JP3807875B2

JP3807875B2 - Inkjet recording sheet

Info

Publication number: JP3807875B2
Application number: JP18301099A
Authority: JP
Inventors: 幸雄徳永
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1999-06-29
Filing date: 1999-06-29
Publication date: 2006-08-09
Anticipated expiration: 2019-06-29
Also published as: JP2001010211A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録シートに関し、特に印字濃度、光沢性、及びインク吸収性が高く、耐折り割れ性の良好なインクジェット記録用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式に使用される記録用シートとして、通常の紙やインクジェット記録用紙と称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルアルコール等の親水性バインダーからなる多孔質のインク吸収層を設けてなる記録用シートが知られている。
【０００３】
例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごとく、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支持体に塗布して得られる記録シートが提案されている。
【０００４】
また、気相法による合成シリカ微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いることが、特公平３−５６５５２号、特開平２−１１３９８６号、同平２−１８８２８７号、同平７−２７６７８９号、同平８−３４１６０号、同平８−１３２７２８号、同平８−１７４９９２号、同平８−２６９８９３号、同平９−２８６１６１号、同平９−２８６１６２号、同平１０−８１０６４号、同平１０−１７５３６５号、同平１０−２０３００６号、同平１０−２１７６０１号、同平１１−５８９３９号公報に記載されている。これらの微粒子の気相法シリカを用いることにより、インク受容層がインクを吸収したり保持したりする空隙を多く有する層（空隙層）を形成させ、記録シートのインク吸収性を更に高める技術が開示されており、また、気相法シリカは微粒子であるが故に光沢を発現しやすく光沢性の高い記録シートを得ることができる。
【０００５】
このような気相法シリカを用いた記録シートにおいては、必要なインク吸収性を付与するためにできるだけインク受容層中に添加するシリカ量を多くしバインダー量を少なくすることが必要である。しかしながら、シリカ量を多くしバインダーを少なくするとシリカ同士の結合力が弱まり、シートを取り扱う際に塗層表面に折り割れが発生する問題があった。とりわけ近年注目されているポスターや店頭ＰＯＰといった業務用インクジェットプロッタで印字する用途においては、大判シートを取り扱うために折り割れは発生しやすくさらに問題であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、特に印字濃度、光沢性、及びインク吸収性が高く、耐折り割れ性の良好なインクジェット記録用シートを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、耐水性支持体上の少なくとも一方にインク受容層を有するインクジェット記録用シートにおいて、該インク受容層が、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ²／ｇ以上の気相法シリカを１２〜３０ｇ／ｍ²含有し、且つ該気相法シリカに対して１０〜３０重量％のポリビニルアルコール、及びポリビニルアルコールの水溶性可塑剤としてグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ブタンジオール、ブタントリオール、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、エタノールアセトアミド、尿素及びその誘導体及び単糖類の群の中から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とするインクジェット記録用シートによって達成された。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明においては、インク受容層が、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ²／ｇ以上の気相法シリカ、該気相法シリカに対して１０〜３０重量％のポリビニルアルコール、及びポリビニルアルコールの水溶性可塑剤を含有することが必須である。
【００１０】
合成シリカには、湿式法によるものと気相法によるものがある。通常シリカ微粒子といえば湿式法シリカを指す場合が多い。湿式法シリカとしては、▲１▼ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、または▲２▼このシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、▲３▼シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を変えることによって数ミクロンから１０ミクロン位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更には▲４▼シリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるもののようなケイ酸を主体とする合成ケイ酸化合物等がある。
【００１１】
本発明に用いられる気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。
【００１２】
本発明における気相法シリカは、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ²／ｇ以上が必須であり、これにより印字濃度、光沢性、及びインク吸収性が向上する。本発明における好ましい形態は、比表面積２５０ｍ²／ｇ以上、より好ましくは３００ｍ²／ｇ以上である。このような比表面積を持つ気相法シリカの平均一次粒径は通常１５ｎｍ以下であるが、好ましくは３〜１０ｎｍである。
【００１３】
このような気相法シリカとしては、例えば、日本アエロジル(株)より製品名：アエロジルシリーズ、また(株)トクヤマより製品名：ＱＳシリーズとして入手できる。
【００１４】
本発明で云うＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。
【００１５】
気相法シリカの特徴は、一次粒子が網目構造または鎖状につながりあって二次的に凝集した状態で存在することであり、これによって、高いインク吸収性が得られる。前記二次凝集の状態は５０〜５００ｎｍ程度に保つことが好ましく、これによって、光沢を低下させずに高いインク吸収性が得られる。このため、あらかじめ気相法シリカ溶液に各種分散安定剤を添加して、ボールミル、高圧ホモジナイザー等の分散機でを処理することが好ましい。
【００１６】
本発明において、インク受容層に含有させる気相法シリカの量は、１０ｇ／ｍ²以上が好ましく、本発明の印字濃度、光沢性及びインク吸収性の向上効果がさらに高くなる。また、より好ましい気相法シリカの量の範囲は、１２〜３０ｇ／ｍ²である。このように、印字濃度及びインク吸収性を向上させるため、及び更に高い光沢を得るために、微粒子で比表面積の大きい気相法シリカを少ないバインダーで担持させた場合、前述したように取り扱い時に折り割れが発生しやすく、このような状況下で本発明は極めて有効である。
【００１７】
本発明において必須であるポリビニルアルコールとしては、完全または部分ケン化のポリビニルアルコール、またはシラノール変性、カチオン変性等の変性ポリビニルアルコールを単独もしくは２種類以上併用することができ、気相法シリカに対して１０〜３０重量％であることが必須である。ポリビニルアルコール以外のバインダーを使用した場合、塗層の透明性低下に伴い印字濃度が低下するため好ましくない。また、添加量が気相法シリカに対して１０重量％未満の場合は、塗層強度低下に伴い表面亀裂欠陥が発生して光沢性が低下するために好ましくなく、３０重量％を越えるとインク吸収性が低下するために好ましくない。
【００１８】
ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０以上の部分ケン化したものであり、平均重合度２０００〜５０００程度のものである。
【００１９】
また、他の親水性バインダーも併用することができるが、ポリビニルアルコールに対して２０重量％以下であることが好ましい。
【００２０】
本発明において必須であるポリビニルアルコールの水溶性可塑剤としては、２５゜Cの純水に対して１重量％以上溶解しうるものであり、且つ、書籍”ポバール：長野浩一他著、昭和４５年４月１０日、高分子刊行会(株)発行”のＰ．１５５〜１６１記載にあるようなポリビニルアルコールに対して可塑効果のあるものであり、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ブタンジオール、ブタントリオール、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、エタノールアセトアミド、尿素及びその誘導体（例えば特願平９−３４８８１７号公報に記載のもの）、ソルビトール等の単糖類等を挙げることができ、耐折り割れ性を良化できる。中でも、尿素がインク吸収性を低下させずに、耐折り割れ性を良化できるため特に好ましい。水溶性可塑剤以外に、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類等の疎水性可塑剤を乳化分散等の方法で微粒子化しインク受容層に添加した場合、耐折り割れ性を良化できるが、乾燥塗膜の透明性が損なわれ印字濃度が低下するため好ましくない。
【００２１】
水溶性可塑剤の添加量は特に制限ないが、インク吸収性の観点からポリビニルアルコールに対して５〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましい。
【００２２】
本発明のインク受容層には、気相法シリカ、ポリビニルアルコール及び水溶性可塑剤以外に、気相法シリカの分散安定性を高め光沢性、インク吸収性を向上させるための分散安定剤、インクジェットインクの耐水性、耐光性、高湿にじみ性を向上させるためのカチオン性ポリマー、印字の際の親水性バインダーの膨潤によるインク受容層の空隙阻害を防止するための硬膜剤等が主に使用される。
【００２３】
本発明における分散安定剤としては、従来から知られている無機及び有機分散安定剤が使用できる。有機分散安定剤では、各種アニオン、ノニオン、カチオン性分散安定剤が使用できるが、好ましくはカチオン性分散安定剤、更に好ましくはポリジアリルアミン誘導体が使用できる。ポリジアリルアミンの誘導体の具体的な例としては、特開昭６０−８３８８２号公報記載のＳＯ₂基を繰り返し単位に含むもの、特開平１−９７７６号公報に記載されているアクリルアミドとの共重合体等が挙げられる。本発明に用いられるポリジアリルアミン誘導体のカチオン性ポリマーの分子量は、気相法シリカの分散安定化の観点から１０万以下が好ましく、２，０００〜５万程度がより好ましい。
【００２４】
本発明に用いられる分散安定剤の使用量は気相法シリカ１００部に対して１〜１０部、好ましくは２〜７部である。気相法シリカに対して分散安定剤の添加量が上記範囲より多すぎる場合はインク受容層のインク吸収性が低下し、少なすぎると塗液中での気相法シリカの分散安定性が低下し、結果としてインク受容層の乾燥後の光沢が低下する。
【００２５】
気相法シリカを含有するインク受容層塗布液の製造過程における上記分散安定剤の添加方法は、該分散安定剤の存在下で気相法シリカの分散を行ってもよいし、また気相法シリカの分散後に添加しても良い。但し、ポリビニルアルコール等の親水性バインダーの添加前に気相法シリカの分散液中に添加することが重要であり、また、後述する他のカチオン性ポリマーの添加前に添加することが重要である。これによって、気相法シリカの分散安定性が向上する。尚、前述したとおり気相法シリカの分散には、高圧ホモジナイザー、ボールミル等の一般に知られている分散機を用いることができる。
【００２６】
本発明においてインク受容層に使用するカチオン性ポリマーとしては、例えばジシアンジアミド誘導体、ポリアルキレンポリアミン誘導体、ポリアミン誘導体、ポリアリルアミン誘導体、ポリエチレンイミン誘導体等を少なくとも１種以上含有させることができる。具体的には、特開昭６０−４９９９０号、同昭６０−８３８８２号、同昭６１−６１８８７号、同平１０−８６５０８号、同平１０−２１７６０１号公報記載のカチオン性ポリマーが挙げられる。このカチオン性ポリマーの分子量は特に制限はないが、気相法シリカの分散性を悪化させないように１０万以下であることが好ましい。
【００２７】
本発明に用いられるカチオン性ポリマーの使用量は気相法シリカ１００部に対して０．５〜３０部、好ましくは１〜１５部である。気相法シリカに対してカチオン性ポリマーの添加量が上記範囲より多すぎる場合はインク受容層のインク吸収性が低下し、少なすぎると記録シートの耐水性や高湿にじみ性が低下する。
【００２８】
本発明において用いられる硬膜剤としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、三塩化チタン、四塩化チタン、ほう酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができるが、特にほう酸及びほう酸塩が好ましい。硬膜剤の添加量はインク受容層を構成する水溶性ポリマー１００ｇに対して０．０１〜１０ｇが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｇである。
【００２９】
本発明において、インク受容層には、界面活性剤を添加することができる。用いられる界面活性剤はアニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系のいずれのタイプでもよく、また低分子のものでも高分子のものでもよい。１種もしくは２種以上界面活性剤をインク受理層塗液中に添加するが、２種以上の界面活性剤を組み合わせて使用する場合は、アニオン系のものとカチオン系のものとを組み合わせて用いることは好ましくない。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバインダー１００ｇに対して０．００１〜５ｇが好ましく、より好ましくは０．０１〜３ｇである。
【００３０】
本発明において、インク受容層には、更に着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤、シランまたはチタンカップリング剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００３１】
本発明において、支持体上に１層のインク受容層を設けた構成であるが、さらにインク吸収層、インク定着層、中間層、保護層等を設けてもよい。
【００３２】
本発明において、インク受容層の塗布方法は特に限定されず、公知の塗布方法を用いることができるが、塗布前に予めコロナ放電処理を行うことで支持体とインク受容層の界面接着強度が向上し表面亀裂欠陥が良化するため好ましい。塗布方法としては、例えば、スライドリップ方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ケッドバーコーティング方式等がある。
【００３３】
本発明に用いられる支持体としては、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等の樹脂フィルム、また、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂で紙を被覆（ラミネート）した支持体、更にガラス板等が挙げられる。
【００３４】
これらの支持体は、透明であっても不透明であってもよい。本発明に用いられる耐水性支持体の厚みは、約５０〜２００μｍ程度のものが好ましい。
【００３５】
本発明においては、光沢性が更に高くなるためポリエチレンテレフタレートやポリオレフィン樹脂被覆紙が特に好ましい。以下、ポリオレフィン樹脂被覆紙について詳細に説明する。
【００３６】
ポリオレフィン樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
【００３７】
さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。
【００３８】
また、原紙の厚みに関しては特に制限はないが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は３０〜２５０ｇ／ｍ²が好ましい。
【００３９】
樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上からなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。
【００４０】
また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【００４１】
本発明において好ましく用いられる支持体である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂により被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の場合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受容層が塗布される面（表面）は、その用途に応じて光沢面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いられる。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができる。また、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はないが、一般に５〜５０μｍの厚味に表面または表裏両面にコーティングされる。
【００４２】
本発明における支持体には帯電防止性、搬送性、カール防止性などのために、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。
【００４３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
【００４４】
実施例１
支持体として、ＬＢＫＰ（５０部）とＬＢＳＰ（５０部）のパルプ配合からなる１２０ｇ／ｍ²の基紙の表面に低密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリエチレン（２０部）と酸化チタン（１０部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ²塗布し、裏面に高密度ポリエチレン（５０部）と低密度ポリエチレン（５０部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ²塗布してなる樹脂被覆紙を用意した。
【００４５】
上記支持体に下記組成のインク受容層を気相法シリカ塗布量１５ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥して記録シート１を作製した。尚、部とは固形分重量部を意味する。
【００４６】
＜記録シート１＞
気相法シリカ１００部
（商品名：ＱＳ−３０、トクヤマ（株）製、BET法による比表面積３００ｍ²／ｇ）
分散安定剤３部
（商品名：シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬（株）製）
カチオン性ポリマー４部
（商品名：ジェットフィックス３０、里田化工（株）製）
ほう酸６部
ポリビニルアルコール２３部
（商品名：ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
尿素（水溶性可塑剤）１．４部
両性界面活性剤０．３部
（商品名：ＳＷＡＭＡＭ−２１５０、日本サーファクタント製）
【００４７】
＜記録シート２＞
前記記録シート１の水溶性可塑剤をグリセリンに変更した以外同様にして作製した。
【００４８】
＜記録シート３＞
前記記録シート２の気相法シリカ塗布量を９ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥した以外同様にして作製した。
【００４９】
＜記録シート４＞
前記記録シート１の水溶性可塑剤をソルビトールに変更した以外同様にして作製した。
【００５０】
＜記録シート５＞
前記記録シート１の水溶性可塑剤をポリエチレングリコール（平均重合度４００）に変更した以外同様にして作製した。
【００５１】
＜記録シート６＞
前記記録シート１の気相法シリカに対するポリビニルアルコール添加量を１２部に変更した以外同様にして作製した。
【００５２】
＜記録シート７＞
前記記録シート１の気相法シリカに対するポリビニルアルコール添加量を２８部に変更した以外同様にして作製した。
【００５３】
＜記録シート８＞
前記記録シート１の気相法シリカをＱＳ−２０（（株）トクヤマ製、BET法による比表面積２００ｍ²／ｇ）に変更した以外同様にして作製した。
【００５４】
＜記録シート９＞
前記記録シート１の気相法シリカをアエロジル１３０（日本アエロジル（株）製、平均一次粒径１６ｎｍ、BET法による比表面積１３０ｍ²／ｇ）に変更した以外同様にして作製した。
【００５５】
＜記録シート１０＞
前記記録シート１のポリビニルアルコールをアルカリ処理ゼラチンに変更した以外同様にして作製した。
【００５６】
＜記録シート１１＞
前記記録シート１の気相法シリカに対するポリビニルアルコール添加量を８部に変更した以外同様にして作製した。
【００５７】
＜記録シート１２＞
前記記録シート１の気相法シリカに対するポリビニルアルコール添加量を３２部に変更した以外同様にして作製した。
【００５８】
＜記録シート１３＞
前記記録シート１の水溶性可塑剤である尿素を添加しなかった以外同様にして作製した。
【００５９】
＜記録シート１４＞
前記記録シート１の水溶性可塑剤である尿素の代わりに、高圧ホモジナイザーで分散した下記組成の疎水性可塑剤分散液を、疎水性可塑剤が尿素と同添加量となるようにインク受容層塗液に添加した以外同様にして作製した。
【００６０】
ジイソデシルフタレート（疎水性可塑剤）１００部
酢酸エチル２００部
スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩０．５部
【００６１】
＜記録シート１５＞
前記記録シート１の気相法シリカを湿式法シリカであるファインシールＫ４１（（株）トクヤマ製、BET法による比表面積３３０ｍ²／ｇ）に代える以外同様にして作製した。
【００６２】
上記記載の１５種のインク受容層を塗布したインクジェット記録シートは４０゜Ｃで５日間加温処理を行った後、下記の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６３】
＜印字濃度＞
エプソン社のインクジェットプリンタであるＰＭ−７５０Ｃで黒ベタ印字を行い、マクベス濃度計で反射濃度を測定した。
【００６４】
＜光沢性＞
未印字のインクジェット記録シート表面の光沢を目視で判定。尚、シート表面に細かい亀裂が入った場合においても光沢は低下する。
○：光沢が非常に高く良好。
△：やや光沢が劣る。
×：光沢が低く、見劣りがする。
【００６５】
＜インク吸収性＞
エプソン社のインクジェットプリンタであるＰＭ−７５０Ｃで青ベタ印字を行い、印字部のムラを以下の基準で目視評価した。尚、インク吸収性が低いと印字部のムラが発生する。
◎：全くムラが認められない。
○：部分的にややムラが認められる。
△：○に比べムラの出方がやや強い。
×：著しくムラが認められる。
【００６６】
＜耐折り割れ性＞
未印字のインクジェット記録シートを２ｃｍ×８ｃｍの大きさに裁断し、印字面を上にして長辺方向に折り曲げていったときに、表面が割れた時点の曲率半径を測定した。尚、曲率半径が小さいほど耐折り割れ性は良好である。また、印字面が元々割れているかもしくはマット調のために割れた時点を特定できないものについては評価不能とした。
【００６７】
【表１】

【００６８】
表１の結果から明らかなように、記録シート１〜８は、インク受容層がＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ²／ｇ以上の気相法シリカ、該気相法シリカに対して１０〜３０重量％のポリビニルアルコール、及びポリビニルアルコールの水溶性可塑剤を含有していたため、印字濃度、光沢性、及びインク吸収性が高く、耐折り割れ性の良好なインクジェット記録用シートが得られた。特に気相法シリカの塗布量が１０ｇ／ｍ²以上で高いインク吸収性及び高い印字濃度を示す。一方、記録シート９は、インク受容層がＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ²／ｇ未満の気相法シリカを含有したため印字濃度、光沢性及びインク吸収性が著しく低下した。記録シート１０は、バインダーとしてポリビニルアルコールではなくゼラチンを使用したため、また、記録シート１１は、気相法シリカに対するポリビニルアルコールの含有量が１０重量％未満であったため、塗層強度が低下し表面亀裂が発生して結果的に光沢性が著しく低下した。記録シート１２は、気相法シリカに対するポリビニルアルコールの含有量が３０重量％を越えていたため、インク吸収性が著しく低下した。記録シート１３は、インク受容層に水溶性可塑剤を含有しなかったため、耐折り割れ性が著しく低下した。記録シート１４は、インク受容層に疎水性可塑剤の分散液を含有したため、塗層の透明性が低下し印字濃度が著しく低下した。記録シート１５は、インク受容層に湿式シリカを含有したため、マット化して光沢性が著しく低下した。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording sheet, and more particularly to an ink jet recording sheet having high print density, glossiness, and ink absorbability, and good crease resistance.
[0002]
[Prior art]
As a recording sheet used in an ink jet recording system, a porous ink absorbing layer comprising a pigment such as amorphous silica and a hydrophilic binder such as polyvinyl alcohol on a support called ordinary paper or ink jet recording paper There is known a recording sheet provided with.
[0003]
For example, JP-A Nos. 55-51583, 56-157, 57-107879, 57-107880, 59-230787, 62-160277, 62-184879, 62-183382 And a recording sheet obtained by applying a silicon-containing pigment such as silica to a paper support together with an aqueous binder, as disclosed in JP-A-64-11877.
[0004]
In addition, it is possible to use synthetic silica fine particles by a vapor phase method (hereinafter referred to as vapor phase method silica) as Japanese Patent Publication No. 3-56552, JP-A-2-113986, JP-A-2-188287, and JP-A-7-276789. No. 8, No. 8-34160, No. 8-132728, No. 8-1744992, No. 8-269893, No. 8-286161, No. 9-286162, No. 9-286162, No. 10-81064. No. 10-175365, No. 10-203006, No. 10-217601, No. 11-58939. By using these fine-particle vapor phase silica, there is a technique for further increasing the ink absorbability of the recording sheet by forming a layer (void layer) having many voids in which the ink receiving layer absorbs or holds ink. Further, since the vapor phase method silica is a fine particle, it is easy to express gloss, and a recording sheet having high gloss can be obtained.
[0005]
In such a recording sheet using vapor phase method silica, it is necessary to increase the amount of silica added to the ink receiving layer as much as possible and to reduce the amount of binder in order to provide the necessary ink absorbability. However, when the amount of silica is increased and the binder is decreased, the bonding force between the silicas is weakened, and there is a problem that the coating layer surface is cracked when the sheet is handled. In particular, in applications for printing with commercial inkjet plotters such as posters and storefront POPs that have been attracting attention in recent years, cracks are more likely to occur due to the handling of large sheets.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet having particularly high print density, glossiness, and ink absorbability, and good folding resistance.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention is to provide an inkjet recording sheet having an ink receiving layer on at least one of a water-resistant support, and the ink receiving layer is made of vapor phase silica having a specific surface area of 200 m ² / g or more by BET method. 12 to 30 g / m ² and 10 to 30% by weight of polyvinyl alcohol with respect to the vapor phase silica, and glycols, glycerin, diglycerin, butanediol, butanetriol as water-soluble plasticizer for polyvinyl alcohol , It was achieved by an ink jet recording sheet comprising at least one selected from the group consisting of trimethylolpropane, triethanolamine, ethanolacetamide, urea and derivatives thereof, and monosaccharides .
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, the ink receiving layer has a gas phase method silica having a specific surface area of 200 m ² / g or more by BET method, 10 to 30% by weight of polyvinyl alcohol with respect to the gas phase method silica, and water solubility of polyvinyl alcohol. It is essential to contain a plasticizer.
[0010]
Synthetic silica is classified into a wet method and a gas phase method. In general, silica fine particles often refer to wet process silica. As the wet method silica, (1) a silica sol obtained through metathesis with an acid of sodium silicate or through an ion exchange resin layer, or (2) colloidal silica obtained by heating and aging this silica sol, or (3) gelling the silica sol By changing the production conditions, silica gel in which primary particles of several microns to 10 microns are converted into three-dimensional secondary particles having siloxane bonds, and (4) silica sol, sodium silicate, sodium aluminate, etc. There are synthetic silicic acid compounds mainly composed of silicic acid, such as those obtained by heating to form a silicic acid.
[0011]
Vapor phase silica used in the present invention is also called a dry method as opposed to a wet method, and is generally made by a flame hydrolysis method. Specifically, a method of making silicon tetrachloride by burning with hydrogen and oxygen is generally known, but silanes such as methyltrichlorosilane and trichlorosilane can be used alone or silicon tetrachloride instead of silicon tetrachloride. Can be used in a mixed state.
[0012]
The gas phase method silica in the present invention must have a specific surface area of 200 m ² / g or more by the BET method, thereby improving the print density, glossiness, and ink absorbability. A preferred form in the present invention is a specific surface area of 250 m ² / g or more, more preferably 300 m ² / g or more. The average primary particle size of the vapor phase silica having such a specific surface area is usually 15 nm or less, preferably 3 to 10 nm.
[0013]
Such vapor phase silica can be obtained, for example, from Nippon Aerosil Co., Ltd. under the product name: Aerosil Series and from Tokuyama Co., Ltd. under the product name: QS Series.
[0014]
The BET method referred to in the present invention is one of powder surface area measurement methods by vapor phase adsorption, and is a method for determining the total surface area, that is, the specific surface area of a 1 g sample from the adsorption isotherm. Usually, nitrogen gas is often used as the adsorbed gas, and the most frequently used method is to measure the amount of adsorption from the change in pressure or volume of the gas to be adsorbed. The most prominent expression for expressing the isotherm of multimolecular adsorption is the Brunauer, Emmett, and Teller formula, called the BET formula, which is widely used for determining the surface area. The adsorption amount is obtained based on the BET equation, and the surface area is obtained by multiplying the area occupied by one adsorbed molecule on the surface.
[0015]
The characteristic of the vapor-phase process silica is that the primary particles are present in a secondary aggregated state connected to a network structure or a chain, thereby obtaining high ink absorbability. The secondary aggregation state is preferably maintained at about 50 to 500 nm, whereby high ink absorbability can be obtained without reducing gloss. For this reason, it is preferable to add various dispersion stabilizers to the gas phase method silica solution in advance and treat the mixture with a dispersing machine such as a ball mill or a high-pressure homogenizer.
[0016]
In the present invention, the amount of vapor-phase process silica contained in the ink receiving layer is preferably 10 g / m ² or more, and the effect of improving the print density, glossiness and ink absorbency of the present invention is further enhanced. A more preferable range of the amount of vapor-phase process silica is 12 to 30 g / m ² . Thus, in order to improve the print density and ink absorbency, and to obtain a higher gloss, when vapor phase silica having a large particle and a large specific surface area is supported with a small amount of binder, it is folded during handling as described above. Cracks are likely to occur, and the present invention is extremely effective under such circumstances.
[0017]
As the polyvinyl alcohol essential in the present invention, complete or partially saponified polyvinyl alcohol, or silanol-modified, cation-modified, etc. modified polyvinyl alcohols can be used alone or in combination of two or more, and the vapor-phase process silica It is essential that it is 10 to 30% by weight. When a binder other than polyvinyl alcohol is used, it is not preferable because the printing density is lowered as the transparency of the coating layer is lowered. Further, when the addition amount is less than 10% by weight with respect to the vapor phase method silica, it is not preferable because surface crack defects occur and the glossiness decreases as the coating layer strength decreases. It is not preferable because the absorbability is lowered.
[0018]
Particularly preferred among polyvinyl alcohols is a partially saponified saponification degree of 80 or more, and an average polymerization degree of about 2000 to 5000.
[0019]
Moreover, although other hydrophilic binders can be used in combination, it is preferably 20% by weight or less based on polyvinyl alcohol.
[0020]
The water-soluble plasticizer for polyvinyl alcohol, which is essential in the present invention, can be dissolved by 1% by weight or more with respect to 25 ° C. pure water, and the book “Poval: Koichi Nagano et al., 1970”. April 10, published by Polymer Publishing Co., Ltd. It has a plasticizing effect on polyvinyl alcohol as described in 155 to 161, for example, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and glycerin. , Diglycerin, butanediol, butanetriol, trimethylolpropane, triethanolamine, ethanolacetamide, urea and its derivatives (for example, those described in Japanese Patent Application No. 9-348817), monosaccharides such as sorbitol, etc. Can improve the resistance to cracking. Among these, urea is particularly preferable because it can improve the crease resistance without lowering the ink absorbability. In addition to water-soluble plasticizers, hydrophobic plasticizers such as phthalates, phosphates, and fatty acid esters are microparticulated by methods such as emulsification and dispersion. However, it is not preferable because the transparency of the dried coating film is impaired and the printing density is lowered.
[0021]
The addition amount of the water-soluble plasticizer is not particularly limited, but is preferably 5 to 30% by weight and more preferably 5 to 20% by weight with respect to polyvinyl alcohol from the viewpoint of ink absorbability.
[0022]
In addition to gas phase method silica, polyvinyl alcohol, and water-soluble plasticizer, the ink receiving layer of the present invention includes a dispersion stabilizer for enhancing the dispersion stability of gas phase method silica and improving glossiness and ink absorbability, ink jet Mainly used as a cationic polymer to improve the water resistance, light resistance, and high-humidity bleeding of the ink, and a hardening agent to prevent the ink receiving layer from being inhibited by swelling of the hydrophilic binder during printing. Is done.
[0023]
As the dispersion stabilizer in the present invention, conventionally known inorganic and organic dispersion stabilizers can be used. As the organic dispersion stabilizer, various anions, nonions, and cationic dispersion stabilizers can be used, preferably a cationic dispersion stabilizer, and more preferably a polydiallylamine derivative. Specific examples of the derivatives of polydiallylamine include those containing SO ₂ group as a repeating unit described in JP-A-60-83882, and copolymers with acrylamide described in JP-A-1-9776. Etc. The molecular weight of the cationic polymer of the polydiallylamine derivative used in the present invention is preferably 100,000 or less, more preferably about 2,000 to 50,000, from the viewpoint of stabilizing the dispersion of the vapor phase silica.
[0024]
The amount of the dispersion stabilizer used in the present invention is 1 to 10 parts, preferably 2 to 7 parts, based on 100 parts of the vapor phase silica. If the amount of dispersion stabilizer added to the vapor phase silica is too much above the above range, the ink absorbability of the ink receiving layer will decrease, and if it is too low, the dispersion stability of the vapor phase silica in the coating solution will decrease. As a result, the gloss of the ink receiving layer after drying is lowered.
[0025]
The method for adding the dispersion stabilizer in the production process of the ink-receiving layer coating liquid containing vapor-phase process silica may be performed by dispersing the vapor-phase process silica in the presence of the dispersion stabilizer. You may add after dispersion | distribution of a silica. However, it is important to add it to the dispersion of the vapor phase method silica before the addition of a hydrophilic binder such as polyvinyl alcohol, and it is important to add it before the addition of other cationic polymers described later. . This improves the dispersion stability of the vapor phase silica. As described above, generally known dispersing machines such as a high-pressure homogenizer and a ball mill can be used for dispersing the vapor phase silica.
[0026]
As the cationic polymer used in the ink receiving layer in the invention, for example, at least one dicyandiamide derivative, polyalkylene polyamine derivative, polyamine derivative, polyallylamine derivative, polyethyleneimine derivative and the like can be contained. Specific examples include cationic polymers described in JP-A-60-49990, JP-A-60-83882, JP-A-61-61887, JP-A-10-86508, and JP-A-10-217601. The molecular weight of the cationic polymer is not particularly limited, but is preferably 100,000 or less so as not to deteriorate the dispersibility of the vapor phase silica.
[0027]
The usage-amount of the cationic polymer used for this invention is 0.5-30 parts with respect to 100 parts of vapor-phase-process silica, Preferably it is 1-15 parts. If the amount of the cationic polymer added to the silica vapor phase method is too much above the above range, the ink absorbability of the ink receiving layer is lowered, and if it is too small, the water resistance and high humidity bleeding of the recording sheet are lowered.
[0028]
Examples of the hardening agent used in the present invention include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and chloropentanedione, and bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1. , 3,5 triazine, a compound having a reactive halogen as described in US Pat. No. 3,288,775, divinyl sulfone, a compound having a reactive olefin as described in US Pat. No. 3,635,718, N-methylol compounds as described in Japanese Patent No. 2,732,316, isocyanates as described in US Pat. No. 3,103,437, US Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983,611 described Aziridines such as carbodiimide compounds as described in US Pat. No. 3,100,704 , Epoxy compounds as described in US Pat. No. 3,091,537, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid, dioxane derivatives such as dihydroxydioxane, chromium alum, zirconium sulfate, zirconium acetate, zirconium oxychloride, titanium trichloride Inorganic hardeners such as titanium tetrachloride, boric acid and borate can be used, and these can be used alone or in combination of two or more, but boric acid and borate are particularly preferred. The addition amount of the hardener is preferably 0.01 to 10 g, more preferably 0.1 to 5 g, relative to 100 g of the water-soluble polymer constituting the ink receiving layer.
[0029]
In the present invention, a surfactant can be added to the ink receiving layer. The surfactant used may be any of anionic, cationic, nonionic, and betaine types, and may be a low-molecular or high-molecular one. One or more surfactants are added to the ink-receiving layer coating liquid. When two or more surfactants are used in combination, an anionic one and a cationic one are used in combination. That is not preferable. The addition amount of the surfactant is preferably 0.001 to 5 g, more preferably 0.01 to 3 g with respect to 100 g of the binder constituting the ink receiving layer.
[0030]
In the present invention, the ink receiving layer further includes a coloring dye, a coloring pigment, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antifoaming agent, a leveling agent, an antiseptic, a fluorescent whitening agent, a viscosity stabilizer, a pH adjusting agent, a silane or Various known additives such as a titanium coupling agent can also be added.
[0031]
In the present invention, a single ink receiving layer is provided on the support, but an ink absorbing layer, an ink fixing layer, an intermediate layer, a protective layer, and the like may be further provided.
[0032]
In the present invention, the coating method of the ink receiving layer is not particularly limited, and a known coating method can be used, but the interfacial adhesion strength between the support and the ink receiving layer is improved by performing a corona discharge treatment before coating. It is preferable because surface crack defects are improved. Examples of the application method include a slide lip method, a curtain method, an extrusion method, an air knife method, a roll coating method, and a Ked bar coating method.
[0033]
Examples of the support used in the present invention include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, diacetate resins, triacetate resins, acrylic resins, polycarbonate resins, polyvinyl chloride, polyimide resins, cellophane, celluloid, and other resin films. In addition, a support in which paper is coated (laminated) with a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, and a glass plate are also included.
[0034]
These supports may be transparent or opaque. The thickness of the water-resistant support used in the present invention is preferably about 50 to 200 μm.
[0035]
In the present invention, polyethylene terephthalate and polyolefin resin-coated paper are particularly preferable because of higher gloss. Hereinafter, the polyolefin resin-coated paper will be described in detail.
[0036]
The base paper constituting the polyolefin resin-coated paper is not particularly limited, and commonly used paper can be used, but a smooth base paper such as that used for a photographic support is more preferable. As the pulp constituting the base paper, natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp or the like is used alone or in combination of two or more. This base paper is blended with additives such as sizing agent, paper strength enhancer, filler, antistatic agent, fluorescent whitening agent, and dye generally used in papermaking.
[0037]
Further, a surface sizing agent, surface paper strengthening agent, fluorescent brightening agent, antistatic agent, dye, anchor agent and the like may be applied on the surface.
[0038]
In addition, the thickness of the base paper is not particularly limited, but preferably has a good surface smoothness such as a paper that is compressed by applying a pressure during or after paper making using a calendar or the like, and has a basis weight of 30 to 250 g / m ² is preferred.
[0039]
As the resin of the resin-coated paper, a polyolefin resin or a resin curable with an electron beam can be used. Examples of polyolefin resins include low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene, olefin homopolymers such as polypentene, or copolymers composed of two or more olefins such as ethylene-propylene copolymer, and mixtures thereof. Those having various densities and melt viscosity indices (melt index) can be used alone or in combination.
[0040]
In addition, in the resin of the resin-coated paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc and calcium carbonate, fatty acid amides such as stearic acid amide and arachidic acid amide, zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, stearin Fatty acid metal salts such as magnesium acid, antioxidants such as Irganox 1010 and Irganox 1076, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, cecilian blue and phthalocyanine blue, magenta such as cobalt violet, fast violet and manganese purple It is preferable to add various additives such as pigments and dyes, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers in appropriate combinations.
[0041]
In the case of a polyolefin resin on a traveling base paper, the resin-coated paper that is preferably used in the present invention is produced by a so-called extrusion coating method in which a heat-melted resin is cast, and both surfaces thereof are coated with the resin. The In the case of a resin that is cured by an electron beam, the resin is applied by a commonly used coater such as a gravure coater or a blade coater, and then irradiated with an electron beam to cure and coat the resin. Moreover, it is preferable to subject the base paper to an activation treatment such as corona discharge treatment or flame treatment before coating the resin on the base paper. The surface (surface) on which the ink receiving layer of the support is applied has a glossy surface, a matte surface, etc., depending on the application, and the glossy surface is particularly preferentially used. It is not necessary to coat the back surface with a resin, but it is preferable to coat the resin from the viewpoint of curling prevention. The back surface is usually a matte surface, and an active treatment such as corona discharge treatment or flame treatment can be applied to the front surface or both the front and back surfaces as necessary. Moreover, there is no restriction | limiting in particular as thickness of a resin coating layer, Generally, it coats on the surface or both surfaces by thickness of 5-50 micrometers.
[0042]
Various back coat layers can be coated on the support in the present invention for antistatic properties, transport properties, anticurling properties, and the like. The backcoat layer can contain an inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, latex, a curing agent, a pigment, a surfactant, and the like in appropriate combination.
[0043]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, the content of this invention is not restricted to an Example.
[0044]
Example 1
As a support, low-density polyethylene (70 parts), high-density polyethylene (20 parts), and titanium oxide (10 parts) were formed on the surface of a 120 g / m ² base paper comprising a pulp blend of LBKP (50 parts) and LBSP (50 parts). the consisting parts) resin composition 25 g / m ² was applied, the resin-coated paper a resin composition formed by 25 g / m ² coating consisting of the back surface high-density polyethylene (50 parts) and low-density polyethylene (50 parts) Prepared.
[0045]
A recording sheet 1 was prepared by applying and drying an ink-receiving layer having the following composition on the above support so that the coating amount of the vapor phase method silica was 15 g / m ² . In addition, a part means a solid content weight part.
[0046]
<Recording sheet 1>
Gas phase method silica 100 parts (trade name: QS-30, manufactured by Tokuyama Corporation, specific surface area 300 m ² / g by BET method)
3 parts of dispersion stabilizer (trade name: Charol DC902P, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
Cationic polymer 4 parts (Brand name: Jetfix 30, Satoda Chemical Co., Ltd.)
Boric acid 6 parts Polyvinyl alcohol 23 parts (trade name: PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 88%, average polymerization degree 3500)
Urea (water-soluble plasticizer) 1.4 parts amphoteric surfactant 0.3 parts (trade name: SWAM AM-2150, manufactured by Nippon Surfactant)
[0047]
<Recording sheet 2>
The recording sheet 1 was prepared in the same manner except that the water-soluble plasticizer was changed to glycerin.
[0048]
<Recording sheet 3>
The recording sheet 2 was prepared in the same manner except that it was applied and dried so that the silica coating amount of the gas phase method was 9 g / m ² .
[0049]
<Recording sheet 4>
The recording sheet 1 was prepared in the same manner except that the water-soluble plasticizer was changed to sorbitol.
[0050]
<Recording sheet 5>
It was produced in the same manner except that the water-soluble plasticizer of the recording sheet 1 was changed to polyethylene glycol (average polymerization degree 400).
[0051]
<Recording sheet 6>
The recording sheet 1 was prepared in the same manner except that the amount of polyvinyl alcohol added to the vapor phase silica of the recording sheet 1 was changed to 12 parts.
[0052]
<Recording sheet 7>
The recording sheet 1 was prepared in the same manner except that the amount of polyvinyl alcohol added to the vapor phase silica of the recording sheet 1 was changed to 28 parts.
[0053]
<Recording sheet 8>
The recording sheet 1 was produced in the same manner except that the vapor phase silica of the recording sheet 1 was changed to QS-20 (manufactured by Tokuyama Corporation, specific surface area 200 m ² / g by BET method).
[0054]
<Recording sheet 9>
The recording sheet 1 was produced in the same manner except that the gas phase method silica of the recording sheet 1 was changed to Aerosil 130 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average primary particle size 16 nm, specific surface area 130 m ² / g by BET method).
[0055]
<Recording sheet 10>
The recording sheet 1 was prepared in the same manner except that the polyvinyl alcohol was changed to alkali-treated gelatin.
[0056]
<Recording sheet 11>
The recording sheet 1 was prepared in the same manner except that the amount of polyvinyl alcohol added to the vapor phase silica of the recording sheet 1 was changed to 8 parts.
[0057]
<Recording sheet 12>
The recording sheet 1 was prepared in the same manner except that the amount of polyvinyl alcohol added to the vapor phase silica of the recording sheet 1 was changed to 32 parts.
[0058]
<Recording sheet 13>
The recording sheet 1 was prepared in the same manner except that urea, which is a water-soluble plasticizer, was not added.
[0059]
<Recording sheet 14>
Instead of urea, which is a water-soluble plasticizer of the recording sheet 1, a hydrophobic plasticizer dispersion having the following composition dispersed with a high-pressure homogenizer is applied to the ink receiving layer so that the hydrophobic plasticizer is added in the same amount as urea. It was produced in the same manner except that it was added to the liquid.
[0060]
Diisodecyl phthalate (hydrophobic plasticizer) 100 parts ethyl acetate 200 parts sulfosuccinic acid-2-ethylhexyl ester salt 0.5 parts
<Recording sheet 15>
The recording sheet 1 was prepared in the same manner except that the vapor-phase method silica of the recording sheet 1 was replaced with fine seal K41 (manufactured by Tokuyama Corporation, specific surface area 330 m ² / g by BET method) which is a wet method silica.
[0062]
The ink jet recording sheet coated with the 15 ink receiving layers described above was heated at 40 ° C. for 5 days and then evaluated as follows. The results are shown in Table 1.
[0063]
<Print density>
Black solid printing was performed with PM-750C, an Epson inkjet printer, and the reflection density was measured with a Macbeth densitometer.
[0064]
<Glossiness>
The gloss of the unprinted inkjet recording sheet surface is visually determined. Even when a fine crack is formed on the sheet surface, the gloss is lowered.
○: Good gloss is very high.
Δ: Slightly inferior in gloss
X: Gloss is low and looks inferior.
[0065]
<Ink absorbability>
Blue solid printing was performed with PM-750C, an Epson inkjet printer, and unevenness of the printed portion was visually evaluated according to the following criteria. If the ink absorptivity is low, unevenness of the printed part occurs.
A: Unevenness is not recognized at all.
○: Some unevenness is partially observed.
Δ: Unevenness is slightly stronger than ○.
×: Remarkably unevenness is observed.
[0066]
<Fracture resistance>
When the unprinted inkjet recording sheet was cut into a size of 2 cm × 8 cm and bent in the long side direction with the printed surface facing upward, the radius of curvature at the time when the surface was cracked was measured. Note that the smaller the radius of curvature, the better the folding resistance. In addition, evaluation was not possible for a case where the printed surface was originally cracked or could not be identified due to a matte tone.
[0067]
[Table 1]

[0068]
As is apparent from the results in Table 1, the recording sheets 1 to 8 are vapor phase silica having an ink receiving layer having a specific surface area of 200 m ² / g or more by the BET method, and 10 to 30 wt. % Of polyvinyl alcohol and a polyvinyl alcohol water-soluble plasticizer, an ink jet recording sheet having high printing density, glossiness and ink absorbability and good crease resistance was obtained. In particular, when the coating amount of the vapor phase method silica is 10 g / m ² or more, high ink absorption and high printing density are exhibited. On the other hand, since the recording sheet 9 contained vapor phase silica having a specific surface area of less than 200 m ² / g as measured by the BET method, the recording density, glossiness, and ink absorbability were remarkably reduced. Since the recording sheet 10 used gelatin instead of polyvinyl alcohol as a binder, and the recording sheet 11 had a polyvinyl alcohol content of less than 10% by weight with respect to the vapor phase silica, the coating layer strength decreased and surface cracks occurred. As a result, the gloss was remarkably lowered. Since the recording sheet 12 had a polyvinyl alcohol content of more than 30% by weight with respect to the vapor phase method silica, the ink absorbability was remarkably lowered. Since the recording sheet 13 did not contain a water-soluble plasticizer in the ink receiving layer, the folding resistance was remarkably lowered. Since the recording sheet 14 contained a dispersion of a hydrophobic plasticizer in the ink receiving layer, the transparency of the coating layer was reduced and the printing density was significantly reduced. Since the recording sheet 15 contained wet silica in the ink receiving layer, the recording sheet 15 was matted and glossiness was significantly reduced.

Claims

In an inkjet recording sheet having an ink receiving layer on at least one of a water-resistant support, the ink receiving layer contains 12 to 30 g / m ² of vapor phase silica having a specific surface area of 200 m ² / g or more by BET method. And 10 to 30% by weight of the polyvinyl alcohol based on the vapor phase silica, and water-soluble plasticizers of polyvinyl alcohol, such as glycols, glycerin, diglycerin, butanediol, butanetriol, trimethylolpropane, and triethanolamine An ink jet recording sheet comprising at least one selected from the group consisting of ethanolacetamide, urea and derivatives thereof, and monosaccharides .