JP3853687B2 - Electrophotographic equipment - Google Patents

Description

【００３７】
上記一般式（１）
Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は、それぞれ同一でも異なっていても良い炭素数１〜２０の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基；Ｙは、ラジカル反応性基、ＳＨ基又はラジカル反応性基並びにＳＨ基を有する有機基；Ｚ¹ 及びＺ² は、それぞれ同一でも異なっていてもよい、水素原子、低級アルキル基又は上記構造式（２）で表される基；ｍは１０、０００以下の正の整数；ｎは１以上の整数である。
【００３８】
上記構造式（２）
Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は、それぞれ同一でも異なっていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基；Ｒ⁶ は、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、ラジカル反応性基、ＳＨ基又はラジカル反応性基並びにＳＨ基を有する有機基である。
【００３９】
上記一般式（３）
Ｒ⁷ は、水素原子又はメチル基；Ｒ⁸ は、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基である。
【００４０】
請求項２記載の発明は、請求項１の電子写真装置において、上記一般式（１）で表されるポリオルガノシロキサンの重量が、下記一般式（３）で表わされるアクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル及び／又はアクリル酸エステル若しくは／並びにメタアクリル酸エステル７０重量％以上と共重合可能な単量体３０重量％以下との混合物の重量よりも多いことを特徴とする。
【００４１】
請求項３記載の発明は、請求項１又は２の電子写真装置において、アクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物は、ミクロゲルの形態であることを特徴とする。
【００４２】
請求項４記載の発明は、請求項１から３のいずれか１の電子写真装置において、最表面層は、層に含有される全固形分に対してアクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物が１重量％〜４０重量％含有されたことを特徴とする。
【００４３】
請求項５記載の発明は、請求項１から４のいずれか１の電子写真装置において、帯電手段は、帯電ローラーが採用されたことを特徴とする。
【００４４】
請求項６記載の発明は、請求項５の電子写真装置において、帯電ローラーは、直流成分に交流成分が重畳された電圧が印可されることで電子写真感光体に帯電を与えることを特徴とする。
【００４５】
請求項７記載の発明は、請求項５又は６の電子写真装置において、帯電ローラーは、画像形成領域における電子写真感光体とのギャップが２００μｍ以下であることを特徴とする。
【００４６】
請求項８記載の発明は、請求項１から７のいずれか１の電子写真装置において、電子写真感光体は、最表面層にフィラーが含有されたことを特徴とする。
【００４７】
請求項９記載の発明は、請求項の８の電子写真装置において、フィラーは金属酸化物の一種であることを特徴とする。
【００４８】
請求項１０記載の発明は、請求項９の電子写真装置において、金属酸化物は、等電点におけるｐＨが５以上であることを特徴とする。
【００４９】
請求項１１記載の発明は、請求項９又は１０の電子写真装置において、金属酸化物は、表面処理を施されたことを特徴とする。
【００５０】
請求項１２記載の発明は、請求項８〜１１のいずれか１の電子写真装置において、フィラーは、平均一次粒径が０．０１μｍ〜０．９μｍの範囲内であることを特徴とする。
【００５１】
請求項１３記載の発明は、請求項１から１２のいずれか１の電子写真装置において、電子写真感光体は、最表面層にカルボン酸化合物を含有することを特徴とする。
【００５２】
請求項１４記載の発明は、請求項１３の電子写真装置において、カルボン酸化合物はポリカルボン酸化合物であることを特徴とする。
【００５３】
請求項１５記載の発明は、請求項１から１４のいずれか１の電子写真装置において、電子写真感光体は、最表面層に高分子電荷輸送物質が含有されたことを特徴とする。
【００５４】
請求項１６記載の発明は、請求項１から１５のいずれか１の電子写真装置において、電子写真感光体は、最表面層に酸化防止剤が含有されたことを特徴とする。
【００５５】
請求項１７記載の発明は、請求項１６の電子写真装置において、酸化防止剤は、ヒンダードアミン構造及びヒンダードフェノール構造を有することを特徴とする。
【００５６】
請求項１８記載の発明は、請求項１から１７のいずれか１の電子写真装置において、電子写真装置において、少なくとも帯電手段及び電子写真感光体が、電子写真装置本体に対し着脱自在の構造を有する電子写真装置用プロセスカートリッジに具備されてなることを特徴とする。
【００５７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る電子写真装置を、実施の形態によって詳細に説明する。
【００５８】
本発明に係る電子写真装置は、帯電手段が感光体に近接配置され、感光体の最表面層にアクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物が含有される。
前記したように、上記帯電手段を用いただけでは装置の高耐久化及び高画質化の両立を満足させることは難しい。そこで、本発明では、感光体の最表面層に上記化合物を含有させることで、装置の高耐久化及び高画質化を実現した。つまり、このような構成を採用する結果、帯電生成物が感光体に付着しにくくなり、また、感光体に付着した帯電生成物を除去しやすくなる。また、このような効果を長期に渡って安定に維持可能となった。
【００５９】
一般に、感光体の表面エネルギーの低減効果を持続させるためには、滑性成分は、層（最表面層）全体に均一であるよりも、微粒子状に高濃度な部分が不均一に分散されているほうがよいことが知られている。
これに対し、上記化合物は、アクリル構造を有するため、感光体の最表面層を形成する結着樹脂（バインダー樹脂）との相溶性が高く、層内における分散性及び配向性が極めて高い。したがって、層中において複数の微細なミクロゲルの形態を維持し、このミクロゲルが層全体にほぼ均一に分散（拡散）されていると考えられる。
つまり、上記化合物は微粒子の形態（ミクロゲル）で層全体に分散されるため、表面エネルギーを長期に渡って低く保ち、帯電生成物などの異物の付着を防止する効果が、繰り返し使用後にも得られるようになったと考えられる。
また、転写効率が向上し、クリーニング性が向上し、フィルミングや異物付着による異常画像の発生確率を極めて低くし、感光体の耐摩耗性を向上させることなども可能となる。
【００６０】
また、感光体は、上記化合物が添加されたことで、放電破壊が起こりにくくなった。
感光体中の有機基は、帯電によって発生するオゾンやＮＯｘによって分解されると炭素系残査を生成する。炭素系残査は、導電性なため放電破壊が起こりやすくなる。
これに対し、上記化合物は、結合エネルギーが高く、絶縁性であるＳｉ−Ｏ結合を有する。したがって、上記炭素系残査は、Ｓｉ−Ｏ結合を有するため、放電破壊の発生確率を極めて低くできる。これにより、異常画像の発生確率を低いものにできる。
【００６１】
また、上記化合物は、主鎖であるシロキサンにアクリル重合体をグラフト共重合させた構造を有していることから、結着樹脂との相溶性を維持した上で、シロキサンの重合比率を高くすることができる。
【００６２】
以上のように、アクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物を最表面に含有させた感光体を用いることで、帯電生成物や異物等が感光体に付着しにくく、付着されても除去しやすくなった。それによって、感光体表面の低抵抗化を抑制することが可能となった。さらに、この効果を長期に渡って得られるようになった。それによって、画質安定性の向上が実現された。
また、画像形成領域において帯電部材を感光体に直接接触させない（近接配置する）構成の帯電手段を採用したことで、帯電部材の汚染を抑制できるようになった。また、感光体の表面を摩耗せず、感光体表面の帯電生成物や異物を除去しやすくなったため、帯電部材及び感光体の汚染量を極めて低くできるようになった。
したがって、転写効率やクリーニング性を極めて高くでき、フィルミングや異物付着を抑制でき、耐摩耗性を向上でき、偏摩耗を抑制でき、帯電部材の汚染等を防止し、感光体の放電破壊を防止できるなど種々の効果が得られ、その結果、異常画像の発生確率を低くし、装置（感光体）の高耐久化及び高画質化を両立できるようになった。
以下に詳細に説明する。
【００６３】
〈アクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物〉
アクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物は、下記一般式（１）で表されるポリオルガノシロキサンに、下記一般式（３）で表されるアクリル酸エステル及び／又はメタアクリル酸エステルを、乳化重合法によりグラフト重合された化合物が好ましく用いられる。また、所望により、アクリル酸エステル及びメタアクリル酸エステル以外にも任意の単量体も共重合させてもよい。
【００６４】
【化３】

上記一般式（１）中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などのアリール基などの炭素数１〜２０の炭化水素基、又はこれらの炭化水素基の炭素原子に結合した水素原子の少なくとも１つがハロゲン原子で置換された炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は、それぞれ同一であってもよいし、互いに異なっていてもよい。
Ｙは、ビニル基、アリル基、γ−アクリロキシプロピル基、γ−メタクリロキシプロピル基、γ−メルカプトピロピル基などのラジカル反応性基、ＳＨ基、又は、ラジカル反応性基並びにＳＨ基を有する有機基である。
Ｚ¹ 、Ｚ² は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの低級アルキル基又は上記一般式（２）で示されるトリオルガノシリル基である。Ｚ¹ とＺ² は、それぞれ同一であってもよいし、たがいに異なっていてもよい。
ｍは、１０, ０００以下の正の整数、好ましくは５００〜８, ０００の範囲の整数である。
ｎは、１以上の整数、好ましくは１〜５００の範囲の整数である。
【００６５】
上記一般式（２）中、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は、それぞれ同一でも異なっていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基である。このような基としては例えば前記したような基を採用できる。
Ｒ⁶ は、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、ラジカル反応性基、ＳＨ基、又はラジカル反応性基並びに／若しくはＳＨ基を有する有機基である。
【００６６】
上記一般式（１）で示されるポリオルガノシロキサンは、環状ポリオルガノシロキサン、分子鎖両末端が水酸基で封鎖された液状ポリジメチルシロキサン、分子鎖両末端がアルコキシ基で封鎖された液状ポリジメチルシロキサン、又は、分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサンなどを、ラジカル反応性基並びに／若しくはＳＨ基を導入するためのシラン類やシラン類の加水分解生成物などと反応させることで得られる。また、所望により、本発明の目的を損なわない量の三官能性のトリアルコキシシランやその加水分解生成物などを反応系に加えてもよい。
【００６７】
前記した以外の製造方法も当然に採用可能である。
例えば、原料として、オクタメチルシクロテトラシロキサンのような環状低分子シロキサンと、ラジカル反応性基及び／又はＳＨ基を有するジアルコキシシラン化合物やその加水分解物を用いる。そして、両者を、強アルカリ性又は強酸性触媒の存在下に重合させることで高分子量のポリオルガノシロキサンが得られる。このようにして得られたポリオルガノシロキサンは、次工程の乳化グラフト共重合に供するために、適当な乳化剤の存在下、水性媒体中に乳化分散される。
【００６８】
なお、上記一般式（１）で表されるポリオルガノシロキサンは、分子量が小さいと、得られた感光体が、摺動性、耐摩耗性、これらの効果の持続性（安定性）などに劣る。そのため、分子量はできるだけ大きい方が好ましい。
そこで、原料に高分子量のシロキサンを用い、これを乳化分散することが好ましい。
【００６９】
また、次のような製造方法も採用できる。
原料として、例えば前記した低分子ポリオルガノシロキサンと、ラジカル反応性基及び／又はＳＨ基を有するジアルコキシシランやその加水分解物とを用いる。両者を、スルホン酸系界面活性剤や硫酸エステル系界面活性剤の存在下、水性媒体中において乳化重合させてポリオルガノシロキサンを得る。
また、これと同様の原料を、アルキルトリメチルアンモニウムクロリドやアルキルベンジルアンモニウムクロリドのどのカチオン性界面活性剤により水性媒体中に乳化分散させ、適当量の水酸化カリウムや水酸化ナトリウムなどの強アルカリ性化合物を添加して重合させても得られる。
【００７０】
なお、前記した理由により高分子量のポリオルガノシロキサンを得るために、乳化重合後の熟成処理の際に温度を低くするとよい。これにより、ポリオルガノシロキサンの分子量が大きくなる。また、熟成温度は３０℃以下、好ましくは１５℃以下とする。
【００７１】
上記一般式（３）中、Ｒ⁷ は、水素原子又はメチル基；Ｒ⁸ は、アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基である。
【００７２】
上記一般式（３）で表されるアクリル酸エステル／メタアクリル酸エステルは、例えば、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタアクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタアクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタアクリレート、ペンチルアクリレート、ペンチルメタアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタアクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタアクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタアクリレートなどのアルキルアクリレートやアルキルメタアクリレート；メトキシエチルアクリレート、メトキシエチルメタアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルメタアクリレートなどのアルコキシアルキルアクリレートやアルコキシアルキルメタアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタアクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタアクリレートなどが挙げられる。これらの化合物は１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７３】
上記任意の単量体は、例えば多官能性単量体やエチレン性不飽和単量体が挙げられる。
多官能性単量体は、例えば、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタアクリルアミドなどのエチレン性不飽和アミド、エチレン性不飽和アミドのアルキロール；アルコキシアルキル化物；グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、グリシジルアリルエーテルなどのオキシラン基含有不飽和単量体；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレートなどのヒドロキシル基含有不飽和単量体、
アクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸などのカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体；Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレート、Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタアクリレートなどのアミノ基含有不飽和単量体；アクリル酸やメタアクリル酸のエチレンオキシドやプロピレンオキシド付加物などのポリアルキレンオキシド基含有不飽和単量体；エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレートなどの多価アルコールとアクリル酸やメタアクリル酸との完全エステル；アリルアクリレート、アリルメタアクリレート、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。これらの単量体は１種のみ用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの単量体は、アクリル変性ポリオルガノシロキサンにおけるポリマー間の架橋に関与するため、成形体に弾性、耐久性、耐熱性などを付与する。
【００７４】
エチレン性不飽和単量体は、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどが挙げられる。これらの単量体は１種用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、エチレン性不飽和単量体１種以上と多官能性単量体１種以上とを組み合わせて用いてもよい。
【００７５】
これらの単量体は、上記一般式（３）で表される化合物との合計重量の３０重量％以下の重量で用いる。３０重量％以上の割合で用いると、得られたアクリル変性ポリオルガノシロキサンは結着樹脂との混和性が低いものとなる。
【００７６】
上記一般式（３）で表される化合物（上記任意の単量体も共重合させる場合にはこの単量体との混合物）は、得られた感光体が優れた摺動性、耐摩耗性を備えるために、ガラス転移温度が２０℃以上、好ましくは３０℃以上であることが好ましい。
【００７７】
アクリル変性ポリオルガノシロキサンは、上記一般式（１）で表される化合物と上記一般式（３）で表される単量体とを、重量比で５：９５〜９５：５の割合で、乳化重合法によりグラフト共重合させるで得られることが分かった。上記一般式（１）で表されるポリオルガノシロキサンの割合を上記範囲より少なくすると、前記したような効果が十分に得られず、また、アクリル系ポリマーの欠点である粘着感が目立ってしまう。また、上記範囲より多くすると、アクリル変性ポリオルガノシロキサンは、ポリ塩化ビニル系樹脂などの結着樹脂との混和性が低下し、感光体表面にブリードしやすくなる。その結果、得られる感光体は、摺動性、耐摩耗性などが経時により低下してしまう。
【００７８】
乳化重合法によるグラフト共重合は、公知の方法を採用できるが、例えば、上記一般式（１）で表されるポリオルガノシロキサンの水性エマルジョンに、上記一般式（３）で表される単量体を添加し、一般に用いられるラジカル開始剤を使用して、公知の乳化重合法によって行ってもよい。また、特公平７−５８０８号公報に記載された製法も好適に採用できる。
【００７９】
また、重合に用いる乳化剤、凝集剤等は、感光体（像形成部材）の電気特性を損なう可能性があるため、必要に応じて精製／除去される。精製法は、例えば、酸、アルカリ水溶液、水及び／又はアルコールなどで攪拌洗浄処理する方法や、ソックスレー抽出等による固液抽出法などが挙げられる。
【００８０】
アクリル変成ポリオルガノシロキサン化合物は、例えば、日信化学工業株式会社製の商品名シャリーヌＲ―１７０Ｓ、Ｒ―１７０又はＲ−２１０を好適に使用できる。中でも、Ｒ−１７０Ｓ及びＲ−１７０は、シリコーン含有率が約７０％と非常に高く、得られた感光体の表面エネルギーが極めて低くなるため好ましく用いられる。さらに、形状が球形で、平均粒径が小さいＲ−１７０Ｓを特に好ましく用いられる。異常画像の発生確率が極めて低く、さらに、このような効果を長期に渡って安定して維持できるからである。
【００８１】
〈層構成例〉
前記したアクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物は、感光体の最表面層に含有されればよい。感光体の表面とは、潜像が形成される側の面、すなわち帯電手段と対向する側の面をいう。つまり、アクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物は、感光体の表面から一定の距離範囲内に含有される。
なお、最表面層は、アクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物以外の物質を含有し、任意の機能が付加されてもよい。例えば、フィラーや酸化防止剤等が添加されてもよい。また、感光体における機能により分類される層（保護層、電荷輸送層、電荷発生層等）の内で最表面に位置する層の深さ（層の厚さ）と最表面層の厚さは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
以下、感光体の層構成例と、アクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物が含有される範囲（最表面層）の関係を、図１〜図５に示す。
【００８２】
図１に示す感光体は、導電性支持体３１上に感光層３３が形成されている。感光層３３は、電荷発生物質と結着樹脂とを主成分とする。
図１において、表面は、感光層３３の、導電性支持体３１と接していない面である。
アクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物は、表面（感光層３３側）から任意の位置までの範囲に含まれる。例えば、図１（ｂ）に示すように、感光層３３の表面側の一部に含有してもよく、図１（ａ）に示すように、感光層３３の全部（全範囲）に含有されてもよい。また、導電性支持体３１の感光層３３側の一部又は全部にも含有されてもよい。
【００８３】
図２に示す感光体は、導電性支持体３１上に電荷発生層３５、電荷輸送層３７が順次積層された構成をとる。電荷発生層３５は、電荷発生物質を主成分とする。電荷輸送層３７は、電荷輸送物質を主成分とする。
図２において、表面は、電荷輸送層３７の、電荷発生層３５と接していない面である。
アクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物は、表面から任意に位置までの範囲に含まれる。例えば、図２（ｂ）に示すように、電荷輸送層３７の一部に含有されてもよい。また、図２（ａ）に示すように、電荷輸送層３７の全部（全範囲）に含有されてもよい。この場合、電荷発生層３５においても、電荷輸送層３７からの一部の範囲又は全部（全範囲）に含有されてもよい。また、導電性支持体３１の一部又は全範囲にも含有されてもよい。
【００８４】
図３に示す感光体は、図１に示す感光体において、感光層３３の表面側に、さらに保護層３９が積層された構成をとる。
図３において、表面は、保護層３９の、感光層３３と接していない面である。
アクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物は、表面から任意の位置までの範囲に含まれる。例えば、図３に示すように、保護層３９の全域に含有されるようにしてもよい。
【００８５】
図４に示す感光体は、図２に示す感光体において、電荷輸送層３７の表面側に、さらに保護層３９が積層された構成をとる。
図４において、表面は、保護層３９の、電荷輸送層３７と接していない面である。
アクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物は、表面から任意の位置までの範囲に含まれる。例えば、図４に示すように、保護層３９の全域に含有されてもよい。
【００８６】
図５に示す感光体は、導電性支持体３１上に、電荷輸送層３７、電荷発生層３５及び保護層３９が順次積層された構成をとる。
図５において、表面は、保護層３９の、電荷発生層３５と接していない面である。
アクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物は、表面から任意の位置までの範囲に含まれる。例えば、図５に示すように、保護層３９の全域に含有されてもよい。
次に、最表面層について説明する。
【００８７】
〈最表面層〉
最表面層は、図１〜図５に示すようにアクリル変成ポリオルガノシロキサン化合物が含有された領域である。
最表面層は、アクリル変成ポリオルガノシロキサン化合物を、必要に応じて最表面層形成用結着樹脂とともに溶媒又は分散媒に溶解又は分散し、得られた塗工液を被塗工層上に塗工することで得られる。
また、最表面層に感光層３３や保護層３９などの役割を持たせる場合には、この役割に応じた材料も上記溶媒又は分散媒に溶解又は分散して塗工液を得る。例えば、図１（ａ）に示すように感光層３３の全域が最表面層である場合には、後述する感光層３３形成用の材料も上記溶媒又は分散媒に溶解又は分散して塗工液を得る。換言すれば、最表面層とされる層形成用の塗工液にアクリル変成ポリオルガノシロキサン化合物を溶解又は分散した塗工液を塗布すればよい。
【００８８】
最表面層形成用の溶媒又は分散媒は、アクリル変成ポリオルガノシロキサン化合物を良好に溶解又は分散するものであればよい。例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、アニソール、キシレン、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等が挙げられる。
溶解法、分散法は、ボ−ルミルを用いた方法、アトライタ−を用いた方法、サンドミルを用いた方法、ビーズミルを用いた方法、超音波を用いた方法などを採用できる。
また、上記塗工液は、少なくとも結着樹脂を含む溶液又は分散液にて適度に希釈してもよい。
【００８９】
また、前記した材料を、バンバリーミキサー、ロールミル、２軸押出し機などの公知の装置を用いて機械的に混合しペレット状に賦形して最表面層を形成する方法も採用できる。押し出し賦形されたペレットは、幅広い温度範囲で成型可能であり、成型には通常の射出成型機が用いられる。なお、ペレット状に賦形されたアクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物を有するグラフト共重合体と樹脂を、前記したように溶媒又は分散媒に溶解又は分散させ、被塗工層上に塗布してもよい。
【００９０】
最表面層におけるアクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物は、最表面層全固形分に対して１重量％〜４０重量％の範囲で含有され、好ましくは５重量％〜２０重量％の範囲で含有される。含有量がこの範囲内に含まれれば、含有量が上記範囲よりも少ない感光体と比べ、感光体表面の表面エネルギーが低い状態を長期に渡って安定して保てる。また、異常画像の発生確率が極めて低い状態を長期に渡って安定して保てる。さらに、含有量が上記範囲よりも多い感光体と比べ、塗膜欠陥の発生確率が極めて低く、良好な表面平滑性が得られることが分かった。
【００９１】
また、図１（ｂ）や図２（ｂ）に示すように、感光層３３や電荷輸送層３７の一部（表面側）を最表面層とするには、公知の方法により、これらの層中において、アクリル変成ポリオルガノシロキサン化合物の表面側の濃度が高くなるように濃度傾斜を付与すればよい。このような構成とすると、良好な解像度が得られ、膜間の接着性能に優れる場合がある。
【００９２】
最表面層は、耐摩耗性を向上させるためにフィラー（材料）が含有されてもよい。
フィラー材料は、有機性フィラーと無機性フィラーとがある。
【００９３】
有機性フィラー材料は、例えば、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末、ａ−カーボン粉末等が挙げられる。
無機性フィラー材料は、例えば、銅、スズ、アルミニウム、インジウムなどの金属粉末、シリカ、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、ジルコニア、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、酸化カルシウム、アンチモンをドープした酸化錫、錫をドープした酸化インジウム等の金属酸化物、フッ化錫、フッ化カルシウム、フッ化アルミニウム等の金属フッ化物、チタン酸カリウム、窒化硼素などの無機材料が挙げられる。
これらの材料の中でも、比較的フィラーの硬度が高い無機材料が耐磨耗性の面から好ましく用いられ、さらに光透過性、塗膜品質の面から特に金属酸化物が好ましく用いられる。光透過性や塗膜品質の低下は画質に大きく影響するため、高画質化を実現するためには光透過性や塗膜品質への悪影響が少ない材料を選択することが重要である。
【００９４】
また、電気絶縁性が高い金属酸化物のフィラーは、異常画像の発生確率を極めて低くできるために好ましく用いられる。最表面層に導電性フィラーが含有されると、表面の抵抗が低下するために電荷の横移動が起こり、画像ボケなどの異常画像が発生しやすくなるからである。
したがって、比抵抗が１０¹⁰Ω・ ｃｍ以上のフィラー材料を好ましく用いる。このようなフィラー材料は、例えば、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、シリカ等が挙げられる。
一方、比抵抗が１０¹⁰Ω・ ｃｍ以下の導電性フィラーや比抵抗が比較的低いフィラーは、酸化錫、酸化亜鉛、酸価インジウム、酸価アンチモン、アンチモンをドープした酸化錫、錫をドープした酸化インジウム等が挙げられるが、異常画像の発生確率が高くなるため好ましくない。ただし、フィラーは、同じ材質であっても比抵抗が異なる場合がある。したがって、比抵抗によって採用するフィラー材料を選択する。
【００９５】
なお、以上のようなフィラー材料は、２種以上混合して用いてもよい。この場合、採用するフィラー材料の混合物が前記した比抵抗を有していればよい。すなわち、前記した比抵抗を有しないフィラー材料も使用できる。
【００９６】
フィラー材料は、異常画像の発生確率を低くするために、等電点におけるｐＨが少なくとも５以上であることが好ましい。また、より塩基性を示すものほど異常画像の発生確率が低くなる。
液中に分散しているフィラーは帯電しているため、フィラー粒子の安定性や感光体の解像度に影響を及ぼすことがある。これに対し、前記したようなフィラー材料は、このような問題が極めて少ないために好ましく用いられる。
このようなフィラー材料としては、例えば、酸化チタン、ジルコニア、アルミナ等が挙げられる。また、酸化チタン＜ジルコニア＜アルミナの順に塩基性が高くなることから、アルミナが特に好ましく用いられる。さらに、光透過性が高く、熱安定性が高く、耐摩耗性に優れた感光体を提供できる、六方細密構造であるα型アルミナは、異常画像の発生確率が低く、耐摩耗性が高く、良好な塗膜品質や光透過性を有する感光体を提供できるため、極めて好ましく用いられる。
【００９７】
フィラー材料は、少なくとも一種の表面処理剤で表面処理を施されていてもよい。
異常画像は、感光体表面のフィラー材料にオゾンやＮＯｘガスが曝露することで発生する場合が考えられる。そこで、表面処理剤によってフィラーの比抵抗や等電点におけるｐＨを変化させ、異常画像の発生確率を、表面処理が施されていないフィラー材料を採用した場合と比べて極めて小さくできる。また、採用する表面処理方法／表面処理剤によっては、最表面層中におけるフィラー材料の分散性を向上させたり、塗膜（最表面層）の透明性を向上させたり、塗膜欠陥の発生を抑制したり、感光体の耐摩耗性を向上させたり、偏摩耗を抑制することができるなど、種々の効果が得られる。
【００９８】
表面処理剤は、従来用いられている表面処理剤すべてを使用できるが、フィラーの比抵抗や等電点におけるｐＨを前記したようなものにできる表面処理剤が好ましく用いられる。
フィラーの等電点におけるｐＨは、表面処理によって調整できる。酸性処理剤で処理すると酸性側に等電点が移動し、塩基性処理剤で処理すると塩基性側に等電点が移動するため、塩基性処理剤が好ましく用いられる。塩基性処理剤は、例えば、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤等が好ましく用いられる。また、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＴｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂ 、シリコーン、ステアリン酸アルミニウム等、あるいはそれらの混合物も、フィラーの最表面層における分散性を高くし、得られた感光体の異常画像の発生確率を低くできるため好ましく用いられる。シランカップリング剤による処理は異常画像の発生確率を高くするが、前記したような表面処理剤とシランカップリング剤との混合処理を施すことによりその影響を軽減できる場合がある。
また、塩基性処理剤を用いれば、フィラーの等電点におけるｐＨが５以下のフィラーを採用することも可能になる場合がある。
【００９９】
フィラーの平均一次粒径は、０．０１〜０．９μｍが好ましく、より好ましくは０．１〜０．５μｍである。フィラーの平均一次粒径が上記範囲内である場合には、光透過性が良好に保たれ、耐摩耗性や塗膜品質に対して悪影響が少ない。フィラーの平均一次粒径が上記範囲よりも小さい場合には、フィラーが凝集しやすくなり、耐摩耗性が低下し、フィラーの比表面積が増加するために異常画像の発生確率が高くなる。フィラーの平均一次粒径が上記範囲を超える場合、フィラーの沈降性が促進されたり、画質劣化や異常画像が発生する確率が高くなってしまう。
【０１００】
フィラー材料が含有されることによって引き起こされる残留電位上昇を抑制するために、カルボン酸化合物の一種を添加させることが好ましい。
なお、カルボン酸化合物は、不揮発分１００％のものであっても、予め有機溶剤等に溶解されたものであってもよい。
【０１０１】
カルボン酸化合物は、例えば、公知の有機脂肪酸、高酸価樹脂、共重合体等、分子構造中にカルボキシル基を含む化合物であればすべて使用することができる。例えば、ラウリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、アジピン酸、オレイン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、サリチル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸等の飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、芳香族カルボン酸等が挙げられる。また、飽和ポリエステル、不飽和ポリエステル、末端カルボン酸不飽和ポリエステル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸等も好適に使用できる。つまり、飽和又は不飽和の炭化水素を基本骨格とし、この基本骨格に少なくとも一つ以上のカルボキシル基が結合されたポリマー、オリゴマー又はコポリマーは、残留電位上昇を抑制する効果があり、フィラーの分散性を向上させるために好ましく用いられる。
【０１０２】
中でも、複数のカルボン酸残基を有するポリカルボン酸化合物は、酸価が高く、フィラーへの吸着性が高いため、残留電位を低くでき、フィラーの最表面層中における分散性を高くできるため、特に好ましく用いられる。このようなポリカルボン酸化合物の中でも、ポリカルボン酸タイプの湿潤分散剤が極めて好ましく、例えば、ＢＹＫケミー社製の商品名「ＢＹＫ−Ｐ１０４」が特に有効に用いられる。
【０１０３】
以上のようにカルボン酸化合物を含有させることで最表面層の残留電位を低くできる（低く保てる／低減できる）理由は、カルボン酸化合物が酸価を有し、また、フィラーへの吸着性を有するためと考えられる。
最表面層にフィラーを添加することで、フィラー表面の極性基が電荷トラップサイトになるために残留電位が高くなってしまうと考えられる。これに対し、カルボン酸化合物は、カルボキシル基が上記極性基に吸着しやすいため、最表面層の残留電位を低減すると考えられる。
また、カルボン酸化合物は、フィラーと結着樹脂との双方に親和性を持たせて濡れ性を高め、また、立体障害や電気的反発を与えるためフィラー間の相互作用を減少させて安定性を高め、フィラーの最表面層中における分散性を高めると考えられる。
また、カルボン酸化合物は、アクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物の最表面層における分散性を向上させる効果も有する。アクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物は、分子構造中にアクリル構造を有しているため、カルボン酸化合物と親和性が高く、最表面層中における分散性が高くなったと考えられる。それによって、塗膜品質を向上させることが可能となり、画質の安定性化が実現された。
【０１０４】
感光体の最表面層には、さらに酸化防止剤を添加することが好ましい。
酸化防止剤は、例えば、フェノール系化合物類、ヒンダードフェノール系化合物類、ヒンダードアミン系化合物類、パラフェニレンジアミン類、ハイドロキノン類、有機硫黄化合物類、有機リン化合物類、ベンゾフェノン類、サルシレート類、ベンゾトリアゾール類、クエンチャー（金属錯塩系）等、公知の酸化防止剤をすべて使用できる。また、紫外線吸収剤、光安定剤等も使用できる。
【０１０５】
酸化防止剤の中でも、オゾンやＮＯｘ等の活性ガスから感光体の劣化を防止／抑制し、画質安定性を高める効果が高いものは、ヒンダードフェノール構造とヒンダードアミン構造とを有する化合物である。
【０１０６】
ヒンダードフェノール構造は、フェノール性水酸基の両オルト位に嵩高い原子団が存在する構造である。
ヒンダードアミン構造は、アミノ窒素原子近傍に嵩高い原子団が存在する構造である。このような構造を有する化合物は、芳香族アミンや脂肪族アミン系物質も該当するが、より好ましくは２，２，６，６−テトラメチルピペリジン構造を含んでいる化合物が用いられる。
これらの両構造を有する化合物の作用機構の詳細は明らかではないが、嵩高い原子団が存在することにより立体障害が高められ、アミノ窒素原子やフェノール性水酸基の熱振動を抑制し、ラジカル状態の安定性が高められると考えられる。これにより、外部からの活性ガスの影響を食い止めることができたものと推定される。
【０１０７】
ヒンダードフェノール構造とヒンダードアミン構造の両構造を有する化合物は、種々のものが挙げられるが、中でも下記構造式で表される１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピリジンが、オゾンやＮＯｘガスを起因とする感光体の解像度低下の防止に有効である。
【０１０８】
【化４】

【０１０９】
感光体は、オゾンやＮＯｘガスの曝露によって、帯電性が低下したり耐摩耗性が低下したりするが、酸化防止剤が添加されることで、静電特性が安定化される。つまり、長期の繰り返し使用時における画質安定化が実現される。
【０１１０】
また、最表面層にフィラーが添加されている場合、オゾンあるいはＮＯｘのガス成分がフィラーに吸着しやすくなるため、画像ボケの影響がフィラーのない場合に比べてやや増加する。これに対し、ヒンダードフェノール構造及びヒンダードアミン構造の両構造を有する酸化防止剤をフィラーとともに含有されると、異常画像の発生確率を極めて低くできることが分かった。
つまり、フィラーと上記酸化防止剤とを組み合わせて用いることによって、異常画像の発生確率を極めて低くできるため、一層の高画質化を実現できる。
【０１１１】
また、最表面層におけるアクリル変性ポリオルガノシロキサンの含有量が多くなると、特にオゾンやＮＯｘガスに曝露することによって帯電低下を引き起こす場合がある。これに対し、感光体の最表面層にこれらの酸化防止剤を添加することによってこれを防止できる。この効果が高い酸化防止剤は、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピリジンである。
【０１１２】
次に、感光体の各層について説明する。なお、前記したように、以下に説明する各層は、その全部が最表面層であってもよく（全域にアクリル変成ポリオルガノシロキサン化合物が含有されていてもよく）、一部が最表面層であってもよい。また、下記に記す以外の層が設けられてもよい。
【０１１３】
〈導電性支持体３１〉
導電性支持体３１は、感光層３３などの各層を支持するための土台となる層で、体積抵抗が１０¹⁰Ω・ ｃｍ以下の導電性を示す層である。
導電性支持体３１は、例えば次のようなものを採用できる。
・アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、フィルム状又は円筒状のプラスチックや紙に蒸着法又はスパッタリング法などにより被覆させたもの。
・アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板。
・アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどを押し出し／引き抜き、切削／超仕上げ／研摩などの表面処理を施した管。
・エンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトなど（特開昭５２−３６０１６号公報などに記載）。
【０１１４】
また、任意の支持体上に、導電性粉体を適当な結着樹脂（導電性支持体３１用結着樹脂）に分散して塗工したものも、導電性支持体３１として用いることができる。つまり、導電性粉体と結着樹脂を、適当な溶剤又は分散媒に溶解又は分散して塗工液を作成し、この塗工液を上記支持体上に塗布することで作成できる。
導電性粉体は、例えば、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、導電性酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体、カーボンブラック、アセチレンブラックなどがあげられる。
導電性粉体が分散される結着樹脂は、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げられる。
導電性粉体及び結着樹脂を溶解又は分散させる溶剤又は分散媒は、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどが上げられる。
【０１１５】
また、適当な円筒基体上に、上記導電性粉体が含有された、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン（登録商標）などの熱収縮チューブが被覆されたもの（導電性層が設けられたもの）も導電性支持体３１として良好に用いることができる。
【０１１６】
〈積層型の感光層３３〉
感光層３３は、図１に示すように単層型のものと図２に示すような積層型のものがある。まず、積層型の感光層３３について説明する。積層型の感光層３３は、電荷発生層３５と電荷輸送層３７とを有する。
【０１１７】
〈電荷発生層３５〉
電荷発生層３５は、電荷発生物質が主成分で、必要に応じて結着樹脂（電荷発生層３５形成用結着樹脂）も含有される。また、任意の添加剤も含有される。
【０１１８】
電荷発生物質は、無機系材料を用いてもよく、有機系材料を用いてもよい。
無機系材料は、例えば、結晶セレン、アモルファス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物、硫化カドミウム、硫化カドミウム−セレン、アモルファス・シリコン等が挙げられる。アモルファス・シリコンは、ダングリングボンドを水素原子やハロゲン原子でタ−ミネ−トしたものや、ホウ素原子、リン原子等をド−プしたものが良好に用いられる。
【０１１９】
有機系材料は、公知の材料を採用できる。例えば、ジスアゾ顔料、非対称ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、カルバゾ−ル骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４４５号公報）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、オキサジアゾ−ル骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾ−ル骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾ−ル骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公報に記載）等のアゾ系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系顔料、多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン系顔料、ナフトキノン系顔料、シアニン系顔料、アゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾ−ル系顔料、下記一般式（Ｎ）で表される金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料等が挙げられる。
これらの電荷発生物質は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１２０】
【化５】

【０１２１】
上記一般式（Ｎ）中、Ｍ（中心金属）は、金属及び無金属（水素）の元素を表す。Ｍ（中心金属）は、Ｈ、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂａ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、ＴＩ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｔｈ、Ｐａ、Ｕ、Ｎｐ、Ａｍ等の単体（元素）や、これらの元素の酸化物、塩化物、フッ化物、水酸化物、臭化物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
なお、上記一般式（Ｎ）で表される化合物は、２量体、３量体など多量体構造をとっていてもよく、さらに高次の高分子構造をとっていてもよい。また、上記一般式（Ｎ）で表される基本骨格に様々な置換基があってもよい。
【０１２２】
なお、中心金属にＴｉＯを有するオキソチタニウムフタロシアニン、無金属フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン等は、良好な感光体特性（電荷発生性等）が得られるため好ましく用いられる。
また、フタロシアニンは、様々な結晶系を持つことが知られており、例えばオキソチタニウムフタロシアニンの場合、α、β、γ、ｍ、Ｙ型等、銅フタロシアニンの場合、α、β、γ等の結晶多系を有している。同じ中心金属を持つフタロシアニンも、結晶系が変わることにより種々の特性も変化する。これらの種々の結晶系を有するフタロシアニン系顔料を用いた感光体の特性もそれに伴って変化することが報告されている（電子写真学会誌 第２９巻 第４号( １９９０) ）。このように、フタロシアニンの結晶系の選択は、感光体特性上非常に重要である。中でも、Ｙ型オキソチタニウムフタロシアニンを含有する感光体は高感度化に対して有効であることが知られている。
【０１２３】
電荷発生層３５形成用結着樹脂は、例えば、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカ−ボネ−ト、シリコ−ン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラ−ル、ポリビニルホルマ−ル、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ−ル、ポリアクリルアミドなどが挙げられる。これらの結着樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。
【０１２４】
また、電荷発生層３５形成用結着樹脂として、後述の高分子電荷輸送物質（例えば、特開昭６４−１７２８号公報、特開昭６４−１３０６１号公報、特開昭６４−１９０４９号公報、特開平４−１１６２７号公報、特開平４−２２５０１４号公報、特開平４−２３０７６７号公報、特開平４−３２０４２０号公報、特開平５−２３２７２７号公報、特開平６−２３４８３８号公報、特開平６−２３４８３９号公報、特開平６−２９５０７７号公報、特開平７−５６３７４号公報、特開平７−３２５４０９号公報、特開平９−８０７７２号公報、特開平９−８０７８３号公報、特開平９−８０７８４号公報、特開平９−１２７７１３号公報、特開平９−２１１８７７号公報、特開平９−２２２７４０号公報、特開平９−２６５１９７号公報、特開平９−２６５２０１号公報、特開平９−２９７４１９号公報、特開平９−３０４９５６号公報などに記載された物質）を用いることもできる。
【０１２５】
電荷発生層３５形成用結着樹脂は、電荷発生物質１００重量部に対し、０重量部を超えて５００重量部以下の量、好ましくは０重量部を超えて２００重量部以下の量含有される。
また、必要に応じて、ジメチルシリコ−ンオイル、メチルフェニルシリコ−ンオイル等のレベリング剤や増感剤、分散剤等の各種添加剤を添加できる。
【０１２６】
電荷発生層３５の形成方法は、真空薄膜作製法を採用してもよく、溶液分散系からのキャスティング法を採用することもできる。
真空薄膜作成法は、真空蒸着法、グロ−放電分解法、イオンプレ−ティング法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＣＶＤ法等があり、無機系電荷発生物質、有機系電荷発生物質を採用する場合に良好に用いられる。
キャスティング法では例えば次のように電荷輸送層３７を形成する。まず、無機系電荷発生物質又は有機系電荷発生物質を、必要に応じて結着樹脂と共に、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、アニソール、キシレン、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の溶媒又は分散媒に、ボ−ルミル、アトライタ−、サンドミル、ビーズミル等により溶解又は分散して塗工液を得る。そして、この塗工液を適度に希釈して、被塗布層上に塗布することにより形成できる。塗布液の塗布は、浸漬塗工法、スプレ−コ−ト法、ビ−ドコ−ト法、リングコート法など従来公知の方法を採用できる。
電荷発生層３５の膜厚は、０．０１〜５μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍである。
【０１２７】
〈電荷輸送層３７〉
電荷輸送層３７は、電荷輸送物質を主成分とし、適宜、結着樹脂（電荷輸送層３７形成用結着樹脂）や添加剤を添加できる。
電荷輸送物質は、正孔輸送物質や電子輸送物質などを採用できる。
【０１２８】
電子輸送物質は、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド、ジフェノキノン誘導体などの電子受容性物質が挙げられる。これらの物質は、単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。
【０１２９】
正孔輸送物質は、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジェン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体等の電子供与性物質が良好に用いられる。また、これら以外の公知の材料も採用できる。これらの物質は、単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。
【０１３０】
電荷輸送層３７形成用結着樹脂は、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。
【０１３１】
また、電荷輸送層３７は、電荷輸送層３７形成用結着樹脂としての機能と電荷輸送物質としての機能を持った高分子電荷輸送物質も良好に使用される。高分子電荷輸送物質が含有された電荷輸送層３７は、耐摩耗性に優れ、高画質な画像が得られる。なお、電荷輸送層３７形成用結着樹脂や上記低分子電荷輸送物質を混合して用いてもよい。
高分子電荷輸送物質は、公知の材料が使用できるが、特に、トリアリールアミン構造を主鎖および／または側鎖に含むポリカーボネートが良好に用いられる。特に、下記構造式（Ｉ）〜（Ｘ）式で表される高分子電荷輸送物質が良好に用いられる。
【０１３２】
【化６】

【０１３３】
上記一般式（Ｉ）中、Ｒ_A 、Ｒ_B 、Ｒ_C は、それぞれ同一でも異なっていてもよい置換若しくは無置換のアルキル基又はハロゲン原子を表す；Ｒ_D は、水素原子又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す；Ｒ_E 、Ｒ_F は、それぞれ同一でも異なっていてもよい、置換又は無置換のアリール基を表す；ｏ、ｐ、ｑは、０〜４の整数を表す；ｋ、ｊは組成（モル分率）を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９のである；ｎは、繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である；Ｘは、脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基又は上記一般式（４）で示される２価基を表す。
【０１３４】
上記一般式（４）中、Ｒ₁₀₁ 、Ｒ₁₀₂ は、それぞれ同一でも異なっていてもよい置換若しくは無置換のアルキル基、アリール基又はハロゲン原子を表す；ｌ、ｍは０〜４の整数を表す；Ｙは、単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（Ｚは脂肪族の２価基を表す）又は上記一般式（５）で表される２価基を表す。
【０１３５】
上記一般式（５）中、ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、Ｒ₁₀₃ 、Ｒ₁₀₄ は置換若しくは無置換のアルキル基又はアリール基を表す。
【０１３６】
【化７】

【０１３７】
上記一般式（II）中、Ｒ_G 、Ｒ_H は、同一でも異なっていてもよい置換又は無置換のアリール基、Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 、Ａｒ₃ は同一でも異なっていてもよいアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ、ｎは、上記一般式（Ｉ）と同じである。
【０１３８】
【化８】

【０１３９】
上記一般式（III ）中、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀は、同一でも異なっていてもよい置換又は無置換のアリール基、Ａｒ₄ 、Ａｒ₅ 、Ａｒ₆ は同一でも異なっていてもよいアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ、ｎは、上記一般式（Ｉ）と同じである。
【０１４０】
【化９】

【０１４１】
上記一般式（IV）中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は、同一でも異なっていてもよい置換又は無置換のアリール基、Ａｒ₇ 、Ａｒ₈ 、Ａｒ₉ は、同一でも異なっていてもよいアリレン基を表し、ｐは１〜５の整数を表す。Ｘ、ｋ、ｊ、ｎは、上記一般式（Ｉ）と同じである。
【０１４２】
【化１０】

【０１４３】
上記一般式（Ｖ）中、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は、同一でも異なっていてもよい置換又は無置換のアリール基、Ａｒ₁₀、Ａｒ₁₁、Ａｒ₁₂は、同一でも異なっていてもよいアリレン基、Ｘ₁ 、Ｘ₂ は、同一でも異なっていてもよい置換若しくは無置換のエチレン基又は置換若しくは無置換のビニレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ、ｎは、一般式（Ｉ）と同じである。
【０１４４】
【化１１】

【０１４５】
上記一般式（VI）中、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈は、同一でも異なっていてもよい置換又は無置換のアリール基、Ａｒ₁₃、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅、Ａｒ₁₆は同一でも異なっていてもよいアリレン基、Ｙ₁ 、Ｙ₂ 、Ｙ₃ は同一でも異なっていてもよい単結合、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、置換若しくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子又はビニレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ、ｎは、上記一般式（Ｉ）と同じである。
【０１４６】
【化１２】

【０１４７】
上記一般式（VII ）中、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀は、同一でも異なっていてもよい水素原子又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、互いに環を形成していてもよい。Ａｒ₁₇、Ａｒ₁₈、Ａｒ₁₉は同一でも異なっていてもよいアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ、ｎは、一般式（Ｉ）と同じである。
【０１４８】
【化１３】

【０１４９】
上記一般式（VIII）中、Ｒ₂₁は、置換又は無置換のアリール基、Ａｒ₂₀、Ａｒ₂₁、Ａｒ₂₂、Ａｒ₂₃は同一でも異なっていてもよいアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ、ｎは、上記一般式（Ｉ）と同じである。
【０１５０】
【化１４】

【０１５１】
上記一般式（IX）中、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅は同一でも異なっていてもよい置換又は無置換のアリール基、Ａｒ₂₄、Ａｒ₂₅、Ａｒ₂₆、Ａｒ₂₇、Ａｒ₂₈は同一でも異なっていてもよいアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ、ｎは、上記一般式（Ｉ）と同じである。
【０１５２】
【化１５】

【０１５３】
上記一般式（Ｘ）中、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇は同一でも異なっていてもよい置換又は無置換のアリール基、Ａｒ₂₉、Ａｒ₃₀、Ａｒ₃₁は同一でも異なっていてもよいアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ、ｎは、上記一般式（Ｉ）と同じである。
【０１５４】
以下、トリアリールアミン構造を主鎖及び／又は側鎖に含むポリカーボネートの好ましい具体例（形態）の幾つかを以下に示す。以下に示す化合物の一又は複数を用いれば、極めて優れた感光特性（高画質性等）が得られる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１５５】
【化１６】

【０１５６】
【化１７】

【０１５７】
【化１８】

【０１５８】
【化１９】

【０１５９】
【化２０】

【０１６０】
【化２１】

【０１６１】
【化２２】

【０１６２】
【化２３】

【０１６３】
【化２４】

【０１６４】
【化２５】

【０１６５】
高分子電荷輸送物質は、単重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体の形態で重合される。また、結着樹脂としての機能を実現するために被膜形成能が必要である。被膜形成能を有するには、分子量が、ＧＰＣによる測定において、ポリスチレン換算分子量Ｍｗで１万〜５０万、好ましくは５万〜４０万であればよい。
このような高分子電荷輸送物質は、例えば、特開平８−２６９１８３号公報、特開平９−７１６４２号公報、特開平９−１０４７４６号公報、特開平９−２７２７３５号公報、特開平１１−２９６３４号公報、特開平９−２３５３６７号公報、特開平９−８７３７６号公報、特開平９−１１０９７６号公報、特開平９−２６８２２６号公報、特開平９−２２１５４４号公報、特開平９−２２７６６９号公報、特開平９−１５７３７８号公報、特開平９−３０２０８４号公報、特開平９−３０２０８５号公報、特開２０００−２６５９０号公報などに開示された物質を好適に採用できる。
【０１６６】
電荷輸送層３７は、例えば、少なくとも電荷輸送物質及び結着樹脂を適当な溶剤又は分散媒に溶解又は分散された塗工液を、電荷発生層３５等の被塗工層上に塗布し、乾燥させて形成できる。
【０１６７】
電荷輸送物質は、電荷輸送層３７形成用結着樹脂１００重量部に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部含有させる。ただし、高分子電荷輸送物質を用いる場合は、電荷輸送物質を単独で用いてもよく、結着樹脂等と併用して用いてもよい。
【０１６８】
電荷輸送層３７の形成に用いることができる溶剤（溶媒）、分散媒は、電荷発生層３５の形成に用いることができるものが使用できるが、電荷輸送物質及び結着樹脂を良好に溶解又は分散するものを適宜選択して使用する。また、複数の溶剤又は分散媒を混合して使用してもよい。
【０１６９】
電荷輸送層３７は、必要に応じて、レベリング剤や可塑剤が添加されてもよい。
レベリング剤は、例えば、ジメチルシリコ−ンオイル、メチルフェニルシリコ−ンオイル等のシリコーンオイル類や側鎖にパ−フルオロアルキル基を有するポリマ−あるいはオリゴマ−が使用できる。レベリング剤は、結着樹脂１００重量部に対して０重量部を超え１重量部以下の範囲で添加することが好ましい。
可塑剤は、ジブチルフタレ−ト、ジオクチルフタレ−ト等の公知のものを使用でき、結着樹脂１００重量部に対して０重量部を超え３０重量部以下の範囲で添加することが好ましい。
【０１７０】
塗布方法は、浸漬塗工法、スプレ−コ−ト法、ビ−ドコ−ト法、リングコート法など公知の塗布方法を採用できる。
電荷輸送層３７の膜厚は、５〜５０μｍ程度が適当である。また、良好な解像度が得られ、地肌汚れが少ないといった良好な画像特性が得られ、帯電電位、感度等の電気特性が良好な、１０〜３０μｍが好ましい。
【０１７１】
〈単層型の感光層３３〉
単層型の感光層３３は、例えば、前記した電荷発生物質、電荷輸送物質、結着樹脂（感光層３３形成用結着樹脂）等を、適当な溶剤又は分散媒に溶解又は分散された塗工液を導電性支持体等の上に塗工、乾燥することで形成できる。
電荷発生物質及び電荷輸送物質は、積層型の感光層３３で挙げた材料を使用できる。感光層３３形成用結着樹脂は、電荷輸送層３７形成用結着樹脂を使用でき、さらに、電荷発生層３５形成用結着樹脂を適宜混合して使用してもよい。また、結着樹脂として、上記高分子電荷輸送物質を採用してもよい。
感光層３３形成用結着樹脂１００重量部に対する電荷発生物質の量は、好ましくは５〜４０重量部、さらに好ましくは１０〜３０重量部である。電荷輸送物質は、結着樹脂に対し、０重量部を超え１９０重量部以下の範囲で使用することが好ましく、さらに好ましくは５０〜１５０重量部の範囲で使用する。
【０１７２】
感光層３３は、次のように作成できる。（１）電荷発生物質、結着樹脂、電荷輸送物質を、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン等の溶剤又は分散媒に溶解又は分散して塗工液を作成する。（２）この塗工液を、浸漬塗工法、スプレーコート法、ビードコート法、リングコート法などを用いて導電性支持体３１などの被塗工層上に塗工することで形成できる。
また、必要により、可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤、滑剤等の各種添加剤を添加できる。
感光層３３の膜厚は５〜２５μｍ程度が適当である。
【０１７３】
〈保護層３９〉
保護層３９は、感光層３３や電荷輸送層３７などを保護するための層で、少なくとも結着樹脂（保護層３９形成用結着樹脂）が含有される。また、好ましくはフィラー材料が含有される。
保護層３９形成用結着樹脂は、電荷輸送層３７形成用結着樹脂を用いることができる。フィラー材料は、前記したものを一つ又は複数採用できる。
【０１７４】
保護層３９は、さらに電荷輸送物質を含有されてもよい。電荷輸送物質が含有された保護層３９は、残留電位を低くでき、感度劣化を抑制できるなどの利点を有する。
また、電荷輸送物質として前記した高分子電荷輸送物質を好ましく採用する。高分子電荷輸送物質が保護層３９に含有された感光体は、異常画像の発生確率が極めて低くできる。高分子電荷輸送物質は、オゾンやＮＯｘによる変質や分解が起こりにくく、また、電荷輸送物質と結着樹脂との混合系に比べて耐キズ性にも優れているからである。つまり、異常画像の発生確率を高める有機炭素系残査が生成せず又は生成しにくく、帯電生成物の除去を容易にするために感光体表面に細かなキズができにくいため、高画質性が得られる。
保護層に用いられる電荷輸送物質及び高分子電荷輸送物質は、電荷輸送層３７で使用できる物質と同一又は類似の物質から任意に選択された一又は複数を使用できる。
【０１７５】
保護層３９は、保護層３９形成用結着樹脂を、電荷輸送層３７と同様の方法で被塗工層上に塗工すれば保護層３９を形成できる。例えば、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等、公知の塗工方法を用いることができる。中でも、膜厚制御を行いやすく、アクリル変性ポリオルガノシロキサンやフィラーの分散性を良好に維持でき、得られた感光体（保護層３９）の塗膜品質を良好にできるスプレー塗工法を好ましく採用する。
また、一度の塗工により保護層３９を形成してもよいが、２回以上重ねて塗工して保護層３９を形成すれば、保護層３９中にフィラー材料をほぼ均一に分散できる。フィラー材料が均一に分散されると、残留電位を低く保て、解像度を高くでき、耐摩耗性を高くできる。また、塗膜品質を高くでき、塗膜欠陥の発生を抑制できる。
保護層３９の膜厚は、０．５μｍ〜１０μｍが好ましく、２μｍ〜６μｍがより好ましい。
【０１７６】
〈下引き層〉
下引き層は、導電性支持体３１と感光層３３との間に設けることができる。
下引き層は、一般に、樹脂を主成分とするが、感光層３３が塗布されるため、有機溶剤、特に感光層３３形成用の溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂は、例えば、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。
また、下引き層は、モアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物の微粉末顔料が添加されてもよい。
また、下引き層に、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を含有させてもよい。
【０１７７】
下引き層は、感光層３３と同様に形成できる。また、塗工用の溶媒（分散媒）も同様のものを採用すればよい。
また、Ａｌ₂ Ｏ₃ を陽極酸化法にて被塗工層上に設けられた層や、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＩＴＯ、ＣｅＯ₂ 等の無機物を真空薄膜作成法にて被塗工層上に設けられた層を下引き層としてもよい。
これら以外にも公知の層形成法を採用できる。
下引き層の膜厚は０μｍを超え５μｍ以下の範囲とするとよい。
【０１７８】
〈中間層〉
下引き層と感光層３３との間や感光層３３と保護層３９との間などに中間層を設けてもよい。
中間層は、一般に、バインダー樹脂（結着樹脂）を主成分とする。採用できる樹脂は、例えば、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。
中間層の形成法は、前記したような公知の塗工法を用いることができる。
中間層の厚さは０．０５〜２μｍが適当である。
【０１７９】
〈各層に共通の事項〉
また、耐環境性の改善のため、特に、感度低下や残留電位の上昇を防止するため、感光体における１層又は複数の層に、酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、低分子電荷輸送物質、レベリング剤などを適宜添加することが好ましい。
【０１８０】
〈酸化防止剤〉
酸化防止剤は、例えば以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
（ａ）フェノール系化合物
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、２，２' −メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４' −チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４' −ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３' ，５' −ジ−ｔ−ブチル−４' −ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３' −ビス（４' −ヒドロキシ−３' −ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアッシド］クリコールエステル、トコフェロール類など。
【０１８１】
（ｂ）パラフェニレンジアミン類
Ｎ−フェニル−Ｎ' −イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ' −ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ' −ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ' −ジメチル−Ｎ，Ｎ' −ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなど。
【０１８２】
（ｃ）ハイドロキノン類
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。
【０１８３】
（ｄ）有機硫黄化合物類
ジラウリル−３，３' −チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３' −チオジプロピオネート、ジテトラデシル−３，３' −チオジプロピオネートなど。
【０１８４】
（ｅ）有機燐化合物類
トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホスフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ）ホスフィンなど。
【０１８５】
〈可塑剤〉
可塑剤は、例えば以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
（ａ）リン酸エステル系可塑剤
リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリクロルエチル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリフェニルなど。
【０１８６】
（ｂ）フタル酸エステル系可塑剤
フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸メチルオレイル、フタル酸オクチルデシル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジオクチルなど。
【０１８７】
（ｃ）芳香族カルボン酸エステル系可塑剤
トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリ−ｎ−オクチル、オキシ安息香酸オクチルなど。
【０１８８】
（ｄ）脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤
アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−ｎ−オクチル、アジピン酸−ｎ−オクチル−ｎ−デシル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジカプリル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−ｎ−オクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジ−２−エトキシエチル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、テトラヒドロフタル酸ジオクチル、テトラヒドロフタル酸ジ−ｎ−オクチルなど。
【０１８９】
（ｅ）脂肪酸エステル誘導体
オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステル、アセチルリシノール酸メチル、ペンタエリスリトールエステル、ジペンタエリスリトールヘキサエステル、トリアセチン、トリブチリンなど。
【０１９０】
（ｆ）オキシ酸エステル系可塑剤
アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチルクエン酸トリブチルなど。
【０１９１】
（ｇ）エポキシ可塑剤
エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸デシル、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ベンジル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジデシルなど。
【０１９２】
（ｈ）二価アルコールエステル系可塑剤
ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチラートなど。
【０１９３】
（ｉ）含塩素可塑剤
塩素化パラフィン、塩素化ジフェニル、塩素化脂肪酸メチル、メトキシ塩素化脂肪酸メチルなど。
【０１９４】
（ｊ）ポリエステル系可塑剤
ポリプロピレンアジペート、ポリプロピレンセバケート、ポリエステル、アセチル化ポリエステルなど。
【０１９５】
（ｋ）スルホン酸誘導体
ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンエチルアミド、ｏ−トルエンスルホンエチルアミド、トルエンスルホン−Ｎ−エチルアミド、ｐ−トルエンスルホン−Ｎ−シクロヘキシルアミドなど。
【０１９６】
（ｌ）クエン酸誘導体
クエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリ−２−エチルヘキシル、アセチルクエン酸−ｎ−オクチルデシルなど。
【０１９７】
（ｍ）その他
ターフェニル、部分水添ターフェニル、ショウノウ、２−ニトロジフェニル、ジノニルナフタリン、アビエチン酸メチルなど。
【０１９８】
〈滑剤〉
滑剤は、例えば以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
（ａ）炭化水素系化合物
流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、低重合ポリエチレンなど。
【０１９９】
（ｂ）脂肪酸系化合物
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルチミン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸など。
【０２００】
（ｃ）脂肪酸アミド系化合物
ステアリルアミド、パルミチルアミド、オレインアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミドなど。
【０２０１】
（ｄ）エステル系化合物
脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステルなど。
【０２０２】
（ｅ）アルコール系化合物
セチルアルコール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリグリセロールなど。
【０２０３】
（ｆ）金属石けん
ステアリン酸鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなど。
【０２０４】
（ｇ）天然ワックス
カルナバロウ、カンデリラロウ、蜜ロウ、鯨ロウ、イボタロウ、モンタンロウなど。
【０２０５】
（ｈ）その他
シリコーン化合物、フッ素化合物など。
【０２０６】
〈紫外線吸収剤〉
紫外線吸収剤は、例えば以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
（ａ）ベンゾフェノン系
２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２' ，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２' ，４，４' −テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２' −ジヒドロキシ４−メトキシベンゾフェノンなど。
【０２０７】
（ｂ）サルシレート系
フェニルサルシレート、２，４ジ−ｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔ−ブチル４ヒドロキシベンゾエートなど。
【０２０８】
（ｃ）ベンゾトリアゾール系
（２' −ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、（２' −ヒドロキシ５' −メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（２' −ヒドロキシ５' −メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（２' −ヒドロキシ３' −ターシャリブチル５' −メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール
【０２０９】
（ｄ）シアノアクリレート系
エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、メチル２−カルボメトキシ３（パラメトキシ）アクリレートなど。
【０２１０】
（ｅ）クエンチャー（金属錯塩系）
ニッケル（２，２' チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート）ノルマルブチルアミン、ニッケルジブチルジチオカルバメート、ニッケルジブチルジチオカルバメート、コバルトジシクロヘキシルジチオホスフェートなど。
【０２１１】
（ｆ）ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン）
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４，５〕ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなど。
【０２１２】
〈感光体以外の構成、電子写真方法〉
次に、図面を参照しながら電子写真装置の感光体以外の構成と、電子写真方法について詳細に説明する。
上記電子写真装置は、前記したような感光体（電子写真感光体）に、少なくとも帯電、露光、現像を行いトナー画像を形成し、画像保持体（転写紙）へのトナー画像の転写して定着させる。そして、感光体表面のクリーニングを行う。
ただし、このプロセスは、本発明に係る電子写真装置における画像形成プロセスの一例であって、場合によっては、上記プロセスにおいていくつかのステップは省略されてもよく、また別なステップが設けられてもよい。
【０２１３】
図６は、電子写真装置の一構成例を示した概略図である。
図６において、感光体１は前記した感光体が採用される。感光体１は、ドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状などの形状であっても良い。
【０２１４】
帯電部材３は、主として帯電ローラーデバイスが用いられ、感光体１と帯電部材とが画像形成領域において非接触で近接配置される。このように、帯電部材を感光体１に近接配置させるには、感光体１の非画像形成領域においてギャップを設ければよい。例えば、ギャップ材を、帯電部材に設けたり、感光体１に設けたり、あるいは感光体の両端にセットされるフランジ部に設ければよい。ただし、感光体１と帯電部材とが近接配置されればどのような構成を採用してもよい。
【０２１５】
図７に、帯電部材にギャップ材を設けた一例を示す。この例では、ギャップ材は、絶縁性を有し、耐摩耗性の高い材料が好ましく用いられる。
ギャップ材は、テープ状、シール状、チューブ状等、どのような形態のものでもよい。
ギャップの厚さは、１０〜２００μｍが好ましく、２０〜１００μｍがより好ましく、さらに好ましくは４０〜８０μｍである。ギャップの厚さをこの範囲内にすると、帯電部材と感光体１とが接触することが極めて少ないため、画質の劣化は極めて少ない。また、帯電の安定性が低下せず、帯電ムラが発生することが極めて少なく、要求される帯電レベルを維持させるための印可電圧を増加させる必要がない。したがって、帯電生成物の発生量を低くできるため、異常画像の発生確率を極めて低くできる。
【０２１６】
また、帯電部材には、直流成分に交流成分を重畳して感光体１に帯電を付与させてもよい。交流成分を重畳することで、帯電ムラを低減できる。これにより、画像濃度ムラやコントラストの低下を防止できる。
【０２１７】
画像露光部５は、帯電された感光体１上に静電潜像を形成する。
光源は、例えば、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物を適宜選択して用いればよい。また、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いてもよい。
【０２１８】
現像ユニット６は、感光体１上に形成された静電潜像を可視化する。
現像方式は、乾式トナーを用いた一成分現像法、二成分現像法、湿式トナーを用いた湿式現像法などがある。感光体に正帯電を施し、画像露光を行うと、感光体表面上には正の静電潜像が形成される。これを負極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。なお、正負を逆にしてもよい。
【０２１９】
転写チャージャ１０は、感光体１上で可視化されたトナー像を転写体上に転写する。なお、より良好な転写を行うために転写前チャージャ７を用いてもよい。転写方法は、転写チャージャやバイアスローラーを用いる静電転写方法、粘着転写法、圧力転写法等の機械転写方式、磁気転写方法を採用できる。静電転写方法は、帯電手段を用いて実行してもよい。
【０２２０】
分離チャージャ１１、分離爪１２は、転写体を感光体より分離する手段である。その他、分離手段として、静電吸着誘導分離手段、側端ベルト分離手段、先端グリップ搬送手段、曲率分離手段等が用いることもできる。また、分離チャージャは、帯電手段を用いてもよい。
【０２２１】
ファーブラシ１４、クリーニングブレード１５は、転写後感光体上に残されたトナーをクリーニングする。また、クリーニングをより効率的に行うためにクリーニング前チャージャ１３を用いてもよい。
その他、クリーニング方式として、ウェブ方式、マグネットブラシ方式等を採用してもよい。クリーニング方式は任意の一又は複数の方式を採用すればよい。
【０２２２】
除電手段は、感光体１上の潜像を取り除く。除電手段は、例えば、除電ランプ２、除電チャージャが用いられ、それぞれ前記露光光源、帯電手段を利用して実現してもよい。
【０２２３】
原稿読み取り手段、給紙手段、定着手段、排紙手段等は公知のものを採用できる。
また、図６に示す以外の構成／プロセスも当然に採用できる。例えば、図６の構成例では、感光体への光照射工程は、像露光、クリーニング前露光、除電露光することで実現しているが、転写前露光、像露光のプレ露光など公知の光照射工程により感光体に光照射してもよい。
【０２２４】
前記したような画像形成手段は、電子写真装置内に固定して組み込まれていてもよいが、その内の一又は複数は、電子写真装置に着脱可能なプロセスカートリッジに設けられ、プロセスカートリッジが電子写真装置に設置されることで電子写真装置内に組み込まれるようにしてもよい。
図８は、このような電子写真装置用プロセスカートリッジの１構成例を示す。プロセスカートリッジは、感光体（感光体ドラム１０１）を有し、そのほかに帯電手段１０２、現像手段、転写手段１０６、クリーニング手段（クリーニングブレード１０７など）、除電手段などの少なくとも一つが設けられた装置（部品）である。
【０２２５】
（実施例）
以下、実施例により本発明を説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されて解釈されるものではない。また、以下「部」は重量部を意味する。
【０２２６】
（実施例１）
φ３０ｍｍのアルミニウムドラム（導電性支持体３１）上に、下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工液を、浸漬塗工法によって順次塗布／乾燥し、約３．５μｍの膜厚の下引き層、約０．２μｍの膜厚の電荷発生層３５、約２５μｍの膜厚の電荷輸送層３７を形成し、感光体を作製した。
【０２２７】
〔下引き層用塗工液〕
・アルキッド樹脂 ６部
（ベッコゾール １３０７−６０−ＥＬ，大日本インキ化学工業製）
・メラミン樹脂 ４部
（スーパーベッカミン Ｇ−８２１−６０，大日本インキ化学工業製）
・酸化チタン ４０部
・メチルエチルケトン ５０部
【０２２８】
〔電荷発生層用塗工液〕
・下記一般式（６）で表されるビスアゾ顔料 ２．５部
・ポリビニルブチラール（ＸＹＨＬ，ＵＣＣ製） ０．５部
・シクロヘキサノン ２００部
・メチルエチルケトン ８０部
【０２２９】
〔電荷輸送層用塗工液〕
・アクリル変性ポリオルガノシロキサン ２部
（シャリーヌＲ―１７０Ｓ、日信化学工業（株）製）
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記一般式（７）で表される低分子電荷輸送物質 ７部
・テトラヒドロフラン １００部
・１％シリコーンオイルテトラヒドロフラン溶液 １部
（シリコーンオイル：ＫＦ５０−１００ＣＳ，信越化学工業製）
【０２３０】
【化２６】

【０２３１】
（実施例２）
実施例１において、電荷輸送層用塗工液を下記の電荷輸送層塗工液に変更した以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
〔電荷輸送層用塗工液〕
・アクリル変性ポリオルガノシロキサン ２部
（シャリーヌＲ―１７０Ｓ、日信化学工業製）
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記一般式（７）で表される低分子電荷輸送物質 ７部
・テトラヒドロフラン １００部
・１％シリコーンオイルテトラヒドロフラン溶液 １部
（シリコーンオイル：ＫＦ５０−１００ＣＳ，信越化学工業製）
・ポリカルボン酸化合物 ０．１部
（ＢＹＫ−Ｐ１０４、固形分約５０％、ＢＹＫケミー製）
・下記一般式（８）で表される酸化防止剤（住友化学工業製） ０．２部
【０２３２】
【化２７】

【０２３３】
（実施例３）
実施例１において、電荷輸送層用塗工液を下記の電荷輸送層塗工液に変更し、リング塗工法によって電荷輸送層３７を形成した以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
〔電荷輸送層用塗工液〕
・アクリル変性ポリオルガノシロキサン ２部
（シャリーヌＲ―１７０Ｓ、日信化学工業製）
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記構造式（７）の低分子電荷輸送物質 ７部
・テトラヒドロフラン １００部
・１％シリコーンオイルテトラヒドロフラン溶液 １部
（シリコーンオイル：ＫＦ５０−１００ＣＳ，信越化学工業製）
・αアルミナ １部
（スミコランダムＡＡ−０３、平均一次粒径：０．３μｍ、ｐＨ８〜９、
住友化学工業製）
・下記一般式（８）で表される酸化防止剤（住友化学工業製） ０．２部
【０２３４】
【化２８】

【０２３５】
（実施例４）
実施例１において、電荷輸送層用塗工液を下記の電荷輸送層塗工液に変更し、リング塗工法によって電荷輸送層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして感光体を作製した。
〔電荷輸送層用塗工液〕
・アクリル変性ポリオルガノシロキサン １部
（シャリーヌＲ―１７０Ｓ、日信化学工業製）
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記一般式（７）で表される低分子電荷輸送物質 ７部
・テトラヒドロフラン １００部
・１％シリコーンオイルテトラヒドロフラン溶液 １部
（シリコーンオイル：ＫＦ５０−１００ＣＳ，信越化学工業製）
・αアルミナ ３部
（スミコランダムＡＡ−０３、平均一次粒径：０．３μｍ、ｐＨ８〜９、
住友化学工業製）
・ポリカルボン酸化合物 ０．０４部
（ＢＹＫ−Ｐ１０４、固形分約５０％、ＢＹＫケミー製）
・下記一般式（９）で表される酸化防止剤（住友化学工業製） ０．１５部
【０２３６】
【化２９】

【０２３７】
（実施例５）
実施例１において、電荷輸送層用塗工液を下記の電荷輸送層塗工液に変更した以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
〔電荷輸送層用塗工液〕
・アクリル変性ポリオルガノシロキサン ２部
（シャリーヌＲ―１７０Ｓ、日信化学工業製）
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記構造式（７）で表される低分子電荷輸送物質 ７部
・テトラヒドロフラン：１００部
・１％シリコーンオイルテトラヒドロフラン溶液 １部
（シリコーンオイル：ＫＦ５０−１００ＣＳ，信越化学工業製）
・αアルミナ ３部
（スミコランダムＡＡ−０３、平均一次粒径：０．３μｍ、ｐＨ８〜９、
住友化学工業製）
・ポリカルボン酸化合物 ０．０６部
（ＢＹＫ−Ｐ１０４、固形分約５０％、ＢＹＫケミー製）
・下記構造式（１０）で表される酸化防止剤 ０．１５部
（サノールＬＳ−２６２６、三共製）
【０２３８】
【化３０】

【０２３９】
（実施例６）
実施例１において、電荷輸送層用塗工液を下記の電荷輸送層塗工液に変更し、リング塗工法によって電荷輸送層を形成した以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
〔電荷輸送層用塗工液〕
・アクリル変性ポリオルガノシロキサン ２部
（シャリーヌＲ―２１０、日信化学工業製）
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記一般式（７）で表される低分子電荷輸送物質 ７部
・テトラヒドロフラン １００部
・１％シリコーンオイルテトラヒドロフラン溶液 １部
（シリコーンオイル：ＫＦ５０−１００ＣＳ，信越化学工業製）
・シリカ ２部
（ＫＭＰＸ−１００、平均一次粒径約０．１μｍ、ｐＨ２〜３、
信越シリコーン製）
【０２４０】
【化３１】

【０２４１】
（実施例７）
実施例１において、電荷輸送層用塗工液を下記の電荷輸送層塗工液に変更した以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
〔電荷輸送層用塗工液〕
・アクリル変性ポリオルガノシロキサン ２部
（シャリーヌＲ―１７０、日信化学工業製）
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記一般式（７）で表される低分子電荷輸送物質 ７部
・テトラヒドロフラン １００部
・１％シリコーンオイルテトラヒドロフラン溶液 １部
（シリコーンオイル：ＫＦ５０−１００ＣＳ、信越化学工業製）
・チタネートカップリング処理した酸化チタン ３部
（ＣＲ−ＥＬ、平均一次粒径約０．３μｍ、ｐＨ６〜７、石原産業製）
・ポリカルボン酸化合物 ０．０５部
（ＢＹＫ−Ｐ１０４、固形分約５０％、ＢＹＫケミー製）
・下記一般式（１１）で表される酸化防止剤（住友化学工業製） ０．１部
【０２４２】
【化３２】

【０２４３】
（実施例８）
実施例１において、電荷輸送層用塗工液を下記の電荷輸送層塗工液に変更し、リング塗工法によって電荷輸送層を形成した以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
〔電荷輸送層用塗工液〕
・アクリル変性ポリオルガノシロキサン ２部
（シャリーヌＲ―１７０Ｓ、日信化学工業製）
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記一般式（７）で表される低分子電荷輸送物質 ７部
・テトラヒドロフラン １１０部
・１％シリコーンオイルテトラヒドロフラン溶液 １部
（シリコーンオイル：ＫＦ５０−１００ＣＳ，信越化学工業製）
・αアルミナ ４部
（スミコランダムＡＡ−０３、平均一次粒径：０．３μｍ、ｐＨ８〜９、
住友化学工業製）
・ポリカルボン酸化合物 ０．２部
（アクリル酸／ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体）
・下記一般式（１１）で表される酸化防止剤（住友化学工業製） ０．１部
【０２４４】
【化３３】

【０２４５】
（実施例９）
φ３０ｍｍのアルミニウムドラム（導電性支持体３１）上に、下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工液をリング塗工法によって順次塗布／乾燥させ、約３．５μｍの膜厚の下引き層、約０．２μｍの膜厚の電荷発生層３５、約２５μｍの膜厚の電荷輸送層３７を形成し、感光体を作製した。
【０２４６】
〔下引き層用塗工液〕
・アルキッド樹脂 ６部
（ベッコゾール １３０７−６０−ＥＬ，大日本インキ化学工業製）
・メラミン樹脂 ４部
（スーパーベッカミン Ｇ−８２１−６０，大日本インキ化学工業製）
・酸化チタン ４０部
・メチルエチルケトン ５０部
【０２４７】
〔電荷発生層用塗工液〕
・図９に示すＸＤスペクトルを有するチタニルフタロシアニン ８部
・ポリビニルブチラール ０．５部
（エスレックＢＭ−Ｓ，積水化学工業製）
・メチルエチルケトン ４００部
【０２４８】
〔電荷輸送層用塗工液〕
・アクリル変性ポリオルガノシロキサン ２部
（シャリーヌＲ―１７０Ｓ、日信化学工業（株）製）
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記一般式（１２）で表される低分子電荷輸送物質 ７部
・テトラヒドロフラン １００部
・１％シリコーンオイルテトラヒドロフラン溶液 １部
（シリコーンオイル：ＫＦ５０−１００ＣＳ，信越化学工業製）
・球形シリコーン微粒子 ４部
（平均一次粒径約０．５μｍ、「トスパール１０５」東芝シリコーン製）
【０２４９】
【化３４】

【０２５０】
（実施例１０）
φ３０ｍｍのアルミニウムドラム（導電性支持体３１）上に、下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工液を浸漬塗工法によって順次塗布／乾燥することで、約３．５μｍの膜厚の下引き層、約０．２μｍの膜厚の電荷発生層３５、約２０μｍの膜厚の電荷輸送層３７を形成した。電荷輸送層３７上に、下記組成の保護層塗工液をリング塗工法によって塗布／乾燥し、約５μｍの膜厚の保護層３９を形成し、感光体１０を作製した。
【０２５１】
〔下引き層用塗工液〕
・アルキッド樹脂 ６部
（ベッコゾール １３０７−６０−ＥＬ，大日本インキ化学工業製）
・メラミン樹脂 ４部
（スーパーベッカミン Ｇ−８２１−６０，大日本インキ化学工業製）
・酸化チタン ４０部
・メチルエチルケトン ５０部
【０２５２】
〔電荷発生層用塗工液〕
・下記一般式（６）で表されるビスアゾ顔料 ２．５部
・ポリビニルブチラール（ＸＹＨＬ，ＵＣＣ製） ０．５部
・シクロヘキサノン ２００部
・メチルエチルケトン ８０部
【０２５３】
〔電荷輸送層用塗工液〕
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記一般式（７）で表される低分子電荷輸送物質 ７部
・テトラヒドロフラン １００部
・１％シリコーンオイルテトラヒドロフラン溶液 １部
（シリコーンオイル：ＫＦ５０−１００ＣＳ，信越化学工業製）
・下記一般式（８）で表される酸化防止剤（住友化学工業製） ０．１５部
【０２５４】
〔保護層用塗工液〕
・アクリル変性ポリオルガノシロキサン ２部
（シャリーヌＲ―１７０Ｓ、日信化学工業（株）製）
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記一般式（７）で表される低分子電荷輸送物質 ７部
・テトラヒドロフラン ２３０部
【０２５５】
【化３５】

【０２５６】
（実施例１１）
実施例１０において、保護層用塗工液を下記の保護層用塗工液に変更した以外は、実施例１０と同様に感光体を作製した。
〔保護層用塗工液〕
・アクリル変性ポリオルガノシロキサン ３部
（シャリーヌＲ―１７０Ｓ、日信化学工業（株）製）
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記一般式（７）で表される低分子電荷輸送物質 ７部
・テトラヒドロフラン：２６０部
・ポリカルボン酸化合物 ０．１部
（ＢＹＫ−Ｐ１０４、固形分約５０％、ＢＹＫケミー製）
【０２５７】
【化３６】

【０２５８】
（実施例１２）
実施例１０において、保護層用塗工液を下記の保護層用塗工液に変更した以外は、実施例１０と同様に感光体１２を作製した。
〔保護層用塗工液〕
・アクリル変性ポリオルガノシロキサン ４部
（シャリーヌＲ―１７０Ｓ、日信化学工業（株）製）
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記一般式（７）で表される低分子電荷輸送物質 ７部
・テトラヒドロフラン ２７０部
・下記一般式（１０）で表される酸化防止剤 ０．２部
（サノールＬＳ−２６２６、三共製）
【０２５９】
【化３７】

【０２６０】
（実施例１３）
実施例１０において、保護層用塗工液を下記の保護層用塗工液に変更し、スプレー塗工によって保護層３９を形成した以外は、実施例１０と同様に感光体を作製した。
〔保護層用塗工液〕
・アクリル変性ポリオルガノシロキサン ２部
（シャリーヌＲ―１７０Ｓ、日信化学工業（株）製）
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記一般式（７）で表される低分子電荷輸送物質 ７部
・αアルミナ ３部
（スミコランダムＡＡ−０３、平均一次粒径：０．３μｍ、ｐＨ８〜９、
住友化学工業製）
・ポリカルボン酸化合物 ０．０８部
（ＢＹＫ−Ｐ１０４、固形分約５０％、ＢＹＫケミー製）
・テトラヒドロフラン ４００部
・シクロヘキサノン １２０部
【０２６１】
【化３８】

【０２６２】
（実施例１４）
実施例１０において、保護層用塗工液を下記の保護層用塗工液に変更した以外は、実施例１０と同様に感光体を作製した。
〔保護層用塗工液〕
・アクリル変性ポリオルガノシロキサン ２部
（シャリーヌＲ―１７０Ｓ、日信化学工業（株）製）
・下記一般式（１３）で表される高分子電荷輸送物質 １８部
・テトラヒドロフラン ２６０部
【０２６３】
【化３９】

【０２６４】
（実施例１５）
実施例１０において、保護層用塗工液を下記の保護層用塗工液に変更し、スプレー塗工によって保護層３９を形成した以外は、実施例１０と同様に感光体を作製した。
〔保護層用塗工液〕
・アクリル変性ポリオルガノシロキサン ２部
（シャリーヌＲ―１７０Ｓ、日信化学工業製）
・下記一般式（１３）で表される高分子電荷輸送物質 １８部
・αアルミナ ５部
（スミコランダムＡＡ−０３、平均一次粒径：０．３μｍ、ｐＨ８〜９、
住友化学工業製）
・ポリカルボン酸化合物 ０．１０部
（ＢＹＫ−Ｐ１０４、固形分約５０％、ＢＹＫケミー製）
・テトラヒドロフラン ４００部
・シクロヘキサノン １２０部
【０２６５】
【化４０】

【０２６６】
（実施例１６）
実施例１０において、保護層用塗工液を下記の保護層用塗工液に変更した以外は、実施例１０と同様に感光体を作製した。
〔保護層用塗工液〕
・アクリル変性ポリオルガノシロキサン ２部
（シャリーヌＲ―１７０Ｓ、日信化学工業（株）製）
・下記一般式（１４）で表される高分子電荷輸送物質 １８部
・αアルミナ ６部
（スミコランダムＡＡ−０３、平均一次粒径：０．３μｍ、ｐＨ８〜９、
住友化学工業製）
・ポリカルボン酸化合物 ０．１５部
（ＢＹＫ−Ｐ１０４、固形分約５０％、ＢＹＫケミー製）
・テトラヒドロフラン ２３０部
・シクロヘキサノン ７０部
・下記一般式（１０）で表されるの酸化防止剤 ０．２部
（サノールＬＳ−２６２６、三共製）
【０２６７】
【化４１】

【０２６８】
（実施例１７）
φ３０ｍｍのアルミニウムドラム（導電性支持体３１）上に、下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工液を浸漬塗工法によって順次塗布／乾燥させ、約３．５μｍの膜厚の下引き層、約０．２μｍの膜厚の電荷発生層３５、約２０μｍの膜厚の電荷輸送層３７を形成した。電荷輸送層３７上に、下記組成の保護層塗工液をリング塗工法によって塗布／乾燥し、約５μｍの膜厚の保護層３９を形成し、感光体を作製した。
【０２６９】
〔下引き層用塗工液〕
・アルキッド樹脂 ６部
（ベッコゾール １３０７−６０−ＥＬ，大日本インキ化学工業製）
・メラミン樹脂 ４部
（スーパーベッカミン Ｇ−８２１−６０，大日本インキ化学工業製）
・酸化チタン ４０部
・メチルエチルケトン ５０部
【０２７０】
〔電荷発生層用塗工液〕
・図９に示すＸＤスペクトルを有するオキソチタニウムフタロシアニン
８部
・ポリビニルブチラール ０．５部
（エスレックＢＭ−Ｓ，積水化学工業製）
・メチルエチルケトン ４００部
【０２７１】
〔電荷輸送層用塗工液〕
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記一般式（７）で表される低分子電荷輸送物質 ８部
・テトラヒドロフラン １００部
・１％シリコーンオイルテトラヒドロフラン溶液 １部
（シリコーンオイル：ＫＦ５０−１００ＣＳ，信越化学工業製）
【０２７２】
〔保護層用塗工液〕
・アクリル変性ポリオルガノシロキサン ２部
（シャリーヌＲ―１７０Ｓ、日信化学工業（株）製）
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記一般式（７）で表される低分子電荷輸送物質 ８部
・αアルミナ ３部
（スミコランダムＡＡ−０３、平均一次粒径：０．３μｍ、ｐＨ８〜９、
住友化学工業製）
・ポリカルボン酸化合物 ０．０８部
（ＢＹＫ−Ｐ１０４、固形分約５０％、ＢＹＫケミー製）
・テトラヒドロフラン ４００部
・シクロヘキサノン １２０部
【０２７３】
【化４２】

【０２７４】
（実施例１８）
実施例１７において、保護層用塗工液を下記の保護層用塗工液に変更し、スプレー塗工法によって保護層３９を形成した以外は、実施例１７と同様に感光体を作製した。
〔保護層用塗工液〕
・アクリル変性ポリオルガノシロキサン ３部
（シャリーヌＲ―１７０Ｓ、日信化学工業（株）製）
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記一般式（１２）で表される低分子電荷輸送物質 ８部
・αアルミナ ５部
（スミコランダムＡＡ−０３、平均一次粒径：０．３μｍ、ｐＨ８〜９、
住友化学工業製）
・ポリカルボン酸化合物 ０．１０部
（ＢＹＫ−Ｐ１０４、固形分約５０％、ＢＹＫケミー製）
・テトラヒドロフラン ４００部
・シクロヘキサノン １２０部
【０２７５】
【化４３】

【０２７６】
（実施例１９）
実施例１７において、保護層用塗工液を下記の保護層用塗工液に変更し、スプレー塗工法によって保護層３９を形成した以外は、実施例１７と同様に感光体を作製した。
〔保護層用塗工液〕
・アクリル変性ポリオルガノシロキサン ３部
（シャリーヌＲ―１７０Ｓ、日信化学工業（株）製）
・下記一般式（１３）で表される高分子電荷輸送物質 １８部
・αアルミナ ５部
（スミコランダムＡＡ−０３、平均一次粒径：０．３μｍ、ｐＨ８〜９、
住友化学工業製）
・ポリカルボン酸化合物 ０．１０部
（ＢＹＫ−Ｐ１０４、固形分約５０％、ＢＹＫケミー製）
・テトラヒドロフラン ４００部
・シクロヘキサノン １２０部
・下記一般式（１０）で表される酸化防止剤 ０．１５部
（サノールＬＳ−２６２６、三共製）
【０２７７】
【化４４】

【０２７８】
（比較例１）
実施例１において、電荷輸送層用塗工液を下記の電荷輸送層塗工液に変更した以外は、実施例１と同様に感光体を作製した。
〔電荷輸送層用塗工液〕
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記一般式（７）で表される低分子電荷輸送物質 ７部
・テトラヒドロフラン １００部
・１％シリコーンオイルテトラヒドロフラン溶液 １部
（シリコーンオイル：ＫＦ５０−１００ＣＳ，信越化学工業製）
【０２７９】
【化４５】

【０２８０】
（比較例２）
比較例１において、電荷輸送層用塗工液を下記の電荷輸送層塗工液に変更した以外は、比較例１と同様に感光体を作製した。
〔電荷輸送層用塗工液〕
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記一般式（７）で表される低分子電荷輸送物質 ７部
・テトラヒドロフラン １００部
・１％シリコーンオイルテトラヒドロフラン溶液 １部
（シリコーンオイル：ＫＦ５０−１００ＣＳ，信越化学工業製）
・αアルミナ ２部
（スミコランダムＡＡ−０３、平均一次粒径：０．３μｍ、ｐＨ８〜９、
住友化学工業製）
・ポリカルボン酸化合物 ０．０５部
（ＢＹＫ−Ｐ１０４、固形分約５０％、ＢＹＫケミー製）
・下記一般式（１１）で表される酸化防止剤（住友化学工業製） ０．１部
【０２８１】
【化４６】

【０２８２】
（比較例３）
比較例１において、電荷輸送層用塗工液を下記の電荷輸送層塗工液に変更した以外は、比較例１と同様に感光体を作製した。
〔電荷輸送層用塗工液〕
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記一般式（７）で表される低分子電荷輸送物質 ７部
・テトラヒドロフラン １００部
・１％シリコーンオイルテトラヒドロフラン溶液 １部
（シリコーンオイル：ＫＦ５０−１００ＣＳ，信越化学工業製）
・酸化チタン ３．５部
（ＣＲ−ＥＬ、平均一次粒径：０．３μｍ、ｐＨ６〜７、石原産業製）
・ポリカルボン酸化合物 ０．１０部
（ＢＹＫ−Ｐ１０４、固形分約５０％、ＢＹＫケミー製）
・下記一般式（１０）で表される酸化防止剤 ０．１５部
（サノールＬＳ−２６２６、三共製）
【０２８３】
【化４７】

【０２８４】
（比較例４）
実施例１０において、保護層用塗工液を下記の保護層用塗工液に変更した以外は、実施例１０と同様に感光体を作製した。
〔保護層用塗工液〕
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記一般式（７）で表される低分子電荷輸送物質 ７部
・テトラヒドロフラン １６０部
【０２８５】
【化４８】

【０２８６】
（比較例５）
比較例４において、保護層用塗工液を下記の保護層用塗工液に変更し、スプレー塗工法によって保護層３９を形成した以外は、比較例４と同様に感光体を作製した。
〔保護層用塗工液〕
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記一般式（７）で表される低分子電荷輸送物質 ７部
・αアルミナ ３部
（スミコランダムＡＡ−０３、平均一次粒径：０．３μｍ、ｐＨ８〜９、
住友化学工業製）
・ポリカルボン酸化合物 ０．０６部
（ＢＹＫ−Ｐ１０４、固形分約５０％、ＢＹＫケミー製）
・テトラヒドロフラン ３５０部
・シクロヘキサノン １００部
・下記一般式（１０）で表される酸化防止剤 ０．１５部
（サノールＬＳ−２６２６、三共製）
【０２８７】
【化４９】

【０２８８】
（比較例６）
比較例４において、保護層用塗工液を下記の保護層用塗工液に変更し、スプレー塗工法によって保護層３９を形成した以外は、比較例４と同様に感光体を作製した。
〔保護層用塗工液〕
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記一般式（７）で表される低分子電荷輸送物質 ７部
・αアルミナ ５部
（スミコランダムＡＡ−０３、平均一次粒径：０．３μｍ、ｐＨ８〜９、
住友化学工業製）
・ポリカルボン酸化合物 ０．１０部
（ＢＹＫ−Ｐ１０４、固形分約５０％、ＢＹＫケミー製）
・テトラヒドロフラン ３５０部
・シクロヘキサノン １００部
・下記一般式（１０）で表される酸化防止剤 ０．１５部
（サノールＬＳ−２６２６、三共製）
【０２８９】
【化５０】

【０２９０】
（比較例７）
比較例４において、保護層用塗工液を下記の保護層用塗工液に変更した以外は、比較例４と同様に感光体を作製した。
〔保護層用塗工液〕
・下記一般式（１３）で表される高分子電荷輸送物質 １８部
・αアルミナ ３部
（スミコランダムＡＡ−０３、平均一次粒径：０．３μｍ、ｐＨ８〜９、
住友化学工業製）
・ポリカルボン酸化合物 ０．０５部
（ＢＹＫ−Ｐ１０４、固形分約５０％、ＢＹＫケミー製）
・テトラヒドロフラン ３５０部
・シクロヘキサノン １００部
・下記一般式（１０）で表される酸化防止剤 ０．１５部
（サノールＬＳ−２６２６、三共製）
【０２９１】
【化５１】

【０２９２】
（比較例８）
比較例４において、保護層用塗工液を下記の保護層用塗工液に変更した以外は、比較例４と同様に感光体を作製した。
〔保護層用塗工液〕
・下記一般式（１３）で表される高分子電荷輸送物質 １８部
・αアルミナ ５部
（スミコランダムＡＡ−０３、平均一次粒径：０．３μｍ、ｐＨ８〜９、
住友化学工業製）
・ポリカルボン酸化合物 ０．１０部
（ＢＹＫ−Ｐ１０４、固形分約５０％、ＢＹＫケミー製）
・テトラヒドロフラン ３５０部
・シクロヘキサノン １００部
・下記一般式（１０）で表される酸化防止剤 ０．１５部
（サノールＬＳ−２６２６、三共製）
【０２９３】
【化５２】

【０２９４】
（比較例９）
比較例４において、保護層用塗工液を下記の保護層用塗工液に変更し、スプレー塗工法によって保護層３９を形成した以外は、比較例４と同様に感光体を作製した。
〔保護層用塗工液〕
・ビスフェノールＺポリカーボネート １０部
（パンライトＴＳ−２０５０，帝人化成製）
・下記一般式（７）で表される低分子電荷輸送物質 ７部
・αアルミナ ３部
（スミコランダムＡＡ−０３、平均一次粒径：０．３μｍ、ｐＨ８〜９、
住友化学工業製）
・ポリカルボン酸化合物 ０．１０部
（ＢＹＫ−Ｐ１０４、固形分約５０％、ＢＹＫケミー製）
・球形シリコーン微粒子 ２部
（平均一次粒径約０．５μｍ、「トスパール１０５」東芝シリコーン製）
・テトラヒドロフラン ３５０部
・シクロヘキサノン １００部
・下記一般式（１０）で表される酸化防止剤 ０．１５部
（サノールＬＳ−２６２６、三共製）
【０２９５】
【化５３】

【０２９６】
以上のようにして作製した感光体を、電子写真プロセス用カートリッジ（クリーニング前露光手段がないもの）に装着した。このプロセスカートリッジを、帯電手段が帯電ローラーで、画像露光光源が６５５ｎｍの半導体レーザーを採用した株式会社リコー製、商品名ｉｍａｇｉｏＭＦ２２００の改造機にセットした。また、帯電ローラーの両端部（非画像形成領域）は、５０μｍ厚のテフロン（登録商標）テープを巻き付け固定し、感光体に対し帯電部材を近接配置させた。
【０２９７】
そして、以下のような評価を行った。
（１）２５℃５０％ＲＨ環境下で、初期状態（一回の画像形成後）における画像評価。
（２）３０℃９０％ＲＨ環境下で、初期状態における画像評価。
（３）２５℃５０％ＲＨ環境下で、６万枚の印刷を行った後における画像評価と、感光体の摩耗量の測定。
なお、画像形成は、帯電ローラーにＡＣ（１ｋＨｚ，１．８ｋＶ（peak to peak））＋ＤＣ（−７５０Ｖ）を印加して行った。摩耗量は、初期状態との差を測定した。
（４）３０℃９０％ＲＨ環境下で、（３）と同様に６万枚の印刷を行った後の画像評価と、感光体の摩耗量の測定。
画像評価は、以下の基準で目視により行った。
◎：画質低下が認められず良好なレベル
○：画質低下が認められるが問題のないレベル
△：明らかに画質低下が確認できるレベル
×：画質低下が顕著で画像判別が困難なレベル
結果を表１に示す。
【０２９８】
【表１】

【０２９９】
表１から明らかなように、従来の感光体において、オゾンやＮＯｘの発生量が比較的少ない帯電ローラーを用いても、初期状態では良好な画像が得られたが、高温高湿環境下において繰り返し使用した場合には画質劣化が確認された。
また、フィラーを含まない感光体は、摩耗による膜厚変動量が大きく、地汚れの発生が確認された。
フィラーを含有された感光体は、画像ボケが発生した。フィラーの含有量が多いほど異常画像が発生しやすくなることが確認された。
【０３００】
一方、アクリル変性ポリオルガノシロキサン化合物を最表面層に含有された感光体は、フィラーを含まない場合には、従来に比べて摩耗量が低減されたことが確認された。また、６万枚の印刷後においても地汚れの発生が認められなかった。
フィラーを含有された感光体は、良好な画像を初期状態でも６万枚の印刷後でも形成できることが分かった。また、フィラーの添加量を増加させても良好な画像が得られることが分かった。
【０３０１】
以上、この発明の好適な実施の形態を説明したが、上述の実施の形態はこの発明の説明のための例示であって、この実施形態のみにこの発明の範囲を限定する趣旨ではない。当業者は、この発明の要旨を逸脱することなく、種々の変形、改良、修正、簡略化などを上記実施形態に加えた種々の他の形態でもこの発明を実施することができる。
【０３０２】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明によれば、感光体の最表面層にアクリル変性ポリオルガノシロキサンが含有され、かつ、帯電部材が感光体に対して近接配置されているため、オゾンやＮＯｘガスの発生量が極めて少なく、感光体の表面エネルギーや摩擦係数が極めて低く、これらの特徴が長期に渡って安定に維持できるようになった。これにより、例えば、異常画像の発生確率を極めて低くできるようになる。つまり、オゾンなどの発生を抑えることと帯電生成物が感光体へ付着防止を両立し、かつ、この効果を持続させることができるようになった。
【０３０３】
また、最表面層にフィラーを含有させて耐摩耗性が高められた感光体でも異常画像の発生確率を長期に渡って極めて低くできるようになった。これは、表面エネルギーの低減効果の持続性を著しく高めることができるようになったことと、帯電部材を感光体に対して非接触としたために得られた効果である。つまり、従来のように、帯電生成物が感光体に付着することで、特に高温高湿下で異常画像の発生確率が極めて高くなっていた問題を解決した。すなわち、電子写真装置の高耐久化及び高画質化が実現された。
また、最表面層にフィラーが含有されていなくても、感光体の耐摩耗性を高くできるようになった。
【０３０４】
また、感光体のクリーニング性や転写効率の向上でき、フィルミングや異物付着による異常画像が発生してしまうことを抑制でき、放電破壊を抑制でき、耐摩耗性を向上でき、偏摩耗を抑制できるなど、高耐久性と高画質性を備えた電子写真装置を提供できるようになった。また、このような効果が繰り返し使用後においても持続できるようになった。
【０３０５】
また、フィラーに塩基性の金属酸化物を用いたり、フィラーに表面処理を施したり、感光体の最表面層に高分子電荷輸送物質を含有させたり、酸化防止剤等を添加することで、異常画像の発生確率をより低くする（異常画像／画像ボケの影響に対しさらなる余裕度を付与する）ことができるようになった。
【０３０６】
また、最表面層にカルボン酸化合物を含有すれば、感光体の静電特性の安定性を高めることが可能となり、極めて良好な高耐久性及び高画質性が実現できた。
【０３０７】
以上のように、本発明による電子写真装置は、ドラムヒーター等の除湿装置を必要とせずに異常画像の発生を抑制可能となったため、小型化や消費電力を低減することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による電子写真用感光体の層構成例を示す断面図である。
【図２】本発明による電子写真用感光体の他の層構成例を示す断面図である。
【図３】本発明による電子写真用感光体の他の層構成例を示す断面図である。
【図４】本発明による電子写真用感光体の他の層構成例を示す断面図である。
【図５】本発明による電子写真用感光体の他の層構成例を示す断面図である。
【図６】本発明による電子写真プロセスカートリッジと電子写真装置を説明するための概略図である。
【図７】本発明による帯電手段と電子写真感光体の位置関係を説明するための図である。
【図８】本発明による電子写真プロセスカートリッジの一構成例を説明するための概略図である。
【図９】オキシチタニウムフタロシアニンのＸＤスペクトルを示す。
【符号の説明】
１ 感光体
２ 除電ランプ
３ 帯電ローラ
５ 画像露光部
６ 現像ユニット
７ 転写前チャージャ
８ レジストローラ
９ 転写紙
１０ 転写チャージャ
１１ 分離チャージャ
１２ 分離爪
１３ クリーニング前チャージャ
１４ ファーブラシ
１５ クリーニングブラシ
３１ 導電性支持体
３３ 感光層
３５ 電荷発生層
３７ 電荷輸送層
３９ 保護層
１０１ 感光ドラム
１０２ 帯電装置
１０３ 露光手段
１０４ 現像装置
１０５ 転写体
１０６ 転写装置
１０７ クリーニングブレード[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic apparatus having high durability and improved stability of image quality over a long period of time.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, electrophotographic apparatuses such as copying machines, facsimile machines, laser printers, and direct digital plate making machines that employ an electrophotographic method have been widely used. In the electrophotographic method, at least charging, image exposure, and development are performed on an electrophotographic photosensitive member, and then a toner image is transferred and fixed on an image holding member (transfer paper). Then, one process is completed by cleaning the surface of the electrophotographic photosensitive member.
[0003]
As a photoreceptor (electrophotographic photoreceptor) used in an electrophotographic apparatus, (1) a photoreceptor provided with a photoconductive layer mainly composed of selenium or a selenium alloy on a conductive support, and (2) zinc oxide / sulfide Known are photoreceptors in which an inorganic photoconductive material such as cadmium is dispersed in a binder, photoreceptors using amorphous silicon materials, and (3) organic photoreceptors. Among these, organic photoconductors are widely used because they have features such as excellent cost and productivity, high degree of freedom in photoconductor design, and non-pollution.
[0004]
Organic photoreceptors are (1) a photoreceptor using a photoconductive resin typified by polyvinylcarbazole (PVK), and (2) PVK-TNF (2,4,7-trinitrofluorenone). Representative charge transfer complex type photoreceptor, (3) Pigment dispersion type photoreceptor represented by phthalocyanine-binder resin, and (4) Function separation type photoreceptor using a combination of a charge generation substance and a charge transport substance. Etc. are known. Of these, a function-separated type photoreceptor is generally used.
[0005]
An example of the electrostatic latent image mechanism in the function-separated type photoreceptor is shown below.
First, the photosensitive member is charged, and then the photosensitive member is irradiated with light. The irradiated light passes through the transparent charge transport layer and is absorbed by the charge generation material in the charge generation layer. The charge generating material that has absorbed the light generates charge carriers. The charge carriers are injected into the charge transport layer, and further move in the charge transport layer according to the electric field to neutralize the charge on the surface of the photoreceptor.
[0006]
The function-separated type photoreceptor forms an electrostatic latent image by the mechanism described above. In order to realize this mechanism, it is known that a charge transport material whose absorption region is mainly in the ultraviolet region may be used in combination with a charge generation material that is mainly in the visible region. Such a photoreceptor is useful because it has excellent image forming properties.
[0007]
Since many charge transport materials have been developed as low molecular weight compounds, they are usually dispersed / mixed in an inert polymer. This is because low molecular weight compounds generally do not have film-forming properties alone / are poor in film-forming properties.
However, a charge transport layer composed of a low molecular charge transport material and an inert polymer is generally soft and has low wear resistance. For example, when it is used repeatedly, film scraping is likely to occur due to a mechanical load on the surface of the photoconductor by a developing system or a cleaning system.
The charge transport layer having the above structure tends to improve the wear resistance by increasing the ratio of the inert polymer, but it has a problem that the charge mobility is lowered. The content ratio with the active polymer is limited, and it has not been realized to dramatically improve the wear resistance.
[0008]
On the other hand, the photosensitive member is required to have a small diameter in order to reduce the size of the electrophotographic apparatus. In order to reduce the diameter of the photoreceptor, it is necessary to increase the durability of the photoreceptor. Furthermore, in recent years, the tendency to increase the printing speed, full color, maintenance-free, etc. has become stronger, and higher durability of the photoreceptor has become an even more important issue.
[0009]
Various conventional techniques have been proposed in response to the above requirements.
For example, in order to improve the wear resistance of the organic photoreceptor, there is a photoreceptor obtained by improving the binder resin of the organic photoreceptor (Japanese Patent Laid-Open No. 5-216250, etc.).
However, since such a photoreceptor has the problem of the composition ratio of the low molecular charge transport material as described above, it is not possible to expect a significant improvement in wear resistance.
[0010]
A photoreceptor using a polymer charge transport material is also known. Such photoconductors are disclosed in, for example, JP-A-51-73888, JP-A-54-8527, JP-A-54-11737, JP-A-56-150749, JP-A-57-57. 78402, JP 63-285552, JP 64-1728, JP 64-13061, JP 64-19049, JP 3-50555, JP JP-A-4-175337, JP-A-4-225014, JP-A-4-230767, JP-A-5-232727, JP-A-5-310904, and the like.
As described above, the photoconductor using the polymer charge transport material is improved in terms of film abrasion than the conventional photoconductor using the low molecular charge transport material because the charge transport layer component is a polymer. . However, it is not sufficient to handle the photoconductor as a stationary part that is not replaced until the end of its mechanical life. In other words, maintenance-free is not realized.
[0011]
Also disclosed is a technique for adding an inorganic filler having a relatively high hardness to the outermost surface (layer) of the photoreceptor (Japanese Patent Laid-Open No. 4-281461, etc.).
It is known that this technique can provide a photoconductor with high wear resistance, although the effect of an increase in residual potential increases depending on the filler type to be added.
[0012]
A technique for crosslinking and curing the outermost surface layer of the photoreceptor is also known (Japanese Patent Laid-Open No. 56-48637). Although this technique has side effects such as an increase in residual potential due to the remaining polymerization initiator and unreacted groups, it is known that a photoconductor having high wear resistance can be obtained depending on the crosslinking conditions and the like.
Through the above technical development, the organic photoreceptor has improved wear resistance and high durability.
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
However, it has been found that the occurrence of abnormal images such as image blur becomes noticeable when the wear resistance of the photoreceptor is increased.
For example, image blur occurs when the surface resistance of the photoconductor decreases, causing lateral movement of charges and blurring of the electrostatic latent image. The decrease in the surface resistance of the photoconductor is caused by ozone or NOx gas generated when charging the photoconductor and ion species (hereinafter referred to as a charged product) generated by these gases and moisture in the atmosphere. It is considered that the main cause is adhesion and deposition on the top.
[0014]
Conventional photoconductors have low wear resistance, so even if charged products are deposited on the surface of the photoconductor, they are removed by wear. Therefore, the image blur was not noticeable.
On the other hand, it is considered that the image blurring is conspicuous in the photoconductor having high abrasion resistance because it is difficult to remove the charged product.
[0015]
Therefore, it is necessary to suppress the occurrence of abnormal images in order to improve wear resistance / durability. Even if the wear resistance is high, photoconductors that are susceptible to image quality degradation, such as image blurring and resolution reduction, cannot be used in practice, so it cannot be said that high durability has been achieved. is there.
[0016]
As described above, as a method for suppressing the influence of ozone and NOx generated by charging, adhesion of charged products, and image blur caused by deposition, the surface energy and friction coefficient of the photoreceptor surface can be reduced, or the outermost surface layer. There is known a method of adding an antioxidant to the toner or providing a dehumidifying device for heating the photoreceptor. Specifically, the following prior art is disclosed.
[0017]
・ Technique for incorporating fluorine-modified silicone oil in the surface layer (Japanese Patent Laid-Open Nos. 07-295248, 07-301936, 08-08940, etc.)
According to this conventional technique, the surface energy of the photoreceptor is reduced, so that the effects of improving the cleaning property and preventing the adhesion of foreign matters can be obtained.
However, the above effects were lost at an early stage, and a big problem remained in the sustainability of the effects. In the case of fluorine-modified silicone oil, the effect of the surface-layer is poor due to the slight wear and charge of the surface layer due to repeated use. One of the reasons is considered to be lost early.
Therefore, it cannot be said that this prior art sufficiently realizes high durability of the photosensitive member.
[0018]
・ Technology related to adding various fine particles to the outermost surface layer of the photoreceptor
As such prior art, for example, the following is disclosed.
Technology for adding silicone resin fine particles and fluorine-containing resin fine particles (JP-A 63-65449, etc.)
Technology for adding fine particles of melamine resin (JP-A-60-177349, etc.)
Technology for containing polyethylene powder in the surface layer (Japanese Patent Laid-Open No. 02-143257, etc.)
Technology for containing fluorine-containing resin powder in the surface layer (Japanese Patent Laid-Open No. 02-144550, etc.)
Techniques for incorporating silicone fine particles into the surface layer (Japanese Patent Laid-Open Nos. 07-128872, 10-254160, etc.)
Technology for incorporating cross-linkable organic fine particles into the face layer (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-010322, USP 5,998,072 etc.)
Technology for incorporating methylsiloxane resin fine particles into the surface layer (JP 08-190213 A, etc.)
[0019]
These conventional techniques are effective for maintaining the effect of reducing the coefficient of friction on the surface of the photoreceptor or reducing the surface energy, and are effective methods for increasing the durability of the photoreceptor.
However, since such an effect is sustained by the surface of the photoconductor being worn to some extent, the effect is not exhibited in a photoconductor with improved wear resistance.
Further, since the effect is not exhibited at all when the fine particles are covered with the binder resin, it is necessary to wear the surface of the photoreceptor in advance.
Thus, it is difficult to apply the above prior art to a photoconductor with improved wear resistance, and even when applied, it has not been possible to achieve both high durability and high image quality.
[0020]
A technique for adding an antioxidant to the outermost surface layer of the photoreceptor (Japanese Patent Laid-Open No. 8-292585, etc.)
This prior art is an effective method for suppressing the deterioration of the electrostatic characteristics of the photoreceptor due to exposure to ozone or NOx gas.
However, there is a drawback in that the photosensitive member has a strong tendency to increase the residual potential.
Further, since it is necessary to add a relatively large amount of an antioxidant in order to suppress image blurring, the photoreceptor has an extremely high residual potential due to repeated use.
Further, no effect is obtained against image blur due to a charged product adhering to the surface of the photoreceptor, and this method alone is not satisfactory for suppressing image blur.
Therefore, it is difficult to achieve high durability of the photoreceptor only with this conventional technique.
[0021]
Further, as a technique for suppressing image blur due to a charged product adhering to the surface of the photoconductor, a method of heating and dehumidifying the photoconductor is disclosed. This method is an effective method for suppressing image blur because the decrease in resistance on the surface of the photoconductor is suppressed by dehumidifying the photoconductor.
However, this technique has many problems such as extremely high power consumption because it is necessary to constantly heat the photoconductor, and a long time required for starting up the apparatus.
Further, since it is necessary to include a dehumidifying device for heating the photosensitive member in the electrophotographic apparatus, it is difficult to reduce the size of the apparatus.
[0022]
There is also an attempt to solve the above problem depending on the type of charging means employed. This attempt will be described in detail below.
In the electrophotographic apparatus, the charging means includes a corona charging means such as corotron and scorotron for applying charging in a non-contact state to the photoconductor, and a contact charging such as a charging roller and a charging brush for applying charging by contacting the photoconductor. It is broadly classified into means.
[0023]
Although the corona charging means can be constituted by a simple device, since the generation amount of ozone and NOx is very large, the corona charging means has a great influence (adverse effect) on the environment, electrostatic characteristics and image characteristics of the photoreceptor. In particular, if it is adopted in the tandem method, a plurality of generations are required, so the amount of ozone and NOx generated is extremely large. Therefore, the corona charging means has a very narrow application range in the electrophotographic system.
[0024]
In order to suppress the occurrence of an abnormal image due to the charging means, firstly, it is necessary to reduce the generation amount of ozone and NOx gas. Ozone and NOx gas may alter or decompose the constituent material on the surface of the photoconductor, thereby reducing the chargeability and wear resistance of the photoconductor and generating abnormal images such as image blurring. It was a cause to promote. In addition, when a filler or the like is added to the photoconductor to improve the wear resistance, it is also conceivable that the influence of image blur is further increased due to adsorption of ozone or NOx gas to the filler. Therefore, it is necessary to reduce the generation amount of ozone and NOx gas by charging as much as possible.
[0025]
On the other hand, since the charging member such as a charging roller or a charging brush is in contact with the photosensitive member, the contact charging unit can charge the photosensitive member with an applied voltage lower than that of the corona charging unit. Therefore, the generation amount of ozone and NOx can be greatly reduced. Furthermore, it can be said that the charging uniformity is superior to that of the corona charging means, which is advantageous for high durability and high image quality of the photoreceptor.
[0026]
However, in the contact charging means, since the charging member is in contact with the photoreceptor, the charging member is contaminated by the adhesion of toner or foreign matter. As a result, for example, the following problems may occur.
・ Deterioration of chargeability of photoconductor due to contamination of charging member.
-Contamination of the surface of the photoreceptor is promoted by re-adhering contaminants attached to the charging member to the photoreceptor.
・ Acceleration of photoconductor wear and uneven wear due to contamination of the charging member.
-Reduction in the removal efficiency of foreign matter on the surface of the photoconductor due to the surface of the photoconductor being pressed by the charging member.
In the contact charging method, the charged product or foreign matter adhering to the surface of the photoreceptor is pressed by the charging member. For this reason, the amount of foreign matter deposited on the surface of the photoconductor is increased as compared with the corona charging method, and the probability of occurrence of image blur and abnormal images is increased.
-Remaining charged roller marks on the photoreceptor.
・ Generation of abnormal images due to deformation of the charging roller.
[0027]
That is, the contact charging method can reduce the generation amount of ozone and NOx gas as compared with the corona charging method, but cannot reduce the probability of occurrence of an abnormal image sufficiently because the accumulation amount of the charged product is not reduced. In other words, the occurrence of abnormal images cannot be suppressed unless the wear rate on the surface of the photoconductor exceeds the deposition rate of the charged product on the photoconductor. That is, in an electrophotographic apparatus that employs a photoconductor having high wear resistance, the probability of occurrence of an abnormal image increases.
[0028]
In view of such a problem, there is a technique in which a charging member is disposed close to a photoreceptor. In this prior art, since the charging member and the photoconductor are not in direct contact with each other in the image forming area, the generation amount of ozone and NOx gas is reduced, and at the same time, the above problems are alleviated and the photoconductor is highly durable and high in image quality. This is an effective method.
Furthermore, the charging member according to the above-described conventional technique is not only easily contaminated but also easily removed even if contaminants adhere to it. Therefore, it can be easily cleaned, and the durability of the photoreceptor can be increased.
[0029]
However, the charging means employing the above-described conventional technology needs to keep the gap between the charging member and the photosensitive member with extremely high accuracy. If the gap between the two cannot be kept, charging stability is lowered.
In order to improve the charging stability, it is sufficient to superimpose an AC component on a DC component. However, this increases the amount of generated charged products, and thus image blurring tends to occur.
Further, since the charging member is disposed close to the photoconductor, discharge breakdown on the surface of the photoconductor is more likely to occur than other charging means. As a result, an abnormal image is likely to occur. As described above, it is difficult to achieve high durability of the photoreceptor even when the charging members are arranged close to each other.
[0030]
In other words, the charging means in which the charging member is disposed close to the photoconductor in the image area (image forming area) has a small amount of contamination of the charging member, and easily removes attached contaminants and charged products. The probability of occurrence of an abnormal image is lower than that of the charging unit.
However, since the photosensitive member and the charging member are not in contact with each other, charging stability is low. Further, in order to increase the charging stability, an AC component must be superimposed, and the amount of charged products generated increases, resulting in an increased probability of abnormal image generation.
In addition, since the photoreceptor is easily damaged by discharge, there is a problem that it is difficult to obtain a high-quality image.
[0031]
Therefore, the electrophotographic apparatus is (1) maintenance-free by reducing the number of photoconductor replacements, (2) downsizing the apparatus without the need for a dehumidifier, (3) higher image quality, and (4) energy saving. In order to achieve this, it is necessary to increase the wear resistance of the photoreceptor and reduce the probability of occurrence of abnormal images. For this purpose, it is important to suppress the generation amount of ozone and NOx and prevent contamination of the charging member and the photosensitive member.
On the other hand, the charging means in which the charging member is disposed close to the photosensitive member not only has a high probability of occurrence of an abnormal image as described above, but also has a possibility of lowering the image quality due to discharge destruction of the photosensitive member surface. There is also.
Therefore, there is a demand for development of an electrophotographic apparatus that can stably provide high-quality images over a long period of time even when a highly durable photoconductor is used. In addition, such an electrophotographic apparatus is desired to further reduce power consumption and downsize the apparatus.
[0032]
The present invention has been made in view of the above problems, and repeatedly employs a charging means in which an acrylic-modified polyorganosiloxane is contained in the outermost surface layer of the photoreceptor, and a charging member is disposed close to the photoreceptor. It is an object of the present invention to provide an electrophotographic apparatus that can keep the surface energy low even after use and can extremely reduce the probability of occurrence of abnormal images even when a highly durable photoconductor is employed. This electrophotographic apparatus can reduce the accumulation amount of the charged product, can prevent the charging member from being contaminated, and can greatly suppress the contamination of the photosensitive member and the charging member. As a result, the probability of occurrence of abnormal images can be lowered.
[0033]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, an electrophotographic apparatus according to claim 1, wherein the electrophotographic photosensitive member comprises at least a charging unit, an exposing unit, a developing unit, and a transferring unit around the electrophotographic photosensitive member. On the outermost layer specific An acrylic-modified polyorganosiloxane compound is contained, and the charging means is disposed in proximity to the electrophotographic photosensitive member. By adopting the above configuration, the photoconductor has a low surface energy and keeps this state for a long time. It becomes easy to do. In addition, the charging unit generates less ozone and NOx than the corona charging method. Further, since the charging member is disposed close to the photosensitive member, contamination of the charging member / photosensitive member can be reduced. Therefore, for example, the transfer efficiency can be increased, the cleaning property can be increased, and the amount of foreign matter adhering to the photosensitive member or charging member can be decreased. As a result, even if the wear resistance of the photoconductor is increased, the probability of occurrence of abnormal images such as image blur can be reduced. That is, both high durability and image quality stability can be achieved.
[0035]
Claim 1 The described invention Above In the electrophotographic apparatus, the acrylic-modified polyorganosiloxane compound includes a polyorganosiloxane represented by the following general formula (1), an acrylic ester, a methacrylic ester and / or {acrylic represented by the following general formula (3). A compound obtained by emulsion graft copolymerizing acid ester and / or a mixture of 70% by weight or more of methacrylic acid ester and 30% by weight or less of copolymerizable monomer at a weight ratio of 5:95 to 95: 5. It is characterized by being.
[0036]
[Chemical 2]

[0037]
General formula (1)
R ¹ , R ² And R ^Three Are each a hydrocarbon group or halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may be the same or different; Y is a radical reactive group, SH group or radical reactive group and an organic group having an SH group; Z ¹ And Z ² Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a group represented by the structural formula (2); m is a positive integer of 10,000 or less; and n is an integer of 1 or more.
[0038]
Structural formula (2)
R ^Four And R ^Five Are the same or different, each having 1 to 20 carbon atoms or a halogenated hydrocarbon group; R ⁶ Has a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group, a radical reactive group, an SH group or a radical reactive group, and an SH group. Machine It is a group.
[0039]
General formula (3)
R ⁷ Is a hydrogen atom or a methyl group; R ⁸ Is an alkyl group, an alkoxy-substituted alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group.
[0040]
Claim 2 The described invention is claimed. 1 In this electrophotographic apparatus, the weight of the polyorganosiloxane represented by the general formula (1) is such that the acrylic ester, methacrylic ester and / or acrylic ester or / and meta represented by the following general formula (3): More than the weight of the mixture of 70% by weight or more of acrylic acid ester and 30% by weight or less of copolymerizable monomer.
[0041]
Claim 3 The invention described in claim 1 Or 2 In the electrophotographic apparatus, the acrylic-modified polyorganosiloxane compound is in the form of a microgel.
[0042]
Claim 4 The invention described is from claim 1 3 In any one of the electrophotographic apparatuses, the outermost surface layer is characterized in that the acrylic-modified polyorganosiloxane compound is contained in an amount of 1% by weight to 40% by weight with respect to the total solid content contained in the layer.
[0043]
Claim 5 The invention described is from claim 1 4 In any one of the electrophotographic apparatuses, a charging roller is employed as the charging unit.
[0044]
Claim 6 The described invention is claimed. 5 In the electrophotographic apparatus, the charging roller is characterized in that the electrophotographic photosensitive member is charged by applying a voltage in which an alternating current component is superimposed on a direct current component.
[0045]
Claim 7 The described invention is claimed. 5 Or 6 In this electrophotographic apparatus, the charging roller has a gap of 200 μm or less with respect to the electrophotographic photosensitive member in the image forming region.
[0046]
Claim 8 The invention described is from claim 1 7 In any one of the electrophotographic apparatuses, the electrophotographic photosensitive member is characterized in that a filler is contained in the outermost surface layer.
[0047]
Claim 9 The invention described in claim 1 8 In the electrophotographic apparatus, the filler is a kind of metal oxide.
[0048]
Claim 10 The described invention is claimed. 9 In the electrophotographic apparatus, the metal oxide has a pH at an isoelectric point of 5 or more.
[0049]
Claim 11 The described invention is claimed. 9 Or 10 In the electrophotographic apparatus, the metal oxide is subjected to a surface treatment.
[0050]
Claim 12 The described invention is claimed. 8 ~ 11 In any one of the electrophotographic apparatuses, the filler has an average primary particle size in the range of 0.01 μm to 0.9 μm.
[0051]
Claim 13 The invention described is from claim 1 12 In any one of the electrophotographic apparatuses, the electrophotographic photosensitive member includes a carboxylic acid compound in the outermost surface layer.
[0052]
Claim 14 The described invention is claimed. 13 In the electrophotographic apparatus, the carboxylic acid compound is a polycarboxylic acid compound.
[0053]
Claim 1 5 The invention described is from claim 1 14 In any one of the electrophotographic apparatuses, the electrophotographic photosensitive member is characterized in that a polymer charge transport material is contained in the outermost surface layer.
[0054]
Claim 16 The invention described is from claim 1 15 In any one of the electrophotographic apparatuses, the electrophotographic photosensitive member is characterized in that an antioxidant is contained in the outermost surface layer.
[0055]
Claim 17 The described invention is claimed. 16 In the electrophotographic apparatus, the antioxidant has a hindered amine structure and a hindered phenol structure.
[0056]
Claim 18 The invention described is from claim 1 17 In any one of the electrophotographic apparatuses, in the electrophotographic apparatus, at least the charging means and the electrophotographic photosensitive member are provided in a process cartridge for an electrophotographic apparatus having a structure that is detachable from the main body of the electrophotographic apparatus. Features.
[0057]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, an electrophotographic apparatus according to the present invention will be described in detail by embodiments.
[0058]
In the electrophotographic apparatus according to the present invention, the charging means is disposed close to the photoreceptor, and the outermost surface layer of the photoreceptor contains an acrylic-modified polyorganosiloxane compound.
As described above, it is difficult to satisfy both the high durability and high image quality of the apparatus only by using the charging means. Therefore, in the present invention, the above-mentioned compound is contained in the outermost surface layer of the photoreceptor to realize high durability and high image quality of the apparatus. That is, as a result of adopting such a configuration, the charged product is less likely to adhere to the photoreceptor, and the charged product attached to the photoreceptor is easily removed. In addition, such effects can be stably maintained over a long period of time.
[0059]
In general, in order to maintain the effect of reducing the surface energy of the photoreceptor, the high-concentration portion of the slippery component is dispersed in a non-uniform manner in the form of fine particles rather than being uniform throughout the layer (outermost surface layer). It is known to be better.
On the other hand, since the compound has an acrylic structure, it has high compatibility with the binder resin (binder resin) that forms the outermost surface layer of the photoreceptor, and extremely high dispersibility and orientation in the layer. Accordingly, it is considered that a plurality of fine microgel forms are maintained in the layer, and the microgel is dispersed (diffused) almost uniformly throughout the layer.
That is, since the above compound is dispersed throughout the layer in the form of fine particles (microgel), the effect of keeping the surface energy low for a long period and preventing the adhesion of foreign substances such as charged products can be obtained even after repeated use. It is thought that it came to be.
In addition, the transfer efficiency is improved, the cleaning property is improved, the probability of occurrence of abnormal images due to filming and foreign matter adhesion is extremely reduced, and the wear resistance of the photoreceptor can be improved.
[0060]
In addition, the breakdown of the photoconductor is less likely to occur due to the addition of the above compound.
The organic group in the photoreceptor generates a carbon residue when it is decomposed by ozone or NOx generated by charging. Since the carbon-based residue is conductive, discharge breakdown is likely to occur.
On the other hand, the compound has a Si—O bond that has high binding energy and is insulating. Therefore, since the carbon-based residue has Si—O bonds, the probability of occurrence of discharge breakdown can be extremely reduced. Thereby, the occurrence probability of an abnormal image can be made low.
[0061]
Further, the above compound has a structure in which an acrylic polymer is graft copolymerized with siloxane as a main chain, so that the polymerization ratio of siloxane is increased while maintaining compatibility with the binder resin. be able to.
[0062]
As described above, by using a photoconductor containing an acrylic-modified polyorganosiloxane compound on the outermost surface, charged products, foreign matters, and the like are difficult to adhere to the photoconductor, and even if attached, it is easy to remove. As a result, it is possible to suppress a reduction in resistance on the surface of the photoreceptor. Furthermore, this effect can be obtained over a long period of time. As a result, an improvement in image quality stability was realized.
Further, by adopting a charging unit configured not to directly contact (adjacently arrange) the charging member with the photosensitive member in the image forming region, contamination of the charging member can be suppressed. Further, since the surface of the photosensitive member is not worn and the charged products and foreign matters on the surface of the photosensitive member can be easily removed, the contamination amount of the charging member and the photosensitive member can be extremely reduced.
Therefore, transfer efficiency and cleanability can be extremely high, filming and foreign matter adhesion can be suppressed, wear resistance can be improved, uneven wear can be suppressed, contamination of charging members, etc. can be prevented, and discharge breakdown of the photoreceptor can be prevented. As a result, it is possible to reduce the probability of occurrence of abnormal images and to achieve both high durability and high image quality of the apparatus (photoreceptor).
This will be described in detail below.
[0063]
<Acrylic modified polyorganosiloxane compound>
The acrylic modified polyorganosiloxane compound is grafted by an emulsion polymerization method with an acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester represented by the following general formula (3) on the polyorganosiloxane represented by the following general formula (1). A polymerized compound is preferably used. Moreover, you may copolymerize arbitrary monomers other than an acrylic ester and a methacrylic ester as needed.
[0064]
[Chemical 3]

In the general formula (1), R ¹ , R ² , R ^Three Is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms such as an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, an aryl group such as a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group or a naphthyl group, or a hydrocarbon thereof. A halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in which at least one hydrogen atom bonded to a carbon atom of the group is substituted with a halogen atom. R ¹ , R ² And R ^Three May be the same or different from each other.
Y has a radical reactive group such as a vinyl group, an allyl group, a γ-acryloxypropyl group, a γ-methacryloxypropyl group, and a γ-mercaptopyrrolyl group, an SH group, or a radical reactive group and an SH group. Organic group.
Z ¹ , Z ² Is a lower alkyl group such as a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, or a triorganosilyl group represented by the general formula (2). Z ¹ And Z ² May be the same or different.
m is a positive integer of 10,000 or less, preferably an integer in the range of 500 to 8,000.
n is an integer of 1 or more, preferably an integer in the range of 1 to 500.
[0065]
In the general formula (2), R ^Four And R ^Five Are each a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a halogenated hydrocarbon group, which may be the same or different. As such a group, for example, the group described above can be adopted.
R ⁶ Is an organic group having a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group, a radical reactive group, an SH group, or a radical reactive group and / or an SH group.
[0066]
The polyorganosiloxane represented by the general formula (1) is a cyclic polyorganosiloxane, a liquid polydimethylsiloxane in which both molecular chain ends are blocked with hydroxyl groups, a liquid polydimethylsiloxane in which both molecular chain ends are blocked with alkoxy groups, Alternatively, it can be obtained by reacting polydimethylsiloxane with both ends of the molecular chain blocked with trimethylsilyl groups with silanes or hydrolyzed products of silanes for introducing radical reactive groups and / or SH groups. It is done. In addition, if desired, an amount of trifunctional trialkoxysilane or a hydrolysis product thereof may be added to the reaction system in an amount that does not impair the object of the present invention.
[0067]
Naturally, manufacturing methods other than those described above can also be employed.
For example, a cyclic low molecular siloxane such as octamethylcyclotetrasiloxane, a dialkoxysilane compound having a radical reactive group and / or an SH group, or a hydrolyzate thereof is used as a raw material. Then, both are polymerized in the presence of a strongly alkaline or strongly acidic catalyst to obtain a high molecular weight polyorganosiloxane. The polyorganosiloxane thus obtained is emulsified and dispersed in an aqueous medium in the presence of a suitable emulsifier in order to be used for emulsion graft copolymerization in the next step.
[0068]
When the polyorganosiloxane represented by the general formula (1) has a small molecular weight, the obtained photoreceptor is inferior in slidability, wear resistance, sustainability (stability) of these effects, and the like. . Therefore, it is preferable that the molecular weight is as large as possible.
Therefore, it is preferable to use a high molecular weight siloxane as a raw material and emulsify and disperse it.
[0069]
Moreover, the following manufacturing methods can also be employed.
As the raw material, for example, the aforementioned low-molecular polyorganosiloxane, dialkoxysilane having a radical reactive group and / or SH group, and a hydrolyzate thereof are used. Both are emulsion-polymerized in an aqueous medium in the presence of a sulfonic acid surfactant or a sulfate ester surfactant to obtain a polyorganosiloxane.
The same raw material is emulsified and dispersed in an aqueous medium with a cationic surfactant such as alkyltrimethylammonium chloride or alkylbenzylammonium chloride, and an appropriate amount of a strong alkaline compound such as potassium hydroxide or sodium hydroxide is added. It can also be obtained by adding and polymerizing.
[0070]
In order to obtain a high molecular weight polyorganosiloxane for the reasons described above, the temperature may be lowered during the aging treatment after emulsion polymerization. This increases the molecular weight of the polyorganosiloxane. The aging temperature is 30 ° C. or lower, preferably 15 ° C. or lower.
[0071]
In the general formula (3), R ⁷ Is a hydrogen atom or a methyl group; R ⁸ Is an alkyl group, an alkoxy-substituted alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group.
[0072]
Examples of the acrylic ester / methacrylic ester represented by the general formula (3) include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, Isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, pentyl acrylate, pentyl methacrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, octyl acrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl Alkyl acrylates such as methacrylates and alkyl methacrylates Rate: alkoxyalkyl acrylate such as methoxyethyl acrylate, methoxyethyl methacrylate, butoxyethyl acrylate, butoxyethyl methacrylate, alkoxyalkyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate Etc. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
[0073]
Examples of the optional monomer include a polyfunctional monomer and an ethylenically unsaturated monomer.
Examples of the polyfunctional monomer include acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide, diacetone methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, N-butoxymethyl acrylamide, N-butoxymethyl methacrylamide, N- Ethylenically unsaturated amides such as methoxymethyl acrylamide and N-methoxymethyl methacrylamide, alkylols of ethylenically unsaturated amides; alkoxyalkylated products; oxirane group-containing unsaturated monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and glycidyl allyl ether Body: 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate Hydroxyl group-containing unsaturated monomers such as acrylates,
Carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, crotonic acid, itaconic acid; N-dimethylaminoethyl acrylate, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N-diethylaminoethyl acrylate, Amino group-containing unsaturated monomers such as N-diethylaminoethyl methacrylate; polyalkylene oxide group-containing unsaturated monomers such as ethylene oxide and propylene oxide adducts of acrylic acid and methacrylic acid; ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol Multivalent alcohols such as dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate Lumpur and full esters of acrylic acid or methacrylic acid; allyl acrylate, allyl methacrylate, and divinylbenzene. These monomers may be used alone or in combination of two or more. Since these monomers are involved in crosslinking between polymers in the acrylic-modified polyorganosiloxane, they impart elasticity, durability, heat resistance and the like to the molded body.
[0074]
Examples of the ethylenically unsaturated monomer include styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, acrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl versatate. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
Moreover, you may use combining 1 or more types of ethylenically unsaturated monomers, and 1 or more types of polyfunctional monomers.
[0075]
These monomers are used in a weight of 30% by weight or less of the total weight with the compound represented by the general formula (3). When used in a proportion of 30% by weight or more, the resulting acrylic-modified polyorganosiloxane has low miscibility with the binder resin.
[0076]
The compound represented by the general formula (3) (a mixture with any of the above-mentioned monomers when it is copolymerized) is excellent in slidability and wear resistance of the obtained photoreceptor. Therefore, it is preferable that the glass transition temperature is 20 ° C. or higher, preferably 30 ° C. or higher.
[0077]
The acrylic-modified polyorganosiloxane emulsifies the compound represented by the general formula (1) and the monomer represented by the general formula (3) in a weight ratio of 5:95 to 95: 5. It was found to be obtained by graft copolymerization by a polymerization method. When the ratio of the polyorganosiloxane represented by the general formula (1) is less than the above range, the above-described effects cannot be obtained sufficiently, and the tackiness that is a defect of the acrylic polymer becomes conspicuous. On the other hand, when the amount is larger than the above range, the acryl-modified polyorganosiloxane is less miscible with a binder resin such as a polyvinyl chloride resin and tends to bleed on the surface of the photoreceptor. As a result, the resulting photoreceptor has slidability, wear resistance, and the like that deteriorate with time.
[0078]
For the graft copolymerization by the emulsion polymerization method, a known method can be adopted. For example, the monomer represented by the general formula (3) is added to the aqueous emulsion of the polyorganosiloxane represented by the general formula (1). May be added by a known emulsion polymerization method using a commonly used radical initiator. Moreover, the manufacturing method described in Japanese Patent Publication No. 7-5808 can also be suitably employed.
[0079]
In addition, an emulsifier, an aggregating agent, and the like used for the polymerization may be deteriorated / removed as necessary because they may impair the electrical characteristics of the photoreceptor (image forming member). Examples of the purification method include a method of stirring and washing with an acid, an aqueous alkali solution, water and / or alcohol, a solid-liquid extraction method using Soxhlet extraction, and the like.
[0080]
As the acrylic modified polyorganosiloxane compound, for example, trade name Charine R-170S, R-170 or R-210 manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd. can be preferably used. Among these, R-170S and R-170 are preferably used because the silicone content is as high as about 70%, and the surface energy of the obtained photoreceptor is extremely low. Further, R-170S having a spherical shape and a small average particle diameter is particularly preferably used. This is because the probability of occurrence of an abnormal image is extremely low, and such an effect can be stably maintained over a long period of time.
[0081]
<Example of layer structure>
The acrylic modified polyorganosiloxane compound described above may be contained in the outermost surface layer of the photoreceptor. The surface of the photoreceptor means a surface on which a latent image is formed, that is, a surface facing the charging unit. That is, the acrylic-modified polyorganosiloxane compound is contained within a certain distance from the surface of the photoreceptor.
The outermost surface layer contains a substance other than the acrylic-modified polyorganosiloxane compound, and an arbitrary function may be added. For example, a filler or an antioxidant may be added. Also, the depth (layer thickness) of the outermost layer and the thickness of the outermost layer among the layers classified by functions in the photoreceptor (protective layer, charge transport layer, charge generation layer, etc.) , May be the same or different.
Hereinafter, the relationship between the layer constitution example of the photoreceptor and the range (outermost surface layer) in which the acrylic-modified polyorganosiloxane compound is contained is shown in FIGS.
[0082]
In the photoreceptor shown in FIG. 1, a photosensitive layer 33 is formed on a conductive support 31. The photosensitive layer 33 is mainly composed of a charge generation material and a binder resin.
In FIG. 1, the surface is the surface of the photosensitive layer 33 that is not in contact with the conductive support 31.
The acrylic-modified polyorganosiloxane compound is included in a range from the surface (photosensitive layer 33 side) to an arbitrary position. For example, as shown in FIG. 1B, it may be contained in a part of the surface side of the photosensitive layer 33, and as shown in FIG. 1A, it is contained in the entire photosensitive layer 33 (entire range). May be. Further, it may be contained in part or all of the conductive support 31 on the photosensitive layer 33 side.
[0083]
The photoreceptor shown in FIG. 2 has a configuration in which a charge generation layer 35 and a charge transport layer 37 are sequentially laminated on a conductive support 31. The charge generation layer 35 is mainly composed of a charge generation material. The charge transport layer 37 is mainly composed of a charge transport material.
In FIG. 2, the surface is the surface of the charge transport layer 37 that is not in contact with the charge generation layer 35.
The acrylic-modified polyorganosiloxane compound is included in a range from the surface to any position. For example, as shown in FIG. 2B, it may be contained in a part of the charge transport layer 37. Moreover, as shown to Fig.2 (a), you may contain in the whole (all range) of the electric charge transport layer 37. FIG. In this case, the charge generation layer 35 may also be included in a part or all (all range) from the charge transport layer 37. Further, it may be contained in a part or the entire range of the conductive support 31.
[0084]
The photoconductor shown in FIG. 3 has a configuration in which a protective layer 39 is further laminated on the surface side of the photoconductive layer 33 in the photoconductor shown in FIG.
In FIG. 3, the surface is the surface of the protective layer 39 that is not in contact with the photosensitive layer 33.
The acrylic-modified polyorganosiloxane compound is included in a range from the surface to an arbitrary position. For example, as shown in FIG. 3, the protective layer 39 may be contained in the entire region.
[0085]
The photoreceptor shown in FIG. 4 has a configuration in which a protective layer 39 is further laminated on the surface side of the charge transport layer 37 in the photoreceptor shown in FIG.
In FIG. 4, the surface is a surface of the protective layer 39 that is not in contact with the charge transport layer 37.
The acrylic-modified polyorganosiloxane compound is included in a range from the surface to an arbitrary position. For example, as shown in FIG. 4, the protective layer 39 may be contained in the entire region.
[0086]
The photoreceptor shown in FIG. 5 has a configuration in which a charge transport layer 37, a charge generation layer 35, and a protective layer 39 are sequentially laminated on a conductive support 31.
In FIG. 5, the surface is a surface of the protective layer 39 that is not in contact with the charge generation layer 35.
The acrylic-modified polyorganosiloxane compound is included in a range from the surface to an arbitrary position. For example, as shown in FIG. 5, it may be contained throughout the protective layer 39.
Next, the outermost surface layer will be described.
[0087]
<Outermost surface layer>
The outermost surface layer is a region containing an acrylic-modified polyorganosiloxane compound as shown in FIGS.
The outermost surface layer is obtained by dissolving or dispersing the acrylic modified polyorganosiloxane compound in a solvent or dispersion medium together with a binder resin for forming the outermost surface layer, if necessary, and coating the obtained coating liquid on the coated layer. It is obtained by crafting.
When the outermost surface layer has a role such as the photosensitive layer 33 or the protective layer 39, a material corresponding to this role is also dissolved or dispersed in the solvent or dispersion medium to obtain a coating solution. For example, when the entire area of the photosensitive layer 33 is the outermost surface layer as shown in FIG. 1 (a), a material for forming the photosensitive layer 33 described later is also dissolved or dispersed in the solvent or dispersion medium to form a coating solution. Get. In other words, what is necessary is just to apply | coat the coating liquid which melt | dissolved or disperse | distributed the acrylic modified polyorganosiloxane compound to the coating liquid for layer formation used as an outermost layer.
[0088]
The solvent or dispersion medium for forming the outermost surface layer may be any solvent that can dissolve or disperse the acrylic modified polyorganosiloxane compound satisfactorily. For example, tetrahydrofuran, dioxane, dioxolane, toluene, dichloromethane, monochlorobenzene, dichloroethane, cyclohexanone, cyclopentanone, anisole, xylene, methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, butyl acetate and the like can be mentioned.
As the dissolution method and the dispersion method, a method using a ball mill, a method using an attritor, a method using a sand mill, a method using a bead mill, a method using ultrasonic waves, and the like can be adopted.
The coating solution may be appropriately diluted with a solution or dispersion containing at least a binder resin.
[0089]
Moreover, the method of forming the outermost surface layer by mechanically mixing the above-described materials using a known apparatus such as a Banbury mixer, a roll mill, or a twin screw extruder to form a pellet shape can be employed. Extruded pellets can be molded over a wide temperature range, and a normal injection molding machine is used for molding. The graft copolymer and resin having an acrylic-modified polyorganosiloxane compound shaped into pellets may be dissolved or dispersed in a solvent or dispersion medium as described above and applied onto the coating layer. .
[0090]
The acrylic-modified polyorganosiloxane compound in the outermost surface layer is contained in the range of 1% by weight to 40% by weight, preferably in the range of 5% by weight to 20% by weight, based on the total solid content of the outermost surface layer. If the content is within this range, a state where the surface energy on the surface of the photoconductor is low can be stably maintained for a long period of time as compared with a photoconductor having a content less than the above range. In addition, it is possible to stably maintain a state in which the occurrence probability of an abnormal image is extremely low for a long time. Furthermore, it has been found that the probability of occurrence of coating film defects is extremely low compared to a photoreceptor having a content larger than the above range, and good surface smoothness can be obtained.
[0091]
Further, as shown in FIG. 1B and FIG. 2B, in order to make a part (surface side) of the photosensitive layer 33 and the charge transport layer 37 as the outermost surface layer, these layers are formed by a known method. The concentration gradient may be imparted so that the concentration on the surface side of the acrylic modified polyorganosiloxane compound is increased. With such a configuration, good resolution may be obtained and the adhesion performance between the films may be excellent.
[0092]
The outermost surface layer may contain a filler (material) in order to improve wear resistance.
Filler materials include organic fillers and inorganic fillers.
[0093]
Examples of the organic filler material include a fluororesin powder such as polytetrafluoroethylene, a silicone resin powder, and an a-carbon powder.
Inorganic filler material, for example, metal powder such as copper, tin, aluminum, indium, silica, tin oxide, zinc oxide, titanium oxide, alumina, zirconia, indium oxide, antimony oxide, bismuth oxide, calcium oxide, antimony dope And metal oxides such as tin oxide, tin-doped indium oxide, metal fluorides such as tin fluoride, calcium fluoride, and aluminum fluoride, and inorganic materials such as potassium titanate and boron nitride.
Among these materials, inorganic materials having relatively high filler hardness are preferably used from the viewpoint of wear resistance, and metal oxides are particularly preferably used from the viewpoint of light transmission and coating film quality. Since a decrease in light transmittance and coating film quality greatly affects the image quality, it is important to select a material that has little adverse effect on light transmission and coating film quality in order to achieve high image quality.
[0094]
A metal oxide filler having high electrical insulation is preferably used because the probability of occurrence of abnormal images can be extremely reduced. This is because if the outermost surface layer contains a conductive filler, the surface resistance is lowered, so that lateral movement of charges occurs, and abnormal images such as image blurring are likely to occur.
Therefore, the specific resistance is 10 ^Ten A filler material of Ω · cm or more is preferably used. Examples of such filler materials include alumina, zirconia, titanium oxide, silica, and the like.
On the other hand, the specific resistance is 10 ^Ten Examples of conductive fillers of Ω · cm or less and fillers with relatively low specific resistance include tin oxide, zinc oxide, acid value indium, acid value antimony, antimony-doped tin oxide, and tin-doped indium oxide. This is not preferable because the probability of occurrence of abnormal images increases. However, even if the filler is the same material, the specific resistance may be different. Therefore, the filler material to be employed is selected depending on the specific resistance.
[0095]
In addition, you may use the above filler materials in mixture of 2 or more types. In this case, it is only necessary that the mixture of filler materials employed has the above-described specific resistance. That is, a filler material having no specific resistance as described above can also be used.
[0096]
The filler material preferably has a pH at an isoelectric point of at least 5 or more in order to reduce the probability of occurrence of abnormal images. In addition, the more basic, the lower the probability of occurrence of an abnormal image.
Since the filler dispersed in the liquid is charged, the stability of the filler particles and the resolution of the photoreceptor may be affected. On the other hand, the filler material as described above is preferably used because such problems are extremely small.
Examples of such filler materials include titanium oxide, zirconia, and alumina. Also, alumina is particularly preferably used because the basicity increases in the order of titanium oxide <zirconia <alumina. Furthermore, α-type alumina with a hexagonal close-packed structure, which can provide a photoconductor with high light transmission, high thermal stability, and excellent wear resistance, has a low probability of abnormal images and high wear resistance. Since it is possible to provide a photoreceptor having good coating quality and light transmittance, it is very preferably used.
[0097]
The filler material may be surface-treated with at least one surface treatment agent.
An abnormal image may occur when ozone or NOx gas is exposed to the filler material on the surface of the photoreceptor. Therefore, the specific resistance of the filler and the pH at the isoelectric point are changed by the surface treatment agent, so that the probability of occurrence of an abnormal image can be made extremely small as compared with the case where the filler material not subjected to the surface treatment is adopted. Depending on the surface treatment method / surface treatment agent used, the dispersibility of the filler material in the outermost surface layer can be improved, the transparency of the coating film (outermost surface layer) can be improved, or coating film defects can occur. Various effects such as suppression, improvement of wear resistance of the photoreceptor, and suppression of uneven wear can be obtained.
[0098]
As the surface treating agent, all conventionally used surface treating agents can be used, but a surface treating agent that can make the specific resistance of the filler and the pH at the isoelectric point as described above is preferably used.
The pH at the isoelectric point of the filler can be adjusted by surface treatment. The treatment with an acidic treatment agent moves the isoelectric point to the acidic side, and the treatment with a basic treatment agent moves the isoelectric point to the basic side, so a basic treatment agent is preferably used. As the basic treatment agent, for example, titanate coupling agents, aluminum coupling agents, zircoaluminate coupling agents and the like are preferably used. Al ₂ O _Three TiO ₂ , ZrO ₂ Silicone, aluminum stearate, or the like, or a mixture thereof is also preferably used because it can increase the dispersibility of the filler on the outermost surface layer and reduce the probability of occurrence of abnormal images on the obtained photoreceptor. The treatment with the silane coupling agent increases the probability of occurrence of abnormal images, but there are cases where the influence can be reduced by performing the above-described mixing treatment of the surface treatment agent and the silane coupling agent.
In addition, when a basic treatment agent is used, it may be possible to employ a filler having a pH at the isoelectric point of the filler of 5 or less.
[0099]
The average primary particle size of the filler is preferably from 0.01 to 0.9 μm, more preferably from 0.1 to 0.5 μm. When the average primary particle size of the filler is within the above range, the light transmittance is kept good, and there is little adverse effect on the wear resistance and coating quality. When the average primary particle size of the filler is smaller than the above range, the filler is likely to aggregate, the wear resistance is lowered, and the specific surface area of the filler is increased, so that the probability of occurrence of an abnormal image is increased. When the average primary particle size of the filler exceeds the above range, the sedimentation property of the filler is promoted, and the probability of image quality deterioration or abnormal image generation increases.
[0100]
In order to suppress an increase in residual potential caused by the inclusion of the filler material, it is preferable to add one kind of carboxylic acid compound.
The carboxylic acid compound may be one having a non-volatile content of 100% or one previously dissolved in an organic solvent or the like.
[0101]
Any carboxylic acid compound can be used as long as it is a compound containing a carboxyl group in its molecular structure, such as a known organic fatty acid, high acid value resin, and copolymer. For example, saturated fatty acids such as lauric acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, adipic acid, oleic acid, maleic acid, maleic anhydride, salicylic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, pyromellitic acid, unsaturated fatty acids, An aromatic carboxylic acid etc. are mentioned. Also, saturated polyester, unsaturated polyester, terminal carboxylic acid unsaturated polyester, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic ester, methacrylic ester, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid-acrylic ester copolymer, Styrene-methacrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene-maleic anhydride, and the like can also be suitably used. In other words, a polymer, oligomer or copolymer having a saturated or unsaturated hydrocarbon as the basic skeleton and at least one carboxyl group bonded to this basic skeleton has the effect of suppressing residual potential rise, and the dispersibility of the filler It is preferably used for improving.
[0102]
Among them, the polycarboxylic acid compound having a plurality of carboxylic acid residues has a high acid value and high adsorptivity to the filler, so that the residual potential can be lowered and the dispersibility in the outermost surface layer of the filler can be increased. Particularly preferably used. Among such polycarboxylic acid compounds, a polycarboxylic acid type wetting and dispersing agent is extremely preferable. For example, a trade name “BYK-P104” manufactured by BYK Chemie is particularly effectively used.
[0103]
The reason why the residual potential of the outermost surface layer can be lowered (can be kept / reduced) by containing the carboxylic acid compound as described above is that the carboxylic acid compound has an acid value and has an adsorptivity to the filler. This is probably because of this.
It is considered that by adding a filler to the outermost surface layer, the polar group on the filler surface becomes a charge trap site, so that the residual potential is increased. On the other hand, it is considered that the carboxylic acid compound reduces the residual potential of the outermost surface layer because the carboxyl group is easily adsorbed to the polar group.
In addition, the carboxylic acid compound increases the wettability by giving affinity to both the filler and the binder resin, and also reduces the interaction between the fillers to give steric hindrance and electrical repulsion, thereby improving stability. This is considered to increase the dispersibility of the filler in the outermost surface layer.
The carboxylic acid compound also has an effect of improving the dispersibility in the outermost surface layer of the acrylic-modified polyorganosiloxane compound. Since the acrylic-modified polyorganosiloxane compound has an acrylic structure in the molecular structure, it is considered that the acryl-modified polyorganosiloxane compound has a high affinity with the carboxylic acid compound and has a high dispersibility in the outermost surface layer. As a result, the coating film quality can be improved, and the stabilization of the image quality is realized.
[0104]
It is preferable to add an antioxidant to the outermost surface layer of the photoreceptor.
Antioxidants include, for example, phenolic compounds, hindered phenolic compounds, hindered amine compounds, paraphenylenediamines, hydroquinones, organic sulfur compounds, organic phosphorus compounds, benzophenones, salsylates, benzotriazoles All known antioxidants such as citrates and quenchers (metal complex salts) can be used. Moreover, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, etc. can be used.
[0105]
Among the antioxidants, compounds having a hindered phenol structure and a hindered amine structure have a high effect of preventing / suppressing deterioration of the photoreceptor from active gases such as ozone and NOx and improving image quality stability.
[0106]
The hindered phenol structure is a structure in which bulky atomic groups exist at both ortho positions of the phenolic hydroxyl group.
The hindered amine structure is a structure in which a bulky atomic group exists in the vicinity of the amino nitrogen atom. The compound having such a structure corresponds to an aromatic amine or an aliphatic amine-based substance, but a compound containing a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine structure is more preferably used.
Although the details of the mechanism of action of compounds having both these structures are not clear, the presence of bulky atomic groups enhances steric hindrance, suppresses thermal vibration of amino nitrogen atoms and phenolic hydroxyl groups, It is thought that stability is improved. Thereby, it is estimated that the influence of the active gas from the outside was able to be stopped.
[0107]
Examples of the compound having both a hindered phenol structure and a hindered amine structure include various compounds. Among them, 1- [2- [3- (3,5-di-t-butyl-] represented by the following structural formula is used. 4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -2,2,6,6-tetramethylpyridine is ozone This is effective in preventing a reduction in resolution of the photoreceptor due to NOx gas.
[0108]
[Formula 4]

[0109]
The photoconductor may be reduced in chargeability or wear resistance due to exposure to ozone or NOx gas, but the electrostatic characteristics are stabilized by adding an antioxidant. That is, stabilization of image quality during long-term repeated use is realized.
[0110]
In addition, when a filler is added to the outermost surface layer, ozone or NOx gas components are easily adsorbed by the filler, so that the influence of image blur is slightly increased as compared to the case where there is no filler. On the other hand, it has been found that when an antioxidant having both a hindered phenol structure and a hindered amine structure is contained together with a filler, the occurrence probability of an abnormal image can be extremely lowered.
In other words, by using a combination of the filler and the antioxidant, the probability of occurrence of an abnormal image can be extremely lowered, so that higher image quality can be realized.
[0111]
Further, when the content of the acryl-modified polyorganosiloxane in the outermost surface layer is increased, charging may be reduced particularly by exposure to ozone or NOx gas. On the other hand, this can be prevented by adding these antioxidants to the outermost surface layer of the photoreceptor. This highly effective antioxidant is 1- [2- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di- -T-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -2,2,6,6-tetramethylpyridine.
[0112]
Next, each layer of the photoreceptor will be described. In addition, as described above, all of the layers described below may be the outermost surface layer (the entire region may contain an acrylic-modified polyorganosiloxane compound), or a part of the layers may be the outermost surface layer. There may be. Further, layers other than those described below may be provided.
[0113]
<Conductive support 31>
The conductive support 31 is a layer that serves as a base for supporting each layer such as the photosensitive layer 33 and has a volume resistance of 10. ^Ten It is a layer showing conductivity of Ω · cm or less.
As the conductive support 31, for example, the following can be adopted.
・ Metal oxide such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, gold, silver, platinum, and metal oxides such as tin oxide and indium oxide are coated on film or cylindrical plastic or paper by vapor deposition or sputtering. What
-Plates made of aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc.
・ A tube that has been subjected to surface treatment such as extrusion / pulling, cutting / superfinishing / polishing of aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc.
-Endless nickel belts, endless stainless steel belts, etc. (described in JP-A-52-36016).
[0114]
Moreover, what spread | dispersed and apply | coated conductive powder to appropriate binder resin (binder resin for the conductive support bodies 31) on arbitrary support bodies can also be used as the conductive support body 31. FIG. . That is, the conductive powder and the binder resin can be dissolved or dispersed in an appropriate solvent or dispersion medium to prepare a coating liquid, and this coating liquid can be applied on the support.
Examples of the conductive powder include metal powders such as aluminum, nickel, iron, nichrome, copper, zinc, and silver, metal oxide powders such as conductive tin oxide and ITO, carbon black, and acetylene black.
Examples of the binder resin in which the conductive powder is dispersed include polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, and vinyl chloride-acetic acid. Vinyl copolymer, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, silicone resin , Epoxy resins, melamine resins, urethane resins, phenol resins, alkyd resins, and other thermoplastic resins, thermosetting resins, and photocurable resins.
Examples of the solvent or dispersion medium for dissolving or dispersing the conductive powder and the binder resin include tetrahydrofuran, dichloromethane, methyl ethyl ketone, and toluene.
[0115]
In addition, a heat-shrinkable tube such as polyvinyl chloride, polypropylene, polyester, polystyrene, polyvinylidene chloride, polyethylene, chlorinated rubber, and Teflon (registered trademark) containing the above conductive powder is coated on a suitable cylindrical substrate. What is provided (one provided with a conductive layer) can also be used favorably as the conductive support 31.
[0116]
<Laminated Photosensitive Layer 33>
The photosensitive layer 33 includes a single layer type as shown in FIG. 1 and a laminated type as shown in FIG. First, the laminated photosensitive layer 33 will be described. The stacked photosensitive layer 33 includes a charge generation layer 35 and a charge transport layer 37.
[0117]
<Charge generation layer 35>
The charge generation layer 35 is mainly composed of a charge generation material, and also contains a binder resin (a binder resin for forming the charge generation layer 35) as necessary. Optional additives are also included.
[0118]
As the charge generation material, an inorganic material or an organic material may be used.
Examples of the inorganic material include crystalline selenium, amorphous selenium, selenium-tellurium, selenium-tellurium-halogen, selenium-arsenic compound, cadmium sulfide, cadmium sulfide-selenium, amorphous silicon, and the like. As amorphous silicon, dangling bonds terminated with hydrogen atoms or halogen atoms or those doped with boron atoms, phosphorus atoms or the like are preferably used.
[0119]
A known material can be adopted as the organic material. For example, disazo pigments, asymmetrical disazo pigments, trisazo pigments, azo pigments having a carbazole skeleton (described in JP-A-53-95033), azo pigments having a distyrylbenzene skeleton (JP-A-53-133445) ), An azo pigment having a triphenylamine skeleton (described in JP-A No. 53-132347), an azo pigment having a diphenylamine skeleton, an azo pigment having a dibenzothiophene skeleton (described in JP-A No. 54-21728), An azo pigment having a fluorenone skeleton (described in JP-A No. 54-22834), an azo pigment having an oxadiazol skeleton (described in JP-A No. 54-12742), an azo pigment having a bis-stilbene skeleton (JP Described in JP 54-17733), an azo face having a distyryl oxadiazol skeleton (Described in JP-A No. 54-2129), azo pigments having a distyrylcarbazole skeleton (described in JP-A No. 54-14967), azulenium salt pigments, squaric acid methine Pigment, perylene pigment, anthraquinone pigment, polycyclic quinone pigment, quinoneimine pigment, diphenylmethane pigment, triphenylmethane pigment, benzoquinone pigment, naphthoquinone pigment, cyanine pigment, azomethine pigment, indigoid pigment, Examples thereof include bisbenzimidazole pigments, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanines and metal-free phthalocyanines represented by the following general formula (N).
These charge generation materials may be used alone or in combination of two or more.
[0120]
[Chemical formula 5]

[0121]
In the above general formula (N), M (center metal) represents a metal and a metal-free (hydrogen) element. M (central metal) is H, Li, Be, Na, Mg, Al, Si, K, Ca, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, Y , Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Sb, Ba, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg, TI, La, Ce , Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Th, Pa, U, Np, Am, etc., and oxides of these elements , Chloride, fluoride, hydroxide, bromide and the like, but are not limited thereto.
In addition, the compound represented by the general formula (N) may have a multimeric structure such as a dimer or a trimer, or may have a higher order polymer structure. Further, the basic skeleton represented by the general formula (N) may have various substituents.
[0122]
Note that oxotitanium phthalocyanine, metal-free phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine, and the like having TiO as a central metal are preferably used because good photoreceptor characteristics (charge generation, etc.) can be obtained.
In addition, phthalocyanine is known to have various crystal systems. For example, in the case of oxotitanium phthalocyanine, α, β, γ, m, Y type, etc., in the case of copper phthalocyanine, crystals such as α, β, γ, etc. Has a multisystem. Various characteristics of phthalocyanines having the same central metal also change as the crystal system changes. It has been reported that the characteristics of photoreceptors using phthalocyanine pigments having these various crystal systems also change accordingly (Electrophotographic Society Vol. 29, No. 4 (1990)). Thus, the selection of the phthalocyanine crystal system is very important in terms of the photoreceptor characteristics. Among them, it is known that a photoreceptor containing Y-type oxotitanium phthalocyanine is effective for increasing sensitivity.
[0123]
Examples of the binder resin for forming the charge generation layer 35 include polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, Examples include polystyrene, poly-N-vinylcarbazole, polyacrylamide and the like. These binder resins may be used alone or as a mixture of two or more.
[0124]
In addition, as a binder resin for forming the charge generation layer 35, a polymer charge transport material described later (for example, JP-A 64-1728, JP-A 64-13061, JP-A 64-19049, JP-A-4-11627, JP-A-4-225014, JP-A-4-230767, JP-A-4-320420, JP-A-5-232727, JP-A-6-234838, JP JP-A-6-234839, JP-A-6-295077, JP-A-7-56374, JP-A-7-325409, JP-A-9-80772, JP-A-9-80783, JP-A-9- No. 80784, JP-A-9-127713, JP-A-9-21877, JP-A-9-222740, JP-A-9-265197, Rights 9-265201, JP-A No. 9-297419, JP-substance described in, JP-A-9-304956 JP) can also be used.
[0125]
The binder resin for forming the charge generation layer 35 is contained in an amount of more than 0 parts by weight and less than 500 parts by weight, preferably more than 0 parts by weight and less than 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the charge generation material. .
Moreover, various additives, such as leveling agents, such as a dimethyl silicone oil and a methyl phenyl silicone oil, a sensitizer, and a dispersing agent, can be added as needed.
[0126]
As a method for forming the charge generation layer 35, a vacuum thin film manufacturing method may be employed, or a casting method from a solution dispersion system may be employed.
Vacuum thin film preparation methods include vacuum deposition, glow discharge decomposition, ion plating, sputtering, reactive sputtering, CVD, etc., when inorganic charge generation materials and organic charge generation materials are used It is used well.
In the casting method, for example, the charge transport layer 37 is formed as follows. First, an inorganic charge generation material or an organic charge generation material, together with a binder resin, if necessary, tetrahydrofuran, dioxane, dioxolane, toluene, dichloromethane, monochlorobenzene, dichloroethane, cyclohexanone, cyclopentanone, anisole, xylene, methyl ethyl ketone Then, it is dissolved or dispersed in a solvent or dispersion medium such as acetone, ethyl acetate or butyl acetate by a ball mill, an attritor, a sand mill, a bead mill or the like to obtain a coating solution. And it can form by diluting this coating liquid moderately and apply | coating on a to-be-coated layer. For coating the coating solution, a conventionally known method such as a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, or a ring coating method can be adopted.
The film thickness of the charge generation layer 35 is 0.01 to 5 μm, preferably 0.05 to 2 μm.
[0127]
<Charge transport layer 37>
The charge transport layer 37 contains a charge transport material as a main component, and a binder resin (a binder resin for forming the charge transport layer 37) and additives can be added as appropriate.
As the charge transport material, a hole transport material, an electron transport material, or the like can be used.
[0128]
Electron transport materials include, for example, chloranil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4 , 5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophen-4-one, 1,3,7-tri Examples thereof include electron-accepting substances such as nitrodibenzothiophene-5,5-dioxide and diphenoquinone derivatives. These substances may be used alone or as a mixture of two or more.
[0129]
Examples of the hole transport material include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, monoarylamine derivatives, diarylamine derivatives, triarylamine derivatives, stilbene derivatives, α-phenylstilbene derivatives, benzidine derivatives, diarylmethane derivatives, tria Electron-donating substances such as a reelmethane derivative, a 9-styrylanthracene derivative, a pyrazoline derivative, a divinylbenzene derivative, a hydrazone derivative, an indene derivative, a butadiene derivative, and a pyrene derivative, a bistilbene derivative, and an enamine derivative are preferably used. Moreover, well-known materials other than these can also be employ | adopted. These substances may be used alone or as a mixture of two or more.
[0130]
Examples of the binder resin for forming the charge transport layer 37 include polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. Examples thereof include polymers, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resins, phenoxy resins, polycarbonates, cellulose acetate resins, and ethyl cellulose resins. These resins may be used alone or in combination of two or more.
[0131]
The charge transport layer 37 is also preferably a polymer charge transport material having a function as a binder resin for forming the charge transport layer 37 and a function as a charge transport material. The charge transport layer 37 containing the polymer charge transport material is excellent in wear resistance, and a high-quality image can be obtained. Note that a binder resin for forming the charge transport layer 37 and the low molecular charge transport material may be mixed and used.
A known material can be used as the polymer charge transport material, and in particular, a polycarbonate containing a triarylamine structure in the main chain and / or side chain is preferably used. In particular, polymer charge transport materials represented by the following structural formulas (I) to (X) are preferably used.
[0132]
[Chemical 6]

[0133]
In the general formula (I), R _A , R _B , R _C Each represents a substituted or unsubstituted alkyl group or halogen atom which may be the same or different; R _D Represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group; R _E , R _F Each represents a substituted or unsubstituted aryl group which may be the same or different; o, p, q represent an integer of 0 to 4; k, j represent a composition (molar fraction), 0 .Ltoreq.k.ltoreq.1, 0.ltoreq.j.ltoreq.0.9; n represents the number of repeating units and is an integer of 5 to 5000; X is an aliphatic divalent group or a cycloaliphatic divalent group. Represents a group or a divalent group represented by the general formula (4).
[0134]
In the general formula (4), R ₁₀₁ , R ₁₀₂ Each represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or halogen atom which may be the same or different; l and m each represent an integer of 0 to 4; Y represents a single bond or a carbon atom having 1 to 12 carbon atoms. A linear, branched or cyclic alkylene group, -O-, -S-, -SO-, -SO ₂ —, —CO—, —CO—O—Z—O—CO— (Z represents an aliphatic divalent group) or a divalent group represented by the general formula (5).
[0135]
In the general formula (5), a is an integer of 1 to 20, b is an integer of 1 to 2000, R ₁₀₃ , R ₁₀₄ Represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group.
[0136]
[Chemical 7]

[0137]
In the general formula (II), R _G , R _H Are the same or different substituted or unsubstituted aryl groups, Ar ₁ , Ar ₂ , Ar _Three Represents an arylene group which may be the same or different. X, k, j, and n are the same as those in the general formula (I).
[0138]
[Chemical 8]

[0139]
In the general formula (III), R ₉ , R _Ten Are the same or different substituted or unsubstituted aryl groups, Ar _Four , Ar _Five , Ar ₆ Represents an arylene group which may be the same or different. X, k, j, and n are the same as those in the general formula (I).
[0140]
[Chemical 9]

[0141]
In the general formula (IV), R ₁₁ , R ₁₂ Are the same or different substituted or unsubstituted aryl groups, Ar ₇ , Ar ₈ , Ar ₉ Represents the same or different arylene groups, and p represents an integer of 1 to 5. X, k, j, and n are the same as in the general formula (I).
[0142]
[Chemical Formula 10]

[0143]
In the general formula (V), R ₁₃ , R ₁₄ Are the same or different substituted or unsubstituted aryl groups, Ar _Ten , Ar ₁₁ , Ar ₁₂ Are the same or different arylene groups, X ₁ , X ₂ Represents a substituted or unsubstituted ethylene group or a substituted or unsubstituted vinylene group which may be the same or different. X, k, j, and n are the same as in general formula (I).
[0144]
Embedded image

[0145]
In the above general formula (VI), R ₁₅ , R ₁₆ , R ₁₇ , R ₁₈ Are the same or different substituted or unsubstituted aryl groups, Ar ₁₃ , Ar ₁₄ , Ar ₁₅ , Ar ₁₆ Are the same or different arylene groups, Y ₁ , Y ₂ , Y _Three Represents the same or different single bond, substituted or unsubstituted alkylene group, substituted or unsubstituted cycloalkylene group, substituted or unsubstituted alkylene ether group, oxygen atom, sulfur atom or vinylene group. X, k, j, and n are the same as in the general formula (I).
[0146]
Embedded image

[0147]
In the general formula (VII), R ₁₉ , R ₂₀ Represents the same or different hydrogen atoms or substituted or unsubstituted aryl groups, and may form a ring with each other. Ar ₁₇ , Ar ₁₈ , Ar ₁₉ Represents an arylene group which may be the same or different. X, k, j, and n are the same as in general formula (I).
[0148]
Embedded image

[0149]
In the general formula (VIII), R _{twenty one} Is a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₂₀ , Ar _{twenty one} , Ar _{twenty two} , Ar _{twenty three} Represents an arylene group which may be the same or different. X, k, j, and n are the same as in the general formula (I).
[0150]
Embedded image

[0151]
In the general formula (IX), R _{twenty two} , R _{twenty three} , R _{twenty four} , R _{twenty five} Are the same or different substituted or unsubstituted aryl groups, Ar _{twenty four} , Ar _{twenty five} , Ar ₂₆ , Ar ₂₇ , Ar ₂₈ Represents an arylene group which may be the same or different. X, k, j, and n are the same as in the general formula (I).
[0152]
Embedded image

[0153]
In the general formula (X), R ₂₆ , R ₂₇ Are the same or different substituted or unsubstituted aryl groups, Ar ₂₉ , Ar ₃₀ , Ar ₃₁ Represents an arylene group which may be the same or different. X, k, j, and n are the same as in the general formula (I).
[0154]
Hereinafter, some preferred specific examples (forms) of the polycarbonate containing a triarylamine structure in the main chain and / or side chain are shown below. If one or more of the compounds shown below are used, extremely excellent photosensitive properties (such as high image quality) can be obtained. However, it is not limited to these compounds.
[0155]
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[0156]
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[0157]
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[0158]
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[0159]
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[0160]
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[0161]
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[0162]
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[0163]
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[0164]
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[0165]
The polymer charge transport material is polymerized in the form of a homopolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, or a block copolymer. Moreover, in order to implement | achieve the function as a binder resin, the film formation ability is required. In order to have a film forming ability, the molecular weight may be 10,000 to 500,000, preferably 50,000 to 400,000 in terms of polystyrene-equivalent molecular weight Mw as measured by GPC.
Such polymer charge transport materials include, for example, JP-A-8-269183, JP-A-9-71642, JP-A-9-104746, JP-A-9-272735, JP-A-11-29634. JP-A-9-235367, JP-A-9-87376, JP-A-9-110976, JP-A-9-268226, JP-A-9-221544, JP-A-9-227669, The substances disclosed in JP-A-9-157378, JP-A-9-302084, JP-A-9-302085, JP-A2000-26590, and the like can be suitably used.
[0166]
The charge transport layer 37 is formed by, for example, applying a coating liquid in which at least a charge transport material and a binder resin are dissolved or dispersed in an appropriate solvent or dispersion medium onto a coating layer such as the charge generation layer 35 and drying. Can be formed.
[0167]
The charge transport material is contained in an amount of 20 to 300 parts by weight, preferably 40 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin for forming the charge transport layer 37. However, when a polymer charge transport material is used, the charge transport material may be used alone or in combination with a binder resin or the like.
[0168]
As the solvent (solvent) and dispersion medium that can be used to form the charge transport layer 37, those that can be used to form the charge generation layer 35 can be used, but the charge transport material and the binder resin can be dissolved or dispersed well. Select what to use as appropriate. A plurality of solvents or dispersion media may be mixed and used.
[0169]
The charge transport layer 37 may be added with a leveling agent or a plasticizer as necessary.
Examples of the leveling agent include silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, and polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the side chain. The leveling agent is preferably added in an amount exceeding 0 part by weight and not more than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.
As the plasticizer, known ones such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used, and it is preferably added in the range of more than 0 parts by weight and 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
[0170]
As a coating method, a known coating method such as a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, or a ring coating method can be adopted.
The thickness of the charge transport layer 37 is suitably about 5 to 50 μm. Further, it is preferably 10 to 30 [mu] m, in which good resolution is obtained, good image characteristics such as less background stains are obtained, and electric characteristics such as charging potential and sensitivity are good.
[0171]
<Single-layer type photosensitive layer 33>
The single-layer type photosensitive layer 33 is, for example, a coating in which the above-described charge generating substance, charge transporting substance, binder resin (binding resin for forming the photosensitive layer 33) or the like is dissolved or dispersed in an appropriate solvent or dispersion medium. It can be formed by coating and drying the working liquid on a conductive support or the like.
As the charge generation material and the charge transport material, the materials described in the multilayer type photosensitive layer 33 can be used. As the binder resin for forming the photosensitive layer 33, the binder resin for forming the charge transport layer 37 can be used, and the binder resin for forming the charge generation layer 35 may be appropriately mixed and used. Moreover, you may employ | adopt the said polymeric charge transport material as binder resin.
The amount of the charge generating material with respect to 100 parts by weight of the binder resin for forming the photosensitive layer 33 is preferably 5 to 40 parts by weight, and more preferably 10 to 30 parts by weight. The charge transport material is preferably used in the range of more than 0 part by weight and not more than 190 parts by weight, more preferably 50 to 150 parts by weight with respect to the binder resin.
[0172]
The photosensitive layer 33 can be formed as follows. (1) A charge generating substance, a binder resin, and a charge transporting substance are dissolved or dispersed in a solvent or dispersion medium such as tetrahydrofuran, dioxane, dichloroethane, cyclohexanone, toluene, methyl ethyl ketone, and acetone to prepare a coating solution. (2) The coating liquid can be formed by coating on a coating layer such as the conductive support 31 using a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, a ring coating method, or the like.
If necessary, various additives such as a plasticizer, a leveling agent, an antioxidant, and a lubricant can be added.
The film thickness of the photosensitive layer 33 is suitably about 5 to 25 μm.
[0173]
<Protective layer 39>
The protective layer 39 is a layer for protecting the photosensitive layer 33, the charge transport layer 37, and the like, and contains at least a binder resin (a binder resin for forming the protective layer 39). Further, a filler material is preferably contained.
As the binder resin for forming the protective layer 39, the binder resin for forming the charge transport layer 37 can be used. One or a plurality of the filler materials described above can be adopted.
[0174]
The protective layer 39 may further contain a charge transport material. The protective layer 39 containing the charge transport material has advantages such that the residual potential can be lowered and sensitivity deterioration can be suppressed.
Further, the above-described polymer charge transport material is preferably employed as the charge transport material. The photoconductor in which the polymer charge transport material is contained in the protective layer 39 can have a very low probability of occurrence of an abnormal image. This is because the polymer charge transporting material is unlikely to be altered or decomposed by ozone or NOx, and is excellent in scratch resistance as compared with the mixed system of the charge transporting material and the binder resin. In other words, the organic carbon residue that increases the probability of occurrence of abnormal images is not generated or is difficult to generate, and it is difficult to make fine scratches on the surface of the photoconductor to facilitate the removal of the charged product. can get.
As the charge transport material and the polymer charge transport material used in the protective layer, one or a plurality of materials arbitrarily selected from the same or similar materials as those usable in the charge transport layer 37 can be used.
[0175]
The protective layer 39 can be formed by coating the binder resin for forming the protective layer 39 on the coating layer in the same manner as the charge transport layer 37. For example, known coating methods such as dip coating, spray coating, beat coating, nozzle coating, spinner coating and ring coating can be used. Among these, a spray coating method that can easily control the film thickness, maintain good dispersibility of the acrylic-modified polyorganosiloxane and the filler, and improve the coating quality of the obtained photoreceptor (protective layer 39) is preferably employed. .
In addition, the protective layer 39 may be formed by a single coating, but if the protective layer 39 is formed by applying two or more times, the filler material can be dispersed almost uniformly in the protective layer 39. When the filler material is uniformly dispersed, the residual potential can be kept low, the resolution can be increased, and the wear resistance can be increased. Moreover, coating film quality can be made high and generation | occurrence | production of a coating-film defect can be suppressed.
The thickness of the protective layer 39 is preferably 0.5 μm to 10 μm, and more preferably 2 μm to 6 μm.
[0176]
<Underlayer>
The undercoat layer can be provided between the conductive support 31 and the photosensitive layer 33.
The undercoat layer generally contains a resin as a main component. However, since the photosensitive layer 33 is applied, it is desirable that the undercoat layer be a resin having high solvent resistance with respect to an organic solvent, particularly a solvent for forming the photosensitive layer 33. Examples of such resins include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resin, phenol resin, alkyd-melamine resin, Examples thereof include curable resins that form a three-dimensional network structure such as epoxy resins.
The undercoat layer may be added with fine powder pigments of metal oxides such as titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, and indium oxide in order to prevent moire and reduce residual potential.
Further, the undercoat layer may contain a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like.
[0177]
The undercoat layer can be formed in the same manner as the photosensitive layer 33. Further, the same solvent may be employed for coating (dispersion medium).
Al ₂ O _Three A layer formed on the coating layer by an anodic oxidation method, organic matter such as polyparaxylylene (parylene) or SiO ₂ , SnO ₂ TiO ₂ , ITO, CeO ₂ It is good also considering the layer provided on the to-be-coated layer by the vacuum thin film preparation method as an undercoat layer.
In addition to these, known layer forming methods can be employed.
The thickness of the undercoat layer is preferably in the range of more than 0 μm and not more than 5 μm.
[0178]
<Intermediate layer>
An intermediate layer may be provided between the undercoat layer and the photosensitive layer 33 or between the photosensitive layer 33 and the protective layer 39.
The intermediate layer generally contains a binder resin (binder resin) as a main component. Examples of the resin that can be used include polyamide, alcohol-soluble nylon, water-soluble polyvinyl butyral, polyvinyl butyral, and polyvinyl alcohol.
As the method for forming the intermediate layer, a known coating method as described above can be used.
The thickness of the intermediate layer is suitably 0.05-2 μm.
[0179]
<Matters common to each layer>
In addition, in order to improve environmental resistance, in particular, in order to prevent a decrease in sensitivity and an increase in residual potential, an antioxidant, a plasticizer, a lubricant, an ultraviolet absorber, a low molecular weight are formed on one or more layers of the photoreceptor. It is preferable to add a charge transporting material, a leveling agent and the like as appropriate.
[0180]
<Antioxidant>
Examples of the antioxidant include, but are not limited to, the following.
(A) Phenolic compounds
2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, n-octadecyl-3- (4′-hydroxy-3 ′, 5 '-Di-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-ethyl-6-t-) Butylphenol), 4,4′-thiobis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris- ( 2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, Tetrakis- [methylene-3 -(3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3'-bis (4'-hydroxy-3'-t-butylphenyl) butyric acid ] Crycol ester, tocopherols, etc.
[0181]
(B) Paraphenylenediamines
N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N-sec-butyl-p-phenylenediamine, N, N'- Di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-dimethyl-N, N′-di-t-butyl-p-phenylenediamine and the like.
[0182]
(C) Hydroquinones
2,5-di-t-octylhydroquinone, 2,6-didodecylhydroquinone, 2-dodecylhydroquinone, 2-dodecyl-5-chlorohydroquinone, 2-t-octyl-5-methylhydroquinone, 2- (2-octadecenyl) ) -5-methylhydroquinone and the like.
[0183]
(D) Organic sulfur compounds
Dilauryl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, ditetradecyl-3,3′-thiodipropionate, and the like.
[0184]
(E) Organophosphorus compounds
Triphenylphosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, tri (dinonylphenyl) phosphine, tricresylphosphine, tri (2,4-dibutylphenoxy) phosphine, and the like.
[0185]
<Plasticizer>
Examples of the plasticizer include, but are not limited to, the following.
(A) Phosphate ester plasticizer
Triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, trichloroethyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, triphenyl phosphate and the like.
[0186]
(B) Phthalate ester plasticizer
Dimethyl phthalate, diethyl phthalate, diisobutyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate, di-n-octyl phthalate, dinonyl phthalate, diisononyl phthalate, phthalic acid Diisodecyl, diundecyl phthalate, ditridecyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, butyl benzyl phthalate, butyl lauryl phthalate, methyl oleyl phthalate, octyl decyl phthalate, dibutyl fumarate, dioctyl fumarate, etc.
[0187]
(C) Aromatic carboxylic ester plasticizer
Trioctyl trimellitic acid, tri-n-octyl trimellitic acid, octyl oxybenzoate, and the like.
[0188]
(D) Aliphatic dibasic acid ester plasticizer
Dibutyl adipate, di-n-hexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, di-n-octyl adipate, n-octyl-n-decyl adipate, diisodecyl adipate, dicapryl adipate, diazeline 2-ethylhexyl, dimethyl sebacate, diethyl sebacate, dibutyl sebacate, di-n-octyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, di-2-ethoxyethyl sebacate, dioctyl succinate, diisodecyl succinate, Dioctyl tetrahydrophthalate, di-n-octyl tetrahydrophthalate and the like.
[0189]
(E) Fatty acid ester derivatives
Butyl oleate, glycerol monooleate, methyl acetylricinoleate, pentaerythritol ester, dipentaerythritol hexaester, triacetin, tributyrin and the like.
[0190]
(F) Oxyester plasticizer
Methyl acetyl ricinoleate, butyl acetyl ricinoleate, butyl phthalyl butyl glycolate, tributyl acetyl citrate and the like.
[0191]
(G) Epoxy plasticizer
Epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, butyl epoxy stearate, decyl epoxy stearate, octyl epoxy stearate, benzyl epoxy stearate, dioctyl epoxy hexahydrophthalate, didecyl epoxy hexahydrophthalate and the like.
[0192]
(H) Dihydric alcohol ester plasticizer
Diethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, etc.
[0193]
(I) Chlorine-containing plasticizer
Chlorinated paraffin, chlorinated diphenyl, chlorinated fatty acid methyl, methoxychlorinated fatty acid methyl, etc.
[0194]
(J) Polyester plasticizer
Polypropylene adipate, polypropylene sebacate, polyester, acetylated polyester, etc.
[0195]
(K) Sulfonic acid derivative
p-toluenesulfonamide, o-toluenesulfonamide, p-toluenesulfoneethylamide, o-toluenesulfoneethylamide, toluenesulfone-N-ethylamide, p-toluenesulfone-N-cyclohexylamide and the like.
[0196]
(L) Citric acid derivative
Triethyl citrate, triethyl citrate citrate, tributyl citrate, tributyl acetyl citrate, tri-2-ethylhexyl acetyl citrate, acetyl citrate-n-octyldecyl and the like.
[0197]
(M) Other
Terphenyl, partially hydrogenated terphenyl, camphor, 2-nitrodiphenyl, dinonylnaphthalene, methyl abietate and the like.
[0198]
<Lubricant>
Examples of the lubricant include, but are not limited to, the following.
(A) Hydrocarbon compounds
Liquid paraffin, paraffin wax, microwax, low-polymerized polyethylene, etc.
[0199]
(B) Fatty acid compounds
Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, etc.
[0200]
(C) Fatty acid amide compounds
Stearylamide, palmitylamide, oleinamide, methylenebisstearamide, ethylenebisstearamide, etc.
[0201]
(D) Ester compound
Lower alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids, fatty acid polyglycol esters, and the like.
[0202]
(E) Alcohol compounds
Cetyl alcohol, stearyl alcohol, ethylene glycol, polyethylene glycol, polyglycerol, etc.
[0203]
(F) Metal soap
Lead stearate, cadmium stearate, barium stearate, calcium stearate, zinc stearate, magnesium stearate, etc.
[0204]
(G) Natural wax
Carnauba wax, candelilla wax, beeswax, whale wax, ibotarou, montanro, etc.
[0205]
(H) Other
Silicone compounds, fluorine compounds, etc.
[0206]
<Ultraviolet absorber>
Examples of the ultraviolet absorber include, but are not limited to, the following.
(A) Benzophenone series
2-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ′, 4-trihydroxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, and the like.
[0207]
(B) Salsylate type
Phenyl salsylate, 2,4 di-t-butylphenyl 3,5-di-t-butyl 4-hydroxybenzoate, and the like.
[0208]
(C) Benzotriazole type
(2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, (2′-hydroxy5′-methylphenyl) benzotriazole, (2′-hydroxy5′-methylphenyl) benzotriazole, (2′-hydroxy3′-tertiarybutyl 5) '-Methylphenyl) 5-chlorobenzotriazole
[0209]
(D) Cyanoacrylate type
Ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, methyl 2-carbomethoxy 3 (paramethoxy) acrylate, and the like.
[0210]
(E) Quencher (metal complex)
Nickel (2,2 ′ thiobis (4-t-octyl) phenolate) normal butylamine, nickel dibutyldithiocarbamate, nickel dibutyldithiocarbamate, cobalt dicyclohexyldithiophosphate and the like.
[0211]
(F) HALS (hindered amine)
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1- [2- [3- (3 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -2,2,6 6-tetramethylpyridine, 8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,3,8-triazaspiro [4,5] undecane-2,4-dione, 4-benzoyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidine and the like.
[0212]
<Configuration other than photoconductor, electrophotographic method>
Next, the configuration other than the photoreceptor of the electrophotographic apparatus and the electrophotographic method will be described in detail with reference to the drawings.
The electrophotographic apparatus forms at least a toner image by charging, exposing, and developing the photosensitive member (electrophotographic photosensitive member) as described above, and transferring and fixing the toner image onto an image holding member (transfer paper). Let Then, the surface of the photoreceptor is cleaned.
However, this process is an example of an image forming process in the electrophotographic apparatus according to the present invention, and in some cases, some steps may be omitted or another step may be provided. Good.
[0213]
FIG. 6 is a schematic view showing a configuration example of the electrophotographic apparatus.
In FIG. 6, the above-described photoreceptor is adopted as the photoreceptor 1. The photosensitive member 1 has a drum shape, but may have a sheet shape, an endless belt shape, or the like.
[0214]
As the charging member 3, a charging roller device is mainly used, and the photosensitive member 1 and the charging member are arranged close to each other in a non-contact manner in the image forming region. As described above, in order to dispose the charging member close to the photoreceptor 1, a gap may be provided in the non-image forming region of the photoreceptor 1. For example, the gap material may be provided on the charging member, provided on the photosensitive member 1, or provided on a flange portion set at both ends of the photosensitive member. However, any configuration may be adopted as long as the photosensitive member 1 and the charging member are disposed close to each other.
[0215]
FIG. 7 shows an example in which a gap member is provided on the charging member. In this example, the gap material is preferably an insulating material with high wear resistance.
The gap material may have any form such as a tape, a seal, or a tube.
The thickness of the gap is preferably 10 to 200 μm, more preferably 20 to 100 μm, and further preferably 40 to 80 μm. When the gap thickness is within this range, the charging member and the photosensitive member 1 are hardly in contact with each other, so that the image quality is hardly deteriorated. In addition, charging stability does not decrease, charging unevenness is very rare, and it is not necessary to increase the applied voltage for maintaining the required charging level. Therefore, since the generation amount of the charged product can be reduced, the occurrence probability of the abnormal image can be extremely reduced.
[0216]
Further, the charging member may be charged with the AC charge by superimposing the AC component on the DC component. By superimposing the AC component, uneven charging can be reduced. Thereby, image density unevenness and contrast reduction can be prevented.
[0217]
The image exposure unit 5 forms an electrostatic latent image on the charged photoreceptor 1.
As the light source, for example, a light emitting material such as a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light emitting diode (LED), a semiconductor laser (LD), or electroluminescence (EL) may be appropriately selected and used. In addition, various types of filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter may be used to irradiate only light in a desired wavelength range.
[0218]
The developing unit 6 visualizes the electrostatic latent image formed on the photoreceptor 1.
Development methods include a one-component development method using dry toner, a two-component development method, and a wet development method using wet toner. When the photosensitive member is positively charged and image exposure is performed, a positive electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive member. A positive image can be obtained by developing this with negative polarity toner (detection fine particles), and a negative image can be obtained by development with positive polarity toner. The sign may be reversed.
[0219]
The transfer charger 10 transfers the toner image visualized on the photoreceptor 1 onto the transfer body. In order to perform better transfer, the pre-transfer charger 7 may be used. As a transfer method, an electrostatic transfer method using a transfer charger or a bias roller, a mechanical transfer method such as an adhesive transfer method or a pressure transfer method, or a magnetic transfer method can be adopted. The electrostatic transfer method may be performed using a charging unit.
[0220]
The separation charger 11 and the separation claw 12 are means for separating the transfer member from the photosensitive member. In addition, as the separating means, electrostatic adsorption induction separating means, side end belt separating means, tip grip conveying means, curvature separating means, etc. can be used. The separation charger may use charging means.
[0221]
The fur brush 14 and the cleaning blade 15 clean the toner remaining on the photoconductor after transfer. Further, a pre-cleaning charger 13 may be used in order to perform cleaning more efficiently.
In addition, a web method, a magnet brush method, or the like may be employed as a cleaning method. Any one or a plurality of cleaning methods may be employed.
[0222]
The neutralizing means removes the latent image on the photoreceptor 1. For example, the neutralization lamp 2 and the neutralization charger are used as the neutralization unit, and may be realized by using the exposure light source and the charging unit, respectively.
[0223]
Known document reading means, paper feeding means, fixing means, paper discharge means and the like can be employed.
Also, other configurations / processes than those shown in FIG. 6 can be adopted. For example, in the configuration example of FIG. 6, the light irradiation process to the photoconductor is realized by image exposure, pre-cleaning exposure, and static elimination exposure, but known light irradiation such as pre-exposure of transfer and pre-exposure of image exposure. The photosensitive member may be irradiated with light by a process.
[0224]
The image forming means as described above may be fixedly incorporated in the electrophotographic apparatus, but one or more of them may be provided in a process cartridge that can be attached to and detached from the electrophotographic apparatus, and the process cartridge is an electrophotographic apparatus. You may make it incorporate in an electrophotographic apparatus by installing in a photographic apparatus.
FIG. 8 shows one configuration example of such a process cartridge for an electrophotographic apparatus. The process cartridge includes a photosensitive member (photosensitive drum 101), and in addition, an apparatus (at least one of a charging unit 102, a developing unit, a transfer unit 106, a cleaning unit (such as a cleaning blade 107), and a discharging unit). Parts).
[0225]
(Example)
Hereinafter, the present invention will be described by way of examples. However, the present invention is not construed as being limited to the following examples. Hereinafter, “parts” means parts by weight.
[0226]
Example 1
An undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following composition are sequentially applied / dried on a φ30 mm aluminum drum (conductive support 31) by a dip coating method. Then, an undercoat layer having a thickness of about 3.5 μm, a charge generation layer 35 having a thickness of about 0.2 μm, and a charge transport layer 37 having a thickness of about 25 μm were formed to produce a photoreceptor.
[0227]
[Coating liquid for undercoat layer]
・ Alkyd resin 6 parts
(Beccosol 1307-60-EL, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
・ Melamine resin 4 parts
(Super Becamine G-821-60, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals)
・ Titanium oxide 40 parts
・ Methyl ethyl ketone 50 parts
[0228]
[Coating liquid for charge generation layer]
-2.5 parts of bisazo pigment represented by the following general formula (6)
・ Polyvinyl butyral (XYHL, manufactured by UCC) 0.5 part
・ 200 parts of cyclohexanone
・ Methyl ethyl ketone 80 parts
[0229]
[Coating liquid for charge transport layer]
・ Acrylic modified polyorganosiloxane 2 parts
(Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 7 parts of low molecular charge transport material represented by the following general formula (7)
・ 100 parts of tetrahydrofuran
1 part of 1% silicone oil tetrahydrofuran solution
(Silicone oil: KF50-100CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical)
[0230]
Embedded image

[0231]
(Example 2)
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution in Example 1 was changed to the following charge transport layer coating solution.
[Coating liquid for charge transport layer]
・ Acrylic modified polyorganosiloxane 2 parts
(Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry)
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 7 parts of low molecular charge transport material represented by the following general formula (7)
・ 100 parts of tetrahydrofuran
1 part of 1% silicone oil tetrahydrofuran solution
(Silicone oil: KF50-100CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical)
・ Polycarboxylic acid compound 0.1 parts
(BYK-P104, solid content about 50%, manufactured by BYK Chemie)
・ Antioxidant represented by the following general formula (8) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.2 part
[0232]
Embedded image

[0233]
Example 3
In Example 1, a photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution was changed to the following charge transport layer coating solution and the charge transport layer 37 was formed by the ring coating method. did.
[Coating liquid for charge transport layer]
・ Acrylic modified polyorganosiloxane 2 parts
(Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry)
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 7 parts of low molecular charge transport material of the following structural formula (7)
・ 100 parts of tetrahydrofuran
1 part of 1% silicone oil tetrahydrofuran solution
(Silicone oil: KF50-100CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical)
・ Α alumina 1 part
(Sumicorundum AA-03, average primary particle size: 0.3 μm, pH 8-9,
(Manufactured by Sumitomo Chemical)
・ Antioxidant represented by the following general formula (8) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.2 part
[0234]
Embedded image

[0235]
Example 4
In Example 1, the photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution was changed to the following charge transport layer coating solution and the charge transport layer was formed by the ring coating method. did.
[Coating liquid for charge transport layer]
・ Acrylic modified polyorganosiloxane 1 part
(Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry)
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 7 parts of low molecular charge transport material represented by the following general formula (7)
・ 100 parts of tetrahydrofuran
1 part of 1% silicone oil tetrahydrofuran solution
(Silicone oil: KF50-100CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical)
・ Α alumina 3 parts
(Sumicorundum AA-03, average primary particle size: 0.3 μm, pH 8-9,
(Manufactured by Sumitomo Chemical)
・ Polycarboxylic acid compound 0.04 parts
(BYK-P104, solid content about 50%, manufactured by BYK Chemie)
-Antioxidant represented by the following general formula (9) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.15 parts
[0236]
Embedded image

[0237]
(Example 5)
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution in Example 1 was changed to the following charge transport layer coating solution.
[Coating liquid for charge transport layer]
・ Acrylic modified polyorganosiloxane 2 parts
(Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry)
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 7 parts of low molecular charge transport material represented by the following structural formula (7)
Tetrahydrofuran: 100 parts
1 part of 1% silicone oil tetrahydrofuran solution
(Silicone oil: KF50-100CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical)
・ Α alumina 3 parts
(Sumicorundum AA-03, average primary particle size: 0.3 μm, pH 8-9,
(Manufactured by Sumitomo Chemical)
・ Polycarboxylic acid compound 0.06 parts
(BYK-P104, solid content about 50%, manufactured by BYK Chemie)
-0.15 parts of an antioxidant represented by the following structural formula (10)
(Sanol LS-2626, Sankyo)
[0238]
Embedded image

[0239]
(Example 6)
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution was changed to the following charge transport layer coating solution and a charge transport layer was formed by a ring coating method. .
[Coating liquid for charge transport layer]
・ Acrylic modified polyorganosiloxane 2 parts
(Charine R-210, manufactured by Nissin Chemical Industry)
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 7 parts of low molecular charge transport material represented by the following general formula (7)
・ 100 parts of tetrahydrofuran
1 part of 1% silicone oil tetrahydrofuran solution
(Silicone oil: KF50-100CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical)
・ Silica 2 parts
(KMPX-100, average primary particle size of about 0.1 μm, pH 2-3,
Shin-Etsu Silicone)
[0240]
Embedded image

[0241]
(Example 7)
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution in Example 1 was changed to the following charge transport layer coating solution.
[Coating liquid for charge transport layer]
・ Acrylic modified polyorganosiloxane 2 parts
(Charine R-170, manufactured by Nissin Chemical Industry)
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 7 parts of low molecular charge transport material represented by the following general formula (7)
・ 100 parts of tetrahydrofuran
1 part of 1% silicone oil tetrahydrofuran solution
(Silicone oil: KF50-100CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical)
・ Titanium oxide 3 parts treated with titanate coupling
(CR-EL, average primary particle size of about 0.3 μm, pH 6-7, manufactured by Ishihara Sangyo)
・ 0.05 parts of polycarboxylic acid compound
(BYK-P104, solid content about 50%, manufactured by BYK Chemie)
・ Antioxidant represented by the following general formula (11) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.1 part
[0242]
Embedded image

[0243]
(Example 8)
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution was changed to the following charge transport layer coating solution and a charge transport layer was formed by a ring coating method. .
[Coating liquid for charge transport layer]
・ Acrylic modified polyorganosiloxane 2 parts
(Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry)
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 7 parts of low molecular charge transport material represented by the following general formula (7)
・ 110 parts of tetrahydrofuran
1 part of 1% silicone oil tetrahydrofuran solution
(Silicone oil: KF50-100CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical)
・ Α alumina 4 parts
(Sumicorundum AA-03, average primary particle size: 0.3 μm, pH 8-9,
(Manufactured by Sumitomo Chemical)
・ 0.2 parts of polycarboxylic acid compound
(Acrylic acid / hydroxyethyl methacrylate copolymer)
・ Antioxidant represented by the following general formula (11) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.1 part
[0244]
Embedded image

[0245]
Example 9
An undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following composition are sequentially applied / dried onto a 30 mm diameter aluminum drum (conductive support 31) by a ring coating method. An undercoat layer having a thickness of about 3.5 μm, a charge generation layer 35 having a thickness of about 0.2 μm, and a charge transport layer 37 having a thickness of about 25 μm were formed to produce a photoreceptor.
[0246]
[Coating liquid for undercoat layer]
・ Alkyd resin 6 parts
(Beccosol 1307-60-EL, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
・ Melamine resin 4 parts
(Super Becamine G-821-60, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals)
・ Titanium oxide 40 parts
・ Methyl ethyl ketone 50 parts
[0247]
[Coating liquid for charge generation layer]
8 parts of titanyl phthalocyanine having the XD spectrum shown in FIG.
・ Polyvinyl butyral 0.5 part
(ESREC BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 400 parts
[0248]
[Coating liquid for charge transport layer]
・ Acrylic modified polyorganosiloxane 2 parts
(Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 7 parts of a low molecular charge transport material represented by the following general formula (12)
・ 100 parts of tetrahydrofuran
1 part of 1% silicone oil tetrahydrofuran solution
(Silicone oil: KF50-100CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical)
・ Spherical silicone fine particles 4 parts
(Average primary particle size of about 0.5 μm, “Tospearl 105” manufactured by Toshiba Silicone)
[0249]
Embedded image

[0250]
(Example 10)
An undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following composition are sequentially applied / dried on a φ30 mm aluminum drum (conductive support 31) by a dip coating method. Thus, an undercoat layer having a thickness of about 3.5 μm, a charge generation layer 35 having a thickness of about 0.2 μm, and a charge transport layer 37 having a thickness of about 20 μm were formed. On the charge transport layer 37, a protective layer coating solution having the following composition was applied / dried by a ring coating method to form a protective layer 39 having a thickness of about 5 μm.
[0251]
[Coating liquid for undercoat layer]
・ Alkyd resin 6 parts
(Beccosol 1307-60-EL, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
・ Melamine resin 4 parts
(Super Becamine G-821-60, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals)
・ Titanium oxide 40 parts
・ Methyl ethyl ketone 50 parts
[0252]
[Coating liquid for charge generation layer]
-2.5 parts of bisazo pigment represented by the following general formula (6)
・ Polyvinyl butyral (XYHL, manufactured by UCC) 0.5 part
・ 200 parts of cyclohexanone
・ Methyl ethyl ketone 80 parts
[0253]
[Coating liquid for charge transport layer]
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 7 parts of low molecular charge transport material represented by the following general formula (7)
・ 100 parts of tetrahydrofuran
1 part of 1% silicone oil tetrahydrofuran solution
(Silicone oil: KF50-100CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical)
-Antioxidant represented by the following general formula (8) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.15 parts
[0254]
[Coating liquid for protective layer]
・ Acrylic modified polyorganosiloxane 2 parts
(Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 7 parts of low molecular charge transport material represented by the following general formula (7)
・ 230 parts of tetrahydrofuran
[0255]
Embedded image

[0256]
(Example 11)
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 10 except that the protective layer coating solution was changed to the following protective layer coating solution in Example 10.
[Coating liquid for protective layer]
・ Acrylic modified polyorganosiloxane 3 parts
(Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 7 parts of low molecular charge transport material represented by the following general formula (7)
Tetrahydrofuran: 260 parts
・ Polycarboxylic acid compound 0.1 parts
(BYK-P104, solid content about 50%, manufactured by BYK Chemie)
[0257]
Embedded image

[0258]
(Example 12)
In Example 10, a photoconductor 12 was produced in the same manner as in Example 10 except that the protective layer coating solution was changed to the following protective layer coating solution.
[Coating liquid for protective layer]
・ Acrylic modified polyorganosiloxane 4 parts
(Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 7 parts of low molecular charge transport material represented by the following general formula (7)
・ 270 parts of tetrahydrofuran
-0.2 part of antioxidant represented by the following general formula (10)
(Sanol LS-2626, Sankyo)
[0259]
Embedded image

[0260]
(Example 13)
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 10 except that the protective layer coating solution was changed to the following protective layer coating solution and the protective layer 39 was formed by spray coating.
[Coating liquid for protective layer]
・ Acrylic modified polyorganosiloxane 2 parts
(Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 7 parts of low molecular charge transport material represented by the following general formula (7)
・ Α alumina 3 parts
(Sumicorundum AA-03, average primary particle size: 0.3 μm, pH 8-9,
(Manufactured by Sumitomo Chemical)
・ Polycarboxylic acid compound 0.08 parts
(BYK-P104, solid content about 50%, manufactured by BYK Chemie)
・ 400 parts of tetrahydrofuran
・ Cyclohexanone 120 parts
[0261]
Embedded image

[0262]
(Example 14)
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 10 except that the protective layer coating solution was changed to the following protective layer coating solution in Example 10.
[Coating liquid for protective layer]
・ Acrylic modified polyorganosiloxane 2 parts
(Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
-18 parts of a polymer charge transport material represented by the following general formula (13)
・ 260 parts of tetrahydrofuran
[0263]
Embedded image

[0264]
(Example 15)
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 10 except that the protective layer coating solution was changed to the following protective layer coating solution and the protective layer 39 was formed by spray coating.
[Coating liquid for protective layer]
・ Acrylic modified polyorganosiloxane 2 parts
(Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry)
-18 parts of a polymer charge transport material represented by the following general formula (13)
・ Α alumina 5 parts
(Sumicorundum AA-03, average primary particle size: 0.3 μm, pH 8-9,
(Manufactured by Sumitomo Chemical)
・ Polycarboxylic acid compound 0.10 parts
(BYK-P104, solid content about 50%, manufactured by BYK Chemie)
・ 400 parts of tetrahydrofuran
・ Cyclohexanone 120 parts
[0265]
Embedded image

[0266]
(Example 16)
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 10 except that the protective layer coating solution was changed to the following protective layer coating solution in Example 10.
[Coating liquid for protective layer]
・ Acrylic modified polyorganosiloxane 2 parts
(Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
-18 parts of a polymer charge transport material represented by the following general formula (14)
・ Α alumina 6 parts
(Sumicorundum AA-03, average primary particle size: 0.3 μm, pH 8-9,
(Manufactured by Sumitomo Chemical)
・ Polycarboxylic acid compound 0.15 parts
(BYK-P104, solid content about 50%, manufactured by BYK Chemie)
・ 230 parts of tetrahydrofuran
・ Cyclohexanone 70 parts
-0.2 parts of antioxidant represented by the following general formula (10)
(Sanol LS-2626, Sankyo)
[0267]
Embedded image

[0268]
(Example 17)
An undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following composition are sequentially applied / dried on a φ30 mm aluminum drum (conductive support 31) by a dip coating method. An undercoat layer having a thickness of about 3.5 μm, a charge generation layer 35 having a thickness of about 0.2 μm, and a charge transport layer 37 having a thickness of about 20 μm were formed. On the charge transport layer 37, a protective layer coating solution having the following composition was applied / dried by a ring coating method to form a protective layer 39 having a thickness of about 5 μm, thereby preparing a photoreceptor.
[0269]
[Coating liquid for undercoat layer]
・ Alkyd resin 6 parts
(Beccosol 1307-60-EL, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
・ Melamine resin 4 parts
(Super Becamine G-821-60, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals)
・ Titanium oxide 40 parts
・ Methyl ethyl ketone 50 parts
[0270]
[Coating liquid for charge generation layer]
・ Oxotitanium phthalocyanine having the XD spectrum shown in FIG.
8 copies
・ Polyvinyl butyral 0.5 part
(ESREC BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 400 parts
[0271]
[Coating liquid for charge transport layer]
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 8 parts of a low molecular charge transport material represented by the following general formula (7)
・ 100 parts of tetrahydrofuran
1 part of 1% silicone oil tetrahydrofuran solution
(Silicone oil: KF50-100CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical)
[0272]
[Coating liquid for protective layer]
・ Acrylic modified polyorganosiloxane 2 parts
(Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 8 parts of a low molecular charge transport material represented by the following general formula (7)
・ Α alumina 3 parts
(Sumicorundum AA-03, average primary particle size: 0.3 μm, pH 8-9,
(Manufactured by Sumitomo Chemical)
・ Polycarboxylic acid compound 0.08 parts
(BYK-P104, solid content about 50%, manufactured by BYK Chemie)
・ 400 parts of tetrahydrofuran
・ Cyclohexanone 120 parts
[0273]
Embedded image

[0274]
(Example 18)
In Example 17, a photoconductor was prepared in the same manner as in Example 17 except that the protective layer coating solution was changed to the following protective layer coating solution and the protective layer 39 was formed by spray coating.
[Coating liquid for protective layer]
・ Acrylic modified polyorganosiloxane 3 parts
(Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 8 parts of a low molecular charge transport material represented by the following general formula (12)
・ Α alumina 5 parts
(Sumicorundum AA-03, average primary particle size: 0.3 μm, pH 8-9,
(Manufactured by Sumitomo Chemical)
・ Polycarboxylic acid compound 0.10 parts
(BYK-P104, solid content about 50%, manufactured by BYK Chemie)
・ 400 parts of tetrahydrofuran
・ Cyclohexanone 120 parts
[0275]
Embedded image

[0276]
(Example 19)
In Example 17, a photoconductor was prepared in the same manner as in Example 17 except that the protective layer coating solution was changed to the following protective layer coating solution and the protective layer 39 was formed by spray coating.
[Coating liquid for protective layer]
・ Acrylic modified polyorganosiloxane 3 parts
(Charine R-170S, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
-18 parts of a polymer charge transport material represented by the following general formula (13)
・ Α alumina 5 parts
(Sumicorundum AA-03, average primary particle size: 0.3 μm, pH 8-9,
(Manufactured by Sumitomo Chemical)
・ Polycarboxylic acid compound 0.10 parts
(BYK-P104, solid content about 50%, manufactured by BYK Chemie)
・ 400 parts of tetrahydrofuran
・ Cyclohexanone 120 parts
-0.15 part of antioxidant represented by the following general formula (10)
(Sanol LS-2626, Sankyo)
[0277]
Embedded image

[0278]
(Comparative Example 1)
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution in Example 1 was changed to the following charge transport layer coating solution.
[Coating liquid for charge transport layer]
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 7 parts of low molecular charge transport material represented by the following general formula (7)
・ 100 parts of tetrahydrofuran
1 part of 1% silicone oil tetrahydrofuran solution
(Silicone oil: KF50-100CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical)
[0279]
Embedded image

[0280]
(Comparative Example 2)
A photoreceptor was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the charge transport layer coating solution was changed to the following charge transport layer coating solution in Comparative Example 1.
[Coating liquid for charge transport layer]
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 7 parts of low molecular charge transport material represented by the following general formula (7)
・ 100 parts of tetrahydrofuran
1 part of 1% silicone oil tetrahydrofuran solution
(Silicone oil: KF50-100CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical)
・ Α alumina 2 parts
(Sumicorundum AA-03, average primary particle size: 0.3 μm, pH 8-9,
(Manufactured by Sumitomo Chemical)
・ 0.05 parts of polycarboxylic acid compound
(BYK-P104, solid content about 50%, manufactured by BYK Chemie)
・ Antioxidant represented by the following general formula (11) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.1 part
[0281]
Embedded image

[0282]
(Comparative Example 3)
A photoreceptor was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the charge transport layer coating solution was changed to the following charge transport layer coating solution in Comparative Example 1.
[Coating liquid for charge transport layer]
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 7 parts of low molecular charge transport material represented by the following general formula (7)
・ 100 parts of tetrahydrofuran
1 part of 1% silicone oil tetrahydrofuran solution
(Silicone oil: KF50-100CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical)
・ Titanium oxide 3.5 parts
(CR-EL, average primary particle size: 0.3 μm, pH 6-7, manufactured by Ishihara Sangyo)
・ Polycarboxylic acid compound 0.10 parts
(BYK-P104, solid content about 50%, manufactured by BYK Chemie)
-0.15 part of antioxidant represented by the following general formula (10)
(Sanol LS-2626, Sankyo)
[0283]
Embedded image

[0284]
(Comparative Example 4)
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 10 except that the protective layer coating solution was changed to the following protective layer coating solution in Example 10.
[Coating liquid for protective layer]
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 7 parts of low molecular charge transport material represented by the following general formula (7)
・ 160 parts of tetrahydrofuran
[0285]
Embedded image

[0286]
(Comparative Example 5)
In Comparative Example 4, a photoconductor was prepared in the same manner as in Comparative Example 4 except that the protective layer coating solution was changed to the following protective layer coating solution and the protective layer 39 was formed by spray coating.
[Coating liquid for protective layer]
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 7 parts of low molecular charge transport material represented by the following general formula (7)
・ Α alumina 3 parts
(Sumicorundum AA-03, average primary particle size: 0.3 μm, pH 8-9,
(Manufactured by Sumitomo Chemical)
・ Polycarboxylic acid compound 0.06 parts
(BYK-P104, solid content about 50%, manufactured by BYK Chemie)
・ 350 parts of tetrahydrofuran
・ Cyclohexanone 100 parts
-0.15 part of antioxidant represented by the following general formula (10)
(Sanol LS-2626, Sankyo)
[0287]
Embedded image

[0288]
(Comparative Example 6)
In Comparative Example 4, a photoconductor was prepared in the same manner as in Comparative Example 4 except that the protective layer coating solution was changed to the following protective layer coating solution and the protective layer 39 was formed by spray coating.
[Coating liquid for protective layer]
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 7 parts of low molecular charge transport material represented by the following general formula (7)
・ Α alumina 5 parts
(Sumicorundum AA-03, average primary particle size: 0.3 μm, pH 8-9,
(Manufactured by Sumitomo Chemical)
・ Polycarboxylic acid compound 0.10 parts
(BYK-P104, solid content about 50%, manufactured by BYK Chemie)
・ 350 parts of tetrahydrofuran
・ Cyclohexanone 100 parts
-0.15 part of antioxidant represented by the following general formula (10)
(Sanol LS-2626, Sankyo)
[0289]
Embedded image

[0290]
(Comparative Example 7)
A photoconductor was prepared in the same manner as in Comparative Example 4 except that the protective layer coating solution was changed to the following protective layer coating solution in Comparative Example 4.
[Coating liquid for protective layer]
-18 parts of a polymer charge transport material represented by the following general formula (13)
・ Α alumina 3 parts
(Sumicorundum AA-03, average primary particle size: 0.3 μm, pH 8-9,
(Manufactured by Sumitomo Chemical)
・ 0.05 parts of polycarboxylic acid compound
(BYK-P104, solid content about 50%, manufactured by BYK Chemie)
・ 350 parts of tetrahydrofuran
・ Cyclohexanone 100 parts
-0.15 part of antioxidant represented by the following general formula (10)
(Sanol LS-2626, Sankyo)
[0291]
Embedded image

[0292]
(Comparative Example 8)
A photoconductor was prepared in the same manner as in Comparative Example 4 except that the protective layer coating solution was changed to the following protective layer coating solution in Comparative Example 4.
[Coating liquid for protective layer]
-18 parts of a polymer charge transport material represented by the following general formula (13)
・ Α alumina 5 parts
(Sumicorundum AA-03, average primary particle size: 0.3 μm, pH 8-9,
(Manufactured by Sumitomo Chemical)
・ Polycarboxylic acid compound 0.10 parts
(BYK-P104, solid content about 50%, manufactured by BYK Chemie)
・ 350 parts of tetrahydrofuran
・ Cyclohexanone 100 parts
-0.15 part of antioxidant represented by the following general formula (10)
(Sanol LS-2626, Sankyo)
[0293]
Embedded image

[0294]
(Comparative Example 9)
In Comparative Example 4, a photoconductor was prepared in the same manner as in Comparative Example 4 except that the protective layer coating solution was changed to the following protective layer coating solution and the protective layer 39 was formed by spray coating.
[Coating liquid for protective layer]
・ Bisphenol Z polycarbonate 10 parts
(Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
・ 7 parts of low molecular charge transport material represented by the following general formula (7)
・ Α alumina 3 parts
(Sumicorundum AA-03, average primary particle size: 0.3 μm, pH 8-9,
(Manufactured by Sumitomo Chemical)
・ Polycarboxylic acid compound 0.10 parts
(BYK-P104, solid content about 50%, manufactured by BYK Chemie)
・ Spherical silicone fine particles 2 parts
(Average primary particle size of about 0.5 μm, “Tospearl 105” manufactured by Toshiba Silicone)
・ 350 parts of tetrahydrofuran
・ Cyclohexanone 100 parts
-0.15 part of antioxidant represented by the following general formula (10)
(Sanol LS-2626, Sankyo)
[0295]
Embedded image

[0296]
The photoconductor produced as described above was mounted on an electrophotographic process cartridge (without exposure means before cleaning). This process cartridge was set in a remodeling machine manufactured by Ricoh Co., Ltd., trade name imagioMF2200, in which the charging means was a charging roller and the image exposure light source was a semiconductor laser having a wavelength of 655 nm. Further, a Teflon (registered trademark) tape having a thickness of 50 μm was wound and fixed at both ends (non-image forming area) of the charging roller, and the charging member was disposed in proximity to the photoreceptor.
[0297]
And the following evaluation was performed.
(1) Image evaluation in an initial state (after one image formation) under an environment of 25 ° C. and 50% RH.
(2) Image evaluation in an initial state in an environment of 30 ° C. and 90% RH.
(3) Image evaluation after printing 60,000 sheets in an environment of 25 ° C. and 50% RH, and measurement of the wear amount of the photoreceptor.
The image formation was performed by applying AC (1 kHz, 1.8 kV (peak to peak)) + DC (−750 V) to the charging roller. The amount of wear was measured as a difference from the initial state.
(4) Image evaluation after printing 60,000 sheets in the same manner as in (3) under the environment of 30 ° C. and 90% RH, and measurement of the wear amount of the photoreceptor.
The image evaluation was performed visually according to the following criteria.
A: Good level with no image degradation
○: Level at which image quality degradation is observed but there is no problem
Δ: Level at which image quality can clearly be confirmed
×: Level at which image degradation is significant and image discrimination is difficult
The results are shown in Table 1.
[0298]
[Table 1]

[0299]
As can be seen from Table 1, a good image was obtained in the initial state even when a charging roller with a relatively small generation amount of ozone and NOx was used in the conventional photoconductor, but it was repeated in a high temperature and high humidity environment. Deterioration in image quality was confirmed when used.
Further, it was confirmed that the photoconductor not containing a filler had a large amount of film thickness variation due to wear, and the occurrence of background contamination.
Image blur occurred on the photoreceptor containing the filler. It was confirmed that abnormal images are more likely to occur as the filler content increases.
[0300]
On the other hand, it was confirmed that the photoconductor containing the acrylic-modified polyorganosiloxane compound in the outermost surface layer had a reduced amount of wear compared to the conventional case when no filler was included. In addition, the generation of background stains was not observed even after printing 60,000 sheets.
It has been found that the photoreceptor containing the filler can form a good image even in the initial state or after printing 60,000 sheets. It was also found that good images can be obtained even when the amount of filler added is increased.
[0301]
The preferred embodiment of the present invention has been described above. However, the above-described embodiment is an example for explaining the present invention, and the scope of the present invention is not limited to this embodiment. Those skilled in the art can implement the present invention in various other forms in which various modifications, improvements, modifications, simplifications, and the like are added to the above-described embodiments without departing from the gist of the present invention.
[0302]
【The invention's effect】
As is clear from the above description, according to the present invention, since the outermost surface layer of the photoreceptor contains the acrylic-modified polyorganosiloxane and the charging member is disposed close to the photoreceptor, ozone or The amount of NOx gas generated is extremely small, and the surface energy and friction coefficient of the photosensitive member are extremely low, so that these characteristics can be stably maintained over a long period of time. Thereby, for example, the occurrence probability of an abnormal image can be made extremely low. That is, it has become possible to both suppress the generation of ozone and the like and to prevent the charged product from adhering to the photoreceptor, and to maintain this effect.
[0303]
In addition, even with a photoreceptor whose outermost surface layer contains a filler and has improved wear resistance, the probability of occurrence of an abnormal image can be extremely lowered over a long period of time. This is the effect obtained because the sustainability of the effect of reducing the surface energy can be remarkably increased and the charging member is not in contact with the photosensitive member. In other words, as in the prior art, the problem that the probability of occurrence of an abnormal image is extremely high particularly when the charged product adheres to the photosensitive member, particularly under high temperature and high humidity has been solved. That is, high durability and high image quality of the electrophotographic apparatus were realized.
Further, even when the outermost surface layer does not contain a filler, the wear resistance of the photoreceptor can be increased.
[0304]
Also, the cleaning property and transfer efficiency of the photoconductor can be improved, the occurrence of abnormal images due to filming and foreign matter adhesion can be suppressed, discharge breakdown can be suppressed, wear resistance can be improved, and uneven wear can be suppressed. It is now possible to provide an electrophotographic apparatus having high durability and high image quality. In addition, such an effect can be sustained even after repeated use.
[0305]
In addition, using a basic metal oxide for the filler, applying a surface treatment to the filler, adding a polymer charge transport material to the outermost surface layer of the photoreceptor, adding an antioxidant, etc. It has become possible to further reduce the image generation probability (additional margin for the influence of abnormal image / image blur).
[0306]
Further, if the outermost surface layer contains a carboxylic acid compound, it is possible to improve the stability of the electrostatic characteristics of the photoreceptor, and extremely good high durability and high image quality can be realized.
[0307]
As described above, since the electrophotographic apparatus according to the present invention can suppress the occurrence of abnormal images without requiring a dehumidifying device such as a drum heater, it is possible to reduce the size and power consumption.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the layer structure of an electrophotographic photoreceptor according to the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing another example of the layer structure of the electrophotographic photoreceptor according to the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view showing another example of the layer structure of the electrophotographic photoreceptor according to the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view showing another example of the layer structure of the electrophotographic photoreceptor according to the present invention.
FIG. 5 is a cross-sectional view showing another example of the layer structure of the electrophotographic photoreceptor according to the present invention.
FIG. 6 is a schematic view for explaining an electrophotographic process cartridge and an electrophotographic apparatus according to the present invention.
FIG. 7 is a diagram for explaining the positional relationship between a charging unit and an electrophotographic photosensitive member according to the present invention.
FIG. 8 is a schematic view for explaining one structural example of an electrophotographic process cartridge according to the present invention.
FIG. 9 shows an XD spectrum of oxytitanium phthalocyanine.
[Explanation of symbols]
1 Photoconductor
2 Static elimination lamp
3 Charging roller
5 Image exposure section
6 Development unit
7 Charger before transfer
8 Registration roller
9 Transfer paper
10 Transcription charger
11 Separate charger
12 Separating nails
13 Charger before cleaning
14 Fur brush
15 Cleaning brush
31 Conductive support
33 Photosensitive layer
35 Charge generation layer
37 Charge transport layer
39 Protective layer
101 Photosensitive drum
102 Charging device
103 Exposure means
104 Developing device
105 Transcript
106 Transfer device
107 Cleaning blade

Claims (18)

In the electrophotographic apparatus in which at least a charging unit, an exposing unit, a developing unit, and a transfer unit are provided around the electrophotographic photosensitive member, and the charging unit is disposed in proximity to the electrophotographic photosensitive member, the electrophotographic photosensitive member includes: The outermost surface layer contains an acrylic-modified polyorganosiloxane compound. The acrylic-modified polyorganosiloxane compound includes a polyorganosiloxane represented by the following general formula (1) and an acrylate ester represented by the following general formula (3). Methacrylic acid ester and / or acrylic acid ester or / and a mixture of 70% by weight or more of methacrylic acid ester and 30% by weight or less of copolymerizable monomer at a weight ratio of 5:95 to 95: 5 An electrophotographic apparatus, which is a compound obtained by emulsion graft copolymerization.

General formula (1)
R ¹ , R ² and R ³ may be the same or different, each having 1 to 20 carbon atoms or a halogenated hydrocarbon group; Y is a radical reactive group, SH group or radical reactive group; An organic group having an SH group; Z ¹ and Z ² , which may be the same or different, each represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a group represented by the above structural formula (2); N is an integer of 1 or more.
Structural formula (2)
R ⁴ and R ⁵ may be the same or different, each having 1 to 20 carbon atoms or a halogenated hydrocarbon group; R ⁶ is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a halogenated hydrocarbon group , radical reactive group, SH group or an organic group having a radical reactive group and SH group.
General formula (3)
R ⁷ is a hydrogen atom or a methyl group; R ⁸ is an alkyl group, an alkoxy-substituted alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group. Weight of the polyorganosiloxane represented by the general formula (1) is selected from the group consisting of acrylic acid ester represented by the above following general formula (3), methacrylic acid esters and / or acrylic acid ester or / and methacrylic acid ester 70 weight 2. The electrophotographic apparatus according to claim 1 , wherein the electrophotographic apparatus is greater in weight than a mixture of at least 30% and 30% by weight or less of a copolymerizable monomer. The acrylic-modified polyorganosiloxane compound, electrophotographic apparatus according to claim 1 or 2, characterized in that it is in the form of microgels. The outermost surface layer, any one of claims 1 to 3, characterized in that the acrylic-modified polyorganosiloxane compounds based on the total solid content contained in the said layer is contained 40 wt% 1 wt% The electrophotographic apparatus described in 1. The charging unit, an electrophotographic apparatus according to claim 1, any one of 4, characterized in that the charging roller is employed. The electrophotographic apparatus according to claim 5 , wherein the charging roller applies a charge to the electrophotographic photosensitive member by applying a voltage in which an alternating current component is superimposed on a direct current component. The charging roller, electrophotographic apparatus according to claim 5 or 6, wherein the gap between the electrophotographic photosensitive member in the image forming region is 200μm or less. Said electrophotographic photosensitive member, an electrophotographic apparatus according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the filler is contained in an outermost surface layer. The electrophotographic apparatus according to claim 8 , wherein the filler is a kind of metal oxide. The electrophotographic apparatus according to claim 9 , wherein the metal oxide has a pH at an isoelectric point of 5 or more. The metal oxide, electrophotographic apparatus according to claim 9 or 10, characterized in that has been subjected to a surface treatment. The filler is an electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 8 11, average primary particle diameter of not being in the range of 0.01Myuemu～0.9Myuemu. Said electrophotographic photosensitive member, an electrophotographic apparatus according to any one of claims 1, characterized in that it contains a carboxylic acid compound in the outermost surface layer 12. The electrophotographic apparatus according to claim 13 , wherein the carboxylic acid compound is a polycarboxylic acid compound. Said electrophotographic photosensitive member, an electrophotographic apparatus according to any one of claims 1 to 14, characterized in that the polymer charge transport material is contained in the outermost surface layer. Said electrophotographic photosensitive member, an electrophotographic apparatus according to any one of claims 1 to 15, characterized in that the antioxidants in the outermost surface layer is contained. The electrophotographic apparatus according to claim 16 , wherein the antioxidant has a hindered amine structure and a hindered phenol structure. In the electrophotographic apparatus, at least the charging means and the electrophotographic photosensitive member, the electrophotographic apparatus according to claim 1 to 17, characterized in that is provided in the electrophotographic apparatus for the process cartridge having a structure detachable from the main body The electrophotographic apparatus according to any one of the above.

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