JP3856083B2 - Method for producing triorganosilanol compound - Google Patents
Method for producing triorganosilanol compound Download PDFInfo
- Publication number
- JP3856083B2 JP3856083B2 JP2000208071A JP2000208071A JP3856083B2 JP 3856083 B2 JP3856083 B2 JP 3856083B2 JP 2000208071 A JP2000208071 A JP 2000208071A JP 2000208071 A JP2000208071 A JP 2000208071A JP 3856083 B2 JP3856083 B2 JP 3856083B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- triorganosilanol
- group
- reaction
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、トリオルガノハイドロジェンシラン化合物と水との脱水素反応によるトリオルガノシラノール化合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
トリオルガノシラノール化合物は、シリル化剤、各種有機ケイ素化合物の合成中間体、相間移動触媒あるいは塗料添加剤として非常に有用な化合物である。
【０００３】
上記トリオルガノシラノール化合物の製造方法としては、トリオルガノクロロシラン化合物を塩基の存在下に加水分解する方法が知られている（Ｌ．Ｈ．Ｓｏｍｍｅｒ等，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６８．２２８２（１９４６））。しかしながら、該方法においては、反応溶媒や副生する塩を溶解するための水を大量に使用する必要があるばかりでなく、分液操作や水層からの抽出操作が必要な為、生産性及び工程の煩雑さから工業的製造においては満足できる方法ではなかった。
【０００４】
また、別の方法として、トリオルガノハイドロジェンシラン化合物を、金属パラジウム、金属白金、金属ルテニウム、金属ロジウムを活性炭やアルミナに担持させた触媒の存在下に水と反応させる方法が知られている（Ｇ．Ｈ．Ｂａｒｎｅｓ，Ｊｒ等，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３１，８８５（１９６６））。この方法においては、塩の副生がなく、副生物は水素だけである為、効率よく生産可能であるが、反応後に水素を大量に吸蔵した遷移金属担持触媒を濾過により除去する必要があり、工程が煩雑なだけでなく危険性が高いという問題があった。
【０００５】
一方、同様の反応をロジウムの錯体であるクロロ（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）ダイマーを触媒とし、均一系で行う方法が最近報告されている。（Ｍ．Ｓｈｉ等，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓａｒｃｈ（Ｓ），４００（１９９７））。しかしながら、この方法では非常に高価な金属であるロジウムの錯体を大量に使用する必要があり、コスト面で問題がある。更に、この触媒錯体を使用する場合、反応開始時は均一系であるものの、反応中に錯体中の一箇のロジウムが還元されて金属ロジウムとなり析出してしまう為、結局上記遷移金属担持触媒を使用した場合と同様な危険性を有することとなり、また、非常に微粒子のロジウム金属が反応器に吸着してしまうため、反応器を汚染する等、実用化には問題があった。
【０００６】
本発明は、上記事情を改善するためになされたもので、トリオルガノハイドロジェン化合物を原料として効率よく、しかも安価にトリオルガノシラノール化合物を製造する方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、安価な金属であるルテニウムの特定の錯体、すなわちカルボニル基を配位子として有するルテニウム錯体を触媒として用いることにより、わずかな触媒量で短時間にトリオルガノハイドロジェンシラン化合物と水とを反応させ、トリオルガノシラノール化合物を生成できることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１）下記一般式（１）
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＨ （１）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は互いに同一又は異種の炭素数１〜１０の非置換又は置換一価炭化水素基を示す。）
で表されるトリオルガノハイドロジェンシラン化合物と水とを、カルボニル基を配位子として有するルテニウム触媒の存在下に反応させることを特徴とする下記一般式（２）
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯＨ （２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は上記と同じ。）
で表されるトリオルガノシラノール化合物の製造方法、
（２）カルボニル基を配位子として有するルテニウム触媒がドデカカルボニル三ルテニウムである上記トリオルガノシラノール化合物の製造方法、
（３）トリオルガノハイドロジェンシラン化合物がｔｅｒｔ−ブチルジメチルシランである上記（１）又は（２）のトリオルガノシラノール化合物の製造方法
を提供する。
【０００９】
以下、本発明につきさらに詳細に説明する。
【００１０】
本発明のトリオルガノハイドロジェンシランは下記一般式（１）で表される。
【００１１】
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＨ （１）
ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は互いに同一又は異種の炭素数１〜１０の非置換又は置換一価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、テキシル基等の直鎖もしくは分岐状のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基等や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子で、あるいは、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシロキシ基等の炭素数１〜８のアルコキシ基で置換した基等が挙げられる。
【００１２】
具体的にトリオルガノハイドロジェンシラン化合物を例示すると、トリメチルシラン、トリエチルシラン、エチルジメチルシラン、トリプロピルシラン、プロピルジメチルシラン、トリイソプロピルシラン、トリブチルシラン、ｓｅｃ−ブチルジメチルシラン、トリヘキシルシラン、テキシルジメチルシラン、シクロペンチルジメチルシラン、シクロヘキシルジメチルシラン、フェニルジメチルシラン、ジフェニルメチルシラン、トリフェニルシラン、１−ナフチルジメチルシラン、３−クロロプロピルジメチルシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルジメチルシラン、４−フルオロフェニルジメチルシラン、３−メトキシプロピルジメチルシラン等、さらには、嵩高い三級のアルキル基を有する為反応性が低く、これまで例示のないｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラン等が挙げられる。
【００１３】
本発明のトリオルガノハイドロジェンシラン化合物と水とを反応させて、トリオルガノシラノール化合物を得るための触媒は、配位子としてカルボニル基を有するルテニウム錯体であり、具体的には、ドデカカルボニル三ルテニウム、テトラクロロヘキサカルボニル二ルテニウム、クロロジカルボニル（シクロペンタジエニル）ルテニウム、ブロモトリカルボニル（アリル）ルテニウム、トリカルボニル（シクロオクタテトラエン）ルテニウム、ジカルボニルビス（アリル）ルテニウム、テトラカルボニルビス（シクロペンタジエニル）二ルテニウム、ジカルボニル（メチル）（シクロペンタジエニル）ルテニウム等が挙げられる。尚、触媒反応の目的物であるトリオルガノシラノール化合物、中でもトリメチルシラノールのごとく置換基が小さなシラノール化合物は、酸あるいはアルカリ条件においては脱水縮合により対応するジシロキサンに変化しやすく、収率あるいは純度の低下要因となるが、このことを考慮すると、上記触媒の中でも、活性が高く反応の全過程において中性を維持できるドデカカルボニル三ルテニウムが最も好ましい。
【００１４】
ルテニウム錯体の使用量は触媒量の範囲で任意であるが、トリオルガノハイドロジェンシラン化合物に対して、ルテニウム金属換算で０．０００１〜１ｍｏｌ％、特に０．００１〜０．１ｍｏｌ％が好ましい。
【００１５】
本発明の方法は、本質的に溶媒は不要であるが、必要に応じて溶媒を使用することも可能である。溶媒としては具体的には、非プロトン性のトルエン、キシレン、イソオクタン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
【００１６】
また、本発明の方法は、任意の温度で行うことができる。しかしながら、好ましくは、触媒の安定性、反応速度等を考慮し、室温から１５０℃の範囲が適当である。反応時間は通常３０分から１０時間程度である。
【００１７】
本発明の方法において、反応に際し水素ガスが発生するため、反応は不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
【００１８】
本発明の方法において得られるトリオルガノシラノールは下記一般式（２）
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯＨ （２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は上記と同じ。）
で表されるもので、具体的に例示すると、トリメチルシラノール、トリエチルシラノール、エチルジメチルシラノール、トリプロピルシラノール、プロピルジメチルシラノール、トリイソプロピルシラノール、トリブチルシラノール、ｓｅｃ−ブチルジメチルシラノール、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラノール、トリヘキシルシラノール、テキシルジメチルシラノール、シクロペンチルジメチルシラノール、シクロヘキシルジメチルシラノール、フェニルジメチルシラノール、ジフェニルメチルシラノール、トリフェニルシラノール、１−ナフチルジメチルシラノール、３−クロロプロピルジメチルシラノール、 ３，３，３−トリフルオロプロピルジメチルシラノール、４−フルオロフェニルジメチルシラノール、３−メトキシプロピルジメチルシラノール等が挙げられる。
【００１９】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００２０】
［実施例１］
攪拌機、還流管、温度計、滴下ロ−トを備えた５００ｍｌ四つ口フラスコに、ドデカカルボニル三ルテニウム１０．７ｍｇ（０．０１７ｍｍｏｌ、基質に対し金属換算で０．０１ｍｏｌ％）、水１８ｇ及びテトラヒドロフラン４００ｍｌを仕込み、還流下トリエチルシラン５８．１ｇ（０．５ｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、そのまま５時間熟成した。熟成終了後に於いても、反応液は透明な均一溶液であった。反応液をガスクロマトグラフィ−にて分析したところ，反応は完結していた。反応液を蒸留し、沸点７１〜７３℃／２．７ｋＰａの留分を分取することにより、トリエチルシラノール６２．８ｇを得た。
【００２１】
［実施例２］
ドデカカルボニル三ルテニウム１０．７ｍｇをテトラクロロヘキサカルボニル二ルテニウム１３．０ｍｇ（０．０２５ｍｍｏｌ、基質に対し金属換算で０．０１ｍｏｌ％）に変更する以外は実施例１と同様にして反応を行った。熟成終了後に於いても、反応液は透明な均一溶液であった。この反応液をガスクロマトグラフィ−にて分析したところ、反応は完結していた。
【００２２】
［実施例３］
攪拌機、還流管、温度計、滴下ロ−トを備えた５００ｍｌ四つ口フラスコに、ドデカカルボニル三ルテニウム５３．５ｍｇ（０．０８５ｍｍｏｌ、基質に対し金属換算で０．０５ｍｏｌ％）、水１８ｇ及びテトラヒドロフラン４００ｍｌを仕込み、還流下ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラン５８．１ｇ（０．５ｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、そのまま５時間熟成した。熟成終了後に於いても、反応液は透明な均一溶液であった。反応液をガスクロマトグラフィ−にて分析したところ、反応はほぼ完結していた。反応液を蒸留し、沸点８７〜８８℃／１３．３ｋＰａの留分を分取することにより、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラノール６１．５ｇを得た。
【００２３】
［比較例１］
ドデカカルボニル三ルテニウムをクロロ（１，５−シクロオクアジエン）ロジウム（Ｉ）ダイマー２４６ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ、基質に対し金属換算で０．２ｍｏｌ％）に変更する以外は実施例３と同様にして反応を行ったところ、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシランの滴下中に大量の金属ロジウムが析出し、反応液は不透明な黒色となった。
【００２４】
【発明の効果】
本発明によれば、安価で高活性な均一系触媒であるカルボニル基を配位子として有するルテニウム触媒の存在下にトリオルガノハイドロジェンシラン化合物と水とを反応させたことにより、効率よく、しかも安価にトリオルガノシラノール化合物を製造することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a triorganosilanol compound by a dehydrogenation reaction between a triorganohydrogensilane compound and water.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
The triorganosilanol compound is a very useful compound as a silylating agent, a synthetic intermediate of various organosilicon compounds, a phase transfer catalyst, or a paint additive.
[0003]
As a method for producing the triorganosilanol compound, a method in which a triorganochlorosilane compound is hydrolyzed in the presence of a base is known (L. H. Somer et al., J. Am. Chem. Soc., 68. 2282. (1946)). However, in this method, it is not only necessary to use a large amount of water for dissolving the reaction solvent and by-product salt, but also a separation operation and an extraction operation from the aqueous layer are required. Due to the complexity of the process, it was not a satisfactory method in industrial production.
[0004]
As another method, there is known a method in which a triorganohydrogensilane compound is reacted with water in the presence of a catalyst in which metal palladium, metal platinum, metal ruthenium, or metal rhodium is supported on activated carbon or alumina ( GH Barnes, Jr et al., J. Org. Chem., 31, 885 (1966)). In this method, since there is no salt by-product and hydrogen is the only by-product, it can be efficiently produced. However, it is necessary to remove the transition metal-supported catalyst storing a large amount of hydrogen after the reaction by filtration, There is a problem that not only the process is complicated but also dangerous.
[0005]
On the other hand, a method has been recently reported in which the same reaction is carried out in a homogeneous system using a chloro (1,5-cyclooctadiene) rhodium (I) dimer, which is a rhodium complex, as a catalyst. (M. Shi et al., J. Chem. Research (S), 400 (1997)). However, this method requires a large amount of a complex of rhodium, which is a very expensive metal, and has a problem in terms of cost. Further, when this catalyst complex is used, although it is a homogeneous system at the start of the reaction, one rhodium in the complex is reduced during the reaction and precipitates as metal rhodium. It has the same danger as when used, and very fine rhodium metal is adsorbed on the reactor, which causes problems such as contamination of the reactor.
[0006]
The present invention has been made to improve the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a method for producing a triorganosilanol compound efficiently and inexpensively using a triorganohydrogen compound as a raw material.
[0007]
Means for Solving the Problem and Embodiment of the Invention
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has found that a specific catalyst of ruthenium, which is an inexpensive metal, that is, a ruthenium complex having a carbonyl group as a ligand is used as a catalyst. The present inventors have found that a triorganosilanol compound can be produced by reacting a triorganohydrogensilane compound with water in a short amount of time, and the present invention has been made.
[0008]
That is, the present invention
(1) The following general formula (1)
R 1 R 2 R 3 SiH (1)
(In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are the same or different from each other and represent an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.)
A triorganohydrogensilane compound represented by the formula (2) is reacted with water in the presence of a ruthenium catalyst having a carbonyl group as a ligand.
R 1 R 2 R 3 SiOH (2)
(In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are the same as above.)
A process for producing a triorganosilanol compound represented by:
(2) The method for producing the triorganosilanol compound, wherein the ruthenium catalyst having a carbonyl group as a ligand is dodecacarbonyltriruthenium,
(3) A method for producing a triorganosilanol compound according to (1) or (2) above, wherein the triorganohydrogensilane compound is tert-butyldimethylsilane.
[0009]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
[0010]
The triorganohydrogensilane of the present invention is represented by the following general formula (1).
[0011]
R 1 R 2 R 3 SiH (1)
Here, R 1 , R 2 and R 3 are the same or different, unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl Group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, linear or branched alkyl group such as pentyl group, hexyl group, texyl group, cycloalkyl group such as cyclopentyl group, cyclohexyl group, phenyl group, tolyl group, naphthyl Aryl groups such as aralkyl groups, aralkyl groups such as benzyl groups and phenylethyl groups, etc., and some or all of the hydrogen atoms of these groups are halogen atoms such as fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, or methoxy groups, And a group substituted with an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms such as an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, and a hexyloxy group.
[0012]
Specific examples of triorganohydrogensilane compounds include trimethylsilane, triethylsilane, ethyldimethylsilane, tripropylsilane, propyldimethylsilane, triisopropylsilane, tributylsilane, sec-butyldimethylsilane, trihexylsilane, and texyl. Dimethylsilane, cyclopentyldimethylsilane, cyclohexyldimethylsilane, phenyldimethylsilane, diphenylmethylsilane, triphenylsilane, 1-naphthyldimethylsilane, 3-chloropropyldimethylsilane, 3,3,3-trifluoropropyldimethylsilane, 4- Fluorophenyldimethylsilane, 3-methoxypropyldimethylsilane, etc., and also has a bulky tertiary alkyl group, so the reactivity is low and t has not been exemplified so far. rt- butyl-dimethyl-silane and the like.
[0013]
The catalyst for reacting the triorganohydrogensilane compound of the present invention with water to obtain a triorganosilanol compound is a ruthenium complex having a carbonyl group as a ligand, specifically, dodecacarbonyl triruthenium. , Tetrachlorohexacarbonyldiruthenium, chlorodicarbonyl (cyclopentadienyl) ruthenium, bromotricarbonyl (allyl) ruthenium, tricarbonyl (cyclooctatetraene) ruthenium, dicarbonylbis (allyl) ruthenium, tetracarbonylbis (cyclo Pentadienyl) diruthenium, dicarbonyl (methyl) (cyclopentadienyl) ruthenium, and the like. Triorganosilanol compounds that are the target of the catalytic reaction, especially silanol compounds with small substituents such as trimethylsilanol, can easily be converted to the corresponding disiloxanes by dehydration condensation under acid or alkaline conditions, and the yield or purity can be reduced. In view of this, dodecacarbonyl triruthenium, which has high activity and can maintain neutrality throughout the reaction, is the most preferable among these catalysts.
[0014]
The amount of the ruthenium complex used is arbitrary within the range of the catalyst amount, but is preferably 0.0001 to 1 mol%, particularly preferably 0.001 to 0.1 mol% in terms of ruthenium metal, relative to the triorganohydrogensilane compound.
[0015]
The method of the present invention essentially does not require a solvent, but it is also possible to use a solvent if necessary. Specific examples of the solvent include aprotic toluene, xylene, isooctane, cyclohexane, tetrahydrofuran, acetonitrile, N-methyl-2-pyrrolidone and the like.
[0016]
Moreover, the method of this invention can be performed at arbitrary temperature. However, in consideration of the stability of the catalyst, the reaction rate, etc., a range from room temperature to 150 ° C. is suitable. The reaction time is usually about 30 minutes to 10 hours.
[0017]
In the method of the present invention, since hydrogen gas is generated during the reaction, the reaction is preferably performed in an inert gas atmosphere.
[0018]
The triorganosilanol obtained in the method of the present invention is represented by the following general formula (2)
R 1 R 2 R 3 SiOH (2)
(In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are the same as above.)
Specifically, trimethylsilanol, triethylsilanol, ethyldimethylsilanol, tripropylsilanol, propyldimethylsilanol, triisopropylsilanol, tributylsilanol, sec-butyldimethylsilanol, tert-butyldimethylsilanol, Trihexylsilanol, texyldimethylsilanol, cyclopentyldimethylsilanol, cyclohexyldimethylsilanol, phenyldimethylsilanol, diphenylmethylsilanol, triphenylsilanol, 1-naphthyldimethylsilanol, 3-chloropropyldimethylsilanol, 3,3,3-trifluoro Propyldimethylsilanol, 4-fluorophenyldimethylsilanol, 3-methoxypropyldimethyl Examples include tilsilanol.
[0019]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.
[0020]
[Example 1]
In a 500 ml four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux tube, a thermometer, and a dropping funnel, 10.7 mg of dodecacarbonyl triruthenium (0.017 mmol, 0.01 mol% in terms of metal relative to the substrate), 18 g of water, and tetrahydrofuran 400 ml was charged, and 58.1 g (0.5 mol) of triethylsilane was added dropwise over 1 hour under reflux, followed by aging for 5 hours. Even after the completion of aging, the reaction solution was a transparent homogeneous solution. When the reaction solution was analyzed by gas chromatography, the reaction was complete. The reaction solution was distilled, and a fraction having a boiling point of 71 to 73 ° C./2.7 kPa was collected to obtain 62.8 g of triethylsilanol.
[0021]
[Example 2]
The reaction was conducted in the same manner as in Example 1 except that 10.7 mg of dodecacarbonyl triruthenium was changed to 13.0 mg of tetrachlorohexacarbonyl diruthenium (0.025 mmol, 0.01 mol% in terms of metal based on the substrate). Even after the completion of aging, the reaction solution was a transparent homogeneous solution. When this reaction solution was analyzed by gas chromatography, the reaction was complete.
[0022]
[Example 3]
In a 500 ml four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux tube, a thermometer, and a dropping funnel, 53.5 mg of dodecacarbonyl triruthenium (0.085 mmol, 0.05 mol% in terms of metal relative to the substrate), 18 g of water and tetrahydrofuran 400 ml was charged, and 58.1 g (0.5 mol) of tert-butyldimethylsilane was added dropwise over 1 hour under reflux, followed by aging for 5 hours. Even after the completion of aging, the reaction solution was a transparent homogeneous solution. When the reaction solution was analyzed by gas chromatography, the reaction was almost complete. The reaction solution was distilled, and a fraction having a boiling point of 87 to 88 ° C./13.3 kPa was collected to obtain 61.5 g of tert-butyldimethylsilanol.
[0023]
[Comparative Example 1]
The reaction was conducted in the same manner as in Example 3, except that dodecacarbonyl triruthenium was changed to 246 mg (0.5 mmol, 0.2 mol% in terms of metal based on the substrate) of chloro (1,5-cyclooxadiene) rhodium (I) dimer. As a result, a large amount of rhodium was deposited during the dropwise addition of tert-butyldimethylsilane, and the reaction solution became opaque black.
[0024]
【The invention's effect】
According to the present invention, by reacting a triorganohydrogensilane compound with water in the presence of a ruthenium catalyst having a carbonyl group as a ligand, which is an inexpensive and highly active homogeneous catalyst, it is efficient, A triorganosilanol compound can be produced at low cost.
Claims (3)
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＨ （１）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は互いに同一又は異種の炭素数１〜１０の非置換又は置換一価炭化水素基を示す。）
で表されるトリオルガノハイドロジェンシラン化合物と水とを、カルボニル基を配位子として有するルテニウム触媒の存在下に反応させることを特徴とする下記一般式（２）
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯＨ （２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は上記と同じ）
で表されるトリオルガノシラノール化合物の製造方法。The following general formula (1)
R 1 R 2 R 3 SiH (1)
(In the formula, R 1 , R 2 , and R 3 represent the same or different C 1-10 unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups.)
A triorganohydrogensilane compound represented by the formula (2) is reacted with water in the presence of a ruthenium catalyst having a carbonyl group as a ligand.
R 1 R 2 R 3 SiOH (2)
(Wherein R 1 , R 2 and R 3 are the same as above)
The manufacturing method of the triorganosilanol compound represented by these.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000208071A JP3856083B2 (en) | 2000-07-10 | 2000-07-10 | Method for producing triorganosilanol compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000208071A JP3856083B2 (en) | 2000-07-10 | 2000-07-10 | Method for producing triorganosilanol compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002020390A JP2002020390A (en) | 2002-01-23 |
| JP3856083B2 true JP3856083B2 (en) | 2006-12-13 |
Family
ID=18704717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000208071A Expired - Fee Related JP3856083B2 (en) | 2000-07-10 | 2000-07-10 | Method for producing triorganosilanol compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3856083B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5652829B2 (en) * | 2012-02-17 | 2015-01-14 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | Method for producing silanol under anhydrous conditions |
| JP5569549B2 (en) | 2012-03-27 | 2014-08-13 | コニカミノルタ株式会社 | Colorant production method, colorant composition, toner, ink jet recording ink, and color filter |
-
2000
- 2000-07-10 JP JP2000208071A patent/JP3856083B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002020390A (en) | 2002-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3864070B2 (en) | Method for producing organosilane | |
| JP2009510006A (en) | Intramolecular prince reaction and suitable catalyst (production of isopulegol from citronellal) | |
| EP2055707B1 (en) | Preparation of Si-Si bond-bearing compounds | |
| JP3856083B2 (en) | Method for producing triorganosilanol compound | |
| KR20040084928A (en) | Preparation of n-substituted aminoorganosilanes | |
| JP5529272B2 (en) | Catalyst for hydrodechlorination of chlorosilane to hydrogensilane and method for producing hydrogensilane using the catalyst | |
| US20160023197A1 (en) | Mononuclear ruthenium complex and organic synthesis reaction using same | |
| JP4804965B2 (en) | Method for producing vinyl or allyl group-containing compound | |
| US6156918A (en) | Process for the preparation of silanes, with a tertiary hydrocarbon group in the a-position relative to the silicon atom | |
| JPH06157554A (en) | Production of triorganochlorosilane | |
| US6384257B1 (en) | Method for preparing alkyl hydrogeno halosilanes (ahhs) by catalytic hydrogenation | |
| JP5290386B2 (en) | Process for the production of alkoxy-substituted 1,2-bis-silyl-ethane | |
| JP4120034B2 (en) | Method for producing haloorganosilane compound | |
| JP2019182793A (en) | Method for producing halosilane compound having tertiary hydrocarbon group | |
| JP4470886B2 (en) | Method for producing cyclic organosilicon compound | |
| CA1327044C (en) | Silylation method | |
| KR101631132B1 (en) | New (triorganosilyl)alkynes and their derivatives and a new catalytic method for obtaining new and conventional substituted (triorganosilyl)alkynes and their derivatives | |
| KR950009313B1 (en) | Silylation method | |
| JP4022713B2 (en) | Silane compound and method for producing the same | |
| JP2666208B2 (en) | Production method of organic silanes | |
| JPH04124189A (en) | Production of organosilicon compound | |
| JPH1121289A (en) | Production of 3-aminopropylsiloxane | |
| KR100469945B1 (en) | Manufacturing Method of Vinyl Chlorosilane | |
| JP4288463B2 (en) | Method for producing chloro atom-containing organosilicon compound | |
| JPH1017578A (en) | Production of 3-aminopropylalkoxysilane compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060531 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060823 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060905 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120922 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150922 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |