JP3814763B2

JP3814763B2 - Manufacturing method of coating film

Info

Publication number: JP3814763B2
Application number: JP09951695A
Authority: JP
Inventors: 喜代彦伊藤; 正巳齊藤; 克紀望月
Original assignee: Toray Advanced Film Co Ltd
Current assignee: Toray Advanced Film Co Ltd
Priority date: 1995-03-31
Filing date: 1995-03-31
Publication date: 2006-08-30
Anticipated expiration: 2021-08-30
Also published as: JPH08267000A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、液状塗剤の塗布時に塗膜の幅方向の縮みを減少せしめ、高精度の塗布幅精度を有するコーティングフィルムに関し、特には、液状塗剤がシリコーン系樹脂塗剤であり、剥離特性に優れかつ塗布時に塗膜の幅方向の縮みのない高精度の塗布幅精度を有する剥離性コーティングフィルムを提供する塗布方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来のコーティングフィルムのほとんどは、未延伸、１軸延伸および２軸延伸したポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ナイロンフィルム等の基材フィルムに対して塗布装置によって液状塗剤を塗布することによって得られている。
【０００３】
該液状塗剤には、着色顔料系塗剤、プライマー、水系エマルジョン塗剤、溶剤系エマルジョン塗剤、溶剤系樹脂塗剤、水系樹脂塗剤等あるが、現在は、まだ溶剤系樹脂タイプの塗剤が主流であり、顔料、樹脂等をトルエン等の有機系溶媒で一定濃度に希釈した後、ダイレクトグラビアコーター、マイクログラビアコーター、リバースグラビアコーター、キスコーター、コンマコーター、ダイコーター、バー・ロッドタイプの塗布装置等によって塗布している。
【０００４】
また、コーティングフィルムの中でも剥離性コーティングフィルムは、粘着テープ用セパレータ、セラミックシート用工程離型フィルムなどに主として用いられてるが、特に、積層セラミックコンデンサ用セラミックグリーンシートを製造する際の工程用キャリアフィルムとしては、機械的強度、寸法安定性、耐熱性等に優れている２軸延伸ポリエステルフィルムに熱あるいは紫外線硬化性のシリコーン系樹脂を離型層として設けた剥離性コーティングフィルムが一般的に用いられている。ここで、該剥離性コーティングフィルムの製造時に用いられる液状塗剤としてはシリコーン系樹脂等を有機系溶媒で希釈した溶剤系樹脂塗剤が主に用いられており、このような、シリコーン系樹脂塗剤を塗布したコーティングフィルムの製造方法としては、特公昭５３−６９９８号公報、特開昭６３−９５２８５号公報が知られている。
【０００５】
前記セラミックグリーンシートは、チタン酸バリウム、アルミナ等のセラミック粉末を分散させた水系ないし有機系溶媒にＰＭＭＡ、ＰＶＢ、ＰＶＡ等の高分子バインダと可塑剤、分散剤とを加えたものを高速ミキサーやボールミルにより混合分散し、得られたセラミックスラリーを剥離性コーティングフィルム上にドクターブレード法により数百μｍ〜数十μｍの厚さに塗布し、これを乾燥させて巻き取ることにより一般に製造されている。
【０００６】
近年、積層セラミックチップコンデンサの小型高容量化実現のため、セラミック層の１層の厚さをより薄膜化する事が要望されており、このためには、１０μｍ以下の非常に薄いセラミックグリーンシートを前記剥離性コーティングフィルムから精度よく、また欠陥のないように離型させることが必要となっている。このためには、該剥離性コーティングフィルムに用いられている基材フィルムの厚みの均一性と離型層の厚みならびに剥離力の均一性が重要となってくる。しかしながら、該剥離性コーティングフィルムの基材として一般に用いられているポリエステルフィルムは、シリコーン系樹脂等を有機系溶媒で希釈した溶剤系樹脂塗剤との親和性に乏しく、グラビアコーター、リバースグラビアコーター等で塗布後乾燥ゾーンに達するまでに基材フィルムのエッジ部分で該塗剤のハジキが発生し中央部分に比べエッジ部分の膜厚みが増大するという欠点がある。特に、グラビアロールに溝を作り、一定間隔の長手方向にストライプ状にシリコーン系樹脂の離型層を設けようとすると塗布面のエッジ不部分でのハジキにより塗布面のエッジ部分が不揃いとなって盛り上がるだけでなく塗布面の幅縮みが発生しストライプの間隔が一定にならないという問題点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上述の問題点を解決し、幅方向、特にエッジ部分で塗膜厚みの均一性が良好なコーティングフィルムの製造方法、特には、一定間隔の長手方向にストライプ状にシリコーン系樹脂の離型層を設けた際に塗布面のエッジ部分がシャープで幅縮みがなくかつ塗膜厚みが均一で剥離特性が良好なセラミックグリーンシート用剥離性コーティングフィルムの製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
前記本発明の目的は、基材フィルムの臨界表面張力Ａ（単位：ｄｙｎｅ／ｃｍ）と液状塗剤の臨界表面張力Ｂ（単位：ｄｙｎｅ／ｃｍ）が下記（１）式を満たす基材フィルムと液状塗剤を用いて、液状塗剤を基材フィルムの長手方向にストライプ状に塗布すると共に、基材フィルム上に液状塗剤を塗布し乾燥するまでの工程において、液状塗剤を塗布した直後に気体を吹き付け乾燥させることを特徴とするコーティングフィルムの製造方法によって達成される。
【０００９】
１５ ≦ ｜Ａ−Ｂ｜・・・・（１）
本発明で用いられる基材フィルムとしては、例えばポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ナイロンフィルム等の合成高分子フィルム（含むシート）を挙げることができる。このうちでは、耐熱性、表面特性等に優れているポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリエチレン−α，β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボキシレートが好ましく、特には、機械的強度、寸法安定性に優れる２軸延伸ポリエチレンテレフタレート、２軸延伸ポリエチレン−２，６−ナフタレート、２軸延伸ポリエチレン−α，β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボキシレートが好ましい。
【００１０】
本発明で用いられる液状塗剤としては、アクリル系樹脂塗剤、エポキシ系樹脂塗剤、ウレタン系樹脂塗剤が挙げられ、特に、剥離性コーティングフィルムに用いる液状塗剤としては、６フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂等のフッ素系樹脂を有機溶媒に溶解させたものやシロキサン結合を有するポリオルガノシロキサン等のシリコーン系樹脂を有機溶媒に溶解させたものが挙げられる。このうち、剥離性コーティングフィルムに対しては、剥離性能、価格、安定性に優れるシリコーン系樹脂系のものが好ましい。前記の有機溶媒としては、一般にベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素、パークロロエチレン等のハロゲン化炭化水素、酢酸エチル、メチルビニルケトン等が示される。この中で、シリコーン系樹脂塗剤の溶媒としては、トルエンまたはトルエンと脂肪族炭化水素の混合溶媒が好ましい。
【００１１】
また、液状塗剤中の樹脂含有量が０．５〜２５重量％、好ましくは、０．５〜１５重量％の時に本発明の効果がより明確に発現する。
【００１２】
本発明において基材フィルムの臨界表面張力Ａ（単位：ｄｙｎｅ／ｃｍ）と液状塗剤の臨界表面張力Ｂ（単位：ｄｙｎｅ／ｃｍ）が下記（１）式を満足することが必要である。１５ ≦ ｜Ａ−Ｂ｜ ‥‥ （１）
基材フィルムの臨界表面張力Ａ（単位：ｄｙｎｅ／ｃｍ）と液状塗剤の臨界表面張力Ｂ（単位：ｄｙｎｅ／ｃｍ）が上記（１）式の範囲を外れるとコーティングフィルムを剥離性コーティングフィルムとした場合の剥離特性が不十分である。
【００１３】
さらに、上記（１）式の範囲にある基材フィルムと液状塗剤を塗布装置、特にはダイレクトグラビアコーター、リバースグラビアコーター、キスダイレクトグラビアコーター、リバースグラビアコーター、マイクログラビアコーター等で塗布し乾燥するまでの工程において、液状塗剤を塗布した直後に気体を吹き付け乾燥させることが必要ある。
【００１４】
液状塗剤を塗布した直後に気体を吹き付け乾燥させない通常のコーティング方法にて塗布すると塗布面のエッジ部分の塗膜厚みが増大し、また塗布面のエッジ部分が不揃いとなって大幅な塗膜面の幅縮みが発生する。ここで、用いる気体は、空気、窒素、ヘリウムなどの不活性な気体が通常用いられるが特に限定はされない。また、気体の吹き付け方法は通常のブロアーによる方法が用いられるが限定はされない。また、塗布直後の塗膜面の平滑性に悪影響を与えない限り風量も限定されないが通常０．５〜１０ｍ³／分の範囲の範囲が好ましく適用される。
【００１５】
特に、剥離性コーティングフィルムに離型層の厚み均一性と良好な剥離特性を両立させるためには、該液状塗剤の臨界表面張力Ｂ（単位：ｄｙｎｅ／ｃｍ）、特には、シリコーン系樹脂系の液状塗剤の臨界表面張力Ｂ（単位：ｄｙｎｅ／ｃｍ）が下記（２）式を同時に満足していることが好ましい。
【００１６】
１８ ≦ Ｂ ≦ ２８ ‥‥ （２）
また、基材フィルムの臨界表面張力Ａ（単位：ｄｙｎｅ／ｃｍ）とシリコーン系樹脂塗剤の臨界表面張力Ｂ（単位：ｄｙｎｅ／ｃｍ）が上記（１）式および（２）式を同時に満足すると該コーティングフィルムの剥離特性が極めて良好となりセラミックグリーンシートの剥離面側が極めて平滑となるため望ましいが、塗布時の塗布面のエッジ部分の塗膜厚みが増大し、また塗布面のエッジ部分が不揃いとなって大幅な塗膜面の幅縮みが発生する。このためシリコーン系樹脂塗剤を塗布した直後に気体を吹き付け乾燥させることが塗布面のエッジ部分の不連続かつ不均一な状態を解消するために極めて有効である。
【００１７】
特に、シリコーン系樹脂塗剤をリバースグラビアコーター、リバースグラビアキスコーター、マイクログラビアコーター等を用いて基材フィルム上にストライプ状に塗布した場合、シリコーン系樹脂塗剤が塗布されていないマージン部の幅精度が極めて良好となる。また、このストライプ状に塗布した剥離性コーティングフィルムにセラミックグリーンシート用塗剤を塗布、乾燥後、該マージン部分とシリコーン系樹脂塗剤の塗布部分境界上で高精度にスリットし、さらに該コーティングフィルムの剥離面上のグリーンシートを剥離することにより得られたセラミックグリーンシートは、端部の幅厚み精度が極めて良好であり、積層セラミックチップコンデンサ用に最適となる。
【００１８】
本発明は、特にグラビアロール等に溝を設け、ダイレクトグラビアコーター、リバースグラビアコーター、キスダイレクトグラビアコーター、リバースグラビアコーター、マイクログラビアコーター等で長手方向にストライプ状に液状塗剤、特にはシリコーン系樹脂塗剤を基材フィルムに塗布する場合において塗布面のエッジ部分がシャープでかつ幅縮みがないコーティングフィルムが得られるので好ましい。この場合、キスリバースグラビアコーターあるいはマイクログラビアコーターで塗布することが、塗布面の平滑性を良好にする上で好ましい。
【００１９】
かかる、シリコーン系樹脂塗剤としては、下記（３）式の構造を有するポリオルガノシロキサンを液状塗剤中に１〜２０重量％、好ましくは、４〜１２重量％であることが望ましい。塗膜の膜厚は、乾燥後の厚みで０．０５〜０．５μｍの範囲が望ましい。
【００２０】
【化１】

（ただし式中、Ｒ１は、メチル基、Ｒ２は、フェニル基、Ｖｉはビニル基を示す。）
また、前記塗膜の乾燥および硬化（熱硬化、紫外線硬化、等）は、それぞれ個別または同時に行うことができる。同時に行うときには、基材フィルムの耐熱性（熱的寸法安定性）にも左右されるが、８０℃〜２００℃、好ましくは１２０℃〜１８０℃の温度範囲で３０秒以上加熱することが好ましい。
【００２１】
【実施例】
本発明を実施例に基づいて説明する。なお、コーティングフィルムの特性評価は下記の方法にて行った。
１）離型性
コーティングフィルムとポリエステル粘着フィルム（日東電工製３１Ｂテープ：５０ｍｍ幅）を５ｋｇのローラーで圧着させながら貼り合わせ、２０℃で２０時間放置した後の１８０゜剥離強度をテンシロンで測定する。ここで、剥離力が２０ｇ以下であれば良好であるといえる。
２）塗膜厚みの幅方向均一性
コーティング面の蛍光ｘ線強度（ｋｃｐｓ）を測定し、該強度５ｋｃｐｓが塗膜厚み０．２μｍに相当するとして、コーティングフィルムの中央部、エッジ部を３０ｍｍ×３０ｍｍ角に切り取り測定した。ここで、中央部とエッジ部の厚みの差が中央部の厚みに対して１０％以下であれば塗膜厚みの幅方向均一性は良好であるといえる。
３）塗膜面エッジ部分の塗布性
塗布部分のエッジ部分を目視観察し、塗膜面エッジの蛇行量がピーク間の移動平均値に対して１ｍｍ未満であるものを○、該蛇行量が１ｍｍ以上２ｍｍ以下のものを△、該蛇行量が２ｍｍを越えるものを×とした。△以上であれば、実用上問題がない。
４）臨界表面張力
基材フィルムの場合は、ＪＩＳ−Ｋ−６７６８に基づき市販の濡れ張力試験液にて測定した。また、液状塗剤は、濡れ張力の判明している合成樹脂板に該塗剤を塗布しハジキ度合いから臨界表面張力を求めた。
５）ラブオフ性
コーティング面をゆびで擦って、塗膜が容易に脱落するものを×、強く５〜６回擦ってやや塗膜が脱落するものを△、強く５〜６回擦っても全く脱落しないものを○とした。
△以上であれば実用上問題がない。
実施例１
厚み５０μｍの２軸延伸ポリエステルフィルム「東レ( 株) 社製“ルミラーＳ２７”／幅１３００ｍｍ」の片面に下記熱硬化性シリコーン系樹脂塗剤Ａ（樹脂分濃度：１０重量％）を塗布幅３００ｍｍとなるようにストライプ状に溝を設けた全幅１３００ｍｍのグラビアロール（＃２００、斜線タイプ）を用い３０ｍ／分の走行速度にてリバースキスロールコーターにて塗布し塗布幅３００ｍｍのストライプが４本長手方向にある剥離性コーティングフィルムＡを得た。この時、２軸延伸ポリエステルフィルムの臨界表面張力は４１ｄｙｎｅ／ｃｍであり液状塗剤の臨界表面張力は２２ｄｙｎｅ／ｃｍであった。結果を表１に示したが離型性に優れ、また塗膜厚みの幅方向均一性、塗膜面エッジ部分の塗布性、ラブオフ性も良好である。
【００２２】
乾燥オーブン入り口までのフィルム走行距離は、約４ｍであり、リバースグラビアコーターのドクターブレードとグラビアロール面に直接気体（窒素ガスを使用）が当たらないようにして約３ｍ³／分の風量でブロアーにて気体を塗布面に吹き付け乾燥させた。また乾燥オーブンの全長は１５ｍのものを用い、入り口から５ｍ距離までの加熱温度は８０℃、５ｍ付近から出口までの加熱温度は１２０℃とした。
【００２３】
「熱硬化性シリコーン系樹脂塗剤Ａ」
▲１▼東レダウコーニングシリコーン（株）製ＬＴＣ７５０Ａ１００重量部
▲２▼東レダウコーニングシリコーン（株）製ＳＲＸ２１２ＣＡＴ１重量部
▲３▼トルエン８９９重量部
実施例２
フィルムの走行速度を６０ｍ／分とする以外は、（実施例１）と同様の方法にてコーティングフィルムを得た。結果を表１に示したが離型性に優れかつ塗膜厚みの幅方向均一性、塗膜面エッジ部分の塗布性も良好である。
比較例１
乾燥オーブン入り口までのコーティングフィルムの塗布面に気体を塗布面に吹き付け乾燥させない以外は、実施例１と同様の方法にてコーティングフィルムを得た。
【００２４】
結果を表１に示したが塗膜厚みの幅方向均一性、塗膜面エッジ部分の塗布性に劣っている。
比較例２
フィルムの走行速度を６０ｍ／分とする以外は、（比較例１）と同様の方法にてコーティングフィルムを得た。結果を表１に示したが塗膜厚みの幅方向均一性、塗膜面エッジ部分の塗布性に劣っている。
【００２５】
【表１】

【００２６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のコーティングフィルムの製造方法は、幅方向、特にエッジ部分で塗膜厚みの均一性が良好なコーティングフィルムが得られ、特には、一定間隔の長手方向にストライプ状にシリコーン系樹脂の離型層を設けた剥離性コーティングフィルムの塗布面エッジ部分が極めてシャープで幅縮みがなくかつ塗膜厚みが均一で剥離特性が良好な剥離性コーティングフィルムが得られ。積層セラミックコンデンサ用セラミックグリーンシートを製造する際の工程キャリア用離型フィルムとして用いることにより１０μｍ以下の非常に薄いセラミックグリーンシートを精度よくかつフィルムエッジ部分での剥がれ不良に伴う欠陥が極めて少ない剥離性コーティングフィルムを提供することができる。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a coating film that reduces the shrinkage in the width direction of the coating film during the application of the liquid coating and has a high accuracy of the coating width, and in particular, the liquid coating is a silicone resin coating, and has a release property. The present invention relates to a coating method that provides a releasable coating film having excellent coating width accuracy and excellent coating width shrinkage in the width direction of the coating film during coating.
[0002]
[Prior art]
Most of the conventional coating films are obtained by applying a liquid coating material to an unstretched, uniaxially or biaxially stretched base film such as a polyester film, a polypropylene film, or a nylon film with a coating device. .
[0003]
The liquid coatings include coloring pigment coatings, primers, water-based emulsion coatings, solvent-based emulsion coatings, solvent-based resin coatings, water-based resin coatings, etc., but currently they are still solvent-based resin type coatings. The agent is the mainstream, and after diluting pigments, resins, etc. to a certain concentration with organic solvents such as toluene, direct gravure coater, micro gravure coater, reverse gravure coater, kiss coater, comma coater, die coater, bar rod type It is applied by a coating device or the like.
[0004]
Among coating films, peelable coating films are mainly used for separators for pressure-sensitive adhesive tapes, process release films for ceramic sheets, etc. In particular, carrier films for processes when manufacturing ceramic green sheets for multilayer ceramic capacitors. In general, a peelable coating film in which a biaxially stretched polyester film having excellent mechanical strength, dimensional stability, heat resistance, etc. is provided with a heat or ultraviolet curable silicone resin as a release layer is generally used. ing. Here, as the liquid coating used in the production of the peelable coating film, a solvent-based resin coating obtained by diluting a silicone-based resin or the like with an organic solvent is mainly used, and such a silicone-based resin coating is used. Japanese Patent Publication No. 53-6998 and Japanese Patent Laid-Open No. 63-95285 are known as methods for producing a coating film coated with an agent.
[0005]
The ceramic green sheet is obtained by adding a polymer binder such as PMMA, PVB, PVA, a plasticizer, and a dispersant to an aqueous or organic solvent in which ceramic powder such as barium titanate and alumina is dispersed. It is generally manufactured by mixing and dispersing by a ball mill, applying the obtained ceramic slurry to a thickness of several hundred μm to several tens of μm on a peelable coating film by a doctor blade method, and drying and winding this. .
[0006]
In recent years, in order to realize a smaller and higher capacity multilayer ceramic chip capacitor, it has been demanded that the thickness of one ceramic layer be made thinner. For this purpose, a very thin ceramic green sheet of 10 μm or less is required. It is necessary to release from the peelable coating film with high accuracy and no defects. For this purpose, the uniformity of the thickness of the base film used in the peelable coating film, the thickness of the release layer, and the uniformity of the peeling force are important. However, the polyester film generally used as the base material of the peelable coating film has poor affinity with a solvent-based resin coating material obtained by diluting a silicone resin or the like with an organic solvent, such as a gravure coater or a reverse gravure coater. Thus, there is a drawback that the coating film repels at the edge portion of the base film and reaches the drying zone after coating, and the film thickness at the edge portion increases compared to the central portion. In particular, when a groove is formed in the gravure roll and a release layer of silicone resin is provided in a stripe shape in the longitudinal direction at regular intervals, the edge portion of the coating surface becomes uneven due to repellency at the edge portion of the coating surface. In addition to swelling, there is a problem that the width of the coated surface is reduced and the stripe interval is not constant.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention solves the above-mentioned problems, and a method for producing a coating film with good uniformity of coating thickness in the width direction, particularly at the edge portion, in particular, the separation of the silicone resin in stripes in the longitudinal direction at regular intervals. An object of the present invention is to provide a method for producing a peelable coating film for a ceramic green sheet in which the edge portion of the coated surface is sharp and does not shrink in width when the mold layer is provided, the coating film thickness is uniform, and the release properties are good .
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The object of the present invention, the critical surface tension A (Unit: dyne / cm) of the base film and the liquid coating material critical surface tension B (Unit: dyne / cm) is a base film that meets the following formula (1) The liquid coating was applied in the form of stripes in the longitudinal direction of the base film, and the liquid coating was applied in the process of applying the liquid coating on the base film and drying it. This is achieved by a method for producing a coating film characterized in that gas is blown and dried immediately thereafter.
[0009]
15 ≦ | A−B | (1)
Examples of the base film used in the present invention include synthetic polymer films (including sheets) such as polypropylene film, polyester film, and nylon film. Of these, polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polyethylene-α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylate, which is excellent in heat resistance, surface characteristics, etc., are preferable. In particular, biaxially stretched polyethylene terephthalate having excellent mechanical strength and dimensional stability, biaxially stretched polyethylene-2,6-naphthalate, biaxially stretched polyethylene-α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4, 4'-dicarboxylate is preferred.
[0010]
Examples of liquid coatings used in the present invention include acrylic resin coatings, epoxy resin coatings, and urethane resin coatings. Particularly, liquid coatings used for peelable coating films include propylene hexafluoride. Examples thereof include a resin, a fluororesin such as a vinyl fluoride resin and a vinylidene fluoride resin dissolved in an organic solvent, and a silicone resin such as a polyorganosiloxane having a siloxane bond dissolved in an organic solvent. Among these, for the releasable coating film, a silicone resin-based one that is excellent in releasability, cost, and stability is preferable. Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, n-hexane and n-heptane, halogenated hydrocarbons such as perchloroethylene, ethyl acetate and methyl. Vinyl ketone and the like are shown. Among these, the solvent for the silicone resin coating is preferably toluene or a mixed solvent of toluene and an aliphatic hydrocarbon.
[0011]
The effect of the present invention is more clearly manifested when the resin content in the liquid coating is 0.5 to 25% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight.
[0012]
In the present invention, the critical surface tension A (unit: dyne / cm) of the base film and the critical surface tension B (unit: dyne / cm) of the liquid coating material must satisfy the following formula (1). 15 ≦ | A−B | (1)
When the critical surface tension A (unit: dyne / cm) of the base film and the critical surface tension B (unit: dyne / cm) of the liquid coating are out of the range of the above formula (1), the coating film is separated from the peelable coating film. In this case, the peeling characteristics are insufficient.
[0013]
Further, the substrate film and the liquid coating agent within the range of the above formula (1) are applied and dried by a coating apparatus, particularly a direct gravure coater, reverse gravure coater, kiss direct gravure coater, reverse gravure coater, micro gravure coater, etc. In the steps up to this point, it is necessary to blow and dry the gas immediately after applying the liquid coating material.
[0014]
Immediately after applying the liquid coating agent, applying a normal coating method that does not blow and dry the gas increases the coating thickness at the edge of the coating surface, and the coating surface becomes uneven and the coating surface becomes uneven. Width shrinkage occurs. Here, an inert gas such as air, nitrogen, or helium is usually used as the gas to be used, but is not particularly limited. Moreover, the method of spraying a gas may be a normal blower method, but is not limited. Further, the air volume is not limited as long as it does not adversely affect the smoothness of the coating film surface immediately after coating, but usually a range of 0.5 to 10 m ³ / min is preferably applied.
[0015]
In particular, in order to make the release coating film have both a uniform thickness of the release layer and good release characteristics, the critical surface tension B (unit: dyne / cm) of the liquid coating material, in particular, a silicone resin system It is preferable that the critical surface tension B (unit: dyne / cm) of the liquid coating material satisfies the following formula (2) simultaneously.
[0016]
18 ≦ B ≦ 28 (2)
Further, when the critical surface tension A (unit: dyne / cm) of the base film and the critical surface tension B (unit: dyne / cm) of the silicone resin coating satisfy the above expressions (1) and (2) at the same time. This is desirable because the peeling property of the coating film is extremely good and the peeling surface side of the ceramic green sheet is extremely smooth, but the coating thickness at the edge portion of the coating surface during coating increases, and the edge portion of the coating surface is uneven. As a result, the width of the coating surface is greatly reduced. For this reason, blowing and drying gas immediately after the silicone resin coating is applied is extremely effective for eliminating the discontinuous and non-uniform state of the edge portion of the coating surface.
[0017]
In particular, when the silicone resin coating is applied in stripes on a substrate film using a reverse gravure coater, reverse gravure kiss coater, micro gravure coater, etc., the width of the margin part where the silicone resin coating is not applied The accuracy is very good. In addition, a coating for a ceramic green sheet is applied to the peelable coating film applied in the form of stripes, dried, and then slit with high accuracy on the boundary between the margin part and the application part of the silicone resin coating, and the coating film The ceramic green sheet obtained by peeling off the green sheet on the peeled surface has extremely good width / thickness accuracy at the end, and is optimal for a multilayer ceramic chip capacitor.
[0018]
The present invention has a groove in a gravure roll, etc., and a liquid coating agent, particularly a silicone resin, in a striped shape in the longitudinal direction with a direct gravure coater, reverse gravure coater, kiss direct gravure coater, reverse gravure coater, micro gravure coater, etc. In the case where the coating agent is applied to the base film, a coating film having a sharp edge portion on the coated surface and no width shrinkage is preferable. In this case, it is preferable to apply with a kiss reverse gravure coater or a micro gravure coater in order to improve the smoothness of the coated surface.
[0019]
As such a silicone-based resin coating, it is desirable that the polyorganosiloxane having the structure of the following formula (3) is 1 to 20% by weight, preferably 4 to 12% by weight in the liquid coating. The film thickness of the coating film is desirably in the range of 0.05 to 0.5 μm after drying.
[0020]
[Chemical 1]

(In the formula, R1 represents a methyl group, R2 represents a phenyl group, and Vi represents a vinyl group.)
The coating film can be dried and cured (thermal curing, ultraviolet curing, etc.) individually or simultaneously. When performing simultaneously, although depending also on the heat resistance (thermal dimensional stability) of a base film, it is preferable to heat for 30 seconds or more in the temperature range of 80 to 200 degreeC, Preferably it is 120 to 180 degreeC.
[0021]
【Example】
The present invention will be described based on examples. In addition, the characteristic evaluation of the coating film was performed by the following method.
1) A releasable coating film and a polyester adhesive film (Nitto Denko 31B tape: 50 mm width) were bonded together while being pressed with a 5 kg roller, and the 180 ° peel strength was measured with Tensilon after being left at 20 ° C. for 20 hours. . Here, it can be said that it is good if the peeling force is 20 g or less.
2) Uniform uniformity of coating thickness in the width direction Fluorescent x-ray intensity (kcps) of the coating surface is measured, and assuming that the strength of 5 kcps corresponds to a coating thickness of 0.2 μm, the central portion and edge portion of the coating film are 30 mm × Cut to 30 mm square and measured. Here, if the difference in thickness between the central portion and the edge portion is 10% or less with respect to the thickness of the central portion, it can be said that the uniformity in the width direction of the coating film is good.
3) Applicability of the coating surface edge portion The coating portion edge portion is visually observed, and the coating surface edge meandering amount is less than 1 mm with respect to the moving average value between the peaks, and the meandering amount is 1 mm. A case where the thickness is 2 mm or less is indicated by Δ, and a case where the meandering amount exceeds 2 mm is indicated by ×. If it is more than Δ, there is no practical problem.
4) In the case of a critical surface tension base film, measurement was performed with a commercially available wetting tension test solution based on JIS-K-6768. Further, the liquid coating material was applied to a synthetic resin plate whose wetting tension was known, and the critical surface tension was determined from the degree of repellency.
5) When the rub-off coating surface is rubbed with cracks, the coating film easily falls off x, when the coating film is rubbed 5-6 times strongly, the coating film falls off △, even when rubbed 5-6 times strongly The ones that do not do are marked with ○.
If it is more than Δ, there is no practical problem.
Example 1
The following thermosetting silicone resin coating agent A (resin content concentration: 10% by weight) is applied to one side of a 50 μm thick biaxially stretched polyester film “Lumirror S27” manufactured by Toray Industries, Inc./width 1300 mm. Using a gravure roll (# 200, slanted line type) with a total width of 1300 mm provided with grooves in a stripe shape, it was applied with a reverse kiss roll coater at a running speed of 30 m / min. The peelable coating film A was obtained. At this time, the critical surface tension of the biaxially stretched polyester film was 41 dyne / cm, and the critical surface tension of the liquid coating agent was 22 dyne / cm. Although the result was shown in Table 1, it is excellent in mold release property, and the width direction uniformity of a coating film thickness, the coating property of the coating film surface edge part, and the rub-off property are also favorable.
[0022]
The film travel distance to the entrance of the drying oven is about 4 m, and the blower is blown at a flow rate of about 3 m ³ / min so that the gas (using nitrogen gas) does not directly hit the doctor blade and gravure roll surface of the reverse gravure coater. Then, gas was sprayed onto the coated surface and dried. The drying oven had a total length of 15 m, the heating temperature from the entrance to 5 m distance was 80 ° C., and the heating temperature from about 5 m to the exit was 120 ° C.
[0023]
"Thermosetting silicone resin coating A"
(1) 100 parts by weight of LTC750A manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. (2) 1 part by weight of SRX212CAT manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. (3) 899 parts by weight of toluene Example 2
A coating film was obtained in the same manner as in (Example 1) except that the running speed of the film was 60 m / min. Although the result was shown in Table 1, it is excellent in mold release property, the coating film thickness width direction uniformity, and the coating property of the coating-film surface edge part are also favorable.
Comparative Example 1
A coating film was obtained in the same manner as in Example 1 except that gas was not sprayed onto the coating surface of the coating film up to the entrance of the drying oven and dried.
[0024]
Although the result was shown in Table 1, it is inferior to the application | coating property of the width direction uniformity of a coating film thickness, and the coating-film surface edge part.
Comparative Example 2
A coating film was obtained in the same manner as in (Comparative Example 1) except that the running speed of the film was 60 m / min. Although the result was shown in Table 1, it is inferior to the application | coating property of the width direction uniformity of a coating film thickness, and the coating-film surface edge part.
[0025]
[Table 1]

[0026]
【The invention's effect】
As described above, the coating film manufacturing method of the present invention provides a coating film with good uniformity of coating thickness in the width direction, particularly at the edge portion, and particularly in the form of stripes in the longitudinal direction at regular intervals. The peelable coating film provided with a release layer of a silicone-based resin has a peelable coating film with an extremely sharp application surface edge portion, no width shrinkage, uniform coating thickness, and good peeling characteristics. When used as a release film for process carriers when manufacturing ceramic green sheets for multilayer ceramic capacitors, a very thin ceramic green sheet of 10 μm or less can be accurately removed with very few defects due to poor peeling at the film edge. A coating film can be provided.

Claims

Critical surface tension A (Unit: dyne / cm) of the base film and the liquid coating material critical surface tension B (Unit: dyne / cm) by using the base film and the liquid coating material that meets the following formula (1) The liquid coating is applied in stripes in the longitudinal direction of the base film, and in the process of applying the liquid coating on the base film and drying, the gas is sprayed and dried immediately after the liquid coating is applied. The manufacturing method of the coating film characterized by the above-mentioned.
15 ≦ | A−B | (1)

Substrate film of polyethylene terephthalate, polyethylene 2,6-naphthalate and polyethylene-.alpha., beta-bis (2-chlorophenoxy) Ri at least one Tona selected from ethane-4,4'-dicarboxylate, and The method for producing a coating film according to claim 1, wherein the critical surface tension B (unit: dyne / cm) of the liquid coating satisfies the following formula (2).
18 ≦ B ≦ 28 (2)

Method for producing a coating film of claim 1 or 2, wherein the liquid coating agent is a silicone-based resin coating agent.

Polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate and polyethylene-.alpha., beta-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylate silicone onto a base film made of at least one selected from in the step of coating a liquid resin coating material, the critical surface tension a (unit: dyne / cm) of the substrate film and the silicone resin liquid coating material critical surface tension B (unit: dyne / cm) is lower Stories Using the base film and the liquid coating that satisfy the formulas (1) and (2) at the same time , the liquid coating is applied in a stripe shape in the longitudinal direction of the base film, and the silicone system is applied on the base film. In the process from application of a resin coating to drying, a gas is blown and dried immediately after the silicone resin coating is applied. A method for producing a peelable coating film for a lamic green sheet.
15 ≤ | A-B | ... (1)
18 ≤ B ≦ 28 ... (2)