JP3849765B2 - Apparatus and method for treating water containing organic matter - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機物含有水の処理装置及び処理方法に関し、特に、超純水製造システム一次純水系のTOC成分を除去するのに適したものである。
【0002】
【従来技術】
従来の超純水製造システムは原水である市水又は工業用水等から、微粒子、有機物、イオン成分、シリカ成分、バクテリア等の不純物を除去するために逆浸透膜(RO膜)、イオン交換樹脂、紫外線照射装置、限外ろ過膜(UF膜)等のユニットによって構成されている。
【0003】
かかる超純水製造システムは、これらのユニットを組み合わせて原水から純水を製造する一次純水系と、純水をさらに精製して超純水としてユースポイントに供給する二次純水系、いわゆるサブシステムとから成り立っている。
【0004】
一次純水系では、比較的高濃度(数mg/L以上)のTOC成分を分解除去し、数百μg/L程度に低減化させ、サブシステムでは、一次純水系で予め5mg/L〜500μg/L程度に低減化されたTOC成分をゼロに近づける必要がある。そのため一般に、一次純水系では、凝集沈殿、イオン交換、逆浸透膜ろ過、脱気、イオン交換等の処理が行われており、サブシステムでは、紫外線照射、混床イオン交換等の処理が行われている。
【0005】
近年、超LSIの急速な高集積度化によって、その洗浄用水である超純水には高純度の水質が要求されている。上述の要求水質を満たすため、一次純水中のTOC成分の低減化は重要な課題の一つとなっている。なかでも、特に一次純水系において、イオン交換装置及び逆浸透膜装置では除去しきれない非イオン性TOC成分を除去することは重要な課題となっている。
【0006】
また、最近は半導体製造工程において、洗浄のために多量の超純水が使用されており、環境への負荷低減、水資源の有効活用などの観点から、ユースポイントで使用された洗浄排水の回収再利用が広く行なわれている。それに伴い、市水、工業用水のみを原水とした一次純水系と比較すると、処理するTOC濃度も高くなってきているのが現状である。
【0007】
そこで、このような課題を解決するために、一次純水系において、紫外線酸化処理によって、水中の非イオン性TOC成分を炭酸ガス、有機酸、その他の揮発性低分子化合物に転換して、後段に脱気処理、イオン交換処理を組み合わせることで、水中の非イオン性TOC成分を除去する方法及び装置が提案されている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、被処理水中のTOC成分が高くなると紫外線量が増大し、ランニングコストが増大するという問題がある。
【0009】
また、イオン性のTOC成分をイオン交換処理で除去すると、酸あるいはアルカリによる樹脂再生が必要であり、断続運転にて樹脂再生を実施するためには、一方で超純水製造、他方で樹脂再生を交互に繰り返す複数系列の装置が必要であるために装置が大掛かりになるという問題があった。
【0010】
この問題を解決する方法として、電気再生式脱塩処理の適用が考えられる。この処理方法では、イオン交換樹脂の再生が連続して行われるため、再生が不要となり、そのための設備コストを削減できるとともに、設備サイズが従来装置の1/3〜1/4と、従来設備では設置できないような狭い場所への設置も可能となる。また、イオン交換処理で発生する樹脂再生廃液の排出がないため、環境負荷が低減できるという利点がある。
【0011】
しかしながら、電気再生式脱塩装置は、イオン交換樹脂充填塔と比較して構造が複雑であり、非イオン性有機物(TOC成分)による汚染に敏感であるので、非イオン性TOC成分を完全に除去する必要がある。このために予め行う紫外線照射処理を完全に行わなければならないので、ランニングコストがさらに増大するという問題がある。
【0012】
本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであり、超純水製造システム一次純水系において、非イオン性TOC成分を簡単な装置で低コストで効率的に除去することができる有機物含有水の処理装置及び処理方法を提供することを課題とする。
【0013】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意努力を重ねた結果、超純水製造システム一次純水系において、キャビテーション装置と電気再生式脱塩装置とを組み合わせることで、被処理水中の非イオン性TOC成分を簡便且つ低コストで確実に除去できることを知見し本発明を完成するに至った。
【0014】
かかる本発明の第1の態様は、被被処理液である有機物含有水を加圧して送液する送液手段と、この送液手段により加圧されて送られた加圧処理液を噴射して当該噴射された加圧処理液中にキャビテーションを発生させるキャビテーション発生手段と、このキャビテーションにより処理されたキャビテーション処理液を前記キャビテーション発生手段の前段へ戻す循環手段と、前記キャビテーション発生手段の後段に設けられてキャビテーション処理液中のイオン性物質を除去する電気再生式脱塩装置と、前記循環手段の循環経路に設けられてキャビテーション処理液に紫外線を照射する紫外線照射装置とを具備することを特徴とする有機物含有水の処理装置にある。
【0016】
本発明の第の態様は、第の態様において、前記キャビテーション発生手段の前段に逆浸透膜装置を具備することを特徴とする有機物含有水の処理装置にある。
【0018】
本発明の第の態様は、第1又は2の態様において、前記送液手段による加圧が、1MPa以下であることを特徴とする有機物含有水の処理装置にある。
【0020】
本発明の第の態様は、第1〜3の何れかの態様において、さらに、前記被処理液に酸化剤を添加する酸化剤添加手段を具備することを特徴とする有機物含有水の処理装置にある。
【0021】
本発明の第の態様は、第1〜4の何れかの態様において、前記電気再生式脱塩装置からの処理液のTOC濃度を測定するTOC測定手段を具備し、この測定値に基づいて前記循環手段による循環を制御することを特徴とする有機物含有水の処理装置にある。
【0022】
ここで、循環手段による循環の制御は、循環量の制御であってもよいし、循環回数の制御であってもよい。
【0023】
本発明の第の態様は、被処理液である有機物含有水にキャビテーションを発生させて含有されるTOC成分をイオン性物質に変換させてキャビテーション処理液を循環させて処理を繰り返し行うと共に循環される前記キャビテーション処理液に紫外線を照射した後、キャビテーション処理液に含まれるイオン性物質を電気再生式脱塩装置により除去することを特徴とする有機物含有水の処理方法にある。
【0024】
なお、本発明では逆浸透膜処理、キャビテーションを発生させるための加圧、噴射処理、ラジカル発生のための酸化剤添加、紫外線照射処理、電気再生式脱塩処理のいずれかの処理がなされる液体を被処理液と呼ぶが、上記何れかの処理のうち、特定の処理を行う、あるいは行われた処理液については、特に他の処理が行われる被処理液と区別して以下のように称する。すなわち、加圧前の被処理液は「加圧処理前液」、キャビテーション発生手段に送られる加圧された液を「加圧処理液」、加圧処理液が噴射されることによりキャビテーション処理が行われてキャビテーション発生手段から流出する液を「キャビテーション処理液」と称する。
【0025】
かかる本発明では、被処理液に含まれる非イオン性の有機物(TOC成分)は、キャビテーション処理により効率的にイオン化され、イオン性TOC成分が電気再生式脱塩装置により除去されるので、低コストで効率的にTOC成分を除去することができる。
【0026】
ここで、キャビテーション発生手段は、好適にはノズル式キャビテーション装置であり、特に、送液手段により1MPa以下の加圧で送られた加圧処理液中に有効にキャビテーションを発生できるものが好ましい。また、キャビテーション処理液を前段に戻す循環手段を具備するのが特に好ましい。
【0027】
なお、紫外線照射装置を残留した非イオン性TOC成分のイオン化あるいは分解のために付加的に設けてもよく、その設置位置は特に限定されないが、キャビテーション発生手段の後段で電気再生式脱塩装置の前段が好ましく、また、キャビテーション処理水をキャビテーション発生手段の前段に戻す循環経路の途中に設けるのが好ましい。
【0028】
また、脱塩のために逆浸透膜装置を設けてもよく、その設置位置は特に限定されないが、キャビテーション発生手段の前段に設けるのが好ましい。
【0029】
また、酸化剤添加手段を設けてもよく、その設置位置は特に限定されないが、キャビテーション発生手段の前段に設けるのが好ましい。この場合、酸化剤は未処理の被処理液や加圧処理水、あるいは循環経路のキャビテーション処理液に添加される。
【0030】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を適用した超純水製造システム一次純水系処理装置の一参考形態の概略を図1に示す。図1に示すように、この処理装置は、逆浸透膜(RO膜)1と、逆浸透膜(RO膜)1からの処理液を加圧して送る加圧ポンプ2と、加圧ポンプ2で加圧された加圧処理液を噴射して処理液中にキャビテーションを発生させるキャビテーションノズル3と、キャビテーション処理液を処理する電気再生式脱塩装置4と、TOC測定装置5と、キャビテーションノズル3から噴射された処理液を加圧ポンプ2の前段に戻す循環ライン6とを具備する。なお、逆浸透膜(RO膜)1及び循環ライン6は必ずしも設ける必要はない。
【0031】
超純水製造システム一次純水系の排水である被処理液は、逆浸透膜(RO膜)1で脱塩された後、加圧ポンプ2で加圧され、キャビテーションノズル3に送られる。加圧された加圧処理液は、キャビテーションノズル3のくびれ部から噴射され、その中に微小キャビティーが生成し、微小キャビテーションが被処理液中の非イオン性TOC成分に作用する。すなわち、生成した微小キャビティーが崩壊すると局部的に、例えば、5000K、500atmという高温高圧環境(ホットスポット)が生じるといわれている。このような特殊空間では、「高温燃焼」あるいは「直接熱分解」が起こるため、有機物は直接熱分解される。また、水分子でさえも、熱的解離によってOHラジカルとH原子に分解され、生じたOHラジカルによって被処理液中に含まれている非イオン性TOC成分はイオン性物質に変化される。
【0032】
ここで、加圧ポンプ2の能力は、1MPa以下、本参考形態では、0.4MPaのものを用いた。
【0033】
また、加圧ポンプ2で加圧された加圧処理液を噴射するキャビテーションノズル3は、例えば、1Mpa以下という圧力で送液された加圧処理液に効率的にキャビテーションを生成するものであれば特に形状及び構造は限定されない。すなわち、キャビテーションノズル3のくびれ部から噴射された加圧処理液中に微小キャビティーを有効に生成でき、微小キャビティーの崩壊により局部的に水分子はOHラジカルとH原子に分解するような高温高圧環境を生じさせるものであればよい。
【0034】
参考形態では、キャビテーションノズル3から噴射されたキャビテーション処理液の少なくとも一部を加圧ポンプ2の上流側に戻して再度キャビテーションノズル3から噴射するための循環ライン6を具備し、キャビテーション処理液循環ライン6を経た被処理液は、加圧ポンプ2で再度加圧されてキャビテーションノズル3から噴射されるようになっている。
【0035】
この循環ライン6を用いて行う循環処理は、噴射されたキャビテーション処理液の全てを循環させて、所定回数、例えば、2〜50回繰り返すようにしてもよいし、一部のキャビテーション処理液のみを循環させるようにしてもよい。
【0036】
このようにキャビテーションノズル3を通過した処理水の一部をキャビテーションノズル3へ数回循環させることで、被処理液中の非イオン性TOC成分がイオン性物質に転換される場が複数回与えられ、より完全なイオン化が可能となる。なお、キャビテーションノズル3の下流側の循環ライン6との分岐点にはバルブ(図示せず)等の切替手段が設けられており、所定の割合で且つ所定の回数だけ循環ライン6に液を流入させ、又は、流入を停止できるようになっている。
【0037】
このような循環処理により、被処理液中のTOC成分がより効率的に分解できる。なお、本参考形態では、循環は加圧ポンプ2の作用により行うようにしたが、循環のためのポンプを別途設けるようにしてもよい。
【0038】
キャビテーション処理された処理液は、電気再生式脱塩装置4に送られ、キャビテーション処理によりイオン化されたイオン性物質が除去される。
【0039】
ここで、電気再生式脱塩装置4は、イオン交換膜とイオン交換樹脂を組み合わせ電気エネルギーにより水を連続的に脱塩する装置であり、その概念を図2に示す。電気再生式脱塩装置4のモジュールは多くの隔室11で構成され、隔室11は、セルペアーと呼ばれる一対の陽イオン交換膜12と陰イオン交換膜13で構成されている。
【0040】
隔室11は脱塩室11aと濃縮室11bとを交互に構成しており、脱塩室11aの陽イオン及び陰イオン交換膜12及び13の間には、陽イオン交換樹脂14及び陰イオン交換樹脂15が混合状態で、又はイオン交換繊維が充填されており、濃縮室11bのセルペアー間は図示しないスペーサーで仕切られている。
【0041】
膜の選択透過性と電位の傾きの方向性のために、陽極側に陰イオンが、陰極側に陽イオンが移動し、溶液中のイオンは脱塩室11aでは減少し、隣りの濃縮室11bでは濃縮されることになる。
【0042】
電気再生式脱塩装置4から流出した処理水は、TOC測定装置5へ導かれる。TOC測定装置5では、処理液中のTOC濃度が測定される。キャビテーション処理でイオン化しなかった非イオン性TOC成分は、後段の電気再生式脱塩装置4では除去されないため、処理液中のTOC濃度がキャビテーション処理の効果の指針となる。
【0043】
TOC測定装置5では、電気再生式脱塩装置4からの処理液中のTOC濃度を測定し、その測定値に応じて、循環ライン6の循環を設定する。すなわち、キャビテーション処理液を循環ライン6にどの程度循環させればよいかは、TOC測定装置5でのTOC成分の測定値により決定すればよい。このようにTOC測定装置5を設けることで処理液中のTOC成分を完全にイオン化して電気再生式脱塩装置4により除去することができ、より確実なTOC成分の除去が可能となる。勿論、TOC測定装置5は、必ずしも設ける必要がないことはいうまでもない。
【0044】
なお、目標レベルまでTOC成分を除去した被処理液は、サブシステムへ導入される。
【0045】
図3に示すように、紫外線照射装置7をキャビテーションノズル3の後段に設けてもよい。かかる紫外線照射装置7は、キャビテーション処理液に紫外線を照射して残留している非イオン性TOC成分をイオン性物質に変化させるものである。また、OHラジカル発生を促進し、TOC成分を更に完全に分解する作用も有する。このような紫外線照射装置7の設置位置は特に限定されないが、キャビテーションノズル3と電気再生式脱塩装置4との間に設けるのが好ましい。
【0046】
また、この場合、循環ライン6で循環される処理液には紫外線が照射されないが、図4に示すように、紫外線照射装置7を循環ライン6による循環経路に組み込むようにしてもよい。
【0047】
ここで、紫外線照射装置7は特に限定されず、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、水素放電管などを備えた装置を用いることができる。照射する紫外線の量も特に限定されず、TOC成分の種類や濃度に応じて適宜選択すればよいが、0.005〜0.06mg/LのTOC成分を含有する被処理液を処理する場合には、1〜20w・hとするのが好ましい。これによりラジカル発生を促進して、残存する非イオン性TOC成分をイオン性物質に変化させる効果を得ることができる。
【0048】
また、図3に示すように、加圧ポンプ2で加圧される前の加圧処理前液にラジカル発生促進剤である酸化剤を添加する薬注タンク8を設けるようにしてもよい。かかる薬注タンク8はラジカル発生手段の一つであり、この薬注タンク8から酸化剤が注入されると、キャビテーションによるOHラジカルの生成が促進され、被処理液中のTOC成分がさらに効率的にイオン化される。
【0049】
ここで、薬注タンク8から添加されるラジカル発生促進剤としての酸化剤としては、過酸化水素を好適な例として挙げることができ、この他、薬注タンク8に代えてオゾン発生器や酸素含有ガスの供給手段(例えば散気管)を設け、オゾンや酸素を供給してもよい。
【0050】
酸化剤の添加量は被処理液中のTOC成分の種類、濃度等に応じて適宜選択されるが、通常1〜50mg/Lの範囲が好ましい。
【0051】
なお、前述したとおり薬注タンク8の設置箇所も適宜選択可能であり、加圧ポンプ2の上流側、加圧ポンプ2とキャビテーションノズル3との間、キャビテーションノズル3の下流側、循環ライン6の何れに設置してもよい。
【0052】
このような処理装置で処理する被処理液はTOC成分を含有するものであれば特に限定されないが、例えば、市水、工業用水等が一例として挙げられる。なお、TOC成分の濃度は特に限定されないが、500μg/L〜5mg/Lという極微量含有する被処理液に特に好適に使用できる。
【0053】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するがあくまで例示であり、本発明はこれに限定されるものではない。
【0054】
参考例1)
原水中のTOC濃度が100μg/Lの被処理液を図1に示す装置を用いて処理し、キャビテーション循環ライン6を用いて、キャビテーション処理液の全部を10回循環させた。電気再生式脱塩装置4から流出した処理液のTOC濃度は、10μg/Lであった。結果を表1に示す。
【0055】
参考例2)
参考例1で使用した原水と同様のTOC濃度の被処理液を用い、加圧前の原水に酸化剤として35%の過酸化水素を5mg/Lとなるように添加し、参考例1と同様の装置を使用しキャビテーション分解処理を行った。循環ラインは使用せずキャビテーションによる分解処理は1回のみとした。電気再生式脱塩装置から流出した処理液中のTOC濃度は20μg/Lであった。結果を表1に示す。
【0056】
参考例3)
参考例1で使用した原水と同じ原水を参考例1と同様の装置で、循環ラインは使用せずにキャビテーション分解処理した後、波長254nmの紫外線を照射した。電気再生式脱塩装置から流出した処理液中の非イオン性TOC濃度は10μg/Lであった。結果を表1に示す。
【0057】
実施例1
参考例1において、キャビテーション処理液の循環回数を5回にするとともに、循環ラインに参考例3で用いた紫外線照射装置を設けて紫外線処理を行った他は、参考例1と同様の処理を行った。電気再生式脱塩装置から流出した処理液のTOC濃度は5μg/Lであった。結果を表1に示す。
【0058】
(比較例1)
参考例1の原水と同じ原水を、キャビテーション分解処理を行わず、紫外線照射と電気再生式脱塩装置による処理を行った。波長254nmの紫外線を照射したところ、電気再生式脱塩装置から流出した処理液中のTOC濃度は50μg/Lであった。結果を表1に示す。
【0059】
【表1】

Figure 0003849765
【0060】
回のキャビテーション処理のみでは、処理液中のTOC濃度は50μg/Lまでしか減少しないが、表1から明らかなように、装置に循環ラインを設け処理液を循環させることにより、装置からの流出水すなわち処理液中のTOC濃度を10μg/Lまで減少させることが可能であることが明らかとなった。
【0061】
また、原水に予め過酸化水素を添加した参考例2では、参考例1と比較して処理液中のTOC濃度は20μg/Lとやや高いものの、比較例1で得られた結果50μg/Lと比較して十分な効果が得られることがわかった。
【0062】
更に、参考例3においては、循環処理を施さないでキャビテーション処理液に紫外線照射処理を行うことで、最終的に処理液のTOC濃度は10μg/Lまで減少していることがわかった。
【0063】
また、循環ライン6での紫外線照射を行う実施例1では、最終的に処理液中のTOC濃度は5μg/Lまで低減できた。
【0064】
【発明の効果】
以上のことから明らかなように、本発明によると、超純水製造システム一次純水系の段階において、キャビテーション装置と電気再生式脱塩装置とを組み合わせることで、非イオン性TOC成分を簡便な処理で且つ低コストで確実に除去できるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の一参考形態にかかる処理装置の概略図である。
【図2】電気再生式脱塩装置を概念的に説明す図である。
【図3】 本発明の他の参考形態にかかる処理装置の概略図である。
【図4】 本発明の実施形態にかかる処理装置の概略図である。
【符号の説明】
1 逆浸透膜(RO膜)
2 加圧ポンプ
3 キャビテーションノズル
4 電気再生式脱塩装置
5 TOC測定装置
6 循環ライン
7 紫外線照射装置(UV)
8 薬注タンク[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a treatment apparatus and treatment method for organic substance-containing water, and is particularly suitable for removing a TOC component of an ultrapure water production system primary pure water system.
[0002]
[Prior art]
Conventional ultrapure water production systems use reverse osmosis membranes (RO membranes), ion-exchange resins to remove impurities such as fine particles, organic matter, ionic components, silica components, and bacteria from city water or industrial water that is raw water. It is comprised by units, such as an ultraviolet irradiation device and an ultrafiltration membrane (UF membrane).
[0003]
Such an ultrapure water production system includes a primary pure water system that produces pure water from raw water by combining these units, and a secondary pure water system that further purifies the pure water and supplies it to the use point as ultrapure water, a so-called subsystem. It consists of.
[0004]
In the primary pure water system, the TOC component having a relatively high concentration (several mg / L or more) is decomposed and reduced to about several hundred μg / L. In the subsystem, 5 mg / L to 500 μg / L in advance in the primary pure water system. It is necessary to bring the TOC component reduced to about L close to zero. Therefore, in general, the primary pure water system performs processes such as coagulation sedimentation, ion exchange, reverse osmosis membrane filtration, deaeration, and ion exchange, and the subsystem performs processes such as ultraviolet irradiation and mixed bed ion exchange. ing.
[0005]
In recent years, due to the rapid increase in the degree of integration of VLSI, high purity water quality is required for the ultrapure water that is the cleaning water. In order to satisfy the above-mentioned required water quality, reduction of the TOC component in the primary pure water is one of important issues. In particular, in a primary pure water system, it is an important issue to remove a nonionic TOC component that cannot be removed by an ion exchange device and a reverse osmosis membrane device.
[0006]
Recently, a large amount of ultrapure water is used for cleaning in the semiconductor manufacturing process. From the viewpoint of reducing environmental impact and effective use of water resources, recovery of cleaning wastewater used at point of use Reuse is widespread. Along with this, the TOC concentration to be treated is increasing as compared with a primary pure water system using only city water and industrial water as raw water.
[0007]
Therefore, in order to solve such a problem, in the primary pure water system, the nonionic TOC component in the water is converted into carbon dioxide, organic acid, and other volatile low-molecular compounds by ultraviolet oxidation treatment. A method and apparatus for removing a nonionic TOC component in water by combining a deaeration process and an ion exchange process have been proposed.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
However, when the TOC component in the water to be treated increases, there is a problem that the amount of ultraviolet rays increases and the running cost increases.
[0009]
In addition, if the ionic TOC component is removed by ion exchange treatment, resin regeneration with acid or alkali is required. To perform resin regeneration in intermittent operation, ultrapure water production is performed on the one hand, and resin regeneration on the other hand. There is a problem that a large-scale apparatus is required because a plurality of series of apparatuses that alternately repeats is required.
[0010]
As a method for solving this problem, it is conceivable to apply an electric regeneration type desalting treatment. In this processing method, since the regeneration of the ion exchange resin is continuously performed, the regeneration becomes unnecessary, and the equipment cost for that can be reduced, and the equipment size is 1/3 to 1/4 of that of the conventional apparatus. It can also be installed in narrow places where installation is not possible. Moreover, since there is no discharge | emission of the resin reproduction | regeneration waste liquid generated by an ion exchange process, there exists an advantage that an environmental load can be reduced.
[0011]
However, the electric regenerative desalination equipment has a more complex structure than an ion exchange resin packed tower and is sensitive to contamination by nonionic organic substances (TOC components), so it completely removes nonionic TOC components. There is a need to. For this reason, since the ultraviolet irradiation process performed beforehand must be performed completely, there exists a problem that a running cost further increases.
[0012]
The present invention has been made in view of such a situation, and in an ultrapure water production system primary pure water system, it contains an organic substance that can efficiently remove a nonionic TOC component at a low cost with a simple device. It is an object to provide a water treatment apparatus and a treatment method.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive efforts to solve the above-mentioned problems, the present inventors have combined non-treatment water with a cavitation device and an electric regenerative desalination device in a primary pure water system of an ultrapure water production system. The inventors have found that the ionic TOC component can be reliably removed easily and at low cost, and have completed the present invention.
[0014]
According to the first aspect of the present invention, a liquid feeding means that pressurizes and feeds an organic substance-containing water that is a liquid to be treated, and a pressurized processing liquid that is pressurized and fed by the liquid feeding means are injected. A cavitation generating means for generating cavitation in the sprayed pressurized processing liquid, a circulating means for returning the cavitation processing liquid processed by the cavitation to a preceding stage of the cavitation generating means, and a stage subsequent to the cavitation generating means. And an electric regenerative desalination apparatus for removing ionic substances in the cavitation treatment liquid, and an ultraviolet irradiation apparatus for irradiating the cavitation treatment liquid with ultraviolet light provided in the circulation path of the circulation means. It is in the processing equipment of organic substance containing water.
[0016]
According to a second aspect of the present invention, there is provided an apparatus for treating organic substance-containing water according to the first aspect, further comprising a reverse osmosis membrane device upstream of the cavitation generating means.
[0018]
According to a third aspect of the present invention, in the first or second aspect, the organic substance-containing water treatment apparatus is characterized in that pressurization by the liquid feeding means is 1 MPa or less.
[0020]
According to a fourth aspect of the present invention, in any one of the first to third aspects, the apparatus further includes an oxidizing agent adding means for adding an oxidizing agent to the liquid to be treated. It is in.
[0021]
According to a fifth aspect of the present invention, in any one of the first to fourth aspects, the TOC measurement means for measuring the TOC concentration of the treatment liquid from the electric regeneration type desalting apparatus is provided, and based on the measured value. In the apparatus for treating organic substance-containing water, the circulation by the circulation means is controlled.
[0022]
Here, the circulation control by the circulation means may be a circulation amount control or a circulation number control.
[0023]
In the sixth aspect of the present invention, cavitation is generated in the organic substance-containing water that is the liquid to be treated to convert the TOC component contained therein to an ionic substance, the cavitation treatment liquid is circulated, and the treatment is repeatedly performed and circulated. After the cavitation treatment liquid is irradiated with ultraviolet rays, an ionic substance contained in the cavitation treatment liquid is removed by an electric regeneration type desalination apparatus.
[0024]
In the present invention, a liquid subjected to any of the reverse osmosis membrane treatment, pressurization treatment for generating cavitation, injection treatment, addition of an oxidant for generating radicals, ultraviolet irradiation treatment, and electric regenerative desalination treatment. Is referred to as a liquid to be treated. Among any of the above-mentioned processes, a treatment liquid that has been or has been subjected to a specific process is referred to as follows in order to distinguish it from the liquid to be treated in particular. That is, the liquid to be treated before pressurization is “prepressurized liquid”, the pressurized liquid sent to the cavitation generating means is “pressurized liquid”, and the cavitation treatment is performed by spraying the pressurized liquid. The liquid that is discharged from the cavitation generating means is referred to as “cavitation treatment liquid”.
[0025]
In the present invention, the nonionic organic substance (TOC component) contained in the liquid to be treated is efficiently ionized by the cavitation treatment, and the ionic TOC component is removed by the electric regeneration type desalting apparatus. Can efficiently remove the TOC component.
[0026]
Here, the cavitation generating means is preferably a nozzle type cavitation apparatus, and in particular, one capable of effectively generating cavitation in the pressurized treatment liquid sent by the liquid feeding means at a pressure of 1 MPa or less. Further, it is particularly preferable to provide a circulating means for returning the cavitation processing liquid to the previous stage.
[0027]
In addition, an ultraviolet irradiation device may be additionally provided for ionization or decomposition of the remaining nonionic TOC component, and the installation position is not particularly limited, but the electric regenerative desalination device is located at a stage subsequent to the cavitation generating means. The front stage is preferable, and it is preferable to provide in the middle of the circulation path for returning the cavitation treated water to the front stage of the cavitation generating means.
[0028]
Further, a reverse osmosis membrane device may be provided for desalting, and the installation position is not particularly limited, but it is preferably provided in front of the cavitation generating means.
[0029]
Further, an oxidizing agent adding means may be provided, and its installation position is not particularly limited, but it is preferable to provide it before the cavitation generating means. In this case, the oxidizing agent is added to the untreated liquid to be treated, the pressure-treated water, or the cavitation treatment liquid in the circulation path.
[0030]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
FIG. 1 shows an outline of a reference form of an ultrapure water production system primary pure water treatment apparatus to which the present invention is applied. As shown in FIG. 1, this processing apparatus includes a reverse osmosis membrane (RO membrane) 1, a pressurizing pump 2 that pressurizes and feeds a processing liquid from the reverse osmosis membrane (RO membrane) 1, and a pressurizing pump 2. From the cavitation nozzle 3 that injects pressurized pressurized processing liquid to generate cavitation in the processing liquid, the electric regenerative desalination apparatus 4 that processes the cavitation processing liquid, the TOC measurement apparatus 5, and the cavitation nozzle 3 And a circulation line 6 for returning the sprayed processing liquid to the front stage of the pressure pump 2. The reverse osmosis membrane (RO membrane) 1 and the circulation line 6 are not necessarily provided.
[0031]
The liquid to be treated, which is the waste water of the primary pure water system of the ultrapure water production system, is desalted by the reverse osmosis membrane (RO membrane) 1, then pressurized by the pressure pump 2, and sent to the cavitation nozzle 3. The pressurized pressurized processing liquid is ejected from the constricted portion of the cavitation nozzle 3 to generate a microcavity therein, and the microcavitation acts on the nonionic TOC component in the processing liquid. That is, when the generated microcavity collapses, it is said that a high temperature and high pressure environment (hot spot) of 5000 K, 500 atm, for example, is locally generated. In such a special space, “high temperature combustion” or “direct pyrolysis” occurs, so that organic matter is directly pyrolyzed. Further, even water molecules are decomposed into OH radicals and H atoms by thermal dissociation, and the nonionic TOC component contained in the liquid to be treated is converted into an ionic substance by the generated OH radicals.
[0032]
Wherein the ability of the pressure pump 2, 1 MPa or less, in the present reference embodiment, used was the 0.4 MPa.
[0033]
Further, the cavitation nozzle 3 for injecting the pressurized treatment liquid pressurized by the pressure pump 2 is, for example, as long as it efficiently generates cavitation in the pressurized treatment liquid fed at a pressure of 1 Mpa or less. The shape and structure are not particularly limited. That is, a microcavity can be effectively generated in the pressurized treatment liquid sprayed from the constricted portion of the cavitation nozzle 3, and water molecules are locally decomposed into OH radicals and H atoms due to the collapse of the microcavity. What is necessary is just to produce a high-pressure environment.
[0034]
In this preferred embodiment, it comprises a circulating line 6 for jetting a cavitation nozzle 3 again back at least a portion of the cavitation treatment liquid ejected from the cavitation nozzle 3 on the upstream side of the pressure pump 2, cavitation treatment liquid circulation The liquid to be treated that has passed through the line 6 is pressurized again by the pressurizing pump 2 and sprayed from the cavitation nozzle 3.
[0035]
In the circulation process performed using the circulation line 6, all of the injected cavitation treatment liquid may be circulated and repeated a predetermined number of times, for example, 2 to 50 times, or only a part of the cavitation treatment liquid may be used. You may make it circulate.
[0036]
In this way, a part of the treated water that has passed through the cavitation nozzle 3 is circulated to the cavitation nozzle 3 several times, thereby giving a plurality of times that the nonionic TOC component in the liquid to be treated is converted into an ionic substance. More complete ionization becomes possible. A switching means such as a valve (not shown) is provided at a branch point with the circulation line 6 on the downstream side of the cavitation nozzle 3 so that the liquid flows into the circulation line 6 at a predetermined rate and a predetermined number of times. Or the inflow can be stopped.
[0037]
By such circulation treatment, the TOC component in the liquid to be treated can be decomposed more efficiently. In this reference embodiment, the circulation is performed by the action of the pressurizing pump 2, but a pump for circulation may be provided separately.
[0038]
The treatment liquid that has been subjected to the cavitation treatment is sent to the electric regeneration type desalination apparatus 4, and ionized ionic substances are removed by the cavitation treatment.
[0039]
Here, the electric regeneration type desalting apparatus 4 is an apparatus that combines an ion exchange membrane and an ion exchange resin and continuously desalinates water with electric energy, and its concept is shown in FIG. The module of the electric regeneration type desalination apparatus 4 is composed of a number of compartments 11, and the compartments 11 are composed of a pair of cation exchange membranes 12 and anion exchange membranes 13 called cell pairs.
[0040]
The compartment 11 comprises a desalting chamber 11a and a concentrating chamber 11b alternately. Between the cation and anion exchange membranes 12 and 13 in the desalting chamber 11a, a cation exchange resin 14 and an anion exchange are provided. The resin 15 is mixed or filled with ion exchange fibers, and the cell pairs in the concentration chamber 11b are partitioned by a spacer (not shown).
[0041]
Due to the selective permeability of the membrane and the directionality of the potential gradient, anions move to the anode side, cations move to the cathode side, ions in the solution decrease in the desalting chamber 11a, and the adjacent concentration chamber 11b. Then it will be concentrated.
[0042]
The treated water that has flowed out of the electric regenerative desalting apparatus 4 is guided to the TOC measuring apparatus 5. In the TOC measuring device 5, the TOC concentration in the processing liquid is measured. Since the nonionic TOC component that has not been ionized by the cavitation treatment is not removed by the subsequent electric regeneration type desalination apparatus 4, the TOC concentration in the treatment liquid serves as a guideline for the effect of the cavitation treatment.
[0043]
The TOC measuring device 5 measures the TOC concentration in the treatment liquid from the electric regeneration type desalting device 4 and sets the circulation of the circulation line 6 according to the measured value. That is, how much the cavitation processing liquid should be circulated in the circulation line 6 may be determined by the measured value of the TOC component in the TOC measuring device 5. By providing the TOC measuring device 5 in this manner, the TOC component in the treatment liquid can be completely ionized and removed by the electric regeneration type desalting device 4, and the TOC component can be more reliably removed. Of course, it is needless to say that the TOC measuring device 5 is not necessarily provided.
[0044]
The liquid to be processed from which the TOC component has been removed to the target level is introduced into the subsystem.
[0045]
As shown in FIG. 3, the ultraviolet irradiation device 7 may be provided at the rear stage of the cavitation nozzle 3. The ultraviolet irradiation device 7 is for irradiating the cavitation treatment liquid with ultraviolet rays to change the remaining nonionic TOC component into an ionic substance. Moreover, it has the effect | action which accelerates | stimulates generation of OH radical and decomposes | disassembles a TOC component more completely. Although the installation position of such an ultraviolet irradiation device 7 is not particularly limited, it is preferably provided between the cavitation nozzle 3 and the electric regenerative demineralizer 4.
[0046]
In this case, the treatment liquid circulated in the circulation line 6 is not irradiated with ultraviolet rays. However, as shown in FIG. 4, an ultraviolet irradiation device 7 may be incorporated in the circulation path of the circulation line 6.
[0047]
Here, the ultraviolet irradiation device 7 is not particularly limited, and a device including a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a xenon lamp, a hydrogen discharge tube, or the like can be used. The amount of ultraviolet rays to be irradiated is not particularly limited, and may be appropriately selected according to the type and concentration of the TOC component. However, when processing a liquid to be processed containing 0.005 to 0.06 mg / L of the TOC component. Is preferably 1 to 20 w · h. Thereby, radical generation can be promoted, and the effect of changing the remaining nonionic TOC component into an ionic substance can be obtained.
[0048]
In addition, as shown in FIG. 3, a chemical injection tank 8 for adding an oxidizing agent that is a radical generation accelerator to the pre-pressurizing solution before being pressurized by the pressurizing pump 2 may be provided. The chemical injection tank 8 is one of radical generating means. When an oxidizing agent is injected from the chemical injection tank 8, the generation of OH radicals by cavitation is promoted, and the TOC component in the liquid to be treated is more efficient. Is ionized.
[0049]
Here, as an oxidizing agent as a radical generation accelerator added from the chemical injection tank 8, hydrogen peroxide can be cited as a suitable example. In addition, an ozone generator or oxygen can be used instead of the chemical injection tank 8. A supply means (for example, an air diffuser) of the contained gas may be provided to supply ozone or oxygen.
[0050]
Although the addition amount of an oxidizing agent is suitably selected according to the kind, density | concentration, etc. of the TOC component in a to-be-processed liquid, the range of 1-50 mg / L is preferable normally.
[0051]
As described above, the location of the chemical injection tank 8 can also be selected as appropriate. The upstream side of the pressurizing pump 2, between the pressurizing pump 2 and the cavitation nozzle 3, downstream of the cavitation nozzle 3, and the circulation line 6. You may install in either.
[0052]
Although the to-be-processed liquid processed with such a processing apparatus will not be specifically limited if a TOC component is contained, For example, city water, industrial water, etc. are mentioned as an example. In addition, although the density | concentration of a TOC component is not specifically limited, It can use especially suitably for the to-be-processed liquid containing 500 microgram / L-5 mg / L trace amount.
[0053]
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, it is an illustration to the last, and this invention is not limited to this.
[0054]
( Reference Example 1)
The liquid to be treated having a TOC concentration of 100 μg / L in the raw water was treated using the apparatus shown in FIG. 1, and the entire cavitation treatment liquid was circulated 10 times using the cavitation circulation line 6. The TOC concentration of the treatment liquid flowing out from the electric regeneration type desalting apparatus 4 was 10 μg / L. The results are shown in Table 1.
[0055]
( Reference Example 2)
Using the liquid to be treated having the same TOC concentration as the raw water used in Reference Example 1, 35% hydrogen peroxide as an oxidizing agent was added to the raw water before pressurization to a concentration of 5 mg / L, and the same as in Reference Example 1 The cavitation decomposition process was carried out using the apparatus. The circulation line was not used and the decomposition process by cavitation was performed only once. The TOC concentration in the treatment liquid flowing out from the electric regeneration type desalting apparatus was 20 μg / L. The results are shown in Table 1.
[0056]
( Reference Example 3)
The same raw water as that used in Reference Example 1 was subjected to cavitation decomposition treatment using the same apparatus as in Reference Example 1 without using a circulation line, and then irradiated with ultraviolet light having a wavelength of 254 nm. The nonionic TOC concentration in the treatment liquid flowing out from the electric regeneration type desalting apparatus was 10 μg / L. The results are shown in Table 1.
[0057]
( Example 1 )
In Reference Example 1, the number of circulations of the cavitation treatment liquid was set to 5 times, and the same treatment as in Reference Example 1 was performed except that the ultraviolet ray treatment apparatus used in Reference Example 3 was provided in the circulation line. It was. The TOC concentration of the treatment liquid flowing out from the electric regeneration type desalting apparatus was 5 μg / L. The results are shown in Table 1.
[0058]
(Comparative Example 1)
The raw water same as the raw water of Reference Example 1 was subjected to ultraviolet irradiation and treatment with an electric regenerative desalting apparatus without performing cavitation decomposition treatment. When the ultraviolet ray with a wavelength of 254 nm was irradiated, the TOC concentration in the treatment liquid flowing out of the electric regeneration type desalting apparatus was 50 μg / L. The results are shown in Table 1.
[0059]
[Table 1]
Figure 0003849765
[0060]
The TOC concentration in the treatment liquid is reduced only to 50 μg / L by only one cavitation treatment. However, as is clear from Table 1 , the effluent from the equipment is circulated by providing a circulation line in the equipment and circulating the treatment liquid. It was revealed that the TOC concentration in water, that is, the treatment liquid, can be reduced to 10 μg / L.
[0061]
Further, in Reference Example 2 in which hydrogen peroxide was added to the raw water in advance, the TOC concentration in the treatment liquid was slightly higher than 20 μg / L compared to Reference Example 1, but the result obtained in Comparative Example 1 was 50 μg / L. It was found that a sufficient effect was obtained in comparison.
[0062]
Furthermore, in Reference Example 3, it was found that the TOC concentration of the treatment liquid was finally reduced to 10 μg / L by performing the ultraviolet irradiation treatment on the cavitation treatment liquid without performing the circulation treatment.
[0063]
Moreover, in Example 1 which irradiates the ultraviolet ray in the circulation line 6, the TOC density | concentration in a process liquid was able to be finally reduced to 5 microgram / L.
[0064]
【The invention's effect】
As is apparent from the above, according to the present invention, the non-ionic TOC component can be easily treated by combining the cavitation device and the electric regenerative desalination device in the primary pure water system stage of the ultrapure water production system. In addition, there is an effect that it can be reliably removed at low cost.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view of a processing apparatus according to a reference embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a diagram conceptually illustrating an electric regenerative desalination apparatus.
FIG. 3 is a schematic view of a processing apparatus according to another reference embodiment of the present invention.
Figure 4 is a schematic view of a processing apparatus in an embodiment of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Reverse osmosis membrane (RO membrane)
2 Pressure Pump 3 Cavitation Nozzle 4 Electric Regenerative Desalination Device 5 TOC Measurement Device 6 Circulation Line 7 Ultraviolet Irradiation Device (UV)
8 medicine tank

Claims (6)

被処理液である有機物含有水を加圧して送液する送液手段と、この送液手段により加圧されて送られた加圧処理液を噴射して当該噴射された加圧処理液中にキャビテーションを発生させるキャビテーション発生手段と、このキャビテーションにより処理されたキャビテーション処理液を前記キャビテーション発生手段の前段へ戻す循環手段と、前記キャビテーション発生手段の後段に設けられてキャビテーション処理液中のイオン性物質を除去する電気再生式脱塩装置と、前記循環手段の循環経路に設けられてキャビテーション処理液に紫外線を照射する紫外線照射装置とを具備することを特徴とする有機物含有水の処理装置。A liquid feeding means that pressurizes and feeds the organic substance-containing water, which is a liquid to be treated, and a pressurized processing liquid that is pressurized and sent by the liquid feeding means, and is injected into the ejected pressurized processing liquid A cavitation generating means for generating cavitation, a circulation means for returning the cavitation processing liquid treated by the cavitation to the previous stage of the cavitation generating means, and an ionic substance in the cavitation processing liquid provided at the subsequent stage of the cavitation generating means. An apparatus for treating organic-containing water , comprising: an electric regenerative desalination apparatus to be removed; and an ultraviolet irradiation apparatus which is provided in a circulation path of the circulation means and irradiates ultraviolet rays to a cavitation treatment liquid . 請求項1において、前記キャビテーション発生手段の前段に逆浸透膜装置を具備することを特徴とする有機物含有水の処理装置。  The apparatus for treating organic substance-containing water according to claim 1, further comprising a reverse osmosis membrane device upstream of the cavitation generating unit. 請求項1又は2において、前記送液手段による加圧が、1MPa以下であることを特徴とする有機物含有水の処理装置。The apparatus for treating organic substance-containing water according to claim 1 or 2 , wherein the pressure applied by the liquid feeding means is 1 MPa or less. 請求項1〜3の何れかにおいて、さらに、前記被処理液に酸化剤を添加する酸化剤添加手段を具備することを特徴とする有機物含有水の処理装置。In any one of claims 1 to 3, further wherein the organic substance-containing water, characterized by comprising an oxidizing agent adding means for adding an oxidizing agent into the processing solution processing unit. 請求項1〜4の何れかにおいて、前記電気再生式脱塩装置からの処理液のTOC濃度を測定するTOC測定手段を具備し、この測定値に基づいて前記循環手段による循環を制御することを特徴とする有機物含有水の処理装置。In any one of Claims 1-4 , it comprises the TOC measurement means which measures the TOC density | concentration of the process liquid from the said electric regeneration type | formula desalination apparatus, and controls the circulation by the said circulation means based on this measured value. A device for treating organic substance-containing water. 被処理液である有機物含有水にキャビテーションを発生させて含有されるTOC成分をイオン性物質に変換させてキャビテーション処理液を循環させて処理を繰り返し行うと共に循環される前記キャビテーション処理液に紫外線を照射した後、キャビテーション処理液に含まれるイオン性物質を電気再生式脱塩装置により除去することを特徴とする有機物含有水の処理方法。The TOC component contained by generating cavitation in the organic substance-containing water, which is the liquid to be treated, is converted into an ionic substance, the cavitation treatment liquid is circulated, the treatment is repeated, and the circulated cavitation treatment liquid is irradiated with ultraviolet rays. Then, an ionic substance contained in the cavitation treatment liquid is removed by an electric regeneration type desalination apparatus.
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