JP3828488B2

JP3828488B2 - Method for producing cleaning composition

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Publication number: JP3828488B2
Application number: JP2002382312A
Authority: JP
Inventors: 基充蓮見; 公宏水澤; 中村　　文彦; 修山口; 博之山下
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-12-27
Filing date: 2002-12-27
Publication date: 2006-10-04
Anticipated expiration: 2022-12-27
Also published as: JP2004210952A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粉状又は粒状洗浄剤組成物の製造方法に関する。さらには該製造方法を用いて得られる粉状又は粒状洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
粉状又は粒状洗浄剤組成物は、消費者の利便性より、高嵩密度化や低使用量化が強く指向されている。しかし、高嵩密度化や低使用量化は、該組成物を構成する粒子の溶解速度が低くなる傾向があることが知られている。また、環境・エネルギー問題や経済性への対応に基づく、洗濯水の低温化、運転時間の短縮化、洗濯機械力の低下等の近年の洗濯機の傾向は、いずれも粉状又は粒状洗浄剤組成物の溶解速度の遅延の要因となり、ひいては洗浄剤組成物の洗浄能力が著しく低下する。また洗濯終了時に粉状又は粒状洗浄剤組成物の溶け残りが衣類に残留する心配が増大することが重大な課題として挙げられる。
【０００３】
一方、粉状又は粒状洗浄剤組成物の洗濯機への投入方法によっては、機械力がかかりにくい注水時等に粒子の表面のみ部分溶解して凝集した粒子集合体が分散しきれずにペースト状になって衣類に残留する不都合が発生するという問題があった。この現象は、特に一旦ペースト状になったものが溶解しづらい１０℃以下の低水温において問題があった。
【０００４】
前出の衣類への残留が粒子の溶解速度が遅いことに起因するのに対して、後出の衣類への残留は溶解速度が比較的に速いために低機械力下において粒子が凝集してペースト化することに起因する。
【０００５】
更に、粉状又は粒状洗浄剤組成物の溶解速度が遅いことに起因する衣類への残留を回避するために洗剤ネットに粉状又は粒状洗浄剤組成物を収納したり、簡便性のために水溶性分包材料で１回の洗剤使用量を分包包装した場合等には、洗浄剤組成物が集合して存在し、低機械力下という状況を作り出すこととなり、ペースト化が発生するといった問題があった。
【０００６】
このような低水温における分散性、溶解性を改善する試みとして、例えば、洗浄剤組成物の粒子径分布を特定の分布にすることが知られている（例えば、特許文献１、２、３参照。）。また、洗浄剤組成物の組成を特定して、粒子全体の溶解速度をコントロールすることが知られている（例えば、特許文献４、５、６参照。）。しかし、これらは、粒子径分布を調整するために多大の労力が必要であったり、洗浄剤組成物の組成自由度を著しく狭めるものであった。
【０００７】
このため、組成物粒子表面の溶解性をコントロールすることによって低水温における分散性、溶解性の改善を達成することが望まれていた。
【０００８】
【特許文献１】
国際公開第００／４２１６２号パンプレット
【特許文献２】
特開平１１−３５９９８号公報
【特許文献３】
特開２０００−３５１９９６号公報
【特許文献４】
特開平８−２１８０９３号公報
【特許文献５】
特開２００１−２６２１９４号公報
【特許文献６】
特開２０００−３３６３９９号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、１０℃以下の水中でも分散性、溶解性が良好な粉状又は粒状洗浄剤組成物の製造方法及び該製造方法を用いて得られる粉状又は粒状洗浄剤組成物を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明の要旨は、
〔１〕（ａ）凝固点４０〜９０℃のポリアルキレングリコール、及び（ｂ）融点３０℃以下の非イオン性界面活性剤のそれぞれ少なくとも一部を含有する混合物（Ａ）を該混合物（Ａ）の融点以上の温度で混合する工程（Ｉ）、混合物（Ａ）を含有する洗浄剤ベースを調製した後、該洗浄剤ベースを４０℃から３０℃まで６℃／分以下の冷却速度となるように送風により冷却する工程（ＩＩ）を有する粉状又は粒状洗浄剤組成物の製造方法、並びに
〔２〕前記〔１〕記載の製造方法により得られる粉状又は粒状洗浄剤組成物
に関するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の粉状又は粒状洗浄剤組成物の製造方法（以下、本発明の製造方法）は、前記のように、（ａ）成分及び（ｂ）成分のそれぞれ少なくとも一部を含有する混合物（Ａ）を該混合物（Ａ）の融点以上の温度で混合する工程（Ｉ）、混合物（Ａ）を含有する洗浄剤ベースを調製した後、該洗浄剤ベースを４０℃から３０℃まで６℃／分以下の冷却速度で冷却する工程（II）を有するものであり、かかる製造方法を用いることで、１０℃以下の水中でも分散性、溶解性が良好な粉状又は粒状洗浄剤組成物を容易に得ることができるという効果が発現される。
【００１２】
＜工程（Ｉ）＞
本発明の製造方法は、（ａ）成分及び（ｂ）成分のそれぞれ少なくとも一部を含有する混合物（Ａ）を、該混合物の融点以上の温度で混合する工程（Ｉ）を有する。作業性、経済性の点で、混合物（Ａ）の融点より３℃以上高い温度で混合することが好ましく、３〜３０℃高い温度がより好ましく、５〜２０℃高い温度が更に好ましい。なお、該混合物（Ａ）の融点は、メトラー社製、サーモシステムＦＰ８０、ＦＰ８１により測定することができる。
【００１３】
なお、温度以外の混合条件（時間、装置等）としては、通常公知のものであればよく、特に限定はない。また、混合物（Ａ）には（ａ）成分及び（ｂ）成分に加えて、その他の界面活性剤、水、蛍光染料、表面改質剤等の他の成分を同時に混合しても差し支えない。（ａ）成分、（ｂ）成分及び他の成分については後述する。
【００１４】
＜工程（II）＞
本発明の製造方法は、工程（Ｉ）で得られた混合物（Ａ）を含有する洗浄剤ベースを調製した後、該洗浄剤ベースを４０℃から３０℃まで６℃／分以下の冷却速度で冷却する工程（II）を有する。本発明においては、かかる特定の冷却速度で混合物（Ａ）を冷却することで、１０℃以下の水中でも分散性、溶解性が良好な粉状又は粒状洗浄剤組成物を容易に得ることができるという効果が発現される。
【００１５】
また、混合物（Ａ）を含有する洗浄剤ベースを一旦４０℃未満に６℃／分を超える冷却速度で冷却した後、４０℃以上に昇温し、４０℃から３０℃まで６℃／分以下の冷却速度で冷却しても良い。
【００１６】
低温分散性、低温溶解性、経済性の点で、冷却速度としては５℃／分以下が好ましく、３℃／分以下がより好ましく、２℃／分以下が更に好ましい。
【００１７】
前記洗浄剤ベースの冷却は、各種の乾燥機に冷風を送風することにより行なうことができる。
【００１８】
また、洗浄剤ベースを混合せずに静止状態で冷却しても良いが、洗浄剤ベースを混合や移動しながら冷却することが好ましい。この混合や移動の方法としては、通常公知の操作であればよい。また、洗浄剤ベース単独で冷却しても良いし、その他成分と共に洗浄剤組成物等として冷却しても良い。また、冷却途中に、香料等を添加したり、表面被覆剤により表面改質を行っても良い。
【００１９】
＜その他の工程＞
混合物（Ａ）を含有する洗浄剤ベースを調製する工程（II）における粒子が圧密化、造粒しても分散性及び溶解性に優れた粉状又は粒状洗浄剤組成物（以下洗浄剤組成物）は得られるが、混合物（Ａ）の添加混合によって、造粒されない場合に特に高い効果が得られる。また、混合物（Ａ）添加前の粒子の温度は４０℃以上が好ましく、作業性、経済性の点で、４５〜７５℃が好ましく、５０〜７０℃がより好ましい。
【００２０】
＜（ａ）成分＞
本発明に用いられる（ａ）成分は、凝固点４０〜９０℃のポリアルキレングリコールである。
【００２１】
洗浄性能、低温分散性、低温溶解性の点で、（ａ）成分の凝固点は４０〜７５℃が好ましく、４５〜７０℃がより好ましく、５０〜６５℃が更に好ましい。
【００２２】
（ａ）成分としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールのブロック重合体（プルロニック）等が挙げられ、中でもポリエチレングリコールが好ましい。洗浄性能、低温分散性、低温溶解性の点で、重量平均分子量３０００〜２００００のポリエチレングリコールが好ましく、６０００〜１８０００がより好ましく、７０００〜１５０００が更に好ましい。
【００２３】
（ａ）成分の量としては、洗浄性能、低温分散性、低温溶解性の点で、洗浄剤組成物中の０．３〜７．０重量％が好ましく、０．５〜５．０重量％がより好ましく、０．８〜４．５重量％が更に好ましい。また、（ｂ）成分と混合して用いる（ａ）成分は、洗浄性能、低温分散性、低温溶解性の点で、洗浄剤組成物中の０．３〜２．５重量％が好ましく、０．５〜２．０重量％がより好ましく、０．５〜１．８重量％が更に好ましい。
【００２４】
＜（ｂ）成分＞
本発明に用いられる（ｂ）成分は、融点３０℃以下の非イオン性界面活性剤である（ｂ）成分を含有する。
洗浄性能、低温分散性、低温溶解性の点で、（ｂ）成分の融点は４〜３０℃が好ましく、６〜２５℃がより好ましく、１０〜２０℃が更に好ましい。
【００２５】
（ｂ）成分としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグリコシド等が挙げられ、中でもポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシドが好ましく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルがより好ましい。洗浄性能、低温分散性、低温溶解性の点で、炭素数８〜２２（好ましくは１０〜１８）の高級アルコールのエチレンオキシド（ＥＯ）及び／又はプロピレンオキシド（ＰＯ）の平均３〜２０モル付加物（好ましくは５〜１５モル付加物、より好ましくは５〜１０モル付加物）が好ましい。なお、ＥＯとＰＯはランダム付加、又はＥＯを付加した後、ＰＯを付加したブロック付加、若しくはその逆のようなブロック付加、或いはＥＯを付加した後、ＰＯを付加し、更にＥＯを付加したブロック付加、の何れでもよい。最も好ましい（ｂ）成分は炭素数１０〜１８の高級アルコールのエチレンオキシド平均５〜１０モル付加物である。
【００２６】
（ｂ）成分の量としては、洗浄性能、低温分散性、低温溶解性、非イオン性界面活性剤の耐しみ出し性の点で、洗浄剤組成物中の２〜２５重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましく、８〜１８重量％が更に好ましい。また、（ａ）成分と混合して用いる（ｂ）成分は、低温分散性、低温溶解性の点で、洗浄剤組成物中の２〜２３重量％が好ましく、３〜１８重量％がより好ましく、５〜１７重量％が更に好ましい。
【００２７】
＜混合物（Ａ）＞
本発明では、（ａ）成分と（ｂ）成分のそれぞれ少なくとも一部を混合して混合物（Ａ）として用いる。低温分散性、低温溶解性の点で、混合物（Ａ）中の（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比は１／５〜１／２５が好ましく、１／７〜１／２０がより好ましく、１／８〜１／１５が更に好ましい。
【００２８】
低温分散性、低温溶解性の点で、混合物（Ａ）中の、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量は３重量％以上が好ましく、５〜２０重量％がより好ましく、８〜１７重量％が更に好ましい。
【００２９】
混合物（Ａ）には、（ａ）成分、（ｂ）成分以外に、その他の界面活性剤、水、蛍光染料、表面改質剤等の他の成分を含有することができる。
【００３０】
その他の界面活性剤として、陰イオン性界面活性剤、融点３０℃を超える非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤等を挙げることが出来るが、好ましくは陰イオン性界面活性剤である。
【００３１】
陰イオン性界面活性剤としては、炭素数10〜18のアルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜20のアルコールのアルコキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が好ましい。本発明では特に、アルキル鎖の炭素数が10〜14の、より好ましくは12〜14の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属塩やアミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。
【００３２】
＜洗浄剤ベース＞
洗浄剤ベースは、例えば、特許庁公報周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）平成１０（１９９８）．３月２６日発行記載の噴霧乾燥法、ドライ中和法、乾式造粒法、乾燥造粒法、湿式造粒・乾燥法、ドライブレンド法等によって得られる粒子と、混合物（Ａ）とを混合したものである。
【００３３】
特に、低温分散性、低温溶解性の点で、水不溶性無機物並びに、水溶性ポリマー及び水溶性塩類から選ばれる一種以上の水溶性成分を含有するスラリーを噴霧乾燥することによって得られた粒子（１）や、該粒子に更に界面活性剤を担持させてなる粒子（２）と混合物（Ａ）とを混合したものが好ましい。
【００３４】
水不溶性無機物としては、１次粒子の平均粒径が0.1 〜20μｍのものが好ましく、例えば、結晶性もしくは非晶質のアミノ珪酸塩や、二酸化珪素、水和珪酸化合物、パーライト、ベントナイト等の粘土化合物等があるが、結晶性もしくは非晶質のアルミノ珪酸塩や、二酸化珪素、水和珪酸化合物が好適であり、中でも金属イオン封鎖能及び界面活性剤の担持能の点で結晶性アルミノ珪酸塩が好ましい。
【００３５】
水溶性ポリマーとしては、カルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖類等が挙げられるが、中でも金属イオン封鎖能、固体汚れ・粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の点で分子量が数千〜１０万のカルボン酸系ポリマーが好ましい。特に、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩とポリアクリル酸塩が好ましい。ここで、塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。
【００３６】
水溶性塩類としては、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、亜硫酸塩、硫酸水素塩、塩酸塩、又はリン酸塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩等の水溶性無機塩類や、クエン酸塩やフマル酸塩等の低分子量の水溶性有機酸塩が挙げられる。該水溶性塩類を配合することは、該水溶性塩類と水との反応で生じた水和熱、溶解熱により、洗剤粒子から発生する気泡を熱膨張させ、それにより粒子の崩壊性を促進できる点でより好ましい。
【００３７】
粒子（１）中の水不溶性無機物は、20〜90重量％が好ましく、30〜75重量％がより好ましく、40〜70重量％が最も好ましい。また、粒子（１）中の水溶性成分は、10〜80重量％が好ましく、25〜70重量％がより好ましく、30〜60重量％が最も好ましい。特に水溶性ポリマー及び水溶性塩類を含有することが好ましく、中でも粒子（１）中の水溶性ポリマーは２〜30重量％が好ましく、３〜20重量％がより好ましく、５〜20重量％が最も好ましい。この時粒子（１）中の水溶性塩類は５〜78重量％が好ましく、10〜70重量％がより好ましく、10〜67重量％が更に好ましく、20〜60重量％が特に好ましく、20〜55重量％が最も好ましい。これらの範囲内であれば、粒子（１）はその表面近傍に水溶性成分が多く偏在した構造となり、溶解性の点で好ましい。
【００３８】
粒子（１）の構造における偏在性の確認は、例えば、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）や光音響分光法（ＰＡＳ）を併用する方法（ＦＴ−ＩＲ／ＰＡＳ）を用いて行うことができる。これは、ＡｐｐｌｉｅｄＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙｖｏｌ．４７、１３１１−１３１６（１９９３）に記載のとおり、粒子（１）の表面から深さ方向における物質の分布状態を解析する方法であり、それにより偏在性を確認することができる。
【００３９】
また、粒子（１）中にこれら３成分以外に、界面活性剤や、洗浄剤組成物に好適な蛍光染料、顔料、染料等の補助成分を含んでも構わない。
【００４０】
粒子（１）は、各種成分を好ましくは水分量３０〜６０重量％のスラリーにした後、噴霧乾燥することで得られる。噴霧乾燥時の熱風の温度は、溶解性の点で２００〜３００℃が好ましい。
【００４１】
粒子（２）は、粒子（１）１００重量部に対して更に５〜８０重量部界面活性剤を担持させた粒子であり、１０〜７０重量部が好ましく、１５〜６５重量部がより好ましく、２０〜６０重量部が更に好ましい。
【００４２】
担持させる界面活性剤として、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤の１種または組み合わせを挙げることが出来るが、好ましくは陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤である。
【００４３】
陰イオン性界面活性剤としては、炭素数10〜18のアルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜20のアルコールのアルコキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が好ましい。本発明では特に、アルキル鎖の炭素数が10〜14の、より好ましくは12〜14の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属塩やアミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。
【００４４】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜20）エーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜20）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜22）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜22）エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。特に、非イオン性界面活性剤としては、炭素数10〜18のアルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを４〜20モル付加した〔HLB 値（グリフィン法で算出）が10.5〜15.0、好ましくは11.0〜14.5であるような〕ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
【００４５】
粒子（１）に担持させる界面活性剤の量として、洗浄力を発揮させる点から、陰イオン性界面活性剤の担持量は、粒子（１）100 重量部に対して、１〜60重量部が好ましく、１〜50重量部がより好ましく、３〜40重量部が特に好ましい。非イオン性界面活性剤の担持量は１〜45重量部が好ましく、１〜35重量部がより好ましく、４〜25重量部が好ましい。陰イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤は単独で用いることもできるが、好ましくは、混合して用いるのが良い。また、両性界面活性剤や陽イオン性界面活性剤を目的に合わせ併用することも出来る。
【００４６】
粒子（１）に界面活性剤を担持させる方法として、造粒機を用いても良いが、溶解性の点で撹拌機を用いて混合することが好ましい。混合により気孔を潰さないように緩やかな条件で混合することが好ましい。
【００４７】
かかる粒子（１）及び／又は粒子（２）と混合物（Ａ）とは、通常公知の混合機を用いて混合することで、洗浄剤ベースが得られる。なお、本発明において、前記のようにして４０℃から３０℃まで冷却した洗浄剤ベースは、以下の物性を有することが好ましい。
【００４８】
洗浄剤ベースは、低温分散性、低温溶解性の点で、水に溶解する過程において好ましくは粒子径の１／１０以上、より好ましくは１／５以上、更に好ましくは１／４以上、特に好ましくは１／３以上の径の気泡を放出する。気泡の放出は、水に静置した状態にて溶解させた場合、１２０秒以内に所定の大きさの気泡が発生することが好ましく、６０秒以内がより好ましく、４５秒以内が更に好ましい。また、気泡の放出には、所定の大きさの気泡を放出可能な気孔（単数個でも複数個でもよい）を有していればよく、特に粒子の形態、構造には限定されない。
【００４９】
洗浄剤ベースは、利便性や廃棄物低減の点で、ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載方法によって測定される見かけ密度は６００ｇ／Ｌ以上が好ましく、７００ｇ／Ｌ以上がより好ましく、８００ｇ／Ｌ以上が更に好ましい。また、低温分散性、低温溶解性の点で、見かけ密度は１６００ｇ／Ｌ以下が好ましく、１３００ｇ／Ｌ以下がより好ましく、１０００ｇ／Ｌ以下が更に好ましい。
【００５０】
洗浄剤ベースは、低温分散性、低温溶解性の点で、ＪＩＳＺ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率から求める平均粒径は１５０〜７００μｍが好ましく、より好ましくは１５０〜６００μｍ、更に好ましくは１８０〜４００μｍである。また、１７７〜３５０μｍの粒子が洗浄剤ベース中４０重量％以上が好ましく、より好ましくは５０重量％以上である。
【００５１】
洗浄剤ベースは、流動性及び非ケーキング性の点で、表面被覆剤により表面改質を行うことが好ましい。表面被覆剤としては、例えば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー；脂肪酸が挙げられる。中でも水不溶性無機物が好ましく、特に結晶性アルミノケイ酸塩、非晶質アルミノケイ酸塩、結晶性シリケート化合物が好ましい。表面被覆剤の量は、洗浄剤ベース１００重量部に対して、１〜３０重量部が好ましく、２〜２５重量部がより好ましく、５〜２５重量部が更に好ましい。
【００５２】
＜洗浄剤組成物＞
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄剤ベースを含有する。低温分散性、低温溶解性の点で、洗浄剤組成物中の、洗浄剤ベースの量は３５〜９０重量％が好ましく、４０〜９０重量％がより好ましく、４５〜８５重量％が更に好ましい。
【００５３】
洗浄剤組成物中の、洗浄剤ベース以外の成分としては、酵素含有粒子、漂白剤含有粒子、漂白活性化剤含有粒子、柔軟剤含有粒子、泡調整剤含有粒子、香料含有粒子、洗浄強化剤粒子、ケーキング防止剤粒子、着色剤粒子、蛍光染料含有粒子、等の粒子や、これらの複数の機能を有する粒子が挙げられる。これらの成分の量としては、洗浄剤組成物中において、０．１〜１５重量％が好ましく、０．５〜１０重量％がより好ましい。
保存安定性の点で、洗浄剤組成物の水分は5 重量％以下が好ましく、０．１〜５重量％がより好ましく、０．５〜３重量％が更に好ましく、０．５〜２．５重量％が特に好ましい。
【００５４】
かかる組成を有する本発明の洗浄剤組成物は、粉状又は粒状のものである。ここで、粉状とは噴霧乾燥粒子及び／又はその他の粉体成分をまとめ上げる造粒工程を経ていないものをいい、粒状とは圧密造粒、転動造粒、押し出し造粒等の造粒工程により上記粉体をまとめあげる工程を経ているものをいう。
【００５５】
本発明の洗浄剤組成物としては洗浄性能、損傷性の点で、ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定する０．０５重量％の水溶液としたとき、該水溶液のｐＨは８〜１２が好ましく、９〜１１．５がより好ましく、９．５〜１１が更に好ましく、１０〜１１が特に好ましい。
【００５６】
安定性、洗浄性能の点で、ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載方法によって測定される本発明の洗浄剤組成物の見かけ密度は４００〜１０００ｇ／Ｌが好ましく、６００〜９５０ｇ／ｍｌがより好ましく、７００〜９００ｇ／ｍｌが更に好ましい。
【００５７】
洗浄力、溶解性の点で、ＪＩＳＺ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率から求める本発明の洗浄剤組成物の平均粒径は１５０〜７００μｍが好ましく、より好ましくは１５０〜６００μｍ、更に好ましくは１８０〜５００μｍである。
【００５８】
【実施例】
以下実施例により、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００５９】
まず、以下に示す方法でベース洗浄剤粒子（１）、（２）を作製した。
ジャケット付き混合槽に水４０７重量部を入れ、ジャケットに４０℃の温水を通した。これに炭酸ナトリウム（デンス灰（平均粒径：２９０μｍ）、セントラル硝子（株）製）１３２重量部、硫酸ナトリウム（無水中性芒硝（平均粒径：２４０μｍ）、四国化成（株）製）１３２重量部、亜硫酸ナトリウム（亜硫酸ソーダ（平均粒径：９０μｍ）、三井東圧（株）製）５重量部、４０％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液（平均分子量１００００、花王（株）製）７２重量部、蛍光染料（チノパールＣＢＳ−Ｘ、チバガイギー社製）１重量部、及びゼオライト（ゼオビルダー（４Ａ型、平均粒径：３．５μｍ）、東ソー（株）製）２５２重量部を逐次加え、１５分間攪拌して４０℃の均質な予備スラリーを得た。
【００６０】
次いで、ジャケットに６０℃の温水を通し、３０分間攪拌して予備スラリーの温度を６０℃として本スラリーを得た。得られた本スラリーをポンプで噴霧乾燥塔（向流式）に供給し、塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧２．５ＭＰａで噴霧を行った。噴霧乾燥塔に供給する高温ガスは塔下部より温度が２１０℃で供給され、塔頂より１０５℃で排出された。得られたベース洗浄剤粒子（１）の水分は４重量％であった。
【００６１】
次いで、界面活性剤組成物（ポリオキシエチレンアルキルエーテル／ポリエチレングリコール／ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム／水＝２３／２／２１／４（重量比））を８０℃にした。次に、レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量１３０Ｌ、ジャケット付）に洗浄剤ベース粒子（１）を１００重量部投入し、主軸（回転数：６０ｒｐｍ、周速：1 ．６ｍ／ｓ）の攪拌を開始した。尚、ジャケットに８０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。そこに、上記界面活性剤組成物２５重量部を２分間かけて投入し、その後５分間攪拌を行い、洗浄剤ベース粒子（２）を得た。ここで、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリエチレングリコールとしては、それぞれ表１に示される非イオン性界面活性剤、ポリエチレングリコールを用いた。
【００６２】
前記、ベース洗浄剤粒子（１）またはベース洗浄剤粒子（２）を用い、以下の方法によって本発明品１〜１０及び比較品１〜４を得た。
まず、ベース洗浄剤粒子（１）又は（２）をレディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量１３０Ｌ、ジャケット付）に投入し、主軸（回転数：６０ｒｐｍ、周速：1 ．６ｍ／ｓ）の攪拌を開始した。尚、ジャケットに８０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。次いで、表１に示す組成のポリオキシアルキレングリコール、及び非イオン性界面活性剤を含有する混合物（Ａ）を投入し、１０分間攪拌を行った。得られた混合物は、Ｔ．Ｋ．ホモミックラインミルＳ型（特殊機化工業株式会社製）を回転数３６００ｒｐｍ、クリアランス０．４ｍｍで処理することにより高分散し、均一組成とした。尚、ラインミキサーのジャケット温度をコントロールすることにより、最終的な液温を約８０℃となるように調整した。
【００６３】
次いで、ゼオライト（ＰＱゼオライト、４Ａ型、平均粒径：８μｍ）を添加し、レディゲミキサーを用いて攪拌することにより、表面改質を行った。得られた洗浄剤ベースの温度は約７０℃であった。
【００６４】
次に、洗浄剤ベースの冷却は、振動流動層式冷却装置（型番Ｄｒｅｖｓ−４００、神鋼電気（株）製）を用い、送風温度、送風量をコントロールすることにより冷却速度をコントロールしながら、３０℃まで冷却を行った。流動槽内の滞留時間は３分とした。
その後、ロータリーキルンを用いて酵素（ノボザイムズ社カンナーゼ２４Ｔ）、漂白剤、漂白活性化剤及び香料を適宜ブレンドし、最終洗浄剤組成物（本発明品１〜１０、比較例１〜７）を得た。
【００６５】
得られた洗浄剤組成物の低温における分散性、溶解性、洗浄性能、染み出し性は以下の方法で評価を行った。その結果を表１に示す。なお、表中、「重量％」は、洗浄剤組成物中の含有量を示す。
【００６６】
＜低温における分散性＞
松下電器産業製洗濯機「愛妻号ＮＡ−Ｆ４２Ｙ１」のパルセータの６分割された扇状の窪みの１つの外周の近くに洗浄剤組成物２５．０ｇを集合状態で置き、これを崩さずに衣料１．５ｋｇを洗濯槽に投入し、洗剤に直接水が当らないように１０Ｌ／ｍｉｎの流量で５℃の水道水２２Ｌを注水し、注水終了後に静置した。注水開始から３分間後、弱水流（手洗いモード）で攪拌を開始し、３分間攪拌した後に排水し、衣料及び洗濯槽に残留する洗剤の状態を下記の評価基準によって目視判定した。尚、本評価の攪拌力は標準よりも極めて弱く、評価基準のＩ、IIは分散性に優れることを示す。また、下記記載の「凝集物」とは、洗剤粒子が凝集した直径３ｍｍ以上の塊をいう。
【００６７】
〔評価基準〕
Ｉ：凝集物がない。
II：凝集物が殆どない（直径３ｍｍ程度の塊が１〜５個認められる）。
III ：凝集物が少量残留している（直径６ｍｍ程度の塊が認められ、直径３〜１０ｍｍの塊が１０個以下認められる）。
IV：凝集物が多量に残留している（直径６ｍｍを越える塊が多数認められる）
【００６８】
＜洗浄剤粒子の溶解性＞
５℃に冷却した７１．２ｍｇＣａＣＯ₃／リットルに相当する１リットルの硬水（Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）を１リットルビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば岩城硝子社製１リットルガラスビーカー）の中に満たし、５℃の水温をウオーターバスにて一定に保った状態で、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば型式：ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、テフロン丸型細型）にて水深に対する渦巻きの深さが略１／３となる回転数（８００ｒｐｍ）で攪拌する。１．００００±０．００１０ｇとなるように縮分・秤量した洗浄剤組成物を攪拌下に水中に投入・分散させ攪拌を続ける。投入から６０秒後にビーカー中の洗浄剤粒子分散液を重量既知のＪＩＳＺ８８０１（ＡＳＴＭＮｏ．２００に相当）規定の目開き７４μｍの標準篩（直径１００ｍｍ）で濾過し、篩上に残留した含水状態の洗浄剤粒子を篩と共に重量既知の開放容器に回収する。尚、濾過開始から篩を回収するまでの操作時間を１０±２秒とする。回収した洗剤粒子の溶残物を１０５℃に加熱した電気乾燥機にて１時間乾燥し、その後、シリカゲルを入れたデシケーター（２５℃）内で３０分間保持して冷却する。冷却後、乾燥した洗浄剤の溶残物と篩と回収容器の合計の重量を測定し、次式によって洗剤粒子の溶解率（％）を算出する。尚、重量の測定は精密天秤を用いて行うこととする。
溶解率（％）＝｛１−（Ｔ／Ｓ）｝×１００（１）
Ｓ：洗浄剤組成物の投入重量（ｇ）
Ｔ：上記攪拌条件にて得られた水溶液を上記篩に供したときに、篩上
の残存する洗剤粒子の溶残物の乾燥重量（ｇ）
【００６９】
＜洗浄性能＞
洗浄性能は、下記組成の人工汚染液を布に付着して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着は、特開平７−２７０３９５１１号公報に記載の方法に準じて人工汚染液を布に印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させ人工汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容積５８ｃｍ³／ｃｍ²、塗布速度１．０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度１００℃、乾燥時間１分で行った。布は木綿金巾２００３布（八頭商店製）を使用した。
【００７０】
人工汚染液の組成は、ラウリン酸０．４４重量％、ミリスチン酸３．０９重量％、ペンタデカン酸２．３１重量％、パルミチン酸６．１８重量％、ヘプタデカン酸０．４４重量％、ステアリン酸１．５７重量％、オレイン酸７．７５重量％、トリオレイン酸１３．０６重量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル２．１８％、スクアレン６．５３重量％、卵黄レシチン液晶物１．９４％、鹿沼赤土８．１１重量％、カーボンブラック０．０１重量％、水道水はバランス量とした。
【００７１】
又、洗浄性能の評価は以下の方法で行った。松下電器産業製洗濯機「愛妻号ＮＡ−Ｆ７０ＡＰ」へ衣料（肌着とＹシャツを８／２の重量比率）２．２ｋｇと上記で作製した１０ｃｍ×１０ｃｍの人工汚染布を１０枚を３５ｃｍ×３０ｃｍの木綿台布３枚に縫い付けて均一に入れ、洗浄剤組成物２２ｇを集合状態で衣類上に置き、評価サンプルに直接水が当たらないように注水し、標準コースで洗浄を行った。洗浄条件は次の通りである。
洗浄コース：標準コース、洗浄剤組成物濃度０．０６７％、洗濯水７１．２ｍｇＣａＣＯ₃／ＬでＣａ／Ｍｇのモル比７／３の硬水、水温２０℃、浴比１５Ｌ／ｋｇ。
【００７２】
洗浄性能は、汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の５５０ｎｍにおける反射率を自記色彩計（島津製作所（株）製）にて測定し、次式によって洗浄率を求め、１０枚の測定平均値を洗浄性能として示した。尚、洗浄後の汚染布の反射率をＡ、洗浄前の汚染布の反射率をＢ、原布の反射率Ｃとする
洗浄率（％）＝（Ａ−Ｂ）／（Ｃ−Ｂ）×１００
【００７３】
＜染み出し性＞
ＪＩＳＰ３８０１に規定される２種型ろ紙（例えば、東洋濾紙（株）製「定性Ｎｏ２濾紙」）を用いた縦×横×高さ＝１０ｃｍ×６ｃｍ×４ｃｍの上面が開口した容器を作る。該容器の底面のサンプル充填面に油性マーカー（内田洋行（株）製「マジックインキＭ７００−Ｔ１」）を用い対角線方向に線幅０．５〜１．０ｍｍの線を引く。該容器に試料（洗浄剤組成物）１００ｇを充填し、その上にアクリル樹脂板と鉛板（又は鉄板）の合計重量１５ｇ＋２５０ｇをのせる。これを防湿容器に入れ、温度３０℃恒温器中に放置し、７日後に油性マーカーのにじみ具合を目視判定することにより、シミ出し性を判定した。判定基準は以下の通り。
ランク５：油性マーカーのにじみ幅が２ｃｍ以上
ランク４：油性マーカーのにじみ幅が１ｃｍ以上
ランク３：油性マーカーのにじみ幅が０．５ｃｍ以上
ランク２：油性マーカーのにじみがわずかに認められる
ランク１：油性マーカーのにじみが認められない。
【００７４】
【表１】

【００７５】
表１の結果より、本発明品１〜１０はいずれも、シミ出しが少なく、優れた洗浄性能を有するものであり、さらに、比較品１〜４に比べて、低温における分散性及び溶解性に優れたものであることがわかる。
【００７６】
【発明の効果】
本発明を用いることにより、１０℃以下の水中でも分散性、溶解性が良好な粉状又は粒状洗浄剤組成物を効率よく製造することができるという効果が奏される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a powdery or granular detergent composition. Furthermore, it is related with the powdery or granular cleaning composition obtained using this manufacturing method.
[0002]
[Prior art]
Powdered or granular detergent compositions are strongly directed to higher bulk density and lower usage for the convenience of consumers. However, it is known that increasing the bulk density and reducing the amount of use tend to decrease the dissolution rate of the particles constituting the composition. In addition, recent trends in washing machines, such as lowering the temperature of washing water, shortening operating time, and lowering of washing machine power based on environmental / energy issues and economic efficiency, are all powdery or granular detergents. This causes a delay in the dissolution rate of the composition, and as a result, the cleaning ability of the cleaning composition is significantly reduced. Moreover, it is mentioned as a serious subject that the concern that the undissolved residue of the powdery or granular detergent composition remains in the clothing at the end of washing increases.
[0003]
On the other hand, depending on the method of charging the powdery or granular detergent composition into the washing machine, the particle aggregate that is partially dissolved and agglomerated only at the surface of the particles, such as during water injection, where mechanical force is difficult to be applied, can not be dispersed and becomes a paste. As a result, there is a problem that inconveniences remaining in the clothes occur. This phenomenon has a problem especially at low water temperature of 10 ° C. or less where the paste once is difficult to dissolve.
[0004]
The residue in the previous garment is due to the slow dissolution rate of the particles, whereas the residue in the later garment has a relatively high dissolution rate, which causes the particles to aggregate under low mechanical force. This is due to pasting.
[0005]
Furthermore, the powder or granular detergent composition can be stored in a detergent net in order to avoid residue on clothing due to the slow dissolution rate of the powder or granular detergent composition, or water can be used for convenience. When a single use amount of detergent is packaged and packaged with a natural packaging material, there is a problem that the cleaning composition is present in a collective state, creating a situation under low mechanical force and causing paste formation. was there.
[0006]
As an attempt to improve the dispersibility and solubility at such a low water temperature, for example, it is known to make the particle size distribution of the cleaning composition a specific distribution (see, for example, Patent Documents 1, 2, and 3). .) It is also known to control the dissolution rate of the entire particle by specifying the composition of the cleaning composition (see, for example, Patent Documents 4, 5, and 6). However, these methods require a great deal of labor to adjust the particle size distribution, and remarkably narrow the compositional freedom of the cleaning composition.
[0007]
For this reason, it has been desired to achieve improved dispersibility and solubility at low water temperatures by controlling the solubility of the composition particle surface.
[0008]
[Patent Document 1]
International Publication No. 00/42162
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-35998
[Patent Document 3]
JP 2000-351996 A
[Patent Document 4]
JP-A-8-218093
[Patent Document 5]
JP 2001-262194 A
[Patent Document 6]
JP 2000-336399 A
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a method for producing a powdery or granular detergent composition having good dispersibility and solubility in water at 10 ° C. or lower, and a powdery or granular detergent composition obtained by using the production method. There is to do.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
That is, the gist of the present invention is as follows.
[1] A mixture (A) containing at least a part of (a) a polyalkylene glycol having a freezing point of 40 to 90 ° C. and (b) a nonionic surfactant having a melting point of 30 ° C. or less is mixed with the mixture (A). Step (I) of mixing at a temperature equal to or higher than the melting point, after preparing a detergent base containing the mixture (A), cooling rate of the detergent base from 40 ° C. to 30 ° C. at 6 ° C./min or less By blowing so that A method for producing a powdery or granular detergent composition having a cooling step (II), and
[2] Powdery or granular detergent composition obtained by the production method of [1]
It is about.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As described above, the method for producing the powdery or granular detergent composition of the present invention (hereinafter referred to as the production method of the present invention) comprises a mixture (A) containing at least a part of each of the component (a) and the component (b) (A ) At a temperature equal to or higher than the melting point of the mixture (A), and after preparing a detergent base containing the mixture (A), the detergent base is heated from 40 ° C. to 30 ° C. at 6 ° C./min. It has a step (II) of cooling at the following cooling rate, and by using this production method, a powdery or granular detergent composition having good dispersibility and solubility in water at 10 ° C. or lower can be easily obtained. The effect that it can be obtained is expressed.
[0012]
<Process (I)>
The production method of the present invention includes a step (I) of mixing the mixture (A) containing at least a part of each of the components (a) and (b) at a temperature equal to or higher than the melting point of the mixture. From the viewpoint of workability and economy, it is preferable to mix at a temperature 3 ° C. or more higher than the melting point of the mixture (A), more preferably 3 to 30 ° C., more preferably 5 to 20 ° C. In addition, melting | fusing point of this mixture (A) can be measured by the Mettler company make and thermosystem FP80, FP81.
[0013]
In addition, as mixing conditions (time, apparatus, etc.) other than temperature, what is necessary is just a conventionally well-known thing, and there is no limitation in particular. In addition to the components (a) and (b), the mixture (A) may be mixed with other components such as other surfactants, water, fluorescent dyes, and surface modifiers at the same time. The component (a), the component (b) and other components will be described later.
[0014]
<Process (II)>
In the production method of the present invention, after preparing a detergent base containing the mixture (A) obtained in step (I), the detergent base is cooled from 40 ° C. to 30 ° C. at a cooling rate of 6 ° C./min or less. A step (II) of cooling. In the present invention, by cooling the mixture (A) at such a specific cooling rate, a powdery or granular detergent composition having good dispersibility and solubility in water at 10 ° C. or less can be easily obtained. The effect is expressed.
[0015]
In addition, after the cleaning agent base containing the mixture (A) is once cooled to a temperature below 40 ° C. at a cooling rate exceeding 6 ° C./min, the temperature is raised to 40 ° C. or higher, and from 40 ° C. to 30 ° C., 6 ° C./min or less. You may cool with the cooling rate of.
[0016]
From the viewpoint of low-temperature dispersibility, low-temperature solubility, and economic efficiency, the cooling rate is preferably 5 ° C./min or less, more preferably 3 ° C./min or less, and further preferably 2 ° C./min or less.
[0017]
The cleaning agent-based cooling can be performed by blowing cold air to various dryers.
[0018]
In addition, the cleaning agent base may be cooled in a stationary state without mixing, but it is preferable to cool the cleaning agent base while mixing and moving. As a method of mixing and moving, a generally known operation may be used. Further, the cleaning agent base may be cooled alone, or it may be cooled as a cleaning agent composition together with other components. Moreover, a fragrance | flavor etc. may be added in the middle of cooling, and surface modification may be performed with a surface coating agent.
[0019]
<Other processes>
Powder or granular detergent composition (hereinafter referred to as detergent composition) excellent in dispersibility and solubility even when the particles in the step (II) for preparing the detergent base containing the mixture (A) are consolidated and granulated. ) Can be obtained, but particularly high effects can be obtained when the mixture (A) is not granulated by the addition of the mixture (A). In addition, the temperature of the particles before addition of the mixture (A) is preferably 40 ° C. or higher, preferably 45 to 75 ° C., more preferably 50 to 70 ° C. in terms of workability and economy.
[0020]
<(A) component>
The component (a) used in the present invention is a polyalkylene glycol having a freezing point of 40 to 90 ° C.
[0021]
In terms of washing performance, low-temperature dispersibility, and low-temperature solubility, the freezing point of the component (a) is preferably 40 to 75 ° C, more preferably 45 to 70 ° C, and still more preferably 50 to 65 ° C.
[0022]
Examples of the component (a) include polyethylene glycol, polypropylene glycol, a block polymer (pluronic) of polyethylene glycol and polypropylene glycol, and among them, polyethylene glycol is preferable. In terms of washing performance, low-temperature dispersibility, and low-temperature solubility, polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 3000 to 20000 is preferable, 6000 to 18000 is more preferable, and 7000 to 15000 is more preferable.
[0023]
The amount of the component (a) is preferably 0.3 to 7.0% by weight in the cleaning composition, and 0.5 to 5.0% by weight in terms of cleaning performance, low-temperature dispersibility, and low-temperature solubility. Is more preferable, and 0.8 to 4.5 weight% is still more preferable. Further, the component (a) used by mixing with the component (b) is preferably 0.3 to 2.5% by weight in the cleaning composition in terms of cleaning performance, low-temperature dispersibility, and low-temperature solubility. 0.5 to 2.0% by weight is more preferable, and 0.5 to 1.8% by weight is still more preferable.
[0024]
<(B) component>
The component (b) used in the present invention contains the component (b) which is a nonionic surfactant having a melting point of 30 ° C. or lower.
In view of washing performance, low-temperature dispersibility, and low-temperature solubility, the melting point of the component (b) is preferably 4 to 30 ° C, more preferably 6 to 25 ° C, and still more preferably 10 to 20 ° C.
[0025]
As component (b), polyoxyalkylene alkyl ether, alkyl polyglycoside, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, fatty acid alkanolamide And polyoxyalkylene alkyl ether, alkyl polyglycoside, alkyl polyglycoside, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene glycol fatty acid ester, and alkyl polyglycoside are preferable, and polyoxyalkylene alkyl ether is more preferable. An average adduct of 3 to 20 moles of ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide (PO) of a higher alcohol having 8 to 22 carbon atoms (preferably 10 to 18 carbon atoms) in terms of washing performance, low temperature dispersibility, and low temperature solubility. (Preferably 5 to 15 mol adduct, more preferably 5 to 10 mol adduct) is preferable. EO and PO are randomly added, or EO is added, then block is added with PO, or vice versa, or EO is added, PO is added, and EO is added. Any of addition may be sufficient. The most preferable component (b) is an ethylene oxide average adduct of 5 to 10 moles of a higher alcohol having 10 to 18 carbon atoms.
[0026]
The amount of the component (b) is preferably 2 to 25% by weight in the cleaning composition in terms of cleaning performance, low-temperature dispersibility, low-temperature solubility, and non-ionic surfactant exudation resistance. -20% by weight is more preferable, and 8-18% by weight is still more preferable. In addition, the component (b) used by mixing with the component (a) is preferably 2 to 23% by weight, more preferably 3 to 18% by weight in the detergent composition in terms of low-temperature dispersibility and low-temperature solubility. 5 to 17% by weight is more preferable.
[0027]
<Mixture (A)>
In the present invention, at least a part of each of the component (a) and the component (b) is mixed and used as the mixture (A). In terms of low-temperature dispersibility and low-temperature solubility, the weight ratio of the component (a) to the component (b) in the mixture (A) is preferably 1/5 to 1/25, more preferably 1/7 to 1/20. 1/8 to 1/15 is more preferable.
[0028]
In terms of low-temperature dispersibility and low-temperature solubility, the total amount of the component (a) and the component (b) in the mixture (A) is preferably 3% by weight or more, more preferably 5 to 20% by weight, and 8 to 17 More preferred is weight percent.
[0029]
The mixture (A) can contain other components such as other surfactants, water, fluorescent dyes, and surface modifiers in addition to the components (a) and (b).
[0030]
Examples of other surfactants include anionic surfactants, nonionic surfactants having a melting point higher than 30 ° C., amphoteric surfactants, and cationic surfactants, but preferably anionic surfactants. It is a surfactant.
[0031]
Examples of the anionic surfactant include a sulfate ester salt of an alcohol having 10 to 18 carbon atoms, a sulfate ester salt of an alkoxylated product of an alcohol having 8 to 20 carbon atoms, an alkylbenzene sulfonate, a paraffin sulfonate, and an α-olefin sulfone. Acid salts, α-sulfo fatty acid salts, α-sulfo fatty acid alkyl ester salts or fatty acid salts are preferred. In the present invention, a linear alkylbenzene sulfonate having an alkyl chain having 10 to 14 carbon atoms, more preferably 12 to 14 carbon atoms is preferred, and the counter ion is preferably an alkali metal salt or an amine, particularly sodium and / or Or potassium, monoethanolamine, and diethanolamine are preferable.
[0032]
<Cleaning agent base>
The cleaning agent base is disclosed in, for example, the Patent Office Gazette, a collection of well-known and commonly used technologies (powder detergent for clothing) 1998 (1998). Issued on March 26 Mix the particles (A) obtained by the spray drying method, dry neutralization method, dry granulation method, dry granulation method, wet granulation / drying method, dry blend method, etc. It is a thing.
[0033]
In particular, from the viewpoint of low-temperature dispersibility and low-temperature solubility, particles obtained by spray-drying a slurry containing a water-insoluble inorganic substance and one or more water-soluble components selected from water-soluble polymers and water-soluble salts (1 Or a mixture of particles (2) obtained by further supporting a surfactant on the particles and a mixture (A).
[0034]
As the water-insoluble inorganic material, those having an average primary particle size of 0.1 to 20 μm are preferable. For example, crystalline or amorphous aminosilicate, silicon dioxide, hydrated silicate compound, pearlite, bentonite and other clays Although there are compounds, etc., crystalline or amorphous aluminosilicates, silicon dioxide, and hydrated silicate compounds are preferred, and crystalline aluminosilicates are particularly preferable in terms of sequestering ability and supporting ability of surfactants. Is preferred.
[0035]
Examples of water-soluble polymers include carboxylic acid polymers, carboxymethyl cellulose, soluble starch, saccharides, etc. Among them, molecular weight is several thousand in terms of sequestering ability, dispersibility of solid dirt / particle dirt, and anti-recontamination ability. 100,000 to carboxylic acid polymers are preferred. Particularly preferred are salts of acrylic acid-maleic acid copolymers and polyacrylates. Here, examples of the salt include sodium salt, potassium salt, and ammonium salt.
[0036]
Water-soluble salts include carbonates, bicarbonates, sulfates, sulfites, hydrogen sulfates, hydrochlorides, phosphates, and other alkali metal salts, ammonium salts, amine salts, and other water-soluble inorganic salts, Low molecular weight water-soluble organic acid salts such as citrate and fumarate are listed. By blending the water-soluble salts, the bubbles generated from the detergent particles are thermally expanded by the heat of hydration and the heat of dissolution generated by the reaction of the water-soluble salts and water, thereby promoting the disintegration of the particles. More preferable in terms.
[0037]
The water-insoluble inorganic substance in the particles (1) is preferably 20 to 90% by weight, more preferably 30 to 75% by weight, and most preferably 40 to 70% by weight. Further, the water-soluble component in the particles (1) is preferably 10 to 80% by weight, more preferably 25 to 70% by weight, and most preferably 30 to 60% by weight. It is particularly preferable to contain a water-soluble polymer and a water-soluble salt. Among them, the water-soluble polymer in the particles (1) is preferably 2 to 30% by weight, more preferably 3 to 20% by weight, most preferably 5 to 20% by weight. preferable. At this time, the water-soluble salts in the particles (1) are preferably 5 to 78% by weight, more preferably 10 to 70% by weight, further preferably 10 to 67% by weight, particularly preferably 20 to 60% by weight, and 20 to 55%. Weight percent is most preferred. Within these ranges, the particles (1) have a structure in which many water-soluble components are unevenly distributed in the vicinity of the surface, which is preferable in terms of solubility.
[0038]
Confirmation of uneven distribution in the structure of the particles (1) is performed using, for example, a method (FT-IR / PAS) in combination with Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) or photoacoustic spectroscopy (PAS). Can do. This can be found in Applied Spectroscopy vol. 47, 1311-1316 (1993), which is a method of analyzing the distribution state of the substance in the depth direction from the surface of the particle (1), whereby the uneven distribution can be confirmed.
[0039]
In addition to these three components, the particle (1) may contain an auxiliary component such as a surfactant or a fluorescent dye, pigment, or dye suitable for the cleaning composition.
[0040]
The particles (1) are obtained by spray-drying various components, preferably after making a slurry having a water content of 30 to 60% by weight. The temperature of the hot air during spray drying is preferably 200 to 300 ° C. in terms of solubility.
[0041]
Particle (2) is a particle having 5 to 80 parts by weight of a surfactant supported on 100 parts by weight of particle (1), preferably 10 to 70 parts by weight, more preferably 15 to 65 parts by weight, 20-60 weight part is still more preferable.
[0042]
Examples of the surfactant to be supported include one or a combination of an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a cationic surfactant. Preferably, the anionic interface is used. It is an activator and a nonionic surfactant.
[0043]
Examples of the anionic surfactant include a sulfate ester salt of an alcohol having 10 to 18 carbon atoms, a sulfate ester salt of an alkoxylated product of an alcohol having 8 to 20 carbon atoms, an alkylbenzene sulfonate, a paraffin sulfonate, and an α-olefin sulfone. Acid salts, α-sulfo fatty acid salts, α-sulfo fatty acid alkyl ester salts or fatty acid salts are preferred. In the present invention, a linear alkylbenzene sulfonate having an alkyl chain having 10 to 14 carbon atoms, more preferably 12 to 14 carbon atoms is preferred, and the counter ion is preferably an alkali metal salt or an amine, particularly sodium and / or Or potassium, monoethanolamine, and diethanolamine are preferable.
[0044]
Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl (carbon number 8-20) ether, alkyl polyglycoside, polyoxyalkylene alkyl (carbon number 8-20) phenyl ether, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid (carbon number 8-8). 22) Esters, polyoxyalkylene glycol fatty acid (carbon number 8 to 22) esters, and polyoxyethylene polyoxypropylene block polymers are preferred. In particular, as a nonionic surfactant, 4 to 20 mol of alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide is added to an alcohol having 10 to 18 carbon atoms [HLB value (calculated by Griffin method) is 10.5 to 15.0, preferably Polyoxyalkylene alkyl ethers such as 11.0 to 14.5 are preferred.
[0045]
From the viewpoint of exerting detergency as the amount of the surfactant to be carried on the particles (1), the amount of the anionic surfactant carried is 1 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the particles (1). Preferably, 1 to 50 parts by weight is more preferable, and 3 to 40 parts by weight is particularly preferable. The amount of the nonionic surfactant supported is preferably 1 to 45 parts by weight, more preferably 1 to 35 parts by weight, and preferably 4 to 25 parts by weight. The anionic surfactant and the nonionic surfactant can be used alone, but are preferably mixed and used. Further, amphoteric surfactants and cationic surfactants can be used in combination for the purpose.
[0046]
As a method for supporting the surfactant on the particles (1), a granulator may be used, but it is preferable to mix using a stirrer in terms of solubility. It is preferable to mix under mild conditions so as not to crush the pores by mixing.
[0047]
The particles (1) and / or particles (2) and the mixture (A) are usually mixed using a known mixer to obtain a detergent base. In the present invention, the detergent base cooled from 40 ° C. to 30 ° C. as described above preferably has the following physical properties.
[0048]
The detergent base is preferably 1/10 or more, more preferably 1/5 or more, still more preferably 1/4 or more, particularly preferably in the process of dissolving in water in terms of low-temperature dispersibility and low-temperature solubility. Emits bubbles with a diameter of 1/3 or more. When the bubbles are dissolved in a state of standing still in water, bubbles of a predetermined size are preferably generated within 120 seconds, more preferably within 60 seconds, and even more preferably within 45 seconds. Moreover, it is sufficient that the bubbles are released as long as they have pores (single or plural) capable of releasing bubbles of a predetermined size, and the form and structure of the particles are not particularly limited.
[0049]
In terms of convenience and reduction of waste, the detergent base has an apparent density measured by the method described in JIS K 3362: 1998 of preferably 600 g / L or more, more preferably 700 g / L or more, and more preferably 800 g / L or more. preferable. In terms of low-temperature dispersibility and low-temperature solubility, the apparent density is preferably 1600 g / L or less, more preferably 1300 g / L or less, and still more preferably 1000 g / L or less.
[0050]
In terms of low-temperature dispersibility and low-temperature solubility, the detergent base is oscillated for 5 minutes using a standard sieve of JIS Z 8801, and the average particle size determined from the weight fraction depending on the size of the sieve mesh is 150 to 700 μm. More preferably, it is 150-600 micrometers, More preferably, it is 180-400 micrometers. Further, the particle size of 177 to 350 μm is preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more in the detergent base.
[0051]
The detergent base is preferably subjected to surface modification with a surface coating agent in terms of fluidity and non-caking property. Examples of the surface coating agent include aluminosilicates, calcium silicates, silicon dioxide, bentonite, talc, clay, amorphous silica derivatives, crystalline silicate compounds such as silicate compounds, metal soaps, powder surfactants, etc. Water-soluble polymers such as fine powders, carboxymethylcellulose, polyacrylic acid soda, polycarboxylic acid salts such as copolymers of acrylic acid and maleic acid or salts thereof; fatty acids. Of these, water-insoluble inorganic substances are preferred, and crystalline aluminosilicates, amorphous aluminosilicates, and crystalline silicate compounds are particularly preferred. The amount of the surface coating agent is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 2 to 25 parts by weight, and still more preferably 5 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the detergent base.
[0052]
<Cleaning agent composition>
The cleaning composition of the present invention contains a cleaning base. In terms of low temperature dispersibility and low temperature solubility, the amount of the detergent base in the detergent composition is preferably 35 to 90% by weight, more preferably 40 to 90% by weight, and even more preferably 45 to 85% by weight.
[0053]
Components other than the detergent base in the detergent composition include enzyme-containing particles, bleach-containing particles, bleach activator-containing particles, softener-containing particles, foam modifier-containing particles, perfume-containing particles, and cleaning enhancers. Examples thereof include particles such as particles, anti-caking agent particles, colorant particles, and fluorescent dye-containing particles, and particles having a plurality of these functions. The amount of these components is preferably 0.1 to 15% by weight, and more preferably 0.5 to 10% by weight in the cleaning composition.
In terms of storage stability, the moisture content of the cleaning composition is preferably 5% by weight or less, more preferably 0.1 to 5% by weight, still more preferably 0.5 to 3% by weight, and 0.5 to 2.5%. Weight percent is particularly preferred.
[0054]
The cleaning composition of the present invention having such a composition is powdery or granular. Here, the powdery form refers to those that have not undergone the granulation step of collecting the spray-dried particles and / or other powder components, and the granular form is granulation such as compaction granulation, rolling granulation, extrusion granulation, etc. This refers to a product that has undergone a process of collecting the powders by a process.
[0055]
The cleaning composition of the present invention preferably has a pH of 8 to 12 when it is a 0.05% by weight aqueous solution measured at 20 ° C. described in JIS K3362: 1998 in terms of cleaning performance and damage. 9 to 11.5 is more preferable, 9.5 to 11 is still more preferable, and 10 to 11 is particularly preferable.
[0056]
In terms of stability and cleaning performance, the apparent density of the cleaning composition of the present invention measured by the method described in JIS K 3362: 1998 is preferably 400 to 1000 g / L, more preferably 600 to 950 g / ml, and 700 to 900 g / ml is more preferable.
[0057]
In terms of detergency and solubility, the average particle size of the detergent composition of the present invention obtained from the weight fraction according to the size of the sieve mesh is 150 to 700 μm after vibrating for 5 minutes using a standard sieve of JIS Z 8801. Is preferable, more preferably 150 to 600 μm, and still more preferably 180 to 500 μm.
[0058]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
[0059]
First, base detergent particles (1) and (2) were produced by the method described below.
407 parts by weight of water was put in a jacketed mixing tank, and warm water of 40 ° C. was passed through the jacket. Sodium carbonate (Dense ash (average particle size: 290 μm), manufactured by Central Glass Co., Ltd.) 132 parts by weight, sodium sulfate (anhydrous neutral sodium sulfate (average particle size: 240 μm), manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.) 132 weights Parts, sodium sulfite (sodium sulfite (average particle diameter: 90 μm), manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.), 40% sodium polyacrylate aqueous solution (average molecular weight 10,000, manufactured by Kao Corporation) 72 parts by weight, fluorescence 1 part by weight of a dye (Chinopearl CBS-X, manufactured by Ciba Geigy) and 252 parts by weight of zeolite (Zeobuilder (4A type, average particle size: 3.5 μm), manufactured by Tosoh Corporation) were sequentially added and stirred for 15 minutes. A homogeneous preliminary slurry at 40 ° C. was obtained.
[0060]
Next, hot water at 60 ° C. was passed through the jacket and stirred for 30 minutes to obtain a preliminary slurry at a temperature of 60 ° C. of the preliminary slurry. The obtained slurry was supplied to a spray drying tower (counterflow type) with a pump, and sprayed at a spray pressure of 2.5 MPa from a pressure spray nozzle installed near the top of the tower. The hot gas supplied to the spray drying tower was supplied at a temperature of 210 ° C. from the bottom of the tower, and was discharged from the top of the tower at 105 ° C. The water content of the obtained base detergent particles (1) was 4% by weight.
[0061]
Next, the surfactant composition (polyoxyethylene alkyl ether / polyethylene glycol / sodium dodecylbenzenesulfonate / water = 23/2/21/4 (weight ratio)) was brought to 80 ° C. Next, 100 parts by weight of the detergent base particles (1) was put into a Redige mixer (manufactured by Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 130 L, with jacket), and the main shaft (rotation speed: 60 rpm, peripheral speed: 1.6 m / s). ) Was started. In addition, 80 degreeC warm water was poured by the jacket at 10 L / min. Thereto, 25 parts by weight of the surfactant composition was added over 2 minutes, followed by stirring for 5 minutes to obtain detergent base particles (2). Here, as polyoxyethylene alkyl ether and polyethylene glycol, the nonionic surfactant and polyethylene glycol shown in Table 1 were used, respectively.
[0062]
Using the base detergent particles (1) or the base detergent particles (2), Products 1 to 10 of the present invention and Comparative products 1 to 4 were obtained by the following method.
First, base detergent particles (1) or (2) are put into a Redige mixer (manufactured by Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 130 L, with jacket), and the main shaft (rotation speed: 60 rpm, peripheral speed: 1.6 m / s). ) Was started. In addition, 80 degreeC warm water was poured by the jacket at 10 L / min. Next, a mixture (A) containing a polyoxyalkylene glycol having a composition shown in Table 1 and a nonionic surfactant was added and stirred for 10 minutes. The resulting mixture was obtained from T.W. K. A homomic line mill S type (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) was treated at a rotational speed of 3600 rpm and a clearance of 0.4 mm to achieve high dispersion and a uniform composition. The final liquid temperature was adjusted to about 80 ° C. by controlling the jacket temperature of the line mixer.
[0063]
Next, zeolite (PQ zeolite, 4A type, average particle size: 8 μm) was added, and the surface was modified by stirring using a Redige mixer. The temperature of the resulting detergent base was about 70 ° C.
[0064]
Next, the cleaning agent-based cooling is performed using a vibrating fluidized bed type cooling device (model number Drevs-400, manufactured by Shinko Electric Co., Ltd.), while controlling the cooling rate by controlling the blowing temperature and the blowing amount. Cooled to 0 ° C. The residence time in the fluid tank was 3 minutes.
Thereafter, an enzyme (Novozymes Cannase 24T), a bleaching agent, a bleaching activator and a fragrance were appropriately blended using a rotary kiln to obtain final cleaning compositions (present products 1 to 10, comparative examples 1 to 7). .
[0065]
Dispersibility, solubility, cleaning performance, and leachability at low temperatures of the obtained cleaning composition were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1. In the table, “% by weight” indicates the content in the cleaning composition.
[0066]
<Dispersibility at low temperature>
Place 25.0 g of the detergent composition in the assembled state near one outer periphery of the fan-shaped depression of the pulsator of the Matsushita Electric Industrial washing machine “Aizuma No. NA-F42Y1”. .5 kg was put into the washing tub, and 22 L of tap water of 5 ° C. was poured at a flow rate of 10 L / min so that the detergent would not be directly exposed to water, and left standing after the end of the pouring. Three minutes after the start of water injection, stirring was started with a weak water flow (hand washing mode), and after stirring for 3 minutes, the water was drained, and the state of the detergent remaining in the clothes and the washing tub was visually determined according to the following evaluation criteria. In addition, the stirring force of this evaluation is extremely weaker than the standard, and evaluation criteria I and II indicate excellent dispersibility. The “aggregate” described below refers to a lump having a diameter of 3 mm or more in which detergent particles are aggregated.
[0067]
〔Evaluation criteria〕
I: There is no aggregate.
II: Almost no aggregates (1 to 5 lumps having a diameter of about 3 mm are observed).
III: A small amount of aggregate remains (a lump having a diameter of about 6 mm is observed, and 10 or less lump having a diameter of 3 to 10 mm is recognized).
IV: A large amount of agglomerates remains (a large number of lumps exceeding 6 mm in diameter are observed)
[0068]
<Solubility of detergent particles>
71.2 mg CaCO cooled to 5 ° C _Three 1 liter of hard water (Ca / Mg molar ratio 7/3) corresponding to 1 liter is filled into a 1 liter beaker (cylindrical type having an inner diameter of 105 mm and a height of 150 mm, for example, 1 liter glass beaker manufactured by Iwaki Glass Co., Ltd.) With a water temperature of 5 ° C. kept constant in a water bath, the stirrer (length 35 mm, diameter 8 mm, for example, model: ADVANTEC, Teflon round thin type) makes the swirl depth approximately 1 / Stir at a rotational speed of 3 (800 rpm). The detergent composition that has been reduced and weighed to 1.000 ± 0.0010 g is added to and dispersed in water under stirring, and stirring is continued. 60 seconds after charging, the detergent particle dispersion in the beaker was filtered through a standard sieve (diameter: 100 mm) with a known opening of 74 μm according to JIS Z 8801 (corresponding to ASTM No. 200), and water remaining on the sieve. The state of the detergent particles is collected together with the sieve in an open container of known weight. The operation time from the start of filtration until the sieve is collected is 10 ± 2 seconds. The collected residue of detergent particles is dried in an electric dryer heated to 105 ° C. for 1 hour, and then kept in a desiccator (25 ° C.) containing silica gel for 30 minutes for cooling. After cooling, the total weight of the dried detergent residue, sieve and collection container is measured, and the detergent particle dissolution rate (%) is calculated by the following formula. The weight is measured using a precision balance.
Dissolution rate (%) = {1- (T / S)} × 100 (1)
S: input weight of cleaning composition (g)
T: When the aqueous solution obtained under the above stirring conditions was applied to the above sieve,
Dry weight (g) of dissolved residue of remaining detergent particles
[0069]
<Cleaning performance>
As for the cleaning performance, an artificially contaminated cloth was prepared by attaching an artificially contaminated liquid having the following composition to the cloth. The artificial contamination liquid was attached to the cloth by printing the artificial contamination liquid on the cloth according to the method described in JP-A-7-27039511. The process of making an artificially contaminated cloth by attaching an artificially contaminated liquid to the cloth is a gravure roll cell volume 58 cm. ^Three / Cm ² The coating speed was 1.0 m / min, the drying temperature was 100 ° C., and the drying time was 1 minute. The cloth used was a cotton gold cloth 2003 cloth (manufactured by Yagami Shoten).
[0070]
The composition of the artificial pollutant was 0.44 wt% lauric acid, 3.09 wt% myristic acid, 2.31 wt% pentadecanoic acid, 6.18 wt% palmitic acid, 0.44 wt% heptadecanoic acid, stearic acid 1 57% by weight, oleic acid 7.75% by weight, trioleic acid 13.06% by weight, n-hexadecyl palmitate 2.18%, squalene 6.53% by weight, egg yolk lecithin liquid crystal 1.94%, Kanuma red soil The balance amount was 8.11% by weight, 0.01% by weight of carbon black, and tap water.
[0071]
In addition, the cleaning performance was evaluated by the following method. To Matsushita Electric Industrial's washing machine "Aizuma No. NA-F70AP" 2.2kg of clothing (weight ratio of underwear and Y-shirt 8/2) and 10 pieces of 10cm x 10cm artificial contaminated fabric prepared above 35cm x 30cm The fabric was sewed on three cotton cloths and placed uniformly, and 22 g of the cleaning composition was placed on the clothing in a gathered state, poured into the evaluation sample so that it was not directly exposed to water, and washed in a standard course. The cleaning conditions are as follows.
Cleaning course: Standard course, cleaning composition concentration 0.067%, washing water 71.2mgCaCO _Three / L at a Ca / Mg molar ratio of 7/3, water temperature 20 ° C., bath ratio 15 L / kg.
[0072]
The cleaning performance was determined by measuring the reflectance at 550 nm of the raw cloth before contamination and the contaminated cloth before and after cleaning with a self-recording colorimeter (manufactured by Shimadzu Corporation), and obtaining the cleaning rate by the following formula: Values are given as cleaning performance. The reflectance of the contaminated cloth after washing is A, the reflectance of the contaminated cloth before washing is B, and the reflectance C of the raw cloth.
Cleaning rate (%) = (A−B) / (C−B) × 100
[0073]
<Exudation property>
A container having an open top surface of length × width × height = 10 cm × 6 cm × 4 cm using a two-type filter paper defined by JIS P 3801 (for example, “Qualitative No. 2 filter paper” manufactured by Toyo Filter Paper Co., Ltd.) is prepared. A line having a line width of 0.5 to 1.0 mm is drawn in a diagonal direction using an oil-based marker (“Magic Ink M700-T1” manufactured by Uchida Yoko Co., Ltd.) on the sample filling surface of the bottom of the container. The container is filled with 100 g of a sample (cleaning agent composition), and a total weight of 15 g + 250 g of an acrylic resin plate and a lead plate (or iron plate) is placed thereon. This was put in a moisture-proof container, left in a thermostatic chamber at 30 ° C., and after 7 days, the bleeding property of the oily marker was visually judged to determine the bleeding property. Judgment criteria are as follows.
Rank 5: The bleeding width of the oily marker is 2 cm or more.
Rank 4: The spread width of the oily marker is 1 cm or more
Rank 3: The spread width of the oily marker is 0.5 cm or more
Rank 2: Slight bleeding of oily marker is observed
Rank 1: No bleeding of oily marker is observed.
[0074]
[Table 1]

[0075]
From the results shown in Table 1, the products 1 to 10 of the present invention are less likely to cause stains and have excellent cleaning performance. Furthermore, compared with the comparative products 1 to 4, the dispersibility and solubility at a low temperature are improved. It turns out that it is excellent.
[0076]
【The invention's effect】
By using the present invention, an effect that a powdery or granular detergent composition having good dispersibility and solubility in water at 10 ° C. or lower can be efficiently produced is obtained.

Claims

A mixture (A) containing at least a part of (a) a polyalkylene glycol having a freezing point of 40 to 90 ° C. and (b) a nonionic surfactant having a melting point of 30 ° C. or lower is equal to or higher than the melting point of the mixture (A). Step (I) of mixing at a temperature, and after preparing a detergent base containing the mixture (A), the detergent base is cooled by air blowing from 40 ° C. to 30 ° C. at a cooling rate of 6 ° C./min or less. The manufacturing method of the powdery or granular cleaning composition which has process (II) to do.

The powdery or granular detergent according to claim 1, wherein the weight ratio ((a) component / (b) component) of component (a) to component (b) in step (I) is 1/5 to 1/25. A method for producing the composition.

The method for producing a powdery or granular detergent composition according to claim 1 or 2, wherein the component (a) is polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 3000 to 20000.

(B) A component is a polyoxyalkylene alkyl ether, The manufacturing method of the powdery or granular cleaning composition in any one of Claims 1-3.

The powdery or granular cleaning composition obtained by the manufacturing method in any one of Claims 1-4.