynamic friction force.
[0263]
μ_S= (1 / θ) ln (F_{<t = 0>}/ W)
In the present invention, the static friction coefficient of the charging member surface was measured using a stainless steel belt (10-point average surface roughness Rz of the surface is 5 μm or less) using a load of 50 g at a rotation speed of 100 rpm. .
[0264]
The surface of the charging member according to the present invention has a 10-point average surface roughness (Rz) of 5 μm or less in “JIS B 0601: Surface roughness standard”.
[0265]
If irregularities exist on the surface of the charging roller, the toner enters the surface and causes surface contamination. Also, once attached / contaminated toner is difficult to physically remove. Accordingly, the surface of the charging roller is preferably equal to or smaller than the particle size of the toner used for image formation. In addition, when the surface of the charging roller is rough, the unevenness of the surface causes subtle uneven charging, resulting in image defects. In severe cases, the surface of the photoreceptor is eroded (scraped). In some cases, the surface of the charging member is preferably smoother.
[0266]
In the present invention, measurement of the ten-point average surface roughness (Rz) of the surface of the charging roller is performed using, for example, “Surface Roughness Measuring Instrument SE-3400” (manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd.), and the surface of the charging roller is measured. Arbitrary five places are measured, and the average value is defined as the ten-point average surface roughness.
[0267]
By the way, for the electrostatic latent image carrier according to the present invention, a photoconductor having a releasability on the surface is preferably used, and the contact angle of water on the surface of the photoconductor is 85 degrees or more, more preferably 90. More than degrees.
[0268]
As means for imparting releasability to the surface of the photoconductor, a surface layer mainly composed of a polymer binder is provided on the surface of the photoconductor, and (1) the resin constituting the surface layer itself has a low surface energy. (2) Dispersing an additive that imparts water repellency and lipophilicity to the surface layer, (3) Dispersing the material having high releasability into a powder form and dispersing it in the surface layer. . Specifically, as an example of (1), a method of introducing a fluorine-containing group or a silicone-containing group into the resin structure, as an example of (2), a method of using a surfactant or the like as an additive, (3 As an example, a method using a compound containing a fluorine atom, that is, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, or carbon fluoride is exemplified.
[0269]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to specific examples, but the present invention is not limited thereto.
[0270]
(Production Example 1-1 of Monoazo Pigment Composition)
50 parts of 3-amino-4-methoxybenzanilide was dispersed in 1000 parts of water, ice was added to set the temperature to 0 to 5 ° C., and 60 parts of 35% HCl aqueous solution was added and stirred for 20 minutes. Thereafter, 50 parts of 30% sodium nitrite aqueous solution was added and stirred for 60 minutes, and then 2 parts of sulfamic acid was added to decompose excess nitrous acid. Further, 50 parts of sodium acetate and 75 parts of 90% acetic acid were added to obtain a diazonium salt solution.
[0271]
Separately, 80 parts of N- (5-chloro-2-methoxyphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide as β-naphthol derivative (1) and β-oxynaphthoyl as β-naphthol derivative (2) 3 parts of acid is dissolved together with 1000 parts of water and 25 parts of sodium hydroxide at a temperature of 80 ° C. or less, and an appropriate amount of sodium anionic surfactant, alkylbenzene sulfonate, is added as a particle size adjusting agent of the pigment composition. did.
[0272]
When this solution is added to the diazonium salt solution at a temperature of 10 ° C. or less to carry out a coupling reaction, the system is made alkaline and 400 parts of 10% aqueous sodium abietate solution is added and stirred for 30 minutes. A solution obtained by dissolving 200 parts of the product in 1000 parts of water was added, and the mixture was further stirred for 60 minutes to conduct a rake reaction. After making this system acidic, it was heat-treated at 90 ° C., filtered and washed, dried at 100 ° C., and pulverized to obtain a pigment composition containing a monoazo pigment (CIPigmentRed 269). .
[0273]
Further, the pigment composition obtained above is subjected to alkali treatment (pH 11), whereby N- (5-chloro-2-methoxyphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide 19 is added to the pigment composition. Pigment composition 1-1 containing 1,000 ppm, β-oxynaphthoic acid 300 ppm, and 3-amino-4-methoxybenzanilide 65 ppm was obtained.
[0274]
(Production Examples of Monoazo Pigment Composition 1-2 to 1-5)
In Production Example 1-1, the rosin treatment and rake reaction during the coupling reaction were excluded, and the alkali treatment after the coupling reaction was changed to acid treatment (pH 2) (Production Example 1-2); After alkali treatment (pH 11) is performed in the order of alkali treatment (pH 11) and acid treatment (pH 2), and then carefully washed with water (Production Example 1-3); or in the preparation of the coupler solution, N is added without adding β-oxynaphthoic acid. 83 parts of-(5-chloro-2-methoxyphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide was used, omitting the rosin treatment and the subsequent lake reaction during the coupling reaction, and the alkali treatment after the coupling reaction (PH 11) is subjected to alkali treatment (pH 11) and acid treatment (pH 2) in this order, and then carefully washed with water (Production Example 1-4); The alkaline treatment (pH 11) after the coupling reaction is carried out in the order of alkaline treatment (pH 11) and acid treatment (pH 2), and then carefully washed with water (Production Example 1-5). Otherwise, the pigment composition was produced in the same manner as in Production Example 1-1. Thus, N- (5-chloro-2-methoxyphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide (β-naphthol derivative (1)), β-oxynaphthoic acid (β-naphthol) was added to the pigment composition. Derivatives (2)) and 3-amino-4-methoxybenzanilide were obtained as monoazo pigment compositions 1-2 to 1-5 having the contents shown in Table 1-1.
[0275]
(Comparative Production Example 1-1 of Monoazo Pigment Composition)
In Production Example 1-1, the coupler solution was prepared by adding 83 parts of N- (5-chloro-2-methoxyphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide without adding β-oxynaphthoic acid. A pigment composition was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the rosin treatment during the reaction, the subsequent rake reaction, and the alkali treatment after the coupling reaction were omitted. Thus, 63,000 ppm of N- (5-chloro-2-methoxyphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide and 2,400 ppm of 3-amino-4-methoxybenzanilide were contained in the pigment composition. Monoazo pigment composition 1-1 for comparison containing
[0276]
(Production Examples 1-6 to 1-9 of monoazo pigment composition)
In Production Example 1-1, the β-naphthol derivative (1), which is a coupler component, is replaced with N- (5-chloro-2-methoxyphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide, and 3-hydroxy-2 -47 parts of naphthalenecarboxamide (Preparation Example 1-6); 80 parts of N-benzimidazoline-3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide (Preparation Example 1-7); N- (3-nitrophenyl) -3 78 parts of hydroxy-2-naphthalenecarboxamide (Production Example 1-8); 54 parts of 3-amino-4-methoxyphenyl-N, N-diethylsulfonamide instead of 3-amino-4-methoxybenzanilide , And N- (5-chloro-2-methoxyphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide instead of N- (5 Chloro-2,4-dimethoxyphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide 92 parts was used (Production Example 1-9); in Production Example 1-7, β-oxy was prepared during the coupler solution preparation. Without adding naphthoic acid, omitting the rosin treatment during the coupling reaction and the subsequent rake reaction; in Production Example 1-8, except omitting the rosin treatment during the coupling reaction and the subsequent rake reaction; A pigment composition was produced in the same manner as in Production Example 1-1. Thereby, the β-naphthol derivative (1), β-oxynaphthoic acid (β-naphthol derivative (2)), and aromatic amine used in the pigment composition have the contents shown in Table 1-1. Compositions 1-6 to 1-9 were obtained.
[0277]
(Toner Production Example 1-1)
In a 4-liter flask for 2 liters equipped with a rapid stirring device Claremix (M-Technics), 470 parts of ion-exchanged water and Na_ThreePO_Four3.3 parts was added, the number of rotations of the high-speed stirring device was set to 10,000 rpm, and the mixture was heated to 65 ° C. Here CaCl₂Add an aqueous solution and add a minute, slightly water-soluble dispersant Ca_Three(PO_Four)₂An aqueous dispersion medium containing was prepared. Further, the pH of the aqueous dispersion medium was adjusted to 5.2 with dilute hydrochloric acid.
[0278]
On the other hand, as dispersoid,
・ 83 parts of styrene
・ 17 parts of n-butyl acrylate
・ 0.2 parts of divinylbenzene
-Monoazo pigment composition 1-3 5 parts
・ Polyester resin (peak molecular weight = 7000) 5 parts
Charge control agent (aluminum compound of dialkyl salicylic acid) 2 parts
.Ester wax (in the ester wax structural formula, R₁= C15 alkyl chain, R₂= C16 alkyl chain, melting point = 60 ° C.)
12.5 parts
After dispersing the mixture consisting of 3 for 3 hours using an attritor (manufactured by Mitsui Kinzoku Co., Ltd.), 3 parts of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was added at 65 ° C. and stirred for 1 minute. A polymerizable monomer composition was prepared.
[0279]
After the preparation of the polymerizable monomer composition, the polymerizable monomer composition is put into the aqueous dispersion medium whose rotational speed of the high-speed stirring device is increased to 15,000 rpm, and the inner temperature is 60 ° C.₂The mixture was stirred for 3 minutes in an atmosphere to granulate the polymerizable monomer composition. Thereafter, the stirring device was replaced with a paddle stirring blade, and the same temperature was maintained while stirring at 200 rpm. When the polymerization conversion rate of the polymerizable vinyl monomer reached 90%, the first reaction step was completed. did. Further, the reaction temperature was raised to 80 ° C., and when the polymerization conversion rate was almost 100%, the second reaction step was completed, and the polymerization step was completed.
[0280]
After completion of the polymerization, the mixture was cooled and diluted hydrochloric acid was added to dissolve the hardly water-soluble dispersant. Further, after washing with water several times with a pressure filter, drying treatment was performed to obtain polymer particles (1-1). The polymer particles (1-1) had a weight average particle diameter of 7.2 μm.
[0281]
100 parts of the polymer particles (1-1) and hydrophobic oil-treated silica fine powder (BET specific surface area: 200 m²/ G) 2 parts were dry-mixed with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Kinzoku Co., Ltd.) to obtain toner (1-1) of the present invention.
[0282]
In the toner (1-1), N- (5-chloro-2-methoxyphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide (β-naphthol derivative (1)) is a pigment in the toner (1-1). The composition contains 17,500 ppm, β-oxynaphthoic acid (β-naphthol derivative (2)) 220 ppm, and 3-amino-4-methoxybenzanilide 14 ppm.
[0283]
(Toner Production Examples 1-2 to 1-9, Comparative Production Example 1-1)
Toners (1-2) to (1-9) and comparative toner (1-1) were prepared in the same manner as in Toner Production Example 1-1 except that the type and amount of pigment composition were changed. did. The weight average particle diameters of toners (1-2) to (1-9) and comparative toner (1-1), and the contents of β-naphthol derivative and aromatic amine in the toner (mass of pigment composition) Standards) are summarized in Table 1-2.
[0284]
(Toner Production Example 1-10)
The same composition as in the toner production example 1-1 except that the pigment composition 1-3 obtained in Production Example 1-3 of the monoazo pigment composition is changed to 5 parts of CIPigmentRed57: 1 having the following structural formula. Comparative toner (1-2) was prepared by the method.
[0285]
[Outside 23]

[0286]
The comparative toner (1-2) has a β-naphthol derivative content of 64000 ppm and is an aromatic amine.
[Outside 24]

[0287]
The content of was 370 ppm.
[0288]
(Toner Production Example 1-11)
The cyan toner was prepared in the same manner as in the toner production example 1-1 except that the pigment composition 1-3 obtained in Production Example 1-3 of the monoazo pigment composition was changed to 5 parts of CIPigmentBlue15: 35. Prepared.
[0289]
(Toner Production Example 1-12)
A yellow toner was prepared in the same manner as in the toner production example 1-1 except that the pigment composition 1-3 obtained in Production Example 1-3 of the monoazo pigment composition was changed to 8 parts of CIPigment Yellow93. .
[0290]
(Toner Production Example 1-13)
・ Styrene-butyl acrylate copolymer resin 100 parts
(Glass transition temperature 65 ° C)
-Pigment composition 1-3 4 parts
Charge control agent (aluminum compound of dialkyl salicylic acid) 2 parts
Ester wax (melting point = 60 ° C) 7 parts
Were mixed and melt-kneaded with a twin screw extruder. The kneaded product was cooled, coarsely pulverized with a hammer mill, and finely pulverized with a jet mill. Further, the mixture was spheroidized using a hybridizer (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.) and classified to obtain toner particles (1-10). The toner particles (1-10) had a weight average particle diameter of 7.5 μm.
[0291]
Hydrophobic silica fine powder (BET: 250 m) treated with hexamethyldisilazane with respect to 100 parts of the toner particles (1-10)²/ G) 1.5 parts of the mixture was dry-mixed with a Henschel mixer to obtain toner (1-10).
[0292]
The toner (1-10) is a pigment in the toner (1-10) of N- (5-chloro-2-methoxyphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide (β-naphthol derivative (1)). The content of the composition was 17,600 ppm, β-oxynaphthoic acid (β-naphthol derivative (2)) was 230 ppm, and 3-amino-4-methoxybenzanilide was 18 ppm.
[0293]
(Toner Production Examples 1-14 and 1-15)
Toners (1-11) and (1-12) were prepared in the same manner as in Toner Production Example 1-13 except that only the pigment composition was changed among the formulations in Production Example 1-13. The weight average particle diameters of toners (1-11) and (1-12) and the contents of β-naphthol derivatives and aromatic amines with respect to the pigment composition in the toner are summarized in Table 1-2.
[0294]
[Example 1-1]
As the image forming apparatus, the intermediate transfer belt in FIG. 1 is changed to an intermediate transfer drum, and the laser beam printer (Canon: LBP-2160 manufactured by Canon) modified to have a process speed of 32 sheets (A4 size) / min. ) Was used. The toner (1-1) obtained in the toner production example 1-1 was put into this process cartridge, and the plain paper for copying machines (75 g / m) was used as a transfer material.²), Print out 3,000 characters at a printout speed of 32 (A4 size) / min in a single color mode and print out 4% of the character image. As a result of evaluation, the image density, image smudge suppression, transferability, image fog suppression and dot reproducibility were all good and good at the initial stage of printing.
[0295]
Further, as in the image evaluation, a laser beam printer (Canon: LBP-2160) was used as an image forming apparatus, and the magenta toner (1-1) obtained in Toner Production Example 1 was used for this process cartridge. The cyan toner obtained in Toner Production Example 1-11 and the yellow toner obtained in Toner Production Example 1-12 were charged, and plain paper for copying machines (75 g / m²When a full-color image was printed out using (), the image was excellent even in superposition of secondary colors or more, and was excellent in color reproducibility. In addition, when printed on an OHP sheet “CG3700” (manufactured by 3M) and evaluated for an OHP projection image, it was excellent in transparency and also excellent in overlaying secondary colors or more. The image has a wide color space and excellent transparency.
[0296]
The evaluation method is as follows, and Examples 1-2 to 1-12 and Comparative Examples 1-1 and 1-2 described later also follow this evaluation method.
[0297]
(Evaluation methods)
(1) Image density
Ordinary paper for ordinary copying machines (75 g / m²) Was printed out with a square image with a side of 5 mm, and the relative density of the white background portion with a document density of 0.00 was measured using “X-Rite 504” (manufactured by X-Rite). .
A: 1.40 or more
B: 1.30 or more and less than 1.40
C: 1.00 or more and less than 1.30
D: Less than 1.00
(2) Image contamination
Halftone images composed of 1 dot line and 1 dot space are printed on plain paper (75 g / m²) Was visually evaluated for image smear.
A: Not generated
B: Slight dirt is seen
C: Fine dot-like dirt is seen
D: Periodic strip-like stains and vertical streak-like stains are observed
(3) Transferability
The residual toner on the photosensitive member when a solid image is formed is removed by taping with a Mylar tape, and the reflection density of the toner stuck on paper is measured by “X-Rite 504”. The obtained reflection density was evaluated using a value obtained by subtracting the reflection density when the Mylar tape was stuck on paper as it was. The smaller the value, the better the transferability.
A: Less than 0.03
B: 0.03 or more and less than 0.07
C: 0.07 or more and less than 0.10
D: 0.10 or more
(4) Image fog
When printing a solid white image, the toner on the photoconductor after the development process and before the transfer process is taped and peeled off with Mylar tape, and the reflection density of the paste on the paper is “X-Rite 504”. taking measurement. The obtained reflection density was evaluated using a value obtained by subtracting the reflection density when the Mylar tape was stuck on paper as it was. The smaller the numerical value, the more image fog is suppressed.
A: Less than 0.03
B: 0.03 or more and less than 0.07
C: 0.07 or more and less than 0.15
D: 0.15 or more
(5) Matching of intermediate transfer drum
The matching with the intermediate transfer drum was evaluated by visually observing the cleaning performance of the secondary transfer residual toner.
A: No toner remained on the intermediate transfer drum, and a good printout image was obtained.
B: Although a slight amount of toner adheres on the intermediate transfer drum, there is no influence on the printout image.
C: Slight toner stains occur on the printout image.
D: Dirt on the intermediate transfer drum is remarkable, and toner adheres to the cleaning roller.
[0298]
(6) Color reproducibility on plain paper
Plain paper for copying machines (75 g / m²) Visual evaluation of the full color image above and measurement with “X-Rite SP68” (manufactured by X-Rite), lightness L * of the CIELAB color system, a * representing the degree of red or green, yellow or blue The volume of the color space solid determined by b * representing the degree of. A larger value means a wider color space, and a smaller value means poor color reproducibility.
[0299]
<Color space volume>
A: Over 2.5 million
B: 2 million to less than 2.5 million
C: 1.5 million to less than 2 million
D: Less than 1.5 million
<Visual evaluation>
A: Excellent color reproducibility of magenta and secondary colors (red and blue)
B: Magenta color reproducibility is excellent, but secondary colors (red, blue) are slightly inferior
C: Magenta and secondary colors (red and blue) are slightly inferior in color reproducibility
D: Magenta and secondary colors (red and blue) are inferior in color reproducibility
(7) Full color projection image color reproducibility and transparency
The full-color image on the OHP sheet “CG3700” (manufactured by 3M) is converted into a transmission image by OHP “9550” (manufactured by 3M), and the image projected on the white wall is visually evaluated, and the spectral radiance meter “PR650” ( The volume of the color space solid determined by the lightness L * of the CIELAB color system, a * representing the degree of red or green, and b * representing the degree of yellow or blue was determined. . A larger value means a wider color space, and a smaller value means poor color reproducibility.
[0300]
<Color space volume>
A: Over 2.5 million
B: 2 million to less than 2.5 million
C: 1.5 million to less than 2 million
D: Less than 1.5 million
<Visual evaluation>
A: Vivid and excellent in transparency
B: Transparency is good and color reproduction of magenta is excellent, but secondary colors (red and blue) are slightly inferior
C: Transparency is slightly inferior, and magenta and secondary colors (red, blue) are both slightly inferior
D: Dull and magenta and secondary colors (red and blue) are inferior in color reproducibility
[Examples 1-2 to 1-12 and Comparative Examples 1-1 and 1-2]
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1-1 except that toners (1-2) to (1-12) and comparative toners (1-1) and (1-2) were used as toners. The results are shown in Table 1-3.
[0301]
[Table 1]

[0302]
[Table 2]

[0303]
[Table 3]

[0304]
(Photosensitive drum production example 2-1)
A photosensitive drum (2-1) as an electrostatic latent image carrier was prepared by using an aluminum cylinder having a diameter of 48 mmφ as a base and laminating layers having the following constitutions by sequential dip coating.
[0305]
Conductive coating layer
Mainly composed of powder of tin oxide and titanium oxide dispersed in phenol resin. Film thickness 15 μm.
[0306]
Subbing layer
Mainly modified nylon and copolymer nylon. The film thickness is 0.6 μm.
[0307]
Charge generation layer
Mainly composed of oxytitanium phthalocyanine dispersed in butyral resin. The film thickness is 0.3 μm.
[0308]
Charged transport layer
Mainly a hole transportable triphenylamine compound dispersed in a polycarbonate resin (a 1: 1 mixture of bisphenol C type and bisphenol Z type). Film thickness 25 μm.
[0309]
Universal hardness of the surface of the obtained photosensitive drum (2-1) is 170 N / mm²Met.
[0310]
(Photosensitive drum production example 2-2)
A photosensitive drum (2-2) was produced in the same manner as in Production Example 2-1 of the photosensitive drum except that a base made of an aluminum cylinder having a diameter of 24 mmφ was used.
[0311]
Universal hardness of the surface of the obtained photosensitive drum (2-2) is 190 N / mm²Met.
[0312]
(Example of production of intermediate transfer belt 2-1)
100 parts by weight of vinylidene fluoride resin (PVDF) and 14 parts by weight of a polyether-containing antistatic resin were melted and kneaded at 200 ° C. or higher using a biaxial extruder, to obtain a molding raw material pellet of about 2 mm. Next, using an inflation molding machine, the above molding raw material pellets are heated and melted, and the shape is adjusted while blowing air inside and around the cylindrical film continuously melted and extruded from the annular die, and then cut into a cylindrical shape. Film 1 was formed. Furthermore, after removing the wrinkles of the obtained cylindrical film 1 and performing additional processing of the outer shape and the surface shape using a cylindrical type, a meandering prevention member was attached to obtain an intermediate transfer belt (2-1).
[0313]
The intermediate transfer belt (2-1) has a surface roughness Ra of 0.03 μm and a volume resistivity of 6.5 × 10.¹⁰The elastic modulus was 800 MPa, the elongation at break was 20%, and the thickness was 102 μm.
[0314]
(Example of production of intermediate transfer belt 2-2)
Example of production of intermediate transfer belt, except that 100 parts by mass of PVDF, 8 parts by mass of polyether-containing antistatic resin, and 4 parts by mass of sulfonate surfactant are used, and the conditions for additional processing by a cylindrical shape are changed. Intermediate transfer belt (2-2) was obtained in the same manner as in 2-1.
[0315]
The intermediate transfer belt (2-2) has a surface roughness Ra of 0.11 μm and a volume resistivity of 8.9 × 10.⁹The elastic modulus was 600 MPa, the elongation at break was 650%, and the thickness was 100 μm.
[0316]
(Production Example 2-1 of Comparative Intermediate Transfer Belt)
Except for using 100 parts by mass of PVDF, 18 parts by mass of conductive carbon black, and 50 parts by mass of metal oxide particles, and changing the conditions for additional processing using a cylindrical shape, the same as Production Example 2-1 of the intermediate transfer belt Thus, an intermediate transfer belt (2-1) for comparison was obtained.
[0317]
The comparative intermediate transfer belt (2-1) has a surface roughness Ra of 1.29 μm and a volume resistivity of 7.7 × 10.⁵The elastic modulus was 1500 MPa, the elongation at break was 3%, and the thickness was 99 μm.
[0318]
(Production example 2-2 of comparative intermediate transfer belt)
An intermediate transfer belt production example 2 except that 100 parts by mass of PVDF, 30 parts by mass of a polyether-containing antistatic resin, and 4 parts by mass of a fluorosurfactant were used and the conditions for additional processing by a cylindrical shape were changed. In the same manner as in Example 1, a comparative intermediate transfer belt (2-2) was obtained.
[0319]
The comparative intermediate transfer belt (2-1) has a surface roughness Ra of 0.51 μm and a volume resistivity of 3.1 × 10.⁹The elastic modulus was 300 MPa, the elongation at break was 900%, and the thickness was 108 μm.
[0320]
(Production Example 2-1 of Quinacridone Pigment Composition)
[Outside 25]

[0321]
Was cyclized in phosphoric acid to produce 2,9-dimethylquinacridone. Phosphoric acid with 2,9-dimethylquinacridone is dispersed in water, then 2,9-dimethylquinacridone is filtered off and crude 2,9-dimethylquinacridone (C.I. Pigment Red 122) wet in water. ) Was prepared. On the other hand,
[Outside 26]

[0322]
The compound represented by is cyclized in phosphoric acid to produce unsubstituted quinacridone. Phosphoric acid with quinacridone was dispersed in water, then quinacridone was filtered off to prepare crude unsubstituted quinacridone (CI Pigment Violet 19) wetted in water.
[0323]
66 parts by mass of crude 2,9-dimethylquinacridone and 34 parts by mass of crude quinacridone were added to a container equipped with a condenser having a mixed liquid consisting of 600 parts by mass of water and 300 parts by mass of ethanol, and 2,9-dimethyl The mixture was heated to reflux for 5 hours while grinding quinacridone and quinacridone. After cooling, the solid solution pigment was filtered and washed, and then re-dispersed in 2000 parts by mass of water, and an aqueous sodium abietate solution was further added. This is a quinacridone solid solution pigment that was sufficiently stirred, then added with an aqueous calcium chloride solution, heated at 90 ° C. with stirring, repeatedly filtered and washed, pulverized after drying, and treated with a rosin compound. A quinacridone pigment composition (2-1) was obtained.
[0324]
(Production Example 2-2 of Quinacridone Pigment Composition)
A quinacridone pigment composition (2-2), which is a quinacridone solid solution pigment, was obtained in the same manner as in Production Example 2-1 of the quinacridone pigment composition, except that an aqueous treatment with an aqueous sodium abietate was performed.
[0325]
(Production Example 2-3 of Quinacridone Pigment Composition)
Crude 2,9-dimethylquinacridone (C.I. Pigment Red 122) was prepared in the same manner as in Production Example 2-1 of the quinacridone pigment composition, and then thoroughly washed, dried and pulverized. A quinacridone pigment composition (2-3) was obtained.
[0326]
(Production Example 2-4 of Quinacridone Pigment Composition)
In the same manner as in Preparation Example 2-1 of quinacridone colorant, a crude unsubstituted quinacridone (CI Pigment Violet 19) was prepared, washed thoroughly, dried and pulverized to obtain a quinacridone pigment. A composition (2-4) was obtained.
[0327]
(Production Example 2-5 of Quinacridone Pigment Composition)
[Outside 27]

[0328]
Was cyclized in phosphoric acid to produce 2,9-dichloroquinacridone. Phosphoric acid with 2,9-dichloroquinacridone is dispersed in water, then 2,9-dichloroquinacridone is filtered off and crude 2,9-dichloroquinacridone (C.I. Pigment Red 202) was prepared, washed thoroughly, dried and pulverized to obtain a quinacridone pigment composition (2-5).
[0329]
(Production Example 2-1 of Monoazo Pigment Composition)
After 50 parts by mass of 3-amino-4-methoxybenzanilide is uniformly dispersed in 1000 parts by mass of water, ice is added to 0 to 5 ° C., and 60 parts by mass of 35% -HCl aqueous solution is slowly added while stirring at high speed. Were added dropwise, followed by vigorous stirring for 20 minutes. Thereafter, 50 parts by mass of a 30% -sodium nitrite aqueous solution was added and stirred for 60 minutes, and then 2 parts by mass of sulfamic acid was added to eliminate nitrous acid. Further, 50 parts by mass of sodium acetate and 75 parts by mass of 90% -acetic acid were added to obtain a diazonium salt solution.
[0330]
Separately, 50 parts by mass of 3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide is dissolved at 80 ° C. or less together with 1000 parts by mass of water and 25 parts by mass of sodium hydroxide, and 3 parts by mass of sodium alkylbenzenesulfonate is added to form a coupler solution. It was.
[0331]
While maintaining the coupler solution at 10 ° C. or lower, the diazonium salt solution was added all at once under strong stirring. At this time, the mixing molar ratio of the diazonium salt of 3-amino-4-methoxybenzanilide in the diazonium salt solution and 3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide in the coupler solution was such that 3-amino-4-methoxybenzanilide was Diazonium salt: 3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide was adjusted to be 1: 1.02.
[0332]
After the addition, the mixture was gently stirred until the coupling reaction was completed, and then the reaction solution was set to an alkaline atmosphere, and then an aqueous sodium abietate solution was added to make it again an acidic atmosphere. Next, a calcium chloride aqueous solution was added under strong stirring to carry out a rake reaction, which was heated to 90 ° C., filtered, and the resulting pigment cake was alternately made up of water prepared to be alkaline and water prepared to be acidic. After washing with water several times, it was washed strongly with neutral water to obtain a crude pigment. Furthermore, the obtained crude pigment was dried by heating at 100 ° C. and then pulverized to obtain a monoazo pigment composition (2-1).
[0333]
The monoazo pigment composition (2-1) is mainly composed of a monoazo pigment (CI Pigment Red 150) having 10% by mass of calcium abitienate, and 12000 ppm of 3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide and 3- It contained 14 ppm of amino-4-methoxybenzanilide.
[0334]
(Production Example 2-2 of Monoazo Pigment Composition)
A diazonium salt solution and a coupler solution were prepared in the same manner as in Production Example 2-1 of the monoazo pigment composition, and the diazonium salt of 3-amino-4-methoxybenzanilide in the azonium salt solution and 3-hydroxy- in the coupler solution were prepared. The mixture was mixed so that the mixing molar ratio of 2-naphthalenecarboxamide was 3-amino-4-methoxybenzanilide diazonium salt: 3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide = 1: 1.03, and the coupling reaction was performed. Then, after heating to 90 ° C., filtration and washing were repeated several times to obtain a crude pigment. Further, the obtained crude pigment was dried by heating at 100 ° C. and then pulverized to obtain a monoazo pigment composition (2-2).
[0335]
The monoazo pigment composition (2-2) is mainly composed of a monoazo pigment (C.I. Pigment Red 150), and comprises 18,000 ppm of 3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide and 27 ppm of 3-amino-4-methoxybenzanilide. Contained.
[0336]
(Production Example 1-3 of Monoazo Pigment Composition)
Instead of 3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide, N- (5-chloro-2-methoxyphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide was used and 3-amino-4-methoxy in an azonium salt solution. The mixed molar ratio of the diazonium salt of benzanilide and N- (5-chloro-2-methoxyphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide in the coupler solution is a diazonium salt of 3-amino-4-methoxybenzanilide. : Nazo (5-chloro-2-methoxyphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide = 1: 1.02 Monoazo pigment composition except that the coupling reaction is carried out Monoazo pigment composition (2-3) was obtained in the same manner as in Preparation Example 2-1.
[0337]
The monoazo pigment composition (2-3) is mainly composed of a monoazo pigment (CI Pigment Red 269) having 15% by mass of calcium abitienate, and N- (5-chloro-2-methoxyphenyl). It contained 5500 ppm of -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide and 23 ppm of 3-amino-4-methoxybenzanilide.
[0338]
(Production Example 2-4 of Monoazo Pigment Composition)
Instead of 3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide, N- (5-chloro-2-methoxyphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide was used and 3-amino-4-methoxy in an azonium salt solution. The mixed molar ratio of the diazonium salt of benzanilide and N- (5-chloro-2-methoxyphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide in the coupler solution is a diazonium salt of 3-amino-4-methoxybenzanilide. : Nazo (5-chloro-2-methoxyphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide = 1: 1.03 Monoazo pigment composition except that the coupling reaction is carried out Monoazo pigment composition (2-4) was obtained in the same manner as in Preparation Example 2-2 of the product.
[0339]
The monoazo pigment composition (2-4) is mainly composed of a monoazo pigment (C.I. Pigment Red 269), and N- (5-chloro-2-methoxyphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxyl. It contained 7900 ppm amide and 44 ppm 3-amino-4-methoxybenzanilide.
[0340]
(Production Example 2-5 of monoazo pigment composition)
Instead of 3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide, N-benzimidazoline-3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide is used, and a diazonium salt of 3-amino-4-methoxybenzanilide and a coupler solution in an azonium salt solution The mixed molar ratio of N-benzimidazoline-3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide in the diazonium salt of 3-amino-4-methoxybenzanilide: N-benzimidazoline-3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide = A monoazo pigment composition (2-5) was obtained in the same manner as in Production Example 2-2 of the monoazo pigment composition, except that the mixture was mixed to have a ratio of 1: 1.03 and a coupling reaction was performed.
[0341]
The monoazo pigment composition (2-5) is mainly composed of a monoazo pigment (C.I. Pigment Red 176), and 3400 ppm of N-benzimidazoline-3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide and 3-amino-4- It contained 95 ppm of methoxybenzanilide.
[0342]
(Production Example 2-6 of Monoazo Pigment Composition)
Instead of 3-amino-4-methoxybenzanilide, 54 parts of 3-amino-4-methoxyphenyl-N, N-diethylsulfonamide, and instead of 3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide, N- ( 5-Amino-2-methoxyphenyl-N, N-diethylsulfonamide diazonium salt in coupler with 92 parts of 5-chloro-2-methoxyphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide The mixed molar ratio of N- (5-chloro-2-methoxyphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide in solution is a diazonium salt of 3-amino-4-methoxyphenyl-N, N-diethylsulfonamide : N- (5-chloro-2-methoxyphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecar A monoazo pigment composition (2-5) was obtained in the same manner as in Production Example 2-2 of the monoazo pigment composition, except that mixing was performed so that the xyamide was 1: 1.03 and a coupling reaction was performed. It was.
[0343]
The monoazo pigment composition (2-5) is mainly composed of a monoazo pigment (C.I. Pigment Red 5), and N- (5-chloro-2-methoxyphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide. It contained 5500 ppm and 3-amino-4-methoxyphenyl-N, N-diethylsulfonamide 170 ppm.
[0344]
(Production Example 2-7 of Monoazo Pigment Composition)
Instead of 3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide, N- (2,4-dimethoxy-4-chlorolophenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide and N- (5-chloro-2-methylphenyl) ) -3-Hydroxy-2-naphthalenecarboxamide 6: 4 mixture, diazonium salt of 3-amino-4-methoxybenzanilide in azonium salt solution and N- (2,4-dimethoxy- in coupler solution) 4-chlorolophenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide and N- (5-chloro-2-methylphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide have a mixed molar ratio of 3 -Diazonium salt of amino-4-methoxybenzanilide: N- (2,4-dimethoxy-4-chlorolophe L) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide and N- (5-chloro-2-methylphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide so that the total content = 1: 1.03 A monoazo pigment composition (2-7) was obtained in the same manner as in Production Example 2-2 of the monoazo pigment composition except that the coupling reaction was performed.
[0345]
The monoazo pigment composition (2-7) is mainly composed of a monoazo pigment (C.I. Pigment Red 184), and N- (2,4-dimethoxy-4-chlorophenyl) -3-hydroxy-2-naphthalene. It contained 26000 ppm of carboxamide and N- (5-chloro-2-methylphenyl) -3-hydroxy-2-naphthalene carboxamide, and 190 ppm of 3-amino-4-methoxybenzanilide.
[0346]
(Production Example 2-8 of Monoazo Pigment Composition)
Instead of 3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide, 78 parts of N- (3-nitrophenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide was used, and 3-amino-4-methoxybenzanilide in an azonium salt solution. The diazonium salt of N- (3-nitrophenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide in the coupler solution is a diazonium salt of 3-amino-4-methoxybenzanilide: N- (3- Nitrophenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide = 1: 1.03 The same procedure as in Production Example 2-2 of monoazo pigment composition was performed except that the coupling reaction was performed. Thus, a monoazo pigment composition (2-8) was obtained.
[0347]
The monoazo pigment composition (2-8) contains a monoazo pigment (C.I. Pigment Red 31) as a main component, and N- (3-nitrophenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide (950 ppm) and 3- It contained 180 ppm of amino-4-methoxybenzanilide.
[0348]
(Comparative Production Example 2-1 of Monoazo Pigment Composition)
A 35% -HCl aqueous solution was added all at once to the aqueous dispersion of 3-amino-4-methoxybenzanilide, and the diazonium salt of 3-amino-4-methoxybenzanilide in the azonium salt solution and N- ( The mixed molar ratio of 3-nitrophenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide is a diazonium salt of 3-amino-4-methoxybenzanilide: N- (3-nitrophenyl) -3-hydroxy-2-naphthalene Carboxamide = 1: 1.000, and after completion of the coupling reaction, the preparation of the monoazo pigment composition was performed except that the obtained pigment cake was washed with only neutral water. A comparative monoazo pigment composition (2-1) was obtained in the same manner as in 2-8.
[0349]
The comparative monoazo pigment composition (2-1) has a monoazo pigment (C.I. Pigment Red 31) as a main component, and N- (3-nitrophenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide 200 ppm. It contained 890 ppm of 3-amino-4-methoxybenzanilide.
[0350]
(Comparative Production Example 2-2 of Monoazo Pigment Composition)
A 35% -HCl aqueous solution was charged all at once into an aqueous dispersion of 3-amino-4-methoxybenzanilide, and the diazonium salt of 3-amino-4-methoxybenzanilide in the azonium salt solution and N- ( The mixed molar ratio of 3-nitrophenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide is a diazonium salt of 3-amino-4-methoxybenzanilide: N- (3-nitrophenyl) -3-hydroxy-2-naphthalene Carboxamide = 1: 07 Mixing Example After completion of the coupling reaction, the preparation of the monoazo pigment composition was performed except that the obtained pigment cake was washed only with neutral water. A comparative monoazo pigment composition (2-2) was obtained in the same manner as in 2-8.
[0351]
The comparative monoazo pigment composition (2-2) has a monoazo pigment (C.I. Pigment Red 31) as a main component, and 53,000 ppm of N- (3-nitrophenyl) -3-hydroxy-2-naphthalenecarboxamide. It contained 340 ppm of 3-amino-4-methoxybenzanilide.
[0352]
Table 2 shows various properties of the monoazo pigment composition and the comparative monoazo pigment composition obtained in the production examples of the monoazo pigment composition and the comparative monoazo pigment composition.
[0353]
[Table 4]

[0354]
(Toner Production Example 2-1)
In a 4-liter flask for 2 liters equipped with a high-speed stirring device CLEARMIX (M-Technics), 700 parts by weight of ion-exchanged water and 0.1 mol / liter-Na₃PO₄800 parts by weight of the aqueous solution was added, the number of revolutions of the high-speed stirrer was set to 10,000 rpm, and the mixture was heated to 60 ° C. Here 1.0 mol / liter-CaCl₂70 parts by weight of an aqueous solution and a small amount of dilute hydrochloric acid are added, and a minute water-insoluble dispersant Ca₃(PO₄)₂An aqueous dispersion medium having a pH of 5 was prepared.
[0355]
on the other hand,
-5 parts by mass of the quinacridone pigment composition (2-1) obtained in the above production example
Solid solution of C.I.Pigment Red 122 and C.I.Pigment Violet 19
... 4.5 parts by mass
Calcium abietate 0.5 mass part
-3 parts by mass of the monoazo pigment composition (2-1) obtained in the above production example
C.I.Pigment Red 150 ・ ・ ・ 2.7 parts by mass
Calcium abietate: 0.3 parts by mass
・ 43 parts by mass of styrene monomer
Charge control agent (Al compound of dialkyl salicylic acid) 1 part by mass
・ Polyester resin 5 parts by mass
(Peak molecular weight = 5500, acid value = 30 mgKOH / g)
The mixture consisting of was dispersed for 4 hours using an attritor (Mitsui Metals Co., Ltd.) to prepare a pigment dispersion composition.
[0356]
In a separate container,
・ 40 parts by mass of styrene monomer
-17 parts by mass of n-butyl acrylate monomer
・ 0.2 parts by weight of divinylbenzene monomer
Ester wax (in the ester wax structural formula, R₁= C17 alkyl chain, R₂= C18 alkyl chain, melting point = 64 ° C.)
7 parts by mass
57 parts by weight of the pigment dispersion composition was added to the mixture consisting of, and dispersed and dissolved while heating to 60 ° C., and then 3 parts by weight of 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was added. A polymerizable vinyl monomer composition as a dispersoid was prepared.
[0357]
Next, the polymerizable monomer composition is put into the aqueous dispersion medium, and N.₂Under the atmosphere, the rotational speed of the high-speed stirrer was set to 15000 rpm, and the mixture was stirred for 5 minutes to granulate the polymerizable monomer composition. Thereafter, the stirring device was changed to one equipped with a paddle stirring blade, held at the same temperature for 5 hours while stirring at 200 rpm, and then Na₂CO₃Was added to adjust the pH of the aqueous dispersion medium to 10, and the temperature was further raised to 80 ° C. to complete the polymerization reaction when the polymerization conversion of the polymerizable vinyl monomer reached almost 100%.
[0358]
After completion of the polymerization, the residual monomer was distilled off under reduced pressure by heating, and after cooling, diluted hydrochloric acid was added to dissolve the hardly water-soluble dispersant. Further, after washing with water several times, a drying treatment was performed using a conical ribbon dryer (manufactured by Okawara Seisakusho) to obtain polymer particles (2-A).
[0359]
100 parts by mass of the polymer particles (2-A) and a silicone oil-treated hydrophobic silica fine powder (BET: 200 m²/ G) 1 part by weight and silicone oil-treated titanium oxide fine powder (BET: 50 m²/ G) 0.5 part by weight was dry-mixed with a Henschel mixer (Mitsui Metals Co., Ltd.) to obtain a toner (2-A) having a volume average diameter of 6.5 μm.
[0360]
(Toner Production Examples 2-2 to 2-10)
Polymer particles (2-B) were prepared in the same manner as in Toner Production Example 2-1, except that the types and addition amounts of the quinacridone pigment composition and the monoazo pigment composition and the types and addition amounts of the wax component were changed. ) To (2-J), and then toners (2-B) to (2-J) were prepared.
[0361]
(Comparative toner production examples 2-1 to 2-3)
Comparative polymer particles (2) in the same manner as in Toner Production Example 2-1, except that the types and addition amounts of the quinacridone pigment composition and monoazo pigment composition and the types and addition amounts of the wax component were changed. After obtaining -a) to (2-c), comparative toners (2-a) to (2-c) were prepared.
[0362]
(Comparative toner production example 2-4)
Carmine pigment composition (CIPigment Red 57: 1, 3-hydroxy-2-naphthoic acid = 65000 ppm, 2-amino-5-methylbenzenesulfonic acid = 390 ppm) as monoazo pigment composition, paraffin wax (melting point) Except for the use of 60 ° C., comparative polymer particles (2-d) were obtained in the same manner as in Toner Production Example 2-1, and then comparative toner (2-d) was prepared.
[0363]
The types and addition amounts of the quinacridone pigment composition and monoazo pigment composition used in the toner production examples and comparative toner production examples, and the wax component types and addition amounts, and various properties of the obtained toner are shown. 3 shows.
[0364]
(Cyan toner production example)
Cyan toner was prepared after obtaining polymer particles for cyan toner in the same manner as in Toner Production Example 2-1, except that 6 parts by mass of “CI Pigment Blue 15: 3” was used as the colorant.
[0365]
(Example of manufacturing yellow toner)
A yellow toner was prepared after obtaining polymer particles for yellow toner in the same manner as in Toner Production Example 2-1, except that 7 parts by mass of “CI Pigment Yellow 93” was used as the colorant.
[0366]
(Black toner production example)
Except that 10 parts by mass of “carbon black (particle size = 35 nm)” was used as a colorant, polymer particles for black toner were obtained in the same manner as in Toner Production Example 2-1, and then a black toner was prepared.
[0367]
[Table 5]

[0368]
(Example 2-1)
The full-color image forming apparatus shown in FIG. 1 was used as the image forming apparatus. At this time, the rotational peripheral speed of the developing roller surface is set to be 120% in the same direction with respect to the rotational driving of the photosensitive drum at the contact portion with the photosensitive drum surface. The photosensitive drum (2-1) obtained in Production Example 1 of the present invention, the intermediate transfer belt (2-1) obtained in Production Example 1 of the intermediate transfer belt as the intermediate transfer belt, and the fixing device include The one having a heat roller type heating and pressing means in which the separation claw and the offset preventing liquid application mechanism shown in FIG. 3 are not used was used.
[0369]
The heating roller of the fixing device is provided with a cylindrical cored bar made of aluminum, followed by a primer treatment, and then an elastic layer of dimethyl silicone rubber and a surface layer made of a PFA tube having a thickness of 50 μm through the primer layer. On the other hand, for the pressure roller, a SUS cored bar was primed, and then an elastic layer of dimethyl silicone rubber was provided, and a surface layer was further provided by a PFA tube having a thickness of 50 μm via the primer layer. Using. In addition, a halogen heater is provided as a heating element inside the cylindrical cored bar of the heating roller so that the surface temperature of the fixing roller is 180 ° C. when the heating and pressing means is operated. A contact pressure of 30 kgf was applied to the pressure roller so that a nip portion having a width of 3.5 mm was formed.
[0370]
The second color developer of the image forming apparatus is charged with the toner (2-A) obtained in the toner production example 2-1, and “recycled paper EN-100 (regenerated pulp) is used as a transfer material. 7) (manufactured by Canon), a line image composed of fine fine lines as shown in FIG. 7 is printed in a single color mode at a printout speed of 12 sheets (A4 size) / min for 150,000 sheets. Was printed out, and the printout image obtained at the time of 15,000 sheets, the matching with the photosensitive drum and the intermediate transfer belt at the time of 15,000 sheets, and the matching with the fixing device at the time of 150,000 sheets were evaluated. .
[0371]
Furthermore, the yellow color obtained in the yellow toner production example, cyan toner production example, and black toner production example in each of the first color developer, the third color developer, and the fourth color developer. After adding toner, cyan toner, and black toner, graphic images are printed in full color mode at a printout speed of 1 sheet (A4 size) per minute on the transparency film “OHP Film CG3700” (manufactured by Sumitomo 3M). The projection image of the full color image obtained at that time was evaluated.
[0372]
In addition, using “Recycled Paper EN-100” in place of the transparency film, the printout speed was changed to a printout speed of 3 sheets (A4 size) / min. Excellent color reproducibility and fine line reproducibility. In addition, a good image in which image peeling was suppressed was obtained.
[0373]
These evaluation results are summarized in Table 4.
[0374]
(Examples 2-2 to 2-10)
Evaluation was performed in the same manner as in Example 2-1, except that each of the toners (2-B) to (2-J) was used, and the intermediate transfer belt was appropriately replaced.
[0375]
These evaluation results are summarized in Table 4.
[0376]
(Example 2-11)
A roller impregnated with dimethyl silicone oil is brought into contact with the heating roller of the fixing device used in Example 2-1 as an offset preventing liquid application mechanism, and applied to the contact surface with the toner image on the transfer material. The consumption of the liquid for preventing offset is 0.015 to 0.020 mg / cm.²Then, the toner (2-F) was used and evaluated in the same manner as in Example 2-1.
[0377]
As a result, the printout image obtained has a slight glossiness, a slightly sticky feeling on the surface of the image, and the projected image on the OHP film is slightly inferior in color reproducibility and transparency, but is fixed. Improvements were found in matching with the device.
[0378]
These evaluation results are summarized in Table 4.
[0379]
(Comparative Examples 2-1 to 2-4)
Evaluation was made in the same manner as in Example 2-1, except that each of the comparative toners (2-a) to (2-d) was used and the intermediate transfer belt was replaced.
[0380]
These evaluation results are shown in Table 4.
[0381]
The description of the evaluation items described in the examples and comparative examples and the evaluation criteria will be described.
[0382]
[Evaluation item]
<1> Image density
Ordinary paper for ordinary copying machines (75 g / m²) Print a square solid black image with a side of 5 mm, and measure the relative density of the printed image on the white background with a document density of 0.00 using the “Macbeth reflection densitometer RD918” (manufactured by Macbeth). did.
[0383]
A: 1.40 or higher
B: 1.35 or more and less than 1.40
C: More than 1.00 and less than 1.35
D: Less than 1.00
<2> Image fog
When a solid white image is produced, the toner on the photoconductor after the development process and before the transfer process is removed by taping with Mylar tape, and the reflection density of the toner is affixed on the paper as “Macbeth reflection densitometer RD918”. To measure. The obtained reflection density was evaluated using a value obtained by subtracting the reflection density when the Mylar tape was stuck on paper as it was. The smaller the numerical value, the more image fog is suppressed.
[0384]
A: Less than 0.03
B: 0.03 or more and less than 0.07
C: 0.07 or more, less than 1.00
D: More than 1.00
<3> Fine line reproducibility
The evaluation was related to the image quality and gradation of the graphical image, and the reproducibility of the fine lines in the printout image was evaluated.
[0385]
A: Shows good fine line reproducibility
B: Minor thin line width variation
C: Thin lines and splashes are conspicuous
D: Thin line breaks are observed in some places and the reproducibility is poor.
<4> Image peeling
Slightly thicker transfer paper (105 g / m) after 15,000 printouts at room temperature and humidity², A4 size) and the toner amount is 0.8 mg / cm²A solid image was prepared so as to have a degree, and the occurrence of image peeling on the surface of the obtained image was visually evaluated. As the number of image peeling portions is smaller, the occurrence is suppressed.
[0386]
A: Not generated
B: 1 to 5 locations
C: 6 or more and 10 or less
D: 11 or more locations (or image peeling with a diameter of 2 mm or more occurs)
<5> Image light resistance
After printing out 15,000 sheets in a normal temperature and humidity environment, the toner amount on the transfer paper is 0.6 mg / cm.²A solid image of the same degree was prepared and evaluated according to “JIS K 7102” using an ultraviolet auto fade meter “FAL-AU” (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) using a carbon arc lamp as a light source. The irradiation time was 240 hours, the image density maintenance ratio before and after the light irradiation was calculated, and the light resistance of the image was evaluated. The closer the image density maintenance rate (%) is to 100%, the better the image light resistance.
[0387]
A: 90% or more
B: 80% or more and less than 90%
C: 65% or more and less than 80%
D: Less than 65%
<6> Color reproducibility of projected images
Under a normal temperature and humidity environment, the full color image obtained on the transparency film is made into a transmission image by an overhead projector “OHP 9550” (manufactured by 3M), and the projection image obtained by projecting the transmission image onto a white screen is visually observed. L measured by the International Commission on Illumination (CIE) by measuring with a spectral radiance meter (manufactured by Photo Research).^*a^*b^*Lightness L of the color system^*A representing the degree of red to green^*, And b representing the degree of yellow to blue^*The color space solid determined by the above is determined, and the volume of the color space solid is obtained. The larger the volume (numerical value) of the color space solid, the better the color reproducibility.
[0388]
Visual evaluation
A: Color reproducibility of secondary colors (red, blue) is also vivid and excellent in transparency B: Primary color reproducibility and transparency are excellent, but secondary color reproducibility is slightly inferior
C: Slightly inferior to primary color reproducibility and transparency
D: The color reproducibility of the primary color is inferior, and the ink is produced
Color space volume
A: More than 2.5 million
B: 2 million or more, less than 2.5 million
C: 1.5 million or more, less than 2 million
D: Less than 1.5 million
<7> Matching with photosensitive drum
After completion of the printout test, scratches on the surface of the photosensitive drum, the state of toner fixation, and the influence on the printout image were visually evaluated.
[0389]
A: No sticking occurred
B: Scratches are generated on the surface, but almost no sticking occurs
C: There is sticking, but there is little influence on the image
D: Lots of sticking, causing vertical streak-like image defects
<8> Matching with intermediate transfer belt
After completion of the printout test, the state of the surface of the intermediate transfer belt and the charging cleaning roller and the influence on the printout image were visually evaluated for the cleaning properties of the residual toner.
[0390]
A: No toner remains on the surface of the intermediate transfer belt or the charging cleaning roller.
[0390]
B: Although very slight toner contamination is generated on the surface of the charging cleaning roller, there is no influence on the printout image.
[0392]
C: Toner contamination occurred on the surface of the charging cleaning roller, and toner adhesion was observed on the surface of the intermediate transfer belt.
[0393]
D: The toner contamination on the surface of the charging cleaning roller was remarkable, making it difficult to clean the surface of the intermediate transfer belt, and the influence on the printout image was observed.
[0394]
<9> Matching with heat roll type fixing device
After the printout test was completed, the appearance of residual toner adhering to the heating roller and the effect on the printout image were visually evaluated.
[0395]
A: No toner sticking
B: Contamination due to paper dust and toner sticking to the edges were observed, but the effect on the fixed image was minor.
C: Although there is slight toner contamination on the back of the printout image due to contamination by paper dust or toner adhering to the edges, there is almost no effect on the fixed image.
D: Effect of fixing toner on fixed image and wrapping of printout image during printout test
In the examples, the normal temperature and humidity environment is 25 ° C./60% RH, the high temperature and high humidity environment is 30 ° C./80% RH, and the low temperature and low humidity environment is 15 ° C./10% RH. is there.
[0396]
[Table 6]

[0397]
(Example 2-12)
The full color image forming apparatus shown in FIG. 2 was used as the image forming apparatus. At this time, the rotational peripheral speed of the developing roller surface is set to 150% in the same direction with respect to the rotational driving of the photosensitive drum at the contact portion with the photosensitive drum surface. The photosensitive drum (2-2) obtained in Production Example 2 of the above and the fixing device generate heat for applying heat to the toner image by electromagnetic induction heat generation by the action of the magnetic field generating means shown in FIG. A cylindrical heat-resistant endless film-like member having a layer and having an electromagnetic induction heating and pressing means using a rotary heating member was used.
[0398]
The heat-resistant endless film of the fixing device is a resistance layer that generates heat by electromagnetic induction using a cylindrical nickel film material having a thickness of 50 μm, and its outer peripheral surface is covered with an elastic layer made of dimethyl silicone rubber and a release layer made of PFA. A three-layer structure is used. On the other hand, for the pressure roller, after a SUS core is primed, an elastic layer of a foam of dimethyl silicone rubber, and further an elastic layer of dimethyl silicone rubber through the primer layer What provided the surface layer by the 50-micrometer-thick PFA tube was used. In addition, a magnetic field generating means is arranged inside the cylindrical heat-resistant endless film so that the surface temperature of the heat-resistant endless film becomes 180 ° C. when the heating and pressurizing means is operated, and the heat-resistant endless film is further interposed. Thus, a contact pressure of 25 kgf was applied to the magnetic field generating means and the pressure roller so as to form a nip portion having a width of 6 mm.
[0399]
To the second image forming unit of the image forming apparatus, the toner (A) obtained in the toner production example 1 is charged, and “recycle paper EN-100” (recycled pulp blending ratio) is used as a transfer material. = 100%), and 150,000 printouts of 16% (A4 size) / min printout of a character image with a print area ratio of 4% from the initial stage in single color mode. The matching (at 150,000 sheets) of the printed out image (at 150,000 sheets) and an image forming apparatus such as a heating and pressing unit was evaluated.
[0400]
These evaluation results are summarized in Table 5.
[0401]
(Examples 2-13 to 2-21)
Evaluations were made in the same manner as in Example 2-12 except that the toners (2-B) to (2-J) were used.
[0402]
These evaluation results are shown in Table 5.
[0403]
(Comparative Examples 2-5 to 2-8)
Evaluations were made in the same manner as in Example 2-12 except that the comparative toners (2-a) to (2-d) were used.
[0404]
These evaluation results are shown in Table 5.
[0405]
The description of the evaluation items described in the examples and comparative examples and the evaluation criteria will be described.
[0406]
[Evaluation item]
<1> Image density
The case is shown in Table 4.
[0407]
<2> Image fog
The case is shown in Table 4.
[0408]
<3> Dot reproducibility
An image of an isolated dot pattern having a small diameter (40 μm) as shown in FIG. 8 which is easily closed by the latent image electric field and difficult to reproduce was printed out, and the dot reproducibility was evaluated.
[0409]
A: Less than 2 defects in 100
B: 3-5 defects in 100
C: 6-10 defects in 100
D: 11 or more defects out of 100
<4> Image peeling
The case is shown in Table 4.
[0410]
<5> Matching with developing roller
After completion of the printout test, the appearance of residual toner adhering to the developing roller and the effect on the printout image were visually evaluated.
[0411]
A: No sticking occurred
B: Contamination has occurred but sticking hardly occurs
C: There is sticking, but there is little influence on the image
D: There are many fixings and image unevenness occurs
<6> Matching with photosensitive drum
After completion of the printout test, scratches on the surface of the photosensitive drum, the state of toner fixation, and the influence on the printout image were visually evaluated.
[0412]
A: No sticking occurred
B: Scratches are generated on the surface, but almost no sticking occurs
C: There is sticking, but there is little influence on the image
D: Lots of sticking, causing vertical streak-like image defects
<7> Matching with transfer material transport belt
After completion of the printout test, the transfer residual toner adhering to the surface of the transfer material conveying belt and the influence on other image forming units were visually evaluated.
[0413]
A: No toner adheres to the surface of the transfer material conveying belt.
[0414]
B: Very slight toner contamination was observed on the surface of the transfer material conveyance belt.
[0415]
C: Although toner contamination was observed on the surface of the transfer material conveyance belt, no influence on other image forming units was observed.
[0416]
D: Transfer residual toner was mixed into another image forming unit via the transfer material conveying belt.
[0417]
<8> Matching with electromagnetic induction type fixing device
After completion of the printout test, the appearance of the residual toner on the heat-resistant endless film surface and the influence on the printout image were visually evaluated.
[0418]
A: No toner sticking
B: Contamination due to paper dust has occurred, but the toner is hardly fixed.
C: Contamination due to paper dust and toner sticking to the edge are observed, but the effect on the fixed image is slight.
D: Wrapping of printout image occurred during printout test Wrapping of printout image occurred
[0419]
[Table 7]

[0420]
(Example 2-22)
As the image forming apparatus, the second color image forming unit of the full-color image forming apparatus shown in FIG. 2 is charged with the toner (2-A) obtained in the toner production example 2-1, and the first image forming unit. Each of the third image forming unit and the fourth image forming unit has a yellow toner, a cyan toner, and a black toner obtained in a yellow toner manufacturing example, a cyan toner manufacturing example, and a black toner manufacturing example. The “Recycled Paper EN-100” has a printout speed of 16 sheets (A4 size) / min, and the transparency film “OHP Film CG3700” (manufactured by Sumitomo 3M) has 4 sheets (A4 size) / Example 2 except that the graphic image is printed out in full color mode at a printout speed of minutes. A printout test was conducted in the same manner as in -12.
[0421]
The obtained full-color image was excellent in color reproducibility and fine line reproducibility, and there was no occurrence of image peeling and good results were obtained.
[0422]
(Example 2-23)
As the image forming apparatus, the cleaning device disposed in the image forming unit for the second color of the full color image forming apparatus shown in FIG. 2 is removed, and the rotational peripheral speed of the developing roller surface is exposed to the photosensitive drum surface at the contact portion. It was remodeled to be 130% in the same direction with respect to the rotational drive of the body drum. In addition, the photosensitive drum (2-2) obtained in Production Example 2-2 of the photosensitive drum was used as the photosensitive drum, and the process conditions were set so as to satisfy the following development conditions. The transfer residual toner remaining on the surface was set so as to be collected during development with the developing roller.
[0423]
・ Photosensitive drum dark surface potential: -700V
・ Photosensitive drum surface area potential: -150V
・ Developing bias applied to developing roller: -450V (DC component only)
Furthermore, the fixing device is replaced with a film-type heating / pressurizing unit not provided with the separation claw and the offset preventing liquid application mechanism shown in FIG. 5, and the toner is manufactured in the second image forming unit. Except that the toner (2-A) obtained in 2-1 was added, a printout test was performed in a normal temperature and humidity environment in the same manner as in Example 2-12.
[0424]
For the heat-resistant endless film of the fixing device, a polyimide film having a thickness of 60 μm having a low-resistance release layer in which a conductive material is dispersed in polytetrafluoroethylene (PTFE) is used on the contact surface with the transfer material. The pressure roller is coated with a SUS metal core with a primer, followed by an elastic layer of dimethyl silicone rubber foam, a dimethyl silicone rubber elastic layer and a PTFE surface layer with a thickness of 20 μm through the primer layer. The provided one was used. Also, inside the heat-resistant endless film, a heating resistor is screen-printed on the heater substrate as a heating element, and a heat-resistant surface protective layer is provided. The surface temperature was set to 170 ° C., and a contact pressure of 10 kgf was applied to the heating body and the pressure roller through a heat-resistant endless film so that a nip portion having a width of 5 mm was formed.
[0425]
These evaluation results are shown in Table 6.
[0426]
(Examples 2-24 to 2-32)
Evaluations were made in the same manner as in Example 2-23 except that the toners (2-B) to (2-J) were used.
[0427]
These evaluation results are shown in Table 6.
[0428]
The description of the evaluation items described in the above examples and the evaluation criteria will be described.
[0429]
[Evaluation item]
<1> Image density
The case is shown in Table 4.
[0430]
<2> Image stain
The image contamination when a halftone image composed of 1 dot line-1 dot space was printed out was visually evaluated.
[0431]
A: Not generated
B: Slight dirt is seen
C: Fine black spots are seen
D: Periodic strip-like stains and vertical streak-like stains are observed
<3> Dot reproducibility
The case is shown in Table 4.
[0432]
<4> Matching with charging roller
The toner weight per unit area deposited on the charging roller was measured. The smaller the toner adhesion, the better.
[0433]
A: 0.20 mg / cm²Less than
B: 0.20 mg / cm²Or more, 0.35 mg / cm²Less than
C: 0.35 mg / cm²Or more, 0.55 mg / cm²Less than
D: 0.55 mg / cm²more than
<5> Matching with developing roller
The case is shown in Table 4.
[0434]
<6> Matching with photosensitive drum
The case is shown in Table 4.
[0435]
<7> Matching with transfer material transport belt
The case is shown in Table 5.
[0436]
<8> Matching with film type fixing device
Same as shown in Table 5.
[0437]
[Table 8]

[0438]
(Example 2-33)
The cleaning device is removed from the second image forming unit, the toner (2-A) obtained in toner production example 2-1 is added, and the first image forming unit, the third image forming unit, In each of the four image forming units, the yellow toner, the cyan toner, and the black toner obtained in the yellow toner production example, the cyan toner production example, and the black toner production example are charged. "16" (A4 size) / min printout speed, and transparency film "OHP film CG3700" (manufactured by Sumitomo 3M) has a printout speed of 4 sheets (A4 size) / min. The printout was performed according to the mode, and the printout image obtained at that time was evaluated.
[0439]
The obtained printout image was excellent in color reproducibility and fine line reproducibility, and there was no occurrence of image peeling and good results were obtained.
[0440]
<Example 3-1>
The toner (2-A) obtained in Toner Production Example 2-1 is charged into the image forming apparatus shown in FIG. 9, and normal temperature and normal humidity (N / N: 25 ° C./60 RH%), high temperature and high humidity (H / In each environment of H: 32.5 ° C./80 RH%) and low temperature and low humidity (L / L: 15 ° C./10 RH%), a character image having a printing area ratio of 4% is continuously supplied from the initial stage while replenishing toner. 15,000 sheets were printed out, and image evaluation and image smearing due to charging failure were evaluated. However, the image density, uniformity of in-page density, and image fogging were all good, charging failure and toner fusion to the charging roller. There was no occurrence of vertical streaks due to. Further, when the same printout test was carried out after standing for a whole day and night, all showed good results.
[0441]
(Evaluation methods)
(1) Image density
Ordinary paper for ordinary copying machines (75 g / m²) Print out a solid black image with a side of 5 mm square, and measure the relative density with respect to the printout image of the white background with a document density of 0.00 using “Macbeth reflection densitometer RD918” (manufactured by Macbeth). did.
[0442]
A: 1.40 or more
B: 1.35 or more and less than 1.40
C: 1.00 or more and less than 1.35
D: Less than 1.00
(2) In-page density uniformity
After completion of the predetermined number of printouts, two solid black images were printed out in succession, and the difference in image density produced on the second solid black image was measured and evaluated.
[0443]
A: Less than 0.05
B: 0.05 or more and less than 0.10
C: 0.10 or more and less than 0.30
D: 0.30 or more
(3) Image fog
The toner remaining on the photosensitive member when the solid white image is formed is taped off with a Mylar tape, and the reflection density of the toner stuck on the paper is measured with a “Macbeth reflection densitometer RD918”. The obtained reflection density was evaluated using a value obtained by subtracting the reflection density when the Mylar tape was stuck on paper as it was. The smaller the numerical value, the more image fog is suppressed.
[0444]
A: Less than 0.03
B: 0.03 or more and less than 0.07
C: 0.07 or more and less than 1.00
D: 1.00 or more
(4) Poor charging
A solid white image was printed out, and the image was visually evaluated according to the following criteria.
[0445]
A: Not generated
B: Slight periodic unevenness is observed
C: Periodic unevenness is observed
D: Significant periodic unevenness is observed
(5) Vertical stripes
The image contamination when a halftone image composed of 1 dot line-1 dot space was printed out was visually evaluated.
[0446]
A: Not generated
B: Slight dirt is seen
C: Fine black spots are observed
D: Periodic strip-like stains and vertical streak-like stains are observed
Table 7 shows the evaluation results.
[0447]
<Examples 3-2 to 3-9>
The same operation as in Example 3-1 was performed except that the toner and the charging roller were replaced. Table 7 shows the evaluation results.
[0448]
<Comparative Examples 3-1 to 3-4>
The same operation as in Example 3-1 was performed except that the toner and the charging roller were replaced. Table 7 shows the evaluation results.
[0449]
The manufacturing method of the charging roller used in Examples 3-1 to 3-9 and Comparative Examples 3-1 to 3-4 will be described below. Table 8 shows various properties of the charging roller.
[0450]
(Production example 1 of charging roller)
The following materials were mixed / kneaded with a closed mixer heated to 45 ° C. to prepare a raw material compound.
[0451]
・ Epipro hydrin rubber terpolymer 100 parts by mass
(Epichlorohydrin: ethylene oxide: allyl glycidyl ether = 40 mol%: 56 mol%: 4 mol%)
・ Light calcium carbonate 30 parts by mass
・ 10 parts by weight of aliphatic polyester plasticizer
・ 1 part by weight of stearic acid
・ Anti-aging agent (2-mercaptobenzimidazole)
0.5 parts by weight
・ Zinc oxide 5 parts by mass
・ Quaternary ammonium salt 4 parts by mass
To the obtained raw material compound, 1 part by mass of vulcanizing agent (sulfur), 1 part by mass of vulcanization accelerator 1 (DM: dibenzothiazyl sulfide) and vulcanization accelerator 2 (TS: tetramethylthiuram monosulfide) 0. Add 5 parts by mass, knead in a two-roll machine cooled to 20 ° C., and extrude the resulting compound into a roller (outer diameter 15 mm) shape on a stainless steel core (outer diameter 6 mm). After being molded as described above and further heated and steam vulcanized, a wide polishing process was performed so as to have an outer diameter of 12 mm to form a roller (1) having an elastic layer.
[0452]
On the other hand, as a coating layer coating that forms a coating on the elastic layer,
・ 100 parts by mass of caprolactone-modified acrylic polyol solution
(Solid content 20% by weight, solvent: MEK)
・ 20 parts by mass of conductive tin oxide
(Titanate coupling agent treated product)
After mixing, the mixture was dispersed for 5 hours using a sand mill. Hexamethylene diisocyanate (HDI) was added to the obtained dispersion solution so that (NCO group of isocyanate / OH group of polyol solution) = 0.35 to prepare a coating material for a coating layer.
[0453]
Next, the obtained coating material for coating layer is formed on the surface of the elastic layer of the roller (1) having the elastic layer by dipping, and then dried in a hot air circulating dryer heated to 150 ° C. for 1 hour. Thus, a charging roller (1) was manufactured.
[0454]
The thickness of the coating layer formed on the surface of the charging roller (1) is 17 μm, the roller outer diameter difference shake amount is 10 μm, the roller crown amount is 55 μm, the surface static friction coefficient is 0.25, and the surface roughness (Rz) Was 2.5 μm and the roller hardness was 62 °.
[0455]
(Production example 2 of charging roller)
Charging was performed in the same manner as in the charging roller production example 1 except that the coating material for the coating layer to be formed on the elastic layer was prepared such that (NCO group of isocyanate / OH group of polyol solution) = 0.70. A roller (2) was produced.
[0456]
(Production example 3 of charging roller)
The following materials were mixed / kneaded for 10 minutes in a closed mixer heated to 60 ° C., then cooled to 20 ° C. and kneaded for 20 minutes to prepare a raw material compound.
[0457]
・ NBR 100 parts by mass
・ 30 parts by weight of calcium carbonate
・ 25 parts by mass of ester plasticizer
・ 2 parts by weight of fatty acid
・ Zinc oxide 5 parts by mass
・ 3 parts by mass of quaternary ammonium salt
To the obtained raw material compound, 1 part by mass of a vulcanizing agent (sulfur) and 3 parts by mass of a vulcanization accelerator (TS: tetramethylthiuram monosulfide) are added and kneaded for 10 minutes in a two-roll mill cooled to 20 ° C. Then, the obtained compound was molded into a roller shape around a stainless steel core (outer diameter 6 mm) by an extrusion molding machine, further heated and steam vulcanized, and then traversed to have an outer diameter of 12 mm. Polishing treatment by a method was performed to obtain a roller (2) having an elastic layer.
[0458]
On the other hand, as a coating layer coating that forms a coating on the elastic layer,
・ 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin
(Solid content 50% by weight, solvent: ethanol)
・ 20 parts by mass of conductive titanium oxide
And the resulting mixed solution was formed into a film by dipping on the surface of the elastic layer of the roller (2) having the elastic layer, and then dried to produce a charging roller (3).
[0459]
(Comparison example 1 of charging roller)
The following materials were mixed / kneaded with a closed mixer heated to 60 ° C. for 10 minutes, then 15 parts by mass of paraffin oil was added, and the mixture was further cooled to 20 ° C. and kneaded for 20 minutes to prepare a raw material compound.
[0460]
・ EPDM 100 parts by mass
・ 30 parts by mass of conductive carbon black
・ 2 parts by weight of fatty acid
・ Zinc oxide 5 parts by mass
To the obtained raw material compound, 1 part by mass of vulcanizing agent (sulfur), 1 part by mass of vulcanization accelerator 1 (MBT: 2-mercaptobenzothiazole), 1 part by mass of vulcanization accelerator 2 (TMTD: tetramethylthiuram disulfide) Part, 1.5 parts by mass of vulcanization accelerator 3 (ZnMDC: zinc dimethyldithiocarbamate), kneaded for 10 minutes in a two-roll machine cooled to 20 ° C., and the resulting compound was made of stainless steel by a press molding machine. A roller (3) having an elastic layer was formed by heat vulcanization molding so as to form a roller having an outer diameter of 12 mm around a cored bar (outer diameter of 6 mm).
[0461]
On the other hand, as a coating layer coating that forms a coating on the elastic layer,
・ 100 parts by mass of polyurethane resin
・ Conductive carbon black 15 parts by mass
Was dispersed and dissolved in methyl ethyl ketone (MEK) to prepare a low resistance paint. The obtained coating material for the resistance layer is coated and molded on the surface of the elastic layer of the roller (3) having the elastic layer by dipping, to obtain a roller (4) having a resistance layer (film thickness 100 μm) on the elastic layer. It was.
[0462]
Furthermore, as a coating material for the coating layer that forms a coating on the resistance layer,
・ 100 parts by mass of polyamide resin
・ 10 parts by mass of conductive tin oxide
Was dispersed and dissolved in a mixed solution of methanol and toluene to prepare a coating material for a coating layer. The obtained coating material for coating layer was formed by coating on the surface of the resistance layer of the roller (4) having a resistance layer on the elastic layer by dipping, and then dried to produce a comparative charging roller (1). .
[0463]
(Comparison example 2 of charging roller)
After mixing / kneading the following materials with a closed mixer heated to 60 ° C. for 10 minutes, 20 parts by mass of a plasticizer (DOS: dioctyl sebacate) was added, and the mixture was further cooled to 20 ° C. and kneaded for 20 minutes. A raw material compound was prepared.
[0464]
・ NBR 100 parts by mass
・ Carbon black 50 parts by mass
・ 30 parts by weight of calcium carbonate
・ 2 parts by weight of fatty acid
・ Zinc oxide 5 parts by mass
To the obtained raw material compound, 1 part by mass of a vulcanizing agent (sulfur) and 3 parts by mass of a vulcanization accelerator (Noxeller TS) were added and kneaded for 10 minutes in a two-roll mill cooled to 20 ° C. Using a compound molding machine, heat steam vulcanize with an extrusion molding machine around a stainless steel core (outer diameter 6 mm) on a roller with an outer diameter of 12 mm, then traverse so that the outer diameter becomes 12 mm. Polishing treatment was performed to produce a comparative charging roller (2).
[0465]
[Table 9]

[0466]
[Table 10]

[0467]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, by using a monoazo pigment composition in which a specific amount of a monoazo pigment, a β-naphthol derivative having a specific structure, and an aromatic amine coexist, color development in toner particles is achieved. In addition, it is possible to improve the charging characteristics and dispersibility, and a magenta toner having excellent charging characteristics, clear colors, and good OHP transparency can be obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic explanatory view showing an example of a suitable full-color image forming apparatus capable of carrying out the image forming method of the present invention.
FIG. 2 is a schematic explanatory view showing another example of a preferable full-color image forming apparatus capable of carrying out the image forming method of the present invention.
FIG. 3 is a schematic explanatory view of a heat roller type heating and pressing means used in an embodiment of the present invention.
FIG. 4 shows a fixing device using a heating and pressing unit using a heat roller system having a separation claw, which includes a brush-like cleaning roller (a) and a cleaning roller impregnated with a liquid for preventing offset. It is a schematic explanatory drawing which shows what (b) was equipped.
FIGS. 5A and 5B are schematic explanatory views showing an exploded perspective view (a) and an enlarged cross-sectional view (b) of a main part of the fixing device by a heating and pressing unit using a film system used in the embodiment of the present invention.
FIG. 6 is a schematic explanatory diagram of a fixing device using an electromagnetic induction heating and pressing unit used in an embodiment of the present invention.
FIG. 7 is an explanatory diagram of a line image for evaluating reproducibility of fine lines and a fixing state.
FIG. 8 is an explanatory diagram of a small-diameter isolated dot pattern for evaluating resolution.
FIG. 9 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus used in the present invention.
FIG. 10 is a schematic diagram illustrating an example of a charging roller that is a charging member.
FIG. 11 is a schematic diagram illustrating another example of a charging roller that is a charging member.
FIG. 12 is a schematic view showing another example of a charging roller as a charging member.
FIG. 13 is a schematic view showing a static friction coefficient measuring device for a surface layer of a charging roller which is a charging member of the present invention.
14 is a diagram showing an example of a chart when measured using the static friction coefficient measuring apparatus shown in FIG.

Claims (28)

A magenta toner containing at least a binder resin, a colorant, and a wax component,
The colorant is a monoazo pigment composition having a monoazo pigment represented by the following formula (1), a β-naphthol derivative represented by the following formula (2) and an aromatic amine represented by the following formula (3):
The monoazo pigment composition is contained in an amount of 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin,
A magenta toner containing 500 to 50,000 ppm of the β-naphthol derivative and 200 ppm or less of the aromatic amine based on the mass of the monoazo pigment composition.
[Outside 1]

Formula (1)
[R _{1 to} R ₃ represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituent selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, an anilide, and a sulfamoyl group, and R ₄ represents —OH, —NH ₂ ,
[Outside 2]

,
[Outside 3]

R _{5 to} R ₈ represent a substituent selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, and a nitro group. ]
[Outside 4]

Formula (2)
[R ₉ is selected from the same group as R ₄ described above. ]
[Outside 5]

Formula (3)
_{[R 1 0 ~R 12} is selected from the same group as _R 1 to R ₃ described above. ] The magenta toner according to claim 1, wherein the content of the β-naphthol derivative is 500 to 30,000 ppm. The magenta toner according to claim 1, wherein the aromatic amine content is 10 to 200 ppm. The magenta toner according to any one of claims 1 to 3, wherein the β-naphthol derivative contains 1 to 5% by mass of β-oxynaphthoic acid based on the mass standard of the β-naphthol derivative. The magenta toner according to claim 1, wherein the monoazo pigment composition contains a rosin compound. The magenta toner according to any one of claims 1 to 5, wherein the monoazo pigment is CIPigmentRed269 represented by the following formula (4).
[Outside 6]

6. The magenta toner according to claim 1, wherein the monoazo pigment is CIPigment Red 150 represented by the following formula (5).
[Outside 7]

6. The magenta toner according to claim 1, wherein the monoazo pigment is CIPigment Red 176 represented by the following formula (6).
[Outside 8]

The magenta toner according to any one of claims 1 to 5, wherein the monoazo pigment is CIPigmentRed31 represented by the following formula (7).
[Outside 9]

The magenta toner according to claim 1, wherein the monoazo pigment is CIPigment Red 5 represented by the following formula (8).
[Outside 10]

The magenta toner according to claim 1, wherein the toner contains a quinacridone pigment composition represented by the following formula (9) in addition to the monoazo pigment composition.
[Outside 11]

Formula (9)
[X ₁ and X _{2 each} represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituent selected from the group consisting of an alkyl group or an alkoxy group. ] The total amount of the monoazo pigment composition and the quinacridone pigment composition is 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin in the toner, and the mass ratio of the content is quinacridone pigment composition: monoazo The magenta toner according to claim 11, wherein the pigment composition is 25:75 to 75:25. In observation of a tomographic surface of a toner using a transmission electron microscope (TEM),
(1) A tomographic surface of a toner exhibiting a major axis R (μm) satisfying a relationship of 0.9 ≦ R / D ₄ ≦ 1.1 with respect to a circle-equivalent weight average diameter D ₄ (μm) based on the toner weight. Select a place,
(2) The major axis r (μm) of the largest one of the phase separation structures caused by the wax component present in the tomographic plane of the selected toner particles is measured,
(3) The arithmetic mean value (r / R) st of r / R obtained is
0.05 ≦ (r / R) st ≦ 0.95
The magenta toner according to any one of claims 1 to 12, wherein the wax component is dispersed in a substantially spherical and / or spindle-shaped island shape in the binder resin so as to satisfy the above. (A) a charging step for charging the electrostatic latent image carrier by applying a voltage to the charging member from the outside; (b) a latent image forming step for forming an electrostatic latent image on the charged electrostatic latent image carrier. (C) a developing step of developing the electrostatic latent image with toner carried on the developer carrying member to form a toner image on the electrostatic latent image carrying member; (d) toner on the electrostatic latent image carrying member. A transfer step of transferring an image to a transfer material with or without an intermediate transfer member, (e) a cleaning step of removing residual toner remaining on the surface of the electrostatic latent image carrier, and (f And a fixing step of forming a fixed image on the transfer material by heating and pressurizing and fixing the toner image on the transfer material by a heating and pressurizing means,
The toner is a magenta toner containing at least a binder resin, a colorant, and a wax component, and the colorant is a monoazo pigment represented by the following formula (1), β-naphthol represented by the following formula (2) A monoazo pigment composition having a derivative and an aromatic amine represented by the following formula (3), wherein the monoazo pigment composition is contained in an amount of 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin, An image forming method comprising: a magenta toner containing 500 to 50,000 ppm of the β-naphthol derivative and 200 ppm or less of the aromatic amine based on the mass of the monoazo pigment composition.
[Outside 12]

Formula (1)
[R _{1 to} R ₃ represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituent selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, an anilide, and a sulfamoyl group, and R ₄ represents —OH, —NH ₂ ,
[Outside 13]

,
[Outside 14]

R _{5 to} R ₈ represent a substituent selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, and a nitro group. ]
[Outside 15]

Formula (2)
[R ₉ is selected from the same group as R ₄ described above. ]
[Outside 16]

Formula (3)
_{[R 1 0 ~R 12} is selected from the same group as _R 1 to R ₃ described above. ] The heating and pressing means includes (i) a rotary heating member having at least a heating body and a rotary pressure member that forms a nip portion by mutual pressure contact with the rotary heating member, and (ii) a toner image on a transfer material. The consumption of the liquid for preventing offset applied to the surface of the rotating member in contact with is 0 to 0.025 mg / cm ² (based on the unit area of the transfer material), and (iii) the transfer material is nipped and conveyed at the nip portion. The image forming method according to claim 14, wherein the toner image on the transfer material is heated and pressed by the rotary heating member and the rotary pressure member. The image forming method according to claim 15, wherein the rotating member in contact with the toner image on the transfer material is a rotating heating member. The image forming method according to claim 16, wherein an offset preventing liquid is not applied to the surface of the rotating member that contacts the toner image on the transfer material. 18. The image formation according to claim 14, wherein the electrostatic latent image bearing member is an electrophotographic photosensitive member, and a universal hardness of the surface of the electrophotographic photosensitive member is 150 to 230 N / mm ^2. Method. In the development process, the surface of the electrostatic latent image carrier and the surface of the developer carrier are moving in the same direction in the development region, and the moving speed of the surface of the developer carrier is the moving speed of the surface of the electrostatic latent image carrier. In contrast, a toner layer is formed by bringing the toner layer regulating member into contact with the toner that is moving at a speed of 1.05 to 3.00 times and that is carried on the surface of the developer carrier. The image forming method according to claim 14, wherein the electrostatic latent image is developed by bringing the toner layer into contact with the surface of the electrostatic latent image carrier. In the transfer step of transferring the toner image on the electrostatic latent image carrier or the intermediate transfer member onto the transfer material, a transfer device for electrostatically transferring the toner image onto the transfer material includes the electrostatic latent image via the transfer material. The image forming method according to claim 14, wherein the image forming method is in contact with a carrier or an intermediate transfer member. 21. The image forming method according to claim 14, wherein the cleaning step is a developing and cleaning method in which the developing device performs both development and cleaning in the developing step. In the fixing process, a cylindrical heating roller having a heating body therein is used as a rotary heating member, and a cleaning member for removing residual toner on the surface of the heating roller and a separation member for preventing the transfer material from being wound are arranged. The image forming method according to any one of claims 14 to 21, wherein a heat roller type heating and pressing means not provided is used. In the fixing step, a cylindrical heat-resistant endless film that has a heating body fixedly supported by a support and is driven to move while being pressed against the heating body is used as a rotary heating member, and the toner image is passed through the endless film. The image forming method according to any one of claims 14 to 21, wherein a film-type heating and pressing means for heating and pressurizing the film is used. In the fixing step, electromagnetic induction heating using a heating element made of a cylindrical heat-resistant endless film having a magnetic field generating means inside and a heat generating layer that generates electromagnetic induction heat by the action of the magnetic field generating means. The image forming method according to claim 14, wherein a pressure unit is used. The transfer step is performed via an intermediate transfer member, the intermediate transfer member is an intermediate transfer belt, the surface roughness Ra of the intermediate transfer belt is 1 μm or less, and the volume resistivity is 1 × 10 ⁶ to in the range of 8 × ^{10 13} Ω · cm, a modulus of elasticity when the intermediate transfer belt is stretched to 0.6% from 0.5% is 500～4000MPa, and elongation at break is from 5 to 850% The image forming method according to claim 14, wherein the image forming method is an image forming method. The transfer step is performed via the intermediate transfer member, and the transfer residual toner remaining on the surface of the intermediate transfer member after the transfer step is returned to the electrostatic latent image carrier, and in the cleaning step of the electrostatic latent image carrier, 26. The image forming method according to claim 14, wherein residual toner remaining on the surface of the intermediate transfer member is cleaned. The charging step is a step of charging by bringing a charging member into contact with the electrostatic latent image carrier, and the charging member comprises (i) a conductive support and one or more coating layers formed thereon. (Ii) the roller outer diameter differential deflection amount of the charging member is not more than the roller crown amount, and (iii) the surface member has a static friction coefficient of not more than 1.00, and has a surface roughness. 27. The image forming method according to claim 14, wherein (Rz) is 5.0 μm or less. 15. The image forming method according to claim 14, wherein the toner is the magenta toner according to any one of claims 2 to 13.

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