JP3838661B2

JP3838661B2 - Emulsifying composition for insect control

Info

Publication number: JP3838661B2
Application number: JP51817896A
Authority: JP
Inventors: 隆明水谷; 道彦池田; 洋児玉; 正一柴山
Original assignee: ローヌ−プーラン・アグロシミ
Priority date: 1995-11-29
Filing date: 1995-11-29
Publication date: 2006-10-25
Anticipated expiration: 2015-11-29
Also published as: JP2000510094A

Description

本発明は、昆虫類防除用の乳化性組成物並びにその使用方法に関する。本発明の乳化性組成物は１−置換フェニルピラゾール殺虫剤から誘導されるものであり、そしてそれらは結晶の形成を助長しない。
１−置換フェニルピラゾール殺虫剤は、貯蔵中または使用中それらの組成物内でいくらかの結晶化を引き起こす傾向にあり得る。種々の適用のためにかかる化合物を用いるとき、適正で容易な適用を阻害する結晶化または再結晶化の問題が存在し得る。このことは、ノズルを通じての噴霧施用（ノズルは、閉塞され得る。）、タンク中での希釈（活性成分は、かくして結晶化しそしてタンクの底に落下し得る。)、動物の毛への施用（該毛の質は、その上への結晶の沈着により損傷され得る。）のような、全く異なる多数の実用的適用において起こり得る。愛玩動物にとって、非常に重要な要件は、触ったりまたは愛撫したりする時申し分なくここちよい高い質の毛を有することである。
更に、昆虫類特にシロアリ類の防除の専門家は、施用の前日希釈農薬液を調製しそしてその残存液を後日利用することがしばしばある。これらの液は、結晶質活性成分を含有するので、乳化性が劣り、そして噴霧用乳濁液の調製後数時間で結晶化する傾向にあり、役に立たない多量の液をもたらすことになるかまたは泡沫施用(foam application)用に用いられるポンプノズルの閉塞を起こす。
昆虫類特にシロアリ類の防除方法の特定の状況において、これらの方法は、一般に、２つの主なグループに分けられ得る。一方の側は、家の木材部分が農薬処理に付される木材処理であり、そして他方の側は、液状農薬が家の床下域上に噴霧される土壌処理と呼ばれる。床下の限られた空間内での施用に際して労働者の健康を考慮して、活性成分が水中に懸濁されているフロアブル製剤の施用が優勢になりつつある。しかしながら、かかる水の希釈は、結晶を生じる傾向を有する。慣用のフロアブル製剤は、満足なものではない。
日本国特許公開第２−７２８２号は、１−置換フェニルピラゾール殺虫剤でないいくつかの活性成分の結晶化を防止することを提案している。日本国特許出願第５０−６９２３０号は、活性成分としてジニトロアニリン除草剤およびＮ−アリル−Ｎ′−アルコキシ尿素除草剤を含有する液状除草剤組成物を記載している。それはまた、該組成物に輸送、貯蔵および最終使用の条件下での物理的安定性を与えるために、乳化剤および脂環式ケトンから成る溶媒の使用を開示する。
本発明の目的は、溶媒の臭気を減じおよび／または希釈時に１−置換フェニルピラゾール殺虫剤の結晶化を防止しおよび／または慣用のフロアブル製剤よりも一般に優れている改善された乳化性組成物を提供することである。
本発明の別の目的は、泡沫によって家の床下域を処理するために起泡剤と組み合わせて用いるのに適している改善された乳化性組成物を提供することである。
本発明の乳化性組成物は、
式（Ｉ）の殺虫活性化合物、および
ピレスロイド、および
弱極性溶媒、および
乳化剤、および
水溶性溶媒、および
随意に泡安定剤および／または起泡剤、および／または極性溶媒および／または芳香族溶媒、および／または他の添加剤
を含有する。
本発明において活性成分として用いられる化合物についての式（Ｉ）は、
１−［４−Ｒ¹−２，６−（Ｒ²）_p−フェニル］−３−シアノ−４−［Ｒ⁴−Ｓ（Ｏ）_n］−５−Ｒ⁵−ピラゾール（Ｉ）
［式中、Ｒ¹は、ハロゲン、低級ハロアルキル、低級ハロアルコキシまたはＳＦ₅（低級は、１〜４の整数、好ましくは１である。）であり、
Ｒ²は、ハロゲンであり、しかして種々のＲ²は同一または異なっており、
Ｒ₄は、ハロゲン、低級アルキルまたはハロアルキルであり、
Ｒ⁵は、ハロゲン、低級アルキルまたはアミノであり、
ｎは、０または１または２であり、
ｐは、０または１または２好ましくは２である。］である。
ラジカルの名称の前のハロは、このラジカルが１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換され得ることを意味する。
式（Ｉ）の好ましい化合物は、化合物５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール（以後、化合物（Ａ）と称される。）である。
本発明の昆虫類特にシロアリ類の防除用の乳化性組成物において用いられる式（Ｉ）の化合物は公知であり、そして欧州特許出願第２９５１１７号並びに国際特許出願ＷＯ９３／６０８９および９４／２１６０６に記載されている。それらは、節足動物類，植物線虫類、原生動物類害虫、昆虫類特にシロアリ類、農場害虫等、およびダニ類のようなクモ形類の防除のために有効である。
本発明において用いられ得るピレスロイド系の化合物の例は、次の：
１．アレスリン［ｄｌ−３−アリル−２−メチル−４−オキソ−２−シクロペンテニル−ｄｌ−シス,トランス−クリサンテメート］
２．エトフェンプロックス［２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテル］
３．シクロプロトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）−シクロプロパンカルボキシレート］
４．シハロトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｚ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペニル）−２，２−ジメチル−シクロプロパンカルボキシレート］
５．シフルスリン［（ＲＳ）−α−シアノ−４−フルオロ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］
６．シペルメトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＳＲ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］
７．ピレトリン
８．トラロメトリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ，３Ｓ）−２，２−ジメチル−３−（１，２，２，２−テトラブロモエチル）−シクロプロパンカルボキシレート］
９．フェンバレレート［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブタノエート］
１０．フェンプロパトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル−２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート］
１１．フルシトリネート［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル−（Ｓ）−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−３−メチルブチレート］
１２．ペルメトリン［３−フェノキシベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］
１３．ビフェントリン［２−メチルビフェニル−３−イル−メチル（Ｚ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］
１４．シラフルオフェン［４−エトキシフェニル−［３−（３−フェノキシ−４−フルオロフェニル）プロピル］（ジメチル）シラン］
１５．レスメトリン［５−ベンジル−３−フリルメチルｄｌ−シス，トランス−クリサンテメート］
１６．テフルトリン［２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル−（１ＲＳ）−シス−３−（Ｚ−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］
１７．アクリナトリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｚ）−（１Ｒ，３Ｓ）−２，２−ジメチル−３−［２−（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエトキシカルボニル）ビニル］シクロプロパンカルボキシレート］
１８．プラレトリン［（ＲＳ）−２−メチル−４−オキソ−３−プロプ−２−エニルシクロペント−２−エニル（１ＲＳ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチルプロプ−１−エニル）シクロプロパンカルボキシレート］
１９．シスメトリン［５−ベンジル−３−フリルメチル（１Ｒ）−トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチルプロプ−１−エニル）シクロプロパンカルボキシレート］
２０．ｄ−フェノトリン［３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチルプロプ−１−エニル）シクロプロパンカルボキシレート］
２１．デルタメトリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］
２２．テトラメスリン［シクロヘキス−１−エン−１，２−ジカルボキシミド−メチル−（１ＲＳ，３ＲＳ，１ＲＳ，３ＳＲ）−２，２−ジメチル−３−（２−メチルプロプ−１−エニル）シクロプロパンカルボキシレート］
２３．フルバリメート［（ＲＳ）−αシアノ−３−フェノキシベンジルＮ−（２−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）−ＤＬ−バリネート］を含む。
本発明の組成物の各成分の割合は広範囲の値にて変動し得るが、更に好ましい有利な組成物は、
０．２〜１０％、好ましくは０．５〜５％（一層好ましくは１〜５％）の式（Ｉ）の化合物、および／または
０．１〜１０％の１種又はそれ以上のピレスロイド、および／または
１〜１５％（一層特に１〜１０％、好ましくは２〜１０％）の１種又はそれ以上の弱極性溶媒、および／または
５〜２０％の１種又はそれ以上の乳化剤、および／または
随意に１〜５％の１種又はそれ以上の泡安定剤、および／または
１００％までの全量としての少なくとも１種の水溶性溶媒；
本発明の組成物中のかかる溶媒の割合は一般的に４０％より大好ましくは６０％より大であり；
随意に０〜１５％の１種又はそれ以上の極性溶媒および
随意に０〜２０％の１種又はそれ以上の芳香族溶媒および
随意に他の添加剤
を含有する（これらの割合は、該組成物の１００重量部当たりの重量部と同じである重量百分率として示されている。）ものである。
本発明において用いられ得る弱極性溶媒は、一般に、正の、好ましくは１より高い双極子モーメント（単位は、デバイである。）および１０％より小さい水中溶解度（２０℃において）を有するものである。これらの弱極性溶媒は、好ましくは、環式アミド類およびグリコールエーテル(glycolic ether)溶媒類の中から選択される。
用いられ得る環式アミドの例は、Ｎ−オクチル−２−ピロリドン、Ｎ−ドデシル−２−ピロリドンおよびＮ−ドデシル−カプロラクタムである。
グリコールエーテルタイプの弱極性溶媒の例は、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等である。好ましいグリコール溶媒は、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテルである。
用いられ得る乳化剤は、１種またはそれ以上の、非イオン性または陰イオン性乳化剤から選択されるものである。挙げられ得る非イオン性乳化剤の例は、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビットアン脂肪酸エステル(polyoxyethylenesorbit an fatty ester)、ポリオキシエチレンポリオキシ−プロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油を含む。挙げられ得る陰イオン性乳化剤の例は、アルキルスルフェート類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルフェート類、スルホスクシネート類、タウリン誘導体、サルコシン誘導体、リン酸エステル類、アルキルベンゼンスルホネート類等を含む。ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油およびカルシウムアルキルベンゼンスルホネートから成る三成分混合物並びにポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルスルフェートのアンモニウム塩が特に好ましい。
泡安定剤は、本組成物を泡沫施用時に安定な起泡状態に保つための添加剤として用いられ得る。用いられ得る泡安定剤の例は、１種またはそれ以上の高級アルコール類、好ましくは脂肪アルコール、一層好ましくはデシルアルコール、ドデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール等から成る群から選択されるアルコールである。
用いられ得る水溶性溶媒は、一般式（ＩＩ）：
ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_qＨ（ＩＩ）
〔ここで、ＲはＣ−１ないしＣ−６のアルキルを表し、そしてｑは１〜８の整数である。〕
を有するものから選択される、１種またはそれ以上のグリコールエーテル類である。これらのグリコールエーテルの例は、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコール（ｑ＝４〜６）モノメチルエーテルを含む。
極性溶媒および／または芳香族溶媒もまた、本発明の組成物において所望に応じて用いられ得る。弱極性溶媒でない極性溶媒は、一般に、正の、好ましくは１より高い双極性モーメント（単位は、デバイである。）を有する一方、１０％より高い水中溶解度を有するものである。かかる極性溶媒は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、カプロラクトン、ブチロラクトンのような環式アミド類またはラクトン類；並びにトリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなグリコールエーテル類を含む。
適当な芳香族溶媒は、常温において液体状態にあり且つ２００℃以上の沸点を有するものである。それらは、石油留分、接触分解油留分または合成油等から選択され得る。挙げられ得る例は、アルキルベンゼンまたはトリメチルベンゼンのようなモノまたはポリアルキルベンゼ類；メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、ジメチルモノプロピルナフタレン、ジメチルジプロピルナフタレンまたはフェニルキシリルナフタレンのようなナフタレン類；１−フェニル−１−キシリルエタンまたはアルキルジフェニルエタンのようなアルキルジフェニルアルカン類；インデン誘導体；トリアリルジエタンのようなトリアリルジアルカン類；ジベンジルエーテル類；ジエステルフタレート類等を含む。
施用時に水で希釈される本発明乳化性組成物中に混合され得る起泡剤は、界面活性剤および泡安定剤並びに所望に応じて溶媒または水を含み得る。これらの起泡剤の量は、特定の施用について所望される泡沫の量により広範囲にて変動し得る。適当な界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルフェートのナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルフェートのアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルフェートのアミン塩、アルキルスルフェートのナトリウム塩、アルキルスルフェートのアミン塩、アルキルスルフェートのアンモニウム塩等のようなものであり得る。泡安定剤および溶媒は、本発明の組成物において用いられたものと同じ化学的化合物であり得る。起泡剤と一緒に用いられる場合、本発明の組成物は、所要濃度の泡乳濁液を生じるよう水で希釈さえ得、そして得られた乳濁液はポンプ駆動噴霧ノズルにより床下の限られた空間に施用され得る。
本発明の乳化性組成物は、乳剤のために適した慣用の方法のいずれかにより製造され得る。
本発明によるシロアリ類の防除用の乳化性組成物は、昆虫類特に、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ（Ｓｈｉｒａｋｉ））、ヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓｓｐｅｒａｔｕｓ（Ｋｏｌｂｅ））、タイワンシロアリ（Ｏｄｏｎｔｏｔｅｒｍｅｓｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ（Ｓｈｉｒａｋｉ））及びダイコクシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓｄｏｍｅｓｔｉｃｕｓ（Ｈａｖｉｌａｎｄ））を含めてシロアリ類からの家の損傷に抗する顕著な効果を示す。家が泡沫施用でもって処理される場合。昆虫類特にシロアリ類は完全に根絶され得、そして処理された木材部分は昆虫類による穿孔から保護され得る。
本発明はまた、特にシロアリ類に対して家および特に家の床下域を処理するために有用であり且つ起泡剤を更に含む、前記に記載された殺虫剤組成物に関する。かかる組成物を用いての相当する処理方法もまた、本発明の一部である。
本発明は一層更に、昆虫類特にシロアリ類の防除方法であって、有効量の前記に記載された組成物を、かかる害虫がはびこっているかまたははびこると予期される場所（作物植え付け域であり得る。）に施用する該方法に関するものであり、しかして活性成分の施用用量は、好ましくは０．０１〜１５．０ｍｇ／ｍ²の範囲、一層好ましくは０．１〜５．０ｍｇ／ｍ²の範囲にある。
本発明の組成物は、多くの昆虫類、特にシロアリ類、ノミ類、および一層一般的には、イヌやネコまたは他の愛玩動物にはびこっているかまたははびこると予期される昆虫類またはダニ類のようなクモ形類、並びに欧州特許出願第２９５１１７号（参照によりここに組み込まれる。）において挙げられている他の昆虫類の処理のために有用である。
本発明は更に、イヌおよびネコからノミ類またはダニ類または昆虫類を防除する方法であって、有効量の前記に記載された組成物を、かかる害虫がはびこっているかまたははびこると予期される該動物に施用する該方法に関する。
本発明は次の実施例、比較例および実験例により例示されるが、しかしそれらの詳細に限定されない。別段特記がなければ、部は重量による。
実施例１
１部の化合物（Ａ）、１部のビフェントリン、３部のＮ−オクチル−２−ピロリドン、７部のジメチルジプロピルナフタレン、５部のラウリルアルコール、１０部のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル／ポリオキシエチレンヒマシ油／カルシウムアルキルベンゼンスルホネート混合物（マツモト・ユシ・セイヤク社から入手できる“ハイマール（Ｈｙｍａｌ）１０７１”）、２部のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルスルフェートのアンモニウム塩（ダイイチ・コウギョウ・セイヤク社から入手できる“ハイテノール（Ｈｙｔｅｎｏｌ）Ｎ−０８”）および７１部のポリオキシエチレングリコールモノメチルエーテルを均質に溶解して、本発明の乳化性組成物を得た。
実施例２〜２８
これらの実施例の各々において、実施例１と同様なやり方で、第１表ないし第６表により示された相当する処方により、本発明の乳化性組成物を製造した。

比較例１〜２
これらの比較例の各々において、実施例１と同様なやり方で、第７表により示された相当する処方により、乳化性組成物を製造した。

ソルポール（Ｓｏｌｐｏｌ）３５５Ｘ（マツモト・ユシ・セイヤク社から入手できる、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアリルフェニエーテル縮合物およびアルキルベンゼンカルシウムスルホネートの混合物）。
実験例１：乳濁液における結晶化試験
１００ミリリットルのビーカーに１００ｍｌの３°硬水を導入し、それに１．０ｇの上記の実施例および比較例の各々により製造された乳化性組成物を添加し、次いで十分に撹拌混合した。５℃にて２４時間放置した後、得られた乳濁液を４５ｍｍの開口の篩に通し、次いで該篩上に残存する結晶の量を目視観察により次の判定基準に従って評価した。これらの結果は、第７表に示されている。
実施例１〜２８のいずれについても、結晶または結晶化は観察されなかった。一方、比較例１については多量の結晶および結晶化が観察され、そして比較例２については少量の結晶および結晶化が観察された。
実験例２：起泡試験
実施例および比較例の各々により製造された乳化性組成物を予定の希釈度まで水に希釈し、次いでそれに３％の通常の商用起泡剤（ニホン・ノウヤク社から入手できる、“ドルフォーム（Ｄｏｌｆｏａｍ）”）を添加した。得られた混合物を、泡沫噴霧機により起泡させた。起泡性を、目視観察により評価した。比較例２においては、起泡は観察されなかった。実施例１および１８並びに比較例１については、“ドルフォーム（Ｄｏｌｆｏａｍ）”の起泡に等しい起泡が観察された。
本発明の、昆虫類特にシロアリ類の防除用の乳化性組成物は、施用に適正な噴霧用乳濁液を生じるよう水に希釈された時、何ら結晶化を引き起こさないことが観察され、かくして昆虫類特にシロアリ類の防除用の起泡性製剤として有用であることが分かった。The present invention relates to an emulsifiable composition for controlling insects and a method for using the same. The emulsifiable compositions of the present invention are derived from 1-substituted phenylpyrazole insecticides and they do not facilitate crystal formation.
1-Substituted phenylpyrazole insecticides may tend to cause some crystallization in their compositions during storage or use. When using such compounds for various applications, there may be crystallization or recrystallization problems that hinder proper and easy application. This includes spray application through nozzles (nozzles can be clogged), dilution in tanks (active ingredients can thus crystallize and fall to the bottom of the tank), application to animal hair ( The hair quality can occur in a number of completely different practical applications, such as the deposition of crystals on it). A very important requirement for pets is to have high quality hair that is perfect when touching or caressing.
In addition, insect control specialists, particularly termite control experts, often prepare dilute pesticide solutions the day before application and use the remaining solution at a later date. Since these liquids contain crystalline active ingredients, they are poorly emulsifiable and tend to crystallize within a few hours after the preparation of a spray emulsion, resulting in a large amount of useless liquid or Causes clogging of pump nozzles used for foam applications.
In the particular context of insect control, especially termite control methods, these methods can generally be divided into two main groups. One side is a wood treatment where the wood part of the house is subjected to a pesticide treatment, and the other side is called a soil treatment where the liquid pesticide is sprayed onto the underfloor area of the house. Considering the health of workers during application in a limited space under the floor, the application of flowable preparations in which the active ingredient is suspended in water is becoming dominant. However, such dilution of water has a tendency to produce crystals. Conventional flowable formulations are not satisfactory.
Japanese Patent Publication No. 2-7282 proposes preventing crystallization of some active ingredients that are not 1-substituted phenylpyrazole insecticides. Japanese Patent Application No. 50-69230 describes a liquid herbicidal composition containing dinitroaniline herbicide and N-allyl-N′-alkoxyurea herbicide as active ingredients. It also discloses the use of a solvent consisting of an emulsifier and an alicyclic ketone to give the composition physical stability under conditions of transport, storage and end use.
It is an object of the present invention to provide an improved emulsifiable composition that reduces the odor of the solvent and / or prevents crystallization of 1-substituted phenylpyrazole insecticides upon dilution and / or is generally superior to conventional flowable formulations. Is to provide.
Another object of the present invention is to provide an improved emulsifying composition suitable for use in combination with a foaming agent to treat the underfloor area of a house by foam.
The emulsifiable composition of the present invention comprises:
Insecticidal active compounds of formula (I), and pyrethroids, and weakly polar solvents, and emulsifiers, and water-soluble solvents, and optionally foam stabilizers and / or foaming agents, and / or polar and / or aromatic solvents, And / or contain other additives.
Formula (I) for the compound used as the active ingredient in the present invention is:
1- [4-R ¹ -2,6- (R ² ) _p -phenyl] -3-cyano-4- [R ⁴ —S (O) _n ] -5-R ⁵ -pyrazole (I)
[In the formula, R ¹ is halogen, lower haloalkyl, lower haloalkoxy or SF ₅ (lower is an integer of 1 to 4, preferably 1);
R ² is halogen, and the various R ² are the same or different,
R ₄ is halogen, lower alkyl or haloalkyl;
R ⁵ is halogen, lower alkyl or amino;
n is 0, 1 or 2;
p is 0 or 1 or 2, preferably 2. ].
Halo before the name of the radical means that the radical can be replaced by one or more halogen atoms.
Preferred compounds of formula (I) are the compounds 5-amino-3-cyano-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-trifluoromethylsulfinylpyrazole (hereinafter compound (A) and It is called.)
The compounds of formula (I) used in the emulsifiable compositions for the control of insects, in particular termites, of the present invention are known and described in European Patent Application No. 295117 and International Patent Applications WO 93/6089 and 94/21606. Has been. They are effective for the control of arthropods, plant nematodes, protozoan pests, insects, especially termites, farm pests, etc., and spiders such as ticks.
Examples of pyrethroid compounds that can be used in the present invention include the following:
1. Allethrin [dl-3-allyl-2-methyl-4-oxo-2-cyclopentenyl-dl-cis, trans-chrysanthemate]
2. Etofenprox [2- (4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl-3-phenoxybenzyl ether]
3. Cycloprotolin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS) -2,2-dichloro-1- (4-ethoxyphenyl) -cyclopropanecarboxylate]
4). Cyhalothrin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (Z)-(1RS, 3RS) -3- (2-chloro-3,3,3-trifluoropropenyl) -2,2-dimethyl-cyclopropane Carboxylate]
5). Cyfluthrin [(RS) -α-cyano-4-fluoro-3-phenoxybenzyl (1RS, 3RS)-(1RS, 3RS) -3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate ]
6). Cypermethrin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS, 3RS)-(1RS, 3SR) -3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate]
7). Pyrethrin8. Tralomethrin [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R, 3S) -2,2-dimethyl-3- (1,2,2,2-tetrabromoethyl) -cyclopropanecarboxylate]
9. Fenvalerate [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS) -2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutanoate]
10. Fenpropatoline [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate]
11. Flucitrinate [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl- (S) -2- (4-difluoromethoxyphenyl) -3-methylbutyrate]
12 Permethrin [3-phenoxybenzyl (1RS, 3RS)-(1RS, 3RS)-(2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate]
13. Bifenthrin [2-methylbiphenyl-3-yl-methyl (Z)-(1RS, 3RS) -3- (2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclo Propanecarboxylate]
14 Silafluophene [4-ethoxyphenyl- [3- (3-phenoxy-4-fluorophenyl) propyl] (dimethyl) silane]
15. Resmethrin [5-benzyl-3-furylmethyl dl-cis, trans-chrysanthemate]
16. Tefluthrin [2,3,5,6-tetrafluoro-4-methylbenzyl- (1RS) -cis-3- (Z-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2, 2-Dimethylcyclopropanecarboxylate]
17. Acrinathrin [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (Z)-(1R, 3S) -2,2-dimethyl-3- [2- (2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethyl) Ethoxycarbonyl) vinyl] cyclopropanecarboxylate]
18. Praretrin [(RS) -2-methyl-4-oxo-3-prop-2-enylcyclopent-2-enyl (1RS) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methylprop-1- Enyl) cyclopropanecarboxylate]
19. Cismethrin [5-benzyl-3-furylmethyl (1R) -trans-2,2-dimethyl-3- (2-methylprop-1-enyl) cyclopropanecarboxylate]
20. d-phenothrin [3-phenoxybenzyl (1RS) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methylprop-1-enyl) cyclopropanecarboxylate]
21. Deltamethrin [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R) -cis-3- (2,2-dibromovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate]
22. Tetramethrin [cyclohex-1-ene-1,2-dicarboximide-methyl- (1RS, 3RS, 1RS, 3SR) -2,2-dimethyl-3- (2-methylprop-1-enyl) cyclopropanecarboxylate ]
23. Fulvalimates [(RS) -α cyano-3-phenoxybenzyl N- (2-chloro-α, α, α-trifluoro-p-tolyl) -DL-valinate].
While the proportion of each component of the compositions of the present invention can vary over a wide range of values, a more preferred advantageous composition is:
0.2 to 10%, preferably 0.5 to 5% (more preferably 1 to 5%) of the compound of formula (I), and / or 0.1 to 10% of one or more pyrethroids, And / or 1-15% (more particularly 1-10%, preferably 2-10%) of one or more weakly polar solvents, and / or 5-20% of one or more emulsifiers, and / Or optionally 1-5% of one or more foam stabilizers, and / or at least one water-soluble solvent as a total up to 100%;
The proportion of such solvents in the composition according to the invention is generally greater than 40%, preferably greater than 60%;
Optionally containing 0-15% one or more polar solvents and optionally 0-20% one or more aromatic solvents and optionally other additives (the proportions of which It is shown as a percentage by weight which is the same as 100 parts by weight of the product.)
Weakly polar solvents that can be used in the present invention are generally those that have a positive, preferably higher than 1 dipole moment (unit is Debye) and a solubility in water (at 20 ° C.) of less than 10%. . These weakly polar solvents are preferably selected among cyclic amides and glycolic ether solvents.
Examples of cyclic amides that can be used are N-octyl-2-pyrrolidone, N-dodecyl-2-pyrrolidone and N-dodecyl-caprolactam.
Examples of weakly polar solvents of the glycol ether type are ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monophenyl ether, dipropylene glycol Monopropyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether and the like. A preferred glycol solvent is diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether.
The emulsifiers that can be used are those selected from one or more nonionic or anionic emulsifiers. Examples of nonionic emulsifiers that may be mentioned are polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester. fatty ester), polyoxyethylene polyoxy-propylene alkyl ether, polyoxyethylene castor oil. Examples of anionic emulsifiers that may be mentioned include alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, sulfosuccinates, taurine derivatives, sarcosine derivatives, phosphate esters, alkylbenzene sulfonates and the like. Particular preference is given to ternary mixtures consisting of polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene castor oil and calcium alkyl benzene sulfonate and ammonium salts of polyoxyethylene nonyl phenyl ether sulfate.
A foam stabilizer can be used as an additive to keep the composition in a stable foaming state upon foam application. Examples of foam stabilizers that can be used are alcohols selected from the group consisting of one or more higher alcohols, preferably fatty alcohols, more preferably decyl alcohol, dodecyl alcohol, tetradecyl alcohol, hexadecyl alcohol and the like. It is.
Water-soluble solvents that can be used are those of the general formula (II):
RO (CH ₂ CH ₂ O) _q H (II)
Wherein R represents C-1 to C-6 alkyl and q is an integer of 1-8. ]
One or more glycol ethers selected from those having: Examples of these glycol ethers are diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol mono Including butyl ether and polyethylene glycol (q = 4-6) monomethyl ether.
Polar and / or aromatic solvents may also be used as desired in the compositions of the present invention. Polar solvents that are not weakly polar solvents are generally those that have a positive, preferably a dipolar moment of greater than 1 (units are Debye), while having a solubility in water of greater than 10%. Such polar solvents include N-methyl-2-pyrrolidone, N-cyclohexyl-2-pyrrolidone, cyclic amides or lactones such as caprolactone, butyrolactone; and glycol ethers such as tripropylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether. including.
Suitable aromatic solvents are those that are in a liquid state at room temperature and have a boiling point of 200 ° C. or higher. They can be selected from petroleum fractions, catalytic cracking oil fractions or synthetic oils and the like. Examples which may be mentioned are mono- or polyalkylbenzes such as alkylbenzene or trimethylbenzene; naphthalenes such as methylnaphthalene, dimethylnaphthalene, dimethylmonopropylnaphthalene, dimethyldipropylnaphthalene or phenylxylylnaphthalene; 1-phenyl- Alkyldiphenylalkanes such as 1-xylylethane or alkyldiphenylethane; indene derivatives; triallyldialkanes such as triallyldiethane; dibenzyl ethers; diester phthalates and the like.
Foaming agents that can be mixed into the emulsifying composition of the invention that is diluted with water at the time of application may include surfactants and foam stabilizers and, optionally, a solvent or water. The amount of these foaming agents can vary widely depending on the amount of foam desired for a particular application. Suitable surfactants include, for example, sodium salt of polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, ammonium salt of polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, amine salt of polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, sodium alkyl sulfate Salts, alkyl sulfate amine salts, alkyl sulfate ammonium salts, and the like. The foam stabilizer and solvent can be the same chemical compound used in the composition of the invention. When used with a foaming agent, the composition of the present invention can even be diluted with water to produce the required concentration of foam emulsion, and the resulting emulsion is limited under the floor by a pump driven spray nozzle. Can be applied to any space.
The emulsifiable compositions of the present invention can be prepared by any conventional method suitable for emulsions.
Emulsifiable composition for the control of termites according to the present invention, in particular insects, termites (Coptotermes formosanus (Shiraki)), Yamato termite (Reticulitermes speratus (Kolbe)), Taiwan termite (Odontotermes formosanus (Shiraki)) and Daikoku termites It shows significant effects against house damage from termites including ( Coptothermes domesticus (Haviland)). When the house is treated with foam application. Insects, particularly termites, can be completely eradicated and the treated wood parts can be protected from perforation by insects.
The present invention also relates to an insecticide composition as described above that is useful for treating homes and particularly the underfloor area of homes, particularly for termites, and further comprises a foaming agent. Corresponding treatment methods using such compositions are also part of the present invention.
The present invention still further provides a method for controlling insects, particularly termites, wherein an effective amount of the above-described composition is applied to a place where such pests are expected or infested (which may be a crop planting area). The active ingredient application dose is preferably in the range of 0.01 to 15.0 mg / m ² , more preferably 0.1 to 5.0 mg / m ² . Is in range.
The composition of the present invention is suitable for many insects, particularly termites, fleas, and more generally insects or ticks that are or are expected to infest dogs, cats or other pets. Are useful for the treatment of such arachnids, as well as other insects listed in European Patent Application No. 295117 (incorporated herein by reference).
The present invention further provides a method for controlling fleas or ticks or insects from dogs and cats, wherein an effective amount of the composition described above is infested or expected to be infested by such pests. The method relates to application to animals.
The invention is illustrated by the following examples, comparative examples and experimental examples, but is not limited to these details. Unless otherwise specified, parts are by weight.
Example 1
1 part compound (A), 1 part bifenthrin, 3 parts N-octyl-2-pyrrolidone, 7 parts dimethyldipropylnaphthalene, 5 parts lauryl alcohol, 10 parts polyoxyethylene alkylphenyl ether / polyoxy Ethylene castor oil / calcium alkylbenzenesulfonate mixture ("Hymal 1071" available from Matsumoto Yusei Seiyaku), 2 parts ammonium salt of polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate (obtained from Daiichi Kogyo Seiyaku) "Hytenol N-08") and 71 parts of polyoxyethylene glycol monomethyl ether were homogeneously dissolved to obtain an emulsifiable composition of the present invention.
Examples 2-28
In each of these examples, an emulsifiable composition of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 with the corresponding formulation shown in Tables 1-6.

Comparative Examples 1-2
In each of these comparative examples, an emulsifiable composition was prepared in the same manner as Example 1 with the corresponding formulation shown in Table 7.

Solpol 355X (mixture of polyoxyalkylene allyl phenyl ether, polyoxyalkylene allyl pheny ether condensate and alkylbenzene calcium sulfonate available from Matsumoto, Yushi, Seiyaku).
Experimental Example 1 Crystallization Test in Emulsion 100 ml of 3 ° hard water was introduced into a 100 ml beaker, and 1.0 g of the emulsifiable composition produced in each of the above Examples and Comparative Examples was added thereto. Then, it was mixed thoroughly with stirring. After leaving it to stand at 5 ° C. for 24 hours, the obtained emulsion was passed through a sieve having an opening of 45 mm, and then the amount of crystals remaining on the sieve was evaluated by visual observation according to the following criteria. These results are shown in Table 7.
For any of Examples 1-28, no crystals or crystallization was observed. On the other hand, a large amount of crystals and crystallization were observed for Comparative Example 1, and a small amount of crystals and crystallization were observed for Comparative Example 2.
Experimental Example 2 : Foaming test The emulsifiable composition produced by each of the Examples and Comparative Examples was diluted in water to a predetermined dilution and then 3% of a conventional commercial foaming agent (from Nihon Noyak) Available, “Dolfoam”) was added. The resulting mixture was foamed with a foam sprayer. Foamability was evaluated by visual observation. In Comparative Example 2, no foaming was observed. For Examples 1 and 18 and Comparative Example 1, foaming equal to “Dolfoam” foaming was observed.
It has been observed that the emulsifiable composition of the present invention for controlling insects, especially termites, does not cause any crystallization when diluted in water to produce a spray emulsion suitable for application. It was found to be useful as a foaming preparation for controlling insects, particularly termites.

Claims

Contains the compound of formula (I) and pyrethroid as active ingredients and further as weak polar solvent ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene An emulsifiable composition for controlling insects, comprising a glycol ether selected from glycol monophenyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, an emulsifier and a water-soluble solvent. there are, formula (I) is ^{1- [4-R 1 -2,6- (} R 2) p - phenyl] -3-cyano ^{-4- [R 4 -S (O)} n] -5-R 5 Pyrazole (I) [here,
R ¹ is halogen, lower haloalkyl, lower haloalkoxy or SF ₅ (lower is an integer of 1 to 4);
R ² is halogen, and the various R ² are the same or different,
R ⁴ is lower alkyl or haloalkyl, R ⁵ is halogen, lower alkyl or amino;
n is 0, 1 or 2;
p is 0, 1 or 2. ]
The composition as described above.

2. The compound according to claim 1, wherein the compound of formula (I) is 5-amino-3-cyano-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-trifluoromethylsulfinylpyrazole. Composition.

Pyrethroids are allethrin, etofenprox, cycloprotorin, cyhalothrin, cyfluthrin, cypermethrin, pyrethrin, tralomethrin, fenvalerate, fenpropatoline, flucitrinate, permethrin, bifenthrin, silafluophene, resmethrin, tefluthrin, acrinatris, praretrin 3. A composition according to claim 1 or 2 selected from the group consisting of phenothrin, deltamethrin, tetramethrin, fulvalinate.

The composition according to any one of claims 1 to 3, comprising a nonionic or anionic emulsifier.

Comprising a water-soluble solvent having the general formula RO (CH ₂ CH ₂ O) _q H (wherein R represents alkyl from C-1 to C-6 and q is an integer from 1 to 8); The composition according to any one of claims 1 to 4.

The composition according to any one of claims 1 to 5, comprising a foam stabilizer which is a higher alcohol.

A polar solvent having a positive dipole moment greater than 1 and a solubility in water greater than 10% , comprising N-methyl-2-pyrrolidone, N-cyclohexyl-2-pyrrolidone, caprolactone, butyrolactone, tripropylene glycol monomethyl ether or diethylene glycol The composition according to any one of claims 1 to 6, further comprising the solvent selected from dimethyl ether .

The composition according to any one of claims 1 to 7, comprising an aromatic solvent which is in a liquid state at a temperature of less than 30 ° C and / or has a boiling point of 200 ° C or higher.

The composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the weight ratio of the compound of formula (I) to the pyrethroid is in the range of 1-10.

The composition according to any one of claims 1 to 9, further comprising a foaming agent and / or a foam stabilizer.

0.2-10% of a compound of formula (I), and / or 0.1-10% of one or more pyrethroids, and / or 1-15% of one or more weakly polar solvents, And / or 5-20% of one or more emulsifiers, and / or optionally 1-5% of one or more foam stabilizers, and / or optionally 0-15% of one or more. In the composition of the present invention comprising the above polar solvents and / or optionally 0-20% of one or more aromatic solvents and at least one water-soluble solvent as a total up to 100%, The composition according to any one of claims 1 to 10, wherein the proportion of the solvent is greater than 40%.

12. A composition according to any one of claims 1 to 11 further comprising a foaming agent and useful for treating the underfloor area of a house.

A method for controlling insects or arachnids, wherein an effective amount of the composition according to any one of claims 1 to 12 is expected to be infested or infested by such pests. A method as described above, which is applied to the site, and the application dose of the active ingredient is preferably in the range of 0.01 to 15.0 mg / m ² .

The method according to claim 13, wherein the insect is a termite.

13. A method of treating a house in which insects are infested or expected to infest, comprising the foamable composition according to any one of claims 1 to 12, comprising a foaming agent. The above method applied to the under floor area of the house.

The method according to claim 15, wherein the insect is a termite.

13. A method for controlling insects, fleas or mites, spiders that are infested or expected to infest animals, comprising an effective amount of any one of claims 1 to 12. A method as described above, wherein the composition is applied to said animal in which such pests are or are expected to be infested.

18. The method for controlling insects according to claim 17 , wherein the application dose of the active ingredient is 0.1 to 100 mg per kilogram of animal body weight.