JP3856622B2

JP3856622B2 - Adhesive composition and adhesive

Info

Publication number: JP3856622B2
Application number: JP2000172806A
Authority: JP
Inventors: 昭平佐藤; 陽介鈴木
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 2000-06-09
Filing date: 2000-06-09
Publication date: 2006-12-13
Anticipated expiration: 2020-06-09
Also published as: JP2001348547A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粘着テープに用いられる粘着剤、さらには該粘着剤に用いられる粘着組成物に係り、特に粘着テープをほぐす際の巻戻力の高い粘着剤及び該粘着剤に用いられる粘着組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、天然ゴムとＭＭＡ（メチルメタアクリレート）を配合した粘着剤やこの粘着剤を積層した粘着テープとしては、例えば、このシートをテープ状に裁断した包装結束テープ、包帯や止血テープ、写真等の仮止め、冷暖房設備の配線結束用シート、配管保温材止め用シート、防食用シート等に使用されている。かかる粘着シートの巻戻力にあっては、０．２〜０．８Ｎ／１０ｍｍがよいとされていた（例えば特開２０００−２６８１４号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、最近、包装結束テープ、電線結束テープ等では、使用条件が多様化し、粘着テープをほぐす際の巻戻力の高いものが要求されるようになり、具体的には６．０〜８．０Ｎ／１０ｍｍの巻戻力が要求されるようになった。
【０００４】
本発明の目的は、かかる目的を達成すべく発明されたものであって、巻戻力を６．０〜８．０Ｎ／１０ｍｍに設定した粘着剤組成物を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決する手段】本発明は、上記に鑑み発明されたものであって、天然ゴム及び／又はＳＢＲ（スチレンブタジエンラバー）と、天然ゴム８０〜６０重量％にＭＭＡ（メチルメタアクリレート）２０〜４０重量％をグラフト共重合されたグラフト重合物を配合した粘着剤組成物であって、該グラフト重合物のムーニー粘度を６０〜９０Ｍｓ1+4（１００℃）に特定することにより上記課題を解決したものである。
【０００６】
本発明におけるグラフト重合物は、粘着組成物に高い巻戻力を発揮させるため採用したものである。この配合比は、あまりに少ないとＭＭＡをグラフト重合した重合物の効果が得られず、あまりに高いとグラフト重合物が硬くなりすぎてしまい粘着剤として使用できなくなるため、１０〜５０重量部が好ましい。また、該グラフト重合物として天然ゴムとＭＭＡを配合したのは、その分子構造中に極性のある構成分子（ＭＭＡ）と極性のない構成分子（天然ゴム）の両方を備えることにより高い巻戻力を発揮させるためである。そのため、両者を適度に配分する必要があることから、該グラフト重合物には天然ゴムを８０〜６０重量％、ＭＭＡを２０〜４０重量％配合するのが好ましい。また、該グラフト重合物のムーニー粘度を６０〜９０Ｍｓ₁₊₄（１００℃）に特定したのは、該グラフト重合物のムーニー粘度があまりに低いと粘着剤の流動性に対して抵抗力が弱く、高い凝集力を得ることができず、あまりに高いと粘着剤の凝集力が高すぎるからである。該ムーニー粘度を調整する手段としては、該グラフト重合物をオープンロール、バンバリーミキサー、ニーダー等の素練りがある。
【０００７】
本発明における上記天然ゴムは、粘着組成物のベースとなる素材であり、粘着組成物としての機能を発揮するために必要なものである。また、上記ＳＢＲ（スチレンブタジエンラバー）は、代表的汎用ゴムであり、耐老化性、耐クリープ特性等に優れるため採用したものである。これらの配合比は、９０〜５０重量部が好ましい。
【０００８】
また、他の発明としての粘着剤に配合される粘着付与樹脂は、上記粘着組成物の巻戻力を向上させるものである。具体的には、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、クロマン樹脂、スチレン系樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂等を使用できる。該粘着付与剤は、あまりに少ないと高い巻戻力を発現させずあまりに多いと巻戻力が高くなりすぎて剥離巻戻力をも高くしてしまうため、５０〜２００重量部が良い。
【０００９】
本発明にかかる粘着組成物に、必要に応じて安定剤、老化防止剤、滑剤、難燃剤、充填剤、可塑剤又は改質剤を添加することができる。
【００１０】
本発明における粘着剤を塗工する支持体としては、粘着テープとして使用される従来公知のものを採用でき、具体的には、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩素化ポリエチレン等や、これらの混合物を含むものを使用できる。
【００１１】
本発明は、天然ゴム及び／又はＳＢＲ（スチレンブタジエンラバー）９０〜５０重量部、天然ゴム８０〜６０重量％にＭＭＡ（メチルメタアクリレート）２０〜４０重量％をグラフト共重合されたグラフト重合物１０〜５０重量部を配合した粘着剤組成物であって、該グラフト重合物のムーニー粘度を６０〜９０Ｍｓ1+4（１００℃）にしたことにより、６．０〜８．０Ｎ／１０ｍｍの巻戻力を有する粘着組成物を得ることができる。
【００１２】
【実施例】
以下、本発明の実施例について、表１を参照しつつ、比較例と対比しながら詳細に説明する。表１は、実施例及び比較例の粘着組成物の配合及びその特性値を開示したものである。
【００１３】
【表１】

【００１４】
実施例にかかる粘着組成物は、天然ゴム３０重量部、ＳＢＲ（スチレンブタジエンラバー）４０重量部及び天然ゴム７０重量％にＭＭＡ３０重量％をグラフト重合したグラフト重合物（ＭＥＧＡＰＯＬＹ３０、ＡＳＩＡＴＩＣ社製）３０重量部をそれぞれオープンロールによって素練りを行ってそれぞれのムーニー粘度を５０Ｍｓ₁₊₄（１００℃）、３０Ｍｓ₁₊₄（１００℃）、８０Ｍｓ₁₊₄（１００℃）にしてから配合したものである。なお、表１への記載は省略したが、粘着付与樹脂としてのテルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製ＹＳレジンＰＸ−１０００）１００重量部と老化防止剤としての４エチル６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（川口化学工業社製アンテージＷ−５００）２重量部を３０重量％ベースになるようにトルエンに溶解してから前記粘着組成物に配合し、これにより粘着剤を作製する。
【００１５】
表１の特性値における巻戻力（単位：Ｎ／１０ｍｍ（ニュートン／１０ミリメートル））、保持力（凝集力）は、ＪＩＳＺ０２３７に準拠したものであり、その試料は、前記粘着剤をポリ塩化ビニル樹脂製シートに塗工してから裁断したものである。
【００１６】
なお、比較例は、表１での記載部分以外は該実施例と同様に作製され、測定されたものである。
【００１７】
比較例１が示すように、グラフト重合物の配合比が少ない（天然ゴム及び／又はＳＢＲの配合比が多い）と巻戻力が低いままであり、比較例２が示すように、グラフト重合物の配合比が多い（天然ゴム及び／又はＳＢＲの配合比が少ない）と巻戻力が高くなりすぎた。
【００１８】
比較例３が示すように、グラフト重合物のムーニー粘度が小さいと高い凝集力が得られず保持力が低下し、比較例４が示すように、ムーニー粘度が大きいと凝集力が高くなりすぎ保持力が強すぎてしまった。
【００１９】
【発明の効果】
本発明にあっては、天然ゴム及び／又はＳＢＲ（スチレンブタジエンラバー）９０〜５０重量部、天然ゴム８０〜６０重量％にＭＭＡ（メチルメタアクリレート）２０〜４０重量％をグラフト共重合されたグラフト重合物１０〜５０重量部を配合した粘着剤組成物であって、該グラフト重合物のムーニー粘度を６０〜９０Ｍｓ1+4（１００℃）にし、これにより、６．０〜８．０Ｎ／１０ｍｍの巻戻力を得ることができた。特に、本発明の粘着物組成物は、高い巻戻力の設計が必要なポリ塩化ビニルテープを支持体とする粘着テープに好適である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive used for a pressure-sensitive adhesive tape, and further to a pressure-sensitive adhesive composition used for the pressure-sensitive adhesive, and in particular, a pressure-sensitive adhesive having a high unwinding force when loosening the pressure-sensitive adhesive tape and the pressure-sensitive adhesive composition used for the pressure-sensitive adhesive. About.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a pressure-sensitive adhesive containing natural rubber and MMA (methyl methacrylate) or a pressure-sensitive adhesive tape laminated with this pressure-sensitive adhesive, for example, a packaging and binding tape obtained by cutting this sheet into a tape, a bandage, a hemostatic tape, a photograph, etc. It is used for temporary fixing, wiring bundling sheets for air-conditioning equipment, piping heat insulation material stopping sheets, anticorrosion sheets, and the like. The rewinding force of the pressure-sensitive adhesive sheet is said to be 0.2 to 0.8 N / 10 mm (for example, JP 2000-26814 A).
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, recently, packaging and binding tapes, electric wire binding tapes, and the like have diversified use conditions, and a high rewinding force is required when loosening an adhesive tape. Specifically, 6.0 to 8. A rewinding force of 0 N / 10 mm has been required.
[0004]
The object of the present invention was invented to achieve such an object, and provides a pressure-sensitive adhesive composition in which the rewinding force is set to 6.0 to 8.0 N / 10 mm.
[0005]
The present invention has been invented in view of the above, and comprises natural rubber and / or SBR (styrene butadiene rubber), 80 to 60% by weight of natural rubber and MMA (methyl methacrylate) 20. A pressure-sensitive adhesive composition containing a graft polymer obtained by graft copolymerization of ˜40% by weight, which solves the above problems by specifying the Mooney viscosity of the graft polymer as 60 to 90 Ms1 + 4 (100 ° C.) It is a thing.
[0006]
The graft polymer in the present invention is employed in order to cause the adhesive composition to exhibit a high unwinding force. If the blending ratio is too small, the effect of the polymer obtained by graft polymerization of MMA cannot be obtained. If the blending ratio is too high, the graft polymer becomes too hard and cannot be used as an adhesive. In addition, natural rubber and MMA are blended as the graft polymer because of its high unwinding power by having both polar constituent molecules (MMA) and non-polar constituent molecules (natural rubber) in the molecular structure. It is for making it show. Therefore, since it is necessary to distribute both appropriately, it is preferable to blend 80 to 60% by weight of natural rubber and 20 to 40% by weight of MMA in the graft polymer. In addition, the Mooney viscosity of the graft polymer was specified to be 60 to 90 Ms _{1 + 4} (100 ° C.) because if the Mooney viscosity of the graft polymer was too low, the resistance to the fluidity of the adhesive was weak, This is because a high cohesive force cannot be obtained, and if it is too high, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is too high. As a means for adjusting the Mooney viscosity, there is kneading the graft polymer such as an open roll, a Banbury mixer, a kneader or the like.
[0007]
The said natural rubber in this invention is a raw material used as the base of an adhesive composition, and is required in order to exhibit the function as an adhesive composition. The SBR (styrene butadiene rubber) is a typical general-purpose rubber, and is adopted because it is excellent in aging resistance, creep resistance and the like. These compounding ratios are preferably 90 to 50 parts by weight.
[0008]
Moreover, tackifying resin mix | blended with the adhesive as another invention improves the rewinding force of the said adhesive composition. Specifically, rosin resins, terpene resins, aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins, chroman resins, styrene resins, alkylphenol resins, xylene resins and the like can be used. If the amount of the tackifier is too small, a high unwinding force is not exhibited. If the amount is too large, the unwinding force becomes too high and the peeling unwinding force is also increased.
[0009]
If necessary, a stabilizer, an anti-aging agent, a lubricant, a flame retardant, a filler, a plasticizer, or a modifier can be added to the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention.
[0010]
As the support to which the pressure-sensitive adhesive is applied in the present invention, a conventionally known one used as a pressure-sensitive adhesive tape can be adopted, and specifically, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene. Copolymers, vinyl chloride-propylene copolymers, chlorinated polyethylene, etc., and those containing a mixture thereof can be used.
[0011]
The present invention relates to a graft polymer 10 obtained by graft copolymerizing 90 to 50 parts by weight of natural rubber and / or SBR (styrene butadiene rubber), 80 to 60% by weight of natural rubber with 20 to 40% by weight of MMA (methyl methacrylate). An adhesive composition containing ˜50 parts by weight, wherein the Mooney viscosity of the graft polymer is 60 to 90 Ms1 + 4 (100 ° C.), so that the unwinding force is 6.0 to 8.0 N / 10 mm. A pressure-sensitive adhesive composition having the following can be obtained.
[0012]
【Example】
Hereinafter, examples of the present invention will be described in detail with reference to Table 1 and in comparison with comparative examples. Table 1 discloses the formulation and characteristic values of the adhesive compositions of Examples and Comparative Examples.
[0013]
[Table 1]

[0014]
The pressure-sensitive adhesive composition according to the example is composed of 30 parts by weight of natural rubber, 40 parts by weight of SBR (styrene butadiene rubber) and 30 parts by weight of graft polymer obtained by graft polymerization of 30% by weight of MMA to 70% by weight of natural rubber (MEGAPOLY30, manufactured by ASIATIC). Each part was masticated with an open roll and each Mooney viscosity was adjusted to 50 Ms _{1 + 4} (100 ° C.), 30 Ms _{1 + 4} (100 ° C.), and 80 Ms _{1 + 4} (100 ° C.). . In addition, although description to Table 1 was abbreviate | omitted, 100 parts by weight of terpene resin (YSHARA Chemical YS Resin PX-1000) as a tackifier resin and 4-ethyl 6-tert-butylphenol (Kawaguchi Chemical Co., Ltd.) as an anti-aging agent ANTAGE W-500) 2 parts by weight is dissolved in toluene so as to be 30% by weight and then blended into the pressure-sensitive adhesive composition, thereby producing a pressure-sensitive adhesive.
[0015]
The unwinding force (unit: N / 10 mm (Newton / 10 mm)) and holding force (cohesive force) in the characteristic values of Table 1 are based on JIS Z 0237. It is cut after being coated on a vinyl chloride resin sheet.
[0016]
The comparative example was prepared and measured in the same manner as the example except for the part described in Table 1.
[0017]
As Comparative Example 1 shows, when the blending ratio of the graft polymer is small (the blending ratio of natural rubber and / or SBR is large), the unwinding force remains low, and as Comparative Example 2 shows, the graft polymer is When the blending ratio is large (the blending ratio of natural rubber and / or SBR is small), the unwinding force becomes too high.
[0018]
As Comparative Example 3 shows, if the Mooney viscosity of the graft polymer is small, a high cohesive force cannot be obtained and the holding power is lowered. As shown in Comparative Example 4, if the Mooney viscosity is high, the cohesive force becomes too high and is held. The power was too strong.
[0019]
【The invention's effect】
In the present invention, 90 to 50 parts by weight of natural rubber and / or SBR (styrene butadiene rubber), 80 to 60% by weight of natural rubber and 20 to 40% by weight of MMA (methyl methacrylate) are graft copolymerized. A pressure-sensitive adhesive composition containing 10 to 50 parts by weight of a polymer, wherein the Mooney viscosity of the graft polymer is 60 to 90 Ms1 + 4 (100 ° C.), thereby 6.0 to 8.0 N / 10 mm Unwinding force was obtained. In particular, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is suitable for a pressure-sensitive adhesive tape using a polyvinyl chloride tape that requires a high unwinding force as a support.

Claims

90-50 parts by weight of natural rubber and / or SBR (styrene butadiene rubber), 10-50 parts by weight of graft polymer obtained by graft copolymerization of 20-40% by weight of MMA (methyl methacrylate) with 80-60% by weight of natural rubber A pressure-sensitive adhesive composition characterized in that the graft polymer has a Mooney viscosity of 60 to 90 Ms1 + 4 (100 ° C.).

The adhesive which mix | blended tackifying resin with the adhesive composition of Claim 1.

A pressure-sensitive adhesive tape coated with the pressure-sensitive adhesive according to claim 2 .