JP3856411B2

JP3856411B2 - Ozone indicator

Info

Publication number: JP3856411B2
Application number: JP23634797A
Authority: JP
Inventors: 武志尾松; 浩井上
Original assignee: Sakura Color Products Corp
Current assignee: Sakura Color Products Corp
Priority date: 1997-09-01
Filing date: 1997-09-01
Publication date: 2006-12-13
Anticipated expiration: 2017-09-01
Also published as: JPH1183834A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なオゾンインジケーターに関する。
【０００２】
【従来技術】
オゾンは、その殺菌性等に優れているため、食品、器具類等の殺菌・消毒、或いは病院の手術室のような一定雰囲気中における殺菌・消毒あるいは消臭に利用されている。その一方で、オゾンは、毒性がきわめて強く、人体にも影響を及ぼすので、その許容濃度に限界がある。他方、光化学スモッグ予報においては、大気中のオキシダント濃度が重要な要素となる。
【０００３】
このため、オゾン濃度を監視すべく、その検知方法が種々開発されている。従来におけるオゾン（オキシダント）検知方法としては、主として下式（１）の反応による変色が利用されている。
【０００４】
【化１】

【０００５】
この原理を利用した検知方法としては、例えばヨウ化カリ溶液にオゾンを含むガスを導入し、発生するヨウ素の量に比例した変色度合いを比色計により光学的に測定する方法、あるいは簡便なタイプの検知管による方法等が従来より知られている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の光学的な検知方法では、その測定方法が煩雑であり、検知するまでにある程度の時間がかかる。また、装置自体も非常に高価であるため、特に複数箇所のオゾン濃度を同時に測定しようとする場合には複数の装置を必要とすることから多大な費用がかかる。
【０００７】
また、上記検知管においては、上記の光学的方法よりも簡便なものの、なお高価であり、しかも測定するたびに手動又は自動によりオキシダントを吸引する必要がある。
【０００８】
従って、本発明は、より簡便にオゾンを検出できる材料を提供することを主な目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、従来技術の問題点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、特にオゾンにより変色する変色層を非変色層との特定の組み合わせを採用することにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、基材上に▲１▼オゾンにより変色するオゾン検知用インキからなる変色層を少なくとも１層と、▲２▼オゾンにより変色しないインキからなる非変色層を少なくとも１層とを有し、かつ、少なくとも１つの変色層の一部又は全部がオゾン雰囲気に晒されるように変色層及び非変色層が形成されていることを特徴とするオゾンインジケーターに係るものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明オゾンインジケーターで用いる基材としては、変色層又は非変色層が形成できるものである限り特に制限されず、例えば金属・合金、木質材料、紙、セラミックス、ガラス、セメント・コンクリート、プラスチックス、あるいはこれらの複合材料等のあらゆるものを用いることができる。
【００１２】
オゾン検知用インキとしては、オゾン雰囲気（オゾンを含有する雰囲気）に晒されることにより変色するものである限り、特に制限されず、公知のもの又は市販品もそのまま用いることができる。例えば、ヨウ化カリウム、トリフェニルメタン系ロイコ体、ｐ−ｎ−ブトキシアニリン等を用いたインキも使用することができる。なお、本発明における「変色」とは、当初の色（明度、色相、）が変わるすべての現象を包含する概念であり、例えば褪色、消色、発色等を含む。
【００１３】
本発明では、特に、第一アミノ基及び第二アミノ基の少なくとも１種のアミノ基を有するアントラキノン系染料（オゾン検知用色素）を含有するインキをオゾン検知用インキとして用いることが好ましい。これにより、特に、より低濃度のオゾンも確実に検知することが可能となる。
【００１４】
上記アントラキノン系染料としては、アントラキノンを基本骨格とし、第一アミノ基及び第二アミノ基の少なくとも１種のアミノ基を有する限りは特に制限されず、公知のものも使用できる。上記アミノ基は、２以上有していても良く、これらは同種又は互いに異なっても良い。このようなアントラキノン系染料としては、例えば１，４−ジアミノアントラキノン（C.I.Disperse Violet 1）、１−アミノ−４−ヒドロキシ−２−メトキシアントラキノン（C.I.Disperse Red 4）、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン（C.I.Disperse Violet 4）、１，４−ジアミノ−２−メトキシアントラキノン（C.I.Disperse Red 11）、１−アミノ−２−メチルアントラキノン（C.I.Disperse Orange 11）、１−アミノ−４−ヒドロキシアントラキノン（C.I.Disperse Red 15）、１，４，５，８−テトラアミノアントラキノン（C.I.Disperse Blue 1）、１，４−ジアミノ−５−ニトロアントラキノン（C.I.Disperse Violet 8）等を挙げることができる（カッコ内は染料番号）。その他にも C.I.Solvent Blue 14、C.I.Solvent Blue 63、C.I.Solvent Violet 13、C.I.Solvent Violet 14、C.I.Solvent Red 52、C.I.Solvent Red 114、C.I.Vat Blue 21、C.I.Vat Blue 30、C.I.Vat Violet 15、C.I.Vat Violet 17、C.I.Vat Red 19、C.I.Vat Red 28、C.I.Acid Blue 23、C.I.Acid Blue 80、C.I.Acid Violet 43、C.I.Acid Violet 48、C.I.Acid Red 81、C.I.Acid Red 83、C.I.Reactive Blue 4、C.I.Reactive Blue 19、C.I.Disperse Blue 7 等として知られている染料も使用することができる。これらのアントラキノン系染料は、単独で又は２種以上併用することができる。これらアントラキノン系染料の中でも、C.I Disperse Blue 7、C.I Disperse Violet 1 等が好ましい。また、本発明では、これらのアントラキノン系染料の種類（分子構造等）を変えることによって、オゾンの検知感度の制御を行うこともできる。
【００１５】
オゾン検知用インキにおいては、必要に応じて樹脂系バインダー、増量剤、溶剤等の公知のインキ組成物に用いられている成分を含んでいても良い。
【００１６】
樹脂系バインダーとしては、基材の種類等に応じて適宜選択すれば良く、例えば筆記用、印刷用等のインキ組成物に用いられている公知の樹脂成分をそのまま採用できる。具体的には、例えばマレイン酸樹脂、アミド樹脂、ケトン樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、セルロース系樹脂等を挙げることができる。
【００１７】
増量剤としては、特に制限されず、例えばベントナイト、活性白土、酸化アルミニウム、シリカゲル等を挙げることができる。その他にも公知の体質顔料として知られている材料を用いることができる。この中でも、多孔質のものが好ましく、特にシリカゲルがより好ましい。これら増量剤を添加することにより、主として検知感度を調節することができる。
【００１８】
本発明で使用できる溶剤としては、通常、印刷用、筆記用等のインキ組成物に用いられる溶剤であればいずれも使用できる。例えば、アルコール系、エステル系、エーテル系、ケトン系、炭化水素系等の各種溶剤が使用でき、使用する染料、樹脂系バインダーの溶解性等に応じて適宜選択すれば良い。
【００１９】
これらをすべて配合する場合の割合は、用いるオゾン検知用インキの種類、最終製品の用途（使用目的、使用場所）等に応じて適宜設定すれば良いが、通常はオゾン検知用色素０．０５〜１０重量％（好ましくは０．１〜１重量％）、樹脂系バインダー５０重量％以下（好ましくは５〜３５重量％）及び増量剤１〜３０重量％（好ましくは２〜２０重量％）とすれば良い。この場合において、オゾン検知用色素が０．０５重量％未満の場合は発色が不十分となり、変色前後の色差が識別しにくく、また５重量％を超える場合は変色が不明瞭になるおそれがある。特に、アントラキノン系染料をオゾン検知用色素として用いる場合には０．０５〜５重量％（好ましくは０．１〜１重量％）とすれば良い。樹脂系バインダーが少なすぎる場合は、オゾン検知用インキを基材に印刷して使用する場合には、基材への密着性が不十分になり、５０重量％を超える場合は良好な印刷性が得られないことがある。また同様に、増量剤が多すぎる場合にも良好な印刷性が得られないことがある。従って、上記の範囲内で各成分を配合すれば、特に基材に印刷して使用する場合には、発色、変色等がより明確になり、しかもより良好な印刷性・密着性を得ることができる。
【００２０】
これら各成分は、同時に又は順次に配合し、ホモジナイザー、デゾルバー等の公知の攪拌機を用いて均一に混合すれば良い。例えば、まず溶剤にアントラキノン系染料、樹脂系バインダー、増量剤等を順に配合し、混合・攪拌すれば良い。
【００２１】
一方、本発明のオゾンインジケーターにおける非変色層は、オゾンにより変色しない限りいずれのインキも用いることができる。このようなインキとして、市販の普通色インキも使用できる。例えば、水性インキ、油性インキ、無溶剤型インキ等を用いることができる。また、印刷する場合は印刷方法に応じて公知の凸版インキ、グラビアインキ、スクリーンインキ、オフセットインキ等を適宜使い分けることができる。これらのインキは、そのまま単独で用いたり、あるいは２種以上を混合して調色しても良い。また、非変色層におけるインキには、公知のインキ組成物に配合されている成分（例えば、樹脂系バインダー、増量剤、溶剤等）が含まれていても良い。
【００２２】
本発明における変色層及び非変色層の形成は、各インキを用い、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、フレキソ印刷等の公知の印刷方法に従って行うことができる。変色層・非変色層の印刷の順序は特に制限されず、印刷するデザイン等に応じて適宜選択すれば良い。
【００２３】
本発明オゾンインジケーターでは、変色層・非変色層はそれぞれ１層ずつ形成しても良く、あるいはそれぞれ複数層を積層しても良い。また、変色層どうし又は非変色層どうしを積層しても良い。この場合、変色層どうしが互いに同じ組成であっても又は異なる組成であっても良い。同様に、非変色層どうしが互いに同じ組成であっても又は異なる組成であっても良い。
【００２４】
さらに、変色層・非変色層は、基材又は各層の全面に形成しても良く、あるいは部分的に形成しても良い。これらの場合、本発明では、特に変色層の変色を確保するために、少なくとも１つの変色層の一部又は全部がオゾン雰囲気に晒されるように変色層及び非変色層を形成する。
【００２５】
本発明では、オゾンの存在が識別できる限りは、変色層の変色によりはじめて変色層と非変色層との色差が識別できるように変色層及び非変色層を形成したり、あるいは変色によってはじめて変色層と非変色層との色差が生じないように形成することもできる。特に、変色してはじめて変色層と非変色層との色差が識別できるように変色層及び非変色層を形成することが好ましい。
【００２６】
色差が識別できるようにする場合には、例えば変色層の変色によりはじめて文字、図柄及び記号の少なくとも１つが識別できるように変色層及び非変色層を形成すれば良い。本発明では、文字、図柄及び記号は、変色（すなわちオゾンの存在）を知らせるすべての情報を包含する。これら文字等は、使用目的等に応じて適宜デザインすれば良い。
【００２７】
また、変色前における変色層と非変色層とを互いに異なる色としても良いが、特に両者を実質的に同じ色とし、変色後にはじめて変色層と非変色層との色差（コントラスト）が識別できるようにしても良い。
【００２８】
本発明オゾンインジケーターでは、変色層と非変色層とが重ならないように変色層及び非変色層を形成しても良い。これにより、使用するインキ量を節約することもできる。
【００２９】
さらに、本発明では、変色層及び非変色層の少なくとも一方の層上にさらに変色層又は非変色層を形成しても良い。例えば、変色層と非変色層とが重ならないように変色層及び非変色層を形成した層（「変色−非変色層」という）の上からさらに別のデザインを有する変色層を形成すれば、変色−非変色層における変色層及び非変色層の境界線が実質的に識別できない状態にできるので、より優れた外観を達成することができる。
【００３０】
【発明の効果】
本発明のオゾンインジケーターは、変色層と非変色層との組み合わせから構成されているので、変色を確実に識別することができ、これにより容易にオゾンの存在を検知することができる。
【００３１】
また、全体の構成として例えばシート状又は板状にすればスペースもとらず、しかも基材の選択によりフレキシブル性をもたせることもできるので、どこにでも設置することが可能となる。
【００３２】
しかも、変色層と非変色層を適当に組み合わせることによって使用目的に応じた図柄、文字、記号等を表わすことができ、優れた意匠性を付与することもできることから、幅広い用途に適用することができる。
【００３３】
特に、オゾン検知用インキとして第一アミノ基及び第二アミノ基の少なくとも１種のアミノ基を有するアントラキノン系染料を含有するインキを使用すれば、実質的に乾燥した状態であってもオゾンと反応して変色し、オゾンの存在を肉眼でも容易に検知でき、優れた検知精度（選択性）、感度、安定性等を得ることができる。さらに、アントラキノン系染料あるいは増量剤等の成分の種類及び配合割合を変えることによって検知感度、変色速度等を自由に制御でき、定量的にオゾン濃度を検知することも可能である。条件によっては、例えば０．０５ｐｐｍという低濃度のオゾンも検知することができる。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例を示し、本発明の特徴をより一層明確にする。
【００３５】
実施例１
まず、変色層で用いるオゾン検知用インキを調製した。染料として C.I.Disperse Violet 1（「ミケトンファストレッドバイオレットＲ」三井東圧化学社製）０．２４重量部、樹脂系バインダーとしてエチルセルロース系樹脂（「エトセル１０」ダウケミカル社製）９．１５重量部、体質顔料としてシリカゲル１２．２０重量部及び溶剤としてエチルセロソルブ（「シーホゾールＭＧ」日本触媒社製）７８．４１重量部を均一に混合し、オゾン検知用インキ（薄紫色）を得た。
【００３６】
一方、非変色層で用いる普通色インキを調色した。白インキ「コンク０６１−ａ」６０．６重量部、紫インキ「０８２−Ａ」６．１重量部及びメジウムインキ「メジウム」３３．３重量部（いずれも「セリコールＪＭシリーズ（マットタイプ）」帝国インキ製）を混合し、普通色インキ（薄紫色）を得た。
【００３７】
ケント紙上に、オゾン検知用インキを用いて図１に示す文字デザイン「消臭済（ヌキ文字）」をシルクスクリーン印刷（１５０メッシュ）で印刷して変色層を形成した。次いで、変色層と重ならないように、普通色インキを用いて図２に示す文字デザイン「消臭済」をシルクスクリーン印刷（３００メッシュ）で印刷して非変色層を形成し、全面が薄紫色のインジケーターを得た。なお、本発明においては、図１及び図２に示すデザインについてどちらをオゾン検知用インキ又は普通色インキとしても良い。また、両デザインの印刷の順序もどちらが先であっても良い。
【００３８】
得られたインジケーターをオゾン雰囲気（オゾン濃度：約０．３ｐｐｍ）に約１５分間放置すると、上記「消臭済（ヌキ文字）」からなる変色層のみが消色し、その色差によりはじめて非変色層の「消臭済」の文字が薄紫色の文字として識別できるようになった。
【００３９】
実施例２
実施例１で用いたオゾン検知用インキ及び普通色インキを用いてインジケーターを作製した。
【００４０】
まず、ケント紙上に、オゾン検知用インキを用いて図３に示す文字デザイン「消臭済」をシルクスクリーン印刷（１５０メッシュ）で印刷して変色層を形成した。次いで、変色層と重ならないように、普通色インキを用いて図４に示す文字デザイン「消臭済（ヌキ文字）」をシルクスクリーン印刷（３００メッシュ）で印刷して非変色層を形成した。さらに、非変色層の全体にわたって、オゾン検知用インキを用いて図５に示す文字デザイン（細かな英字）をシルクスクリーン印刷（３００メッシュ）で印刷して変色層を形成した。この変色層を形成することによって当初わずかに認識できた境界線は実質的に識別できないような状態となった。
【００４１】
得られたインジケーターをオゾン雰囲気（オゾン濃度：約０．３ｐｐｍ）に１５分間放置すると、まず英字部分が消色し、次いでヌキ文字部分である変色層（変色層のうち露出している部分）が消色し、最終的に非変色層とのコントラストにより「消臭済」の文字が白い文字として識別できるようになった。
【００４２】
実施例３
非変色層で用いる普通色インキとして、白インキ「コンク０６１−ａ」３８．８重量部、紫インキ「０８２−Ａ」２．６重量部、群青インキ「０３７−ｂ」０．９重量部及びメジウムインキ「メジウム」５７．７重量部（いずれも「セリコールＪＭシリーズ（マットタイプ）」帝国インキ製）を混合して調色した。一方、オゾン検知用インキは実施例１と同じものを使用した。
【００４３】
まず、ケント紙上に、オゾン検知用インキをシルクスクリーン印刷（３００メッシュ）でベタ刷りして変色層を形成した。次いで、変色層の全体にわたって、普通色インキを用いて図６に示す文字デザイン「消臭・除菌済（ヌキ文字）」をシルクスクリーン印刷（３００メッシュ）で印刷して非変色層を形成した。
【００４４】
得られたインジケーターをオゾン雰囲気（オゾン濃度：約０．３ｐｐｍ）に１５分間放置すると、ヌキ文字部分である変色層（変色層のうち露出している部分）が消色し、最終的に非変色層とのコントラストにより「消臭・除菌済」の文字が白い文字として識別できるようになった。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１でオゾン検知用インキを用いて印刷したデザインを示す図である。
【図２】実施例１で普通色インキを用いて印刷したデザインを示す図である。
【図３】実施例２でオゾン検知用インキを用いて印刷したデザインを示す図である。
【図４】実施例２で普通色インキを用いて印刷したデザインを示す図である。
【図５】実施例２でオゾン検知用インキを用いて印刷したデザインを示す図である。
【図６】実施例３で普通色インキを用いて印刷したデザインを示す図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel ozone indicator.
[0002]
[Prior art]
Ozone is used for sterilization / disinfection or deodorization in a fixed atmosphere such as a hospital operating room because of its excellent sterilization property. On the other hand, ozone is extremely toxic and affects the human body, so its allowable concentration is limited. On the other hand, in the photochemical smog forecast, the oxidant concentration in the atmosphere is an important factor.
[0003]
For this reason, various detection methods have been developed to monitor the ozone concentration. As a conventional ozone (oxidant) detection method, discoloration due to the reaction of the following formula (1) is mainly used.
[0004]
[Chemical 1]

[0005]
As a detection method using this principle, for example, a gas containing ozone is introduced into a potassium iodide solution, and a color change degree proportional to the amount of iodine generated is optically measured by a colorimeter, or a simple type Conventionally, a method using a detection tube is known.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the above optical detection method, the measurement method is complicated, and it takes a certain amount of time to detect. Moreover, since the apparatus itself is very expensive, especially when trying to measure the ozone concentration at a plurality of locations simultaneously, a plurality of apparatuses are required, which is very expensive.
[0007]
The detection tube is simpler than the optical method described above, but is still expensive, and it is necessary to suck the oxidant manually or automatically each time it is measured.
[0008]
Therefore, the main object of the present invention is to provide a material that can detect ozone more easily.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive research in view of the problems of the prior art, the present inventor has found that the above object can be achieved by adopting a specific combination of a discoloration layer that changes color with ozone, in particular, with a non-discoloration layer. The invention has been completed.
[0010]
That is, the present invention comprises (1) at least one color changing layer made of ozone detecting ink that changes color by ozone, and (2) at least one non-color changing layer made of ink not changed by ozone. The ozone indicator is characterized in that a discoloration layer and a non-discoloration layer are formed so that a part or all of at least one discoloration layer is exposed to an ozone atmosphere.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The base material used in the ozone indicator of the present invention is not particularly limited as long as a discoloration layer or a non-discoloration layer can be formed, for example, metal / alloy, wood material, paper, ceramics, glass, cement / concrete, plastics, Alternatively, any of these composite materials can be used.
[0012]
The ink for detecting ozone is not particularly limited as long as it is discolored by being exposed to an ozone atmosphere (ozone-containing atmosphere), and known or commercially available products can be used as they are. For example, an ink using potassium iodide, triphenylmethane leuco, pn-butoxyaniline, or the like can be used. Note that “discoloration” in the present invention is a concept including all phenomena in which the original color (lightness, hue) changes, and includes, for example, fading, decoloring, coloring, and the like.
[0013]
In the present invention, it is particularly preferable to use an ink containing an anthraquinone dye (ozone detection pigment) having at least one amino group of a primary amino group and a secondary amino group as an ozone detection ink. This makes it possible to reliably detect even lower concentrations of ozone.
[0014]
The anthraquinone dye is not particularly limited as long as it has anthraquinone as a basic skeleton and has at least one amino group of a primary amino group and a secondary amino group, and known ones can also be used. The amino group may have two or more, and these may be the same or different from each other. Examples of such anthraquinone dyes include 1,4-diaminoanthraquinone (CIDisperse Violet 1), 1-amino-4-hydroxy-2-methoxyanthraquinone (CIDisperse Red 4), 1-amino-4-methylaminoanthraquinone ( CIDisperse Violet 4), 1,4-diamino-2-methoxyanthraquinone (CIDisperse Red 11), 1-amino-2-methylanthraquinone (CIDisperse Orange 11), 1-amino-4-hydroxyanthraquinone (CIDisperse Red 15), 1 , 4,5,8-tetraaminoanthraquinone (CIDisperse Blue 1), 1,4-diamino-5-nitroanthraquinone (CIDisperse Violet 8), etc. (the dye number is in parentheses). CISolvent Blue 14, CISolvent Blue 63, CISolvent Violet 13, CISolvent Violet 14, CISolvent Red 52, CISolvent Red 114, CIVat Blue 21, CIVat Blue 30, CIVat Violet 15, CIVat Violet 17, CIVat Red 19, CIVat Red 28 Dyes known as CIAcid Blue 23, CIAcid Blue 80, CIAcid Violet 43, CIAcid Violet 48, CIAcid Red 81, CIAcid Red 83, CIReactive Blue 4, CIReactive Blue 19, CIdisperse Blue 7, and the like can also be used. These anthraquinone dyes can be used alone or in combination of two or more. Among these anthraquinone dyes, CI Disperse Blue 7, CI Disperse Violet 1 and the like are preferable. In the present invention, the detection sensitivity of ozone can also be controlled by changing the type (molecular structure, etc.) of these anthraquinone dyes.
[0015]
In the ozone detection ink, components used in known ink compositions such as a resin-based binder, an extender, and a solvent may be included as necessary.
[0016]
The resin binder may be appropriately selected according to the type of the substrate and the like. For example, known resin components used in ink compositions for writing and printing can be used as they are. Specific examples include maleic acid resins, amide resins, ketone resins, alkylphenol resins, rosin-modified resins, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, and cellulose resins.
[0017]
The extender is not particularly limited, and examples thereof include bentonite, activated clay, aluminum oxide, silica gel and the like. In addition, materials known as known extender pigments can be used. Among these, a porous thing is preferable and especially a silica gel is more preferable. By adding these extenders, detection sensitivity can be mainly adjusted.
[0018]
As the solvent that can be used in the present invention, any solvent that is usually used in ink compositions for printing, writing, etc. can be used. For example, various solvents such as alcohol-based, ester-based, ether-based, ketone-based and hydrocarbon-based solvents can be used, and may be appropriately selected according to the solubility of the dye used and the resin-based binder.
[0019]
The ratio when all of these are blended may be appropriately set according to the type of ozone detection ink to be used, the use of the final product (purpose of use, place of use), etc. 10 wt% (preferably 0.1 to 1 wt%), resin binder 50 wt% or less (preferably 5 to 35 wt%) and extender 1 to 30 wt% (preferably 2 to 20 wt%). It ’s fine. In this case, when the ozone detecting dye is less than 0.05% by weight, the color development is insufficient, the color difference before and after the color change is difficult to distinguish, and when it exceeds 5% by weight, the color change may be unclear. . In particular, when an anthraquinone dye is used as a pigment for detecting ozone, it may be 0.05 to 5% by weight (preferably 0.1 to 1% by weight). If the amount of the resin binder is too small, when the ozone detection ink is printed on the substrate and used, the adhesion to the substrate becomes insufficient, and if it exceeds 50% by weight, good printability is obtained. It may not be obtained. Similarly, when there are too many extenders, good printability may not be obtained. Therefore, if each component is blended within the above range, color development, discoloration, etc. will become clearer, especially when printed on a substrate, and better printability and adhesion can be obtained. it can.
[0020]
These components may be blended simultaneously or sequentially and mixed uniformly using a known stirrer such as a homogenizer or a dissolver. For example, an anthraquinone dye, a resin binder, an extender and the like may be first blended in a solvent in order, and mixed and stirred.
[0021]
On the other hand, any ink can be used for the non-discoloring layer in the ozone indicator of the present invention as long as it is not discolored by ozone. A commercially available normal color ink can also be used as such an ink. For example, water-based ink, oil-based ink, solventless ink, and the like can be used. Moreover, when printing, well-known letterpress ink, gravure ink, screen ink, offset ink, etc. can be used properly according to the printing method. These inks may be used alone as they are, or two or more inks may be mixed and toned. In addition, the ink in the non-discoloring layer may contain components (for example, a resin-based binder, an extender, a solvent, etc.) blended in a known ink composition.
[0022]
In the present invention, the color-changing layer and the non-color-changing layer can be formed according to known printing methods such as silk screen printing, gravure printing, offset printing, letterpress printing, and flexographic printing using each ink. The order of printing of the color changing layer and the non-color changing layer is not particularly limited, and may be appropriately selected according to the design to be printed.
[0023]
In the ozone indicator of the present invention, each of the color-changing layer and the non-color-changing layer may be formed, or a plurality of layers may be laminated. Further, discoloration layers or non-discoloration layers may be laminated. In this case, the discoloration layers may have the same composition or different compositions. Similarly, the non-discoloring layers may have the same composition or different compositions.
[0024]
Furthermore, the discoloration layer / non-discoloration layer may be formed on the entire surface of the substrate or each layer, or may be partially formed. In these cases, in the present invention, in order to secure the color change of the color change layer in particular, the color change layer and the non-color change layer are formed so that a part or all of at least one color change layer is exposed to the ozone atmosphere.
[0025]
In the present invention, as long as the presence of ozone can be identified, the color-change layer and the non-color-change layer are formed so that the color difference between the color-change layer and the non-color-change layer can be identified only by the color change of the color-change layer, or And a non-color-changing layer can be formed so as not to cause a color difference. In particular, it is preferable to form the color-changing layer and the non-color-changing layer so that the color difference between the color-changing layer and the non-color-changing layer can be discriminated only after the color is changed.
[0026]
In order to identify the color difference, for example, the color-changing layer and the non-color-changing layer may be formed so that at least one of a character, a design, and a symbol can be identified only after the color-changing of the color-changing layer. In the present invention, letters, symbols, and symbols include all information that informs discoloration (ie, the presence of ozone). What is necessary is just to design these characters etc. suitably according to the purpose of use.
[0027]
In addition, the discoloration layer and the non-discoloration layer before discoloration may be different from each other. In particular, they are substantially the same color so that the color difference (contrast) between the discoloration layer and the non-discoloration layer can be identified only after discoloration. Anyway.
[0028]
In the ozone indicator of the present invention, the color changing layer and the non-color changing layer may be formed so that the color changing layer and the non-color changing layer do not overlap. Thereby, the amount of ink to be used can be saved.
[0029]
Furthermore, in the present invention, a color changing layer or a non-color changing layer may be further formed on at least one of the color changing layer and the non-color changing layer. For example, if a color-changing layer having a different design is formed on a layer in which the color-changing layer and the non-color-changing layer are formed so as not to overlap the color-changing layer and the non-color-changing layer (referred to as “color-changing-non-color-changing layer”) Since the boundary between the color changing layer and the non-color changing layer in the color changing-non-color changing layer can be made substantially indistinguishable, a more excellent appearance can be achieved.
[0030]
【The invention's effect】
Since the ozone indicator of the present invention is composed of a combination of the color changing layer and the non-color changing layer, the color change can be reliably identified, and the presence of ozone can be easily detected.
[0031]
In addition, if the entire configuration is, for example, a sheet shape or a plate shape, space is not required, and flexibility can be provided by selecting a base material, so that it can be installed anywhere.
[0032]
In addition, by appropriately combining the color-changing layer and the non-color-changing layer, it is possible to represent designs, characters, symbols, etc. according to the purpose of use, and because it can impart excellent design properties, it can be applied to a wide range of applications. it can.
[0033]
In particular, if an ink containing an anthraquinone dye having at least one amino group of a primary amino group and a secondary amino group is used as an ozone detection ink, it reacts with ozone even in a substantially dry state. Therefore, the presence of ozone can be easily detected with the naked eye, and excellent detection accuracy (selectivity), sensitivity, stability, and the like can be obtained. Furthermore, by changing the type and blending ratio of components such as anthraquinone dyes or extenders, the detection sensitivity, the color change rate, etc. can be freely controlled, and the ozone concentration can be detected quantitatively. Depending on conditions, ozone at a low concentration of 0.05 ppm, for example, can be detected.
[0034]
【Example】
Hereinafter, an example is shown and the feature of the present invention is clarified further.
[0035]
Example 1
First, an ozone detection ink used in the discoloration layer was prepared. CIDisperse Violet 1 ("Miketone Fast Red Violet R" manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.) 0.24 parts by weight as a dye, 9.15 parts by weight of an ethyl cellulose resin ("Etocel 10" manufactured by Dow Chemical Co.) as a resin binder, 12.20 parts by weight of silica gel as an extender and 78.41 parts by weight of ethyl cellosolve (“Seafosol MG” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) as a solvent were uniformly mixed to obtain an ozone detection ink (light purple).
[0036]
On the other hand, the normal color ink used in the non-discoloring layer was toned. White ink "Conk 061-a" 60.6 parts by weight, purple ink "082-A" 6.1 parts by weight and medium ink "Medium" 33.3 parts by weight (both "Cericor JM series (mat type)" Empire Ink) was mixed to obtain a normal color ink (light purple).
[0037]
On Kent paper, the character design “deodorized (Nuki character)” shown in FIG. 1 was printed by silk screen printing (150 mesh) using ozone detection ink to form a discolored layer. Next, the character design “deodorized” shown in FIG. 2 is printed by silk screen printing (300 mesh) using normal color ink so as not to overlap with the discolored layer to form a non-discolored layer, and the entire surface is light purple. Got the indicator. In the present invention, either one of the designs shown in FIGS. 1 and 2 may be ozone detection ink or normal color ink. Further, whichever of the designs may be printed first.
[0038]
When the obtained indicator is left in an ozone atmosphere (ozone concentration: about 0.3 ppm) for about 15 minutes, only the discolored layer consisting of the above “deodorized (numeric characters)” is decolored, and the color-difference layer is not the first because of the color difference. Can now be identified as light purple characters.
[0039]
Example 2
The indicator was produced using the ozone detection ink and the normal color ink used in Example 1.
[0040]
First, on Kent paper, the character design “deodorized” shown in FIG. 3 was printed by silk screen printing (150 mesh) using ozone detection ink to form a discolored layer. Next, the character design “deodorized (Nuki character)” shown in FIG. 4 was printed by silk screen printing (300 mesh) using a normal color ink so as not to overlap the discolored layer, thereby forming a non-discolored layer. Further, the character design (fine English characters) shown in FIG. 5 was printed by silk screen printing (300 mesh) using the ozone detection ink over the entire non-color-changing layer to form a color-changing layer. By forming this discoloration layer, the boundary line that was slightly recognizable at first was in a state where it could not be substantially identified.
[0041]
When the obtained indicator is left in an ozone atmosphere (ozone concentration: about 0.3 ppm) for 15 minutes, the English character portion is first erased, and then the discolored layer (the exposed portion of the discolored layer) is the Nuqui character portion. After decoloring, the characters “deodorized” can be identified as white characters by the contrast with the non-discoloring layer.
[0042]
Example 3
As the normal color ink used in the non-discoloring layer, 38.8 parts by weight of white ink “Conch 061-a”, 2.6 parts by weight of purple ink “082-A”, 0.9 part by weight of ultramarine ink “037-b” and The color was adjusted by mixing 57.7 parts by weight of medium ink “medium” (both “Cericol JM series (matte type)” manufactured by Teikoku Ink). On the other hand, the same ozone detection ink as in Example 1 was used.
[0043]
First, an ozone detecting ink was solid-printed by silk screen printing (300 mesh) on Kent paper to form a discolored layer. Next, the character design “deodorized and sterilized (Nuki character)” shown in FIG. 6 was printed by silk screen printing (300 mesh) using a normal color ink over the entire color changing layer to form a non-color changing layer. .
[0044]
When the obtained indicator is left in an ozone atmosphere (ozone concentration: about 0.3 ppm) for 15 minutes, the discoloration layer (exposed portion of the discoloration layer) disappears, and finally no discoloration occurs. The characters “deodorized and sanitized” can be identified as white characters by contrast with the layer.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing a design printed using ozone detection ink in Example 1. FIG.
FIG. 2 is a diagram showing a design printed using normal color ink in Example 1. FIG.
FIG. 3 is a diagram showing a design printed using ozone detection ink in Example 2.
4 is a diagram showing a design printed using normal color ink in Example 2. FIG.
5 is a diagram showing a design printed using ozone detection ink in Example 2. FIG.
6 is a diagram showing a design printed using normal color ink in Example 3. FIG.

Claims

And (1) having at least one color-changing layer made of ozone-detecting ink that changes color with ozone, and (2) at least one non-color-changing layer made of ink that won't change color with ozone, and at least The color-changing layer and the non-color-changing layer are formed so that a part or the whole of one color-changing layer is exposed to an ozone atmosphere , and the ozone detection ink further includes at least one of a primary amino group and a secondary amino group. ozone indicator, characterized in Oh Rukoto with ink containing the anthraquinone dyes having a seed amino group.

The ozone indicator according to claim 1, wherein the color-changing layer and the non-color-changing layer are formed so that the color difference between the color-changing layer and the non-color-changing layer can be discriminated only after the color-changing layer changes color.

The ozone indicator according to claim 1, wherein a color-changing layer and a non-color-changing layer are formed so that at least one of characters, designs and symbols can be identified only after the color-changing layer has changed color.

The ozone indicator according to claim 2 or 3, wherein the color changing layer and the non-color changing layer before the color change are substantially the same color.

The ozone indicator according to any one of claims 1 to 4, wherein the color-changing layer and the non-color-changing layer are formed so that the color-changing layer and the non-color-changing layer do not overlap.

The ozone indicator according to any one of claims 1 to 5, wherein a color changing layer or a non-color changing layer is further formed on at least one of the color changing layer and the non-color changing layer.

The ozone indicator according to any one of claims 1 to 6, wherein the ozone detection ink contains a resin binder and a filler.