JP3858608B2

JP3858608B2 - Method for removing volatile substances in elastomer

Info

Publication number: JP3858608B2
Application number: JP2001044946A
Authority: JP
Inventors: 裕之朝賀; 隆北村; 孝二前田; 修木村
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 2001-02-21
Filing date: 2001-02-21
Publication date: 2006-12-20
Anticipated expiration: 2021-02-21
Also published as: TW593381B; JP2002241425A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、エラストマ−中の揮発性物質の除去方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
溶液重合法によって得られるエラストマーは重合後の重合溶液に重合停止剤や安定剤が加えられ重合停止槽に供給される。さらに、重合溶液は水洗され触媒成分が分解・除去される。重合溶液は熱水中でスチームストリッピングされ得られたクラム中の重合溶媒、未反応モノマー及びその他揮発性有機成分が除去される。更に脱水機及び乾燥機を経てエラストマー中の水分を含む揮発分が除去されている。しかし、エラストマー中の他揮発性有機成分は、必ずしも十分に除去されない場合があった。
【０００３】
このような課題を解決する方法として、スチームストリッピング工程での滞留時間を延長させたり、温度を上昇させる方法が行われていた。しかし、十分な効果が得られなかったり、スチーム使用量の増加させることになり好ましくなかった。また、二軸押出機にベント排出口を設ける方法（特公昭５４−１２９４９号公報, 特公昭５７−４７６８５号公報参照）、水などのストリッピング剤を添加して揮発成分を除去する方法(特公昭５７−４１４０７号公報、特開昭５９−９１１０１号公報、特公昭６０−２９７２１号公報, 特公昭６１−５２１６３号公報,特公昭６３−４４２号公報参照)、複数の脱揮押出機の間にフラッシュ室を設置する方法（特許第２８０３０７４号公報参照）などが試みられているが、これらによっても十分な効果は必ずしも得られていない。
そこで、重合体溶液の処理装置（特開昭５８−５９２０１号公報）により、改善が見られたが、加圧水蒸気量を増加させないと、エラストマー中の他揮発性有機成分は、必ずしも十分に除去されない場合があった。
また、特開平１０−３３０４０４号公報には、スチームストリッピングを分散剤の存在下で行なう方法が記載されている。
【０００４】
【発明の解決しようとする課題】
本発明は、上記とは異なる方法で、エラストマー中の揮発性有機成分を十分に効率的に除去する方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題解決のための手段】
本発明は、エラストマー、未反応モノマー、溶媒などを含む重合溶液（セメント）から、スチームによりエラストマーをクラムとして分離するストリッピング工程によるエラストマー中の揮発性物質の除去方法において、クラム化ノズルよりフィードされるエラストマー重合溶液を、スチームと接触してスチームストリッピングによりストリッパー槽で析出凝固させて、エラストマークラムを得る工程で、該エラストマ−重合溶液のクラム化ノズルからのフィード方向と該スチームのフィード方向とが、コアギュレータノズル穴の出口で作る角が鋭角となることを特徴とするエラストマー中の揮発性物質の除去方法に関する。
【０００６】
また、本発明は、該クラム化ノズルの穴の直径が２〜８ｍｍであることを特徴とする上記のエラストマー中からの揮発性物質の除去方法に関する。
【０００７】
また、本発明は、該クラム化ノズルからフィードされるエラストマ−の有機溶媒溶液のフィード流速が０．５〜２ｍ／ｓであることを特徴とする上記のエエラストマー中からの揮発性物質の除去方法に関する。
【０００８】
また、本発明は、該クラム化ノズルからフィードされたエラストマ−の有機溶媒溶液と接触させるスチーム流速が２００〜５００ｍ／ｓであることを特徴とする上記のエラストマー中からの揮発性物質の除去方法に関する。
【０００９】
また、本発明は、該クラム化ノズルからフィードされるエラストマ−の有機溶媒溶液のフィード流速（ａ）と該クラム化ノズルからフィードされたエラストマ−の有機溶媒溶液と接触させるスチーム流速（ｂ）との割合が、ａ／ｂ＝
１／１０００〜１／１００であることを特徴とする上記のエラストマー中からの揮発性物質の除去方法に関する。
【００１０】
また、本発明は、該クラム化ノズルからフィードされたエラストマ−の有機溶媒溶液と接触させるスチームの吹き出し口のクリアランスが０．４〜３．０ｍｍであることを特徴とする上記のエラストマー中からの揮発性物質の除去方法に関する。
【００１１】
また、本発明は、該ストリッパー槽に界面活性剤が存在していることを特徴とする上記のエラストマー中の揮発性物質の除去方法に関する。
【００１２】
また、本発明は、該ストリッパー槽中の水中ｐＨが５．０〜８．０であることを特徴とする上記のエラストマー中の揮発性物質の除去方法に関する。
【００１３】
また、本発明は、該ストリッパー槽で析出凝固させてエラストマークラムの平均粒径が５ｍｍ以下であり、粒径が６ｍｍ以上のクラムの割合が全クラムの２０重量％以下とすることを特徴とする上記のエラストマー中の揮発性物質の除去方法に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明が適用できるエラストマーとしては、通常のチーグラー・ナッタ触媒、リチウム系触媒、メタロセン触媒などを用いた重合によって得られたものが挙げられる。
【００１５】
エラストマーの具体例として、ハイシス−１，４−ポリブタジエン、ローシスポリブタジエン、ハイシス−ハイビニル−ポリブタジエンなどのブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエンゴム（ＳＰＢＲ）などが挙げられる。好ましくは、ＢＲ、ＳＰＢＲである。
【００１６】
例えば、１，３−ブタジエンを、不活性溶媒中、遷移金属化合物を用いる触媒系、例えば、コバルト系触媒組成物、ニッケル系触媒組成物などのチグラー・ナッタ触媒、メタロセン系触媒などの存在下で重合させたポリブタジエン（ＢＲ）が挙げられる。コバルト系触媒組成物としては、コバルト化合物、ハロゲン含有有機アルミニウム化合物、及び水からなる触媒系、ニッケル系触媒組成物としては、ニッケル化合物、有機アルミニウム化合物、及びフッ素化合物からなるニッケル系触媒組成物、メタロセン系触媒としては、周期律表第５族遷移金属化合物のメタロセン型錯体、非配位性アニオンとカチオンとのイオン性化合物、有機アルミニウム化合物、及び水からなる触媒系が挙げられる。中でも、コバルト系触媒組成物、メタロセン系触媒などを用いた重合反応に好適に用いられる。
【００１７】
コバルト系触媒組成物を用いる場合のコバルト化合物としては、コバルトの塩や錯体が好ましく用いられる。特に好ましいものは、塩化コバルトや臭化コバルトなどのハロゲン化コバルト、硝酸コバルトなどの無機酸のコバルト塩、オクチル酸コバルト、酢酸コバルト、コバルトオクトエートなどの炭素原子数１〜１８のカルボン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、マロン酸コバルト、コバルトのビスアセチルアセトナートやトリスアセチルアセトネート、アセト酢酸エチルエステルなどのコバルト錯体、ハロゲン化コバルトのトリアリールホスフィン錯体、トリアルキルホスフィン錯体、ピリジン錯体やピコリン錯体等の有機塩基錯体、もしくはエチルアルコール錯体などの各種錯体が挙げられる。
【００１８】
コバルト系触媒組成物を用いる場合のハロゲン含有有機アルミニウム化合物としては、Ｒ_3-nＡｌＸ_n（式中、Ｒは炭素原子数１〜１０の炭化水素基、Ｘはハロゲンを示し、ｎは１〜２の整数である。）で表わされるハロゲン含有アルキルアルミニウム化合物を挙げることができる。その例としては、ジアルキルアルミニウムクロライド、ジアルキルアルミニウムブロマイド等のジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキクロライド、アルキルアルミニウムセスキブロマイド等のアルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジクロライド、アルキルアルミニウムジブロマイド等のアルキルアルミニウムジハライド等が挙げられる。具体的化合物としては、ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモノブロマイド、ジブチルアルミニウムモノクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、ジシクロヘキシルアルミニウムモノクロライド、ジフェニルアルミニウムモノクロライド等が挙げられる。
【００１９】
ニッケル系触媒組成物を用いる場合のニッケル化合物としては、ニッケルの塩や錯体が好ましく用いられる。特に好ましいものは、塩化ニッケルや臭化ニッケルなどのハロゲン化ニッケル、硝酸ニッケルなどの無機酸のニッケル塩、オクチル酸ニッケル、酢酸ニッケル、ニッケルオクトエートなどの炭素原子数１〜１８のカルボン酸ニッケル、ナフテン酸ニッケル、マロン酸ニッケル、ニッケルのビスアセチルアセトナートやトリスアセチルアセトネート、アセト酢酸エチルエステルなどのニッケル錯体、ハロゲン化ニッケルのトリアリールホスフィン錯体、トリアルキルホスフィン錯体、ピリジン錯体やピコリン錯体等の有機塩基錯体、もしくはエチルアルコール錯体などの各種錯体が挙げられる。
【００２０】
ニッケル系触媒組成物を用いる場合の有機アルミニウム化合物としては、ＡｌＲ₃（Ｒは炭素原子数１〜１０の炭化水素基を示す）で表わされるトリアルキルアルミニウムを挙げることができる。その例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリシクロヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリフェニルアルミニウム、トリ−ｐ−トリルアルミニウム、そしてトリベンジルアルミニウムを挙げることができる。トリアルキルアルミニウムの内の三個のアルキル基は互いに同一でも、あるいは異なっていてもよい。
【００２１】
ニッケル系触媒組成物を用いる場合のフッ素化合物としては、三フッ化ホウ素のエーテル、アルコール、またはこれらの混合物の錯体、あるいはフッ化水素のエーテル、アルコール、またはこれらの錯体の混合物が用いられる。特に好ましいフッ素化合物としては、三フッ化ホウ素ジエチルエーテレート、三フッ化ホウ素ジブチルエーテレート、フッ化水素ジエチルエーテレート、そしてフッ化水素ジブチルエーテレートを挙げることができる。
【００２２】
メタロセン系触媒における、周期律表第５族遷移金属化合物のメタロセン型錯体としては、
（１）ＲＭ・Ｌａ、すなわち、シクロアルカジエニル基の配位子を有する酸化数＋１の周期律表第５族遷移金属化合物
（２）Ｒ_n ＭＸ_2-n ・Ｌａ、すなわち、少なくとも１個のシクロアルカジエニル基の配位子を有する酸化数＋２の周期律表第５族遷移金属化合物
（３）Ｒ_n ＭＸ_3-n ・Ｌａ
（４）ＲＭＸ₃ ・Ｌａ
（５）ＲＭ（Ｏ）Ｘ₂ ・Ｌａ
などの一般式で表される化合物が挙げられる（式中、Ｒはシクロアルカジエニル基を示し、Ｍは周期律表第５族遷移金属化合物を示し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基を示し、Ｌはルイス塩基を示し、ｎは１又は２、ａは０，１又は２である）。
【００２３】
重合方法は、特に制限はなく、溶液重合、塊状重合などを適用できる。溶液重合での溶媒としては、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ｎ−ヘキサン、ブタン、ヘプタン、ペンタン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素、１−ブテン、シス−２−ブテン、トランス−２−ブテン等のオレフィン系炭化水素、ミネラルスピリット、ソルベントナフサ、ケロシン等の炭化水素溶媒や、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等を用いることができる。また、１，３−ブタジエンなどのモノマーそのものを重合溶媒として用いてもよい。これらの中でも、ベンゼン、シクロヘキサン、あるいはシス−２−ブテンとトランス−２−ブテンとの混合物等が溶液重合の溶媒として好適に用いられる。
【００２４】
ポリブタジエンの製造においては、重合反応の実施の際に、公知の分子量調節剤、例えば、シクロオクタジエン、アレン等の非共役ジエン類、またはエチレン、プロピレン、ブテン−１等のα−オレフィン類を使用することができる。
【００２５】
溶液重合法によって得られるＢＲ、ＳＢＲ、ＳＰＢＲなどは触媒、重合条件、重合溶媒などによって重合工程の差はあるが、エラストマ−の分離工程はほぼ同じである。すなわち、重合工程からの重合溶液は溶媒の分離工程へ送られて、ストリッピング槽でスチームによって加熱された熱水中に送り込まれて、未反応モノマー、溶媒を除去すると同時にエラストマーを小さなパン屑状のクラムとして凝固させてスラリーとする。必要に応じて、クラムの固結防止剤として界面活性剤が使用される。
【００２６】
ここで、「ストリッピング」あるいは「ストリッパー槽」とは、エラストマー、未反応モノマー、溶媒などを含む重合溶液（セメント）から、スチームなどによりエラストマーをクラムとして分離する工程、あるいは、その工程が行われる槽を言う。
【００２７】
エラストマークラムのスラリーは、スラリーサージ槽に送られ、更に乾燥工程に送られる。回収モノマーや溶媒は精製工程へ送られ、精製されて再使用される。乾燥工程では約５０％の水分を含んだクラムをスクイザーで１０％程度に脱水する。さらに、エクスパンション乾燥機で含水率１％以下になるまで乾燥される。乾燥エラストマーは、所定の重量のべール形状に圧縮成型される。ベール形状の乾燥エラストマーは、ポリエチレン、ポリスチレンなどのフィルムで自動包装され所定の容器に詰められ製品となる。
【００２８】
ここで、「スラリーサージ槽」とは、上記のストリッピング工程で得られたエラストマーのクラムを含む熱水を一時的に保留する槽をいう。
【００２９】
ストリッピング槽の運転条件としては、１００〜１２０℃、圧力は０．１〜２ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、滞留時間は１５〜３０分が好ましい。スチームストリッピングにより析出凝固させて得られたエラストマークラムの平均粒径が好ましくは５ｍｍ以下であり、粒径が６ｍｍ以上のクラムの割合が全クラムの２０重量％以下であることが好ましい。エラストマークラムの平均粒径が５ｍｍより大きく、粒径が６ｍｍ以上のクラムの割合が全クラムの２０重量％より多い場合は、揮発性物質の除去しくくなり、脱溶媒工程で使用するスチームの使用量が大きくなり好ましくない。
【００３０】
ストリッピング槽にエラストマー重合溶液は、クラム化ノズルよりフィードされる。スチームと接触してストリッピング槽で析出凝固させて得られたエラストマークラムの粒径を上記の範囲（平均粒径が５ｍｍ以下であり、粒径が６ｍｍ以上のクラムの割合が全クラムの２０重量％以下）とするためには、以下のように、条件であることが好ましい。
【００３１】
すなわち、
（１）クラム化ノズルの穴の直径が２〜８ｍｍが好ましく、４〜６ｍｍであることがより好ましい。
【００３２】
（２）クラム化ノズルからフィードされるエラストマ−の有機溶媒溶液のフィード流速が０．５〜２．０ｍ／ｓが好ましく、０．５〜１．２ｍ／ｓであることがより好ましい。
【００３３】
（３）クラム化ノズルからフィードされたエラストマ−の有機溶媒溶液と接触させるスチーム流速が２００〜５００ｍ／ｓであることが好ましく、３５０〜４５０ｍ／ｓであることがより好ましい。
【００３４】
（４）クラム化ノズルからフィードされるエラストマ−の有機溶媒溶液のフィード流速（ａ）と該コアギュレータノズルからフィードされたエラストマ−の有機溶媒溶液と接触させるスチーム流速（ｂ）との割合が、ａ／ｂ＝１／１０００〜１／１００であることが好ましく、１／９００〜３／８７５であることがより好ましい。
【００３５】
（５）クラム化ノズルからフィードされたエラストマ−の有機溶媒溶液と接触させるスチームの吹き出し口のクリアランスが０．４〜３ｍｍであることが好ましく、０．４〜１．６ｍｍであることがより好ましい。
【００３６】
（６）エラストマ−の有機溶媒溶液のフィード方向と該スチームのフィード方向が、コアギュレータノズル穴の出口で作る角が鋭角であるように傾斜しており、好ましくは鋭角が８５度以下になるように傾斜していることが好ましく、より好ましくは６０度以下になるように傾斜していることがより好ましい。
【００３７】
（７）上記のストリッピング槽には、クラム分散剤として界面活性剤が添加されていることが好ましい。
【００３８】
（８）上記のストリッピング槽中の水中ｐＨは、５．０〜８．０であることが好ましく、６．５〜７．５であることがより好ましい。ｐＨが５以下あるいは、ｐＨ９以上では、界面活性剤存在下であっても、クラム同士の凝集が起こり、粒径が６ｍｍ以上のクラムの割合が増加し、有機溶媒の除去がしにくくなる。
【００３９】
界面活性剤として、アニオン性分散剤、カチオン性分散剤、ノニオン性分散剤、両性界面活性剤などを挙げることができる。中でも、アニオン性分散剤が好ましい。
【００４０】
具体的なアニオン性分散剤としては、オレフィン・マレイン酸共重合物ナトリウム塩、オレフィン・マレイン酸共重合物アンモニウム塩、スチレン・マレイン酸共重合物ナトリウム塩などの高分子型アニオン性分散剤が好ましい。
【００４１】
界面活性剤の量は、処理するエラストマー１ｋｇあたり、０．２〜０．８ｇであることが好ましく、０．４〜０．６ｇであることがより好ましい。あるいは、系内水量１ｍ³あたり、２５〜１００ｇが好ましく、５０〜７５ｇであることがより好ましい。上記添加量以下の場合、クラム分散効果が低く、クラム同士の凝集が起こり、粒径が６ｍｍ以上のクラムの割合が増加し、有機溶媒の除去がしにくくなる。上記添加量以上になると、ストリッピング時に発泡が起こり、実質的にストリッピングができなくなる。
【００４２】
本発明により、ストリッピング槽で分離された含水クラム中に微量残存する揮発性物質、例えば、重合溶媒、ブタジエンなどのモノマー、４−ビニルシクロヘキセンなどのオリゴマ−などの揮発性物質を著しく減少させて、ストリッピング槽出では、好ましくは５０００ｗｔ．ｐｐｍ以下、特に好ましくは３０００ｗｔ．ｐｐｍ以下に減少させることができる。
【００４３】
また、乾燥工程の後に、得られた乾燥エラストマー中の揮発性物質（ＢＲ揮発物質濃度）は好ましくは４００ｗｔ．ｐｐｍ以下に減少できる。
【００４４】
図１においては、実施例１〜８及び比較例１〜４で使用した実験装置Ａを示す。重合体溶液の噴射穴径：２〜３．５φ、穴列数：１〜３列
実施例１〜８においては、加圧スチームと重合体溶液の接触角度は、85°以下になるように傾斜穴とした。
比較例１〜４は、加圧スチームと重合体溶液の接触角度は、９０°である。
【００４５】
【実施例】
実施例及び比較例で得られたエラストマーの揮発性有機成分の測定は以下のようにして測定した。揮発成分は、 ASTM D1416-1989 Test Methods for Rubber From Synthetic Sourceに準じてエラストマー中の揮発性有機成分を水素炎イオン検出器ガスクロマトグラフィーに自動サンプラーを有するヘッドスペース式ガスクロマトグラフィーを使用してサンプルを秤量後内部標準物質としてｎ−ヘプタンを使用して、ヘッドスペースで所定温度（１００〜１３０℃)で所定時間（３０分)加熱して蒸発した揮発性有機成分量を求めてｐｐｍ（重量）で示した。
【００４６】
実施例及び比較例で得られたエラストマークラムの粒径は、以下のようにして測定した。予め界面活性剤溶液を５ｍｌ仕込んだ容器にクラムスラリーを２Ｌ抜出し、１０秒間攪拌後、１Ｌを下記に示す篩へ流しこみ、振とうする。振とう後、速やかに各段に残るクラムを予め重量測定した蓋付き容器に取り分ける。容器の総重量から空重量を引いたものを各段に残ったクラム重量とした。
【００４７】
各篩間の目開きの中間値を代表粒子径とし、最上段だけは、推定値９ｍｍを代表値とした。得られた重量から各段に残るクラムの重量％を算出し、体面積平均粒子径を求め、これをクラムの平均粒径とした。
【００４８】
体面積平均粒子径（ｍｍ）＝１／[Σ（クラム割合／代表粒子径）]
使用した篩：下記目開きのＪＩＳ規格試験用篩（２００φ）を用いた。
最上段：目開き８ｍｍ、代表値９ｍｍ
４段目：目開き５．６ｍｍ、代表値６．８ｍｍ
３段目：目開き４ｍｍ、代表値４．８ｍｍ
２段目：目開き２ｍｍ、代表値３ｍｍ
最下段：目開き１．４ｍｍ、代表値１．７ｍｍ
【００４９】
（実施例１〜８）コバルトオクトエート、ジエチルアルミニウムモノクロライド及び水からなる触媒系を用い、分子量調節剤として１，５−シクロオクタジエンを用いて溶液重合したシス−１，４−ポリブタジエン（ＢＲ）の１５ｗｔ％の重合溶液を、界面活性剤として、高分子型アニオン性分散剤を下表に示す割合で添加しながら、第１ストリッピング槽の注入ノズルに送入する。
実験装置Ａは、穴径２〜３．５φ、穴数１〜３個で、重合液の処理量１０〜
６０Ｌ／Ｈｒの参考図１に示す装置である。
【００５０】
実施例１〜８に示すように、第一ストリッパー槽出のクラム粒径は、３〜４．５ｍｍのものが得られた。
【００５１】
【表１】

【００５２】
【表２】

【００５３】
（実施例９〜１２）
実施例１〜８に用いた重合液を注入ノズルの導管より１０ｋｇ／ｃｍ²Ｇのスチーム(温度１８７℃)を２，５００ｋｇ／ｈｒの割合で、又、８０℃の熱水を３，６６０ｍ³／ｈｒの割合で１．８ｋｇ／ｃｍ²Ｇ,１１５℃で攪拌されている加熱水中へ供給し、径が３〜６ｍｍ程度のＢＲのクラムスラリーを得た。当スラリーを１．６ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、１２５℃で攪拌されている第２ストリッピング槽へ更に０．７ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、１１２℃で攪拌されている第３ストリッピング槽へ供給した。第１〜３ストリッピング槽へは槽下部よりスチームを供給する。
【００５４】
尚、ストリッピング槽への供給スチーム量は合計１６．７ｔ／ｈｒであった。このクラムスラリーを第４ストリッピング槽へ供給し、槽下部の窒素導入管より７０℃の窒素ガスを吹き込みノズルとして微細孔を有する焼結金属を用い、４００ｍ³／ｈｒで吹き込んだ。第4ストリッピング槽の圧力は０．３ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、温度１０１℃であった。
【００５５】
このクラムスラリーをスクリーンで熱水とクラムを分離後補給水を添加して所定濃度のクラム濃度とし、第１スラリーサージ槽へ移送し、更に第２スラリーサージ槽へ移送し当槽の下部より大気温度の窒素を１５０Ｎｍ³／ｈｒで吹き込んだ。スラリーサージ槽の温度は８５℃、圧力は大気圧であった。これを乾燥工程のスクイザーで１０ｗｔ％の含水率に脱水し、更にエクスパンション乾燥機及び熱風乾燥器で含水率１ｗｔ％以下まで乾燥した。このＢＲの揮発性有機成分としては１００〜３００ｐｐｍであり、併せて第３ストリッピング槽出のクラム中残留揮発物質濃度も表３に示した。
【００５６】
【表３】

【００５７】
（比較例１〜４）
実施例１〜８に用いた装置と同スケールの装置を用いて、実施した。表４に条件と結果を示す。この比較例で得られるクラム粒径は、６ｍｍ以上のクラムの割合が全クラムの２０重量％以上となった。
【００５８】
【表４】

【００５９】
（比較例５〜８）
実施例９〜１２に用いた装置と同スケールの装置を用いて、実施した。
表５に条件と結果を示す。この比較例で得られるクラム粒径は、６ｍｍ以上のクラムの割合が全クラムの２０重量％以上となり、第３ストリッピング槽出のクラム残留揮発物質濃度が、４０００ｐｐｍ〜８０００ｐｐｍとなり、脱溶媒が不充分な結果が得られる。
【００６０】
【表５】

【００６１】
【発明の効果】
本発明により、エラストマー中の揮発性有機成分を効率的に除去できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１〜８及び比較例１〜４で使用した実験装置Ａを示す。
【図２】実施例９〜１２で使用した実験装置Ｂを示す。
【図３】実験装置Ｂの加圧スチーム添加部の断面図（Ｘ−Ｘ’）および添加水の断面図（Ｙ−Ｙ’）を示す。
【符号の説明】
１．重合体液入り
２．加圧スチーム入り
３．スチーム吹出し部
４．添加水入り
５．第一ストリッパーへ
６．重合体溶液噴射部（傾斜穴部）
７．重合体液入り
８．加圧スチーム入り
９．スペーサー
１０．添加水入り
１１．第一ストリッパー槽へ[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for removing volatile substances in an elastomer.
[0002]
[Prior art]
The elastomer obtained by the solution polymerization method is added to the polymerization solution after polymerization, and a polymerization terminator and stabilizer are added to the polymerization termination tank. Further, the polymerization solution is washed with water to decompose and remove the catalyst component. The polymerization solution is steam stripped in hot water to remove the polymerization solvent, unreacted monomers and other volatile organic components in the crumb obtained. Further, the volatile matter including moisture in the elastomer is removed through a dehydrator and a dryer. However, other volatile organic components in the elastomer may not always be sufficiently removed.
[0003]
As a method for solving such a problem, a method of extending the residence time in the steam stripping step or increasing the temperature has been performed. However, it was not preferable because a sufficient effect could not be obtained or the amount of steam used was increased. Also, a method of providing a vent outlet in a twin screw extruder (see Japanese Patent Publication Nos. 54-12949 and 57-47685), a method of removing a volatile component by adding a stripping agent such as water. JP 57-41407, JP 59-91101, JP 60-29721, JP 61-52163, JP 63-442), between a plurality of devolatilizing extruders Although a method (see Japanese Patent No. 2803704) for installing a flash chamber in the space has been tried, a sufficient effect is not always obtained.
Thus, although improvement was observed by the polymer solution processing apparatus (Japanese Patent Laid-Open No. 58-59201), other volatile organic components in the elastomer are not necessarily sufficiently removed unless the amount of pressurized water vapor is increased. There was a case.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-330404 describes a method of performing steam stripping in the presence of a dispersant.
[0004]
[Problem to be Solved by the Invention]
It is an object of the present invention to provide a method for sufficiently efficiently removing volatile organic components in an elastomer by a method different from the above.
[0005]
[Means for solving problems]
The present invention is an elastomer, the unreacted monomer, the polymerization solution containing a solvent and the like (cement), in the method for removing the volatile substances in the elastomer by stripping step of separating the elastomer as crumb by steam, is fed from the crumbs of the nozzle The elastomer polymerization solution is brought into contact with steam and precipitated and solidified in a stripper tank by steam stripping to obtain an elastomer crumb. In the step of obtaining the elastomer crumb, the feed direction of the elastomer polymerization solution from the crumb nozzle and the feed direction of the steam However, the present invention relates to a method for removing a volatile substance in an elastomer, wherein an angle formed at the exit of the coagulator nozzle hole is an acute angle.
[0006]
The present invention also relates to a method for removing a volatile substance from the elastomer as described above, wherein the diameter of the crumb nozzle is 2 to 8 mm.
[0007]
The present invention also provides the removal of a volatile substance from the elastomer described above, wherein the feed rate of the organic solvent solution of the elastomer fed from the crumb nozzle is 0.5 to 2 m / s. Regarding the method.
[0008]
In addition, the present invention provides a method for removing volatile substances from an elastomer as described above, wherein the steam flow rate for contacting with the organic solvent solution of the elastomer fed from the crumb nozzle is 200 to 500 m / s. About.
[0009]
Further, the present invention provides a feed flow rate (a) of an organic solvent solution of an elastomer fed from the crumb nozzle and a steam flow rate (b) of contact with the organic solvent solution of the elastomer fed from the crumb nozzle. The ratio of a / b =
The present invention relates to a method for removing a volatile substance from the elastomer, wherein the ratio is 1/1000 to 1/100.
[0010]
Further, in the present invention, the clearance of the steam outlet to be brought into contact with the organic solvent solution of the elastomer fed from the crumb nozzle is 0.4 to 3.0 mm. The present invention relates to a method for removing volatile substances.
[0011]
The present invention also relates to a method for removing a volatile substance in the elastomer, wherein a surfactant is present in the stripper tank.
[0012]
Moreover, this invention relates to the removal method of the volatile substance in said elastomer characterized by the water pH in this stripper tank being 5.0-8.0.
[0013]
Further, the present invention is characterized in that the average particle size of the elastomer crumb is 5 mm or less by precipitation and solidification in the stripper tank, and the proportion of crumbs having a particle size of 6 mm or more is 20% by weight or less of the total crumbs. The present invention relates to a method for removing volatile substances in the elastomer.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Examples of the elastomer to which the present invention can be applied include those obtained by polymerization using a normal Ziegler-Natta catalyst, a lithium-based catalyst, a metallocene catalyst, and the like.
[0015]
Specific examples of the elastomer include butadiene rubber (BR) such as high cis-1,4-polybutadiene, low cis polybutadiene, high cis-high vinyl-polybutadiene, isoprene rubber (IR), styrene-butadiene rubber (SBR), ethylene-propylene rubber ( EPM), ethylene-diene rubber (EPDM), syndiotactic-1,2-polybutadiene rubber (SPBR), and the like. BR and SPBR are preferable.
[0016]
For example, 1,3-butadiene is used in the presence of a catalyst system using a transition metal compound in an inert solvent, for example, a Ziegler-Natta catalyst such as a cobalt-based catalyst composition or a nickel-based catalyst composition, or a metallocene-based catalyst. Polymerized polybutadiene (BR) may be mentioned. As the cobalt-based catalyst composition, a catalyst system comprising a cobalt compound, a halogen-containing organoaluminum compound and water, and as the nickel-based catalyst composition, a nickel-based catalyst composition comprising a nickel compound, an organoaluminum compound and a fluorine compound, Examples of the metallocene catalyst include a metallocene complex of a Group 5 transition metal compound in the periodic table, an ionic compound of a non-coordinating anion and a cation, an organoaluminum compound, and water. Among these, it is suitably used for a polymerization reaction using a cobalt-based catalyst composition, a metallocene-based catalyst, or the like.
[0017]
As a cobalt compound in the case of using a cobalt-based catalyst composition, a cobalt salt or complex is preferably used. Particularly preferred are cobalt halides such as cobalt chloride and cobalt bromide, cobalt salts of inorganic acids such as cobalt nitrate, cobalt carboxylic acid having 1 to 18 carbon atoms such as cobalt octylate, cobalt acetate and cobalt octoate, Cobalt naphthenate, cobalt malonate, cobalt bisacetylacetonate, trisacetylacetonate, acetoacetic acid ethyl ester, etc., cobalt halide triarylphosphine complex, trialkylphosphine complex, pyridine complex, picoline complex, etc. Various complexes, such as an organic base complex or an ethyl alcohol complex, are mentioned.
[0018]
As the halogen-containing organoaluminum compound in the case of using the cobalt-based catalyst composition, R _3-n AlX _n (wherein R represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, X represents a halogen, and n represents 1 to 1). A halogen-containing alkylaluminum compound represented by formula (2). Examples thereof include dialkylaluminum halides such as dialkylaluminum chloride and dialkylaluminum bromide, alkylaluminum sesquichlorides such as alkylaluminum sesquichloride, alkylaluminum sesquibromides, alkylaluminum dihalides such as alkylaluminum dichloride and alkylaluminum dibromide, and the like. Can be mentioned. Specific examples of the compound include diethyl aluminum monochloride, diethyl aluminum monobromide, dibutyl aluminum monochloride, ethyl aluminum sesquichloride, ethyl aluminum dichloride, dicyclohexyl aluminum monochloride, diphenyl aluminum monochloride.
[0019]
As a nickel compound in the case of using a nickel-based catalyst composition, a nickel salt or complex is preferably used. Particularly preferred are nickel halides such as nickel chloride and nickel bromide, nickel salts of inorganic acids such as nickel nitrate, nickel carboxylic acid having 1 to 18 carbon atoms such as nickel octylate, nickel acetate and nickel octoate, Nickel complexes such as nickel naphthenate, nickel malonate, nickel bisacetylacetonate and trisacetylacetonate, ethyl acetoacetate, nickel halide triarylphosphine complex, trialkylphosphine complex, pyridine complex and picoline complex Various complexes, such as an organic base complex or an ethyl alcohol complex, are mentioned.
[0020]
Examples of the organoaluminum compound in the case of using the nickel-based catalyst composition include trialkylaluminum represented by AlR ₃ (R represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms). Examples include trimethylaluminum, triethylaluminum, tri-n-propylaluminum, triisopropylaluminum, tri-n-butylaluminum, triisobutylaluminum, tripentylaluminum, trihexylaluminum, tricyclohexylaluminum, trioctylaluminum, tri Mention may be made of phenylaluminum, tri-p-tolylaluminum and tribenzylaluminum. Three alkyl groups in the trialkylaluminum may be the same as or different from each other.
[0021]
As the fluorine compound in the case of using the nickel-based catalyst composition, boron trifluoride ether, alcohol, or a mixture of these mixtures, or hydrogen fluoride ether, alcohol, or a mixture of these complexes is used. Particularly preferred fluorine compounds include boron trifluoride diethyl etherate, boron trifluoride dibutyl etherate, hydrogen fluoride diethyl etherate, and hydrogen fluoride dibutyl etherate.
[0022]
In the metallocene-based catalyst, as the metallocene-type complex of the transition metal compound of Group 5 of the periodic table,
(1) RM · La, i.e., Group 5 transition metal compounds periodic table having an oxidation number of +1 having a ligand of the cycloalkadienyl group _{_{(2) R n MX 2-}} n · La, i.e., at least one Periodic Table Group 5 transition metal compounds having a ligand of the cycloalkadienyl group (3) R _n MX _3-n · La
(4) RMX ₃・ La
(5) RM (O) X ₂ · La
(In the formula, R represents a cycloalkadienyl group, M represents a group 5 transition metal compound in the periodic table, and X represents a hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbon.) And L represents a Lewis base, n is 1 or 2, and a is 0, 1 or 2.
[0023]
The polymerization method is not particularly limited, and solution polymerization, bulk polymerization, and the like can be applied. Solvents for solution polymerization include aromatic hydrocarbons such as toluene, benzene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, butane, heptane and pentane, alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane and cyclohexane, -Use olefinic hydrocarbons such as butene, cis-2-butene, trans-2-butene, hydrocarbon solvents such as mineral spirit, solvent naphtha, kerosene, halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride, etc. it can. A monomer such as 1,3-butadiene may be used as a polymerization solvent. Among these, benzene, cyclohexane, or a mixture of cis-2-butene and trans-2-butene is preferably used as a solvent for solution polymerization.
[0024]
In the production of polybutadiene, known molecular weight regulators, for example, non-conjugated dienes such as cyclooctadiene and allene, or α-olefins such as ethylene, propylene, and butene-1 are used in the polymerization reaction. can do.
[0025]
The BR, SBR, SPBR, etc. obtained by the solution polymerization method have different polymerization steps depending on the catalyst, polymerization conditions, polymerization solvent, etc., but the elastomer separation step is almost the same. That is, the polymerization solution from the polymerization process is sent to a solvent separation process, and is sent into hot water heated by steam in a stripping tank to remove unreacted monomers and solvent, and at the same time, remove the elastomer into small crumbs. The crumb is solidified into a slurry. If necessary, a surfactant is used as an anti-caking agent for crumbs.
[0026]
Here, the “stripping” or “stripper vessel” is a step of separating an elastomer as a crumb from a polymerization solution (cement) containing an elastomer, an unreacted monomer, a solvent, or the like, or the step. Say the tank.
[0027]
The elastomer crumb slurry is sent to a slurry surge tank and further sent to a drying step. The recovered monomer and solvent are sent to the purification process, purified and reused. In the drying process, crumbs containing about 50% water are dehydrated to about 10% with a squeezer. Further, it is dried with an expansion dryer until the water content becomes 1% or less. The dry elastomer is compression molded into a bale shape having a predetermined weight. A veil-shaped dry elastomer is automatically packaged with a film of polyethylene, polystyrene, or the like and packed into a predetermined container to become a product.
[0028]
Here, the “slurry surge tank” refers to a tank that temporarily holds hot water containing an elastomeric crumb obtained in the stripping step.
[0029]
The operating conditions of the stripping tank are preferably 100 to 120 ° C., the pressure is 0.1 to ² kg / cm ² G, and the residence time is 15 to 30 minutes. The average particle size of the elastomer crumb obtained by precipitation solidification by steam stripping is preferably 5 mm or less, and the proportion of crumbs having a particle size of 6 mm or more is preferably 20 wt% or less of the total crumb. When the average particle size of the elastomer crumb is larger than 5 mm and the proportion of crumbs having a particle size of 6 mm or more is more than 20% by weight of the total crumb, it becomes difficult to remove volatile substances, and the use of steam used in the desolvation process The amount is undesirably large.
[0030]
The elastomer polymerization solution is fed to the stripping tank from the crumb nozzle. The particle size of the elastomer crumb obtained by contact with steam and precipitation and solidification in a stripping tank is within the above range (the average particle size is 5 mm or less, and the proportion of crumbs having a particle size of 6 mm or more is 20 wt. % Or less), the following conditions are preferable.
[0031]
That is,
(1) The diameter of the hole of the crumb nozzle is preferably 2 to 8 mm, and more preferably 4 to 6 mm.
[0032]
(2) The feed flow rate of the organic solvent solution of the elastomer fed from the crumb nozzle is preferably 0.5 to 2.0 m / s, and more preferably 0.5 to 1.2 m / s.
[0033]
(3) The steam flow rate for contact with the organic solvent solution of the elastomer fed from the crumb nozzle is preferably 200 to 500 m / s, and more preferably 350 to 450 m / s.
[0034]
(4) The ratio between the feed flow rate (a) of the organic solvent solution of the elastomer fed from the crumb nozzle and the steam flow rate (b) brought into contact with the organic solvent solution of the elastomer fed from the coagulator nozzle, a / b = 1/1000 to 1/100 is preferable, and 1/900 to 3/875 is more preferable.
[0035]
(5) The clearance of the steam outlet to be brought into contact with the organic solvent solution of the elastomer fed from the crumb nozzle is preferably 0.4 to 3 mm, more preferably 0.4 to 1.6 mm. .
[0036]
(6) The feed direction of the organic solvent solution of the elastomer and the feed direction of the steam are inclined so that the angle formed at the exit of the coagulator nozzle hole is an acute angle, and preferably the acute angle is 85 degrees or less. It is preferable to incline, and more preferably to incline to 60 degrees or less.
[0037]
(7) It is preferable that a surfactant is added as a crumb dispersant to the stripping tank.
[0038]
(8) The pH of the water in the stripping tank is preferably 5.0 to 8.0, and more preferably 6.5 to 7.5. When the pH is 5 or less or 9 or more, even in the presence of a surfactant, crumbs aggregate together, increasing the proportion of crumbs having a particle size of 6 mm or more, making it difficult to remove the organic solvent.
[0039]
Examples of the surfactant include an anionic dispersant, a cationic dispersant, a nonionic dispersant, and an amphoteric surfactant. Among these, an anionic dispersant is preferable.
[0040]
Specific examples of the anionic dispersant include polymer type anionic dispersants such as olefin / maleic acid copolymer sodium salt, olefin / maleic acid copolymer ammonium salt, and styrene / maleic acid copolymer sodium salt. .
[0041]
The amount of the surfactant is preferably 0.2 to 0.8 g, more preferably 0.4 to 0.6 g, per 1 kg of the elastomer to be treated. Or 25-100g is preferable per 1m < ³ > in-system water amount, and it is more preferable that it is 50-75g. When the amount is less than the above amount, the effect of dispersing crumbs is low, the crumbs are aggregated, the proportion of crumbs having a particle size of 6 mm or more is increased, and the organic solvent is difficult to remove. If the amount is more than the above amount, foaming occurs during stripping, and stripping cannot be performed substantially.
[0042]
According to the present invention, a volatile substance remaining in a trace amount in a hydrous crumb separated in a stripping tank, for example, a volatile substance such as a polymerization solvent, a monomer such as butadiene, and an oligomer such as 4-vinylcyclohexene can be significantly reduced. In the stripping tank, preferably 5000 wt. ppm or less, particularly preferably 3000 wt. It can be reduced to ppm or less.
[0043]
In addition, after the drying step, the volatile substance (BR volatile substance concentration) in the obtained dry elastomer is preferably 400 wt. Can be reduced to ppm or less.
[0044]
In FIG. 1, the experimental apparatus A used in Examples 1-8 and Comparative Examples 1-4 is shown. Injecting hole diameter of polymer solution: 2 to 3.5φ, number of hole rows: 1 to 3 rows In Examples 1 to 8, the contact angle between the pressurized steam and the polymer solution is inclined to be 85 ° or less. It was a hole.
In Comparative Examples 1 to 4, the contact angle between the pressurized steam and the polymer solution is 90 °.
[0045]
【Example】
The volatile organic components of the elastomers obtained in the examples and comparative examples were measured as follows. Volatile components were sampled according to ASTM D1416-1989 Test Methods for Rubber From Synthetic Source using volatile organic components in elastomers using headspace gas chromatography with an automatic sampler for flame ion detector gas chromatography. After weighing, using n-heptane as an internal standard substance, heating in a head space at a predetermined temperature (100 to 130 ° C.) for a predetermined time (30 minutes), and determining the amount of volatile organic components evaporated, ppm (weight) It showed in.
[0046]
The particle sizes of the elastomer crumbs obtained in the examples and comparative examples were measured as follows. 2 L of crumb slurry is extracted into a container previously charged with 5 ml of the surfactant solution, stirred for 10 seconds, 1 L is poured into a sieve shown below, and shaken. After shaking, the crumbs remaining on each stage are immediately separated into containers with lids that have been weighed in advance. The crumb weight remaining in each stage was obtained by subtracting the empty weight from the total weight of the container.
[0047]
The intermediate value of the openings between the sieves was set as the representative particle diameter, and the estimated value of 9 mm was set as the representative value only for the uppermost stage. The weight percentage of the crumb remaining in each stage was calculated from the obtained weight, and the body area average particle diameter was determined, which was defined as the average particle diameter of the crumb.
[0048]
Body area average particle size (mm) = 1 / [Σ (crumb ratio / representative particle size)]
Sieve used: A sieve for JIS standard test (200φ) having the following openings was used.
Top row: Opening 8mm, typical value 9mm
Fourth stage: Aperture 5.6 mm, typical value 6.8 mm
Third stage: Aperture 4 mm, typical value 4.8 mm
Second stage: Aperture 2 mm, typical value 3 mm
Bottom row: Aperture 1.4 mm, typical value 1.7 mm
[0049]
(Examples 1-8) A cis-1,4-polybutadiene (BR) polymerized by solution polymerization using 1,5-cyclooctadiene as a molecular weight regulator using a catalyst system composed of cobalt octoate, diethylaluminum monochloride and water. ) Is added to the injection nozzle of the first stripping tank while adding a polymer type anionic dispersant as a surfactant at a ratio shown in the table below.
The experimental apparatus A has a hole diameter of 2 to 3.5φ, 1 to 3 holes, and a throughput of 10 to 10 polymerization solutions.
The apparatus shown in Reference FIG. 1 at 60 L / Hr.
[0050]
As shown in Examples 1 to 8, the crumb particle size from the first stripper tank was 3 to 4.5 mm.
[0051]
[Table 1]

[0052]
[Table 2]

[0053]
(Examples 9 to 12)
The polymerization solution used in Examples 1 to 8 was steamed at 10 kg / cm ² G (temperature: 187 ° C.) at a rate of 2,500 kg / hr from the conduit of the injection nozzle, and hot water at 80 ° C. was 3,660 m ^3. It was supplied into heated water stirred at 115 ° C. at a rate of 1.8 kg / cm ² G at a rate of / hr to obtain a BR crumb slurry having a diameter of about 3 to 6 mm. The slurry was supplied to the second stripping tank stirred at 1.6 kg / cm ² G and 125 ° C., and further supplied to the third stripping tank stirred at 0.7 kg / cm ² G and 112 ° C. Steam is supplied to the first to third stripping tanks from the bottom of the tank.
[0054]
The total amount of steam supplied to the stripping tank was 16.7 t / hr. This crumb slurry was supplied to a fourth stripping tank, and nitrogen gas at 70 ° C. was blown from a nitrogen introducing tube at the bottom of the tank, and a sintered metal having fine holes was used as a nozzle and blown at 400 m ³ / hr. The pressure in the fourth stripping tank was 0.3 kg / cm ² G, and the temperature was 101 ° C.
[0055]
The crumb slurry is separated from hot water and crumb by a screen, and makeup water is added to obtain a predetermined crumb concentration. The crumb slurry is transferred to the first slurry surge tank and further transferred to the second slurry surge tank. Nitrogen at a temperature was blown at 150 Nm ³ / hr. The temperature of the slurry surge tank was 85 ° C., and the pressure was atmospheric pressure. This was dehydrated to a moisture content of 10 wt% with a squeezer in the drying step, and further dried to an moisture content of 1 wt% or less with an expansion dryer and hot air dryer. The volatile organic component of this BR was 100 to 300 ppm, and the residual volatile concentration in the crumb from the third stripping tank was also shown in Table 3.
[0056]
[Table 3]

[0057]
(Comparative Examples 1-4)
It implemented using the apparatus of the same scale as the apparatus used for Examples 1-8. Table 4 shows the conditions and results. As for the crumb particle size obtained in this comparative example, the proportion of crumbs of 6 mm or more was 20% by weight or more of the total crumbs.
[0058]
[Table 4]

[0059]
(Comparative Examples 5 to 8)
It implemented using the apparatus of the same scale as the apparatus used for Examples 9-12.
Table 5 shows the conditions and results. The crumb particle size obtained in this comparative example is such that the proportion of crumbs of 6 mm or more is 20% by weight or more of the total crumb, the crumb residual volatile matter concentration from the third stripping tank is 4000 ppm to 8000 ppm, and no desolvation is required. Satisfactory results are obtained.
[0060]
[Table 5]

[0061]
【The invention's effect】
According to the present invention, volatile organic components in the elastomer can be efficiently removed.
[Brief description of the drawings]
1 shows an experimental apparatus A used in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4. FIG.
FIG. 2 shows an experimental apparatus B used in Examples 9-12.
FIG. 3 shows a cross-sectional view (XX ′) and a cross-sectional view (YY ′) of the added water in the experimental steam generator B.
[Explanation of symbols]
1. 1. with polymer liquid 2. With pressurized steam 3. Steam blowing part 4. With added water Go to first stripper 6. Polymer solution injection part (inclined hole part)
7). 7. with polymer liquid 8. With pressurized steam. Spacer 10. 10. with added water To the first stripper tank

Claims

An elastomer polymerization solution fed from a crumb nozzle in a stripping process for separating the elastomer as a crumb by steam from a polymerization solution (cement) containing the elastomer, unreacted monomer, solvent, etc. the precipitated and separated coagulated in the stripper tank by steam stripping in contact with steam, in the step of obtaining the elastomer crumb, said elastomer - and the feed direction of the feed direction and the steam from the crumb of the nozzle of the polymerization solution, coagulator A method of removing a volatile substance in an elastomer, wherein an angle formed at an outlet of a nozzle hole is an acute angle.

The method for removing volatile substances in an elastomer according to claim 1, wherein the diameter of the hole of the crumb nozzle is 2 to 8 mm.

The removal of the volatile substance in the elastomer according to claim 1 or 2, wherein a feed flow rate of the organic solvent solution of the elastomer fed from the crumb nozzle is 0.5 to 2.0 m / s. Method.

4. The method for removing volatile substances in an elastomer according to claim 1, wherein a steam flow rate for contacting with the organic solvent solution of the elastomer fed from the crumb nozzle is 200 to 500 m / s.

The ratio of the feed flow rate (a) of the organic solvent solution of the elastomer fed from the crumb nozzle to the steam flow rate (b) contacted with the organic solvent solution of the elastomer fed from the crumb nozzle is a / The method for removing a volatile substance in an elastomer according to claim 1, wherein b = 1/1000 to 1/100.

The volatilization in the elastomer according to claim 1, wherein the clearance of the steam outlet to be brought into contact with the organic solvent solution of the elastomer fed from the crumb nozzle is 0.5 to 3.0 mm. To remove sexual substances.

The method for removing a volatile substance in an elastomer according to claim 1, wherein a surfactant is present in the stripper tank.

The method for removing a volatile substance in an elastomer according to claim 1, wherein the pH of the water in the stripper tank is 5.0 to 8.0.

The average particle size of the elastomer crumb is 5 mm or less by precipitation and solidification in the stripper tank, and the proportion of crumbs having a particle size of 6 mm or more is 20 wt% or less of the total crumbs. A method for removing volatile substances in the elastomer as described.