JP3843627B2

JP3843627B2 - Sunscreen cosmetics

Info

Publication number: JP3843627B2
Application number: JP34475998A
Authority: JP
Inventors: 聡頼藤原; 健太郎飯田; 智芳野
Original assignee: Rohto Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Rohto Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1998-12-03
Filing date: 1998-12-03
Publication date: 2006-11-08
Anticipated expiration: 2018-12-03
Also published as: JP2000169353A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は日焼け止め化粧料の改良に関する。より詳細には、本発明は製剤安定性に優れ、高ＳＰＦ値を実現できる日焼け止め化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
地表に届く紫外線には、ＵＶ−Ａ（３２０〜４００ｎｍ）及びＵＶ−Ｂ（２９０〜３２０ｎｍ）があるが、そのうち、ＵＶ−Ａは過度に浴びると皮膚に紅斑を惹起させ、急性の炎症反応を起こし、その後黒化をもたらし、皮膚癌の原因の一つとなることが知られている。また、ＵＶ−Ｂは紅斑惹起は弱いが、皮膚の還元メラニンを酸化させてメラニン色素沈着をきたし黒化させたり、長期暴露により皮膚の早期老化の原因となることが明らかになっている。
【０００３】
このように皮膚に及ぼす紫外線の影響が明らかになるにつれて、紫外線遮断効果の高い日焼け止め化粧料に対する要求が高まってきている。紫外線から皮膚を守る指標として、一般にＳＰＦ（Sun Protection Factor）値が用いられ、ＳＰＦ値が高いほど日焼け止め効果が高いとされている。
【０００４】
通常日焼け止め化粧料には、皮膚への紫外線照射を遮断して高いＳＰＦ値を得るために、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤が配合されている。
【０００５】
紫外線吸収剤は、光エネルギーを吸収することによって紫外線を遮蔽するものであるが、一般に紫外線吸収剤の吸収帯は２８０〜３５０ｎｍ域に存在するため広帯域の紫外線を防止する上では必ずしも十分ではない。しかも、紫外線吸収剤は皮膚刺激性を有する等、皮膚への安全性において好ましくない面を有しており、このため現在では使用量を控える傾向にある。さらに、配合量の増加によって化粧料への溶解性や安定性等といった製品への影響が問題となる。
【０００６】
一方、紫外線散乱剤は、紫外線を散乱させることによって紫外線を遮蔽するものであり、従来から酸化亜鉛、酸化チタン、カオリン、炭酸カルシウム等の無機顔料が用いられている。これらは広帯域にわたって紫外線を遮蔽することができ、しかも不活性であるため皮膚安全性も高く、より有用な紫外線遮蔽剤である。
【０００７】
しかしながら、これらの無機顔料、特に酸化チタンや酸化亜鉛は前述するように紫外線遮蔽効果は高いものの、被覆力（隠蔽力）も大きいため、皮膚に塗布すると化粧膜が白くなり、白浮きの原因となる。このため、微粒子状にした酸化チタンや酸化亜鉛を用いることが提案されている（特公昭４７−４２５０２号公報、特開昭４９−４５０号公報、特開昭６４−７９４１号公報等）。これらの粒子は微細であるほど紫外線の遮蔽効果は高く、かつ可視光線部での光透過性が高まるので透明性が高まることが知られている。
【０００８】
しかし、これらの無機顔料の微粒子は一般に凝集性が高く、化粧料等の配合系に微粒子状態で安定的に分散させることは困難である。そのため、期待されるほど紫外線遮蔽効果並びに透明性は得られていないのが実情である。また、これらの微粒子状顔料は光の屈折率が高いため、多量に用いると隠蔽性が高くなり、白浮き等が生じて不自然な化粧仕上がりになってしまう。さらに粒子の凝集によって、化粧料の展延性を妨げ、また皮膚に塗布した時にきしみ感を生じる等、使用上の問題が生じる。
【０００９】
このため、これらの紫外線散乱剤は配合量がおのずと制限され、所望の紫外線遮蔽効果を有する化粧料は得られていない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、酸化チタン及び酸化亜鉛が有する優れた紫外線遮蔽効果を十分に発揮し得る日焼け止め化粧料を提供することである。
【００１１】
より詳細には、本発明の目的の一つは、酸化チタン及び酸化亜鉛を配合系に安定して均一的に分散し、さらに再分散性を向上させることによって、高ＳＰＦ値が実現可能で、皮膚に対するのびがよく使用感に優れた化粧料を提供することである。本発明の他の目的は、紫外線吸収剤を含まないか若しくは含んでも少量で、高ＳＰＦ値の実現が可能であり、その結果皮膚刺激性が少なく安全性に優れた日焼け止め化粧料を提供することである。さらに本発明の他の目的は、優れた紫外線遮蔽効果を有するとともに、白浮きせず透明感のある自然な化粧仕上がりが得られる化粧料を提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行なっていたところ、イソノナン酸エステルが酸化チタンの分散剤として極めて有用であり、特に凝集性の強い微粒子状物に対しても優れた分散能があることを見出し、更にシリコン系界面活性剤の存在下では、酸化チタン及び酸化亜鉛の両者を同時に安定的に分散することができることを見出した。本発明者らは、かかる知見に基づいて更なる検討を重ねた結果、イソノナン酸エステル及びシリコン系界面活性剤のもとで多量の酸化チタン及び酸化亜鉛を安定的に分散配合することができ、これらの併用によって上記の課題を解決した化粧料が得られることを確認した。さらに得られた化粧料は、皮膚にのびやすく、しかもさっぱりとしていてべたつかない等、使用感においても特に優れており、顔のみならず全身に亘って広く適用され得る日焼け止め化粧料としてきわめて有用であることが確認された。
【００１３】
本発明は、かかる知見に基づいて開発されたものである。
【００１４】
すなわち、本発明は下記に掲げる日焼け止め化粧料である。
【００１５】
（１）(A)イソノナン酸エステル、(B）酸化亜鉛、(C)酸化チタン及び(D)シリコン系界面活性剤を含有することを特徴とする日焼け止め化粧料。
【００１６】
（２）(A)イソノナン酸エステルを５〜９０重量％の割合で含有する（１）記載の日焼け止め化粧料。
【００１７】
（３）下記(i)〜(iii)に示す要件を少なくとも１つ充足するものである（２）記載の日焼け止め化粧料：
(i) (B)酸化亜鉛の配合割合：０．１〜４０重量％、
(ii) (C)酸化チタンの配合割合：０．１〜１０重量％、
(iii) (D)シリコン系界面活性剤の配合割合：０．０１〜２０重量％。
【００１８】
（４）(A)イソノナン酸エステルの配合割合が５〜７０重量％である（２）又は（３）に記載の日焼け止め化粧料。
【００１９】
（５）(B)酸化亜鉛の配合割合が１０〜３０重量％である（２）乃至（４）のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【００２０】
（６）(C)酸化チタンの配合割合が１〜５重量％である（２）乃至（５）のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【００２１】
（７）(D)シリコン系界面活性剤の配合割合が０．１〜１０重量％である（２）乃至（６）のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【００２２】
（８）(A)イソノナン酸エステルがイソノナン酸イソノニルである（１）乃至（７）のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【００２３】
（９）(B)酸化亜鉛がシリコン処理を施したものである（１）乃至（８）のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【００２４】
（１０）(B)酸化亜鉛がメチルハイドロジェンポリシロキサン処理酸化亜鉛である（９）記載の日焼け止め化粧料。
【００２５】
（１１）(B)酸化亜鉛の平均一次粒子径が１０〜３０ｎｍである（１）乃至（１０）のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【００２６】
（１２）(C)酸化チタンが金属石鹸処理を施したものである（１）乃至（１１）のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【００２７】
（１３）(C)酸化チタンがステアリン酸アルミニウム処理酸化チタンである（１２）記載の日焼け止め化粧料。
【００２８】
（１４）(C)酸化チタンの平均一次粒子径が１０〜２０ｎｍである（１）乃至（１３）のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【００２９】
（１５）(D)シリコン系界面活性剤が、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体またはポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体の少なくとも１種である（１）乃至（１４）のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【００３０】
（１６）さらにシリコン油を含有する（１）乃至（１５）のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【００３１】
（１７）さらに水又はアルコールを含有する（１）乃至（１６）のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【００３２】
（１８）水又はアルコールの少なくとも１種を１〜２０重量％の割合で含有する（１７）に記載の日焼け止め化粧料。
【００３３】
（１９）さらに紫外線吸収剤を含有する（１）乃至（１８）のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【００３４】
【発明の実施の態様】
本発明の日焼け止め化粧料は、（Ａ）イソノナン酸エステル、（Ｂ）酸化亜鉛、（Ｃ）酸化チタン及び（Ｄ）シリコン系界面活性剤を必須成分として含有することを特徴とするものである。以下、かかる各成分について具体的に説明する。
【００３５】
（Ａ）イソノナン酸エステル
本発明で用いられるイソノナン酸エステルとしては、特に限定されないが、イソノナン酸と炭素数２〜１８の直鎖状又は分岐状のアルコールとのエステルを挙げることができる。好ましくは、総炭素数が１２以上のイソノナン酸エステルである。制限はされないが、具体的には、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸２−エチルヘキシル及びイソノナン酸セトステアリル等を例示することができる。中でもイソノナン酸イソノニルは、粉体成分の分散・安定化により優れており、化粧料により優れた伸びの良さ並びに使用感を付与できることから、特に好ましいイソノナン酸エステルである。これらは一種単独で使用しても、また２種以上を任意に組み合わせて用いることもできる。
【００３６】
本発明の化粧料に用いられるイソノナン酸エステルの配合量は、約５〜９０重量％、好ましくは約５〜７０重量％、より好ましくは約１０〜３０重量％である。５重量％を大きく下回る場合、イソノナン酸エステルのＳＰＦ値への寄与が少なく、また使用感が低下するため、配合するメリットが少ない。またイソノナン酸エステルの配合量が９０重量％を大きく超える場合は、日焼け止め化粧料としての機能を満足させるに十分な他の成分の配合に制約を受けるため好ましくない。
【００３７】
（Ｂ）酸化亜鉛
酸化亜鉛としては、特に制限されることなく化粧料に通常用いられる酸化亜鉛を広く挙げることができる。好ましくはより分散性に優れたものであり、例えば必要に応じて公知の方法で表面処理したものを用いることができる。
【００３８】
表面処理の方法としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコン処理；パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理；Ｎ−アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理；その他、レシチン処理；金属石鹸処理；脂肪酸処理；アルキルリン酸エステル処理等が挙げられる。なかでも、シリコン表面処理を施した酸化亜鉛が好ましい。
【００３９】
表面処理に用いられるシリコンは、特に制限されないが、例えばメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体等の各種シリコン油を挙げることができる。好ましくは、メチルハイドロジェンポリシロキサンである。かかるシリコン処理酸化亜鉛の使用は、撥水性、紫外線遮蔽性、透明性、密着性、分散性に富み、優れた日焼け止め化粧料の提供に有用である。
【００４０】
酸化亜鉛の表面処理に用いられるシリコンの量は、シリコン処理酸化亜鉛１００重量％あたり、通常約１〜２０重量％、特に２〜１４重量％、更に２〜１０重量％、また２〜５重量％であることが好ましい。なお、酸化亜鉛のシリコン処理は、特に制限されず、従来公知の方法を適宜選択して行うことができる。
【００４１】
本発明で用いられる酸化亜鉛は、特に制限されないが、通常平均一次粒子径が４０ｎｍ以下のものを挙げることができる。平均一次粒子径が４０ｎｍを大きく超える場合は白浮きや白残りの原因となる傾向にあるからである。粒子径の下限は特に設ける必要はないが、粒径が小さくなればなる程高価になるので経済性を考慮すれば５ｎｍ以上でよい。好ましくは１０〜３０ｎｍ程度の平均一次粒子径を有するものを挙げることができる。
【００４２】
なお、本発明において平均一次粒子径とは、特に制限されず酸化亜鉛並びに酸化チタンに関して一般的に用いられる方法で測定される一次粒子の径を意味するものであるが、具体的には透過電子顕微鏡写真から、粒子の長軸と短軸の相加平均として求められるものである。
【００４３】
粒子の形態は、特に問うものではなく、一次粒子の状態であっても、凝集した二次集合体を形成したものでもよい。また球状、楕円形状、破砕状等の形状の別を問うものではない。
【００４４】
本発明の化粧料に対する酸化亜鉛の配合量は、特に制限されないが、通常０．１〜４０重量％の範囲から適宜選択することができる。好ましくは１０〜３０重量％である。０．１重量未満の配合量では所望の高ＳＰＦ値を得ることができず、また配合量が４０重量％を大きく超える場合は、製剤化が困難になる傾向にある。
【００４５】
本発明におけるシリコン処理酸化亜鉛のより好ましい態様は、平均一次粒子径が５〜４０ｎｍのジメチルハイドロジェンポリシロキサン処理酸化亜鉛（１〜５重量％の表面処理）であり、好ましい化粧料としてはかかるシリコン処理酸化亜鉛を１０〜３０重量％程度含むものを挙げることができる。
【００４６】
（Ｃ）酸化チタン
酸化チタンとしては、特に制限されることなく化粧料に通常用いられるものを広く挙げることができる。酸化チタンの結晶形態としては、特に問うものではなく、アナターゼ、ルチルまたはブルカイトのいずれであってもよい。
【００４７】
好ましくは紫外線遮蔽力がより高いものであり、かかるものとしては、例えば紫外線散乱効果を高めるために、表面処理が施されたものを挙げることができる。かかる表面処理法としては、通常化粧料で用いられている処理であれば特段の限定を受けずに用いることができ、この様な処理としては、例えば、酸化チタン表面に油脂を吸着させる方法、水酸基等の官能基を利用しエステル化やエーテル化を起こさせた酸化チタンを脂肪酸で処理する脂肪酸処理法、前記方法において、脂肪酸に代えてステアリン酸アルミニウムやステアリン酸亜鉛のような脂肪酸のアルミニウム塩や亜鉛塩を用いる金属石鹸処理法、また脂肪酸に代えてメチルポリシロキサンまたはメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いるシリコン処理法、さらに脂肪酸に代えてパーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物で処理する方法等が挙げられる。
【００４８】
好ましくは、ステアリン酸アルミニウムで処理されたステアリン酸アルミニウム処理酸化チタンである。ステアリン酸アルミニウム処理酸化チタンに含まれるステアリン酸アルミニウムの割合は特に制限されないが、例えば１〜２０重量％を挙げることができる。また酸化チタンの割合としては６０〜９６重量％を挙げることができる。
【００４９】
また、酸化チタンは紫外線散乱効果を高めるために、微粒子状に調製されたものであってもよい。微粒子酸化チタンとしては、制限はされないが、好ましくは平均一次粒子径が３０ｎｍ以下のものを挙げることができる。平均一次粒子径が３０ｎｍを大きく超える場合は白浮きや白残りの原因となる傾向にあるからである。粒子径の下限は特に設ける必要はないが、粒径が小さくなればなる程高価になるので経済性を考慮すれば５ｎｍ以上でよい。好ましくは１０〜２０ｎｍ程度の平均一次粒子径を有するものを挙げることができる。
【００５０】
本発明の化粧料に用いられる酸化チタンの配合量は、通常０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％である。０．１重量％を大きく下回ると高ＳＰＦ値が得られないため、酸化チタンを配合するメリットが少ない。また酸化チタンを１０重量％以上超えて配合すると安定性の面で問題がある。
【００５１】
（Ｄ）シリコン系界面活性剤
本発明で用いられるシリコン系界面活性剤としては、特に制限はされないが、シロキサン骨格をポリエーテル基、エポキシポリエーテル基、水酸基、アミノ基及びエポキシ基などで変性した非イオン性シリコン系界面活性剤；シロキサン骨格をアンモニウム塩基で変性したカチオン性シリコン系界面活性剤；シロキサン骨格をスルホベタイン基で変性した両性シリコン系界面活性剤などを例示することができる。
【００５２】
ポリシロキサン鎖に変性基を導入したシリコン系界面活性剤を用いることによって、イソノナン酸エステルだけの使用に比べて、製剤における酸化チタン及び酸化亜鉛の分散性及び安定性を有意に向上することができ、更に製剤化に優れた化粧料を調製することができる。
【００５３】
好ましくは、親水性から親油性まで広い範囲に亘って極性の調整が可能である点で、ポリエーテル変性シリコン系界面活性剤を挙げることができる。中でも、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、及びポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体を好適に挙げることができる。なお、これらのシリコン系界面活性剤は、１種単独で用いることも、また２種以上を任意に組み合わせて用いることもできる。
【００５４】
これらシリコン系界面活性剤の本発明の化粧料に対する配合量は、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％である。０．０１重量％未満では化粧料の安定性が悪く、また配合量が２０重量％を大きく超える場合はべとつき感が生じて使用感が悪くなる傾向がある。
【００５５】
（Ｅ）他成分（任意成分）
本発明の化粧料には上記した必須成分の他に、更にシリコン油、紫外線吸収剤、水並びにアルコールを配合することができる。
【００５６】
シリコン油としては、一般に化粧料に用いられるものを広く挙げることができる。具体的には、特に制限されないが、メチルポリシロキサン、オクタメチルシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等を例示することができる。好ましくは、オクタメチルシクロテトラシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサンである。なお、これらは１種単独で用いることも、また２種以上を任意に組み合わせて用いることもできる。
【００５７】
本発明の化粧料には、このようなシリコン油を１０〜７０重量％、好ましくは２０〜３０重量％の割合で配合することができる。
【００５８】
紫外線吸収剤としては、一般に化粧料に用いられるものを広く挙げることができる。具体的には、特に制限されないが、ジイソプロピルケイ皮酸メチル、シノキサート、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ケイ皮酸ベンジル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；オキシベンゾン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、４−［N，N−ジ（２−ヒドロキシプロピル）アミノ］安息香酸エチル等の安息香酸エステル系紫外線吸収剤；サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸オクチル、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、グアイアズレン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］１，３，５−トリアジン、パラヒドロキシアニソール、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン等が挙げられる。中でも好ましくは、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリルであるが、特に制限されない。なお、これらは１種単独で用いても、また２種以上を任意に組み合わせて用いることもできる。
【００５９】
本発明の化粧料には、このような紫外線吸収剤を必要に応じて、０．０１〜４０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％の割合で配合することもきる。
【００６０】
アルコールとしては、特に制限されないが、直鎖状又は分岐状のアルコールを挙げることができる。具体的には、エタノール、メタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール；イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール等の高級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコールなどの多価アルコールを例示することができる。好ましくはエタノールである。
【００６１】
アルコールを配合することにより、本発明の化粧料はのび、清涼感などの使用感を向上することができる。また、アルコールに代えて又はアルコールと組み合わせて水を用いることもできる。
【００６２】
本発明の化粧料には、これらのアルコール及び／又は水を１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％の範囲で配合することができる。
【００６３】
本発明の化粧料は、さらに上記成分に加えて、通常化粧品に用いられる他の成分を、必要に応じて適宜配合することができる。これらの成分としては、酸化亜鉛・酸化チタン以外の紫外線散乱剤、皮膜形成剤、保湿剤、ビタミン剤、抗炎症剤、液状油分、増粘剤、保存剤、香料等を例示することができる。これらの成分はそれぞれ一種単独で用いても良いし、また二種以上を任意に組み合わせて用いることもできる。
【００６４】
紫外線散乱剤としては、特に制限されないが、例えば酸化鉄、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸チタン、ケイ酸亜鉛、無水ケイ酸及びケイ酸セリウム等の無機化合物や、それらの無機化合物をマイカやタルク等の無機粉体に被覆したり、ポリアミド、ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、ナイロン等の樹脂粉体に複合化したもの、さらにシリコン油や脂肪酸アルミニウム塩等で処理したもが挙げられる。本発明の化粧料に、酸化チタン及び酸化亜鉛に加えて、これらの紫外線散乱剤の一種あるいは二種以上を用いることによって、より一層紫外線防止効果が向上するものと期待できる。
【００６５】
皮膜形成剤としては、特に制限されないが、例えば、トリメチルシロキシケイ酸をメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のシリコン油と混合したものを挙げることができる。
【００６６】
保湿剤としては、特に制限されないが、例えば、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、キチン・キトサン、トレハロース、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳清、アロエエキス、オウバクエキス、オトギリソウエキス、カンゾウエキス、キイチゴエキス、キウイエキス、クチナシエキス、コメヌカエキス、シソエキス、シルク末、セージエキス、タイムエキス、チャエキス、トマトエキス、納豆エキス、ハマメリスエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、モモ葉エキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユリエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、ローズマリーエキス、加水分解ケラチン、プラセンタエキス、ローヤルゼリーエキス、トウキンセンカエキス、マロニエエキス等を挙げることができる。
【００６７】
ビタミン剤としては、特に制限されないが、例えば、塩酸ピリドキシン、パントテニルアルコール、アスコルビン酸、モノステアリン酸アスコルビル、モノパルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム、リン酸アスコルビルマグネシウム、天然ビタミンE、酢酸トコフェロール等を挙げることができる。
【００６８】
抗炎症剤としては、特に制限されないが、例えば、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム等のグリチルリチン酸及びその誘導体；グリチルレチン酸ステアリルなどのグリチルレチン酸及びその誘導体；アラントイン、トラネキサム酸、亜鉛華、ヒノキチオール、アズレン等を挙げることができる。
【００６９】
液状油分としては、特に制限されないが、アボガド油、オリブ油、コメヌカ油、サフラワー油、大豆油、ナタネ油、ヒマシ油、ホホバ油、α―オレフィンオリゴマー、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、オレイン酸、イソステアリン酸等を挙げることができる。
【００７０】
増粘剤としては、特に制限されないが、グアーガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、キサンタンガム、デキストラン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト、デキストリン脂肪酸エステル等を挙げることができる。
【００７１】
保存剤としては、特に制限されないが、安息香酸、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ベンジル、パラオキシ安息香酸メチル、イソプロピルメチルフェノール、フェノキシエタノール、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム等を挙げることができる。
【００７２】
本発明の日焼け止め化粧料は、日焼け止め効果を奏する化粧料であればよく、その適用対象を特に限定するものではない。具体的には、ファンデーション、口紅、頬紅、アイシャドウ、おしろい、化粧下地、クリームファンデーション、液状ファンデーション、日焼け止め用クリーム、日焼け止め用ローション、サンスクリーンオイル、サンスクリーンジェルなどの各種の化粧料を例示することができるが、これらに限定されない。
【００７３】
また、その形状も特に制限されることなく、上記態様に応じて所望の形状に調製することができる。例えば、クリーム状、スティック状、ぺースト状、ゲル状、乳液状、パウダー状、スプレー状、液状などに調製することができる。好ましくは、乳液状、スプレー状、ゲル状、クリーム状である。さらに好ましくは乳液状及びスプレー状である。本発明の化粧料は好適には乳化状態であり、なかでも好ましくは油中水型（Ｗ／Ｏ）を挙げることができる。
【００７４】
本発明の化粧料は、特に制限されず、各成分を常法に従って混合撹拌することによって調製することができる。制限はされないが、例えば、酸化亜鉛及び酸化チタン並びに油性成分をあらかじめ混合撹拌した後、水性成分を配合し、再び混合撹拌する方法を例示することができる。粉体成分をより分散させるために、ディスパーやホモミキサー等の撹拌機を用いることもできる。
【００７５】
【実施例】
次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は、これらの実施例によって何ら限定されるものではない。なお、下記において特に言及しない限り、各成分の配合量は重量％で示されるものとする。
【００７６】
実施例１〜２、比較例１〜４
表１に記載される処方に従って、日焼け止め乳液を作成した。具体的には、各処方に記載の精製水及びエタノール以外の成分を混合し、ディスパー及びホモミキサーで撹拌した後、精製水及びエタノールを配合し、更にディスパー及びホモミキサーで撹拌して日焼け止め乳液を調製した。調製した乳液は、栓付きプラスティック製容器及び非遮蔽性のガラス瓶に分注した。
【００７７】
【表１】

【００７８】
上記で得られた実施例１及び２並びに比較例１〜４の日焼け止め化粧料について、それぞれ日焼け止め効果、調製直後の分散性及び苛酷試験による安定性（温度安定性、輸送安定性）を測定した。またモニター２０名にそれぞれ使用してもらい、(1)のび・塗り心地、(2)ざらつき感、(3)白残り、(4)耐水性、(5)しっとり感、(6)べとつき感、(7)脱脂及び(8)脂浮きの８項目についてアンケートをとって、その結果から、本発明の化粧料の使用感を評価した。各評価の基準は下記のとおりである。
【００７９】
＜評価基準＞
１．日焼け止め効果
日本化粧品工業連合会の方法（平成４年１月１日通達）に準じて、ＳＰＦ値を測定した。
【００８０】

２．調製直後の分散性
化粧料製剤を調製した後、スライドガラス上に製剤の一部をとり、目視及び顕微鏡により粉体の分散を観察した．

【００８１】
３．苛酷試験による安定性
(1) 温度安定性
製剤をガラス瓶並びにプラスチック容器に充填し、４℃、２５℃、４０℃及び５０℃の温度条件下に２週間保存して、各製剤の変化の度合い（変色の有無、臭い、粉体の沈降凝集、比重、粘度、乳化状態）及び振盪後の粉体の再分散性（分散に必要な振盪回数、分散性、比重、粘度）を観察した。
【００８２】
(2) 輸送安定性
製剤をプラスチック容器に充填し、正立・倒立。横転の各方向に並べてダンボール箱に梱包し、大阪〜東京・福岡・札幌間往復のトラック輸送を行い、各製剤の変化の度合い（変色の有無、臭い、粉体の沈降凝集、比重、粘度、乳化状態）及び振盪後の粉体の再分散性（分散に必要な振盪回数、分散性、比重、粘度）を観察した。
【００８３】
＜評価基準＞
(i)製剤の変化の度合い
◎：良好。製造時とほぼ同様の状態である．
○：やや良好。変色・変臭、粉体の沈降凝集、比重変化、粘度変化、製剤の分離がやや認められる．
△：やや劣る。変色・変臭、粉体の沈降凝集、比重変化、粘度変化、製剤の分離が明らかに認められる．
×：劣る。変色・変臭、粉体の沈降凝集、比重変化、粘度変化、製剤の分離が著しく認められる。
【００８４】
(ii)振盪後の粉体の再分散性
◎：良好。製造時とほぼ同様の状態まで速やかに回復する．
○：やや良好。振盪回数を要するが製造時に近い状態まで回復する．
△：やや劣る。振盪回数を増やすと回復はするが、製造時の状態に比べてやや悪い．
×：劣る。振盪回数に関わらず、回復が認められず、粉体の再分散性が著しく悪い。
【００８５】
４．使用感
上記８項目（(1)のび・塗り心地、(2)ざらつき感、(3)白残り、(4)耐水性、(5)しっとり感、(6)べとつき感、(7)脱脂及び(8)脂浮き）について、アンケートの結果から次の基準で評価した。
【００８６】
◎：２０名中、１５名以上が良好と回答した。
【００８７】
○：２０名中、１０〜１４名が良好と回答した。
【００８８】
△：２０名中、５〜９名が良好と回答した。
【００８９】
×：２０名中、４名未満が良好と回答した。
【００９０】
結果を表２に示す。
【００９１】
【表２】

【００９２】
この結果からわかるように、(A)イソノナン酸エステル、(B）酸化亜鉛、(C)酸化チタン及び(D)シリコン系界面活性剤の４成分を含有する本発明の化粧料は、それらのいずれかを含まない比較例の化粧料に比べて、有意に分散性並びに安定性に優れており、それに伴って、日焼け止め効果及び使用感に優れていた。
【００９３】
特に実施例１からわかるように、本発明の化粧料は紫外線吸収剤を含まなくても有意に紫外線遮蔽効果に優れており、皮膚安全性の面においても有用である。また本発明の化粧料は、皮膚へののびがよく、使用時のきしみやざらつき感がなく、しかもさらっとした感触でべとつかないといった誠に使用感触に優れたものであった。さらに、皮膚への白のこりがなく、化粧仕上がりに優れていた。さらにまた、本発明の化粧料は、耐水性にも優れており、特に夏場に屋外や海・プールなどの水場で使用される日焼け止め化粧料として極めて有用であることが確認された。比較例１との比較からわかるように、これらの各効果はエステル油として特定のイソノナン酸エステルを用いることによって得られた特有の効果である。
【００９４】
実施例３〜６
実施例１に記載される方法と同様にして、表３に記載される処方に従って、日焼け止め乳液を作成した。
【００９５】
【表３】

【００９６】
得られた化粧料についても上記実施例と同様に、日焼け止め効果、分散性及び安定性及び使用感を調べた結果、表４に示すようにいずれも良好の結果が得られた。また、化粧料の伸び・塗り心地及びべとつき感のなさといった使用感に関しては、イソノナン酸エステルとして特にイソノナン酸イソノニルの使用が好ましかった。
【００９７】
【表４】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to improvements in sunscreen cosmetics. More specifically, the present invention relates to a sunscreen cosmetic that is excellent in formulation stability and can achieve a high SPF value.
[0002]
[Prior art]
There are UV-A (320-400 nm) and UV-B (290-320 nm) ultraviolet rays that reach the earth's surface. Of these, UV-A causes erythema on the skin when exposed excessively, causing an acute inflammatory reaction. It is known to cause melanoma and then blacken, causing skin cancer. Although UV-B is weak in causing erythema, it has been clarified that the reduced melanin in the skin is oxidized to cause melanin pigmentation and blacken, or that long-term exposure causes premature aging of the skin.
[0003]
Thus, as the influence of ultraviolet rays on the skin becomes clear, there is an increasing demand for sunscreen cosmetics with a high ultraviolet blocking effect. As an index for protecting the skin from ultraviolet rays, an SPF (Sun Protection Factor) value is generally used, and the higher the SPF value, the higher the sunscreen effect.
[0004]
In general, sunscreen cosmetics are blended with an ultraviolet absorber or an ultraviolet scattering agent in order to obtain a high SPF value by blocking ultraviolet irradiation on the skin.
[0005]
Ultraviolet absorbers block ultraviolet rays by absorbing light energy, but generally, the absorption band of ultraviolet absorbers is present in the 280 to 350 nm region, and is not necessarily sufficient to prevent broadband ultraviolet rays. In addition, ultraviolet absorbers have undesirable aspects in terms of safety to the skin, such as skin irritation, and therefore there is a tendency to refrain from using them at present. Furthermore, an increase in the amount of the compound causes problems on the product such as solubility in cosmetics and stability.
[0006]
On the other hand, the ultraviolet scattering agent shields ultraviolet rays by scattering ultraviolet rays, and conventionally inorganic pigments such as zinc oxide, titanium oxide, kaolin and calcium carbonate have been used. These can shield ultraviolet rays over a wide band, and are inactive, so that they have high skin safety and are more useful ultraviolet shielding agents.
[0007]
However, although these inorganic pigments, particularly titanium oxide and zinc oxide, have a high ultraviolet shielding effect as described above, they also have a large covering power (hiding power), so when applied to the skin, the cosmetic film becomes white and causes whitening. Become. For this reason, it has been proposed to use finely divided titanium oxide or zinc oxide (Japanese Patent Publication No. 47-42502, Japanese Patent Publication No. 49-450, Japanese Patent Publication No. 64-7941, etc.). It is known that the finer these particles are, the higher the ultraviolet ray shielding effect is, and the higher the light transmittance in the visible light part, and thus the higher the transparency.
[0008]
However, the fine particles of these inorganic pigments generally have high cohesive properties, and it is difficult to stably disperse them in a fine particle state in a blending system such as cosmetics. For this reason, the UV shielding effect and transparency are not obtained as expected. In addition, since these fine pigments have a high light refractive index, when they are used in a large amount, the concealability becomes high, whitening or the like occurs, resulting in an unnatural cosmetic finish. Furthermore, the aggregation of the particles hinders the spreadability of the cosmetic and causes problems in use such as a squeaky feeling when applied to the skin.
[0009]
For this reason, the amount of these ultraviolet scattering agents is naturally limited, and a cosmetic having a desired ultraviolet shielding effect has not been obtained.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
The objective of this invention is providing the sunscreen cosmetics which can fully exhibit the outstanding ultraviolet-ray shielding effect which a titanium oxide and a zinc oxide have.
[0011]
More specifically, one of the objects of the present invention is that a high SPF value can be realized by stably and uniformly dispersing titanium oxide and zinc oxide in the compounding system and further improving redispersibility. The object of the present invention is to provide a cosmetic material that has good skin feel and good feeling on use. Another object of the present invention is to provide a sunscreen cosmetic that can achieve a high SPF value with little or even no ultraviolet absorber, and that has low skin irritation and excellent safety. That is. Furthermore, another object of the present invention is to provide a cosmetic that has an excellent ultraviolet shielding effect and does not float white and has a transparent natural makeup finish.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention have made extensive studies in order to solve the above-mentioned problems. As a result, isononanoic acid ester is extremely useful as a dispersant for titanium oxide, and is particularly excellent for fine particles having high cohesion. It has been found that there is dispersibility, and further, in the presence of a silicon-based surfactant, it has been found that both titanium oxide and zinc oxide can be stably dispersed simultaneously. As a result of repeated further studies based on such knowledge, the present inventors can stably disperse and blend a large amount of titanium oxide and zinc oxide under the isononanoic acid ester and silicon surfactant, It confirmed that the cosmetics which solved said subject were obtained by these combined use. Furthermore, the obtained cosmetics are easy to spread on the skin, and are particularly excellent in feeling of use such as being refreshing and not sticky, and are extremely useful as sunscreen cosmetics that can be widely applied not only to the face but also to the whole body. It was confirmed that there was.
[0013]
The present invention has been developed based on such knowledge.
[0014]
That is, the present invention is sunscreen cosmetics listed below.
[0015]
(1) A sunscreen cosmetic comprising (A) isononanoic acid ester, (B) zinc oxide, (C) titanium oxide, and (D) a silicon-based surfactant.
[0016]
(2) The sunscreen cosmetic according to (1), containing (A) isononanoic acid ester in a proportion of 5 to 90% by weight.
[0017]
(3) The sunscreen cosmetic according to (2), which satisfies at least one of the following requirements (i) to (iii):
(i) (B) Zinc oxide content: 0.1 to 40% by weight,
(ii) (C) Mixing ratio of titanium oxide: 0.1 to 10% by weight,
(iii) (D) Silicone surfactant content: 0.01 to 20% by weight.
[0018]
(4) The sunscreen cosmetic according to (2) or (3), wherein the blending ratio of (A) isonononanoic acid ester is 5 to 70% by weight.
[0019]
(5) The sunscreen cosmetic according to any one of (2) to (4), wherein the blending ratio of (B) zinc oxide is 10 to 30% by weight.
[0020]
(6) The sunscreen cosmetic according to any one of (2) to (5), wherein the blending ratio of (C) titanium oxide is 1 to 5% by weight.
[0021]
(7) The sunscreen cosmetic according to any one of (2) to (6), wherein the blending ratio of (D) silicon-based surfactant is 0.1 to 10% by weight.
[0022]
(8) The sunscreen cosmetic according to any one of (1) to (7), wherein the (A) isononanoic acid ester is isononyl isononanoate.
[0023]
(9) The sunscreen cosmetic according to any one of (1) to (8), wherein (B) zinc oxide is subjected to silicon treatment.
[0024]
(10) The sunscreen cosmetic according to (9), wherein (B) zinc oxide is methyl hydrogen polysiloxane-treated zinc oxide.
[0025]
(11) The sunscreen cosmetic according to any one of (1) to (10), wherein the average primary particle diameter of (B) zinc oxide is 10 to 30 nm.
[0026]
(12) The sunscreen cosmetic according to any one of (1) to (11), wherein (C) titanium oxide is subjected to a metal soap treatment.
[0027]
(13) The sunscreen cosmetic according to (12), wherein (C) titanium oxide is titanium stearate-treated titanium oxide.
[0028]
(14) The sunscreen cosmetic according to any one of (1) to (13), wherein the average primary particle diameter of (C) titanium oxide is 10 to 20 nm.
[0029]
(15) (D) The silicon-based surfactant is at least one of a poly (oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer or a polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer (1) to (14 ) Sunscreen cosmetics according to any of the above.
[0030]
(16) The sunscreen cosmetic according to any one of (1) to (15), further containing silicone oil.
[0031]
(17) The sunscreen cosmetic according to any one of (1) to (16), further containing water or alcohol.
[0032]
(18) The sunscreen cosmetic according to (17), which contains 1 to 20% by weight of water or alcohol.
[0033]
(19) The sunscreen cosmetic according to any one of (1) to (18), further comprising an ultraviolet absorber.
[0034]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The sunscreen cosmetic of the present invention is characterized by containing (A) isononanoic acid ester, (B) zinc oxide, (C) titanium oxide and (D) silicon surfactant as essential components. . Hereinafter, each of these components is demonstrated concretely.
[0035]
(A) Isononanoic acid ester
Although it does not specifically limit as isononanoic acid ester used by this invention, The ester of isononanoic acid and a C2-C18 linear or branched alcohol can be mentioned. Preferably, it is an isononanoic acid ester having a total carbon number of 12 or more. Specific examples include, but are not limited to, isononyl isononanoate, isodecyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, 2-ethylhexyl isononanoate, cetostearyl isononanoate, and the like. Among them, isononyl isononanoate is a particularly preferred isononanoic acid ester because it is excellent in dispersion and stabilization of the powder component and can impart excellent elongation and use feeling to the cosmetic. These may be used alone or in any combination of two or more.
[0036]
The amount of isononanoic acid ester used in the cosmetic of the present invention is about 5 to 90% by weight, preferably about 5 to 70% by weight, more preferably about 10 to 30% by weight. If it is significantly less than 5% by weight, the contribution of isononanoic acid ester to the SPF value is small and the feeling of use is lowered, so that there are few merits to be blended. Moreover, when the compounding amount of isononanoic acid ester greatly exceeds 90% by weight, it is not preferable because it is restricted by the blending of other components sufficient to satisfy the function as a sunscreen cosmetic.
[0037]
(B) Zinc oxide
Zinc oxide is not particularly limited, and zinc oxides usually used in cosmetics can be widely used. Preferably, it is more excellent in dispersibility, and for example, a surface treated by a known method can be used as necessary.
[0038]
As the surface treatment method, silicon treatment such as methylhydrogenpolysiloxane and methylpolysiloxane; fluorine treatment with perfluoroalkyl phosphate ester, perfluoroalcohol and the like; amino acid treatment with N-acylglutamic acid and the like; other, lecithin treatment; Metal soap treatment; fatty acid treatment; alkyl phosphate ester treatment and the like. Of these, zinc oxide subjected to silicon surface treatment is preferable.
[0039]
The silicon used for the surface treatment is not particularly limited. For example, methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylcyclopolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexa Siloxane, octamethyltrisiloxane, tetradecamethylhexasiloxane, dimethylsiloxane-methyl (polyoxyethylene) siloxane-methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane-methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, dimethyl Siloxane / methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane / methylcetyloxysiloxane copolymer, dimethylsiloxane It can include various silicone oils such as methyl stearoxysiloxane copolymer. Preferably, it is methyl hydrogen polysiloxane. The use of such silicon-treated zinc oxide is excellent in water repellency, ultraviolet shielding, transparency, adhesion, and dispersibility, and is useful for providing an excellent sunscreen cosmetic.
[0040]
The amount of silicon used for the surface treatment of zinc oxide is usually about 1 to 20% by weight, particularly 2 to 14% by weight, more preferably 2 to 10% by weight, and 2 to 5% by weight per 100% by weight of the silicon-treated zinc oxide. It is preferable that The silicon treatment of zinc oxide is not particularly limited and can be performed by appropriately selecting a conventionally known method.
[0041]
The zinc oxide used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof generally include those having an average primary particle diameter of 40 nm or less. This is because when the average primary particle diameter greatly exceeds 40 nm, it tends to cause white floating or white remaining. The lower limit of the particle size is not particularly required, but the smaller the particle size, the higher the cost. Preferred are those having an average primary particle size of about 10 to 30 nm.
[0042]
In the present invention, the average primary particle diameter is not particularly limited and means the diameter of primary particles measured by a method generally used for zinc oxide and titanium oxide. It is obtained from the micrograph as an arithmetic average of the major axis and the minor axis of the particles.
[0043]
The form of the particles is not particularly limited, and may be in the form of primary particles or may be an aggregated secondary aggregate. Moreover, it does not ask | require distinction of shapes, such as spherical shape, an ellipse shape, and a crushing shape.
[0044]
Although the compounding quantity of the zinc oxide with respect to the cosmetics of this invention is not restrict | limited in particular, Usually, it can select suitably from the range of 0.1 to 40 weight%. Preferably it is 10 to 30% by weight. If the blending amount is less than 0.1%, the desired high SPF value cannot be obtained. If the blending amount greatly exceeds 40% by weight, formulation tends to be difficult.
[0045]
A more preferable embodiment of the silicon-treated zinc oxide in the present invention is dimethylhydrogenpolysiloxane-treated zinc oxide (1 to 5% by weight of surface treatment) having an average primary particle diameter of 5 to 40 nm, and such silicon is preferable as a cosmetic. The thing containing about 10-30 weight% of process zinc oxide can be mentioned.
[0046]
(C) Titanium oxide
Examples of titanium oxide include a wide range of titanium oxides that are commonly used in cosmetics without any particular limitation. The crystal form of titanium oxide is not particularly limited, and may be any of anatase, rutile or brookite.
[0047]
Preferably, the ultraviolet shielding power is higher, and examples thereof include those that have been subjected to a surface treatment in order to enhance the ultraviolet scattering effect. As such a surface treatment method, it can be used without particular limitation as long as it is a treatment usually used in cosmetics. Examples of such a treatment include a method of adsorbing fats and oils on the surface of titanium oxide, Fatty acid treatment method in which titanium oxide that has been esterified or etherified using a functional group such as a hydroxyl group is treated with a fatty acid, in the above method, an aluminum salt of a fatty acid such as aluminum stearate or zinc stearate instead of the fatty acid And metal soap treatment using zinc salt, silicon treatment using methylpolysiloxane or methylhydrogenpolysiloxane instead of fatty acid, and treatment with fluorine compound having perfluoroalkyl group instead of fatty acid It is done.
[0048]
Preferred is aluminum stearate treated titanium oxide treated with aluminum stearate. Although the ratio of the aluminum stearate contained in the aluminum stearate-treated titanium oxide is not particularly limited, for example, 1 to 20% by weight can be mentioned. Moreover, 60 to 96 weight% can be mentioned as a ratio of a titanium oxide.
[0049]
Further, the titanium oxide may be prepared in the form of fine particles in order to enhance the ultraviolet scattering effect. Although it does not restrict | limit as a particulate titanium oxide, Preferably, an average primary particle diameter can list 30 nm or less. This is because when the average primary particle diameter greatly exceeds 30 nm, whitening or white residue tends to be caused. The lower limit of the particle size is not particularly required, but the smaller the particle size, the higher the cost. Preferably, those having an average primary particle size of about 10 to 20 nm can be mentioned.
[0050]
The compounding quantity of the titanium oxide used for the cosmetics of this invention is 0.1 to 10 weight% normally, Preferably it is 1 to 5 weight%. If the amount is significantly less than 0.1% by weight, a high SPF value cannot be obtained, so that there are few merits of incorporating titanium oxide. Further, when titanium oxide is added in an amount exceeding 10% by weight, there is a problem in terms of stability.
[0051]
(D) Silicone surfactant
The silicon-based surfactant used in the present invention is not particularly limited, but a nonionic silicon-based surfactant in which the siloxane skeleton is modified with a polyether group, an epoxy polyether group, a hydroxyl group, an amino group, an epoxy group, or the like. A cationic silicon surfactant in which the siloxane skeleton is modified with an ammonium base; and an amphoteric silicon surfactant in which the siloxane skeleton is modified with a sulfobetaine group.
[0052]
By using a silicone-based surfactant with a modified group introduced into the polysiloxane chain, the dispersibility and stability of titanium oxide and zinc oxide in the preparation can be significantly improved compared to the use of isononanoic acid ester alone. Furthermore, a cosmetic material excellent in formulation can be prepared.
[0053]
Preferably, a polyether-modified silicone surfactant can be used in that the polarity can be adjusted over a wide range from hydrophilicity to lipophilicity. Among these, poly (oxyethylene / oxypropylene) methyl polysiloxane copolymer and polyoxyethylene methyl polysiloxane copolymer can be preferably exemplified. These silicon surfactants can be used singly or in any combination of two or more.
[0054]
The compounding quantity with respect to the cosmetics of this invention of these silicon type surfactants is 0.01-20 weight%, Preferably it is 0.1-10 weight%, More preferably, it is 0.1-5 weight%. If it is less than 0.01% by weight, the stability of the cosmetic is poor, and if the blending amount is much more than 20% by weight, a sticky feeling is generated and the feeling of use tends to deteriorate.
[0055]
(E) Other components (arbitrary components)
In addition to the above-described essential components, the cosmetic of the present invention may further contain silicone oil, an ultraviolet absorber, water and alcohol.
[0056]
As silicon oil, what is generally used for cosmetics can be mentioned widely. Specifically, although not particularly limited, methylpolysiloxane, octamethylsiloxane, decamethyltetrasiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopenta Examples thereof include siloxane. Preferred are octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane. These may be used alone or in any combination of two or more.
[0057]
Such a silicone oil can be mix | blended with the cosmetics of this invention in the ratio of 10 to 70 weight%, Preferably 20 to 30 weight%.
[0058]
As the ultraviolet absorber, those generally used in cosmetics can be widely cited. Specific examples include, but are not limited to, methyl diisopropyl cinnamate, sinoxate, diparamethoxycinnamate mono-2-ethylhexanoate glyceryl, paramethoxycinnamate isopropyl diisopropyl cinnamate ester, paramethoxysilicate Cinnamic acid UV absorbers such as 2-ethylhexyl cinnamate and benzyl cinnamate; oxybenzone, hydroxymethoxybenzophenone sulfonic acid, sodium hydroxymethoxybenzophenone sulfonate, dihydroxydimethoxybenzophenone, dihydroxydimethoxybenzophenone sodium disulfonate, dihydroxybenzophenone, tetra Benzophenone-based UV absorbers such as hydroxybenzophenone; paraaminobenzoic acid, ethyl paraaminobenzoate, glyceparaaminobenzoate Benzoic acid ester-based ultraviolet absorbers such as ethyl, amyl paradimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl paradimethylaminobenzoate, ethyl 4- [N, N-di (2-hydroxypropyl) amino] benzoate; ethylene glycol salicylate , Salicylic acid UV absorbers such as octyl salicylate, dipropylene glycol salicylate, phenyl salicylate, homomenthyl salicylate, methyl salicylate, guaiazulene, dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidinepropionate 2-ethylhexyl, 2,4,6-tris [4- ( 2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] 1,3,5-triazine, parahydroxyanisole, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 4-tert-butyl-4′-methoxydi Nzoirumetan, and the like. Among them, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and glyceryl di-2-methoxycinnamate mono-2-ethylhexanoate are not particularly limited. In addition, even if these are used individually by 1 type, 2 or more types can also be used in arbitrary combinations.
[0059]
In the cosmetic of the present invention, such an ultraviolet absorber can be blended in a proportion of 0.01 to 40% by weight, preferably 0.05 to 10% by weight, if necessary.
[0060]
Although it does not restrict | limit especially as alcohol, A linear or branched alcohol can be mentioned. Specific examples include lower alcohols such as ethanol, methanol, and isopropanol; higher alcohols such as isostearyl alcohol, octyldodecanol, and hexyldecanol; and polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol. Ethanol is preferable.
[0061]
By blending alcohol, the cosmetics of the present invention can improve the feeling of use such as a stretch and refreshing feeling. Further, water can be used instead of alcohol or in combination with alcohol.
[0062]
In the cosmetic of the present invention, these alcohols and / or water can be blended in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight.
[0063]
In addition to the above components, the cosmetic of the present invention can be appropriately blended with other components usually used in cosmetics as necessary. Examples of these components include ultraviolet scattering agents other than zinc oxide and titanium oxide, film forming agents, moisturizers, vitamin agents, anti-inflammatory agents, liquid oils, thickeners, preservatives, and fragrances. Each of these components may be used alone or in any combination of two or more.
[0064]
The ultraviolet scattering agent is not particularly limited, but for example, inorganic compounds such as iron oxide, cerium oxide, zirconium oxide, titanium silicate, zinc silicate, anhydrous silicic acid and cerium silicate, and those inorganic compounds may be mica or talc. And those coated with an inorganic powder such as polyamide, polyethylene, polyester, polystyrene, and nylon, and those treated with silicon oil or fatty acid aluminum salt. It can be expected that the effect of preventing ultraviolet rays will be further improved by using one or more of these ultraviolet scattering agents in addition to titanium oxide and zinc oxide in the cosmetic of the present invention.
[0065]
Although it does not restrict | limit especially as a film formation agent, For example, what mixed trimethylsiloxy silicic acid with silicone oil, such as methyl polysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, can be mentioned.
[0066]
The moisturizing agent is not particularly limited, for example, sodium hyaluronate, sodium chondroitin sulfate, collagen, chitin / chitosan, trehalose, sodium lactate, urea, sodium pyrrolidone carboxylate, whey, aloe extract, buckwheat extract, hypericum extract, Licorice extract, raspberry extract, kiwi extract, gardenia extract, rice bran extract, perilla extract, silk powder, sage extract, thyme extract, tea extract, tomato extract, natto extract, hamamelis extract, butcher bloom extract, grape extract, loofah extract, safflower extract, peach Leaf extract, Eucalyptus extract, Yukinoshita extract, Lily extract, Artemisia extract, Lavender extract, Rosemary extract, Hydrolyzed keratin, Placenta extract, Royal jelly It can be mentioned extract, Toukinsenkaekisu, the horse chestnut extract, and the like.
[0067]
The vitamin preparation is not particularly limited, but for example, pyridoxine hydrochloride, pantothenyl alcohol, ascorbic acid, ascorbyl monostearate, ascorbyl monopalmitate, ascorbyl dipalmitate, disodium ascorbate sulfate, magnesium ascorbyl phosphate, natural Examples thereof include vitamin E and tocopherol acetate.
[0068]
Examples of the anti-inflammatory agent include, but are not limited to, for example, glycyrrhizic acid and its derivatives such as dipotassium glycyrrhizinate and monoammonium glycyrrhizate; glycyrrhetinic acid and its derivatives such as stearyl glycyrrhetinate; allantoin, tranexamic acid, zinc white, hinokitiol, Azulene etc. can be mentioned.
[0069]
The liquid oil is not particularly limited, but avocado oil, olive oil, rice bran oil, safflower oil, soybean oil, rapeseed oil, castor oil, jojoba oil, α-olefin oligomer, light liquid isoparaffin, liquid isoparaffin, squalane, olein Examples thereof include acid and isostearic acid.
[0070]
The thickener is not particularly limited, but guar gum, locust bean gum, carrageenan, xanthan gum, dextran, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, sodium alginate, propylene glycol alginate, polyvinyl Examples thereof include alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl methyl ether, carboxyvinyl polymer, sodium polyacrylate, polyethylene glycol, bentonite, and dextrin fatty acid ester.
[0071]
Preservatives include, but are not limited to, benzoic acid, sodium benzoate, dehydroacetic acid, sodium dehydroacetate, isobutyl paraoxybenzoate, isopropyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, benzyl paraoxybenzoate, paraoxybenzoate Examples include methyl benzoate, isopropylmethylphenol, phenoxyethanol, cetylpyridinium chloride, and benzalkonium chloride.
[0072]
The sunscreen cosmetic of the present invention is not particularly limited as long as it is a cosmetic exhibiting a sunscreen effect. Specific examples include various cosmetics such as foundations, lipsticks, blushers, eye shadows, white makeup, makeup foundations, cream foundations, liquid foundations, sunscreen creams, sunscreen lotions, sunscreen oils, sunscreen gels, etc. However, it is not limited to these.
[0073]
Moreover, the shape is not particularly limited, and can be prepared in a desired shape according to the above embodiment. For example, it can be prepared into cream, stick, paste, gel, emulsion, powder, spray, liquid and the like. Preferred are emulsion, spray, gel, and cream. More preferred are emulsions and sprays. The cosmetic of the present invention is preferably in an emulsified state, and among them, a water-in-oil type (W / O) is preferable.
[0074]
The cosmetic of the present invention is not particularly limited, and can be prepared by mixing and stirring each component according to a conventional method. Although it does not restrict | limit, For example, after mixing and stirring zinc oxide, titanium oxide, and an oil-based component previously, the method of mix | blending an aqueous component and mixing and stirring again can be illustrated. In order to further disperse the powder component, a stirrer such as a disper or a homomixer can be used.
[0075]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. In addition, unless otherwise mentioned in the following, the compounding quantity of each component shall be shown by weight%.
[0076]
Examples 1-2 and Comparative Examples 1-4
A sunscreen emulsion was made according to the formulation described in Table 1. Specifically, components other than purified water and ethanol described in each formulation are mixed, stirred with a disper and a homomixer, then mixed with purified water and ethanol, further stirred with a disper and a homomixer, and sunscreen emulsion Was prepared. The prepared emulsion was dispensed into a plastic container with a stopper and a non-shielding glass bottle.
[0077]
[Table 1]

[0078]
For the sunscreen cosmetics of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 obtained above, the sunscreen effect, dispersibility immediately after preparation and stability (temperature stability, transport stability) by a severe test are measured. did. In addition, we had 20 monitors each use, (1) Nodding and painting comfort, (2) Rough feeling, (3) White residue, (4) Water resistance, (5) Moist feeling, (6) Stickiness, ( Questionnaires were taken on 8 items of 7) degreasing and (8) oil floating, and from the results, the feeling of use of the cosmetic of the present invention was evaluated. The criteria for each evaluation are as follows.
[0079]
<Evaluation criteria>
1. Sunscreen effect
The SPF value was measured according to the method of the Japan Cosmetic Industry Association (Notification of January 1, 1992).
[0080]

2. Dispersibility immediately after preparation
After preparing the cosmetic preparation, a part of the preparation was taken on a slide glass, and the dispersion of the powder was observed visually and under a microscope.

[0081]
3. Stability test
(1) Temperature stability
The preparation is filled in a glass bottle and a plastic container and stored for 2 weeks at 4 ° C, 25 ° C, 40 ° C and 50 ° C. , Specific gravity, viscosity, emulsified state) and re-dispersibility of the powder after shaking (number of shaking required for dispersion, dispersibility, specific gravity, viscosity).
[0082]
(2) Transport stability
The preparation is filled in a plastic container and upright or inverted. Lined up in each direction of rollover and packed in cardboard boxes, transported back and forth between Osaka and Tokyo / Fukuoka / Sapporo, and the degree of change of each formulation (presence of discoloration, odor, sedimentation aggregation of powder, specific gravity, viscosity, The emulsified state) and the redispersibility of the powder after shaking (the number of shaking required for dispersion, dispersibility, specific gravity, viscosity) were observed.
[0083]
<Evaluation criteria>
(i) Degree of drug change
A: Good. It is almost the same as at the time of manufacture.
○: Slightly good. Discoloration / odor change, sedimentation / aggregation of powder, change in specific gravity, change in viscosity, and separation of the drug product are slightly observed.
Δ: Slightly inferior Discoloration / odor change, powder sedimentation, specific gravity change, viscosity change, and separation of the drug product are clearly observed.
X: Inferior. Discoloration and odor change, sedimentation and aggregation of powder, change in specific gravity, change in viscosity, and separation of preparation are remarkably observed.
[0084]
(ii) Redispersibility of powder after shaking
A: Good. It quickly recovers to almost the same state as at the time of manufacture.
○: Slightly good. Although it requires shaking, it recovers to a state close to that at the time of manufacture.
Δ: Slightly inferior Increasing the number of shakes recovers, but is slightly worse than the state at the time of manufacture.
X: Inferior. Regardless of the number of shakings, no recovery is observed, and the redispersibility of the powder is extremely poor.
[0085]
4). Feeling of use
8 items above ((1) Spreading and coating comfort, (2) Rough feeling, (3) White residue, (4) Water resistance, (5) Moist feeling, (6) Stickiness, (7) Degreasing and (8) Based on the results of the questionnaire, the following criteria were used to evaluate oil floatation).
[0086]
A: Of the 20 people, 15 or more answered good.
[0087]
○: Among the 20 people, 10 to 14 people answered that it was good.
[0088]
(Triangle | delta): Five to nine people answered that it was good among 20 people.
[0089]
X: Less than 4 people answered that 20 people were good.
[0090]
The results are shown in Table 2.
[0091]
[Table 2]

[0092]
As can be seen from these results, the cosmetic of the present invention containing four components of (A) isononanoic acid ester, (B) zinc oxide, (C) titanium oxide and (D) silicon-based surfactant is any of them. Compared with the cosmetic of the comparative example which does not contain this, the dispersibility and stability were significantly superior, and accordingly, the sunscreen effect and the feeling of use were excellent.
[0093]
In particular, as can be seen from Example 1, the cosmetic of the present invention has a significantly excellent ultraviolet shielding effect even if it does not contain an ultraviolet absorber, and is also useful in terms of skin safety. Further, the cosmetic of the present invention was excellent in use feeling that it spreads well on the skin, did not feel squeaky or rough at the time of use, and was not sticky with a dry feel. Furthermore, there was no white residue on the skin, and the cosmetic finish was excellent. Furthermore, the cosmetics of the present invention are excellent in water resistance, and it has been confirmed that they are extremely useful as sunscreen cosmetics used outdoors and in water fields such as the sea and swimming pools. As can be seen from the comparison with Comparative Example 1, each of these effects is a unique effect obtained by using a specific isononanoic acid ester as the ester oil.
[0094]
Examples 3-6
In the same manner as described in Example 1, a sunscreen emulsion was prepared according to the formulation described in Table 3.
[0095]
[Table 3]

[0096]
As for the obtained cosmetics, as in the above examples, the sunscreen effect, dispersibility, stability and usability were examined. As a result, as shown in Table 4, good results were obtained. Further, regarding the feeling of use such as the elongation / coating comfort of the cosmetic and the lack of stickiness, it was particularly preferred to use isononyl isononanoate as the isononanoic acid ester.
[0097]
[Table 4]

Claims

(A) isononanoic acid ester, (B) zinc oxide, (C) titanium oxide and (D) silicon-based surfactant, (B) the blending ratio of zinc oxide is 10 to 30% by weight, (C) oxidation The blending ratio of titanium is 0.1 to 10% by weight, and (D) the silicon-based surfactant is at least one of poly (oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer or polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer. Sunscreen cosmetics characterized by being a seed.

The sunscreen cosmetic according to claim 1, wherein the (A) isononanoic acid ester is at least one selected from the group consisting of isononyl isononanoate, octyl isononanoate, and tridecyl isononanoate.

The sunscreen cosmetic according to claim 1 or 2, comprising (A) isononanoic acid ester in a proportion of 5 to 90% by weight.

The sunscreen cosmetic according to claim 2, wherein the blending ratio of (D) the silicone-based surfactant is 0.01 to 20% by weight .

The sunscreen cosmetic according to claim 4, wherein the blending ratio of (A) isononanoic acid ester is 5 to 70% by weight.

(C) sunscreen cosmetic according to any one of claims 3 to 5 compounding ratio of titanium oxide is 1-5 wt%.

The sunscreen cosmetic according to any one of claims 3 to 6 , wherein the blending ratio of (D) the silicon-based surfactant is 0.1 to 10% by weight.

The sunscreen cosmetic according to any one of claims 1 to 7 , wherein (B) zinc oxide has been subjected to silicon treatment.

The sunscreen cosmetic according to claim 8 , wherein (B) zinc oxide is methyl hydrogen polysiloxane-treated zinc oxide.

The sunscreen cosmetic according to any one of claims 1 to 9 , wherein the average primary particle diameter of (B) zinc oxide is 10 to 30 nm.

The sunscreen cosmetic according to any one of claims 1 to 10 , wherein (C) titanium oxide has been subjected to a metal soap treatment.

The sunscreen cosmetic according to claim 11 , wherein (C) the titanium oxide is an aluminum stearate-treated titanium oxide.

(C) The sunscreen cosmetic according to any one of claims 1 to 12 , wherein the titanium oxide has an average primary particle diameter of 10 to 20 nm.

Furthermore, the sunscreen cosmetics in any one of Claims 1 thru | or 13 containing a silicone oil.

Furthermore, the sunscreen cosmetics in any one of Claims 1 thru | or 14 containing water or alcohol.

The sunscreen cosmetic according to claim 15 , comprising at least one of water and alcohol in a proportion of 1 to 20% by weight.

Furthermore, the sunscreen cosmetics in any one of Claims 1 thru | or 16 containing a ultraviolet absorber.